JPH0466934A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は超迅速自動現像機（以下自現機という）処理適
性を付与したハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
あり、自現機のローラー上に生した小さい突起によって
処理中に乳剤層側がひっかかれでできるピンホール（以
下「ひっかきピンホール」という）の少ないハロゲン化
銀感光材料に関するものである。

（従来の技術） 自現機による超迅速処理適性をもつ感材において、自現
機のローラー表面上にできた、小さい突起によって処理
中に乳剤層側がひっかかれてできるピンホールが問題に
なる。超迅速処理適性を備えるために塗布ゼラチン量を
下げるのが一般的であるが、−様に保護層、乳剤層のセ
゛ラチン量を下げる従来のやり方でなく、配分を適切に
することにより、よりよい超迅速自現機処理適性を得る
ことができる。

（本発明が解決しようとする問題点） 超迅速自動現像機で発生しやすい、ひっかきピンホール
、ローラーマーク、乾燥不良を起さないハロゲン化銀感
材を桿供することにある。

Ｃ問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、保護層のゼラチン塗布量を１゜５ｇ／
ｍ２以上、乳剤層のゼラチン塗布量を１．　０ｇ／％以
上、保護層と乳剤層のゼラチン塗布合計量が３．５ｇ／
ｒ＋（以下に設計することで解決された。

本発明の特徴はゼラチン塗布量の配分にある。

即ち、ひっかきピンホール、ローラーマーク等を改良す
る為には通常は、ハロゲン化銀乳剤層のゼラチン膜強度
を高める手段を用いる。その為には、乳剤中のハロゲン
化銀に対するゼラチンの比率を増すこと、即ち乳剤層の
ゼラチン塗布量を増感させるのが一般的である。

ところが本発明に於ては、乳剤層と表面保護層の全ゼラ
チン塗布量を３．５ｇ／ｍ２以下とし、かつ表面保護層
のゼラチンを１．５ｇ／ｎｆ以上と増量することにより
、乳剤層のゼラチン塗布量は比較的少ないにも拘わらす
ひっかきピンホール及びローラーマークの発生を抑えか
つ乾燥性も良化せしめることが成功したものである。

本発明における表面保護層及びハロゲン化銀乳剤層は各
々２層以上から成っていてもよい。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分
散でもよい。形状はじゃがいも状、球状でも板状粒子で
もよい、また性能を異なる複数の乳剤の混合でもよい。

乳剤粒子は粗粒子でも微粒子でも、それらの混合粒子で
もよい。

本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、例えば臭化銀、
沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等
いづれでもよい。

ハロゲン化銀の結晶構造は内部まで−様なものであって
も、また内部と外部が異質の層状構造したものや英国特
許第６３５，８４１号、米国特許第３，６２２，３１８
号に記されているようないわゆるコンバージョン型のも
のであってもよい。

このハロゲン化銀粒子の形成時には、粒子の成長をコン
トロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば、ア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１．１５７号、同第
３，５７４．６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４．２９７４３９号、同第４．２７６．３７４号、な
ど）千オン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９号
、同第５３−８２４０８号、同第５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。

ハロゲン化１！溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖を
制御する化合物例えば、シアニン系の色素やテトラザイ
ンデン系化合物、メルカプト化合物ななど粒子形成時に
用いることが出来る。

本発明に使われる乳剤の種類はネガ型、ポジ型（内部潜
像型、あらかじめかぶらせ型）のいづれでもよい。

不要な塩類をフロッキュレーション法で流し去った後、
当業界でよく知られた方法によりネガ型乳剤、ポジ型乳
荊を作ることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の乳剤層や他の親水性
コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、接
着防止および写真特性改良（例えば現像促進、硬調化、
増感）等積々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。好ましくは特公昭５８−９４１２号公報の分子量６
００以上のポリアルキレンオキサイド類である。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などを目的とし
て水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むこと
ができる０例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ア
ルコキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、
アクリロニトリル等、単独あるいは組合せで、用いるこ
とができる。

本発明に写真乳剤には寸度安定性の改良などを目的とし
て水水溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むこと
ができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ア
ルコキシアルキル（タメ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、ビニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、
アクリルニトリル等、単独あるいは組合せで、用いるこ
とができる。

