DE4435876A1 - Schnellverarbeitbares photographisches Aufzeichnungsmaterial für die medizinische Radiographie - Google Patents
Schnellverarbeitbares photographisches Aufzeichnungsmaterial für die medizinische RadiographieInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein schnellverarbeitbares photographisches
Aufzeichnungsmaterial für die medizinische Radiographie, das sich durch eine schnelle
Verarbeitbarkeit bei sehr guten photographischen und physikalischen Eigenschaften
auszeichnet.
In der medizinischen Radiologie werden photographische Aufzeichnungsmaterialien die auf
beiden Seiten eines Trägers jeweils mindestens eine strahlungsempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicht enthalten (nachfolgend als Röntgenfilme bezeichnet) in
Kombination mit Verstärkerfolien verwendet. Physikalische und photographische
Eigenschaften der Röntgenfilme bestimmen dabei deren Eignung zur sicheren Diagnose von
Erkrankungen durch den Radiologen.
Neben gleichbleibend hohen Qualitätsanforderungen an moderne Röntgenfilme ist auch die
schnelle Verfügbarkeit der daraus entwickelten Röntgenbilder von Bedeutung, beispielsweise
von Aufnahmen, die während Operationen aufgenommen werden und Hinweise auf den
weiteren Verlauf von Operationen geben sollen.
Desweiteren werden in Krankenhäusern oder großen Arztpraxen häufig Bildaufnahmen von
mehreren Aufnahmegeräten wie beispielsweise Röntgenapparat, Laserkamera, Gerät für
Monitorphotographie und Kopiergerät für Röntgenfilme in der gleichen
Filmentwicklungsmaschine verarbeitet. Daher ist eine möglichst kurze Verarbeitungszeit der
Filmentwicklungsmaschine für Röntgenfilme sowie andere in den entsprechenden
Krankenhäusern und Arztpraxen von weniger als 60 Sekunden erwünscht.
Die Verarbeitungszeit eines photographischen Filmes hängt entscheidend von der
Zusammensetzung des jeweiligen Filmes, dem Aufbau und der Betriebsweise der jeweiligen
Filmentwicklungsmaschine und der in der Filmentwicklungsmaschine verwendeten
Entwicklerlösung sowie Fixierbad ab. Alle Parameter wie beispielsweise die
Trocknergeometrie und Trocknungszeit der Filmentwicklungsmaschine oder die
Prozeßwasseraufnahme des entsprechenden photographischen Filmes, welche die Trocknung
der photographischen Filme in der Filmentwicklungsmaschine beeinflussen, sind dabei von
besonderer Bedeutung.
Die Verarbeitungszeit ist hierbei definiert als die Zeit, die ein Röntgenfilm im Standardformat
von 0,35 × 0,35 m Kantenlänge für den Durchlauf durch eine Filmentwicklungsmaschine
benötigt, beginnend mit dem Einzugsbegin des Röntgenfilmes und endend mit der
vollständigen Freigabe des entwickelten Röntgenbildes. Diese Zeitspanne wird in der
Literatur auch als "nose to drop" bezeichnet.
Ein photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial gilt als schnellverarbeitbar,
wenn es innerhalb von 30 bis 60 Sekunden in einer Filmentwicklungsmaschine verarbeitbar
ist.
Ein Beispiel für eine für diese Verarbeitung geeignete Rollenentwicklungsmaschine sowie
eine Rezeptur für einen darin verwendbaren Entwickler sowie ein Fixierbad ist in
EP-A 02 38 271 beschrieben.
Zur Verringerung der Verarbeitungszeit von photographischen Filmen wurde die
Verminderung des Gesamtgelatineauftrags in EP-A 0248 390 auf einen Bereich von 2,2 bis
3,1 g/m² pro Seite vorgeschlagen. Dadurch werden aber bestimmte Eigenschaften von
Röntgenfilmen wie beispielsweise Naßdruck, Kratzsensibilisierung, Körnigkeit und
Druckdesensibilisierung sowie die Bildqualität des mit diesem Material hergestellten Bildes
verschlechtert.
