JPH0429135A - 現像処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゛〈産業上の利用分野〉 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に使用さ
れる現像液を調製するのに用いる現像処理剤組成物に関
し、さらに詳しくは写真感光材料を現像処理するときに
現像タンクや現像ラック、ローラに付着する銀汚れ（銀
スラツヂともいう）を少なくし、日常の器具、器械のメ
ンテナンスを容易にする現像処理剤組成物に関するもの
である。

〈従来の技術〉 一般にハロゲン化銀写真感光材料（以下、感材あるいは
感光材料と略す場合がある）を現像処理すると、処理量
に応じて次第に現像タンクやバット、自動現像機の現像
タンクの壁、現像タンク、現像ローラに銀が付着、蓄積
することは古くから知られている。　これは銀汚れまた
は銀スラツヂとも言われ、処理される感材に付着して、
画像を汚したりするので、定期的に機器の洗浄、メンテ
ナンスを必要としている。

ところで、近年、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理
において、迅速処理の要求が１４強（なっている。　迅
速処理をするためには、現像液の活性を上げることも必
要であるが、ハロゲン化銀写真感光材料の性質に起因す
るところも大きい。　自動現像機（以下自現機という）
を使用する場合、通常、現像、定着、水洗、乾燥という
工程があり、特に乾燥工程は重要である。　迅速で乾燥
を終了させるためには、感光材料の銀量を少なくするこ
とがもっとも効果が大きい。

平板状ハロゲン化銀粒子はカバーリングパワーが高いた
めに、写真性、画質等の性能を損なうことな（銀量を下
げることが可能である。　このことは乾燥工程ばかりで
はな（、現像、定着、水洗工程の迅速処理にとっても有
利である。

したがって、迅速処理には平板状ハロゲン化銀粒子を使
用することがもっとも適している。

この平板状ハロゲン化銀粒子の性質については、Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２２５巻Ｉ　ｔｅ
ｍ２２５３４ｐ２０〜ｐ５８　（１９８３年１月号）、
特開昭５８−１２７９２１号、同５８−１１３９２’６
号、米国特許第４，４２５，４２５号に詳細に記載され
ている。

ところが、この平板状ハロゲン化銀粒子は、従来のじゃ
が芋状粒子に比べてその表面積がはるかに大きいために
、現像中でのハロゲン化銀の溶解量も大きくなり、従っ
て銀汚れの程度も、じゃが芋状粒子に比べて大きくて、
迅速処理上のメリットを生かしきれない欠点がある。

方、印刷用感材のように、元来それ程の高感度を必要と
しない感材や、レーザープリンター用の感材のように、
システム的にエレクトロニクスに助けられてそれ程の高
感度を必要としない感材では粒子サイズがより小さくな
り、かつハロゲン化銀組成も、沃化銀から臭化銀、塩化
銀へとより溶は易い粒子構成となって銀汚れを生じ易い
組成となる。　反面、こうすることによって、片面感材
でありながら迅速な現像処理にも対応できるわけである
。

また、工業用Ｘ−レイ感材では塗布銀量が医療用Ｘ−レ
イ感材に比して３倍近くも多く、その上ハロゲン化銀粒
子も小さいことから銀汚れの問題は一層深刻である。

さらには、一般撮影用のネガ感材の処理では、画像の粒
状性を重視するが故に現像液中の亜硫酸塩濃度を高くし
、しかも現像時間をむしろできるだけ長くかけていわゆ
る溶解物理現像の寄与を大きくしているので、銀汚れは
非常に大きな問題である。

上記のように、各種感材処理システムそれぞれにおいて
、銀汚れの問題は避けられない大きな理由があり、解決
できない大きな問題となりている。

その上、最近環境問題が太き（クローズアップされてき
て現像処理液の廃液もその例外ではない。　補充液を減
らし廃液を減らすことは環境保全上、非常に大切なこと
で、少しでも減らすことが望まれている。　しかし、補
充液を減らせば、現像液中に溶出する銀濃度は反比例し
て増加し、銀汚れはより増大する。　また、廃液を減ら
しても自現機のメンテナンスは煩雑であり、できあがり
の写真性能の低下まで引き起こしかねない。　この問題
もあって補充液の低減も簡単にはできないのが現状であ
る。

この銀汚れを落すための洗浄には、その都度、現像液を
現像タンクから抜き、例えば硫酸セリウムのような、非
常に強い酸化剤溶液をタンクに満たし、短（でも十数分
から長くは３０分間以上も撹拌しながら放置しなければ
ならない。　さらに、この後この酸化剤の痕跡が現像タ
ンク中に残っては、現像液を酸化劣化させるのでよく水
洗いせねばならない。　この洗浄作業は特に自現機の、
日常のメンテナンスとして最大の負荷の一つとなってお
り、作業の安全性という点、さらに洗浄剤の公害負荷と
いう観点からも改良が切に望まれているものである。

一方、この銀汚れを少な（する方法として、特開昭５６
−２４３４７号（特公昭６２−４７０２号）のように現
像液中に溶出する銀イオンを少な（するおよび／または
、銀イオンの銀への還元を抑制するようなメルカプト化
合物を銀汚れ防止剤として添加する方法が知られている
。　この場合、メルカプト化合物としては、水溶性基と
してスルホン酸基ないしその塩を有するメルカプトベン
ズイミダゾール化合物が用いられている。

しかしこの方法では、現像そのものを抑制する作用も避
けられず、感度の低下を伴なうという欠点を有する。　
しかも感光材料の特性により、この化合物に対する感受
性が異なるので、−律に使って効果が期待できるもので
はない。　また、少しでも感度を高（出して使おうとす
る感光材料／現像処理システムでは、感度の低下は重大
な欠点である。　また、階調の変化も避けなければなら
ない問題である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理
するとき第一に、現像タンク中、および／または現像ラ
ック、ローラ中に発生する銀汚れを軽減し、現像処理剤
の銀汚れ防止効果を保持すること、第二に自現機や現像
機器のメンテナンスを容易にすること、第三に写真性に
全く影響を与えないで銀汚れを軽減すること、第四に現
像液の安定性を損なうことなく銀汚れを軽減すること、
第五に補充液を低減しても銀汚れを軽減することにある
。

く課題を解決するための手段〉 上記目的は、下記の構成（１）の本発明によって達成さ
れる。

（１）少なくともジヒドロキシベンゼン系現像主薬と、
亜硫酸イオンと、下記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
なかから選ばれた１種以上の化合物とを含有する現像液
を調製するための複数のパーツからなるハロゲン化銀写
真感光材料用の現像処理剤組成物であって、 前記ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を実質的に含有し
ないパートに前記化合物を添加したことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料用の現像処理剤組成物。

（Ａ）チオクト酸またはその塩 （Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物またはその
塩 一般式（Ｉ） （上記一般式（Ｉ）において、Ｂ１およびＤｌは、それ
ぞれ、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭
化水素基または複素環基を表わす。　Ａ２およびＢ２は
、それぞれ、−ＣＯＯＭ、−３Ｏ２−ＯＭ、 を表わし、Ｘは水素原子またはアルキル基を表わし、Ｙ
は水素原子、アルキル基、フェニルスルホン酸基、アル
キルスルホニル基またはフェニルスルホニル基を表わし
、２はアルキル基、フェニルスルホン酸基、アルキルス
ルホニル基またはフェニルスルホニル基を表わす。）を
表わす。　ｍおよびｎは、それぞれ、１．２または３で
あり、ｐは１または２である。

ただし、Ａ２およびＢ２のうち少なくとも一方が、−Ｃ
ＯＯＭで表わされる基であるとき、Ｂ、およびり、はα
−アミノ基を有することはない。） （Ｃ）下記の（ｙｌ）と（ｙ２）の組合せ（ｙｌ）下記
一般式（ＩＩ）で表わされる化合物またはその塩 一般式（ＴＩ） （上記一般式（ＩＩ）において、Ｒはフェニル基または
アルキル基を表わす。） （ｙ２）下記一般式（ｍ）で表わされる化合物もしくは
アミノアルカンチオスルホン酸またはこれらの塩 一般式（ＩＩＩ） （上記一般式ＨＩＴ）において、Ｒｏはフェニル基また
はアルキル基を表わし、Ｍは水素原子またはアルカリ金
属を表わす。］ く作用〉 本発明の現像処理剤は、複数のパーツからなり、現像液
を調製するためのものである。