本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチンを保護コロ
イドとして用い、特にイナートゼラチンを用いるのが有
利である。ゼラチンの他に写真的にイナートなゼラチン
誘導体（例えば、フタル化ゼラチンなど）、水溶性合成
ポリマー、例えばポリビニルアクリレート、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、デキストラン、ポ
リアクリルアミドなどが用いられる。

トリメチロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジ
オール、エチレングリコール、グリセリン等のポリオー
ル類を可塑剤として用いることができる。

本発明の新規乳剤は、任意の過当な写真用支持体、例え
ば、ガラス、フィルムベース例えばセルローズアセテー
ト、セルローズアセテートブチレート、ポリエステル〔
例えばポリ（エチレンテレフタレート）〕等が用いられ
る。詩に青色に着色されていることが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはグロー放電
処理あるいは紫外線照射処理したものが好ましい、ある
いは、スチレンブタジェン系ラテックス、塩化ビニリデ
ン系ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、
その上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。

これ等の下塗層は表面処理を加えることで更に親木性コ
ロイド層との密着力を向上することもできる。

本発明のハロゲン化銀写真怒光材料には、現像主薬、例
えばハイドロキノン類；カテコール類；アミノフェノー
ル類；３−ビラヅリドン類；アスコルビン酸やその誘導
体；リダクトン剋（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）やフェニレ
ンジアミン類、またはこれら現像主薬の組合せを含存さ
せることができる。現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び
／又は他の写真層（例えば保護層、中間層、フィルター
層、アンチハレーション層、バック層など）へ入れるこ
とができる。

現像主薬は適当な溶媒に溶かして、または米国特許第２
．５９２．３６８号や、仏国特許第１，５０５．７７８
号に記載されている分散物の形で添加することができる
。

本発明に於てはマー／　ト荊として米国特許第２９９２
．１０１号、同２，７０１，２４５号、同４１４２゜８
９４号、同４．３９６，７０６号に記載の如きポリメチ
ルメタクリレートのホモポリマー又はメチルメタクリレ
ートとメタクリル酸とのポリマー、デンプンなどの有機
化合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウム
、バリウム等の無機化合物の微粒子を用いることができ
る０粒子サイズとしては１．０〜１０μｍ１特に２〜５
μｍであることが好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤として米国特
許第３，４８９，５７６号、同４，０４７．９５８号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、バラフィンワン
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明を通用して作られる感光材料の写真処理には、公
知の方法のいずれも用いることができる。

処理液には公知のものを用いることができる。処理温度
は普通１８℃から５０℃の間に選ばれる。

目的に応し１！画像を形成する現像処理（黒白写真処理
）あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラ
ー写真処理のいずれでも適用できる。

詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第１７６巻述
１７６４３０２８〜２９頁、同第１８７巻隘１ａ７１６
の６５１頁左欄右請シこ記載された方法によって現像処
理することができる。

本発明の超迅速処理においては、乳剤層中及び／又はそ
の他の親水性コロイド層中に現像処理工程に於て流出す
るような有機Ｎ＃譬を含をせしめることが好ましい、流
出する物質がゼラチンの場合は硬膜剤によるゼラチンの
架橋反応にかかわら°ないゼラチン種が好ましく、たと
えばアセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチンなどがこれ
に該当し、分子量は小さいものが好ましい、一方、ゼラ
チン以外の高分子物質としては米国特許第３．２７１１
５８号に記載されているようなポリアクリルアミド、あ
るいはまたポリビニールアルコール、ポリビニルピロリ
ドンなどの親水性ポリマーを有効に用いることができ、
デキストランやす、カーローズ、プルラン、などのＷ類
も有効である。中でもポリアクリルアミドやデキストラ
ンが好ましく、ポリアクリルアミドは特に好ましい物質
である。

これらの物質の平均分子量は好ましくは２万以下、より
好ましくは１万以下が良い。

本発明の現像処理に使用する黒白現像液に用いる現像主
薬には良好な性能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼ
ン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン類の組合せが最
も好ましい。勿論この他にｐ−アミノフェノール系現像
主薬を含んでもよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロロハイドロキノン、２３−ジブロムハイドロキノ
ン、２．５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが特に
ハイドロキノンが好ましい。

