JPH02269339A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理装置 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料の処理装置

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JPH02269339A
JPH02269339A JP1091533A JP9153389A JPH02269339A JP H02269339 A JPH02269339 A JP H02269339A JP 1091533 A JP1091533 A JP 1091533A JP 9153389 A JP9153389 A JP 9153389A JP H02269339 A JPH02269339 A JP H02269339A
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JP
Japan
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water
tank
washing
silver halide
developer
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JP1091533A
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English (en)
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Minoru Yamada
稔 山田
Katsumi Hayashi
克己 林
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photographic Processing Devices Using Wet Methods (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀感光材料の処理装置に関し、特
に水洗槽に水あかが発生するのを防止できる自動現像機
に関する。
〈゛従来の技術〉 例えばハロゲン化銀黒白写真感光材料は露光後、現像一
定着−水洗という工程で処理されるが、このような処理
に関しては近年環境保全の問題や、水資源の問題が重要
視されている。
このため、大量に−例えば−感光材料1m”当り6〜2
0j使用される水洗水を減少する方法が提案されている
。 例えば水洗槽を多槽構成にして向流水洗する技術と
しては、S、 R。
Goldwasser、 ”Water flow r
ate in immersion−Washing 
or motion picture film、 ”
J、SMPTE。
64.248−253. May (1955)が知ら
れており、この方法はカラー写真感光材料の自動現像機
で一般的に適用されている。
また、X−レイ感光材料の自動現像機では省エネルギー
型として、処理する時間だけ水洗水の電磁弁が開いて水
洗水を供給して、少しでも節水しようとする装置上の工
夫が一般化されつつある。
しかし、X−レイ感光材料や印刷用感光材料のようなシ
ート状感光材料を、処理する自動現像機において、上記
のような多種向流水洗法を適用すると、水洗槽の数に応
じたローラ、ラックを装着せねばならず、そのための自
動現像機のイニシャルコストの負荷が大きくなりすぎる
ため現実的には実用不能である。
そこで、これらシート状の黒白感光材料をローラ搬送し
て処理する自動現像機では、−槽式か、これに予備水洗
槽をつけたものか、あるいは高々2槽式の水洗槽として
、感光材料113あたり0.5Rより多い水洗水補充量
とする大量水洗方式を採らざるを得ない。
ところで、水洗槽内にて、水洗水が滞留すると、水あか
が発生し、2.3週間もすると、水が腐敗して悪臭を生
じたりする。 また、自動現像機を停止し数日間放置す
ると浮遊物が発生しついには感光材料に付着したり、ま
たフィルターの目づまりを引き起したりする。
このため、定期的にこれらを除去するために水洗槽を洗
浄しな(ではならない。
そして、ローラ搬送系では、水あかが一旦発生すると、
搬送機構部品が多いため、ローラ、ラックの洗浄はきわ
めて大変な作業となる。
そこで、これらの除去のため、L、 E、 West。
Water Quality Cr1teria Ph
ot、Sci、、 andEng、、 vol 9 N
o、 6. 398頁(1965)、M、E、  Be
ach。
Miorobiological Growth in
 Motion−PictureProcessing
” SMPTE Journal、 vol、 85 
Mar。
(1976)およびR,0,Deegan、 ”Pho
toproceesLngWash Water Bi
ocides” J、 Imaging Tech、 
vol。
10、 No、 6. Dec(1984)には、水洗
水へのキレート剤や殺菌剤の添加が記載されている。
また、特開昭57−8542号、同58−105l45
号、同57−157244号等には、チアゾリルベンズ
イミダゾール系化合物、インチアゾロン系化合物等の各
種防パイ剤の添加が、記載されている。
しかし、これら各種化合物を水洗水に添加しても、大量
水洗方式では、防菌、防ばい効果を発揮するような濃度
を維持することも、実際上は困難であるばかりかその効
果もほとんどない、 また、コストや、化合物自身の毒
性に関して種々の問題があり、満足な結果は得られてい
ない。
〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、現像後の水洗工程において、水あかや
浮遊物の発生なしに大量水洗を可能にするシート状のハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理を行う処理装置を提供す
ることにある。
またもう一つの目的は、自動現像機の装置上のイニシャ
ルコストを高くしないで、配管設置などにも費用のかか
らない簡便な安価なハロゲン化銀写真感光材料の処理装
置を提供することにある。
〈課題を解決するための手段〉 このような目的は、下記(1)の本発明によって達成さ
れる。
(1)ハロゲン化銀写真感光材料を現像後、水洗する水
洗槽を有する処理装置において。
前記水洗槽への水洗水の補充量が、前記、ハロゲン化銀
写真感光材料1−1あたり0.5を以上であり、この水
洗水にAI!”イオンを溶出させるAg0イオン放出手
段を具えることを特徴とく具体的構成〉 第1図および第2図には、本発明の処理装置の1例が示
されている。
図示の処理装置は、露光後の好ましくは黒白ハロゲン化
銀写真感光材料(以下、感光材料という、)sに、現像
、定着、水洗、乾燥の各処理を施すものである。
この処理工程に従って、装置は、図示のように、現像液
を収納する現像槽11、定着液、を収納する定着槽12
、水洗水を収納する水洗槽13、および水洗後の感光材
料Sを乾燥する乾燥室14を有する。
また、第1図に示される装置は、水道ジャ口21から配
管して、水洗水量調整バルブ25から水洗水や補充液希
釈水を供給するような構造となっている。
一方、第2図に示される装置は、水洗水等、処理に必要
とされる水を貯留する水タンク15を有する。
さらに、第1図に示される装置では、現像濃厚補充液、
および定着濃厚補充液を水で希釈して、各種11,12
に補充するためのポンプ31.32と、現像液および定
着液を槽内にて循環するためのポンプ5l.52とが設
けられている。
本発明の水洗水は、pH2〜8が好ましく、さらに好ま
しくはpH3〜7である。 このpH範囲に保持するた
めには、本発明の化合物を適度にナトリウム塩またはカ
リウム塩にして添加することによりちょうど良いpH領
域にすることができるし、また適当なバッファー塩を添
加することもできる。
また水洗水の補充は、上記のとおり、水道ジャ口から配
管しても、水タンクから供給してもよく、この他種々の
方式であってよい。
ここで水洗水の補充量は、感光材料1m″当り0.5l
以上である。
0.5l未満となると、後述のAg3イオン放出手段の
防ばい効果が臨界的に低減してしまう、 また、ローラ
搬送方式の場合には、水洗効率も低下する。
このような場合、本発明の防ばい効果および水洗効率が
より高いものとなるのは、補充量が感光材料1m”あた
り11以上、特に21以上、特に3R1より好ましくは
41以上となる場合である。 また、補充量の上限は、
感光材料1m”あたり、20j、特に15jである。
この水洗水は、感光材料Sが自動現像機で処理される際
に、感光材料が処理されるのに応じて連続的に補充され
る。
このような場合において、本発明の装置は、水洗水にA
g”イオンを溶出・徐放するAg”イオン放出手段4を
具えるものである。
Ag”イオン放出手段4としては、水中で電気的に銀イ
オンを放出するElectro−Katadyn法を用
いたものが1例として挙げられる。
このものは、例えば銀・調合金製の1対の電極を水中に
配置して、これに通電して、電極からAg”イオンを微
量溶出させるものである。
このようなものとしては1例えばカリビアン・クリアー
・インクナシ式ナル社製カリビアン・クリアー・スイミ
