JPH02230137A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関
し、さらに詳しくは迅速現像適性を有する印刷感光材料
の画像形成方法に関する。
し、さらに詳しくは迅速現像適性を有する印刷感光材料
の画像形成方法に関する。
近年、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は、増加の一
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
。
途をたどっている。このためハロゲン化銀写真感光材料
の現像処理枚数が増加し、現像処理の迅速化、つまり同
一時間内での処理量を増加させることが要求されている
。
上記傾向は、印刷製版分野でも見受けられる。
即ち、情報の即時性や回数の増加が急増している為、印
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。
刷製版の作業も短納期にしかもより多くの量をこなす必
要が出てきている。この様な印刷製版業界の要望を満た
すには、印刷工程の簡易化を促進するとともに、印刷製
版用フィルムを一層迅速に処理する必要がある。
現像処理時間を短縮するには、処理ラインの長さを短く
するのが一法である。しかしローラー搬送式自動現像機
で現像処理する場合に、処理ラインの長さを短くして現
像処理時間を短縮しようとすると、a)濃度の低下 b
)網点品質の低下C)現像ムラの発生 d)定着ムラの
発生 等の問題が生ずる。これらの問題を解決する方法
としては、ラインスピードを早くシ、ハロゲン化銀写真
感光材料中のゼラチン量を減らすことが有効であるが、
ラインスピードを早くするとスリ傷が発生し易く、特に
ローラ表面の硬さが40度以上のゴムローラを現像工程
中に使用している自動現像機で発生がひどく、このスリ
傷は感光層側で発生した場合に、特に実用上問題が多い
。また、ゼラチン量を減少すると写真画像の粒状性が劣
化し易く、かつ低濃度部分の足引きを生じてしまう。さ
らに、ラインスピードを早くし、ゼラチンを減らすと自
動現像機のローラとフイルムが滑ってしまって搬送不良
を起こし、特に樹脂系のローラやステンレス鋼のローラ
を現像工程中に使用し7ている自動現像機で発生がひど
く問題となる。
するのが一法である。しかしローラー搬送式自動現像機
で現像処理する場合に、処理ラインの長さを短くして現
像処理時間を短縮しようとすると、a)濃度の低下 b
)網点品質の低下C)現像ムラの発生 d)定着ムラの
発生 等の問題が生ずる。これらの問題を解決する方法
としては、ラインスピードを早くシ、ハロゲン化銀写真
感光材料中のゼラチン量を減らすことが有効であるが、
ラインスピードを早くするとスリ傷が発生し易く、特に
ローラ表面の硬さが40度以上のゴムローラを現像工程
中に使用している自動現像機で発生がひどく、このスリ
傷は感光層側で発生した場合に、特に実用上問題が多い
。また、ゼラチン量を減少すると写真画像の粒状性が劣
化し易く、かつ低濃度部分の足引きを生じてしまう。さ
らに、ラインスピードを早くし、ゼラチンを減らすと自
動現像機のローラとフイルムが滑ってしまって搬送不良
を起こし、特に樹脂系のローラやステンレス鋼のローラ
を現像工程中に使用し7ている自動現像機で発生がひど
く問題となる。
さらに上記問題を解決する別の方法としては、処理槽中
の撹拌を良くすることであるが、処理ラインの長さに応
じて処理槽を小さくするため撹拌を良くすると処理液面
の波たちが起こり、かえってムラを劣化させてしまう問
題が起こる。
の撹拌を良くすることであるが、処理ラインの長さに応
じて処理槽を小さくするため撹拌を良くすると処理液面
の波たちが起こり、かえってムラを劣化させてしまう問
題が起こる。
上記のごとき問題に対し、本発明の目的は、ラインスピ
ードの早い自動現像機を用いても搬送不良やスリ傷の発
生が少なく、網点品質の良い、現像ムラ及び定着ムラ等
の、処理ムラの発生の少ないハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法を提供することである。
ードの早い自動現像機を用いても搬送不良やスリ傷の発
生が少なく、網点品質の良い、現像ムラ及び定着ムラ等
の、処理ムラの発生の少ないハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法を提供することである。
本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも1層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体の両側の最
外層が、非感光性コロイド層からなるハロゲン化銀写真
感光材料において、該最外層の少なくとも1層が0.4
g/m”− 1.59/l’のゼラチンからなり、平均
粒径l〜7μmの微粒子を10mg/m2以上含有し、
ハロゲン置換一Sトリアジン系硬膜剤とビニルスルホン
系硬膜剤とアルデヒド系硬膜剤とからなる群のうちから
選ばれた少なくとも1種の硬膜剤により硬膜されたハロ
ゲン化銀写真感光材料を、ラインスピード1500+s
a+/+min以上の自動現像機を用いて、全処理時間
が60秒以内で処理することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法により達成される。
光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ支持体の両側の最
外層が、非感光性コロイド層からなるハロゲン化銀写真
感光材料において、該最外層の少なくとも1層が0.4
g/m”− 1.59/l’のゼラチンからなり、平均
粒径l〜7μmの微粒子を10mg/m2以上含有し、
ハロゲン置換一Sトリアジン系硬膜剤とビニルスルホン
系硬膜剤とアルデヒド系硬膜剤とからなる群のうちから
選ばれた少なくとも1種の硬膜剤により硬膜されたハロ
ゲン化銀写真感光材料を、ラインスピード1500+s
a+/+min以上の自動現像機を用いて、全処理時間
が60秒以内で処理することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法により達成される。
尚、上記感光材料の処理方法において、現像工程中に存
在するローラのうちの、ハロゲン化銀写真感光材料に接
するローラの少なくとも1本以上のローラの表面が、樹
脂または金属あるいは硬度40以下のゴムから成ること
が望ましい。
在するローラのうちの、ハロゲン化銀写真感光材料に接
するローラの少なくとも1本以上のローラの表面が、樹
脂または金属あるいは硬度40以下のゴムから成ること
が望ましい。
以下本発明の詳細につき説明する。
まず本発明に用いられる硬膜剤について説明する。
本発明で用いるハロゲン置換−s−トリアジン系硬膜剤
の具体例を以下のT−1〜T − 14に示す。
の具体例を以下のT−1〜T − 14に示す。
但し当然のことながら、本発明で用いる化合物はこれら
に限定されるものではないが好ましくは、T−1.2.
8.11の化合物がよい。
に限定されるものではないが好ましくは、T−1.2.
8.11の化合物がよい。
T−1
T−2
CH.