本発明に用いるＰ−アミノフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−Ｐ−アミノフェノール、Ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、
２−メチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミ
ノフェノール等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−ア
ミノフェノールが好ましい。

本発明に用いる３−ピラゾリドン系現像主薬としては１
−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４
−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メ
チル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−
フェニル−４，４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリ
ドン、１−フェニル−５−メチル−３−ピラゾリドン、
１−ｐ−アミノフェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−）フルー４．４−ジメチル３−ピラ
ゾリドン、１−ｐ−）ジル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、などがある。

現像主薬は通常０．０１モル／１２〜１．２モル／Ｅの
量で用いられるのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる亜硫酸塩の保恒則としては亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸
カリウム、などがある、亜硫酸塩は０．２モル／１以上
特に０．４モル／１以上が好ましい、また、上限は２．
５モル／１までとするのが好ましい。

本発明の現像処理に用いる現像液のｐＨは９から１３ま
での範囲のものが好ましい、更に好ましくはｐＨ１０か
ら１２までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如きｐ
Ｈｌｉｌ節剤を含む。

特願昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３３号（例えば、サッカロース、アセトオキシム
、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの緩
衝剤を用いてもよい。

また上記現像液にはジアルデヒド系硬膜剤またはその重
亜硫酸塩付加物が用いることもできるがその具体例を挙
げればグルタルアルデヒド、又はこの重亜硫酸塩付加物
などがある。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現像抑制剤：
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
の如き有機溶剤＝１−フェニルー５−メルカプトテトラ
ソール、２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要に応じて色
調剤、界面活性側、消泡剤、硬水軟化側、特開昭５６−
１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでもよい
。

本発明の現像処理においては現像液に銀汚れ防止剤、例
えば特開昭５６−２４３４７号に記載の化合物を用いる
ことができる。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａメイソン著「フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９
３．０１５号、同２．５９２３６４号、特開昭４８−６
４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液であり、ｐＨ３，８以
上、好ましくは４．２〜７．０を有する。

更に好ましくはｐＨ４，５〜５．５である。

定着剤としては千オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどがあるが、定着速度の点からチオ硫酸アンモニ
ウムが特に好ましい、定着剤の使用量は適宜変えること
ができ、一般には約０．　１〜約６モル／１である。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、ｇ酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れらの誘導体を単独で、あるいは２種以上、併用するこ
とができる。これらの化合物は定着液１１につき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／Ａ
−０．０３モル／１が特に有効である。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば、酢酸、硼酸）、ｐＨＵ
Ｋ整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤
や特願昭６０−２１８５６２号記載の化合物を含むこと
ができる。

本発明の超迅速処理には、感光材料の膨油百分率を小さ
（（好ましくは１００％〜２００％）して、処理硬膜の
受は方を小さくした方がよい。すなわち現像中における
硬膜効果を受けに＜＜シておき、定着中の硬膜効果も受
けに＜＜シておくのがよい、そのためには感材の膨潤層
を下げておくことである。定着液のｐＨを４．６以上に
して、硬膜反応を弱くしてもよいし、硬膜剤のない定着
液がよい。

上記本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法
では、現像、定着工程の後、該感光材料１％当り、３Ｉ
！以下の補充量（Ｏも含む、すなわちため水水洗）の水
洗又は安定化液で処理することもできる。

すなわち、本発明の方法で、節水処理が可能となるのみ
ならず、自現機設置の配管が不要とすることができる。

補充量を少なくする方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。この多段向
流方式を本発明に適用すれば定着後の感光材料はだんだ
んと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液の
方に順次接触して処理されて行くので、更に効率の良い
水洗がなされる。

上記の節水処理又は無配管処理には、水洗水又は安定化
液に防黴手段を施すことが好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号に記された
イオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特願昭６０−
２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、同６１−６
３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の防菌剤を用
いる方法を用いることができる。

更には、Ｌ、Ｅ、　Ｗｅｓｔ″Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｉｉ
ｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａＰｈｏｔｏＳｃｉ　　＆　　Ｅ
ｎｇ、　Ｖｏｌ、　９　ｍ６　　（１９６５）　。