ングプール・ピュアリファイヤー等が使用できる。
Ag”イオン放出手段の他の例としては、電気的な方法
を用いずに、通水性の容器ないしエレメント内に、Ag
°イオン徐放源を収納したものがある。
このものは、装置構成および保守・点検がより簡易かつ
容易となるので好ましい。
このようなAg”イオン徐放源としては、例えば特開昭
63−39692号公報に記載されている1価のAgを
含む水溶解性ガラスがある。
この水溶解性ガラスは、ネットワーク形成酸化物として
、5ift 、Bt Os 、Pt Os等の1種以上
、ネットワーク修飾酸化物としてNas O,Ka O
lCaOlMgO,BaO1ZnO等の1種以上、中間
酸化物としてA (l zOs 、T i O@の1種
以上等から形成され。
0.05〜10重量部、特に0.1〜5重量部のAg雪
0を含有するものが好ましい。
この水溶解性ガラスは、水中にてゲル化状態となり、ゲ
ル中にAghイオンを一定量にて保有し、これを徐々に
水中に溶出させるものである。
このようなガラスは、塊状であっても、粒状、粉状であ
ってもよく、通常は、通水性シートの容器等に収納して
水中に配置される。
この場合、上記水溶解性ガラスの水への添加量は、10
〜10000 g/m”とすることが好ましい。
第1図に示される例では、Ag”イオン放出手段4とし
て、水溶解性ガラスを通水性容器に収納したものを用い
、これを水タンク15および水洗槽13内に配置した例
が示される。
このような水溶解性ガラスとしては、近畿バイブ技研社
製バイオシェアSGとして市販されているものを用いる
ことができる。
また、Ag’″イオン徐放源としては、Ag”と水中の
Hlを微量ずつ交換溶出させるものであれば種々のもの
を用いることができ、例えば、ケイヨー社製ステンキラ
ーとして市販されているものも好適に用いることができ
る。
これらAg”イオン放出手段は、例えば10を程度の静
水中に常温にて浸漬ないし接触させたとき、24時間後
に1〜10000ppb、特に30〜1000ppbの
濃度でAg”を溶出するように、制御して用いることが
好ましい。
そして、内径3mmから30+a+sの給水管から。
現像処理時に0.5〜6!/分の給水を行ったときに銀
イオンを放出して11)I)bから10000ppbの
濃度を維持するように制御して用いればよい。
なお、第1図に示される例では、Ag″″イオン放出手
段4を水洗槽13内に、また第2図に示される例では、
水タンク15および水洗槽13内に配置した例が示され
る。 この他、Ag’イオン放出手段4は、水タンク1
5、水洗槽13のいずれか一方に配置してもよく、この
他、水洗槽循環系や、水洗槽水供給系など、種々の部位
に配置することが可能である。
ただし、ローラ搬送系においては、少なくとも水洗槽1
3内に配置することが、水あか発生防止効果と、保守・
点検の点で最も好ましい。
また、図示例では、水洗槽13は、ローラ135により
シート状の感光材料Sを搬送するものであり、−槽式の
大量水洗方式のものである。 そして、上記Ag”イオ
ン放出源は、上記大量水洗方式においてのみ、他の防ば
い剤と比較しても、良好な防ばい効果を発揮するもので
ある。
現像槽11、定着槽12、水洗槽13、乾燥室14間に
は、感光材料Sを順次搬送するクロスオーバ一部として
のクロスオーバーローラ61.62.63.64が設置
されている。
このクロスオーバーローラ61.62.63゜64は感
光材料Sを挟持し、感光材料Sが持ち出した処理液を拭
い落とすものでもあり、付着した液は、例えば水タンク
15かも供給した水により、洗浄されるような構成とさ
れている。
なお、第2図においては、クロスオーバーローラ64の
洗浄のみを図示する。
なお、各種においては、シート状の感光材料Sはローラ
によって搬送される。
そして、露光後の感光材料Sは、現像槽11、定着槽1
2、水洗槽13内に順次搬入され、その後乾燥されて現
像される。
なお、Ag”イオン放出手段4を配置した水タンク15
および/または水洗槽13には、第1図に示されるよう
に電磁バルブ7を設け、不使用時に水を抜くことができ
、微生物の発生をより一層減少できるように構成するこ
とが好ましい。
このような場合、前記のとおり、定着槽12、水洗槽1
3間には、クロスオーバーローラ62.63が設けられ
、これにより付着液をスクイズするとともに、好ましく
は、このクロスオーバローラ62.63を水洗水により
洗浄し、これにより定着液120の水洗槽13へのキャ
リーインを少なくするような配慮がなされている。
このような場合、定着液の水洗槽13へのキャリーイン
量(持込み量)は感光材料1m”あたり、5〜501、
より好ましくは10〜30m1とすることが好ましい。
これは5lm1以上の持込みは装置構成上避けられず、
これ未満とするためには装置が大型化してしまし)、キ
ャリーインが50mjをこえると、Ag”イオン放出手
段による防ばい効果が低下するからである。
防ばい効果が低下するのは、定着液成分による微生物の
繁殖と、ハイポによるAg”イオンの錯化のためである
と考えられる。
なお、キャリーイン量は、既知量のAgを含む定着液を
定着タンクに満たし、水洗タンクには少なくとも銀を含
まない水を満たして、全く補充をしないで、所定面積を
処理した後の水洗水中のAg濃度を分析することによっ
て測定できる。
上記のとおり、本発明の装置は、特にロール搬送方式の
ものであって、シート状の黒白感光材料用の処理装置と
して有効である。
本発明の現像処理に使用する現像液に用いる現像主薬に
は良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類
と1−フェニル−3−ピラゾリドン類の組合せ、または
ジヒドロキシベンゼン類とp−アミノフェノール類の組
合せが好ましい。
本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、2゜3−ジクロロハイドロキノン、2.5−
ジクロロハイドロキノン、2.3−ジブロムハイドロキ
ノン、2.5−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特
にハイドロキノンが好ましい。
゛本発明に用いるp−アミノフェノール系現像主薬とし
ては、N−メチル−p−アミノフェノール、p−アミノ
フェノール、N−(β−ヒドロキシエチル)−p−アミ
ノフェノール、N−(4−ヒドロキシフェニル)グリシ
ン、2−メチル−p−アミノフェノール、p−ベンジル
アミノフェノール等があるが、なかでもN−メチル−p
−アミノフェノールが好ましい。
本発明に用いる3−ピラゾリドン系現像主薬としてはl
−フェニル−3−ピラゾリドン、l−フェニル−4,4
−ジメチル−3−ピラゾリドン、l−フェニル−4−メ
チル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、l−
フェニル−4,4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリ
ドン、1−フェニル−5−メチル−3−ピラゾリドン、
t−p−アミノフェニル−4,4−ジメチル−3−ピラ
ゾリドン、1−p−1リルー4.4−ジメチル−3−ピ
ラゾリドン、1−p−トリル−4−メチル−4−ヒドロ
キシメチル−3−ピラゾリドンなどがある。
現像主薬は通常0.001モル/1〜1.2モル/lの
量で用いられるのが好ましい。
本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム。
亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、メタ重亜硫酸カリウムなどがある。 亜硫酸塩は
0.2モルフ1以上特に0.4モル/i以上が好ましい
、 また、上限は2.5モル/1までとするのが好まし
い。
本発明の現像処理に用いる現像液のp)Iは8.5から
13までの範囲のものが好ましい。 さらに好ましくは
pH9から12までの範囲である。
pHの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きp
H調節剤を含む。
特開昭62−186259号(ホウ酸塩)、特開昭60
−93433号(例えば、サッカロース、アセトオキシ
ム、5−スルホサルチル酸)、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤・を用いてもよい。
また上記現像液には硬膜剤を用いてもよい。
硬膜剤としてはジアルデヒド系硬膜剤またはその重亜硫
酸塩付加物が好ましく用いられるが、その具体例を挙げ
ればグルタルアルデヒド、またはこの重亜硫酸塩付加物
などがある。
上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤二
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤=1−フェニルー5−メルカプトテトラ
ゾール、2−メルカプトベンツイミダゾール−5−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、5−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、5−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよ< 、Re5earch