Als weiterer Weg zur Reduktion der Verarbeitungszeit von Röntgenfilmen wurde die
Verminderung der Quellung des Bindemittels durch stärkere Vernetzung vorgeschlagen.
Diese Maßnahme hat aber eine Verschlechterung von photographischen Eigenschaften wie
Gradation, Empfindlichkeit und maximale Bildschwärze zur Folge.
Eine gleichzeitige Verminderung von Bindemittel- und Silberhalogenidauftrag im
Aufzeichnungsmaterial führt zu einer niedrigeren maximalen Bildschwärze und einer
verstärkten Durchbelichtung und damit zu einer schlechteren Bildschärfe des damit
hergestellten Bildes. Dies kann durch die Verwendung von Filterfarbstoffen nur ungenügend
kompensiert werden, da die Filterfarbstoffe bei der angestrebten kurzen Verarbeitungszeit
nicht vollständig auswaschbar sind und somit die Bildfarbe des so hergestellten
Röntgenbildes negativ beeinflussen.
Als weiterer Weg zur schnelleren Verarbeitung von Röntgenfilmen wurde der Einsatz von
während des Entwicklungsprozesses auswaschbaren Polymeren wie Polyacrylamid und/oder
Saccharose in der Silberhalogenid- bzw. Schutzschicht in EP-A 02 59 855 vorgeschlagen.
Die auswaschbaren Polymere verschmutzen aber die Prozessorflüssigkeiten und sind daher
von Nachteil. Weiterhin besitzen solche Filme mit einem niedrigem gewichtsmäßigen
Verhältnis von nichtauswaschbaren Bindemittel zu Silber schlechte Naßdruckeigenschaften.
Bisher wurde kein photographisches Aufzeichnungsmaterial für die medizinische Radiologie
gefunden, das sowohl innerhalb von 60 Sekunden mit einer Rollenentwicklungsmaschine
verarbeitbar ist und auch sehr gute physikalischen und photographischen Eigenschaften sowie
eine hohe Bildqualität besitzt.
Die bisher vorgeschlagenen photographischen Aufzeichnungsmaterialien für die medizinische
Radiologie, welche innerhalb von 60 Sekunden verarbeitbar sind, weisen zudem
unterschiedliche sensitometrische Daten in Abhängigkeit von der Verarbeitungszeit auf.
Dies ist in der Anwendung unerwünscht, da für unterschiedliche
Verarbeitungsgeschwindigkeiten verschiedene Aufnahmeparameter notwendig werden.
Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials
für die medizinische Radiographie, welches sehr gute photographische und physikalische
Eigenschaften besitzt und in weniger als 60 Sekunden in einer Rollenentwicklungsmaschine
verarbeitbar ist.
Die Aufgabe wird gelöst durch ein schnellverarbeitbares photographisches Silberhalogenid-
Aufzeichnungsmaterial für die medizinische Radiographie gemäß Anspruch 1.
Unter Bindemittelauftrag bzw. Silberauftrag wird das Gewicht der Summe der Bindemittel
bzw. das Gewicht an Silber in Form seiner Ionen in den die Silberhalogenidkristalle
enthaltenden Schichten, bezogen auf die Flächeneinheit des photographischen
Silberhalogenidmaterials verstanden. Unberücksichtigt bleiben bei der Berechnung des
Bindemittelauftrags also die Bindemittel, die in den Hilfsschichten des photographischen
Silberhalogenidmaterials enthalten sind. Die Werte für den Bindemittel- oder Silberauftrag
sind in Gramm/Quadratmeter angegeben und beziehen sich, sofern nicht anders angegeben,
auf die Gesamtheit aller Silberhalogenid enthaltenden Schichten des Aufzeichnungsmaterials.
Geeignet für das erfindungsgemäße schnellverarbeitbare photographische Silberhalogenid-
Aufzeichnungsmaterial ist ein Silberauftrag von mindestens 5 g/m². Bevorzugt wird ein
Silberauftrag von mindestens 5,2 g/m² verwendet. Besonders bevorzugt ist der Bereich von
5,2 bis 6,0 g/m².
