DE3410773C2

DE3410773C2 - Photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren

Info

Publication number: DE3410773C2
Application number: DE3410773A
Authority: DE
Inventors: John Francis Bishop; William Joseph Hutchinson; Michael William Rochester N.Y. Orem
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1983-03-25
Filing date: 1984-03-23
Publication date: 1986-06-05
Also published as: GB2137371B; GB8407347D0; FR2543319A1; DE3410773A1; JPS59229555A; GB2137371A; NL8400944A; CA1186931A; JPS6314343B2; US4459346A

Abstract

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren unter Verwendung von bestimmten Abstreifmitteln, die eine vorteilhafte Trennung der Bildempfangsschicht vom Rest des Aufzeichnungsmaterials nach erfolgter Entwicklung ermöglichen. Die verwendeten Abstreifmittel bestehen aus geradkettigen Alkyl- oder Polyethylenoxid-perfluoralkylierten Sulfonamidoestern oder geradkettigen Alkyl- oder Polyethylenoxid-perfluoralkylierten Sulfonamidoethern, vorzugsweise der folgenden Formel: $F1 worin R1 für einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, R2 ein Rest einer der folgenden Formel ist: $F2 R3 für H oder R1 steht, n eine Zahl von 4 bis 20 ist und x und y jeweils unabhängig voneinander für Zahlen von 2 bis 50 und z für eine Zahl von 1 bis 50 stehen.

Description

; 6. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es das Abstreif-

■: mittel in einer Konzentration von 5 bis 500 mg/rrr Material enthält.

;; 7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Abstreif-

■ mittel in einer separaten Schicht, benachbart zur Farbbildempfangsschicht vorliegt.

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren für die Herstellung von sowohl Schwarz-Weiß-Bildern wie auch Farbbildern, mit:

a) einem lichtempfindlichen Teil mit einem Schichtträger und mindestens einer hierauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht;

b) einer Bildempfangsschicht und

c) einem Abstreifmittel.

Für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren sind Aufzeichnungsmaterialien der verschiedensten Strukturen bekannt. Typische, sog. integrale Aufzeichnungsmaterialien werden beispielsweise in den US-PS 34 15 644: 34 15 645; 34 15 646; 36 47 437; 36 35 707 und 37 56 815 sowie der CA-PS 9 28 559 und 6 74 082 beschrieben. Im Falle dieser Aufzeichnungsmaterialien bleibt die Bildempfangsschicht mit dem photographischen Bild permament mit den bilderzeugenden Schichten des Aufzeichnungsmaterials verbunden, wenn ein transparenter Schichtträger auf der Betrachterseite des Aufzeichnungsmaterials verwendet wird. Zur Bilderzeugung dienen Farbstoffe, die in den bilderzeugenden Schichten gebildet werden, und durch die Schichten des Aufzeichnungsmaterials in die Bildempfangsschicht diffundieren. Nach der Belichtung des Aufzeichnungsmaterials durch- dringt eine alkalische Entwicklungsflüssigkeit die verschiedenen Schichten unter Einleitung der Entwicklung der belichteten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten. Letztere werden im Verhältnis zur erfolgten Belichtung entwickelt und die erzeugten oder freigesetzten Farbstoffe diffundieren aus den bilderzeugenden Schichten in die Bildempfangsschicht.

Nachteilig an derartigen integralen Aufzeichnungsmaterialien ist, daß die Silberhalogenidemulsionsschich- -to ten und anderen bilderzeugenden Schichten, der Behälter, in dem ursprünglich die Entwicklungsflüssigkeit vorhanden war, und die Falle oder Fallen, die überschüssige Entwicklungsflüssigkeit aufnehmen, nach der Entwicklung mit dem Bild zusammenbleiben. Die auf diese Weise erhaltenen Bilder sind vergleichsweise sperrig und dementsprechend vergleichsweise schwierig in Photoalben unterzubringen.

Aus den US-PS 29 83 606, 33 62 819 und 33 62 821 sind des weiteren sog. Abstreif-Mufzeichnungsmaterialien für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren bekannt. Im Falle dieser Aufzeichnungsmaterialien muß das Bildempfangsteil von dem lichtempfindlichen Teil nach einer gewissen Zeitspanne von gewöhnlich etwa einer Minute abgetrennt werden. Nachteilig hieran ist, daß der Benutzer eines solchen Aufzeichnungsmaterials den Entwicklungsprozeß genau beobachten muß, was problematisch sein kann, z. B. dann, wenn keine Uhr zur Verfügung steht. Nachteilig an derartigen Bildaufzeichnungseinheiten ist des weiteren, daß das Teil des Aufzeichnungsmaterials, das verworfen wird, mit alkalischer Entwicklungsflüssigkeit behaftet ist, so daß sich der Verbraucher vor dieser alkalischen Flüssigkeit schützen muß.