そして、本発明における現像液には、銀汚れ防止剤とし
て、（Ａ）チオクト酸化合物、（Ｂ）前記一般式（Ｉ）
で表わされるジスルフィド結合を有する化合物、（Ｃ）
前記一般式（ＴＩ　）で表わされるカルボキシル基を有
するメルカプト化合物と前記一般式（ＩＩＩ）で表わさ
れるようなチオスルホン酸基ないしその塩を有する化合
物とを組み合わせたもののいずれか、あるいはこれらを
併用して用いている。

このとき、これらの化合物を、ジヒドロキシベンゼン系
現像主薬を実質的に含まないパートに添加し、これらの
化合物とこの現像主薬との相互作用を防止しているので
、これらの化合物は、現像処理組成物製造後から使用さ
れるまでの間（保存中）に、パート中で安定に存在しつ
る。

このため、これにより調製した現像液を使用して処理し
たとき、銀汚れ防止の効果が有効に発揮される。

銀汚れは、現像液に含有される亜硫酸塩により、感材中
からハロゲン化銀が亜硫酸銀イオンの形で溶出し、これ
が現像液によって銀に還元されて発生するものである。

このような場合、前記（Ａ）〜（Ｃ）のいずれの化合物
においても、現像液中で、末端Ｓ−のイオン（メルカプ
トイオン）および末端５ＳＯｓ−のイオン（ブンテ塩）
が存在することになる。

すなわち、（Ａ）では、現像液中に存在する亜硫酸イオ
ン等の存在によって、ジチオラン環が開環し、２個のＳ
のうち、一方は末端メルカプトイオンとして、一方は末
端ブンテ塩として存在することになる。

また、（Ｂ）では、亜硫酸イオン等の存在によって、ジ
スルフィド結合（Ｓ−３）が解裂し、末端メルカプトイ
オンおよび末端ブンテ塩に解離した状態で平衡に存在す
ることになる。

このような末端メルカプトイオンを有するものと末端ブ
ンテ塩を有するものの共存は、（Ｃ）の場合も同様に生
じる。

上記末端イオンのなかで、メルカプトイオンは銀への配
位能力が大であることから、亜硫酸イオンと銀とが結合
する前、あるいは結合した後においても銀と錯形成反応
あるいは配位子交換反応を起こし、安定な錯化合物を生
成する。

この錯化合物の生成によって銀汚れの原因となる亜硫酸
銀イオンの生成が抑制されて銀汚れが防止されることに
なる。

ところが、前記のような保存中に、ジヒドロキシベンゼ
ン系現像主薬と共存させると、このとき、この現像主薬
の保恒剤として添加される亜硫酸塩に起因する亜硫酸イ
オンと一部空気酸化によって生成したセミキノンあるい
はキノン形の現像主薬とによって、銀への配位能力を有
するメルカプトイオンの存在割合が減少し、銀汚れ防止
のメカニズムにおける化合物の平衡が崩れてしまうこと
になる。

このため、このようなパートを用いて現像液を調製した
ときには、銀汚れ防止の十分な効果が得られなくなって
しまう。

そこで、本発明では１、ジヒドロキシベンゼン系現像主
薬と（Ａ）〜（Ｃ）における化合物とを分離し、別々の
パートとして保存することによって、これを解決してい
る。

（Ａ）〜（Ｃ）おける化合物の銀汚れ防止能の低下がジ
ヒドロキシベンゼン系現像主薬の共存によって起こるこ
とは、本発明者等によってはじめて見出されたものであ
る。

複数のパーツに分けた現像液系において、上記銀汚れ防
止剤を用いる場合、本発明以外の使用法では銀汚れ防止
効果を保持できるものではないが、この事実はこの出願
前予測できなかったことである。

また、本発明では、写真性能も満足できるレベルにある
。

なお、米国特許筒３，３１８，７０１号明細書には、チ
オクト酸化合物を一浴現像定着液に添加してこのような
処理における銀汚れを防止する旨が開示されている。

しかし、本発明は、現像と定着とを別工程とした処理に
おける現像液に適用されるものであり、上記明細書に開
示されたものとは、明らかに、その構成が異なるもので
ある。

また、特開昭６２−２０９４５５号公報にはチオクト酸
化合物を添加した現像液が開示されている。

しかし、上記公報には、チオクト酸化合物を現像液に添
加する旨は開示されているものの、本発明とは異なり、
現像液を複数のパーツからなる処理組成物を用いて調製
する旨およびジヒドロキシベンゼン現像主薬を含有しな
いパートに添加する旨は全く記載されていない。

実際、本出願人は、上記公報に準じて、ジヒドロキシベ
ンゼン現像主薬とチオクト酸化合物とを共存させた状態
で通常期間保存したものを用いて処理したところ、十分
に銀汚れ防止効果を得ることができないことを確認して
いる。

なお、上記公報における１、２−ジチオラン−３−バレ
リツクアシツドは本発明におけるチオクト酸と同じ化合
物である。

さらに、特公昭５６−４６５８５号公報には、前記一般
式（Ｉ）で表わされる化合物のうちのカルボキシ基、あ
るいはスルホン酸基を有するジスルフィド化合物を現像
液に銀汚れ防止剤として用いる旨が開示されている。

しかし、上記公報には、本発明とは異なり、現像液を複
数のパーツからなる処理組成物を用いて調製する旨、ま
たジヒドロキシベンゼン現像主薬を含有しないパートに
添加する旨は全く記載されていない。

実際、上記公報に準じた方法で使用したところ、十分な
銀汚れ防止効果は得られなかった。

したがって、本発明において銀汚れ防止剤として用いら
れる前記の化合物は、現像処理組成物を構成する複数の
パーツのうち、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬を実質
的に含有しないパートに添加して保存し、処理に際して
上記処理組成物から現像液を調製し、これを用いて現像
処理することによって、はじめて銀汚れ防止効果が有効
に得られるものであり、前記した公知技術から容易に予
想されるものではない。

また、本出願人は、先に、特願平１−３３０８４０号と
して、ヒドロキシあるいはアルコキシ基を２個以上有す
るジスルフィド化合物またはヒドロキシ基あるいはアル
コキシ基を１個以上有するメルカプト化合物を銀汚れ防
止剤として使用する旨を提案している。

このものでは、従来法に比べて写真性能を低下させるこ
とな（銀汚れを防止する効果が格段と向上するものの、
現像液中における安定性が十分でないことがある。　本
発明は、この点を改良するものである。

〈具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の現像処理剤組成物は、ハロゲン化銀写真感光材
料（以下、感材あるいは感光材料と略す場合がある）の
現像に供する現像液を調製するためのものであり、複数
のパーツからなる。

そして、このような複数のパーツのうち、ジヒドロキシ
ベンゼン系現像主薬を実質的に含有しないパートに、下
記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）から選ばれる化合物を
少なくとも１種以上添加する。

このようなパートにおけるジヒドロキシベンゼン系現像
主薬の含有量は、５０ｇ／ｊ（ＩＩ４縮液）以下であり
、全く含有しないものであることが好ましい。　さらに
、好ましくは、中性以下、具体的にはｐＨ７以下とする
のがよい。

（Ａ）チオクト酸化合物 チオクト酸は、リボ酸、α−リボ酸、６，８−ジチオオ
クタン酸などともよばれるものであり、ｄ体、β体、ｄ
ρ体のいずれであってもよい。

また、チオクト酸のみならず、その塩であってもよく、
塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩
、アンモニウム塩などが挙げられる。