In einer bevorzugten Ausführung enthält des erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial auf
jeder Seite des Trägers mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht. Besonders
bevorzugt ist dabei ein Aufzeichnungsmaterial, welches auf jeder Seite des Substrates
mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht enthält und die
Silberhalogenidemulsionsschichten auf beiden Seiten des Substrats sich weitgehend gleichen.
Der Silberauftrag kann beispielsweise über die Silberhalogenidkonzentration in der
Silberhalogenidemulsion und die Schichtdicke der Silberhalogenidemulsionsschicht
beziehungsweise Silberhalogenidemulsionsschichten eingestellt werden.
Beispiele für Bindemittel, welche in den verschiedenen Schichten des Silberhalogenid-
Aufzeichnungsmaterials Verwendung finden können, sind synthetische Polymere wie
Polymerisate oder Copolymerisate aus Vinylalkohol, N-Vinylpyrrolidon, Acrylamid,
Acrylsäure, Methacrylsäure, Vinylimidazol, Vinylpyrazol sowie natürliche Polymere wie
Casein, Gelatine(sauer oder alkalisch aufgeschlossen, aus Rinderknochen oder
Schweinehäuten hergestellt), Cellulose und Cellulosederivate, Alginate, Albumin, Stärke,
sowie modifizierte Polymere wie Hydroxyethylcellulose, hydrolysierte Gelatine, chemisch
modifizierte Gelatine wie beispielsweise beschrieben in EP-A 03 75 522, chemisch
modifizierte und hydrolysierte Gelatine wie beispielsweise beschrieben in DE-B 21 66 605
und U.S. 3,837,861.
In den einzelnen Schichten können auch Mischungen von Bindemitteln Verwendung finden.
Bevorzugter Hauptbestandteil einer Bindemittelmischung oder alleiniges Bindemittel in den
Schichten von photographischen Aufzeichnungsmaterialien kann beispielsweise Gelatine
sein.
Als Schutzkolloid für die Silberhalogenidkristalle und Bindemittel in der Emulsionsschicht
wird bevorzugt alkalisch aufgeschlossene Rinderknochengelatine verwendet. Diese kann
ionenausgetauscht oder auch nicht ionenausgetauscht sein.
Bevorzugt wird in der Silberhalogenidemulsion ein gewichtsmäßiges Verhältnis von
Bindemittel oder Bindemittelmischung zu Silber von mindestens 1,1 verwendet. Besonders
bevorzugt ist dabei ein Verhältnis zwischen 1,1 und 1,4.
Dieses Verhältnis wird beispielsweise während der Herstellung der Silberhalogenidemulsion
über die zuzugebende Menge an Bindemittel relativ zur Silbermenge eingestellt.
Unter Kornvolumen einer Silberhalogenidemulsion wird das mittlere Kornvolumen
verstanden. Damit lassen sich auch unterschiedliche Kornformen wie Sphären, Kuben,
Oktaeder oder Platten geeignet miteinander vergleichen.
Erfindungsgemäß werden im wesentlichen Silberhalogenidemulsionen verwendet, deren
mittleres Kornvolumen unter 0,35 µm³ liegt. Der bevorzugter Bereich liegt dabei zwischen
0,05 und 0,35 µm³
Die Korngröße oder das Kornvolumen kann mit Hilfe von verschiedenen Methoden wie beispielsweise mit Hilfe von Elektronenmikroskopaufnahmen der entsprechenden Emulsion oder nach dem in DE 20 25 147 beschriebenen Verfahren bestimmt werden.
Die Korngröße oder das Kornvolumen kann mit Hilfe von verschiedenen Methoden wie beispielsweise mit Hilfe von Elektronenmikroskopaufnahmen der entsprechenden Emulsion oder nach dem in DE 20 25 147 beschriebenen Verfahren bestimmt werden.
Die Prozeßwasseraufnahme PWP eines photographischen Silberhalogenid-
Aufzeichnungsmaterials kann beispielsweise nach dem in den Ausführungsbeispielen
beschriebenen Verfahren bestimmt werden. Eine weitere Methode ist in der Europäischen
Patentschrift EP-A 03 08 193 beschrieben. Erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterialien
weisen eine Prozeßwasseraufnahme von weniger als 20 g Wasser pro Quadratmeter
Aufzeichnungsmaterial auf. Bevorzugt wird jedoch ein Aufzeichnungsmaterial verwendet,
welches einen PWP von weniger als 18 g Wasser /m² aufweist.