Aus den US-PS 32 20 835, 37 30 718 und 38 20 999 sind ferner bereits Abstreifschichten für Aufzeichnungsmaterialien für das Diffusionsübertragungsverfahren bekannt geworden. In diesen Patentschriften werden als Materialien für die Erzeugung von Abstreifschichten Gummiarabicum, Natriumalginat, Pektin, Celluloseacetathydrogenphthalat, Polyvinylalkohol, Hydroxyethylcellulose. Polymethacrylsäure, plastifizierte Methylcellulose, Eihylcellulose, Methyimethacrylat und Butylmethacrylat genannt. Nachteilig an vielen dieser Materialien ist jedoch, daß sie in Alkali stark quellen, was zu einem beträchtlichen Schärfeverlust der Übertragungsbilder führt. Andere dieser Materialien ermöglichen keine saubere Trennung der beiden Teile der Aufzeichnungsmaterialien, so daß unerwünschte Anteile der Emulsionsschichten an der Bildempfangsschicht haften bleiben.

Es ist des weiteren bekannt, perfluorierte Suifonamidoverbindungen in photographischen Aufzeichnungsmaterialien einzusetzen. So ist es aus der US-PS 42 67 265 bekannt, derartige Verbindungen in der äußersten Schichteines photographischen Aufzeichnungsmaterials zu verwenden, um dem Material Antihafteigenschaften und antistatische Eigenschaften zu verleihen. Aus der US-PS 37 79 768 ist es ferner bekannt, derartige Verbindungen zur Herstellung von Vesicularfilmen zu verwenden.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren anzugeben, mit dem sich Bildkopien herstellen lassen, die von den verbrauchten, bilderzeußenden Schichten, dem Behälter mit der Entwickhingsflüssigkeit und Entwicklungsflüssigkeitsfallen, wie sie

in den beschriebenen Bildaufzeichnungsmaterialien für das Diffusionsübertragungsverfahren verwendet werden, befreit sind, bei denen ferner eine Zeitsteuerung des Entwicklungsprozesses entfällt sowie die Notwendigkeit mit noch feuchten, zu eliminierei.den Teilen umzugehen. Mit dem Aufzeichnungsmaterial sollten sich Bildkopien herstellen lassen, die im wesentlichen aus einem Schichtträger, der Bildempfangsschicht sowie einer reflektierenden Schicht aufgebaut sind.

Gelöst wird die gestellte Aufgaoe durch ein photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren, wie es in den Ansprüchen gekennzeichnet ist.

Durch die Erfindung wird die Herstellung von Diapositiven wie auch Bildkopien ermöglicht, die weniger sperrig sind.

Im Falle der Herstellung eines Schwarz-Weiß-Bildes wird bei der Entwicklung des belichteten lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials in den nicht belichteten Bezirken mittels eines Silberhalogenidkomplexbildners das Silberhalogenid gelöst und in die Bildempfangsschicht übertragen. Silberfällungskeime in der Bildempfangsschicht bewirken dann, daß der übertragene Silberhalogenidkomplex zu Silber reduziert wird, wodurch ein Bild entsprechend der Vorlage entsteht.

Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung steht die Silberhalogenidemulsionsschicht oder stehen die Silberhalogenidemulsionsschichten mit Farbstoffbildnern in Kontakt. Auf diese Weise lassen sich farbige Diffusionsübertragungsbilder herstellen.

Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung entsprechen die zur Herstellung eines erfindungsgemäßen photographischen Materials verwendeten Perfluoralkylsulfonamidoester und Perfluoralkylsulfonamidoether der folgenden Strukturformel:

R¹
C„F:„- ,SO₂-N-CH₂R²

worin bedeuten:

R' eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Methyl-, Ethyl-, Butyl-, lsopropyl-, 2-Hydroxyethyl- oder 2-Ethoxyethylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise eine Phenyl-, p-Tolyl- oder p-Methoxyphenylgruppe;

R^: eine Gruppe einer der folgenden Formeln:

O O

Il ' Il

— C —0-CCH₂-CH₂-O^R¹ -C-O-(CH₂^-R³
oder

-CH₂-O-(CH₂-CH₂-OV-R³

R³ ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe wie für R¹ angegeben;

η eine Zahl von 4 bis 20 und

.v und ν unabhängig voneinander Zahlen von 2 bis 50 sowie ζ eine Zahl von 1 bis 50.