（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物一般式（Ｉ
） 上記一般式（Ｉ）において、Ｂ１およびＤは、それぞれ
、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水
素基または複素環基を表わす。

このとき、複素環基は５員または６員の複素環を有し、
この環はさらに縮合していてもよく、窒素原子１〜３個
、または酸素原子１個、または硫黄原子１個を含むもの
とする。

また、これらの複素環基はさらにアミノ基等で置換され
ていていもよい。　Ａ２およびＲ２は、それぞれ、−Ｃ
ＯＯＭ、−５ｏｗ　−ＯＭ、ここで、Ｍは一価の陽イオ
ンを表わし、Ｘは水素原子またはアルキル基を表わし、
Ｙは水素原子、アルキル基、フェニルスルホン酸基、ア
ルキルスルホニル基またはフェニルスルホニル基を表わ
し、２はアルキル基、フェニルスルホン酸基、アルキル
スルホニル基またはフェニルスルホニル基を表わす。

Ｘ、Ｙ、Ｚで表わされるアルキル基は、カルボン酸基も
しくはスルホン酸基によって置換されていてもよい炭素
原子数最大８個のアルキル基であり、またアルキルスル
ホニル基は、炭素原子数１〜５個の低級アルキルスルホ
ニル基である・ ｍおよびｎは、それぞれ、１．２または３であり、ｐは
１または２である。

ただし、Ａ２およびＲ２のうち少なくとも一方が、−Ｃ
ＯＯＭで表わされる基であるとき、Ｂ、およびり、はα
−アミノ基を有することはない。

（Ｃ）下記（ｙｌ）および（ｙ２） （ｙｌ）下記一般式（ｎ）で表わされる化合物 般式（ＩＩ） Ｈ Ｒ−ＣＨＣＨ，−ＣＯＯＨ 上記一般式（ＴＩ）において、Ｒはフェニル基または炭
素原子数１〜５個の低級アルキル基を表わし、具体的に
はメチル基、エチル基、プロピル基などである。

（ｙ２）下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物およ
び／またはアミノアルカンチオスルホン酸化合物（アミ
ノアルカンチオスルホン酸もしくはそのアルカリ金属塩
；アルカンは炭素原子数１〜５個の低級アルカン；例え
ばアミノエチルチオスルホン酸等） 一般式（ｍ） 上記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒｏはフェニル基また
は炭素原子数１〜５個の低級アルキル基を表わし、具体
的には、メチル基、エチル基、プロピル基などであり、
Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わす。

般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち好ましいものは一
般式（ｒｖ　）、（Ｖ）で表わすことかできる。

一般式（ＩＶ　） 一般式 一般式（ｒｖ　）中、Ｒ１およびＲ３は、それぞれ、水
素原子、置換されていてもよい炭素原子１〜６個のアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル
基、置換されていてもよいフェニル基、窒素原子１〜３
個または酸素原子１個または硫黄原子１個を含有してい
る５員または６員の複素環基またはカルボン酸基を表わ
し、Ｒ２は直接結合を表わすかまたは置換されてもよい
アルキレン基、アルキリデン基、フェニレン基、アラル
キレン基、または−ＣＯＮＨＣＨ２−を表わし、Ａ、は
−ＣＯＯＭまたは−Ｓｏ、Ｍ　（Ｍは一般式（Ｉ）と同
義である）を表わす、　ｑは１または２である。

一般式（Ｖ）中、Ｒ４およびＲ＠は、それぞれ、水素原
子またはメチル基を表わす。

Ｍは好ましくは水素陽イオンまたはアルカリ金属陽イオ
ン（例えばＮａ”、Ｋ”など）である。

一般式（■）で表わされる化合物のうち、般式（Ｖｌ）
で表わされるものはさらに好ましい。

一般式（ＶＩ） 一般式（Ｖｌ）中、Ｒ６およびＲ１は、それぞれ水素原
子、置換されてもよいアルキル基（例えば−ＣＨ５、−
Ｃ２Ｈ，、−ＣＨ，０Ｈ１ＣＨ２ＣＯＯＨなど）、シク
ロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基など）　置換されてもよいフェニル基（例えばフェ
ニル基、トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−アミノ
フェニル基、ｐ−スルホフェニル基、ｐ−スルホンアミ
ドフェニル基など）、窒素原子１〜３個、または酵素原
子１個または硫黄原子１個を含有している５員または６
員複素環基（例えば、フリル基、チエニル基など）、ま
たはカルボン酸基を表わし、式中にそれぞれ２個存在す
るＲ６およびＲ７は同じでも異なっていてもよい。　ｉ
は１．２．３または４である。　Ｍは一般式（Ｉ）と同
義である。

一般式 で表わされる化合物の具体例を 以下に挙げる。

■ Ｈ，Ｃ−ＨＣ−３−３−ＣＨ−ＣＨ。

ＨＯＯＣ−Ｈ，Ｃ ＣＨ，−ＣＯＯＨ ■ ■ ＨＯＯＣ−Ｈ２Ｃ−３−３−ＣＨ２−ＣＯＯＨＨ，Ｃ−
ＨＣ−３−Ｓ−ＣＨ−ＣＨ３ Ｈ２Ｃ−Ｈ２ＣＣＨ２−Ｃ）Ｉ２ ａＯ３Ｓ ０ａＮａ ■ ＨＯＯＣ−ＨＣ−３−３−ＣＨ−ＣＯＯＨＨＯＯＣ−８
２Ｇ ＣＨ。

０ＯＨ ■ ■ ■ ＨＯＯＣ：（ＣＨ２）２−３−３−（ＣＨｚ）２ｃＯＯ
Ｈ■ ＨＯＯＣ（ＣＨ２）ｘ−３−３−（ＣＨｘ）ｉｃＯＯＨ
（Ｉ−１１） ＣＨ３ＣＨ。

ＨＯＯＣ−Ｃ−３−３−Ｃ−ＣＯＯＨ ＣＨＩ　　　　ＣＨ。

（Ｉ−１２） ＣＨ３ ＣＨ。

■ ＨＯＯＣ−Ｃ−ＣＨ２−３−３−ＣＨ２−Ｃ−ＣＯＯＨ
ｌ ＣＨ３ＣＨ。

工 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ （Ｉ−２２） ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＨＯＯＣ−ＣＨ，−３−Ｓ−３−ＣＨ２−ＣＯＯＨ一般
式（ＩＩ）または（ｍ） 物の具体例を以下に挙げる。

（ＩＩ−１） で表わされる化合 （ｍ−１ Ｈ ＣＨ，−ＣＨＣ−ＣＨＣＨ２− Ｃ００Ｈ（ ５ＯｓＫ ＣＨ，−ＣＨＣＨ２−Ｃ０ＯＨ 上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）はいずれかを単独で用いて
も、併用してもよい。

また、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各々において、同
種の化合物を複数添加することもできる。

本発明においては、なかでも、（Ａ）、（Ｂ）を用いる
ことが好ましい。

（Ａ）のなかでもチオクト酸を用いることが好ましい。

（Ｂ）の場合は、例示化合物（Ｉ−１５）（Ｉ−１６）
、（Ｉ−１７）、（Ｉ−２４）、（Ｉ−２５）、Ｎ−２
７）、（Ｉ−２８）、（Ｉ−３０）が特に好ましい。

（Ｃ）の場合は、例示化合物（ｎ−１）と（ＩＩＩ−１
）の併用が好ましい。

上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の添加量は、現像液とした
状態で、好ましくは０．０１〜２０ｇ／ｊ　、より好ま
しくは０．０５〜５ｇ／ｊである。

（Ｃ）の場合（ｙｌ）：　　（ｙ２）のモル比は１００
：１〜１：１００．特に５：１〜１：２０が好ましい。

併用する場合は、合計量で上記の関係を満足すればよい
。

チオクト酸化合物は公知の方法によって合成すればよく
、また天然物を使用してもよい。

一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表わされる化合
物の合成法は特公昭５６−４６５８５号、同６２−２８
４５９号等に記載されている。