Die Prozeßwasseraufnahme eines photographischen Aufzeichnungsmaterials kann
beispielsweise über die zur Härtung der in dem Aufzeichnungsmaterial befindlichen
Schichten verwendeten Menge von Härtungsmitteln eingestellt werden. Die dazu
erforderliche Härtermittelmenge kann beispielsweise mit Hilfe von Reihenversuchen mit
unterschiedlichen Härtermittelmengen ermittelt werden.
Die Silberhalogenidkörner in der Silberhalogenidemulsion können eine regelmäßige
Kristallform wie Kuben, Oktaeder, Kubooktaeder oder Tetraeder, eine unregelmäßige Form
wie Platten oder Sphären oder Mischungen aus mindestens zwei dieser Formen aufweisen.
Bevorzugt werden Silberhalogenidemulsionen verwendet, welche im wesentlichen Körner mit
einer regelmäßigen Kristallform und/oder sphärenförmige Silberhalogenidkörner enthalten.
Besonders bevorzugt sind dabei Silberhalogenidemulsionen welche im wesentlichen
sphärenförmige Silberhalogenidkörner enthalten.
Kuben, Oktaeder, Kubooktaeder und Einfachzwillinge mit (111) und/oder (100)
Begrenzungsflächen weisen ein durchschnittliches Verhältnis von kleinster zu größter
Abmessung (Aspektverhältnis) zwischen 1,0 : 1,1 und 1,0 zu 2,0 auf und können als
angenähert sphärisch betrachtet werden.
Sphärische Silberhalogenidkristalle weisen ein Verhältnis von kleinster zu größter
Abmessung zwischen 1,0 : 1,1 und 1,0 : 1,0 auf. Plattenförmigen Silberhalogenidkristallen
weisen ein Aspektverhältnis von mindestens 1,0 : 2,0 auf.
Das photographische Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial kann auf beiden Seiten des
Substrates neben Emulsionsschichten Hilfsschichten wie beispielsweise haftvermittelnde
Schichten, Schutzschichten, Zwischenschichten, Antistatikschichten sowie Farbmittel
enthaltende Schichten enthalten.
Als Schutzschicht wird die am weitesten von der Unterlage entfernte, üblicherweise kein
Silberhalogenid enthaltende Schicht bezeichnet. Solche Schutzschichten enthalten neben
Bindemitteln und oberflächenaktiven Stoffen gegebenenfalls auch andere Stoffe, welche die
chemischen, physikalischen und mechanischen Eigenschaften von photographischen
Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterialien beeinflussen. Zu diesen Stoffen gehören
beispielsweise Gleitmittel, Perfluoralkylgruppen enthaltende oberflächenaktive Stoffe, Latizes
(polymere organische Teilchen), feinteilige kristalline SiO₂-Dispersionen, Mattierungsmittel
(Abstandhalter), Härtungsmittel, antistatisch wirkende Stoffe sowie Konservierungsmittel.
Der Bindemittelauftrag liegt für Emulsionsschichten üblicherweise zwischen 0,5 g/m² und
10,0 g/m² für Schutzschichten zwischen 0,5 g/m² und 5,0 g/m² und für Zwischenschichten
zwischen 0,1 g/m² und 5,5 g/m².
Die photographischen Emulsionen können nach verschiedenen Methoden aus löslichen
Silbersalzen und löslichen Halogeniden hergestellt werden.
Während der Herstellung und/oder physikalischen Reifung der Silberhalogenidemulsion
können Metallionen wie beispielsweise solche von Cadmium, Zink, Thallium, Quecksilber,
Iridium, Rhodium sowie Eisen oder deren Komplexe zugegen sein.
Die Silberhalogenidemulsion kann Silberhalogenidkristalle bestehend aus Silberbromid,
Silberbromojodid, Silberchlorobromojodid oder Silberchlorobromid enthalten. Bevorzugt
wird eine Silberhalogenidemulsion verwendet, welche Silberbromojodid mit einem Anteil
von maximal 5% Jodid bezogen auf den Halogenidanteil enthält.