Gemäß einer weiteren besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung werden als Abstreifmittel Verbindungen der angegebenen Formel verwendet, in der bedeuten:

R' eine Ethylgruppe:
R^: eine Verbindung der folgenden Formel:

Il

-C-O-(CH₂-CH₂-O^H

/i =8 und

.v' eine Zahl von 25 bis 50.

Weitere besonders vorteilhafte Abstreifmittel sind Verbindungen der angegebenen Formel, in der bedeuten:

R¹ eine Ethylgruppe:

R^: eine Gruppe der Formel:

"⁵ -C-O-(CH₂^H

η = 8 und

v' eine Zahl von 25 bis 50

sowie Verbindungen der angegebenen Formel, in der bedeuten:

R¹ eine Ethylgruppe;

R² eine Gruppe der Formel

-CH₂-O-(CH₂-CH₂-O)^H

η =8 und

z' eine Zahl von 1 bis 30.

Die beschriebenen Verbindungen können in jeder geeigneten Konzentration verwendet werden, die eine saubere Trennung zwischen Bildempfangsschicht und den verbleibenden Teilen des Aufzeichnungsmaterials ermöglicht, ohne daß Teile der Emulsionsschicht oder Emulsionsschichten an der Bildempfangsschicht haften bleiben. Vorteilhafte Ergebnisse lassen sich beispielsweise dann erzielen, wenn die als Absireifmittel verwendeten Verbindungen in Konzentrationen von 5 bis 500 mg/m² Trägerfläche verwendet werden. Die im Einzelfalle günstigste Konzentration hängt von den im Einzelfalle verwendeten Verbindungen sowie dem im Einzelfalle verwendeten Typ des Aufzeichnungsmaterials ab.

Die als Abstreifmittel verwendeten Verbindungen können somit zur Herstellung von Diffusionsübertragungsmaterialien verwendet werden, mit denen sich sog. Reflexionskopien herstellen lassen, die von Silberhalogenidemulsionsschichten und anderen Schichten befreit sind. Weiterhin lassen sich erfindungsgemäß Diapositive herstellen, wenn ein transparenter Schichtträger verwendet wird.

Mit den erfindungsgemäß als Abstreifmittel eingesetzten Verbindungen lassen sich Abstreifschichten erzeugen, die den vielen Erfordernissen genügen, die an eine Abstreifschicht eines Aufzeichnungsmaterials für das Diffusionsübertragungsverfahren zu stellen sind. So muß die Schicht zunächst in einem Beschichtungsprozeß leicht verarbeitbar sein. Des weiteren darf der Durchtritt von Farbstoffen durch die Schicht auf ihrem Weg zur Bildempfangsschicht nicht behindert werden. Das Bildaufzeichnungsmaterial muß des weiteren bei der Aufbewahrung eine physikalisch feste Einheit bilden und diese während des Entwicklungsprozesses bei einem vergleichsweise hohen pH-Wert sowie während der Zeitspanne, in der der pH-Wert durch Steuerschichten vermindert wird, beibehalten. Die Schichten müssen des weiteren eine leichte und saubere Trennung zu einem bestimmten Zeitpunkt nach der Bildübertragung ermöglichen.

Wird das Aufzeichnungsmaterial dazu verwendet, um ein Diapositiv von hoher Vergrößerungsfähigkeit herzustellen, so besteht das zusätzliche Erfordernis der Aufrechterhaltung der Bildschärfe. Um dieses Ziel zu erreichen, muß der Diffusionsweg so kurz wie möglich sein. Hierzu ist erforderlich, daß eine Abstreifschicht verwendet wird, die nicht quillt und die so dünn wie möglich ist.

Mit den erfindungsgemäß als Abstreifmittel eingesetzten Verbindungen lassen sich Abstreifschichten herstel- .ö len, die den geschilderten Erfordernissen genügen. Sie lassen sich sauber abstreifen, bleiben nicht haften und führen zu keiner Veränderung der Oberflächeneigenschaften der Schichten, die von der Abstreifschicht bedeckt werden. Im Gegensatz hierzu sind die meisten bisher verwendeten Abstreifschichten aus in Wasser quellbaren Polymeren aufgebaut, die unerwünschte Rückstände auf beiden Oberflächen hinterlassen.

Die erfindungsgemäß als Abstreifmittel eingesetzten Verbindungen können des weiteren in vergleichsweise -to sehr geringen Mengen verwendet werden. Dies heißt, daß beispielsweise weniger als ein Drittel der Menge der erfindungsgemäß verwendeten Abstreifmitte! zur Erzeugung einer Abstreifschicht erforderlich ist, als im Falle einer Ceiiuiose-Abstreifschicht.