Disclosure第5earchDisclosu
reXI頁(12月号、1978年)に記載すした現像
促進剤やさらに必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡
剤、硬水軟化剤、特開昭56−106244号記載のア
ミノ化合物などを含んでもよい。
本発明の現像処理において現像液に銀汚れ防止剤、例え
ば特開昭56−24347号に記載の化合物を用いるこ
とができる。
本発明の現像液には、特開昭56−106244号、ヨ
ーロッパ公開特許0136582号に記載のアルカノー
ルアミンなどのアミノ化合物を用いることができる。
この他り、 F、 A、メイソン著「フォトグラフィッ
ク・プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレ
ス刊(1966年)の226〜229頁、米国特許第2
,193,015号、同2゜592.364号、特開昭
48−64933号などに記載のものを用いてもよい。
定着液は定着剤としてチオ硫酸塩を含む水溶液であり、
pH3,8以上、好ましくは4.0〜7.0を有する。
 さらに好ましくはpH4,2〜5.5である。
定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい。 定着剤の使用量は適宜変えるこ
とができ、一般には約O01〜約3モル/!である。
定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。
定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは2種以上、併用するこ
とができる。 これらの化合物は定着液11につきo、
oosモル以上含むものが有効で、特に0.01モルフ
1〜0.03モル/iが特に有効で°ある。
定着液には所望により保恒剤(例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸) 、 pH緩衝剤(例えば、酢酸、硼酸) 、p
H調整剤(例えば、硫酸)、硬水軟化能のあるキレート
剤や特開昭62−7855l号記載の化合物を含むこと
ができる。
本発明に使用する水洗水は、タンクに供給する前に前処
理として、活性炭に接触または活性炭のフィルタを通し
て、水中に存在する遊離塩素および有機物質を除去する
と一層、好ましいことがある。
水洗に際しては、本発明のAg9イオン放出手段に加え
、水洗水、あるいは安定化液と称される水洗水には、防
ばい手段を施すことが好ましい。
防ばい手段としては、特開昭60−263939号に記
された紫外線照射法、同60−263940号に記され
た磁場を用いる方法、同61−131632号に記され
たイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特開昭62
−115l54号、同62−153952号、同62−
22095l号、同62−209532号に記載の防菌
剤を用いる方法を用いることができる。
さらには、L、F、West、 ”胃ater Qua
lityCriteria”  Photo、Sci、
&  Eng、Vol、9  No、6(1965)、
  M、W、Beach、  ”Microbiolo
gLcalGrowths in Motion−pi
cture Processing″SMPTE  J
ournal  Vol、85.  (197B)、 
 R,0,Deegan。
”Photo  Processing  Wash 
 Water  Biocides”J、 Imagi
ng Tech 10. No、6(1984)および
特開昭57−8542号、同57−58143号、同5
8−105l45号、同57−132146号、同58
−18631号、同57−97530号、同57−15
7244号などに記載されている防菌剤、防ばい剤、界
面活性剤などを必要に応じ併用することもできる。
さらに、水洗浴(あるいは安定化浴)には、必要に応じ
、R,T、 Kreiman著、J、 Image、T
echto、 (6)242頁(1984)に記載され
たイソチアゾリン系化合物、Re5earch Dis
closure第205巻、No、20526(198
1年、5月号)に記載されたイソチアゾリン系化合物、
同第228巻、No、 22845(1983年、 4
月号)に記載されたイソチアゾリン系化合物、特開昭6
2−209532号に記載された化合物などを、防菌剤
(Microbiocide)として、必要に応じ併用
することもできる。
その他、「防菌防ばいの化学」堀口濤著、三共出版(昭
和57)、「防菌防ばい技術ハンドブック」日本防菌防
ばい学会・博報堂(昭和61)に記載されているような
化合物を含んでもよい。
本発明の方法においては、特開昭63−18350号に
記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることもできる。
 また、特開昭63−143548号のような水洗工程
の構成をとることも好ましい。
さらに、本発明の方法で水洗ないし安定化浴に防ばい手
段を施した水を処理に応じて補充することによって生ず
る水洗槽からのオーバーフロー液の一部または全部は、
第1図に示すとおり、あるいは特開昭60−235l3
3号に記載されているようにその前の処理工程である定
着能を有する処理液に利用することは有効である。
本発明において「現像工程時間」または「現像時間」と
は、前述のように処理する感光材料の先端が、自現機の
現像タンク液に浸漬してから次の定着液に浸漬するまで
の時間、「定着時間」とは定着タンク液に浸漬してから
次の水洗タンク液(安定液)に浸漬するまでの時間「水
洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時間をいう
また「乾燥時間」とは、通常35℃〜lOO℃好ましく
は40℃〜80℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが
、自現機には設置されており、その乾燥ゾーンに入って
いる時間をいう。
上記の現像時間は、5秒から3分、好ましくは8秒から
2分であるが、その現像温度は18℃〜50℃が好まし
く、20℃〜40℃がより好ましい。
本発明によれば定着温度と時間は約り8℃〜約50℃で
5秒〜3分が好ましく、20℃〜40℃で6秒〜2分が
より好ましい、 この範囲内で十分な定着ができ、残色
な生じない程度に増感色素を溶出させることができる。
水洗(ないし安定浴)の温度と時間は0〜50℃で6秒
〜3分が好ましく、10℃〜40℃で6秒〜2分がより
好ましい。
本発明によれば、現像、定着および水洗(ないし安定化
)された写真材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスク
イズローラーを経て乾燥される。 乾燥は約り0℃〜約
100℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適
宜変えられるが、通常は約5秒〜3分でよく、特により
好ましくは40〜80℃で約5秒〜2分である。
本発明の処理システムでDry to Dryで100
秒以下の現像処理をするときには、迅速処理特有の現像
ムラを防止するために特開昭63−15l943号明細
書に記載されているようなゴム材質のローラを現像タン
ク出口のローラに適用することや、特開昭63−15l
944号明細書に記載されているように現像液タンク内
の現像液撹拌のための吐出流速を10m/分以上にする
ことやさらには、特開昭63−264758号明細書に
記載されているように、少なくとも現像処理中は待機中
より強い撹拌をすることがより好ましい、 さらには迅
速処理のためには、特に定着液タンクのローラの構成は
、定着速度を速めるために、対向ローラであることがよ
り好ましい。 対向ローラで構成することによって、ロ
ーラの本数を少なくでき、処理タンクを小さくできる。
 すなわち自現機をよりコンパクトにすることが可能と
なる。
本発明の感光材料の現像処理方法には、写真感光材料と
して、特に限定はなく、一般の黒白感光材料が主として
用いられる。 特に医療画像のレーザープリンター用写
真材料や印刷用感材並びに、医療用直接撮影X−レイ感
材、医療用間接撮影X−レイ感材、CR7画像記録用感
材などに用いることができる。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよ(、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つもの、平板
状粒子あるいはそれらの複合形でもよい。
平板状粒子アスペクト比は、平板状粒子側々の粒子の投
影面積と等しい面積を有する円の直径の平均値と、平板
状粒子側々の粒子厚みの平均値との比で与えられる。 
本発明において平板状粒子である場合の好ましい粒子形
態としてはアスペクト比4以上20未満、より好ましく
は5以上10未満である。 さらに粒子の厚みは0.3
μ以下が好ましく、特に0.2μ以下が好ましい。
平板状粒子は全粒子の好ましくは80重量%、より好ま