Nach abgeschlossener Kristallbildung oder auch schon zu einem früheren Zeitpunkt werden
die löslichen Salze aus der Emulsion entfernt, zum Beispiel durch Nudeln und Waschen,
durch Flocken und Waschen, durch Ultrafiltration oder mit Hilfe von Ionenaustauschern.
Die Silberhalogenidemulsion wird im allgemeinen einer chemischen Sensibilisierung unter
definierten Bedingungen - pH, pAg, Temperatur, Gelatine-, Silberhalogenid-, und
Sensibilisatorkonzentration - bis zum Erreichen des Empfindlichkeits- und Schleieroptimums
unterworfen. Bei der chemischen Sensibilisierung können chemische Sensibilisatoren wie
beispielsweise aktive Gelatine, Schwefel-, Seien- oder Tellurverbindungen, Salze oder
Komplexe von Gold, Platin, Rhodium, Palladium, Iridium, Osmium, Rhenium, Ruthenium
alleine oder in Kombination Verwendung finden. Verfahrensweisen sind zum Beispiel bei
H. Frieser "Die Grundlagen der Photographischen Prozesse mit Silberhalogeniden"
Seite 675-734, Akademische Verlagsgesellschaft (1968) oder in T. H. James, The theory of
the photographic process, 4th ed., Macmillan Publishing C., Inc., New York, S. 149-160 und
den darin zitierten Publikationen beschrieben.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen photographischen Silberhalogenid-
Aufzeichnungsmaterialien können die hydrophile Bindemittel enthaltenden Schichten
organische oder anorganische Härtungsmittel enthalten. Die Härtung einer Schicht kann auch
bewirkt werden, indem die zu härtende Schicht mit einer Schicht überschichtet wird, die ein
diffusionsfähiges Härtungsmittel enthält, wie es beispielsweise in DE-A 38 36 945
beschrieben ist. Das Härtungsmittel kann im Verlauf der Herstellung von Emulsionslösungen
und/oder Gießlösung für Hilfsschichten zugesetzt werden. Eine weitere mögliche Zugabeform
ist das Injizieren einer Lösung des Härtungsmittels in mindestens eine Emulsions- oder
Gießlösung während dessen Transports vom Vorratskessel zur Gießeinrichtung.
Beispiele für solche in photographischen Aufzeichnungsmitteln verwendbaren Härtungsmittel
sind Chromsalze wie Chromalaun, Aldehyde wie Formaldehyd, Glyoxal und Glutardialdehyd,
N-Methylolverbindungen wie N,N′-Dimethylolharnstoff, reaktive Vinylgruppen tragende
Verbindungen wie 1,3-Bis-(vinylsulfonyl)-2-propanol, Bis-(vinylsulfonyl)methylether,
N,N′,N′′-trisacryloylhexahydrotriazin, polymere Härtungsmittel wie beispielsweise in
DE-C 32 23 621 beschrieben, 1,3-Bis-carbamoylimidazoliumverbindungen wie in
DE-B 41 19 982 beschrieben oder Carbamoylpyrimidiniumverbindungen wie beispielsweise
in DE-C 23 17 677 beschrieben.
In der Silberhalogenidemulsion können spektrale Sensibilisatoren wie beispielsweise
Cyaninfarbstoffe, Merocyaninfarbstoffe, Hemicyaninfarbstoffe, Styrylfarbstoffe enthalten
sein. Es kann ein spektraler Sensibilisator alleine oder eine Kombination verwendet werden.