Der bevorzugte Ort für die Anwendung des Abstreifmittels ist eine Schicht, benachbart zu einer Beizmittelschicht oder Bildempfangsschicht. Das Abstreifmitte! kann jedoch auch in einer Beizmittelschicht oder in einer anderen Position im Aufzeichnungsmaterial untergebracht werden, beispielsweise in einer Schicht zwischen pigmentierten Gelatine-Bindemittelschichten.

Die erfindungsgemäß verwendeten Abstreifmittel können des weiteren auch mit anderen Stoffen vermischt werden, beispielsweise auf Cellulosebasis, sofern dies erwünscht ist.

Typische, vorteilhafte als Abstreifmittel einsetzbare Verbindungen sind im Handel erhältlich. Genannt seien Handelsprodukte mit folgenden Verbindungen:

C₂H₅ O

I Il

In vorteilhafter Weise wird dieses Abstreifmittel in einer Konzentration von 80 bis 250 mg/nr aus einer Wasser/Ethanolmischung angewandt.

C₂H₅ O

CsF_nSO₂N-CH₂-C-O-f C H₂V H (2)

In vorteilhafter Weise wird dieses Mittel in einer Konzentration von mindestens 250 mg/m² aus einer 0,5 gew.-'/oigen Lösung in 2-Butanon angewandt.

C₂H₅

C₈F₁₇SO₂N-(CH₂-CH₂-O^₇-H (3)

Diese Verbindungen lassen sich in vorteilhafterweise in einer Mindestkonzentration von 250 g/m² aus einer methanolischen Lösung zur Anwendung bringen.

Ausgehend von einem erfindungsgemäßen pholographischen Aufzeichnungsmaterial läßt sich ein Farbbild somit wie folgt herstellen:

I) Belichten eines lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterials mit einem Schichtträger und mindestens einer hierauf aufgetragenen Silberhalogenidemulsionsschicht, die mit einem einen Bildfarbstoff liefernden Farbbildner in Kontakt steht;

ID Behandlung des Aufzeichnungsmaterials mit einer alkalischen Entwicklungsflüssigkeit in Gegenwart einer Silberhalogenidentwicklerverbindung unter Entwicklung der belichteten Silberhalogenidemulsionsschicht oder Emulsionsschichten, wobei:

a) eine bildweise Verteilung der einen Bildfarbsloff liefernden Verbindung als Funktion des Entwicklungsprozesses der Silberhalogenidemulsionsschicht erreicht wird und

b) wobei mindestens ein Teil der in bildweiser Verteilung vorliegenden, einen Bildfarbstoff liefernden Verbindung in eine Farbbildempfindlichkeit diffundiert und

III) Abtrennung der Bildempfangsschicht von dem Rest des lichtempfindlichen Materials.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung enthält ein erfindungsgemäßes photographisches Aufzeichnungsmaterial:

a) ein lichtempfindliches Teil aus einem Schichtträger mit mindestens einer hierauf aufgetragenen Silberhalogenidemulsionsschicht. die mit einer einen Bildfarbstoff liefernden Verbindung in Kontakt steht;

b) ein transparentes Deckblatt über der vom Schichtträger des lichtempfindlichen Teiles entferntesten Schicht;

c) eine Bildempfangsschicht entweder im lichtempfindlichen Teil oder auf dem transparenten Deckblatt und

d) eine alkalische Entwicklungsflüssigkeit sowie Mittel zur Unterbringung derselben für die Verteilung der Flüssigkeit zwischen dem lichtempfindlichen Teil und dem transparenten Deckblatt und

e) ein Abstreifmittel wie beschrieben.

In besonders vorteilhafter Weise ist die alkalische Entwicklungsflüssigkeit in einem aufspaltbaren Behälter enthalten, der so angeordnet ist, daß durch Druckanwendung auf den Behälter durch druckausübende Glieder, wie sie beispielsweise in einer sog. Selbstentwicklerkamera vorhanden sind, eine Verteilung des Behälterinhaltes innerhalb des Aufzeichnungsmaterials erfolgt.

Bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial kann es sich entweder um ein positiv oder negativ arbeitendes Material handeln und die zur Bilderzeugung verwendeten Verbindungen können entweder zunächst mobil oder immobil im Aufzeichnungsmaterial während des Entwicklerprozesses mit alkalischer Entwicklungsflüssigkeit sein.