しくは90重量%以上存在することが好ましい。
ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよ(、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばRe5earchDisclos
ure、No、  17643(1978年12月)、
22〜23頁、′1.乳剤製造(Emulsion p
reparationand types)”および同
、No、 18716(1979年11月)、648頁
に記載の方法に従うことができる。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」、ポールモンテル社刊(P、Glafki
des、 Ches+ie et PhysiqueP
hotographique Paul Montel
、 1967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォー
カルプレス社刊(G、F、Duffin、 Photo
graphlc EmulsionChemistry
(Focal Press、 1966)  ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社
刊(V、L、Zelikman et al、 Mak
ingand Coating Photograph
ic Emulsion、 FocalPress、 
1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チ
オエーテル化合物(例えば米国特許第3,271,15
7号、同第3,574,628号、同第3,704,1
30号、同第4,297,439号、同第4゜276.
374号など)、チオン化合物(特開昭53−1443
19号、同第53−82408号、同第55−7773
7号など)、アミン化合物(例えば特開昭54−100
717号など)などを用いることができる。
本発明においては、水溶性ロジウム塩や前述の如き水溶
性イリジウム塩を用いることができる。
本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。
粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわ
ゆる逆混合法)を用いることもできる。 同時混合法の
一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のp
Agを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロール
ド・ダブルジェット法を用いることができ、この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が与えられる。
本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いることが好ましい。
化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感およびそれらの組合せが用いられる。
さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド(Allyl thiocarbamide)、チ
オ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチンな
どの硫黄増感剤;ボタシウムクロロオーレイト、オーラ
ス、チオサルフェートやボタシウムクロロバラデート(
Potassium chlor。
Pa1ladate)などの貴金属増感剤:塩化スズ。
フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤など
を挙げることができる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。 用いら
れる分光増感色素としては例えばヘイマー著、“ヘテロ
サイクリック・コンパウンズーザ・シアニン・ダイス・
アンド・リレイティッド・コンバウンズ、ジョン・ウィ
リー・アンド・サンズ(1964年刊)(F、M、Ha
mer、”Heterocyclic  Compou
nds−TheCyanine  Dyes  and
  Re1ated  Compounds”、Joh
nWiley & 5ons(19[i4)やスターマ
ー著、′ヘテロサイクリック・コンバウンズースペシャ
ル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミスト
リー  ジ3ン・ウィリー・アンド・サンズ(1977
年刊) (D、M、Sturmer。
”)Ieterocyclic Compounds 
−5pecial Topicsin Heteroc
yclic Chemistry”、John Wil
ey &5ons(1977)、などに記載されている
、シアニン、メロシアニン、ログシアニン、スチリル、
ヘミシアニン、オキソノール、ベンジリデン、ホロポー
ラ−などを用いることができるが、特にシアニンおよび
メロシアニンが好ましい。
本発明で好ましく使用しつる増感色素としては、特開昭
60−133442号、同61−75339号、同62
−625l号、同59−212827号、同50−12
2928号、同59−1801553号等に記載された
一般式で表わされるシアニン色素、メロシアニン色素等
が挙げられる。 具体的には、特開昭60−13344
2号の第(8)〜(11)頁、特開昭61−75339
号の第(5)〜(7)頁、第(24)〜(25)頁、特
開昭62−625l号の第(10)〜(15)頁、特開
昭59−212827号の第(5)〜(7)頁、特開昭
50−122928号の第(7)〜(9)頁、特開昭5
9−180553号の第(7)〜(18)頁等に記述さ
れているスペクトルの青領域、縁領域、赤領域あるいは
赤外領域にハロゲン化銀を分光増感する増感色素を挙げ
ることができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、
それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を
実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物質
を乳剤中に含んでもよい、 例えば、含窒素異部環核機
であって置換されたアミノスチルベン化合物(例えば米
国特許第2,933,390号、同3,635,721
号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物(例えば米国特許第3,743,5l0号に記載のも
の)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。 米国特許第3,615,613号、同第3,
615,641号、同第3゜617.295号、同第3
,635,721号に記載の組合せは特に有用である。
上記の増感色素はハロゲン化銀1モル当り5X10−’
モル−5XlO−”モル、好ましくはlXl0−’モル
〜lXl0−”モル、特に好ましくは2XIO−’〜5
XlO−’モルの割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有
される。
前記の増感色素は、直接乳剤層へ分散することができる
。 また、これらはまず適当な溶媒、例えばメチルアル
コール、エチルアルコール、メチルセロソルブ、アセト
ン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に
溶解され、溶液の形で乳剤へ添加することもてきる、 
また、溶解に超音波を使用することもできる。 また、
前記の増感色素の添加方法としては米国特許第3.46
9,987号明細書などに記載のごとき、色素を揮発性
の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイド中に分散
し、この分散物を乳剤中に添加する、方法、特公昭46
−24185号などに記載のごとき、水不溶性色素を溶
解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分散物
を乳剤へ添加する方法、特公昭61−45217号に記
載のごとき、水不溶性色素を水系溶媒中にて機械的に粉
砕、分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法フ米国
特許第3,822,135号明細書に記載のごとき、界
面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方
法;特開昭5l−74624号に記載のごときレッドシ
フトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添
加する方法:特開昭50−80826号に記載のごとき
色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液を乳剤
中に添加する方法などが用いられる。 その他、乳剤へ
の添加には米国特許第2.912,343号、同第3.