門、Ｗ、　Ｂｅａｃｈ　’Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃ
ａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕ
ｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ’　ＳＭＰＴＥ　Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　Ｖｏｌ、　８５（１９７６）　、　Ｒ，Ｏ，Ｄ
ｅｅｇａｎどＰｈｏｔｏ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＷａｓ
ｈ　Ｗａｔｅｒ　８ｉｏｃｉｄｅｓ”　Ｊ、　Ｉｍａｇ
ｉｎｇ　Ｔｅｃｈ　１０ｔｈ６　　（１９８４）及び特
開昭Ｓ”ｌ−８５４２、同５７−５８１４３号、同５８
〜１０５１４５号、同５７−１３２１４６号、同５８−
１８６３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７
２４４号などに記載されている防菌剤、防バイ則、界面
活性剤などを併用することもできる。

更に、水洗浴又は安定化浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｉｍ
ａｎ著、Ｊ、　Ｉ＋ｎａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　　１０．　
（６］２４２　（１９８４）に記載されたイソチアゾリ
ン系化合物、リサーチディスクロージャー（Ｒ，Ｄ）第
２０５巻、階２０５２６　（１９８１年、５月号）に記
載されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、魔２
２８４５　（１９８３年、４月号）に記載されたイソチ
アゾリン系化合物特願昭６１−５１３９６号に記載され
た化合物などを防菌側（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ　）
として併用することもできる。

その他、「防菌防黴の化学Ｊ堀口博著、三共出版（昭５
７）、ｒ防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会
・博報堂（昭和６１）に記載されているような化合物を
含んでもよい。

本発明の方法において少量の水洗水で水洗するときには
特願昭６０−１７２９６８号に記載のスクイズローラー
洗浄槽を設けることがより好ましい。

更に、本発明の方法で水洗又は安定化浴に防黴手段を施
した水を処理に応じて補充することによって生ずる水洗
又は安定化浴からのオーバーフロー液の一部又は全部は
特開昭６０−２３５１３３号に記載されているようにそ
の前の処理工程である定着能を有する処理液に利用する
こともできる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、上記の少なくとも現
像、定着、水洗（又は安定化）及び乾燥の工程を含む自
動現像機で処理されるとき、従来の標準ＲＰ処理は現像
から乾燥までは９０秒以内とし、超迅速処理は、現像か
ら乾燥までの工程を６０秒以内で完了させること、即ち
、感光材料の先端が現像液に浸漬され始める時点から、
定着、水洗（又は安定化）工程を経て乾燥されて、同先
端が乾燥ゾーンを出てくるまでの時間（いわゆるＤｒｙ
　ｔｏ　Ｄｒｙの時間）が６０秒以内であることが特徴
である。

このように従来にない著しく迅速な処理は、本発明の感
光材料を用いることにより、他の性能（画質等）に悪影
響を及ぼすことなく、有効に達成されるものである。

本発明において「現像時間」とは、処理する感光材料の
先端が自現機の現像タンク液に浸漬してから次の定着液
に浸漬するまでの時間、「定着時間」とは定着タンク液
に浸漬してから次の水洗タンク液（安定液）に浸漬する
までの時間「水洗時間」とは、水洗タンク液に浸漬して
いる時間をいまた「乾燥時間」とは、通常３５℃〜１０
０℃好ましくは４０℃〜８０℃の熱風が吹きつけられる
乾燥ゾーンが、自現機には設置されており、その乾燥ゾ
ーンに入っている時間をいう。

本発明のＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ　６０秒以内の迅速処理
を達成するためには、現像温度及び時間は約り５℃〜約
５０℃で６秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０℃で６
秒〜１５秒がより好ましい。

定着温度及び時間は現像の場合と同様であり、約り０℃
〜約５０℃で６秒〜２０秒が好ましく、３０℃〜４０℃
で６秒〜１５秒がより好ましい。

水洗または安定浴温度及び時間は０℃〜５０℃で６秒〜
２０秒が好ましく、１５℃〜４０℃で６秒から１５秒が
より好ましい。

本発明の方法によれば、現像、定着及び水洗（又は安定
化）された写真材料は水洗水をしばり切る、すなわちス
クイズローラーを経て乾燥される。乾燥は約り０℃〜約
１００℃で行なわれ、乾燥時間は周囲の状態によって適
宜変えられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は種々の用途に適用される。