Beispielsweise kann ein erfindungsgemäßes photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem negativ lichtempfindlichen Teil und einem Bildempfangselement und einem der beschriebenen Abstreifmittel einen Aufbau aufweisen, wie es beispielsweise aus der CA-PS 9 28 559 oder den US-PS 34 15 644; 34 15 645; 34 15 646; 36 47 437 und 36 35 707 bekannt ist.

Ein erfindungsgemäßes Aufzeichnungsmaterial kann ferner zur Erzeugung eines einfarbigen oder mehrfarbigen positiven Bildes bestimmt sein.

Zur Entwicklung eines erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials können die verschiedensten bekannten Silberhalogenidentwicklerverbindungen verwendet werden.

Die Verwendung von Neutralisationsmitteln in den erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien erhöht die Stabilität des Übertragungsbildes. Neutralisierende Verbindungen bewirken eine Verminderung des pH-Wertes der Bildempfangsschicht von etwa 13 oder 14 auf mindestens 11 und vorzugsweise 5—8 innerhalb einer kurzen Zeitspanne nach Einwirkung. Geeignete Verbindungen dieses Typs und ihre Funktionsweise werden näher beispielsweise beschrieben auf den Seiten 22 und 23 der Literaturstelle »Research Disclosure«, Juli 1974 und auf Seiten 35-37 der Literaturstelle »Research Disclosure« vom Juli 1975.

Über der neutralisierenden Schicht kann eine Zeitsteuerschicht oder Verzögerungsschicht oder inerte Abstandsschicht angeordnet werden, welche die pH-Wertsverminderung als Funktion der Geschwindigkeit, mit b0 der Alkali durch die inerte Abstandsschicht diffundiert steuert. Beispiele für derartige Zeitsteuerschichten oder Verzögerungsschichten und ihre Funktionsweise werden näher beschrieben in der oben erwähnten Literaturstelle »Research Disclosure«, in der auch neutralisierende Schichten beschrieben werden.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

B e i s ρ i c 1 1

Zunächst wurde ein Deckblatt dadurch hergestellt, daß in derangegebenen Reihenfolge die folgenden Schichten auf einen PolyCethylenterephthalaiifilmschichttriiger aufgetragen wurden:

(1) eine Säureschicht aus Poly(n-Butylacrylat-co-Acrylsaurc) mit einem Gewichtsverhältnis von 30 : 70, entsprechend einem Äquivalent von 140 mäq. Säure/nr;

(2) eine Schicht aus 3,8 g/m² Gelatine und 0,038 g/nr Bis(vinylsuifonyl)methan und

(3) eine Zeitsteuerschicht oder Verzögerungsschicht mit pro m^; Trägerfläche 5,4 g einer physikalischen Mischung auf Gewichtsbasis aus Poly(acrylonitril-co-vinylidenchlorid-co-Acrylsäurelatex) (Gewichtsverhältnis 14/80/6) und einem Carboxyesterlacton, erzeugt durch Cyclisierung eines Vinylacetat-Maleinsäureanhydridcopolymcren in Gegenwart von 1-Butanol und zur Erzeugung eines Teilbutylesters mit einem Verhältnis von Säure-Ester von 15 : 85.

Des weiteren wurde ein integrales Bildempfangselement hergestellt durch Auftragen der folgenden Schichten u> in der folgenden Reihenfolge auf einen transparenten Polylethylenterephthalatjfilmschichtträger.

(1) Bildempfangsschicht aus 2,2 g Poly(styrol-co-N-benz\ l-N.N-dimethyl-N-vinylbenzylammoniumchloridco-diviny!benzol (molares Verhältnis 49/49/2} und 2.3 g Gelatine/nr;

(2) eine Abstreifschicht gemäß Tabelle 1 unten;

(3) eine Schicht aus 0,97 geiner negativ arbeitenden Silberhalogenidemulsion und 0.97 g/m^: eines blaugrünen Farbbildners RDR A der folgenden Formel:

OH

COOH

(4) eine Gelatineschicht aus 0,7 g Gelatine/nr und

(5) eine Schicht aus 1,1 g phthalie-ter Gelatine/nr.

Die Silberhalogenidemulsion bestand aus einer monodispersen kubischen Silberchloridemulsion mit Silber-' halogenidkörnem eines Durchmessers von 0,6 um.