342,605号、同第2.99f3.287号、同第
3,429.835号などに記載の方法も用いられる。
 また上記の増感色素は適当な支持体上に塗布される前
にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハ
ロゲン化銀乳剤の調製のどの過程にも分散することがで
きる。 例えば化学増感時もしくはその前でもよいし、
米国特許第4,183,756号、同第4,225゜6
66号に従ってハロゲン化銀粒子形成時またはその前後
でもよい、 化学増感時もしくはその前または粒子形成
時やその前後に増感色素を添加すると増感色素がハロゲ
ン化銀へ強く吸着することが知られているが、本発明で
はこのような作り方をして、ハロゲン化銀乳剤を用いた
感材の残色も問題なく改良することができる。
上記の増感色素に、さらに他の増感色素を組合せて用い
ることができる。 例えば米国特許第3,703,37
7号、同第2,688,545号、同第3,397,0
60号、同第3゜615.635号、同第3.628,
964号、英国特許筒1,242,588号、同第1.
293,862号、特公昭43−4936号、同44−
14030号、同43−10773号、米国特許第3,
416,927号、特公昭43−4930号、米国特許
第2,615゜613号、同第3.615,632号、
同第3.617,2.95号、同第3,635,721
号などに記載の増感色素を用いることができる。
本発明に用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合
物、米国特許第3,288,775号等に記載されてい
る活性ハロゲンを有する化合物、米国特許第3,635
,718号等に記載されている反応性エチレン性不飽和
基を持つ化合物、米国特許第3.091,537号等に
記載されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のような
ハロゲノカルボキシアルデヒド等の有機化合物が知られ
ている。 中でもビニルスルホン形硬膜剤が好ましい。
 さらには高分子硬膜剤も好ましく用いることができる
高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
56−142524号に記載されている様な、長いスペ
ーサーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体とな
る基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが
特に好ましい、 上記の膨潤百分率を達成するためのこ
れらの硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラ
チン種によって異なる。
迅速処理においては、乳剤層中および/またはその他の
親水性コロイド層中に現像処理工程において流出するよ
うな有機物質を含有せしめることが好ましい、 流出す
る物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋
反応にかかわらないゼラチン種が好ましく、例えばアセ
チル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれに該当し
、分子量は小さいものが好ましい、 一方、ゼラチン以
外の高分子物質としては米国特許第3,271,158
号に記載されているようなポリアクリルアミド、あるい
はまたポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンな
どの親水性ポリマーを有効に用いることができ、デキス
トランやサッカロース、プルランなどの糖類も有効であ
る。 中でもポリアクリルアミドやデキストランが好ま
しく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質である。
  これらの物質の平均分子量は好ましく2万以下、よ
り好ましくは1万以下が良い、 この他に、Re5ea
rch Disclosure第176巻、No、 1
7643、第V1項(12月号、 1978年)に記載
されたカブリ防止剤や安定化剤を用いることができる。
本発明の現像処理方法は、米国特許第4,224.40
1号、同第4,168,977号、同第4,166.7
42号、同第4,311゜781号、同第4,272,
606号、同第4.221.857号、同第4,243
,739号等に記載されているヒドラジン誘導体を用い
て超硬調で感度の高い写真特性を得ることができるハロ
ゲン化銀感光材料の画像形成処理に応用できる。
ヒドラジン誘導体としては、Re5earchDisc
losure Item 235l6  (1983年
11月号、P、 346)およびそこに引用された文献
の他、米国特許第4,080,207号、同第4,26
9.929号、同第4,276.364号、同第4,2
78,748号、同第4,385,108号、同第4,
459,347号、同第4゜560.638号、同第4
,478,928号、英国特許筒2,011,391B
、特開昭60−179734号に記載されたものを用い
ることができる。 ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀
1モルあたりlXl0−’モルないし5X10−”モル
含有されるのが好ましく、特にlXl0−’モルないし
2X10−”モルの範囲が好ましい添加量である。
また、この場合において用いる現像液には硬調化促進剤
として米国特許第4,269.929号に記載のアミノ
化合物を含有させるのが好ましい。
〈実施例〉 実施例1 富士フィルムX−レイ写真用感材RX(富士写真フィル
ム(株)製)を像様露光した後、第1図に示されるロー
ラ搬送型自動現像機で連続補充処理(ランニング処理)
した。
[処理工程] 1、現像    35℃      25秒2、定着 
   33℃      20秒3、水洗   20〜
25℃    11秒4、スクイズ         
  9秒5、乾燥   50〜55℃    18秒処
理液の組成は次の通りである。
く現像液補充液〉 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム・三水塩       1.5g水酸化カリ
ウム          29.0g亜硫酸カリウム 
         44.2gメタ重亜硫酸カリウム 
      12.6g重炭酸ナトリウム      
    7.5gホウ酸              
1gジエチレングリコール        20m+1
5−メチルベンゾトリアゾール    0.06g5−
ニトロインダゾール       0.2gビトロキノ
ン            30g1−フェニル−3−
ビラリドン    1.5gグルタルアルデヒド   
      5g酢酸で  pH10,35になるよう
に調整水で                 Hラン
ニング処理をスタートさせるときの最初の現像タンクに
は上記現像液補充液1gに対して臭化カリウム4gを加
え、酢酸を加えてpH10,20に調整した液を用いた
く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム(70%wt/vol)  20
0mjチオ硫酸ナトリウム(無水)      30g
亜硫酸ナトリウム(無水)       20g硼酸 
               8gエチレンジアミン
四酢酸二 ナトリウム・二水塩        0.05g硫酸ア
ルミニウム         15g硫酸      
          2g氷酢酸          
    22g水で                
11自動現像機に上記の処理液を満たしX−レイ感光材
料を処理しながら一定の補充をしてランニング実験を行
なった。
この際、前記のとおり、Dry to Dryの処理時
間は83秒、現像時間は25秒、定着時間は20秒、水
洗時間は11秒とした。 また、各クロスオーバローラ
61,62.63は水洗した。
補充液量は口切フィルム1枚当り、現像液は585m!