CI,
T−4
T−8
T−5
T−9
T − 10
T−7
C(2
T
l3
CQ
そして、これらの化合物は例えば特公昭47−6151
号、特公昭53−2726号、特開昭52− 1272
29号、西独特許第2500427号、米国特許第32
88775号などに記載されている方法によって合成す
ることができる。
号、特公昭53−2726号、特開昭52− 1272
29号、西独特許第2500427号、米国特許第32
88775号などに記載されている方法によって合成す
ることができる。
つぎに本発明で用いられるビニルスルホン系硬膜剤とは
、スルホニル基に結合したビニル基或いはビニル基を形
成しうる基を有する化合物であり、好ましくはスルホニ
ル基に結合したビニル基又はビニルを形成しうる基を少
なくとも2つ有している。例えば、下記一般式(v s
−I )で示される化合物が、本発明において好ましく
用いられる。
、スルホニル基に結合したビニル基或いはビニル基を形
成しうる基を有する化合物であり、好ましくはスルホニ
ル基に結合したビニル基又はビニルを形成しうる基を少
なくとも2つ有している。例えば、下記一般式(v s
−I )で示される化合物が、本発明において好ましく
用いられる。
一般式(vs−1)
?−(SO■一X)m
上記一般式(VS−I)において、Lはm価の連結基を
表し、Xは一〇[{−CH2又は一〇}I2C}I.Y
を表し、Yは塩基によってHYの形で脱離しうる基、例
えばハロゲン厚子、スルホニルオキシ基、スルホオキシ
基(塩を含む)、3級アミンの残基等を表す。
表し、Xは一〇[{−CH2又は一〇}I2C}I.Y
を表し、Yは塩基によってHYの形で脱離しうる基、例
えばハロゲン厚子、スルホニルオキシ基、スルホオキシ
基(塩を含む)、3級アミンの残基等を表す。
mは2〜10の整数を表し、mが2以上のとき−SO,
−Xは同じでも互いに異なっていてもよい。
−Xは同じでも互いに異なっていてもよい。
m価の連結基Lは、例えば脂肪族炭化水素基(例えば、
アルキレン、アルキリデン、アルキリジン等、或いは、
これらが結合して形成される基)、芳香族炭化水素基(
例えば、アリーレン等、或いは、これらが結合して形成
される基)一〇一−NR’ =(R’は水素原子又は好
ましくは1−15個の炭素原子を有するアルキル基を表
す)、−S − ,−N − ,−Co,−So −,
−So,一又はーSO,一V S 一 VS−2 MS−3 CH2−CHSOzCHxS02CH−Ctb?H ,
= CHSO■(CH2)zSO2CH=CH2?H
2−CHSOz(CHJsSO■CH−CH2で示され
る結合を1つ、或いは複数組み合わせることにより形成
されるm価の基であり、−NR’を2つ以上含む場合、
それらのR′同士が結合して環を形成してもよい。連結
基Lは更に、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキル基又はアリール基
等の置換基を有するものも含む。
アルキレン、アルキリデン、アルキリジン等、或いは、
これらが結合して形成される基)、芳香族炭化水素基(
例えば、アリーレン等、或いは、これらが結合して形成
される基)一〇一−NR’ =(R’は水素原子又は好
ましくは1−15個の炭素原子を有するアルキル基を表
す)、−S − ,−N − ,−Co,−So −,
−So,一又はーSO,一V S 一 VS−2 MS−3 CH2−CHSOzCHxS02CH−Ctb?H ,
= CHSO■(CH2)zSO2CH=CH2?H
2−CHSOz(CHJsSO■CH−CH2で示され
る結合を1つ、或いは複数組み合わせることにより形成
されるm価の基であり、−NR’を2つ以上含む場合、
それらのR′同士が結合して環を形成してもよい。連結
基Lは更に、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキル基又はアリール基
等の置換基を有するものも含む。
Xの具体例としては、− CI{, = CH,又は−
CH,CI{,C(2等が好ましい。
CH,CI{,C(2等が好ましい。
以下に、ビニルスルホン系硬膜剤の代表的具体例を示す
。尚、これらのうち、より好ましいものはVS−2、4
、6、9、10、l2の各化合物であVS−4 VS−5 VS−a MS−7 CH,−C}1s02cH20cH2so2CH±Ct
l,CH2−CHSO2ccH2)20ccHz>2s
O2cH−CHxC}+2= CHSO2CH2CHC
H2So2CH − CH,OH VS−9 ?H2 −CH502C}12cONH(CI{■)2
NHCOCH2SO2CH−CH2■ S−10 VS−16 CHz =CHS02CToCONH(C}12)3N
HcOcHzsO2cH=c}l2CH.===CHS
O,C}I,CHCH,So,CH−CH,VS−11 SOzCH−CHx VS−17 ■ S−1.2 COCH,SO2CH−CtL2 VS−18 VS−13 VS−19 VS−14 MS−20 ((CHI−CHSOt)SCCH!SO,(CH2)
,SCHI),CoCI, −CHSO2(CHz)i
cONH CHzVS−21 ■ S−15 CH, CH, VS−22 ■ S−29 (CH*−CHSOzCHz)4C VS−23 VS−30 CH2−CHSOz(CHt)2sOz(CH2)zS
O2CH−C[{2VS−24 ■ S −31 ?CH z − CHSO■CH!)3CC!H6?H
z = CHSOz(CHz) 20(CI.) 2N
HONl{(CH2) 20(CH■)2SO■CH−
CH2■ S−32 Co(CI,)!So,CH=CH2 奮 VS−33 ■ S−34 ’/S −28 VS−35 So,CH−CHよ ?CH,−CHSO■NH)2CH2 ■ S−36 しfl!禦しhbυz NVN bU21.;
tlクし■2CH2 = CHSO2(CH2) 2N
H(CH2) 2NH(CH2) 2SO2CH =
CHzVS−37 VS−44 (CHz−CHSOz(Cl{i)zcONcH2)z
cH2CH2(CON[{CHzSOzCH=C}I2
)zCI, ■ S−45 ■ S−38 C.H. C2H, VS−46 ■ S−39 ?(Co(CHa)*SO■CH=CH2)4■ S−47 VS−48 ■ S −41 Nl{((CHJzSOzCFl”CH2)z?++H
lyC(CHzSO■CH=CH*)s■ S−49 ■ S−42 ?}1,C(C1{20CH2SO■CH−Cl{2)
3(CHz−CHSO*CHJ2CHCH(CH2SO
2C}l−CHJt■ S−50 C(CH,OCH2So2Cl瑠CHz)*VS−51 N[(CHz)aOcHzsOzcH−CTo:lxC
l z = CHSO z ?O■CR = CH , VS−52 (CH, − CHSO2CH!) 3CCHSO2(
CI{2)ZCQVS−53 C}Iz=CHSOzCH−CHz V S CH,−CHSO,CI,C(C}I,So,(CH2
)20SO,e NaΦ〕,VS−55 CHsSOs(CHz)zsOz(CL)20sOzc
HxVS−56 VS−57 2CQθ 本発明に用いられるビニルスルホン系硬膜剤は、例えば
独国特許1,100,942号及び米国特許3,490
,91l号等に記載されている如き芳香族系化合物、特
公昭44−29622号、同47−25373号、同4
7−24259号等に記載されている如きヘテロ原子で
結合されたアルキル化合物、特公昭47−8736号等
に記載されている如きスルホンアミド、エステル系化合
物、特開昭49−24435号等に記載されている如き
l.3.5− トリス〔β−(ビニルスルホニル)プロ
ビオニル〕−へキサヒド口一S−トリアジン或いは特公
昭50−35807号,特開昭51・44164号等に
記載されている如きアルキル系化合物及び特開昭59−
18944号等に記載されている化合物等を包含する。
。尚、これらのうち、より好ましいものはVS−2、4
、6、9、10、l2の各化合物であVS−4 VS−5 VS−a MS−7 CH,−C}1s02cH20cH2so2CH±Ct
l,CH2−CHSO2ccH2)20ccHz>2s
O2cH−CHxC}+2= CHSO2CH2CHC
H2So2CH − CH,OH VS−9 ?H2 −CH502C}12cONH(CI{■)2
NHCOCH2SO2CH−CH2■ S−10 VS−16 CHz =CHS02CToCONH(C}12)3N