• Schließlich wurde ein aufspaltbarer Behälter hergestellt mit einer Entwicklerflüssigkeit bestehend aus:

Kaliumhydroxid 5e> g/l

• 4-Methyl-4-hydΓOxymethyl-l-Γ2-tolyl-3-pyrazolidinon 12 g/l ;■; 5-Methylbenzotriazol 10 g/l

Carboxymethylcellulose 42 g/l _; 11-Aminoundecanoesäure 3 g/l

l^-Cyclohexandimethanol 8 g/l

Dispergiermittel 6 g/l

Ruß 192 g/l

$ Die einzelnen Elemente wurden wie folgt verwendet:

Sp Das Bildempfangselement wurde mit dem Deckblatt laminiert, wobei der Behälterinhalt zwischen Bildemp-

i'; fangselement und Deckblatt bei Raumtemperatur unter Verwendung eines Walzenpaares verteilt wurde. Das

£ Walzenpaar bildete einen Spalt einer Breite von 100 um. Nach 12 Minuten wurde das laminierte Material

'·■'; getrennt. Das Ausmaß der entfernten Emulsionsfläche wurde visuell ermittelt, um die Effektivität der »Naß-

ß Abstreifung« zu ermitteln. Im Idealfall soll die ganze Emulsionsschicht (Schicht 3) mit den Schichten 4 und 5

t:l mit dem Deckblatt abgestreift werden. Infolgedessen bedeutet eine »100%ige« Abstreifung eine sehr effektive

i'i Trennung und eine »0%ige« Abstreifung bedeutet, daß die Abstreifschicht nicht abgestreift wurde und daß die

rv Emulsionsschicht (Schicht 3) mit den oberen Gelatineschichten 4 und 5 auf dem Bildempfangselement verblie-

is ben war. In einigen Fällen wurde die Emulsionsschicht 3 während der Abstreifoperation aufgebrochen und blieb

te zurück. In diesem Falle erfolgte eine Bestimmung der abgetrennten Fläche, wobei proportional höhere Werte

'j,·; eine bessere Abstreifung zeigen und ein geringes Zurückbleiben der Schicht 3 auf der Beizmittelschicht 1. &5 f Des weiteren wurden trockene Abstreifungen mit Hilfe eines »KJebbandtestes« durchgeführt. Ein kleiner

1; Bezirk (ungefähr 1,25 x 5 cm) eines handelsüblichen transparenten KJebbandes wurde auf die oberste Gelatine-

¹L: deckschicht des Bildempfangselementes gepreßt, unter Freilassung einer ausreichend großen Fläche, um das

Band abzuziehen. Im Idealfalle trat eine saubere Trennung an der Abstreifschicht auf. Die Versuchsergebnisse waren mehr subjektiver Art und wurden klassifiziert in schlecht, befriedigend und gut. Im letzteren Falle erfolgt eine saubere Trennung an der Abstreifschicht.
Die Ergebnisse der nassen und trockenen Abstreifteste sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:

Tabelle 1

Abstreifmittel

Beschich- Naß-Ab- Abstreifung lungs- streifung im

starke	der	trockenen
(mg/m²)	Emul	Zustand
	sions	Effektivität
	schicht
80	0	Schlecht
215	100	Befriedigend
80	0	Befriedigend
215	0	Befriedigend
80	0	Gut
215	25	Gut
80	0	Ließ sich
		nichi
		abstreifen
215	0	Ließ sich
		nicht
		abstreifen
80	20	Gut
215	0	Gut
80	100	Gut
215	100	Gut
80	50	Gut
215	100	Gut
80	0	Gut
215	90	Gut

(1) Handelsübliche Hydroxyethylcellulose

(2) Handelsüblicher perfluorierter Alkylpolyoxyethylenether

(3) Handelsübliche nichtionogene oberflächenaktive ethoxylierte
Fluoroalkylverbindung

(4) Natrium-bis-Uridecylsulfosuccinat)

CH,

(.5) C₈H₁₇-SO₂-N-CI

CH₃

(6) C₈H₁₇-SO₂-N — CH₂COO(C₂H₄O)T₄^H

C₂H₅
« (7) C₈Hi₇ — SO₂ — N — CH₂COO(C₂H₂}ricr-H

C₂H₅
(8) CsH₁₇-SO₂-N-CH₂COO(C₂H₄O)₁TTn-H

I

C₂H₅

Die Verbindungen (5)-(Si wurden in Form von Handelsprodukten verwendet.

Unter den Testbedingungen zeigte das Abstreifmittel (6) besonders gute Abstreifeigenschaften bei beiden Beschichtungsstärken. Im Falle der höheren Beschichtungsstärken erwiesen sich auch die Mittel (7) und (8) als besonders geeignet.

In einer weiteren Versuchsreihe wurden andere Verbindungen als Abstreifmittel getestet, und zwar: anionische, nichtionogene und amphotere oberflächenaktive Fluoralkylverbindungen, ein Fluorsilikon sowie ein Polyethylenglykol. Sie erwiesen sich sämtlich als ungeeignet.