、定着液は780mj、水洗水については第1表に示す
とおり、o、1〜6 j/m2に変化させた。
第1表のように、自現機の水洗補充液量を調節してラン
ニング実験を行なった。 夜間および休日も水をタンク
から抜かないで満たしたままに放置した。  1日の現
像処理量は各々について西明フィルム100枚(約15
.4m”)である。
また、水洗水の補充は、水道から行った。
定着液のキャーリーイン量は26 ml/m2であった
一方、本発明に従い、Ag”イオン徐放源として、水溶
解性ガラスバイオシュアSG(近畿バイブ技研■製)を
用い、これを通水性の不織布の袋内に収納して、水洗槽
13内の水洗水の入口近くに配置した。
水溶解性ガラス添加量は15g、#とじた。
さらに、上記において、排水電磁弁により、夜間および
休日には水をタンクから抜いた実験も行った。
さらに比較のため、従来の防ばい剤を第1表に示される
ように添加して同様の実験を行った。
水あかの発生状況と画像安定性を第1表に示す。
感材水洗の水洗度合を測定する尺度として、膜中に残存
するチオ硫酸塩をI SO417−1977の硝酸銀法
を使って黄変度変化を測定した。 本実施例では、10
0枚処理した100枚目の感光材料について測定した。
0.07以下の濃度が自然条件における長期保存で実質
的に問題とならない黄変度である。
実施例2 2.5モル%の沃化物を含有している0、 3μの立方
体沃臭化銀乳剤にアンヒドロ−5゜5−ジクロロ−9−
エチル−3,3°−ビス(3−スルホプロピル)オキサ
カルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩(増感色素
)を230 mg/銀1モル、ヒドラジン誘導体(下記
化合物)を1.3g/銀1モル、ポリエチレングリコー
ル(分子量的1000)を300 mg/銀1モル加え
、さらに5−メチルベンツトリアゾール、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1゜3.3a、7−チトラザインデン
、ポリエチレンアクリレートの分散物、2−ヒドロキシ
−1,3,5−トリアジンナトリウム塩を加えた。 さ
らに、硬膜剤として1.3−ジビニルスルホニル−2−
プロパツールを膨潤百分率が120%になるよに量を調
節して添加した。
このようにして調製した塗布液をポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に保護層と共に鏝塗布置が3.
5g/m”、ゼラチン塗布量(乳剤層および保護層とで
)が3.0g/m2になるように塗布してフィルムを得
た。
ヒドラジン誘導体 これらのフィルムに150線マゼンタコンタクトスクリ
ーンを用いてセンシトメトリー用露光ウェッジを通して
露光した後、下記組成の現像液で40℃15秒間現像し
、次いで富士写真フィルム(株)製定看液GR−Flで
定着、水洗、乾燥した。
ここで用いた自動現像機は、市販の自現機FG660F
 (富士写真フィルム■製)Dry to Dryで6
5秒に設定したものである。
(現像液組成) ハイドロキノン N−メチル−p−アミンフェノール 4−メチル−4−ヒドロキシメチル −1−フェニル−3−ピラゾリドン 水酸化ナトリウム 第ニリン酸カリウム 5−スルホサリチル酸 亜硫酸カリウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム 臭化カリウム 5−メチルベンゾトリアゾール 2−メルカプトベンツイミダゾール −5−スルホン酸 3−(5−メルカプトテトラゾール) ベンゼンスルホン酸ナトリウム N−n−ブチルジェタノールアミン トルエンスルホン酸ナトリウム 水を加えて12 50.0g 0.3g 18.0g 38.0g 55.0g 110.0g 1.0g to、Og 0.4g 0.3g 0.2g 15.0g g、ag pH=11.6に合わせる (水酸化カリウムを加えて) 氷水は大金サイズ(20inchX 24inch) 
 1枚当り2 g  (6、5l/m’)の補充をした
大金サイズを1回30枚現像し、夜間および休日はタン
ク内を開放し、ランニングテストを行った。
なお、水洗水の補充は水道から行った。
実施例1と全く同様の条件にて、水洗層にAg”イオン
徐放剤を投入したところ、6週間にわたってほとんど水
あかの発生はなかった。 また、画像保存性もきわめて
良好であった。
これに対しAg′″イオン徐放剤を添加せずに、同様の
ランニングテストを行ったところ、2週間で水あかが生
じた。
また、補充量 0.41/m”にてランニングテストを
行ったところAg0イオン徐放剤を投入しても1週間で
水あかが発生した。
以上から1本発明の効果があきらかである。
実施例3 −L工」L剋m 水lf2中にゼラチン30g1臭化カリ6gを加え60
℃に保った容器中に撹拌しながら硝酸銀水溶液(硝酸銀
として5g)と沃化カリ0゜15gを含む臭化カリ水溶
液を1分間かけてダブルジェット法で添加した。 さら
に硝酸銀水溶液(硝酸銀としてt45g)と沃化カリ4
.2gを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加
した。 この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添
加開始時の5倍となるように流量加速をおこなった。 
添加終了後、沈降法により35℃にて可溶性塩類を除去
したのち40℃に昇温してゼラチン75gを追撚し、p
Hを6.7に調製した。 得られた乳剤は投影面積直径
が0.98u、平均厚み0.138−の平板状粒子で、
沃化銀含量は3モル%であった。 この乳剤に、金、イ
オウ増感を併用して化学増感をほどこした。
2、    ・の・ 1 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量8000
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子(平均粒子サイズ3
.Ou) 、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用いた。
上記乳剤に増感色素としてアンヒドロ−5゜5°−ジク
ロロ−9−エチル−3,3゛−ジ(3−スルフォプロビ
ル)オキサカルボシアニンハイドロオキサイドナトリウ
ム塩を5001Ig71モルAgの割合で、沃化カリを
200mg/ tモルAgの割合で添加した。 さらに
安定剤として4−ヒドロキシ−6−メチル−1゜3.3
a、7−チトラザインデンと2.6−ビス(ヒドロキシ
アミノ)−4−ジエチルアミノ−1,3,5−トリアジ
ンおよびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロ
ールプロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液とし
、ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面
保護層と同時に塗布乾燥することにより、写真材料を作
成した。 この写真材料の塗布銀量は片面あたり2 g
/m”である、 また、米国特許第4,414,304
号の定義に従う膨潤率は220%である。
この感材をセンシトメーターを用いて光学ウェッジで段
階的な露光を与え、以下に示す現像液、定着液および水
洗液処方で現像処理した。
3、′の 水酸化カリウム          17g亜硫酸ナト
リウム         29g亜硫酸カリウム   
       39gトリエチレンテトラミン六酢酸 
   2gホウ酸              3gハ
イドロキノン          28g1−フェニル
−3−ピラゾリドン   1.7g5−ニトロインダゾ
ール       0.2g5−メチルベンゾトリアゾ
ール   0.02gゲルタールアルデヒド     
   5g臭化カリウム          −」L−
一水でIJ2とする(pH10,25に調製する)この
現像液を自現機の現像タンクに入れ、現像液の補充液と
しては、上記組成の現像液から、臭化カリウムを除いて
