JPS63151944A - 現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はローラー搬送型自動現像機を用いての現像処理
方法、特に迅速現像処理における現像ムラを効果的に抑
制する現像処理方法に関する。

（従来技術） ハロゲン化銀写真感光材料は通常現像、定着及び水洗（
安定）の各工程から収る現像処理によって画像が形成さ
れる。

従来の現像、定着及び水洗工程の中における現像工程処
理では、マイクロ写真のように一つの画像面積が小さい
場合に限って現像工程だけで１５秒乃至１８秒の如き短
時間処理が可能であった。

また塩臭化銀から成る印刷感材に限って２０秒処理の如
き迅速処理が可能であり之。

（発明が解決しようとする問題点） しかし今やエレクトロニクス分野の進歩発展に伴ない、
すべての分野に迅速性が要求される時代になってきてお
り、写真処理分野もその例外ではない。特に、例えばグ
ラフィック・アーツ感光材料、Ｘ−レイ用感光材料、ス
キャナー感光材料、ＣＲＴ画像記録用感光材料の如きシ
ート状感光材料の処理に用いるローラー搬送型自動現像
機において、益々迅速な現像が要求される。

本発明者は、ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理の迅
速性を高めるために、現像工程時間を今まで本分野では
知られていない１５秒以内で終らせることについて検討
し念。しかしながら、特に一枚ずつのシートをローラー
搬送型自動現像機で１５秒以内で現像しようとすると今
までには経験したことのない現像ムラに遭遇した。この
ムラの解決なしにはこれらの良好な写真画像は成立しな
い状況であった。

従って本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料のロ
ーラー搬送型自動現像機音用いて現像工程だけで１５秒
以内に現像処理するときに生ずる現像ムラを有効に解消
する方法を提供することである。

第二にシート状ハロゲン化銀写真感光材料を迅速処理す
る方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は、ハロゲン化銀写真感光材料を現像
、定着及び水洗処理するローラー搬送型自動現像機を用
いて処理する方法において、該現像時間が１５秒以内で
あり、現像浴と定着浴との間に存在するローラー対のう
ち、少なくともその一部が現像液面から出ているローラ
ーの少なくとモ一方のローラー光面のゴムのかたさが４
０度以下であることを特徴とする現像処理方法により効
果的に達成されることが見出された。

自現機に使われるローラーの材質は、現像液のように高
濃度のアルカリ液、現像液濃縮液をつくる念めに使われ
ているグリコール類やアルカノールアミン類などに代表
される有機溶剤、更には定着液のような酸性液に対して
耐性が充分になくてはならない。

更に、写真特性に対しても無害でなくてはならない。と
ころが特にゴム材質において、ゴムには加硫化剤といわ
れるイオラ含有化合物をしばしば使用し、ゴムの物理的
性質をコントロールするのが一般的であり、このイオウ
化合物が処理液中に溶出して写真性を悪化、特にカプリ
などを異常に大きくすることがあるので、上記薬品耐性
と併せてその材質の選択にはかなシの注意を要する。

従ってコ０ム材質には種々あるが自現機のローラーに使
える材質としては非常に狭い範囲に限られてしまうのが
現状であり、特にゴム材質の選択においてその傾向が顕
著である。

ま念ローラーとしてはその表面の平滑性が重要である。

平滑性が悪いと軟らかな乳剤膜を傷つけたり、ま念微小
な突起が乳剤膜に局部的な圧力を加えることになりその
結果圧力カプリを生ずることになるからである。

自現機のローラーの材質は、上記の如き現像処理薬品耐
性およびゴム添加剤の、カプリなどの写真特性への影響
や、ローラー表面の平滑性を考慮して通常、クラフト紙
やリンター紙のような紙を基材としたフェノール樹脂ロ
ーラー（以後、紙フエノール樹脂ローラーという）又は
フェノール樹脂に工？キシ樹脂を混ぜたローラーが最も
一般的でアリ、次いでエチレンプロピレン系ゴム（通常
ＥＰＴゴム又はＥＰＤＭゴムという）及びローラーの位
置によってはステンレス鋼が使われる。また最近アクリ
ル樹脂の注型品、フェノール樹脂押し出し成型品も使わ
れるようになっている。シリコーンゴムローラーが使わ
れることはコスト上からも従来の自現機においても非常
に稀である。しかしながら、１５秒以下の迅速現像をす
る自現機において上記のような化学的特性及び物理的特
性に加えてゴムのかたさということが非常に重要であり
ローラーを本発明の如き特定の態様で用いることＫより
、かかる１５秒以下の現像により初めて生ずる現像ムラ
が解消されることは、まさに驚くべき事実である。