Beispiel 2

Aus diesem Beispiel ergibt sich die verbesserte Schärfe, die bei Verwendung einer Abstreifschicht unter Verwendung des Abstreifmittels (6) im Vergleich zu einem Abstreifmittel des Standes Technik auf Cellulosebasis erhalten wird.

Es wurden weitere Aufzeichnungseinheiten mit einer integralen Bildempfangsschicht hergestellt, indem die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf transparente Poly(ethylenterephthalat)schichtträger aufgetragen wurden.

(1) Bildempfangsschicht aus Polyfstyrol-co-N-benzyl-N.N-dimethyl-N-vinylbenzylammoniumchlorid-codivinylbcnzol) (molares Verhältnis: 44/4^/2) in einer Besehichtungsslärke von 3,2 g/nr und Gelatine in einer Beschichtungsstärke von 3.2 g/m^:;

(2) Abstreifschicht aus 0,16 g/m^: Abstreifmittel (6);

(3) Gelatineschicht aus 0,54 g/m";

(4) opake Schicht aus 1 2 g Ruß und 1,3 g Gelatine, jeweils pro m^: Trägerfläche;

(5) eine einen blaugrünen Farbstoff liefernde Schicht aus 1.0 g Gelatine/ην und 1,0 g/m² des einen blaugrünen Farbstoff liefernden Farbbildners der Formel:

CON(C₁₈H₃T)₂

SO₂CH,

NO,

COOH

OH

(6) eine rotempllndiiehe. diiekipusilive Süberbrumidemubion mil 0,77 g Siiber/nr. 0.81 g Geiatirn:/nr, 4,0 mg des Keimbildners:

HCO-NHNH-

-NH-C — NH-CH,

pro Mol Ag sowie 16,000 mg des Kaliumsalzes von 2-(2-Octadecyl)-5-sulfohydrochinon pro Mol Ag;

(7) eine Zwischenschicht aus 0,54 g/m^: Gelatine und 0,54 g/nr ^.S-Di-sek.-dodecvlhvdrochinon;

(8) eine einen purpurroten Farbstoffliefernde Schicht aus 1,1 g/m^: des einen purpurroten Farbstoff liefernden Farbbildners

OH

CON(C₁₈H₃T)₂

NHSO₂CH₃

(CHj)₃CNHSO₂

OH

40

dispergiert in Diethyllauramid und 1,3 g/nr Gelatine;

(9) eine grünempfindliche, direktpositive Silberbromidemulsion mit 0,80 g/nr Silber. 0,91 g/nr Gelatine, 4,5 mg des erwähnten Keimbildners pro Mol Ag sowie 16,000 mg des Kaliumsalzes von 2-(2-Octadecyl)-5-sulfohydrochinon pro Mol Ag;

(10) eine Zwischenschicht aus 0,54 g/m² Gelatine sowie 0,54 g/nr 2,5-Di-sek.-dodec> !hydrochinon;

M)

(11) eine einen gelben Farbstoff liefernde Schicht mit 1,6 g/m² des einen gelben Farbstoff liefernden Farbbildners:

OH

CON(C₁₈H₃₇):

SO₂CH₃

CN

dispergiert in Di-n-butylphthalat und 1,7 g/m² Gelatine;

(12) eine blauempfindliche, direktpositive Silberbromidemulsion mit 0,82 g/m² Silber und 0,91 g/m² Gelatine sowie 4,8 mg des angegebenen Keimbildners pro Mol Ag sowie 16,000 mg des Kaliumsalzes von 2-(2-Octadecyl)-5-sulfohydrochinon pro Mol Ag;

(13) Gelatineschicht aus 1,1 g Gelatine/m² und

(14) eine Deckschicht aus 0,86 g/m² Poly(n-butylmethacrylat-cj>-2-aminoethylmethaciylathydrochlorid-co-lvinylimidazol) (Verhältnis 50 : 30 : 20).

Die verwendeten direktpositiven Emulsionen bestanden aus monodispersen oktaedrischen Innenbild-Silberbromidemulsionen einer Korngröße von etwa 0,8 um, wie in der US-PS 39 23 513 beschrieben.

Zu Vergleichszwecken wurde ein weiteres Aufzeichnungsmaterial der beschriebenen Struktur hergestellt mit der Ausnahme jedoch, daß die Schicht 2 hergestellt wurde aus 0,13 g Hydroxyethylcellulose und 0,065 g Methylcellulose pro m² Trägerfläche.