In der Silberhalogenidemulsion können Stoffe zur Stabilisierung der Emulsion gegen
Schleierbildung oder zur Stabilisierung anderer photographischen Eigenschaften wie
beispielsweise Benzothiazoliumsalze, Nitroindazole, Nitrobenzimidazole, Mercaptothiazole,
Mercaptobenzothiazole, Mercaptobenzimidazole, Mercaptothiadiazole, Chlorobenzimidazole,
Bromobenzimidazole, Aminotriazole, Benzotriazole, Nitrobenzotriazole,
Mercaptopyrimidine, Mercaptotriazine, Thioketoverbindungen wie zum Beispiel
Oxazolinthion, Azaindene wie Triazainen und Tetraazainden wie das besonders bevorzugte 5-
Hydroxy-7-methyl-1,3,3a,4,-tetraazainden, und Mercaptotetrazole wie zum Beispiel 1-
Phenyl-5-mercaptotetrazol für sich alleine oder in Kombination mit anderen Stoffen dieser
Gruppe Verwendung finden.
In der Silberhalogenidemulsion sowie in den Gemischen zur Herstellung der Hilfsschichten
können sich oberflächenaktive Stoffe für verschiedene Zwecke befinden, wie Überzugshilfen,
zur Verhinderung der elektrostatischen Aufladung, zur Verbesserung der Gleiteigenschaften,
zum Emulgieren der Dispersion, zur Verhinderung der Adhäsion und zur Verbesserung von
photographischen Charakteristika (zum Beispiel Entwicklungsbeschleunigung, hoher
Kontrast, Sensibilisierung). Neben natürlichen oberflächenaktiven Verbindungen wie
beispielsweise Saponin finden hauptsächlich synthetische oberflächenaktive Verbindungen
(Tenside) Verwendung: nicht-ionische Tenside welche Oligo- oder Polyoxyalkylengruppen
enthalten, Glycerinverbindungen und Glycidolverbindungen, kationische Tenside, zum
Beispiel höhere Alkylamine, quartäre Ammoniumsalze, Pyridinverbindungen, und andere
heterozyklische Verbindungen, Sulphoniumverbindungen oder Phosphoniumverbindungen,
anionische Tenside , enthaltend eine Säuregruppe, zum Beispiel Karbonsäure-,
Phosphorsäure-, Schwefelsäureester- oder Phosphorsäureestergruppe, ampholytische Tenside
wie zum Beispiel Aminosäure- und Aminosulphonsäureverbindungen sowie Schwefel- und
Phosphorsäureester eines Aminoalkohols.
Die verschiedenen Schichten des photographischen Aufzeichnungsmaterials können
Filterfarbstoffe wie Oxonolfarbstoffe, Hemioxonolfarbstoffe, Styrylfarbstoffe,
Merocyaninfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Cyaninfarbstoffe, Azomethinfarbstoffe,
Triarylmethanfarbstoffe, Phtalocyanine und Azofarbstoffe enthalten.
Der Träger des photographischen Aufzeichnungsmaterials kann aus einer transparenten und
gegebenenfalls blau eingefärbten Kunststoffolie bestehen, die aus Polyethylenterephthalat,
Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Polystyrol, oder Polycarbonat hergestellt wurde.
Die Oberfläche des Träger wird bevorzugt vor einer ersten Beschichtung zur Verbesserung
der Adhäsionseigenschaften durch Coronarentladung behandelt.
Verschiedene Gießverfahren können zur Herstellung des photographischen
Aufzeichnungsmaterials Verwendung finden. Beispiele hierfür sind Vorhanggießen,
Kaskadengießen, Tauchgießen, Anspülgießen, Schlitzgießen. Es können gegebenenfalls
mehrere Schichten gleichzeitig aufgebracht werden.
Eine generelle Übersicht über photographische Silberhalogenidemulsionen, deren
Herstellung, Zusätze, Verarbeitung und Verwendung ist in Research Disclosure, Vol. 308,
Nummer 308119, 1989 sowie in "Ullmann′s Encyclopedia of Industrial Chemistry", Band
20A, Seiten 1 bis 159, VCH Verlagsgesellschaft Weinheim 1992 und in den jeweils
aufgeführten Zitaten gegeben. Research Disclosure wird von Kenneth Mason Publications
Ltd., Dudley Annex, 21a North Street, Elmsworth, Hampshire P010 7DQ, England
herausgegeben.