本発明における現像時間とは、感光材料の先端が現像液
タンクに入った瞬間から定着液タンクに入る瞬間までの
時間をいう。現像一定着−水洗（安定）の各工程を感材
が自現機中で移動していくときには処理液タンク間に通
常クロスオーバーラック又はローラーが設置される。本
発明は、現像浴と定着浴との間に存在する少なくとも１
対（通常１〜４対）のローラー対に関する。

本発明に従う、該ローラー対のうち、「少なくともその
一部が現像液面から出ているローラー」とは、ローラー
が全く現像液面２がら出ているローラー（第１図（イ）
参照）乃至ローラーの一部が現像液面２から出ているロ
ーラー（第１図←）及び（ホ）〜（ト）参照）乃至ロー
ラーの一点（接点、３）のみが現像液面２から出ている
ローラー（第１図（ハ）参照）を意味する。好ましくは
ローラーが全て現像液面から出ているローラー（イ）あ
るいはローラーの一部が現像液面から出ているローラー
のうちその中心４が現像液面又は現像液面より上にある
ローラー（へ）及び（ホ）である。８１図に）に示す如
き、ローラーが全て現像液面よりも下に存在するローラ
ーは、本発明に従いローラー表面のがムのかたさを特定
する必要はない。

本発明においては、上記ローラー対のうちの両方のロー
ラーが本発明の表面のゴムかたさを有していてもよいが
、好ましくは一方のみのローラーである。また一方のみ
のローラーが本発明の表面のゴムかたさを有している場
合のその位置は特に限定的でなく、該ローラー対のうち
いずれであっても本効果を達成することができる。更に
、本発明の自動現像機に用いるシート状の感光材料は、
その乳剤層を片面にのみ有していてもよいし、両面に有
していてもよく、乳剤層を片面にのみ有している場合に
もその位置は特に限定されないが、該乳剤層に接する方
のローラーが本発明の表面のコ９ムかたさを有すること
が好ましい。

本発明においては、現像浴と定着浴との間に２以上のロ
ーラー対が存在する場合には少なくとも１対のローラー
対が本発明の表面のゴムかたさを有するローラーを有し
ていれば有効に現像ムラの発生を抑制することができる
が、本発明に従うローラー対の数が多い程より効果的で
ある。本発明に従うローラー対が２対以上ある場合のロ
ーラー対の位置及び該ローラー対のうちで本発明の表面
のゴムかたさを有するローラーの位置についてはｆｉ、
に限定的ではない。また、第１図のｆＰ）乃至（ハ）に
記載のローラー対と（イ）に記載のローラー対との２対
を現像浴と定着浴との間に有している場合には、その２
対ともに本発明を適用することが好ましい。

例えば第２図に示すごとき２対のローラー対がある場合
について更に詳述する。本発明では第２図の６〜９０４
個のローラーのうちのいずれか１つのみが本発明の表面
のゴムかたさを有していれば本発明の効果を有効に達成
することができる。

感光材料５が片面にのみ乳剤層を有する場合には、該乳
剤層に接する方のローラーが本発明の表面のゴムか念さ
を有する方が好ましい。感光材料５が両面に乳剤層を有
する場合には本発明の表面のゴムかたさを有すべきロー
ラーの位置は特に限定的でない。

更に、例えば６及び７から成るローラー対に本発明を適
用する場合においては、６又は７のいずれか一方のロー
ラーのみが本発明のコ９ムのかたさを有することが好ま
しい。