pH10,50に調製した液を使った。
4、  ′の= チオ硫酸アンモニウム(70%wt/voり  250
@1亜硫酸ナトリウム          15gエチ
レンジアミン四酢酸・ ニナトリウム・二水塩       0.025g水酸
化ナトリウム          6g水で1βとする
(酢酸でpH4,65に調製する。) この定着液を自現機の定着タンクに入れ、また定着液の
補充液として使用した。
自動現像機  Dry to Dryで50秒処理現像
タンク  11.5l 35℃X13.6秒定着タンク
   7.5l 35℃X!0.4秒水洗タンク   
6.Oj  20℃×6,3秒乾燥         
50℃ 上記感光材料西明サイズ(10インチX12インチ)1
枚処理される毎に 現像タンクに現像液補充液      30tal定着
タンクに定着液補充液     40m1水洗タンクに
は実施例1と同じように100gのバイオシュアSGを
不織布の袋につめて沈め水道水を現像処理時に6.5l
/■3流した。
水あかがほとんどなくなり洗浄が楽になった。
を補充し、1日約50枚のランニング処理を3ケ月継続
した。 しかし水あかはほとんど発生しなかった。
実施例4 (1)ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムと水が入った55℃に加温され
た容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中の
PAg値を7.60に保ちつつ硝酸銀水溶液と銀に対す
るイリジウムのモル比で101モルとなるようにヘキサ
クロロイリジウム(DI)酸塩を添加した臭化カリウム
水溶液とをダブルジェット法により添加して平均粒子サ
イズが0.70μと0.40μの単分散臭化銀乳剤粒子
2種類をアンモニアの量を変えて調製した。 これらの
乳剤粒子は、平均粒子サイズの±40%以内に全粒子数
の98%が存在していた。 また粒子形成の後期に銀1
モル当たりlXl0−”モルのヨウ化カリウムを添加し
た。 これらの乳剤な脱塩処理後、pHを6.2、pA
gを8.6に合わせてからチオ硫駿ナトリウムと塩化金
酸とにより金・硫黄増感を行い所望の写真性を得た。 
これらの乳剤の(Zoo)面/ (111)面比率をク
ベルカムツク法で測定したところ93/7であった。
(2)乳剤塗布液の調製 上記2種の乳剤をそれぞれ0.5kg秤取した容器を4
0℃に加温して乳剤を溶解後、下記の赤外域増感色素の
メタノール溶液(9X10−’モル/lを30cc、下
記の強色増感剤の水溶液(4,4×10弓モル/J2)
130cc、下記の感材保存性改良剤のメタノール溶液
(2,8×101モル/Q> 35cc、4−ヒドロキ
シ−6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデン
水溶液、塗布助剤ドデシルベンゼンスルフォン酸塩水溶
液2増粘剤ボリボタシウムーp−ビニルベンゼンスルフ
ォネート化合物の水溶液を添加して乳剤塗布液とした。
(赤外増感色素) (強色増感剤) 4.4°−ビス[4,6−ジ(ナフチル−2−オキシ)
ピリミジン−2−イルアミノゴスチルベン−2,2゛−
ジスルホン酸ジナトリウム塩 (感材保存性改良剤) (3)感材層の表面保護層用塗布液の調製40℃に加温
された10wt%ゼラチン水溶液に、増粘剤ポリスチレ
ンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメタ
クツレート微粒子(平均粒子サイズ3゜04 )  硬
膜剤N。
No−エチレンビス−(ビニルスルフォニルアセトアミ
ド)、塗布助剤t−オクチルフェノキシエトキシエタン
スルフオン酸ナトリウム水溶液および帯電防止剤として
ポリエチレン系界面活性剤水溶液および下記構造の含フ
ツ素化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。
CsF+vSO□N(Csl(y)Cf(tcOOK 
およびC−F + −5OzN (CsH−) (CH
iC)!−−0 + 、5H(4)バック塗布液の調製 40℃に加温された10wt%ゼラチン水溶液に、1k
gに、増粘剤ポリスチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、
下記のバック染料水溶液(5×101モル/l2)50
cc、硬膜剤N、N’ −エチレンビス−(ビニルスル
フォニルアセトアミド)水溶液、塗布助剤t−オクチル
フェノキシエトキシエタンスルフオン酸ナトリウム水溶
液とを加え塗布液とした。
(バック染料) (5)バック層の表面保護層用塗布液の調製40℃に加
温された10wt%ゼラチン水溶液に、増粘剤ポリスチ
レンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメ
タクリレート微粒子(平均粒子サイズ3.0m)、塗布
助剤1−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフオン
酸ナトリウム水溶液および帯電防止剤としてポリエチレ
ン系界面活性剤水溶液および下記構造の含フツ素化合物
の水溶液とを添加して塗布液とした。
CaFltSOJ(CsHt)CHaCOOK  およ
びCaF+tSOtN(CsHt) (CH□CH*−
0+1sH(6)塗布試料の作成 前述のパック層塗布液をバック層の表面保護層塗布液と
ともにポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側に
ゼラチン塗布量が4 g/m”となるように塗布した。
 これに続いて支持体の反対の側に(2)で述べた近赤
外増感色素入りの乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布
液とを塗布銀量が3.5g/m”となるように、また塗
布膜の膨潤百分率を100%となるように表面保護層塗
布膜中の硬膜剤量を調節して塗布した。
(7)膨潤率の測定法 a)38℃、50%相対湿度で塗布試料をインキュベー
ション処理し、b)層の厚みを測定し、c)21℃の蒸
留水に3分間浸漬し、そしてd)工程b)で測定した層
の厚みと比較して層の厚みの変化の百分率を測定する。
〈処理〉 現像液および定着液の濃縮液の組成は次の通りである。
〈現像液濃縮液〉 水酸化カリウム           56.6g亜硫
酸ナトリウム         200gジエチレント
リアミン五酢酸     6.7g炭酸カリウム   
         16.7gホウ酸        
      10g83、3g 0g ヒドロキノン ジエチレングリコール 4−ヒドロキシメチル−4− メチル−1−フェニル−3− ピラゾリドン 5−メチルベンゾトリアゾール 水で1℃とする(pH11,0 る)。
補充液キットサイズ 〈定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸・ ニナトリウム・三水塩 水酸化ナトリウム 水でlβとする(酢酸でpH5゜ する)。
補充液キットサイズ 5.5g g Oに調製す 60g 0g 0、Log 4g Oに調製 く水ストックタンク液〉 バイオシュア5050gを沈めた水道水自動現像機  
     Dry to Dryで60秒処理 現像タンク(30)      7.5l 35℃X1
1.5秒定着タンク(52)      7.5j  
35℃X12.5秒水洗タンク(68)      6
.Oj  20℃×7.5秒スクイズローラ洗浄檀(7
2)  200m1水ストツクタンク      25
羞 乾fi                 50℃ただ
し、現像液および定着タンク共温度を維持するためにヒ
ーターは用いたが冷却水は用いなかった。
現像処理をスタートするときには各タンクに以下の如き
処理液を満たした。
現像タンク:上記現像液濃縮液333m1、水667a
+1および臭化カリウム2g と酢酸1.8gとを含む水溶液1 01を加えてpHを10゜50と した。
定着タンク:上記定着液濃縮液250m1および水75
01ε 水洗タンク(68)および洗浄II(72):水道水、