HcOcHzsO2cH=c}l2CH.===CHS
O,C}I,CHCH,So,CH−CH,VS−11 SOzCH−CHx VS−17 ■ S−1.2 COCH,SO2CH−CtL2 VS−18 VS−13 VS−19 VS−14 MS−20 ((CHI−CHSOt)SCCH!SO,(CH2)
,SCHI),CoCI, −CHSO2(CHz)i
cONH CHzVS−21 ■ S−15 CH, CH, VS−22 ■ S−29 (CH*−CHSOzCHz)4C VS−23 VS−30 CH2−CHSOz(CHt)2sOz(CH2)zS
O2CH−C[{2VS−24 ■ S −31 ?CH z − CHSO■CH!)3CC!H6?H
z = CHSOz(CHz) 20(CI.) 2N
HONl{(CH2) 20(CH■)2SO■CH−
CH2■ S−32 Co(CI,)!So,CH=CH2 奮 VS−33 ■ S−34 ’/S −28 VS−35 So,CH−CHよ ?CH,−CHSO■NH)2CH2 ■ S−36 しfl!禦しhbυz NVN bU21.;
tlクし■2CH2 = CHSO2(CH2) 2N
H(CH2) 2NH(CH2) 2SO2CH =
CHzVS−37 VS−44 (CHz−CHSOz(Cl{i)zcONcH2)z
cH2CH2(CON[{CHzSOzCH=C}I2
)zCI, ■ S−45 ■ S−38 C.H. C2H, VS−46 ■ S−39 ?(Co(CHa)*SO■CH=CH2)4■ S−47 VS−48 ■ S −41 Nl{((CHJzSOzCFl”CH2)z?++H
lyC(CHzSO■CH=CH*)s■ S−49 ■ S−42 ?}1,C(C1{20CH2SO■CH−Cl{2)
3(CHz−CHSO*CHJ2CHCH(CH2SO
2C}l−CHJt■ S−50 C(CH,OCH2So2Cl瑠CHz)*VS−51 N[(CHz)aOcHzsOzcH−CTo:lxC
l z = CHSO z ?O■CR = CH , VS−52 (CH, − CHSO2CH!) 3CCHSO2(
CI{2)ZCQVS−53 C}Iz=CHSOzCH−CHz V S CH,−CHSO,CI,C(C}I,So,(CH2
)20SO,e NaΦ〕,VS−55 CHsSOs(CHz)zsOz(CL)20sOzc
HxVS−56 VS−57 2CQθ 本発明に用いられるビニルスルホン系硬膜剤は、例えば
独国特許1,100,942号及び米国特許3,490
,91l号等に記載されている如き芳香族系化合物、特
公昭44−29622号、同47−25373号、同4
7−24259号等に記載されている如きヘテロ原子で
結合されたアルキル化合物、特公昭47−8736号等
に記載されている如きスルホンアミド、エステル系化合
物、特開昭49−24435号等に記載されている如き
l.3.5− トリス〔β−(ビニルスルホニル)プロ
ビオニル〕−へキサヒド口一S−トリアジン或いは特公
昭50−35807号,特開昭51・44164号等に
記載されている如きアルキル系化合物及び特開昭59−
18944号等に記載されている化合物等を包含する。
これらのビニルスルホン系硬膜剤は、水又は有機溶剤に
溶解し、バインダー(例えばゼラチン)に対して0.0
05〜20重量%、好ましくは0.02〜IO重量%用
いられる。
溶解し、バインダー(例えばゼラチン)に対して0.0
05〜20重量%、好ましくは0.02〜IO重量%用
いられる。
本発明において用いる事の出来るアルデヒド系硬膜剤は
、具体的には以下のV−l%V−2、V一3のものがあ
げられる。ただし当然のことながら本発明で用いる化合
物はこれらに限定されるものではない。これらのアルデ
ヒド系硬膜剤は、単独もしくは2種類以上混合して使用
する。
、具体的には以下のV−l%V−2、V一3のものがあ
げられる。ただし当然のことながら本発明で用いる化合
物はこれらに限定されるものではない。これらのアルデ
ヒド系硬膜剤は、単独もしくは2種類以上混合して使用
する。
V−1 ホルムアルデヒド
V−2 グリオキザール
V−3 グルタールアルデヒド
本発明において用いられる上記化合物よりなる硬膜剤の
添加量は、その目的とするゼラチン膜の種類、物理的性
質、写真特性、処理条件、硬膜剤の種類等によって異な
るが、概して塗布液中のゼラチンの乾燥状態量の0.1
〜20重量%が好ましく、さらに好ましくは0.5〜5
重量%である。
添加量は、その目的とするゼラチン膜の種類、物理的性
質、写真特性、処理条件、硬膜剤の種類等によって異な
るが、概して塗布液中のゼラチンの乾燥状態量の0.1
〜20重量%が好ましく、さらに好ましくは0.5〜5
重量%である。
本発明で用いる前記ハロゲン置換−s−1−リアジン系
硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、及びアルデヒド硬膜
剤をハロゲン化銀乳剤に使用するには塗布液中に添加溶
解せしめるが、水あるいはメタノール、エタノール、ア
セトン等の有機溶剤の単独もしくはそれらの混合物に溶
解して、熟成終了後から塗布直前までの任意の時期に添
加すればよいが、塗布直前が好ましい。また添加する層
は、ハロゲン化銀乳剤層及び/又は隣接する層、例えば
保護層、中間層、等いずれに添加しても良い。
硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤、及びアルデヒド硬膜
剤をハロゲン化銀乳剤に使用するには塗布液中に添加溶
解せしめるが、水あるいはメタノール、エタノール、ア
セトン等の有機溶剤の単独もしくはそれらの混合物に溶
解して、熟成終了後から塗布直前までの任意の時期に添
加すればよいが、塗布直前が好ましい。また添加する層
は、ハロゲン化銀乳剤層及び/又は隣接する層、例えば
保護層、中間層、等いずれに添加しても良い。
また、上記硬膜剤は2種あるいは3種以上を併用しても
良い。上記以外の硬膜剤では膜が充分に硬膜せずスラッ
ジや乾燥性に問題を生じ好ましくない。
良い。上記以外の硬膜剤では膜が充分に硬膜せずスラッ
ジや乾燥性に問題を生じ好ましくない。
本発明の最外層は、好ましくは感光層側の最外層である
が、より好ましくは両側の最外層である。
が、より好ましくは両側の最外層である。
最外層のゼラチン量は好ましくは0.69/Il1”〜
l . 29/I12で、ゼリー強度2009以上のゼ
ラチンが50%以上ふくむことが好ましい。尚、ゼリー
強度はPAGI法により測定した。
l . 29/I12で、ゼリー強度2009以上のゼ
ラチンが50%以上ふくむことが好ましい。尚、ゼリー
強度はPAGI法により測定した。
また片面の全ゼラチン量が3.59/at”以下、好ま
しくは2.89/I1”以下である。
しくは2.89/I1”以下である。
本発明の微粒子は以下のマット化剤が好ましく用いられ
る。例えばスイス特許330 . 158号に記載のシ
リカ、仏国特許1,296,995号に記載のガラス粉
、英国特許1,173.181号に記載のアルカリ土類
金属又はカドミウム′、亜鉛などの炭酸塩などの無機物
粒子;米国特許2,322,037号に記載の澱粉、ベ
ルギー特許625.451号或いは英国特許981,1
98号に記載された澱粉誘導体、特公昭44−3643
号に記載のポリビニルアルコール、スイス特許330
. 158号に記載されたポリスチレン或いはポリメチ
ルメタアクリレート、米国特許3,079,257号に
記載のポリアクリロニトリル、米国特許3,022.
169号に記載のポリカーボネートのような有機物粒子
を含むことができる。好ましくは粒径2μm〜5μmで
50119/l!1”以上である。
る。例えばスイス特許330 . 158号に記載のシ
リカ、仏国特許1,296,995号に記載のガラス粉
、英国特許1,173.181号に記載のアルカリ土類
金属又はカドミウム′、亜鉛などの炭酸塩などの無機物
粒子;米国特許2,322,037号に記載の澱粉、ベ
ルギー特許625.451号或いは英国特許981,1
98号に記載された澱粉誘導体、特公昭44−3643
号に記載のポリビニルアルコール、スイス特許330
. 158号に記載されたポリスチレン或いはポリメチ
ルメタアクリレート、米国特許3,079,257号に
記載のポリアクリロニトリル、米国特許3,022.