例えばデュープリケーティング用、リプロダクション用
、オフセントマスター用等の印刷用各種写真感光材料、
Ｘレイ、閃光写真、電子線写真等の特殊写真感光材料あ
るいは−ｐＩｊＬ複写用、マイクロ複写用、直接ポジ型
カラー用、クイックスタビライズド用、拡散転写用、カ
ラー拡散写真用、−浴現像定着用等の各種の写真用感光
材料に用いられる。

（実施例） 以下実施例により更に具体的に本発明を説明するが、こ
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではない
。

実施例１ １、　本発明のハロゲン化銀乳剤の調製１）チオエーテ
ル乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムが入った５５°Ｃに加温された
反応容器に構造式ＨＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＨｚＳＣ
ＩＩｚＣＨｚＯＨのチオエーテルを適当量添加した後、
反応容器中のＰＡｇ値を７．６に保ちつ２硝酸銀水溶液
・と臭化カリウム水ＷＪＨをコントロールダブルジェッ
ト法にて添加し、粒子形成をした。チオエーテルの量を
調節して平均粒子サイズを０．４２μとした。

これらの粒子は立方体で平均粒子サイズの：４０％以内
に全粒子の９８％が存在する単分散である。

これらの乳剤を脱塩処理後ゼラチンとゼラチンに対して
防ＩＥＩＦ＋としてフェノキシエタノールを３０Ｑ　Ｏ
Ｏｐｐｍ添加しｐＨ６，８、ｐＡｇｓ、９に合わせた。

これに２酸化チオ尿素４ｍｇ１モルＡｇと塩化金酸３．
２■１モルＡｇを加え、６５°に加熱し８０分かけてカ
ブリ核を作った。原乳剤１０００ｇには銀１１１ｇ、ゼ
ラチン３５ｇを含有する。

２゜ 乳剤塗布液の調製 乳剤１０００ｇを秤取し、ゼラチンを必要量だけ添加し
４０°Ｃに加温溶解後、増感剤５−エトキシカルボニル
−１３，３−トリメチル−２（１−（２４−ジメチル−
９−オキソビラソロ（５，１−ｂ）キナゾリン−３−イ
ル）ビニル］３Ｈ−インドリウムー４−メチルベンゼン
スルホナートの０．８％メタノールン容液液５０ｃｃγ
？潤剤トリメチロールプロパン５０％水溶：ｆｉ、２０
　ｃｃ、安定剤４−ヒドロキノ−６−メチル−１，３，
３ａ　７−チトラザインデン水ン容液、塗布助剤トデシ
ルヘンゼンスルフオン酸塩水溶液、バインダー助剤ポリ
アクリルアミド水？８液、増粘剤ポリポタシウムーＰ−
ビニルヘンゼンスルフォ第一ト化合物水溶液を添加し、
それぞれの塗布液とした。

添加したゼラチンの必要量とは、塗布品の乳剤層の塗布
銀量を２．６ｇ／ｎ？としたときのセ゛ラチン塗布量を
所望の量にするのＱこ好要とする量である。

乳剤塗布液　■ゼラチンの添加量をＯｇとした。

Ｃゼラチンの添加量を５１ｇとした。

Ｃゼラチンの添加量を３０ｇとした。

Ｃゼラチンの添加量を６４ｇとした。

■ゼラチンの添加量を３８ｇとした。

３、　怒材層の表面保護層用の塗布液の調製４０°Ｃに
加温された１　０ｗｔ％ゼラチン水溶液に、増粘剤ポリ
スチレンスルフオン酸ソータ（２％）水溶液ＩＱｃｃ、
７７・ト剤、サイズが２種類のポリメチルメタクリレー
ト微粒子（平均粒子サイズ２μｍを１ｇと０．８μｍを
５ｇ）、硬膜剤ＮＮ′Ｎニーレンビス（ビニルスルフォ
ニルアセトアミド）４％水溶液、塗布助剤ｔ−オクチル
フエノキシエトキシュタンスルフォン酸ナナトリウム水
溶液よび帯電防止剤として下記構造のポリエチレン系界
面活性割水溶液および下記構造の含フツ素化合物の水？
８液とポリアクリルアミド１５％水溶液５０ｃｃとポリ
アクリル酸、シリカを添加しでき上り量を水を加えて１
５ｆの共通にして塗布液とした。硬膜剤は、保護層と乳
剤の全ゼラチン量に対しｌ、５ｗｔ％にし、２０°Ｃ水
膨潤測定で１５０％になるように調節した。