また、第２図に示す如く２対のローラー対がある場合に
は、２対とも本発明に従うことが好ましい。更にその場
合の本発明のゴムのかたさを有すべきローラーの位置は
、特に両面感材の場合において、特に限定的でなく、例
えば６と８のローラーであっても、６と９のローラーで
あってもよい。

本発明のローラーは好ましくはその表面のかたさが３５
度以下のゴムから構成されていることである。更に好ま
しくは３２度以下のゴムから構成されていることである
。

通常、ローラーは金属を芯にして前述のような種々のプ
ラスチックまたはコ９ムを成型してつくられる。本発明
ではローラーのゴムのかたさが実質的に現像ムラに影響
する深さまで、４０度以下のゴムでローラーが構成され
ていればよく、金属の芯まで同質のゴムで成る必要は必
らずしもない。

ゴムのかたさはＪＩＳ−に−６３０１の方法で測定され
る。表面かたさが４０度以下のコ９ムであるならばゴム
の材質は何でもよい。すなわちコ０ムのかたさはゴムの
添加剤によっても調節が可能だからである。従って、４
０度以下のかたさに調節が可能で本発明のローラーに適
するゴムとしては例えばエチレングロピレンゴム（ＥＰ
Ｔ、　ＥＰＭまたはＥＰＤＭ　）、ブチルがム（ＩＩＲ
）、クロログレンゴム（ＣＲ）、シリコーンゴム（ＳＩ
）、ポリイソブチレンゴムあるいはこれらのコ９ムのブ
レンドなどがあるが、これらの中でも特に優れたゴムと
してシリコーンゴムを挙げることができる。シリコ−ノ
コ１ムとはシロキサンポリマーを主原料とするコ０ムで
あり、耐現像処理薬品耐性、写真性に対する影響、着面
の平滑性、かたさの点で特に好ましい。

上記の本発明のゴ４は例えば合成ゴム加工技術全書、全
１２巻（大成社）に詳述されている。

本発明において更に現像ムラの発生を良好に抑制するた
めには現像液の循環方法も充分考慮することが好ましい
。例えば現像液の循環液を毎分現像タンク液量の５０〜
２００チの量で循環し、しかもその吐出流速を毎分５〜
８０ｍに設定しながら循環することが好ましく、かかる
循環条件の設銀乳剤に用いることのできるハロゲン化銀
としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、
塩化銀などのいずれのものでもよい。好ましくは、沃臭
化銀（Ｉ＝０〜１０モル％）、臭化銀、塩臭化銀である
。ＡｇＩ分布としては内部高濃度であっても外部高濃度
であってもよい。

ハロダン化銀粒子形成ま之は物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。また、必要によシ
、化学増感をすることができる。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
又はイリジウム、白金、ロジウム、ハラジウム等の金属
による増感法或いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感法、
或いは錯塩類、ポリアミン等による還元増感法、或いは
これらの２つ以上の組おわせを用いることができる。

迅速処理（例えば乾燥負荷の低減）および処理の簡易化
（例えば処理硬膜の省略化、処理剤の）Ｊ？−ツ数、の
低減など）といった観点から膨潤百分率’１２５０％以
下にすることが必要である。

かかる迅速処理及び処理の簡易化は、更に膨潤百分率を
低減することにより、更に良好に達成される。

一方、膨潤百分率を低くすると、現像、定着、水洗など
の速度が低下するため必要以上に下げることは好ましく
ない。

好ましい膨潤百分率としては２００％以下３０チ以上、
特に１５０チ以下５０チ以上が好ましい。

膨潤百分率全２５０チ以下とするためには例えば、感光
材料に用いる硬膜剤の使用量を増加させることなどによ
って当業者であれば容易にコントロールすることができ
る。

膨潤百分率は（ａ）写真材打音３８℃５０チ相対湿度で
３日間インキーペーション処理し、（ｂ）親水性コロイ
ド層の厚みを測定し、（Ｃ）該写真材料ヲ２１℃の蒸留
水に３分間浸漬し、そして（ｄ）工程（ｂ）で測定した
親水性コロイド層の厚みと比較して、層の厚みの変化の
百分率を測定することによって求めることができる。