Proben der hergestellten Aufzeichnungseinheiten wurden in einem Sensitometer durch eine »Sinuswellen«- MTF(Modulationsübertragungsfunktion)karte belichtet, um ein neutrales Bild von einer visuellen Dichte von etwa 1,0 zu erzeugen. Die belichteten Materialien wurden dann bei 21⁰C entwickelt, durch Aufspalten eines Behälters mit viskoser Entwicklungsflüssigkeit - wie im folgenden beschrieben -, die zwischen dem Material und der Deckschicht wie in Beispiel 1 beschrieben - verteilt wurde, unter Verwendung eines Paares von übereinander angeordneten Walzen mit einem Entwicklungsspalt von etwa 65 ;xm.

Die verwendete Entwicklungsflüssigkeit hatte folgende Zusammensetzung:

52,2 g Kaliumhydroxid

10 g 4-Methyl-4-hydroxymethyl-l-£-tolyl-3-pyrazolidinon

8 g 1,4-Cyclohexandimethanol

10 g 5-Methylbenzotriazol

57 g Carboxymethylcellulose

10 g 11-Aminoundecanoesäure mit Wasser aufgefüllt auf 1 Liter.

Nach einer Dauer von 10 Minuten wurde die Bildempfangsschicht abgetrennt, worauf die sensitometrischen Daten der erhaltenen MTF-Karte unter Verwendung eines Mikrodensitometers abgelesen wurden. Die relative Schärfe wurde ermittelt durch visuelle Ermittlung von CMT-Kantenschärfenwerte (CMT = kaskadierte Modulationsübertragung). Dieses Bestimmungsverfahren wird näher beschrieben in einem Aufsatz mit der Überschrift »An Improved Objektive Method for Rating Picture Sharpness: CMT Acutance«, von R. G. Gendron, veröffentlicht in »Journal of the SMPTE«, 82, 1009-12 (Dez. 1973). Es wurden zwei separate Testreihen durchgeführt. Dabei wurden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Aufzeichnungsmaterial AbstreifmiUel

CMT-Werte
Test 1 Test 2

2 (Vergleich)

(6) gemäß Erfindung 89,4 89,7

Hydroxyethylcellulose/Methylcellulose 86,6 85,7

Aus den erhaltenen Ergebnissen ergibt sich, daß bei Verwendung des Abstreifmittels (6) ein beträchtlich schärferes Bild als im Falle des Vergieichsmiüels erhalten wurde.

K)

Claims

Patentansprüche:

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren mit:

b) einer Bildempfangsschicht und

c) einem Abstreifmittel,

dadurch ge kennzeichnet, daß es als Abstreifmittel mindestens einen Perfluoralkylsulfonamidoester oder Perfluoralkylsulfonamidoether mit geradkettigen Alkyl- oder Polyethylenoxidester- bzw. geradkett'gen Alkyl- oder Polyethylenoxidetherresten enthält.

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch I₁ dadurch gekennzeichnet, daß es als Abstreifmittel mindestens einen Perfluoralkylsulfonamidoester oder Perfluoralkylsulfonamidoether der folgenden Formel enthält:

R¹

in der bedeuten:

R eine Alkylgruppe oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis fr Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe oder substituierte Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen; R" eine Gruppe einer der folgenden Formeln:

O O

Il 3 Il 3

-C-O-(CH₂-CH₂-O)₇-R -C-O-(CH₂^-R

oder

-CH₂-O-(CH₂-CH₂-O)T-R³

worin bedeuten:

R' ein Wasserstoffatom oder einen Rest der für R' angegebenen Bedeutung; η eine Zahl von 4 bis 20:

.ν und y jeweils unabhängig voneinander eine Zahl von 2 bis 50 und r eine Zahl von 1 bis 50.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2. dadurch gekennzeichnet, daß es eine Sulfonamidoverbindung der angegebenen Formel enthält, in der bedeuten:

R einen Ethylrest.

R- einen Rest der Formel:

Ii

-C-O-(CH₂-CH₂-O^H

in dem .v' Tür eine Zahl von 25 bis 50 steht und
η = 8.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Sulfonamidoverbindung der angegebenen Formel enthalt, in der bedeuten:

R' einen Ethylrest:

R^: einen Rest der Formel

— C-O-(CH: f-H

in dem r' eine Zahl von 25 bis 50 isl. und

S 5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Sulfonamidoverbindung

der angegebenen Formel enthält, in der bedeuten:

% R¹ einen Ethylrest,

£·' R² einen Rest der Formel

j -CH₂-O-(CH₂-CH₂-Ot-H

!- in dem z' eine Zahl von 1 bis 30 ist, und

I^ η =8. Ό