本発明の現像処理剤組成物は、複数のパーツからなるも
のである。　通常は２パーツあるいは３パーツからなる
ものが使用される。

２パーツからなるものとしては、現像主薬を含有するア
ルカリ性パートと硬膜剤（特に、ジアルデヒド系硬膜剤
）を含有するパートからなるものであり、３パーツから
なるものとしては、ジヒドロキシベンゼン系の主現像主
薬を含有するパートと、補助現像主。薬を含有するパー
トと、硬膜剤を含有するパートからなるものである。

したがって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、２パーツから
なるものでは硬膜剤を含有するパートに添加される。　
また３パーツからなるものでは硬膜剤を含有するパート
あるいは補助現像薬を含有するパートに添加され、いず
れのパートとしてもよい。　さらには、両パーツに分割
して添加してもよい。

（Ａ）、ＣＢ）、（Ｃ）が添加されるパートは酸性パー
トであり、ｐＨは７〜１程度、より好ましくは６〜２程
度である。

なお、パート中における（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の添加
量は、添加されるパートが複数あるときは合計で、前記
のように、現像液として０．０１〜２０ｇ／１．好まし
くは０．０５〜５ｇ／ｊとすればよい。

（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）における化合物は、保存中、す
なわち、現像処理組成物製造後、ユーザの使用に供され
るまでの間に、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬（主現
像主薬）との相互作用がないため、化合物は安定に存在
しつる。　このため、これを用いて調製した現像液を使
用して処理した場合、化合物の銀汚れ防止能が有効に発
揮され、銀汚れの発生を防止することができる。

上記の主現像主薬が添加されるパートは、必ずといって
いいほど亜硫酸塩保恒剤を含有するアルカリ性パートと
なっている。　このため、このようなパートに（Ａ）〜
（Ｃ）における化合物を添加すると、亜硫酸イオンと主
現像主薬の酸化体とが、（Ａ）〜（Ｃ）における化合物
に対し、銀汚れ防止効果を低下させるように作用し、上
記の効果は得られない。

なお、現像液を使用する期間中には、ジヒドロキシベン
ゼン系現像主薬と（Ａ）〜（Ｃ）における化合物が液中
に共存して接触することになるが、このようなときのこ
れら化合物の性能の劣化は実用上無視できる程度のもの
である。

本発明の現像処理剤を用いて感材処理用の黒白現像液は
調製されるが、次に黒白現像液について述べる。

黒白現像液に用いる現像主薬は、ジヒドロキシベンゼン
系現像主薬（ハイドロキノン類）を主体とするが、良好
な性能を得やすい点で、ハイドロキノン類と１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン類の組合せ、またはハイドロキノ
ン類とｐ−アミノフェノール類との組合せがよい。

用いるハイドロキノン現像主薬としてはハイドロキノン
、クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソ
プロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２．
３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジクロロハイド
ロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノン、２．５−
ジメチルハイドロキノンなどがあるが、特にハイドロキ
ノンが好ましい。

用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬としては、Ｎ−
メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール
、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフェノー
ル、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メ
チル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェ
ノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノールが好ましい。

用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としては１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル
−４゜４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、１−ｐ−
アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン
、１−ｐ−トリル−４゜４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−ｐ−トリル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドンなどがある。

ハイドロキノン系現像主薬は通常０．０１モル／ｌ〜１
．５モル／ｊ、好ましくは０．０５モル／ｉ〜１．２モ
ル／ｌの量で用いられる。

これに加えて、ｐ−アミノフェノール系現像主薬または
３−ピラゾリドン系現像主薬は通常ｏ、ｏｏｏｓモル／
ｌ〜０．２モル／１．好ましくは０．００１モル／ｉ〜
０．１モル／ｊの量で用いられる。

本発明における黒白現像液に用いる亜硫酸塩の保恒剤と
しては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチ
ウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ
重亜硫酸カリウムなどがある。　亜硫酸塩は０．２モル
／ｊ以上特に０．４モル／１以上が好ましい。　また、
上限は２．５モル／ｌまでとするのが好ましい。

このように亜硫酸塩を含有させた現像液では銀汚れが発
生しやすく、このような現像液にて本発明の効果が発揮
される。

本発明において、黒白現像液のｐＨは８．５から１３ま
での範囲のものが好ましい、　さらに好ましくはｐＨ９
から１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムのような
ｐＨ調節剤を含む。

特開昭６２−１８６２５９号（ホウ酸塩）、特開昭６０
−９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサリチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いられるが、その具体例を挙げれば
ゲルタールアルデヒド、またはこの重亜硫酸塩付加物な
どがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムのような現像抑制剤
：エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロ
ソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノー
ルのような有機溶剤：１−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−
スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−
ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メ
チルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合
物などのカブリ防止剤を含んでもよく、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７６巻、Ｎｏ、　１７６
４３、第ＸＸＩ項（１２月号、１９７８年）に記載され
た現像促進剤やさらに必要に応じて色調剤、界面活性剤
、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６一１０６２４４号記
載のアミノ化合物などを含んでもよい。

本発明における黒白現像液には、特開昭５６−１０６２
４４号、ヨーロッパ公開特許０１３６５８２号に記載の
アルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いることが
できる。

このような現像処理の後には、定着処理が行なわれる。

定着処理に用いる定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であ
り、ｐＨ３，８以上、好ましくは４．２〜７．０を有す
る。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。　定着剤の使用量は適宜変えるこ
とができ、一般には約０．１〜約３モル／ｌである。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、用いること
ができる。　これらの化合物は定着液１ｊにつき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ
〜０．０３モル／ｊが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　　ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）　、　
ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレー
ト剤や特開昭６２−７８５５１号記載の化合物を含むこ
とができる。

上記本発明における処理方法では、現像、定着工程の後
、ハロゲン化銀感光材料１ｍ！当り、３ｊ以下の補充量
（０も含む、すなわちため水水洗）の水洗水または安定
化液で処理することもできる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。　この多段
向流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料は徐々
に清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の方
に順次接触して処理されて行（ので、さらに効率の良い
水洗がなされる。

上記の節水処理または無配管処理には、水洗水または安
定化液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、オゾンを吹き
込む方法、特開昭６２−１１５１５４号、同６２−１５
３９５２号、特願昭６１−６３０３０号、同６１−５１
３９６号、特開平１−９１５３３号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

さらには、Ｌ、Ｆ、Ｗｅｓｔ、　”Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａ
ｌｉｔｙＣｒｉｔｅｒｉａ″Ｐｈｏｔｏ、　Ｓｃｉ、　
＆　Ｅｎｇ、　Ｖｏｌ、９　Ｎｏ、６（１９６５）、Ｍ
、Ｗ、Ｂｅａｃｈ、　　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌＧｒｏｗｔｈｓ　　ｉｎ　　Ｍｏｔｉｏｎ−ｐｉｃ
ｔｕｒｅ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”　　ＳＭＰ丁Ｅ　
　Ｊｏｕｒｎａｌ　　Ｖｏｌ、８５．　　（１９７６）
、　　Ｒ，０，Ｄｅｅｇａｎ。

Ｐｈｏｔｏ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｗａｓｈ　　
Ｗａｔｅｒ　　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”Ｊ、　Ｉｍａｇｉｎ
ｇ　Ｔｅｃｈ　１０．　Ｎｏ、６（１９８４）および特
開昭５７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同５８
−１０５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−
１８６３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７
２４４号などに記載されている防菌剤、防黴剤、界面活
性剤などを併用することもできる。