169号に記載のポリカーボネートのような有機物粒子
を含むことができる。好ましくは粒径2μm〜5μmで
50119/l!1”以上である。
本発明において現像工程中に存在するローラとは、現像
液に接しているローラ及び現像液と定着液の間に存在す
るローラをいう。
液に接しているローラ及び現像液と定着液の間に存在す
るローラをいう。
本発明に用いられる自動現像機のローラの材質は、シリ
コンゴム、エチレンブロビレンゴム、ブチルゴム、クロ
ロプレンゴム、ポリイソプレンゴム、あるいはこれらの
ゴムのブレンドゴムローラ、クラフト紙やリンター紙の
ような紙を基材とした7エノール樹脂ローラまたはフェ
ノール樹脂にエポキシ樹脂を混ぜたローラが最も一般的
であり、次いでエチレンプロピレン系ゴム(通常EPT
ゴムまt;はEPDMゴムという)及びローラの位置に
よってはステンレス鋼が使われる。また最近アクリル樹
脂の注型品、フェノール樹脂押し出し成型品も使われる
ようになっている。
コンゴム、エチレンブロビレンゴム、ブチルゴム、クロ
ロプレンゴム、ポリイソプレンゴム、あるいはこれらの
ゴムのブレンドゴムローラ、クラフト紙やリンター紙の
ような紙を基材とした7エノール樹脂ローラまたはフェ
ノール樹脂にエポキシ樹脂を混ぜたローラが最も一般的
であり、次いでエチレンプロピレン系ゴム(通常EPT
ゴムまt;はEPDMゴムという)及びローラの位置に
よってはステンレス鋼が使われる。また最近アクリル樹
脂の注型品、フェノール樹脂押し出し成型品も使われる
ようになっている。
しかし、コストの面からフェノール樹脂ローラやフェノ
ールエボキシ樹脂ローラ等の樹脂ローラやステンレス鋼
が使用されることが多い。ところがこれらの材質は硬い
ため処理のラインスピードを早くすると搬送不良を発生
させるという問題があった。
ールエボキシ樹脂ローラ等の樹脂ローラやステンレス鋼
が使用されることが多い。ところがこれらの材質は硬い
ため処理のラインスピードを早くすると搬送不良を発生
させるという問題があった。
また、自動処理装置にゴムローラを使用した場合、ゴム
の硬さはJ Is−K−6301の方法で制定される。
の硬さはJ Is−K−6301の方法で制定される。
表面の硬さが40度以下のゴムの材質であれば何でも良
い。すなはちゴムの材質はゴムの添加剤によっても調節
が可能だからである。従って、40度以下の硬さに調節
が可能で本発明のローラに適するゴムとしては例えばエ
チレンブロビレンゴム(EPT,EPMまたはEPDM
) 、ブチルゴム(BR) 、クロロプレンゴム(CR
)、シリコンゴム(SI)、ポリイソブチレンゴムある
いはこれらのゴムのブレンドなどがあるが、これらの中
でも特に優れたゴムとしてはシリコンゴムを挙げること
が出来る。シリコンゴムとはシロキサンボリマーを主原
料とするゴムであり、耐現像処理薬品性、写真性に対す
る影響、表面の平滑性、硬さの点で好ましい。
い。すなはちゴムの材質はゴムの添加剤によっても調節
が可能だからである。従って、40度以下の硬さに調節
が可能で本発明のローラに適するゴムとしては例えばエ
チレンブロビレンゴム(EPT,EPMまたはEPDM
) 、ブチルゴム(BR) 、クロロプレンゴム(CR
)、シリコンゴム(SI)、ポリイソブチレンゴムある
いはこれらのゴムのブレンドなどがあるが、これらの中
でも特に優れたゴムとしてはシリコンゴムを挙げること
が出来る。シリコンゴムとはシロキサンボリマーを主原
料とするゴムであり、耐現像処理薬品性、写真性に対す
る影響、表面の平滑性、硬さの点で好ましい。
上記の本発明のゴムは例えば合成ゴム加工技術全書、全
12巻(大成社)に詳述されている。
12巻(大成社)に詳述されている。
尚、本発明の自動現像機におけるラインスピードは、好
ましくは1800t+++/Ilin,より好ましくは
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができるが特に塩化銀を50モル
%以上含む塩臭化銀又は塩沃臭化銀、及び/又はガンマ
(特性曲線上濃度0.3と2.0の間の傾きで示す)が
25以上のハロゲン化銀粒子の時に効果が著しい。
ましくは1800t+++/Ilin,より好ましくは
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロ
ゲン化銀として、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀
、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いる事ができるが特に塩化銀を50モル
%以上含む塩臭化銀又は塩沃臭化銀、及び/又はガンマ
(特性曲線上濃度0.3と2.0の間の傾きで示す)が
25以上のハロゲン化銀粒子の時に効果が著しい。
ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法及びアンモニア法
のいずれで得られたものでもよい。
のいずれで得られたものでもよい。
ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シエル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア/シエル粒子であっても
よく、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
っても、また主として粒子内部に形成されるような粒子
でもよい。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。
いることができる。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。
又、いかなる粒子サイズ分布を持つものを用いてもよく
、粒子サイズ分布の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳
剤と称する。)を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分教乳剤を混合して用いてもよい。
、粒子サイズ分布の広い乳剤(多分散乳剤と称する)を
用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤(単分散乳
剤と称する。)を単独又は数種類混合してもよい。又、
多分散乳剤と単分教乳剤を混合して用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した2種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。
本発明において、単分散乳剤が好ましい。単分散乳剤中
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径rを中
心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが
好ましく、特に好ましくは、70%以上、さらに好まし
くは80%以上である。
の単分散のハロゲン化銀粒子としては、平均粒径rを中
心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量
が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上であるものが
好ましく、特に好ましくは、70%以上、さらに好まし
くは80%以上である。
感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わしゅる未後熱乳剤のまま用いることもできるが、通常
は化学増感される。化学増感のためには、前記Glaf
kides又は、Ze l i kmanらの著書、或
いはH.Friessr編デ参グルンドラーゲン●デル
●7ォトグラフイシエン・プロツェセ・ミト・シノレベ
ルハロゲニーデン(Die Grundlagen d
er Photographischen Proze
sse omit Silberhalogenid.
en,Akade+aicche Verlagsge
sellschaft, 1968)に記載の方法を用
いることができる。
わしゅる未後熱乳剤のまま用いることもできるが、通常
は化学増感される。化学増感のためには、前記Glaf
kides又は、Ze l i kmanらの著書、或
いはH.Friessr編デ参グルンドラーゲン●デル
●7ォトグラフイシエン・プロツェセ・ミト・シノレベ
ルハロゲニーデン(Die Grundlagen d
er Photographischen Proze
sse omit Silberhalogenid.
en,Akade+aicche Verlagsge
sellschaft, 1968)に記載の方法を用
いることができる。
即ち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活性ゼ
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。
ラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還元増
感法、金その他の貴金属化合物を用いることができる。
硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
できる。還元増感剤としては、第一すず塩、アミン類、
ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフイン酸、シラン
化合物等を用いることができる。貴金属増感のためには
金錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期
律表■族の金属の錯塩を用いることができる。
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
できる。還元増感剤としては、第一すず塩、アミン類、
ヒドラジン誘導体、ホルムアミジスルフイン酸、シラン
化合物等を用いることができる。貴金属増感のためには
金錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期
律表■族の金属の錯塩を用いることができる。
本発明で用いる写真乳剤は、前述しI;硫黄増感、金・
硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法:貴金属
化合物を用いる貴金属増感法などを併用することもでき
る。
硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法:貴金属
化合物を用いる貴金属増感法などを併用することもでき
る。
感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。
二種以上の乳剤を混合してもよい。
本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、4−ヒドロキシ−6−メチル−1.3.
3a.7−テトラザインデン、5−メルカプト−l−フ
ェニルテトラゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。
後に、例えば、4−ヒドロキシ−6−メチル−1.3.