用いうる硬膜剤としては例えばアルデヒド化合物、米国
特許ｉＫ３，２８８，７７５号等に記載されている活性
ハロダンを有する化合物、米国特許第３．６３５，７１
８号等に記載されている反応性のエチレン性不飽和基を
持つ化合物、米国特許第３．０９１，５３７号等に記載
されているエポキシ化合物、ムコクロル酸のようなハロ
ｒノカルゴキシアルデヒド等の有機化合物が知られてい
る。中でもビニルスルホン系硬膜剤が好ましい。更には
高分子硬膜剤も好ましく用いることができる。

高分子硬膜剤としては活性ビニル基、あるいはその前駆
体となる基を有するポリマーが好ましく、中でも特開昭
５６−１４２５２４に記載されている様な、長いスイー
サーによって活性ビニル基、あるいはその前駆体となる
基がポリマー主鎖に結合されているようなポリマーが特
に好ましい。上記の膨潤百分率を達成するためのこれら
の硬膜剤の添加量は、使用する硬膜剤の種類やゼラチン
種によって異なる。

本発明の迅速処理に好ましいノ・ログン化銀粒子の一つ
として平板状粒子がある。平板状粒子のア、２（クト比
は、平板状粒子側々の粒子の投影面積と等しい面積を有
する円の直径の平均値と平板状粒子例々の粒子、厚みの
平均値との比で与えられる。

好ましい粒子形態としてはアスイクト比４以上２０未満
、より好ましくは５以上１０未満である。

さらに粒子の厚みは０．３μｍ以下が好ましく、特に０
．２μｍ以下が好ましい。

平板状粒子は全粒子の好ましくは８０重−１％、より好
ましくは９０重ｔチ以上存在することが好ましい。

かかる平板状粒子のハロゲン化銀を用いることにより、
前述の簡易迅速処理を施しても良好な写真性能を得るこ
とができ、また、少ない銀量でも本発明の低い膨潤百分
率で好ましい写真性能（例えば感度、濃度）を達成する
ことができる。

感光材料の銀量としては、好ましくは０．５１７ｍ　。

〜５９／ｍ　　（片面テ）、より好１　Ｌ　＜　Ｆｉ　
１．９７ｍ２〜３１７ｍ２（片面で）である。

迅速処理適性としては５１７ｍ２（片面で）をこえない
ことが好ましい、、また一定の画像濃度、コントラスト
を得るためには０．５１７ｍ　以上が好ましい。

本発明迅速処理においては、乳剤層中及び／又はその他
の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出するよ
うな有機物質を含有せしめることが好ましい。流出する
物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの架橋反
応にかかわらないゼラチン種が好ましく、たとえばアセ
チル化ゼラチ゛−ンや７タル化ゼラチンなどがこれに該
当シ、分子量は小さいものが好ましい。一方、ゼラチン
以外の高分子物質としては米国特許第Ｕ８３，２７１．
１５８号に記載されているようなポリアクリルアミド、
あるいはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの親水性ポリマーが有効に用いることができ
、デキストランやサッカローズ、ゾルラン、などの糖類
も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質
である。これらの物質の平均分子量は好ましくは２万以
下、より好ましくは１万以下が良い。処理での流出量は
、ハロダン化銀粒子以外の塗布された有機物質の総重量
の１０％以上、５０％以下が有効で、好ましくは１５チ
以上、３０チ以下消失することが好ましい。

本発明の迅速処理に使用する黒白現像液に用いる現像主
薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼ
ン類と１−７エニルー３−ピラゾリドン類の組合せが最
も好ましい。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像
主薬を含んでもよい。

本発明に用いるソヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２，５−
ジクロロハイドロキノン、２．３−：）ブロムハイドロ
キノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるｐ−アミノフェノール系現像主薬として
１ｄＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−アむノフ
ェノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン
、２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ペンシルア
ミノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−
アミノフェノールが好ましい。

現像主薬は通常０．０１モル／ｌ〜１．２モル／ｌの量
で用いられるのが好ましい。

本発明の迅速処理に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある。亜硫酸塩は０．２モル／１以上
特に０．４モル／１以上が好ましい。また、上限は２．
５モル／ｌまでとするのが好ましい。