さらに、水洗浴または安定浴には、ＲＴ。

Ｋｒｅｉｍａｎ著、Ｊ、Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ　１０．
（６）２４２頁（１９８４）に記載されたインチアゾリ
ン系化合物、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
第２０５巻、Ｎｏ、　２０５２６（１９８１年、　５月
号）に記載されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８
巻、Ｎｏ、　２２８４５　　（１９８３年、　４月号）
に記載されたインチアゾリン系化合物、特願昭６１−５
１３９６号に記載された化合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒ
ｏｂｉｏｃｆｄｅ）として併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭和
５７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学
会・博報堂（昭和６１）に記載されているような化合物
を含んでもよい。

少量の水洗水で水洗するときには特開昭６３−１８３５
０号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることがよ
り好ましい。　また、特開昭６３−１４３５４８号のよ
うな水洗工程の構成をとることも好ましい。

さらに、水洗または安定化浴に防黴手段を施した水を処
理に応じて補充することによって生ずる水洗または安定
化浴からのオーバーフローの一部または全部は特開昭６
０−２３５１３３号に記載されているようにその前の処
理工程である定着能を有する処理液に利用することもで
きる。

「現像工程時間」または「現像時間」とは、処理する感
光材料の先端が自現機の現像タンク液に浸漬してから次
の定着液に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは定着
タンク液に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に
浸漬するまでの時間、「水洗時間」とは水洗タンク液に
浸漬している時間をいう。

また「乾燥時間」とは、通常自現機には、３５℃〜１０
０℃好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが設置されており、その乾燥ゾーンに入って
いる時間をいう。

現像処理では、現像時間が５秒〜３分、好ましくは８秒
〜２分、その現像温度は１８℃〜５０℃が好ましく、２
０℃〜４０℃がより好ましい。

定着温度および時間は約り８℃〜約５０℃で５秒〜３分
が好ましく、２０℃〜４０℃で６秒〜２分がより好まし
い。

水洗（または安定浴）における温度および時間は０〜５
０℃で６秒〜３分が好ましく、１０℃〜４０℃で６秒〜
２分がより好ましい。

現像、定着および水洗（または安定化）された感光材料
は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラーを経
て乾燥される。　乾燥は約り０℃〜約１００℃で行なわ
れ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが、
通常は約５秒〜３分でよく、特により好ましくは４０〜
８０℃で約５秒〜２分である。

このような感材／処理システムでＤｒｙ　ｔ。

Ｄｒｙで１００秒以下の現像処理をするときには、迅速
処理特有の現像ムラを防止するために特開昭６３−１５
１９４３号公報に記載されているようなゴム材質のロー
ラな現像タンク出口のローラに適用することや、特開昭
６３−１５１９４４号公報に記載されているように現像
液タンク内の現像液撹拌のための吐出流速を１０ｍ／分
以上にすることや、さらには、特開昭６３−２６４７５
８号公報に記載されているように、少なくとも現像処理
中は待機中より強い撹拌をすることがより好ましい。　
さらには迅速処理のためには、特に定着液タンクのロー
ラの構成は、定着速度を速めるために、対向ローラであ
ることがより好ましい。　対向ローラで構成することに
よって、ローラの本数を少なくでき、処理タンクを小さ
（できる。　すなわち自現機をよりコンパクトにするこ
とが可能となる。

本発明においては、写真感光材料として、般の黒白感光
材料が主として用いられる。　特に、一般撮影用ネガ感
材や黒白印画紙、医療画像のレーザープリンター用写真
材料や印刷用感材並びに、医療用直接撮影Ｘ−レイ感材
、医療用間接撮影Ｘ−レイ感材、ＣＲ７画像記録用感材
、工業用Ｘ−レイ感材などに用いることができる。

本発明における感光材料の写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
体を有するいわゆるレギュラー粒子でもよく、また球状
などのような変則的な結晶形を持つもの、双晶面などの
結晶欠陥を持つもの、平板状粒子あるいはそれらの複合
形でもよい。

平板状粒子アスペクト比は、平板状粒子個々の粒子の投
影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値と、平板
状粒子個々の粒子厚みの平均値との比で与えられる。　
本発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形
態としてはアスペクト比４以上２０未満、より好ましく
は５以上１０未満である。　さらに粒子の厚みは０．３
μ以下が好ましく、特に０．２μ以下が好ましい。

平板状粒子は全粒子の好ましくは８０重量％、より好ま
しくは９０重量％以上存在することが好ましい。

この平板状粒子は溶解しやすいという性質を有し、この
ものを用いた感材を現像処理すると、銀汚れが発生しや
すい。　本発明はこれを有効に防止するものである。

また、ハロゲン化銀組成が塩化銀や臭化銀を主体とする
もの（ヨウ化銀含量０．５モル％以下）では溶解しやす
（なり、銀汚れが発生しやすくなるが１本発明はこれを
有効に防止することができる。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよ（、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

使用されるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方法で製造
でき、例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、Ｎｏ、　　１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜
２３頁、　“工、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同、
Ｎｏ、　１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に
記載の方法に従うことができる。

用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の化学と物
理」　ボールモンテル社刊　（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６
）　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　
ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長を
コントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば
アンモニア、ログンヵリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７号、同
第３．５７４．６２８号、同第３，７０４，１３０号、
同第４，２９７，４３９号、同第４，２７６゜３７４号
など）、チオン化合物（特開昭５３−１４４３１９号、
同第５３−８２４０８号、同第５５−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭５４〜１００７１７号
など）などを用いることができる。

上記においては、水溶性ロジウム塩や水溶性イリジウム
塩を用いることができる。

上記における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。　同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐ
Ａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロール
ド・タプルジェット法を用いることができ、この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が与えられる。

用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感していることが好ま
しい。

化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感およびそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド（Ａｌｌｙｌ　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）、チ
オ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチンな
どの硫黄増感剤；ボタシウムクロロオーレイト、オーラ
スチオサルフェートやボタシウムクロロバラデート（Ｐ
ｏｔａｓｓｉｕｍ　ｃｈｌｏｒ。

Ｐａ１ｌａｄａｔｅ）などの貴金属増感剤：塩化スズ、
フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤など
を挙げることができる。

用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増感色素に
よって必要に応じて分光増感される。　用いられる分光
増感色素としては例えばヘイマー著、“ヘテロサイクリ
ック・コンパウンズーザ・シアニン・ダイス・アンド・
リレイティッド・コンバウンズ、ジョン・ウィリー・ア
ンド・サンズ（１９６４年刊）（Ｆ、Ｍ。

Ｈａｍｅｒ、”Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏ
ｕｎｄｓ−Ｔｈｅ　ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓ　ａｎｄ　
Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ″、　Ｊｏｈｎ　
　Ｗｉｌｅｙ　＆５ｏｎｓ　（１９６４）やスターマー
著、“ヘテロサイクリック・コンバウンズースペシャル
・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリ
ー　、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（１９７７年
刊）［Ｄ、Ｍ、Ｓｔｕｒｍｅｒ、　”Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　−５ｐｅｃｉａｌ　Ｔｏ
ｐｉｃｓ　ｉｎ　ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ”、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ（１
９７７）］などに記載されているシアニン、メロシアニ
ン、ログシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキソノ
ール、ベンジリデン、ホロポーラ−などを用いることが
できるが、特にシアニンおよびメロシアニンが好ましい
。

好ましく使用しうる増感色素としては、特開昭６０−１
３３４４２号、同６１−７５３３９号、同６２−６２５
１号、同５９−２１２８２７号、同５０−１２２９２８
号、同５９−１８０１５５３号等に記載された一般式で
表されるシアニン色素、メロシアニン色素等が挙げられ
る。　具体的には、特開昭６０−１３３４４２号の第（
８）〜（１１）頁、特開昭６１−７５３３９号の第（５
）〜（７）頁、第（２４）〜（２５）頁、特開昭６２−
６２５１号の第（１０）〜（１５）頁、特開昭５９−２
１２８２７号の第（５）〜（７）頁、特開昭５０−１２
２９２８号の第（７）〜（９）頁、特開昭５９−１８０
５５３号の第（７）〜（１８）頁等に記述されているス
ペクトルの青領域、縁領域、赤領域あるいは赤外領域に
ハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙げることがで
きる。