3a.7−テトラザインデン、5−メルカプト−l−フ
ェニルテトラゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール
等を始め、種々の安定剤も使用できる。
更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤、
又はメルカブト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。
又はメルカブト基含有化合物や増感色素のような晶癖コ
ントロール剤を用いてもよい。
本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び/又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に包含させ
る事ができる。
形成する過程及び/又は成長させる過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び/又は粒子表面に包含させ
る事ができる。
本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー17643号記載の方法に基づいて
行うことができる。
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有させ
たままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ
・ディスクロジャー17643号記載の方法に基づいて
行うことができる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料においては、更
に増感色素を添加して併用してもよい。
に増感色素を添加して併用してもよい。
本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
に用いられると同等の濃度で用いられる。
に用いられると同等の濃度で用いられる。
特に、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落とさな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。
ハロゲン化銀1モル当り増感色素の約1.OX 10−
’〜約5 X 10−’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀1モル当り増感色素の約4 8 10−’〜2 X
to−’モルの濃度で用いることが好ましい。
’〜約5 X 10−’モルが好ましく、特にハロゲン
化銀1モル当り増感色素の約4 8 10−’〜2 X
to−’モルの濃度で用いることが好ましい。
本発明の増感色素を1種又は2種以上組合せて用いるこ
とができる。増感色素は単独で用いてもよく、又これら
を組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。
とができる。増感色素は単独で用いてもよく、又これら
を組合せて用いてもよい。増感色素の組合せは特に強色
増感の目的でしばしば用いられる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキンノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料;ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で水溶
性染料を含有してよい。このような染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキンノール染料、スチリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料等が包含され
る。中でもオキサノール染料;ヘミオキサノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ボリマー等によって媒染されて
もよい。
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ボリマー等によって媒染されて
もよい。
上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。
工程、保存中或いは処理中の感度低下やカブリの発生を
防ぐために種々の化合物を添加することができる。
使用できる化合物の一例は、K.Mees著、ザ・セオ
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス(The
Theory of the Photograph
ic Process,第3版、1966年)に原文献
を挙げて記載されている。
リー・オブ・ザ・ホトグラフィック・プロセス(The
Theory of the Photograph
ic Process,第3版、1966年)に原文献
を挙げて記載されている。
これらの更に詳しい具体例及びその他の使用方法につい
ては、例えば米国特許3,954,474号、同3,9
82,947号、同4,021.248号又は特公昭5
2−28660号の記載を参考にできる。
ては、例えば米国特許3,954,474号、同3,9
82,947号、同4,021.248号又は特公昭5
2−28660号の記載を参考にできる。
又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、写真構成層
中に米国特許3,411,911号、同3,411,9
12号、特公昭45−5331号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。
中に米国特許3,411,911号、同3,411,9
12号、特公昭45−5331号等に記載のアルキルア
クリレート系ラテックスを含むことができる。
本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第176巻1 tem
l7643 ( 1978年12月)及び同187巻■
teII18716(1979年11月)に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。
を用いることができる。これらの添加剤は、より詳しく
は、リサーチディスクロージャー第176巻1 tem
l7643 ( 1978年12月)及び同187巻■
teII18716(1979年11月)に記載されて
おり、その該当個所を後掲の表にまとめて示した。
4.増白剤
5.かぶり防止剤
及び安定剤
6,光吸収剤、フィルター
染料、紫外線吸収剤
7.ステイン防止剤
8.色素画像安定剤
9.硬膜剤
24頁
24〜25頁 649頁右欄
25〜26頁 649右欄〜650左欄25頁右欄
650頁左〜右欄 25頁 26頁 651頁左欄 13.スタチック防止剤 27頁 同
上本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、
例えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられ
ている可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成する
ことができる。可撓性支持体に塗布して構成することが
できる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロ
ース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーポネート等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルム、バライタ層又はα−才レフィンポリマー(例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共
重合体)等を塗布又はラミネートした紙などである。支
持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の
目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般
に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理される
。
650頁左〜右欄 25頁 26頁 651頁左欄 13.スタチック防止剤 27頁 同
上本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、
例えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられ
ている可撓性支持体の片面又は両面に塗布して構成する
ことができる。可撓性支持体に塗布して構成することが
できる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロ
ース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリカーポネート等の半合成又は合成高分子からなるフ
ィルム、バライタ層又はα−才レフィンポリマー(例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共
重合体)等を塗布又はラミネートした紙などである。支
持体は、染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の
目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は一般
に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理される
。
支持体表面は、下塗処理の前又は後にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。
線照射、火焔処理等を施してもよい。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上又は他の層の上に塗布できる。塗布には、デイ
ップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し
塗布法等を用いることができる。
本発明における現像時間が20秒以内好ましくは、15
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。
秒以内で処理される現像・定着・水洗・乾燥工程につい
て記す。
本発明に使用する黒白現像液に用いる現像主薬には良好
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と1−
7ェニル−3−ビラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にp−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。
な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン鎖と1−
7ェニル−3−ビラゾリドン類の組合せが最も好ましい
。勿論この他にp−アミノフェノール系現像主薬を含ん
でもよい。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プロムハイド
ロキノン、イソプロビルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、2.3−ジクロロハイドロキノン, 2.5
−ジクロロハイドロキノン、2.3−ジプロムハイドロ
キノン、2.5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、プロムハイド
ロキノン、イソプロビルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、2.3−ジクロロハイドロキノン, 2.5
−ジクロロハイドロキノン、2.3−ジプロムハイドロ
キノン、2.5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。
本発明に用いるl−7二二ルー3−ビラゾリドン又はそ
の誘導体の現像主薬としてはl−7ェニル−4.4−ジ
メチル−3−ビラゾリドン、l−7エニルー4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ビラゾリドン、l−7エ
ニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ビラゾリドン
などがある。
の誘導体の現像主薬としてはl−7ェニル−4.4−ジ
メチル−3−ビラゾリドン、l−7エニルー4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ビラゾリドン、l−7エ
ニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ビラゾリドン
などがある。
本発明に用いるp−アミノフェノール系現像主薬として
はN−メチルーp−アミノフェノール、p−アミンフェ
ノール、N−(β−とドロキシェチル)一p−アミノフ
ェノール、N−(4−ヒドロキシフ二ニル)クリジン、
2−メチルーp−アミノフェノール、p−ペンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチルーp−ア
ミノフェノールが好ましい。
はN−メチルーp−アミノフェノール、p−アミンフェ
ノール、N−(β−とドロキシェチル)一p−アミノフ
ェノール、N−(4−ヒドロキシフ二ニル)クリジン、
2−メチルーp−アミノフェノール、p−ペンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもN−メチルーp−ア
ミノフェノールが好ましい。
現像主薬は通常0.旧モル/Q〜1.2モル/12の量
で用いられるのが好ましい。
で用いられるのが好ましい。
本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は0.2モル/Q以上特に0.4モル/a以上が好
ましい。また、上限は2.5モル/Qまでとするのが好
ましい。
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩は0.2モル/Q以上特に0.4モル/a以上が好
ましい。また、上限は2.5モル/Qまでとするのが好
ましい。
本発明に用いる現像液のpHは9から13までの範囲の
ものが好ましい。更に好ましくはpHloから12まで
の範囲である。
ものが好ましい。更に好ましくはpHloから12まで
の範囲である。
pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H調節剤を含む。
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H調節剤を含む。
特開昭61−28708号(ホウ酸塩)、特開昭60−
93439号(例えば、サツ力ロース、アセトオキシム
、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
93439号(例えば、サツ力ロース、アセトオキシム
、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。
上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エチノール、メタノール
の如き有機溶剤:l−フェニノレー5−メノレカプトテ
トラゾーノレ、2ーメルカプトベンツイミダゾールー5
−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5
−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−
メチルベンットリアゾール等のペンットリアゾール系化
合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応
じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭
56−106244号記載のアミノ化合物などを含んで
もよい。
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤:
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エチノール、メタノール
の如き有機溶剤:l−フェニノレー5−メノレカプトテ
トラゾーノレ、2ーメルカプトベンツイミダゾールー5
−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5
−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−
メチルベンットリアゾール等のペンットリアゾール系化
合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応
じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭
56−106244号記載のアミノ化合物などを含んで
もよい。
本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
56−24347号に記載の化合物を用いることができ
る。
56−24347号に記載の化合物を用いることができ
る。
本発明の現像液には、特開昭56−106244号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。
この他L.F.A.メソン著「フォトグラフィック・ブ
ロセシン・ケミストリー」、7ォーカル・プレス刊(1
966年)の226〜229頁、米国特許第2,193
.015号、同2,592.364号、特開昭48−6
4933号などに記載のものを用いてもよい。
ロセシン・ケミストリー」、7ォーカル・プレス刊(1
966年)の226〜229頁、米国特許第2,193
.015号、同2,592.364号、特開昭48−6
4933号などに記載のものを用いてもよい。
本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液(安定液)に浸漬するまで
の時間を言う。
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液(安定液)に浸漬するまで
の時間を言う。
また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。
間をいう。
また「乾燥時間」とは通常35゜C! − 100゜C
で好ましくは40℃〜80゜Cの熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが、自現機には設置されているが、その乾燥
ゾーンに入っている時間をいう。
で好ましくは40℃〜80゜Cの熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが、自現機には設置されているが、その乾燥
ゾーンに入っている時間をいう。
現像温度及び時間は約25℃〜50゜Cで15秒以下で
あるが好ましくは30℃〜40℃で6秒〜15秒である
。
あるが好ましくは30℃〜40℃で6秒〜15秒である
。
定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、p13.8以
上、好ましくは4、2〜5.5を有する。
上、好ましくは4、2〜5.5を有する。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を゛必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ
硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、一般には約0.1〜約6モル/Q
である。
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を゛必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ
硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、一般には約0.1〜約6モル/Q
である。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。
を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体一
を単独で、あるいは2種以上、併用することでかできる
。これらの化合物に定着液112につき0.005モル
以上含むものが有効で、特に0.Olモル/Q〜0.0
3モル/Qが特に有効である。
を単独で、あるいは2種以上、併用することでかできる
。これらの化合物に定着液112につき0.005モル
以上含むものが有効で、特に0.Olモル/Q〜0.0
3モル/Qが特に有効である。
具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。
定着液には所望により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩) 、pH緩衡剤(例えば、酢酸、硝酸) 、p
H調整剤(例えば硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭60−213562号記載の化合物を含むこと
ができる。
硫酸塩) 、pH緩衡剤(例えば、酢酸、硝酸) 、p
H調整剤(例えば硫酸)、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭60−213562号記載の化合物を含むこと
ができる。
定着温度及び時間は約20゜C〜約50゜Cで6秒〜1
分が好ましいが30℃〜40℃で6秒〜30秒がより好
ましく、更に好ましくは30’O〜40゜Cで6秒〜1
5秒である。
分が好ましいが30℃〜40℃で6秒〜30秒がより好
ましく、更に好ましくは30’O〜40゜Cで6秒〜1
5秒である。
定着液濃縮液が本発明の方法で自動現像機に、感光材料
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はl剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。
が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充さ
れる場合、定着液濃縮液はl剤で構成されることが最も
好ましいことは現像液の場合と同じである。
l剤として定着液現液が安定に存在しうるのはpH4.