本発明の迅速処理に用いる現像液のＰ）Ｉは９から１３
までの範囲のものが好ましい。更に好ましくはｐ）（１
０から１２までの範囲である。

−の設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如き一調
節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３３号（例えば、サッカロース−アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如キ現像抑制剤；
エチレングリコール、ノエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ツメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカゾトテトラ
ゾール、２−メルカゾトベンツイミダゾールー５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ペンツトリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物な
どのカプリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特開昭５６−
．１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよ
い。

本発明の迅速処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例
えば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いる
ことができる。

本発明の迅速処理現像液には、特開昭５６−１０６２４
４号に記載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を
用いることができる。

この他り、　Ｆ、　Ａ、メイソン著「フォトグラフィッ
ク・プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス
刊（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，
１９３，０１５号、同２，５９２，３６４号、特開昭４
８−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液はチオ硫酸塩、を含む水溶液であり、−３，８以
上、好ましくは４．２〜５．５を有する。更に好ましく
はｐＨ４，６５〜５．５である。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／！で
ある。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの導体を単独で、あるいは２種以上、併用すること
ができる。これらの化合物は定着液１１につき０．、Ｏ
Ｏ５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ
〜０．０３モル／ｌが特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ＰＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）、−調整
剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や特
願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むことがで
きる。

定着液濃縮液が自動現像機に、感光材料が処理されるに
従って、それを希釈する水と共に補充される場合、定着
液濃縮ｉは１剤で構成されることが最も好ましい。

１剤として定着液濃縮液が安定に存在しうるのはｐＨ４
，５以上であり、より好ましくはｐＨ４，６５以上であ
る。ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われる
までの期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解して
最終的には硫化してしまうためである。従ってＰＨ４，
５以上の範囲では亜硫酸がスの発生も少なく、作業環境
上も良くなる。−の上限はそれ程厳しくないが余シ高−
で定着されると、以後水洗されても膜−が高くなって膜
膨潤が大きくなり従って乾燥負荷が大きくなるのでｐＨ
７まで位が限度である。アルミニウム塩を使って硬膜す
る定着液ではアルミニウム塩の析出沈澱防止ｐＨハ５．
５までが限界である。

水洗処理は本分野で公知のあらゆる方法を適用すること
ができ、本発明における水洗処理には従来の水洗処理の
ほかいわゆる節水処理や安定化処理も含まれる。また、
本分野で公知の種々の添加剤を含有する水を水洗水又は
安定化液として用いることもできる。防黴手段を施した
水を水洗水又は安定化液に使用することにより、感光材
料１ｍ２当たり３１以下の補充量という節水処理も可能
となるのみならず自現機設置の配管が不要となる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られているｄこの多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭６０−１７２９６８号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。

更に水洗又は安定化浴に防黴手段を施した水を処理に応
じて補充することによって生ずる水洗又は安定化浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号に記載されているようにその前の処理工程で
ある定着能を有する処理液に利用することもできる。こ
うすることによって上記ストック水の節約ができ、しか
も廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６〇−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ　＠Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａ
ｌ　ｉ　ｔｙ’　Ｃｒ１ｔｅ−ｒｉａ”ＰｈｏＬｏ　Ｓ
ｅｔ　＆　Ｅｎｇ、Ｖｏｌ、　９Ａ６　（１９６５）。

Ｍ、Ｗ、　Ｂｅａｃｈ　”Ｍｉｅｒｏｂｉｏｌｏｇｉｅ
ａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎＭｏｔｉｏｎ−Ｐｌｃｔｕ
ｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　＝　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕ
ｒｎａｌＭｏｌ、　８５　ｗ　（１９７６）　＋　Ｒ，
Ｏ，Ｄｅｓｇａｎ、”Ｐｈｏｔ。

Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏ
ａｌｄｅｓ″ＩＪ。

Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｅｈ、　Ｖｏｌ　１０　ｍＡ６　
（１９８４）　　及び特開昭５７−８５４２号、同５７
−５８１４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１
３２１４６号、同５ｇ−１８６３１号、同５７−９７５
３０号、同５７−１５７２４４号などに記載されている
防菌剤、防パイ剤、界面活性剤などを併用することもで
きる。