これらの増感色素は単独で用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよ（、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。　増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。　例えば、含窒素異節環
核基であって置換されたアミノスチルベン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３，３９０号、同第３，６３５，
７２１号に記載のもの）　芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（例えば米国特許第３．７４３．５１０号に記
載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを
含んでもよい。　米国特許第３．６１５．６１３号、同
第３，６１５．６４１号、同第３，６１７，２９５号、
同第３．６３５，７２１号に記載の組合わせは特に有用
である。

上記の増感色素はハロゲン化銀１モル当り５Ｘ１０−’
モル〜５Ｘ１０−”モル、好ましくはｌＸｌ０−’モル
〜ｌＸｌ０−”モル、特に好ましくは２Ｘ１０−’〜５
ＸＩＯ−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有
される。

前記の増感色素は、直接乳剤層・＼分散することができ
る。　また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセ
トン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中
に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。

　また、溶解に超音波を使用することもできる。　また
、前記の増感色素の添加方法としては米国特許第３．４
６９，９８７号明細書などに記載のような、色素を揮発
性の有機溶媒に溶解し、この溶液を親水性コロイド中に
分散し、この分散物を乳剤中に添加する方法、特公昭４
６−２４１８５号などに記載のような、水不溶性色素を
溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散
物を乳剤へ添加する方法、特公昭６１−４５２１７号に
記載のような、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に
粉砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法：米
国特許第３，８２２，１３５号明細書に記載のような、
界面活性剤に色素を溶解し、この溶液を乳剤中へ添加す
る方法；特開昭５１−７４６２４号に記載のようなレッ
ドシフトさせる化合物を用いて溶解し、この溶液を乳剤
中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６号に記載の
ように色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、この溶
液を乳剤中に添加する方法などが用いられる。　その他
、乳剤への添加には米国特許第２．．９１２，３４３号
、同第３，３４２．６０５号、同第２，９９６，２８７
号、同第３，４２９，８３５号などに記載の方法も用い
られる。　また上記の増感色素は適当な支持体上に塗布
される前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが
、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散する
ことができる。

例えば化学増感時もしくはその前でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同第４゜２２５．６６６号に
従ってハロゲン化銀粒子形成時またはその前後でもよい
。　化学増感時もしくはその前または粒子形成時やその
前後に増感色素を添加すると増感色素がハロゲン化銀へ
強く吸着することが知られているが、本発明ではこのよ
うな作り方をして、ハロゲン化銀乳剤を用いた感材の残
色も問題なく改良することができる。

上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。　例えば米国特許第３，７０３，３７
７号、同第２，６８８，５４５号、同第３，３９７，０
６０号、同第３゜６１５．６３５号、同第３，６２８，
９６４号、英国特許第１，２４２，５８８号、同第１．
２９３，８６２号、特公昭４３−４９３６号、同４４−
１４０３０号、同４３−１０７７３号、米国特許第３，
４１６，９２７号、特公昭４３−４９３０号、米国特許
第２，６１５゜６１３号、同第３，６１５，６３２号、
同第３．６１７，２９５号、同第３，６３５，７２１号
などに記載の増感色素を用いることができる。

乳剤に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合物
、米国特許第３，２８８，７７５号等に記載されている
活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第３，６３５，
７１８号等に記載されている反応性のエチレン性不飽和
基を持つ化合物、米国特許第３，０９１，５３７号等に
記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のような
ハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られ
ている。　中でもビニルスルホン系硬膜剤が好ましい。

　さらには高分子硬膜剤も好ましく用いることができる
。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、なかでも特開
昭５６−１４２５２４号に記載されている様な、長いス
ペーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体と
なる基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマー
が特に好ましい。　上記の膨潤百分率を達成するための
これらの硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼ
ラチン種によって異なる。

迅速処理においては、乳剤層中および／またはその他の
親水性コロイド層中に現像処理工程において流出するよ
うな有機物質を含有させることが好ましい。　流出する
物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋反
応にかかわらないゼラチン種が好ましく５例えばアセチ
ル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当し、
分子量は小さいものが好ましい。

方、ゼラチン以外の高分子物質としては米国特許第３，
２７１，１５８号に記載されているようなポリアクリル
アミド、あるいはまたポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンなどの親水性ポリマーを有効に用いること
ができ、デキストランやサッカロース、プルランなどの
糖類も有効である。　なかでもポリアクリルアミドやデ
キストランが好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ま
しい物質である。　これらの物質の平均分子量は好まし
くは２万以下、より好ましくは１万以下が良い。　この
他に、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７
６巻、Ｎｏ、　１７６４３、第■項（１２月号、１９７
８年）に記載されたカブリ防止剤や安定化剤を用いるこ
とができる。

本発明は、米国特許第４，２２４，４０１号、同第４，
１６８，９７７号、同第４，１６６．７４２号、同第４
，３１１，７８１号、同第４，２７２，６０６号、同第
４，２２１，８５７号、同第４．２４３，７３９号等に
記載されているヒドラジン誘導体を用いて超硬調で感度
の高い写真特性を得ることができるハロゲン化銀写真感
光材料の画像形成処理にも応用できる。

ヒドラジン誘導体としては、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　Ｉｔｅｍ　２３５１６　（１９８３年１
１月号、Ｐ、　３４６）およびそこに引用された文献の
他、米国特許第４，０８０，２０７号、同第４，２６９
．９２９号、同第４，２７６．３６４号、同第４，２７
８，７４８号、同第４，３８５゜１０８号、同第４，４
５９，３４７号、同第４．５６０，６３８号、同第４，
４７８．９２８号、英国特許第２，０１１，３９１Ｂ、
特開昭６０−１７９７３４号に記載されたものを用いる
ことができる。　ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀１
モルあたりｌＸｌ０−’モルないし５ＸＩＣＭ”モル含
有されるのが好ましく、特にＩＸＩＣＭ’モルないし２
Ｘ１０−”モルの範囲が好ましい添加量である。

また、この場合において用いる現像液には硬調化促進剤
として米国特許第４，２６９，９２９号に記載のアミノ
化合物を含有させるのが好ましい。

なお、本発明における感光材料の銀塗布量はで０．５〜
２５ｇ／ｍ”、好ましくは０．７〜２０ｇ　／　ｍ　＊
とするのがよい。　ただし、両面塗布の場合は上記量は
両面合計量である。

特に本発明は、塗布銀量の多い感光材料、より塩化銀、
臭化銀含量の多い感光材料、より粒子サイズの小さい感
光材料を用い、より現像時間が長い処理に適用してその
効果が大きい・〈実施例〉 次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ （１）平板状粒子の調製 り五二１１ 水ｌβ中に臭化カリウム５ｇ、沃化カリウム０．０５ｇ
、ゼラチン３０ｇ、チオエーテルＨＯ（ＣＨ２）ｔｓ（
ＣＨりｔｓ（ＣＨ，）ＩＯＨの５％水溶液２．５ｃｃを
添加し７３℃に保った溶液中へ、撹拌しながら硝酸銀８
．３３ｇの水溶液と、臭化カリウム５．９４ｇ、沃化カ
リウム０．７２６ｇを含む水溶液とをダブルジェット法
により４５秒間で添加した。　続いて臭化カリウム２．
５ｇを添加したのち、硝酸銀８．３３ｇを含む水溶液を
２６分かけて、添加終了時の流量が添加開始時の２倍と
なるように添加した。