5以上であり、より好ましくはpH4.65以上である
。pH4.5未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。
5以上であり、より好ましくはpH4.65以上である
。pH4.5未満では、特に定着液が実際に使われるま
での期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して最
終的には硫化してしまうためである。
従ってpH4.5以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少
なく、作業環境上も良くなる。. pHの上限はそれ程
厳しくないが余り高pHで定着されると、以後水洗され
ても膜pHが高くなってrs膨潤が大きくなり従って乾
燥負荷が大きくなるのでpH7まで位が限度である。ア
ルミニウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム
塩の析出沈澱防止pH5.5までが限界である。
なく、作業環境上も良くなる。. pHの上限はそれ程
厳しくないが余り高pHで定着されると、以後水洗され
ても膜pHが高くなってrs膨潤が大きくなり従って乾
燥負荷が大きくなるのでpH7まで位が限度である。ア
ルミニウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム
塩の析出沈澱防止pH5.5までが限界である。
本発明は現像液または定着液のいずれかが上記のような
希釈水を必要としない(すなわち原液のままで補充する
)いわゆる使用液であっても構わない。
希釈水を必要としない(すなわち原液のままで補充する
)いわゆる使用液であっても構わない。
各濃縮液の処理タンク液への供給量及び希釈水との混合
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水はl対O〜8の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
lI12に対して50ml2から1500■Qであるこ
とが好ましい。
割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させる
ことができるが、一般に濃縮液対希釈水はl対O〜8の
割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材料
lI12に対して50ml2から1500■Qであるこ
とが好ましい。
本発明においては感光材料は現液、定着した後、水洗又
は安定化処理に施される。
は安定化処理に施される。
水洗又は安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を適
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料II12当たり3Q以下の補充量
という節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の
配管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。
用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含有
する水を水洗水又は安定化液として用いることもできる
。防黴手段を施した水を水洗水又は安定化液に使用する
ことにより、感光材料II12当たり3Q以下の補充量
という節水処理も可能となるのみならず、自現機設置の
配管が不要となり更にストック槽の削減が可能となる。
即ち現像液及び定着液用の調液希釈水及び水洗水又は安
定化液を共通の一槽のストック槽から供給でき、自動現
像機の一層のコンパクト化が可能となる。
定化液を共通の一槽のストック槽から供給でき、自動現
像機の一層のコンパクト化が可能となる。
防微手段を施した水を水洗水又は安定化液に併用すると
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料lm
2当たり0〜312,好ましくは0〜IQ1の節水処理
を行うことができる。
、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料lm
2当たり0〜312,好ましくは0〜IQ1の節水処理
を行うことができる。
ここで、補充量が0の場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。
補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べて、非常に少ない量ですむ。
(例えば2段、3段など)が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着液の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。これによれば、不安定なチオ硫酸塩等
が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さくなって
、更に著しい安定化効果が得られる。水洗水も従来に比
べて、非常に少ない量ですむ。
少量の水洗水で水洗するときには特願昭60−1729
68号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。
68号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることが
より好ましい。
更に水洗又は安定化浴に防微手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭60−23
5133号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭60−23
5133号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節水ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。
防黴手段としては、特開昭60−263939号に記さ
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同6ト51396号に記載の防菌剤を用い
る方法を用いることができる。
れた紫外線照射法、同60−263940号に記された
磁場を用いる方法、同61−131632号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭60−
253807号、同60−295894号、同61−6
3030号、同6ト51396号に記載の防菌剤を用い
る方法を用いることができる。
更には、L.E.West ″Water Qual
ity CriteriaPhoto Sci & E
ng. Vol.9No. 6 (1965)、M.W
.Be−ach″Microbiological G
rowths in Motion−Picture
Processing” SMPTE Journal
Vo1.85.(1976)、R.O.Deegan
, “Photo Processing Was
h WaterBiocides” J.Imagin
g Tech.Vo1 10.No.6(1984)及
び特開昭57−8542号、同57−58143号、同
58−105145号、同57−132146号、同5
8−18631号、同57−97530号、同57−1
57244号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、
界面活性剤などを併用することもできる。
ity CriteriaPhoto Sci & E
ng. Vol.9No. 6 (1965)、M.W
.Be−ach″Microbiological G
rowths in Motion−Picture
Processing” SMPTE Journal
Vo1.85.(1976)、R.O.Deegan
, “Photo Processing Was
h WaterBiocides” J.Imagin
g Tech.Vo1 10.No.6(1984)及
び特開昭57−8542号、同57−58143号、同
58−105145号、同57−132146号、同5
8−18631号、同57−97530号、同57−1
57244号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、
界面活性剤などを併用することもできる。
更に水洗浴には、R.T.Kreiman著J . I
mage , Tech10.(6) 242 (19
84)に記載されたイソチアゾリン系化合物、RESE
ARCH DISCLOSURE第205巻、Item
20526 (1981年、5月号)に記載されたイソ
チアゾリン系化合物、同第228巻、Item 228
45 (1983年、4月号)に記載されたインチアゾ
リン系化合物特願昭61−51396号に記載された化
合物、などを防菌剤( Microbiocide)と
して併用することもできる。
mage , Tech10.(6) 242 (19
84)に記載されたイソチアゾリン系化合物、RESE
ARCH DISCLOSURE第205巻、Item
20526 (1981年、5月号)に記載されたイソ
チアゾリン系化合物、同第228巻、Item 228
45 (1983年、4月号)に記載されたインチアゾ
リン系化合物特願昭61−51396号に記載された化
合物、などを防菌剤( Microbiocide)と
して併用することもできる。
更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、4−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
O−フエニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒト、クルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、2−
(4−チアゾリン)一ベンゾイミダゾール、ペンゾイソ
チアゾリン−3一オン、ドデシルーペンジルージメチル
アンモニウムクロライド、N−(7ルオロジク口口メチ
ルチオ)−7タルイミド、2.4.4’−トリクロロ−
27−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである。
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
O−フエニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒト、クルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、p−ヒドロキシ安息香酸エステル、2−
(4−チアゾリン)一ベンゾイミダゾール、ペンゾイソ
チアゾリン−3一オン、ドデシルーペンジルージメチル
アンモニウムクロライド、N−(7ルオロジク口口メチ
ルチオ)−7タルイミド、2.4.4’−トリクロロ−
27−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどである。
防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは0.Ol〜10g/(2,より好ましくは0.