Standardverfahren zur Belichtung und Verarbeitung sowie zur Qualitätssicherung in der
radiologischen Praxis sind in "Bildqualität in der Röntgendiagnostik", herausgegeben von
H.-S. Stender und F.-E. Stieve, Deutscher Ärzte-Verlag Köln, 1990 beschrieben.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen schnellverarbeitbaren photographischen
Aufzeichnungsmaterials besteht in der Eigenschaft, sowohl bei einer Verarbeitungszeit von
90 Sekunden als auch bei einer Verarbeitungszeit von weniger als 60 Sekunden eine
vergleichbare Sensitometrie aufzuweisen.
Das erfindungsgemäße schnellverarbeitbare photographische Silberhalogenid-
Aufzeichnungsmaterial weist zudem eine verbesserte visuelle Auflösung, eine verbesserte
Bildsilberfarbe, eine besonders gute Naßkratzfestigkeit sowie verbesserte
Naßdruckeigenschaften auf.
Es wurde eine Silberhalogenidemulsion A unter Verwendung von sphärischen
Silberbromidjodidkörnern (2% Jodidanteil) mit einem mittleren Kornvolumen von 0,09 µm³
hergestellt, wobei das Verhältnis der gewichtsmäßigen Anteile von Bindemitteln zu Silber 1,4
betrug. Die Emulsion und eine Mischung zur Herstellung einer Schutzschicht wurde
gleichmäßig beidseitig auf einer beidseitig mit einer Haftschicht versehenen
Polyesterunterlage aufgebracht und getrocknet. Die Mischung zur Herstellung einer
Schutzschicht bestand im wesentlichen aus einer wäßrigen Gelatinelösung und enthielt
weiterhin Netzmittel und Formaldehyd als Härtungsmittel. Die Schichten auf beiden Seiten
einer Filmprobe wiesen jeweils den gleichen Silber- und Bindemittelauftrag auf und wurden
jeweils mit der jeweils gleichen Härtermittelmenge gehärtet. Dabei wurde die verwendete
Härtungsmittelmenge und der Naßauftrag der beiden Schichten so gewählt, daß die in
Tabelle 1 beschriebenen Silberaufträge und Prozeßwasseraufnahmewerte PWP der beiden
Filmproben A1 und A2 sowie ein Gelatineauftrag der Schutzschicht jeweils pro Seite von
1,2 g/m² erzielt wurden.
Weiterhin wurde eine Silberhalogenidemulsion B unter Verwendung von sphärischen
Silberbromidjodidkörnern (2% Jodidanteil) mit einem mittleren Kornvolumen von 0,22 µm³
hergestellt, wobei das Verhältnis der gewichtsmäßigen Anteile von Bindemitteln zu Silber
1,15 betrug. Die Emulsion wurde zusammen mit einer Mischung zur Herstellung einer über
der Emulsionsschicht befindlichen, im wesentlichen Gelatine enthaltenden Schutzschicht und
unter Verwendung von Formaldehyd als Härtungsmittel zu den Filmproben B1 und B2 so wie
für die Filmproben A1 und A2 beschrieben aufgebracht und getrocknet, so daß die in
Tabelle 1 beschriebenen Silberaufträge und Prozeßwasseraufnahmewerte PWP erzielt
wurden und der Gelatineauftrag der Schutzschicht jeweils pro Seite 1,36 g/m² betrug.
Das mittlere Kornvolumen wurde jeweils mit dem in der deutschen Patentschrift
DE 20 25 147 beschriebenen Verfahren bestimmt.
Die Prozeßwasseraufnahmewerte PWP der Filmproben wurde bestimmt, indem ein Blatt des
zu untersuchenden Aufzeichnungsmaterials ohne Gießränder oder unbegossenen Stellen
zuerst vollflächig mit einer dem Sättigungsbereich der Schwärzungskurve entsprechenden
Belichtung exponiert, mit einer Rollenentwicklungsmaschine Kodak Prozessor M8, bei der
die hintere Abdeckung und das obere Umlenkwelle hinter der Wässerung entfernt wurde,
beschickt mit einer Entwicklerlösung und einem Fixierbad folgender Zusammensetzung:
im RP-Prozeß (90 Sekunden Durchlaufzeit; Entwicklerbadtemperatur 340) verarbeitet und
direkt nach der Wässerung entnommen, im nassen Zustand gewogen, getrocknet und im
trockenen Zustand erneut gewogen wurde. Die Gewichtsdifferenz, dividiert durch die Fläche
ist als Prozeßwasseraufnahme PWP des Aufzeichnungsmaterials in Gramm Wasser pro
Quadratmeter Film angegeben.