ｃ、ｏ、、ｓｏ□Ｎ　　ＣＪｔ （ＣＨ２ＣＨＯ＋−ｒ−（−ＣＨ２＋Ｖ−３０３ＮａＣ
，、Ｈ，，０（Ｃ８，ＣＨＯ＋−＋−ｒ　ＨＣ，Ｆ、、
ＳＯＪ 表面保護層用塗布液の調製時の１０ｗｔ％ゼラチン水溶
液の量を変えることにより、塗布品の保護層のゼラチン
塗布量を変えた。

保護層塗布液■：　１０ｗｔχゼラチン水溶液１２００
　ｇから、でき上り１Ｍ 保護層塗布液（ｌｉＤ：１ＯＷＬχゼラチン水溶液１５
００　ｇから、でき上り１５ｆ 保護層塗布液■：１ｈｔχゼラチン水溶１５２０００　
ｇから、でき上り１５Ｐ。

保護層塗布液■：　１０ｗｔχゼラチン水溶液２２００
ｇから、でき上り１５！ 保護層塗布液◎：　１０ｗｔχゼラチン水熔Ｐｉ、２５
００ｇから、でき上り＋１ 保護層塗布ａ■：　１０ｗｔχゼラチン水溶液２７００
　ｇから、でき上／）１５Ａ とした。

４、　バック塗布液の調製 ４０°Ｃに加温されたｌ　Ｑｗｔ％のゼラチン水ン容Ｗ
１．１０００　ｇに、増粘剤ポリエチレンスルフオン酸
ソーダ水溶液、下記の染料６％水溶液それぞれ４００ｃ
ｃ、硬膜剤Ｎ、Ｎ’−ｘチレンビス−（ビニルスルフォ
ニルアセトアミド）水溶液、塗布助剤Ｌ−オクチルフェ
ノキシエトキシエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液、
ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ１．
２μｍ）、シリカ、メチルメタクリレートとエチルアク
リレートの共重合体の水溶液を加えて塗布液とした。

ＳＯ３に ５、　バック層に表面保護層用塗布液の調製４０°Ｃに
加温された１０ｗｔ％のゼラチン水溶液に増粘剤ポリス
チレンスルフオン酸ソーダ水溶液と、マノ）剤ポリメチ
ルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ）
、塗布助剖し−オクチルフェノキンエトキシエタンスル
フクン酸ナトリウム水溶液及び帯電防止側として下記構
造のポリエチレン系界面活性剤、水溶液及び含フ、素化
合物の水溶液とを添加して塗布液とした。

Ｃ＋６Ｈ３ｚＯ（ＣＬＣ）ｌｚｏ斤「Ｈ５ＣＪ　ｌ　？
５ＯＺＮ　（Ｃ３）Ｉｔ）　−（Ｃ）１２（ＪＩｚＯ）
２−（ｃＨｚ）　ａｓＯＪａ、ＣｓＦ＋ｆｆ５０２Ｎ（
ＣＪｔ）Ｃ）ｌｚｃＯＯＫ　　およびＣｓＦ　１７ｓＯ
ｚＮ　（ＣＪｔ）　（ＣＩＩｚＣＨｚＯ）ｒｒ−Ｈ６、
塗布試料の作成 前述のパック塗布液を、ハック保護層塗布液とともにポ
リエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼラチン
塗布量がハック層２，５ｇ／ｒ１′？、ハック保護層１
ｇ／ｍ２、合計３．５ｇ／ｍ２となるよう塗布した。

これに続いて支持体の反対側に２で述べた乳剤塗布液と
３で述べた保１！ｉ塗布液をこの順に支持体から位置す
るように塗布した。乳剤層と保護層のゼラチン塗布量は
以下のような所望の組み合わせとしたが、塗布銀量は共
通の２．６ｇ／ｍ２となるようにした。