1〜5g/ffである。
像液定着液などの処理液原液の希釈水とその添加量は好
ましくは0.Ol〜10g/(2,より好ましくは0.
1〜5g/ffである。
更に水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらを防止
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書(株)発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どがある。
する目的で、各種の界面活性剤を添加することができる
。界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、非イ
オン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。界面
活性剤の具体例としてはたとえば工学図書(株)発行の
「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物な
どがある。
上記安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。例えば膜pHを調整する(例えばpH3
〜8)ための各種の緩衝剤(例えばホヮ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルポ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用)やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤、殺菌剤(チアゾール系、イ
ンチアゾール系、ハロゲン化7エノール、スル7アニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を2種以上併用しても良
い。
が添加される。例えば膜pHを調整する(例えばpH3
〜8)ための各種の緩衝剤(例えばホヮ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルポ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用)やホル
マリンなどのアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤、殺菌剤(チアゾール系、イ
ンチアゾール系、ハロゲン化7エノール、スル7アニル
アミド、ペンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を2種以上併用しても良
い。
また、処理液の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。
上記の方法による水洗または安定浴温度及び時間はO″
C〜50℃で6秒〜1分が好ましいが15℃〜40°C
で6秒から30秒がより好ましく、更には15℃〜4
0 ’Oで6秒から15秒が好ましい。
C〜50℃で6秒〜1分が好ましいが15℃〜40°C
で6秒から30秒がより好ましく、更には15℃〜4
0 ’Oで6秒から15秒が好ましい。
本発明の方法lこよれば、現像、定着及び水洗された写
真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ
法を経て乾燥される。乾燥は約40°C〜約lOO゜C
で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えら
れるが、通常は約5秒〜1分でよいが、より好ましくは
4 0 ’C!〜80℃で約5秒〜30秒である。
真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラ
法を経て乾燥される。乾燥は約40°C〜約lOO゜C
で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えら
れるが、通常は約5秒〜1分でよいが、より好ましくは
4 0 ’C!〜80℃で約5秒〜30秒である。
本発明においては、感光材料における膨潤百分率を低減
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。
する程その乾燥時間を短縮できるという更に優れた効果
を発揮する。
本発明の方法によれば、現像、定着、水洗及び乾燥され
るまでのいわゆる Dry to Dryの処理時間は
100秒以内、好ましくは60秒以内更に好ましくは5
0秒以内で処理されることである。
るまでのいわゆる Dry to Dryの処理時間は
100秒以内、好ましくは60秒以内更に好ましくは5
0秒以内で処理されることである。
ここで“dry to dry とは処理される感材
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間を言う。
の先端が自現機のフィルム挿入部分に入った瞬間から、
処理されて、同先端が自現機から出てくる瞬間までの時
間を言う。
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。
発明はこれによって限定されるものではない。
実施例l
ゼラチンと塩化ナトリウムと水が入った40℃に加温さ
れた容器に、硝酸銀水溶液とハロゲン化銀1モル当I;
り2 X 10−’モルのへキサクロ口イリジウム酸カ
リウム塩と4 X 10””’のへキサブ口モロジウム
塩を添加した臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶
液とをダブルジェット法より添加して、臭化銀を40モ
ル%含む塩臭化銀粒子(分布の広さ9%、立方晶、粒径
0.25,u m)をpH3.0、pAg7.7に保ち
ながら調整し、pHを5.9にもどした後に常法により
脱塩した。
れた容器に、硝酸銀水溶液とハロゲン化銀1モル当I;
り2 X 10−’モルのへキサクロ口イリジウム酸カ
リウム塩と4 X 10””’のへキサブ口モロジウム
塩を添加した臭化カリウムと塩化ナトリウムの混合水溶
液とをダブルジェット法より添加して、臭化銀を40モ
ル%含む塩臭化銀粒子(分布の広さ9%、立方晶、粒径
0.25,u m)をpH3.0、pAg7.7に保ち
ながら調整し、pHを5.9にもどした後に常法により
脱塩した。
この乳剤を金、硫黄増感し、増感色素(a)、(b)を
それぞれハロゲン化銀1モル当たり30IIIg添加し
、更にハロゲン化銀1モル当たり、l−7zニルー5−
メルカプトテトラゾールを701!Igs 4−ヒドロ
キシー6−メチル−1.3.3a.7−テトラザインデ
ンを1−2gsゼラチンを加えて熟成を停止した後、更
にハイドロキノンを4g1臭化カリウムを3g,サポニ
ンを5g,スチレンーマレイン酸重合体を2g,アクリ
ル酸エチルの高分子ポリマーラテックスヲ3g添加し、
さらに保護膜として、ゼリー強度が表1のゼラチン50
0gの水溶液に臭化カリウムlog、1−デシルー2−
(3−インベンチル)サクシネート−2−スルホン酸ソ
ーダを4g添加し、微粒子マット剤として、表1のもの
を添加分散し、ざらに硬膜剤として表1のものを添加し
、ゼラチンがm2当たり表1の量になるようにして、乳
剤層と保護層を下引加工を施した厚さ100pmのポリ
エチレンテレフタレート7イルムベース上に同時重層塗
布した。尚、上記塗布した面の反対側にはあらかじめB
C層として染料(c)を含有したゼラチン液をゼラチン
量が2 − O g/ cm ” 、染・料(C)が1
00111g/Il!”になるようにし、保護層として
ゼラチン量が1.09/II”、平均粒径5μmのポリ
メチルメタクリレート(PMMA)微増感色素(a) 増感色素(b) 染料(c) このようにして得られた試料を、下記一般式の現像液と
定着液を用いて、通常のローラ型自動現像機にて下記条
件にて処理し、スリ傷、網点品質、現像ムラ、定着ムラ
を評価した。 尚、各評価はIO段階に分けて評価し、
loが最良であり、1〜4が使用不可、5以上が使用可
能なレベルである。
それぞれハロゲン化銀1モル当たり30IIIg添加し
、更にハロゲン化銀1モル当たり、l−7zニルー5−
メルカプトテトラゾールを701!Igs 4−ヒドロ
キシー6−メチル−1.3.3a.7−テトラザインデ
ンを1−2gsゼラチンを加えて熟成を停止した後、更
にハイドロキノンを4g1臭化カリウムを3g,サポニ
ンを5g,スチレンーマレイン酸重合体を2g,アクリ
ル酸エチルの高分子ポリマーラテックスヲ3g添加し、
さらに保護膜として、ゼリー強度が表1のゼラチン50
0gの水溶液に臭化カリウムlog、1−デシルー2−
(3−インベンチル)サクシネート−2−スルホン酸ソ
ーダを4g添加し、微粒子マット剤として、表1のもの
を添加分散し、ざらに硬膜剤として表1のものを添加し
、ゼラチンがm2当たり表1の量になるようにして、乳
剤層と保護層を下引加工を施した厚さ100pmのポリ
エチレンテレフタレート7イルムベース上に同時重層塗
布した。尚、上記塗布した面の反対側にはあらかじめB
C層として染料(c)を含有したゼラチン液をゼラチン
量が2 − O g/ cm ” 、染・料(C)が1
00111g/Il!”になるようにし、保護層として
ゼラチン量が1.09/II”、平均粒径5μmのポリ
メチルメタクリレート(PMMA)微増感色素(a) 増感色素(b) 染料(c) このようにして得られた試料を、下記一般式の現像液と
定着液を用いて、通常のローラ型自動現像機にて下記条
件にて処理し、スリ傷、網点品質、現像ムラ、定着ムラ
を評価した。 尚、各評価はIO段階に分けて評価し、
loが最良であり、1〜4が使用不可、5以上が使用可
能なレベルである。
結果を表1に示す。
表1より本発明のものは、スリ傷の発生が少なく、網点
品質、現像ムラ、定着ムラがよいことがわかる。
品質、現像ムラ、定着ムラがよいことがわかる。
尚、ラインスピードは、l8ooIII1/Ilinテ
アッタ。
アッタ。
(現像処理条件)
(工 程) (温 度) (時 間)現
像 3 5℃ 1 2秒
定 着 3 4℃ 1
2秒水 洗 常 温
1 2秒乾 燥 5 0 ’0
1 0秒現像液処方 (組成A) 純水(イオン交換水) 150m(2エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩2g ジエチレングリコール 50g亜硫酸カリ
ウム(55%w/v水溶液) 100+4炭酸カリ
ウム 50gハイドロキノン
15g5−メチルベンゾトリアゾー
ル 200a+g1−7ェニノレ−5−メルカブ
トテトラゾール30B 水酸化カリウム使用後のpiを10.4にする量臭化カ
リウム 4.5g(組成B) 純水(イオン交換水) 3園aジエチレン
グリコール 50gエチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム塩251g 酢酸(90%水溶液)o,3層a 5−ニトロインダゾーノレ IIOB1−
フェニノレー3−ビラゾリドン 500mg現
像液の使用時に水500m(2中に上記組成人1組成B
の順に溶かし、1aに仕上げて用いた。
像 3 5℃ 1 2秒
定 着 3 4℃ 1
2秒水 洗 常 温
1 2秒乾 燥 5 0 ’0
1 0秒現像液処方 (組成A) 純水(イオン交換水) 150m(2エ
チレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩2g ジエチレングリコール 50g亜硫酸カリ
ウム(55%w/v水溶液) 100+4炭酸カリ
ウム 50gハイドロキノン
15g5−メチルベンゾトリアゾー
ル 200a+g1−7ェニノレ−5−メルカブ
トテトラゾール30B 水酸化カリウム使用後のpiを10.4にする量臭化カ
リウム 4.5g(組成B) 純水(イオン交換水) 3園aジエチレン
グリコール 50gエチレンジアミン四酢
酸二ナトリウム塩251g 酢酸(90%水溶液)o,3層a 5−ニトロインダゾーノレ IIOB1−
フェニノレー3−ビラゾリドン 500mg現
像液の使用時に水500m(2中に上記組成人1組成B
の順に溶かし、1aに仕上げて用いた。
定着液処方
(組成A)
チオ硫酸アンモニウム(72.5%W/V水溶液)24
0mQ 亜硫酸ナトリウム 17g酢酸ナトリ
ウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・3水塩
8grrl:酸(90%w/v水溶液)
13.6mQ(組成B) 純水(イオン交換水) 17mQ硫酸(
50%w/vの水溶液) 4.7g硫酸ア
ルミニウム (Aff,O,換算含量が8.1%w/vの水溶液)2
6.5g定着液の使用に水500mM中に上記組成A1
組成Bの順に溶かし、1αに仕上げて用いた。この定実
施例2 実施例lの増感色素(a)、(b)及び染料(C)の代
わりに増感色素(d)、(e)及び染料(f)を使用し
て表2の条件で実施例lと同様の評価をした。尚、保護
層のゼラチンは、Nol,2がゼリー強度1509、N
o3以降は250gのものを使用した。又、搬送不良の
評価は不良が発生したか否かの評価である。
0mQ 亜硫酸ナトリウム 17g酢酸ナトリ
ウム・3水塩 6.5g硼酸
6gクエン酸ナトリウム・3水塩
8grrl:酸(90%w/v水溶液)
13.6mQ(組成B) 純水(イオン交換水) 17mQ硫酸(
50%w/vの水溶液) 4.7g硫酸ア
ルミニウム (Aff,O,換算含量が8.1%w/vの水溶液)2
6.5g定着液の使用に水500mM中に上記組成A1
組成Bの順に溶かし、1αに仕上げて用いた。この定実
施例2 実施例lの増感色素(a)、(b)及び染料(C)の代
わりに増感色素(d)、(e)及び染料(f)を使用し
て表2の条件で実施例lと同様の評価をした。尚、保護
層のゼラチンは、Nol,2がゼリー強度1509、N
o3以降は250gのものを使用した。又、搬送不良の
評価は不良が発生したか否かの評価である。
(d)
(e)
SO.H Sυ,gこの結果を表
2に示した。表2から実施例lと同様に本発明は搬送不
良の発生が少なく、網点品質、現像ムラ、蛍着ムラが良
好なことが分かる。
2に示した。表2から実施例lと同様に本発明は搬送不
良の発生が少なく、網点品質、現像ムラ、蛍着ムラが良
好なことが分かる。
本発明により、ラインスピードの早い自動現像機を用い
ても搬送不良やスリ傷の発生が少なく、網点品質の良い
、現像ムラ及び定着ムラ等の処理ムラの発生の少ないハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することがで
きた。
ても搬送不良やスリ傷の発生が少なく、網点品質の良い
、現像ムラ及び定着ムラ等の処理ムラの発生の少ないハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供することがで
きた。
Claims (3)
- (1)支持体上に、少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、かつ支持体の両側の最外層が、非感光
性コロイド層からなるハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該最外層の少なくとも1層が0.4g/m^2〜1
.5g/m^2のゼラチンからなり、平均粒径1〜7μ
mの微粒子を10mg/m^2以上含有し、ハロゲン置
換−Sトリアジン系硬膜剤とビニルスルホン系硬膜剤と
アルデヒド系硬膜剤とからなる群のうちから選ばれた少
なくとも1種の硬膜剤により硬膜されたハロゲン化銀写
真感光材料を、ラインスピード1500mm/min以
上の自動現像機を用いて、全処理時間が60秒以内で処
理することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。 - (2)請求項1記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法において、現像工程中に存在するローラのうちの、
ハロゲン化銀写真感光材料に接するローラの少なくとも
1本以上のローラの表面が、樹脂または金属から成るこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。 - (3)請求項1記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法において、現像工程中に存在するローラのうちの、
ハロゲン化銀写真感光材料に接するローラの少なくとも
1本以上がローラ表面のゴムの硬さが40度以下である
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1051677A JP2808298B2 (ja) | 1989-03-02 | 1989-03-02 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1051677A JP2808298B2 (ja) | 1989-03-02 | 1989-03-02 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02230137A true JPH02230137A (ja) | 1990-09-12 |
JP2808298B2 JP2808298B2 (ja) | 1998-10-08 |
Family
ID=12893513
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1051677A Expired - Fee Related JP2808298B2 (ja) | 1989-03-02 | 1989-03-02 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2808298B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04158357A (ja) * | 1990-10-23 | 1992-06-01 | Konica Corp | 画像形成方法 |
JPH04323647A (ja) * | 1991-04-23 | 1992-11-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
JPH0572679A (ja) * | 1991-05-02 | 1993-03-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
JPH05313293A (ja) * | 1992-05-08 | 1993-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 |
JPH05323488A (ja) * | 1992-05-26 | 1993-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61129644A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真処理方法 |
JPS62235947A (ja) * | 1986-04-07 | 1987-10-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 画像形成方法 |
JPS63104047A (ja) * | 1986-10-22 | 1988-05-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた画像形成法 |
JPS63151944A (ja) * | 1986-12-16 | 1988-06-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像処理方法 |
JPS63151943A (ja) * | 1986-12-16 | 1988-06-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像処理方法 |
JPS63228147A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
-
1989
- 1989-03-02 JP JP1051677A patent/JP2808298B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61129644A (ja) * | 1984-11-28 | 1986-06-17 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 写真処理方法 |
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JPS63151944A (ja) * | 1986-12-16 | 1988-06-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像処理方法 |
JPS63151943A (ja) * | 1986-12-16 | 1988-06-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 現像処理方法 |
JPS63228147A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
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JPH04323647A (ja) * | 1991-04-23 | 1992-11-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
JPH0572679A (ja) * | 1991-05-02 | 1993-03-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
JPH05313293A (ja) * | 1992-05-08 | 1993-11-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 |
JPH05323488A (ja) * | 1992-05-26 | 1993-12-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2808298B2 (ja) | 1998-10-08 |
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