Die sensitometrischen Daten für die Empfindlichkeit, maximale Bildschwärze (D-Max) und
Mittelgradient wurden durch standardisierte Belichtung und Verarbeitung erhalten und sind in
den Tabellen 2 und 3 dargestellt. Zahlenwerte in Klammern bedeuten dabei daß der Film die
Filmentwicklungsmaschine nicht hinreichend trocken verlassen hat und damit die gemessenen
Daten für einen direkten Vergleich nicht geeignet sind.
Vergleich wichtiger sensitometrischen Daten bei Verarbeitungszyklen von 90 und 53
Sekunden der zwei Filmproben A1 und A2.
Vergleich wichtiger sensitometrischen Daten bei Verarbeitungszyklen von 90 und 53
Sekunden der beiden Filmproben B1 und B2.
Die Filmproben A2 und B2 verlassen die Filmentwicklungsmaschine nach einer
Verarbeitungszeit von 53 Sekunden im Gegensatz zu den Filmproben A1 und B1 trocken und
weisen jeweils eine für die radiologische Verwendung geeignete Sensitometrie auf. Nach der
Verarbeitung in den zwei verwendeten Verarbeitungszeiten weisen die beiden Filmproben A2
und B2 jeweils vergleichbare sensitometrische Werte für Empfindlichkeit, maximalen
Bildschwärze und Gradation auf. Beide Filmproben A2 und B2 weisen zudem verglichen mit
den Filmproben A1 beziehungsweise B1 eine verbesserte Naßdruckeigenschaft, eine
verbesserte, also mehr in das Neutrale gehende Bildsilberfarbe, verbesserte
Drucksensibilisierungseigenschaften, ein verbessertes Rauschen und eine verbesserte
Bildschärfe auf.
Claims (7)
1. Schnellverarbeitbares photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial für
die medizinische Radiographie, bestehend aus einem Träger und darauf beidseitig
aufgebrachten Silberhalogenidemulsionsschichten sowie Hilfsschichten, welches sich
innerhalb von 60 Sekunden in einer Rollenentwicklungsmaschine verarbeiten läßt, dadurch
gekennzeichnet, daß
- A) der Silberauftrag mindestens 5,0 g/m² beträgt,
- B) das gewichtsmäßige Verhältnis von Bindemittelauftrag in der Silberhalogenidemulsionsschicht zu Silberauftrag in der Silberhalogenidemulsionsschicht mindestens 1,1 beträgt,
- C) das Kornvolumen der verwendeten Silberhalogenidkörner im Mittel unter 0,35 µm³ liegt und
- D) die Prozeßwasseraufnahme des Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials unter 20 g/m² liegt.
2. Schnellverarbeitbares photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Silberauftrag mindestens 5,2 g/m² beträgt.
3. Schnellverarbeitbares photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Silberauftrag zwischen 5,2 g/m² und
6,0 g/m² beträgt.
4. Schnellverarbeitbares photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial
nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Kornvolumen der verwendeten
Silberhalogenidkörner im Mittel zwischen 0,05 µm³ und 0,35 µm³ liegt.
5. Schnellverarbeitbares photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial
nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Prozeßwasseraufnahme des
Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterials unter 18 g/m² liegt.
6. Schnellverarbeitbares photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial
nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das gewichtsmäßige Verhältnis von
Bindemittelauftrag zu Silberauftrag in der Silberhalogenidemulsionsschicht zwischen 1,1 und
1,4 beträgt.
7. Schnellverarbeitbares photographisches Silberhalogenid-Aufzeichnungsmaterial
nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die verwendete Silberhalogenidemulsion
im wesentlichen sphärenförmige Silberhalogenidkristalle enthält.
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- 1995-10-06 JP JP7294637A patent/JPH08211520A/ja active Pending
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EP0706084A1 (de) | 1996-04-10 |
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