更に、水洗浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｉｍａｎ著Ｊ、　
Ｉｍａｇｅ。

Ｔ＠ｃｈ　１０　、（６）２４２　（１９８４）に記載
されたイソチアゾリン系化合物、ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩ
ＳＣＬＯ８ＵＲＥ＠２０５巻、Ｉｔｅｍ２０５２６（１
９８１年、５月号）に記載されたインチアゾリン系化合
物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ２２８４５（１９８３年、
４月号）に記載されたインチアゾリン系化合物特願昭６
１−５１３９６号に記載された化合物、など全防菌剤（
Ｍｉｃｒｏｂｉｏｅｉｄａ　）として併用することもで
きる。

その他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５
７）、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１）に記載されているような化学物を
含んでもよい。

本発明において「現像時間」、「定着時間」とは各々、
処理する感光材料が自現機の現像タンク液に浸漬してか
ら次の定着液に浸漬するまでの時間、定着タンク液に浸
漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬するまで
の時間を言う。

また「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬している時
間をいう。

また「乾燥時間」とは通常３５℃〜１００℃好ましくは
４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる乾燥ゾーンが、
自現機には設置されているが、その乾燥ゾーンに入って
いる時間をいう。

現像温度及び時間は約り５℃〜約５０℃で６秒〜１５秒
が好ましいが３０℃〜４０℃で６秒〜１５秒がより好ま
しく、更に特に好ましくは３０℃〜４０℃で６秒〜１５
秒で現像することである。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で６秒〜１分が好ましいが３０℃〜４０℃で
６秒〜３０秒がより好ましく、更に好ましくは３０℃〜
４０℃で６秒〜１５秒で定着することである。

水洗または安定浴温度及び時間はＯ℃〜５０℃で６秒〜
１分が好ましいが１５℃〜４０℃で６秒から３０秒がよ
り好ましく、更には１５℃〜４０℃で６秒から１５秒処
理されることが好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗された写真
材料は水洗水をしぼり切る、すなわちスクイズローラー
を経て乾燥される。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行な
なれ、乾燥時間は周囲の状態によって適宜変えられるが
、通常は約５秒〜１分でよいが、特により好ましくは４
０℃〜８０℃で約５秒〜３０秒である。

本発明の方法によって処理される感材の先端が自現機の
フィルム挿入部分に入った瞬間から、処理されて、同先
端が自現機から出てくる瞬間までの時間すなわち”　Ｄ
ｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　’の時間が７０秒以内、好ましく
は６０秒以内、更に好ましくは５０秒以内の迅速処理が
達成できる。

本発明の処理には写真感光材料として特に限定はなく一
般の黒白感光材料が主として用いられる。

好ましくは直接撮影用Ｘ−レイフィルム、間接撮影用Ｘ
−レイフィルム、ＣＲＴ用フィルム等例、ｔ　ハ医療用
又は工業用Ｘ線写真材料、Ｘ−レイ用デユープ写真材料
、医療ＣＲＴ画像用写真材料などを挙げることができる
。

また印刷用感材（例えばスキャナー感材、撮網感材、撮
線感材、返し感材）にも用いることができる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。

実施例１ （１）ハロダン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムと水が入った５５℃に加温され
た容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中の
ｐＡｇ　＊を７．６０に保ちつつ硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液とをダブルジェット法により添加して平均
粒子サイズが０．５５μの単分散臭化銀乳剤粒子を調製
した。この乳剤を脱塩処理後、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
８．６に合わせてから、チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸
とにより金・硫黄増感とを行ない所望の写真性を得た。

この乳剤の（１００）面／（１１１）面比率をクペルカ
ムンク法で測定したところ９８／２であった。

（２）　　乳剤塗布液の調製 この乳剤を１１１秤取し、４０℃に加温溶解後、近赤外
域増感色素−構造式Ａのメタノール溶液（９Ｘ１　ｏ−
’ｐ／ｌ　）を７０ＣＣ１４−ｔ：）’ｏ＊シー６−メ
チルー１．３．３ａ　、　７−チトラデインデン水溶Ｗ
、ｔｊＷ助剤ドデシルベンゼンスルフォン酸塩の水溶液
、増粘剤ポリポタシウムーｐ−ビニルベンゼンスルフォ
ネート化合物の水溶液を添加して乳剤塗布液とした。