このあと２５％のアンモニア溶液２０ｃｃ、５０％ＮＨ
４ＮＯｘ　１０ｃｃを添加して２０分間物理熟成したの
ちＩＮの硫酸２４０　ｃｃを添加して中和した。　引き
続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリウムの
水溶液を、電位をｐＡｇ８．２に保ちながらコンドロー
ルド・ダブルジェット法で４０分間で添加した。　この
時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の９
倍となるように加速した。　添加終了後２Ｎのチオシア
ン酸カリウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化
カリウム水溶液２５ｃｃを３０秒かけて添加した。　こ
のあと温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を
除去したのち、４０℃に昇温しでゼラチン３０ｇとフェ
ノール２ｇを添加し、苛性ソーダと臭化カリウムにより
ｐｌ（６，４０，ｐＡｇ　８．１０に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素６０
０ｍｇと安定化剤１５０ｍｇとを添加した。　　１０分
後にチオ硫酸ナトリウム５水和物２．４ｍｇ、チオシア
ン酸カリウム１４０ｍｇ、塩化金駿２．１ｍｇを各々の
乳剤に添加し、８０分後に急冷して固化させて乳剤とし
た。　得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９８％
がアスペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２
以上すべての粒子についての平均の投影面積直径は１．
４−１標準偏差２２％、厚みの平均は０．１８７−でア
スペクト比は７．５であった。

増感色素 安定化剤 剤゛の・ 乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品を添加し
て塗布液とした。

・　ゼラ　チ　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ａｇ／　（＋＋ラチン＋ポリマー）比（重量） １．１０になるよ う添加量を調整 ２０％　（ｗｔ％対ゼラチン） ・水溶性ポリエステル ・ポリマーラテックス （ポリ（エチルアクリ レート／ヌククリル 酸）＝９７／３） ・硬膜剤 １．２−ビス（ビニル スルホニルアセトアミ ド）エタン ・フェノキシエタノール ２５．０ｇ ８ミリモル／表面イ呆護 層の乳剤層のゼラチン １００ｇ当たり ｇ ・２．６−ビス（ヒドロキ シアミノ）−４−ジエ チルアミノ−１，３− ５−トリアジン　　　　８０ｍｇ ・ポリアクリル酸ナトリウ ム（平均分子量４．１ 万）　　　　　　　　　　４．０ｇ ・ポリスチレンスルホン酸 カリウム（平均分子量 ６０万）　　　　　　　　１．０ｇ 感゛　　　　Ａの、　　　” 前記塗布液を表面保護層塗布液と同時に厚み１７５−の
透明ＰＥＴ支持体上に塗布した。

塗布銀量は両面合計で３．２ｇ／ｍ”とした。

表面保護層は各成分が、下記の塗布量となるように調製
した。

・　　　の　　″　　　　　　　　　　　　　　　　立
二匝Ｊ・ゼラチン　　　　　　　　　　　１．１５ｇ／
＋＋＋”ポリアクリルアミド （平均分子量４．５万）　　　　０．２５ｇ／ｍ２・ポ
リアクリル酸ソーダ （平均分子量４０万） ・ｐ−を−オクチルフェノキシジ グリセリルブチルスルホン化 物のナトリウム塩 ・ポリ（重合度１０）オキシエチ レンセチルエーテル ・ポリ（重合度１０）オキシエチ レンーポリ（重合度３）オキ ジグリセリルｐ−オクチル フェノキシエーテル ・２−クロロハイドロキノン ・ＣａＦ、、ＳＯ，に ０．０２ｇ／ｍ” ０．０２ｇ／ｍ” ０．０３５ｇ／ｍ” ０．０１ｇ／ｍ” ０．０４６ｇ／ｍ２ ０．００３ｇ／ｍ２ ０．００１ｇ／ｒｎ” ・プロキセル ０．００１ｇ／ｍ’ ・ポリメチルメタクリレート （平均粒径３　、５　Ｐｍ　）　　　　　０．０２５ｇ
／ｍ”・ポリ　（メチルツメクリレート／ メタクリレート） （モル比７：３、平均粒径 ２、５４）　　　　　　　　　０．０２０ｇ／が（２）
じゃが竿状粒子の調製 り肚立】１ 水９００ｃｃ中にゼラチン２０ｇ、臭化カリウム３０ｇ
、沃化カリウム３．９１ｇを加え、４８℃に保った容器
中に撹拌しながら硝酸銀を水溶液の形で４分間かけて３
５ｇ添加した。

さらにアンモニア性硝酸銀（硝酸銀として１６５ｇ）を
臭化カリウム水溶液と同時に５分間かけてダブルジェッ
ト法により同時に添加した。　添加終了後、沈降法によ
り３５℃にて可溶性塩類を除去したのち、４０℃に昇温
してゼラチン１００ｇを追添しｐＨを６．７に調整した
。　得られた乳剤は、じゃが竿状の形状であり、各々の
粒子と同一体積を有する球の平均直径は０．８２−で沃
化銀含量は２モル％であった。　この乳剤を金、イオウ
増感を併用して、化学増感を施した。

黙　　・Ｂの　１ 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
ポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、
ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．
Ｏｐ）、ポリエチレンオキサイドおよび硬膜剤などを含
有したゼラチン水溶液を用いた。

上記乳剤にそれぞれ増感色素としてアンヒドロ−５，５
°−ジクロロ−ｐ−エチル−３゜３°−ジ（スルフォプ
ロビル）オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナト
リウム塩を５００ｍｇ／１モルＡｇの割合で、沃化カリ
ウムを２００ｍｇ７１モルＡｇの割合で添加した。

さらに安定化剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−チトラザインデンと２．６−ビス（ヒ
ドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ−１，３，５−
トリアジンおよびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてト
リメチロールプロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗
布液とし、ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に
各々表面保護層と同時に塗布乾燥することにより、感光
材料Ｂを作製した。　この感光材料の塗布銀量は両面合
計で６．４ｇ／ｍ”であった。

〈現像液〉 ａｒｔＡ 水酸化カリウム 亜硫酸カリウム 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ホウ酸 ジエチレングリコール ジエチレントリアミン五酢酸 １＋ジエチルアミノエチル÷ ５−メルカプトテトラゾール ３０ｇ ３０ｇ ４０ｇ ０ｇ ５ｇ ８０ｇ ０ｇ ０．７５ｇ ハイドロキノン 水を加えて ａｒｔＢ ジエチレングリコール 氷酢酸 ５−ニトロインダゾール １−フェニル−３−ピラゾリド ン 水を加えて ａｒｔＣ ゲルタールアルデヒド （５０ｗｔ／ｗｔ％） メタ重亜硫酸カリウム 臭化カリウム 水を加えて 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏｊ％） エチレンジアミン四酢酸・ニナ トリウム・二水塩 ５０ｇ １２５ｍｊ ２５ｇ １０２．６ｇ ３．７５ｇ ３４．５ｇ ５０ｍｊ ５０ｇ ５０ｇ ５ｇ ５０ｍｊ ２００ｍ！ ０、０３ｇ チオ硫酸ナトリウム・五木塩　　　１０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　２０ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　４ｇ１−　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ ノ）−エチル−５−メルカプ トチトラゾール　　　　　　　　　１ｇ酒石酸　　　　
　　　　　　　　　３．２ｇ氷酢酸　　　　　　　　　
　　　　４５ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　１５
ｇ硫酸（３６Ｎ）　　　　　　　　　　　３．９ｇ硫酸
アルミニウム　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　４００ｍｊｐＨ４，６８ 処」Ｌ支！」」乞 上記現像液濃縮液をポリエチレンの容器に各パート毎に
充填した。　この容器はバートＡ、Ｂ、Ｃの各容器が一
つに連結されているものである。

また、上記定着液濃縮液もポリエチレンの容器に充填し
た。

上記の現像液濃縮液は調製後、容器に入れたままで５０
℃の条件下で３ケ月間保存し、その後現像液の調製に供
した。

これらの現像液、定着液を次のような割合で自現機の現
像タンク、定着タンクに、それぞれ自現機に設置されて
いる定量ポンプを使って満たした。

現像液工 定着液 水洗タンクには水道水を満たし、タンクの底４：　Ｎ　
ａ　２０　／　Ｂ　ｚ　Ｏｓ　／　Ｓ　ｓ　Ｏ２（１０
／６５／２５ｗｔ％比）からなる溶解性ガラスにＡ　ｇ
　２０を１．７ｗｔ％含む銀徐放剤５０ｇ織布に包んだ
袋４ヶを沈めた。