水洗タンクの底に袋に入 れてバイオシュアSG50gを沈 めた。
上記感光材料B4サイズ(25,7cmX36.4cm
)1枚処理される毎に 現像タンクに現像液濃縮液20m1とストックタンク水
            40affi定着タンクに定
着液濃縮液10a+jと水洗タンク(68)のオーバー
フロー液  30m!スクイズローラ洗浄槽(72)か
ら水洗タンク(68)にストックタンク水(フィルムの
方向とは逆方向に)        601を補充し、
ランニング処理を3ケ月継続した。
−日の現像作業終了時にはストックタンク液をクロスオ
ーバーラックのローラ清浄装置42.62に各々80m
1ポンプで供給し小穴から吹き出させてローラ36,5
6を各々清浄した。 この間現像液、定着液、水兵なく
なれば同様に新たなる補充液を追加した。 この間補充
液原液および水の供給以外は全くメンテナンスのいらな
い楽な作業で高性能な写真特性が得られた。
〈発明の効果〉 本発明によれば、きわめて良好な防菌、防ばい効果がえ
られ、水あかの発生は格段と少なくなる。
そして、このような効果は0.5l/m”以上の大量水
洗方式において実現するため、機構部品の複雑なローラ
搬送系に有効に適用することができ、この保守・点検が
きわめて容易となる。
【図面の簡単な説明】
第1図および第2図は、それぞれ、 処理装置を示す概略構成図である。 11・・・現像槽 本発明の 12・・・定着槽 13・・・水洗槽 135・・・ローラ 14・・・乾燥室 15・・・水タンク 61.62.63.64 ・・・クロスオーバーローラ 手続:?111g正書帽発) 1.事件の表示 平成1年特許願第91533号 2、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理装置 3、補正をする者 4、代理人 住  所 〒113 6、補正の内容 (1)明細書第4ページ第9行の r PhotoproceeSing Jをr Pho
toprocessing Jと補正する。 (2)同第14ページ第6行の「前記のとおり、」の後
に「現像槽11、定着槽12問および、」を挿入する。 (3)同第14ページ第10の[62,63」をr61
.63Jと補正する。 (4)同第14ページ第10行のr62.63を水洗水
」をr61.63を水タンク15の水」と補正する。 (5)同第14ページ第11行〜13行の「これにより
・・・なされている、」を「これにより現像液成分およ
び定着液成分の付着にょるローラの汚れを少なくするよ
うな配慮がなされている。」と補正する。 (6)第15ページ第12行の「ロール」を「ローラ」
と補正する。 (7)第16ページ第3行の「ブロムハイドロキノン」
を「ブロムハイドロキノン」と補正する。 (8)同第16ページ第6行の「ジブロムハイドロ」を
「ジブロムハイドロ」と補正する。 (9)同第43ページ第18行〜第19行の「、63は
水洗した。」を「は、毎日はずして洗浄した。」と補正
する。 (10)同第43ページ第20行〜第44ページ第1行
の「現像液は585 ml、定着液は780厘2、」を
「現像液は45ml (585mj/m”)、定着液は
60 mj (780mA/m”)、」と補正する。 (11)同第44ページ第18行のr15g/jJの後
に「水洗タンク液容量」を挿入する。 (12)同第45ページ第10行の「100枚」を「1
00枚/日」と補正する。 (13)同第45ページ第11行の「100枚目」を「
500枚目」と補正する。 (14)同第46ページの第1表を別紙と差し替える。 (15)同第55ページ第12行の「流した。」の後に
「夜間および休日には水洗タンクの水を抜き、1日約5
0枚のランニング処理を3ケ月継続した。」を挿入する
。 (16)同第55ページ第15行〜第17行の「を補充
し、・・・しなかった、」を削除する。 (17)同第63ページ第2行の「バイオシュアSGJ
の後に「、」を挿入する。 (18)同第63ページ第5行の「現像タンク(30)
 Jを[現像タンク(11)Jと補正する。 (19)同第63ページ第6行の「定着タンク(52)
Jを[定着タンク(12)Jと補正する。 (20)同第63ページ第7行の「水洗タンク(68)
を「水洗タンク(13)Jと補正する。 (21)同第63ページ第9行の「水ストックタンク」
の後にr (15)Jを挿入する。 (22)同第64ページ第3行の[水洗タンク(68)
Jを「水ストックタンク(15)、水洗タンク(13)
Jと補正する。 (23)同第64ページ第4行の「水洗タンクの底に」
を「水ストックタンクおよび水洗タンクの底にそれぞれ
」と補正する。 (24)同第64ページ第5行の「バイオシュアSGJ
の後に「、」を挿入する。 (25)同第64ページ第11行〜第12行の「水洗タ
ンク(68)Jを「水洗タンク(13)Jと補正する。 (26)同第64ページ第13行〜第14行の「水洗タ
ンク(68)Jを「水洗タンク(13)Jと補正する。 (27)同第64ページ第19行の r42.62Jを「41.42」と補正する。 (28)同第64ページ第20行の r36,56Jをr61.62.63」と補正する。 (29)図面の第2図を別紙と差し替える。 手続卒甫正書(自発) 平成 2年 1、事件の表示 平成 1年特許願第91533号 2、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料の処理装置 3゜ 補正をする者 事件との関係   特許出願人 名  称  富士写真フィルム株式会社4、代理人 住  所 〒113 東京都文京区湯島3丁目23番1号 天神弥栄興産ビル3階 6、補正の内容 (1)明細書第46ページの第1表を別紙と差し替える
。 (2)同第50ページ第3行の「水氷」を「水洗水」と
補正する。 (3)同第65ページ第5行の「られた、」の後に改行
して下記の記載を加入する。 [実施例5 富士写真フィルム■製医療用X−レイ感材5uper 
0R−3,5uper HR−A、5uper HR−
Lおよび5uper HR−Cを、西明サイズ換算で約
8:1:1:1の処理量比で、1日合計約150枚、同
社製自現機FPM−9000にて処理した。 現像液としては、RD−7(補充液量45ffig/四
切サイズ1枚)、定着液としては富士F(補充液量45
 mg/四切西明ズ1枚)を用い、処理温度35℃にて
sp処理(dry to dry45秒)した。 この場合水洗水量は処理時5 !/ll1inの流量と
した。 一日の作業が終った後、水洗タンクの水は。 電磁バルブにより自動的に抜いた。 この水洗タンクに、本発明の水あか防止を行なわないと
きには、2週間で水あかが発生した。 一方2本発明に従い、次のような水あか防止法を適用し
た。 まず、タンク底に、不織布に、銀含有溶解性ガラス[N
 a * O/ B s Os / S L O諺= 
I O/65/25 (重量%)にAg1.7wt%含
有】を包んで200gX2ヶ沈めた。 この結果、3ケ月間、水あか発生は殆どなく、清掃しな
くても使えた。 さらに、Caribbean C1ear Inter
national。 Ltd製Model 25Rを用い、銀/銅= 13/
87(wt%)の合金の対電極間に2C)+A、0.3
vの直流電流を与えて、水充填時に、常に、金属イオン
を電解で放出した。 この結果、3ケ月間水あか発生は殆どなく清掃しなくて
も使えた。」

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ハロゲン化銀写真感光材料を現像後、水洗する水
    洗槽を有する処理装置において、前記水洗槽への水洗水
    の補充量が、前記ハロゲン化銀写真感光材料1m^2あ
    たり0.5l以上であり、この水洗水にAg^+イオン
    を溶出させるAg^+イオン放出手段を具えることを特
    徴とするハロゲン化銀写真感光材料の処理装置。
JP1091533A 1989-04-11 1989-04-11 ハロゲン化銀写真感光材料の処理装置 Pending JPH02269339A (ja)

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