構造式Ａ （３）感材層の表面保護層用塗布液の調製４０℃に加温
されたｌ　Ｏｗｔ％ゼラチン水溶液に増粘剤ポリエチレ
ンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメタ
クリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ）、硬膜
剤Ｎ　、　Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスル７オニル
アセトアミト）、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエト
キシエトキシエタンスル７オン酸ナトリウム水溶液及び
含フツ素界面活性剤とノニオン性界面活性剤を添加して
塗布液とした。

（４）　　パック塗布液の調製 ４０℃に加温された１０ｖｔ％のゼラチン水溶液１　ｋ
ｇ　Ｋ　増、粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水溶
液、構造式Ｂの染料水溶液、硬膜剤Ｎ　、　Ｎ’−エチ
レンビス−（ビニルスルフォニルアセトアミド）水溶液
、塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエ
タンスル７オン酸ナトリウム水溶液とを加えて塗布液と
した。

構造弐Ｂ （５）パック層の表面保護層用塗布液の調製４０℃に加
温された１　０　ｗｔ％ゼラチン水溶液に増粘剤ポリエ
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチル
メタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ）、
塗布助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエタ
ンスルフオン酸ナトリウム水溶液及び含フツ素界面活性
剤とノニオン性界面活性剤とを添加して塗布液とし念。

（６）塗布試料の作成 前述のパック塗布液全パックの表面保護層塗布液ととも
にポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼラ
チン塗布量が４１／ｒｎ２となるように塗布した。これ
に続いて支持体の反対の側に先ず近赤外増感色素入りの
乳剤塗布液とこれ用の表面保護層塗布液とを塗布銀量が
３．５！Ｉ／ｍ　　となるように塗布した。

こうして得られた試料フィルムを以下に示す方法で現像
処理をした。

現像液及び定着液の濃縮液の組成は次の通りである。

〈現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　１７．Ｆ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　６０ｇノエチ
レントリアミン五酢酸　　　　　　　２ｙ炭酸カリ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇホウｒＲ３ｇ ヒドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　セ！ジエ
チレングリコール　　　　　　　　　　１２ｇ４−ヒド
ロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾ
リドン　　　　　　　　　　　　　　３．３Ｉ５−メチ
ルベンゾ）　１７７ゾール　　　　　０．６１臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　。Ｉ酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　１．８ｇ水で１１とする（Ｐ
Ｈ１０，１５に調整する）。

〈定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１４０Ｉ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１１水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　６ｙ水で１７とする
（酢酸でｐＨ４，９５に調整する）。

上記処理液を第２図に示す自現機に満たし一四切フィル
ム（１０１ｎｅｈＸ　１２１ｎｃｈ　）を第１表に示す
各処理条件で濃度が１．０〜１．２になるように露光し
て、横方法に横長にし、乳剤面を上側にして自現処理し
た。

第１表 なおこのときの現像液の循環量は６１１分、循環液の吐
出口流速は１８ｍ／分である。

またローラーの材質は、第３図の自動現像機内の略図に
おいて、ｅはＥＦＴゴムローラー、Ｃ及びｆｄフェノー
ル樹脂ローラー、ｄはステンレス鋼ローラー金表わす。

第３図のａ及びｂで表わされるローラーの材質を種々変
えて現像ムラの発生状況を検討した。その結果を第２表
に示す。

本発明に従う表面か産さを有するゴムローラーを使用し
た場合には、現像工程時間を著しく短縮させたにも拘ら
ず現像ムラの発生が抑制されることが判る。かかる現像
ムラの発生は、本発明に従うローラーを複数にした方が
より良好に抑制できることも判る。