１１１工１１ 下記の構成の自現機を使用した。

を不 タンク　　処理　　処理　処理■処理■液　量　　　温
度　　　バス長　　工程時間　工程時間現 像 処理■のとき １５１　　　　３５℃　　　６１３ｍｍ　　　１３．３
秒処理■のとき ３２℃ （液面面積とタンク容量比＝　３５ｃｍ２７ｊ２４．５
秒 看 洗 １５１　　　　３２℃　　　５４１ｍｍ　　　１１．７
秒１３ｊ　　　　　１７℃　　　３０５ｍｍ　　　５．
７秒流水 ２１．６秒 １０．５秒 スクイズ 乾　　燥 ６．６秒 ５８℃　　　３６８ｍｍ　　　８．０秒１２．２秒 １４．７秒 トータル ８２７Ｍ ４５．３秒 ８３．６秒 処理Ｉ 前記感光材料ＡにＸ線露光を与え、上記の自現８ｇおよ
び上記の割合に混合した各処理液を用い、処理■の工程
時間で、四切サイズ（１０Ｘ１２インチ）１枚当たり現
像液は４５ｍ１、定＠液は３０ｍｊ補充しながら現像処
理した。

水洗水は処理■のときは毎分流量５でで、処理の■とき
は毎分流量１０℃で、感光材料が処理されている時間に
同期して電磁弁が開いて供給され（約り℃／四切サイズ
１枚）、−日の作業終了時には自動的に電磁弁が開いて
タンクの水を全部抜（ようにした。　また、現像一定着
間、定着−水洗間のクロスオーバー四−ラには、自動的
に洗浄水をかけて洗浄するような装置を装着した（特願
昭６１−１３１３３８号に記載の方法）。

これを試験１とする。

この試験１において、現像液■を構成するＡ−Ｃ削での
添加物、感材種、現像液の補充量および処理温度を表１
に示すようにかえて、各々の条件について口切サイズで
２０００枚同一位置で処理した後の銀汚れと写真性を評
価した。

また、評価は以下のようにして行なった。

銀汚れは現像液中の一定場所のローラ１本分に付着して
いる総銀量を分析定量した。　その場合、試験１の銀量
（重量）を１０とし、これを基準に相対値として求めた
。

写真性は感度および階調について評価した。

感度は、カブリ値＋１．０の黒化度を得るのに必要な露
光量の逆数の相対値として求めた。

階調Ｇは、カブリ＋０．２５の濃度とカブリ＋２．０の
濃度点を結ぶ直線の傾きとして表わした。

結果を表１に示す。

なお、化合物ｌ−１５を用いて特公昭５６−４６５８５
号に準じて処理を実施したところ、銀汚れ防止効果は表
１のパートＡにこの化合物を添加した場合と同等の程度
にしか得られなかった。

また、チオクト酸でも特開昭６２−２０９４５５号に準
じて処理を実施したところ、やはり、表１のパートＡに
この化合物を添加したときと同等程度の効果しか得られ
なかった。

実施例２ 実施例１の感光材料の代わりに富士写真フィルム■製医
療用Ｘ−レイ感材５ｕｐｅｒ　ＨＲ−３，５ｕｐｅｒ　
ＨＲ−Ａ、　５ｕｐｅｒ　ＨＲ−Ｌ、　５ｕｐｅｒ　Ｈ
Ｒ−Ｃを口切換算枚数比で８：１：１：１の比率で１日
総計１５０枚のランニング実験をした。

ただし、現像液は以下のものとした。

〈現像液〉 Ｐａｒｔ　　Ｄ 水酸化ナトリウム 亜硫酸カリウム 炭酸カリウム ホウ酸 ジエチレングリコール ジエチレントリアミン五酢酸 ５−メチルベンゾトリアゾール ハイドロキノン ４−ヒドロキシメチル−４− メチル−３−ピラゾリドン 臭化ナトリウム 水を加えて Ｐａｒｔ　　　　Ｅ ５−ニトロインダゾール ゲルタールアルデヒド（５０ｗｔ／ｗｔ％）ｇ ５ｇ ０ｇ ｇ ０ｇ ｇ ０．０７５ｇ ５ｇ ｇ ｇ ０．４ｊ ０．１２ｇ ０ｇ この濃縮液を調製後、容器に入れたままで５０℃の条件
下で３ケ月間保存し、その後ＰａｒｔＤ、Ｅおよび水を
順に４０ｍｊ、１０ｍｊ、５９０ｍｊの割合で混合希釈
し現像液として用いた。

現像液では３０ｍｊ／（口切サイズ１枚当たり）、定着
液でも３０ｍｊ／（口切サイズ１枚当たり）の補充をし
ながら処理工程■で３５℃で現像処理を３ケ月間続けた
。

これを試験ａとする。

試験ａにおいて、パートＤまたはＥに化合物を表２のよ
うに添加したものにかえて、これらについて実施例１と
同様にして、銀汚れを調べた。

結果を表２に示す。

試験 現　　　像　　　液 添加　添加　パート 化合物　　パート　　添加量 銀汚れ （相対値） チオクト酸 チオクト酸 ０，２ｇ ０．２ｇ ０．２ｇ ０．２ｇ 比較 比較 本発明 比較 本発明 〈発明の効果〉 本発明によれば、現像処理剤の保存による銀汚れ防止能
の低下を防止でき、これを用いたときに現像タンク中お
よび／または現像ラック、ローラ中に発生する銀汚れが
軽減され、自現機や現像機器のメンテナンスが容易とな
る。

また、現像液の安定性に優れ、良好な写真性が得られる
。

そして、本発明の効果は、現像液の補充量を低減させた
処理あるいは塗布銀量の多い感材を用いた処理で発揮さ
れる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくともジヒドロキシベンゼン系現像主薬と、
   亜硫酸イオンと、下記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の
   なかから選ばれた１種以上の化合物とを含有する現像液
   を調製するための複数のパーツからなるハロゲン化銀写
   真感光材料用の現像処理剤組成物であって、前記ジヒド
   ロキシベンゼン系現像主薬を実質的に含有しないパート
   に前記化合物を添加したことを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料用の現像処理剤組成物。 （Ａ）チオクト酸またはその塩 （Ｂ）下記一般式（ I ）で表わされる化合物またはそ
   の塩 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（ I ）において、Ｂ＿１およびＤ＿１は
   、それぞれ、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳
   香族炭化水素基または複素環基を表わす。Ａ＿２および
   Ｅ＿２は、それぞれ、 −ＣＯＯＭ、−ＳＯ＿２−ＯＭ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ−Ｚまたは ▲数式、化学式、表等があります▼（ここで、Ｍは一価
   の陽イオンを表わし、Ｘは水素原子またはアルキル基を
   表わし、Ｙは水素原子、アルキル基、フェニルスルホン
   酸基、アルキルスルホニル基またはフェニルスルホニル
   基を表わし、Ｚはアルキル基、フェニルスルホン酸基、
   アルキルスルホニル基またはフェニルスルホニル基を表
   わす。）を表わす。ｍおよびｎは、それぞれ、１、２ま
   たは３であり、ｐは１または２である。 ただし、Ａ＿２およびＥ＿２のうち少なくとも一方が、
   −ＣＯＯＭで表わされる基であるとき、Ｂ＿１およびＤ
   ＿１はα−アミノ基を有することはない。｝ （Ｃ）下記の（ｙ１）と（ｙ２）の組合せ （ｙ１）下記一般式（II）で表わされる化合物またはそ
   の塩 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（II）において、Ｒはフェニル基またはア
   ルキル基を表わす。｝ （ｙ２）下記一般式（III）で表わされる化合物もしく
   はアミノアルカンチオスルホン酸またはこれらの塩 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式（III）において、Ｒ′はフェニル基また
   はアルキル基を表わし、Ｍは水素原子またはアルカリ金
   属を表わす。｝