塗布試料■：乳荊塗布液■、保護層塗布液■とし、ゼラ
チン塗布量はそれぞれ１　ｇ／ｒ＋（と１．５ｇ／ｍ２
、合計２．５ｇ／ｍ２とした。

塗布試料■：乳剤塗布液■、保護層塗布ｆｉ、■とじ、
ゼラチン塗布量はそれぞれ１ｇ／ｍ２ と２．５ｇ／ｒＴ？、合計３．５ｇ／ｒ１′？とした。

塗布試料■：乳剤塗布液■、保護層塗布液■とし、ゼラ
チン塗布量はそれぞれ２、Ｏｇ ／ｍ２と２．０ｇ／ポ、合計３．５ｇ ／ｎ（とじた。

塗布試料■：乳剤塗布液■、保護層塗布ｔ１Ｃとし、ゼ
ラチン塗布量はそれぞれ１．５ｇ ／ｍ２と２．０．ｇ／ｍ２、合計３．５ｇ／ｍ２とした
。

塗布試料イ；乳荊塗布液■、保護層塗布液のとし、ゼラ
チン塗布量はそれぞれ１．０ｇ ／ｍ２と１．２ｇ／ｍ２、合計２．２ｇ／ｍ２とした。

塗布試料口；乳剤塗布液■、保護層塗布液■とし、ゼラ
チン塗布量はそれぞれ１．０ｇ ／ｒＩ（と２．　７ｇ／ｍ２、合計３．７ｇ／ｍ２とし
た。

塗布試料ハ；乳剖塗布液■、保護層塗布液■とし、ゼラ
チン塗布量はそれぞれ２，３ｇ ／ポと１．５ｇ／ｍ２、合計３．８ｇ ／ｍ２とした。

塗布試料ニー乳剤塗布液■、保護層塗布液■とし、ゼラ
チン塗布量はそれぞれ１．７ｇ ／ｍ２と２．２ｇ／ポ、合計３．９ｇ ／ｍ２とした。

塗布試料ホ；乳剤塗布液■、保護層塗布液■とし、ゼラ
チン塗布量はそれぞれ２．３ｇ ／ｍ２と１．２ｇ／ポ、合計３．５ｇ ／ｎ（とした。

これらの塗布試料を２０°Ｃ１６５％ＲＨの温度、温度
に保ち、７日問おいた後で性能評価に供した。

７、　乾燥後の評価 室温でデュポン社製のデユーブリケータ−で、Ｂ　Ｌ　
Ｂ光源で１５秒の一様露光をした。露光後５ｐ４５秒処
理を富士写真フィルム■製の自動現像機ＦＰＭ−９００
０と現像ＩＲＤ−７と定着液フジＦを用いて３５°Ｃで
処理した。半切サイズで連続３０枚処理し、３０枚目が
乾燥しているときは合格Ｏ１未乾燥のときを不合格の×
と判定した。

８、　ローラーマークの評価 室温でデュポン社製のデユーブリケータ−で、ＢＬＢ光
源で処理後の光学濃度が約１．　０になるように一様露
光した。ＦＰＭ−９０００でＲＤ７、フジＦを用い３５
°Ｃで処理した。ローラーマークがみとめられるものを
不合格の×、みとめられないものを合格のＯと判断した
。

９、　ひっかきピンホールの評価 半切フィルムを露光しないで、ＦＰＭ−９０００でＲＤ
−７、フジＦを用い３５°Ｃで処理巳た。

読影用シャーカステンに処理済フィルムをかけ、まわり
を遮光し、室内灯を消してピンホールを計数した。ピン
ホールが半切サイズで５０個以上あるときを不合格の×
、５０個未満を合格の○とり。

た。

１０、結果 結果を第−表に示した。

本発明の組み合わせのみが総合判定に合格する。

１゜

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 保護層と乳剤層とを少なくとも一層有するハロゲン化銀
   写真感光材料において、保護層のゼラチン塗布量が１．
   ５ｇ／ｍ＾２以上、乳剤層のゼラチン塗布量が１．０ｇ
   ／ｍ＾２以上、保護層と乳剤層のゼラチン塗布合計量が
   ３．５ｇ／ｍ＾２以下、のハロゲン化銀写真感光材料。