実施例２ 乳剤粒子の調製 水ｌｌ中にゼラチン３０Ｉ、臭化カリ６１１を加え６０
℃に保った容器中に攪拌しなから硝酸銀水溶液（硝酸銀
として５Ｎ）と沃化カリ０．１５Ｎｋ含む臭化カリ水溶
液を１分間かけてダブルジェット法で添加した。さらに
硝酸銀水溶液（硝酸銀として１４５Ｎ　）と沃化力’）
４．２９に含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添
加した。この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添
加開始時の５倍となるように流量加速をおこなった。添
加終了後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去し
之のち４０℃に昇温しでゼラチン７５９に追添し、ＰＨ
を６．７に調整した。得られた乳剤は投影面積直径が０
．９８μｍ１平均厚み０．１３８μア　の平板状粒子で
、沃化銀含量は３モルチであった。この乳剤に、金、イ
オウ増感を併用して化学増感をほどこし、乳剤とした。

写真材料の調製 表面保護層として、ゼラチンの他に平均分子量８０００
のポリアクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０μｍ）、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用い念。

上記乳剤に増感色素アンヒドロ−５，５′−ジ−クロロ
−９−エチル−３，３′−ノ（３−スル７オグロビル）
オキサカルデシアニンハイドロオキサイドナトリウム塩
ｉ５００ｍ９／１モルＡｇｓ沃化カリを２００ｍｇ／１
モルＡｇを添加した。烙らに安定剤トして４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラザインデン
と２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ノエチルア
ミノー１１３゜５−トリアゾン、乾燥カブリ防止剤とし
てトリノチロールプロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加し
て塗布液とし、ポリエチレンテレフタレート支持体の両
側に各々表面保ｎ層と同時に塗布乾燥することにより、
写真材料を作成した。写真材料の塗布銀量は片面で２９
７ｍ２とし、両面塗布した。この乳剤層を両面に有する
感材を実施例１と同じように現像処理した。現像時間１
１．５秒のとき、第３図におけるａ及びｄの２個のロー
ラーを各々実施例１と同じ材質のＥＰＴコ°ム、フェノ
ール樹脂、ステンレスにした場合には、特にフィルムの
両端部にウロコ状のムラが激しく発生し友が、第３図に
おけるａ及びｄの２個のローラーを本発明のシリコーン
ゴムローラーにした場合にはそのムラが発生しなくなっ
た。

尚、各場合とも、第３図におけるｂのローラーとしてス
テンレス珈ローラーを、Ｃのローラーとしてフェノール
樹脂ローラー全各々使用した。

（発明の効果） 本発明に従えば、ローラー搬送製自動現像機を用いての
処理において、現像時間１５秒以下という極めて迅速な
処理を施すのにも拘らず、現像ムラの発生が効果的に抑
制できることが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、現像浴付近のローラーを略示したものであり
、（イ）〜（ハ）及びけ９〜（ト）は本発明の一態様を
示し、に）は本発明外の一態様を示す。 第２図は現像浴付近の２対のローラー対を略示したもの
である。 第３図は、本発明及び比較例を実施するための一態様で
ある自動現像機内の略図を示す。 １・・・ローラー、２・−・現像液面、３・・・ローラ
ーと現像液面との接点、４・・・ローラーの中心点、５
・・・感光材料、６〜９・・・ローラー、１０・・・現
像浴、１１・・・定着浴、１２・・・水洗浴。 第　　３　　図 ｑ 手続補正書 昭和６２年２月１８日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀写真感光材料を現像、定着及び水洗
   処理するローラー搬送型自動現像機を用いて処理する方
   法において、該現像時間が１５秒以内であり、現像浴と
   定着浴との間に存在するローラー対のうち、少なくとも
   その一部が現像液面から出ているローラーの少なくとも
   一方のローラー表面のゴムのかたさが４０度以下である
   ことを特徴とする現像処理方法。
2. （２）上記ローラー対のうちの一方のみのローラー表面
   のゴムのかたさが４０度以下である特許請求の範囲第（
   １）項記載の現像処理方法。
3. （３）上記ローラーが感光材料の乳剤層に接しているロ
   ーラーである特許請求の範囲第（２）項記載の現像処理
   方法。