JPS5979250A - 銀画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明をよ、銀画像の形成方法に関し、特にす］案用と
して適切な超低感度ハロゲン化銀軍兵感光材料の画像形
成方法に関する。 近年、印刷分野においては、印刷物の複雑さ、スキャナ
ーの発達にょシ、返し作業工程の能率向上が要望されて
いる。この要望に対してツーリンター等の機器面からの
改良と感光材料面からの改良が行なわれておシ、感光材
料面では明室感光材料と呼ばれる明室で取扱い可能な超
低感度（従来の返しフィルムの１０〜ＪＯの感度）のハ
ロゲン化銀感光材料が開発されてきている。 しかし、これらの感光拐料は、調子が軟かいため、返し
原稿としてのハーフトーン（網点）と文字が重ねられて
露光される場合、文字の再現性（ヌキ文字）が悪いとか
、プリンター光源に対する感度が低いとかの欠点を有し
ており、更に改良が望まれている。 感光材料の感光度を低下する方法として、ノ１０ゲン化
銀乳剤に塩化第２銅、塩化ロジウム、塩化イリジウム等
の無機減感剤やピナクリプトールイエロー、フェノサフ
ラニン等の有機減感剤を使用する方法が一般に知られて
いる。 しかしながら、従来知られているこれらの手段によって
は、十分市場の要求を満足させるに足勺るだけの明室感
光材料の性能を得ることは困難である。そのため現像処
理の面で、リス型現像Ｗ：を用いてその欠点を補ってい
る。 ここにリス型現像液とはジエー・ニー・シー・・ニール
、ジャーナルΦオブ・ザ・フランクリン・インスティテ
ユート（Ｊ、Ａ、Ｃ，ＹｔＬｌｅ、　Ｊ、’Ｆｒａｎｋ
ｌｉｎＩｎｓｔ、　）　、　２３９巻、２２１頁（１９
４５）に詳に（１１にｇ１シ載されている如く、実質的
にハイドロキノンのみが現像主薬であり、卯蛙酸イオン
濃度が低い現像液をいう。 リス型現像液は自動酸化を受けやすいことがら保恒性が
極めて悪いため、連続使用の際に卦いても、現像品質を
一定に保つ制御方法が極カ求められておシ、この現像液
の保恒性を・改良するために多大の努力がなされて来で
いる。 その改良する方法として、上記リス型現像液の保恒性を
維持するために現像処理による活性度の劣化外を補償す
る補光１（処理疲労補充）と経時による醪化劣化分を補
償する補充液（経時疲労補充）とを別々の補光ｉ’ｅ使
均して補光する、いわゆる２腋分離補充方式が、写真製
版用自動現像機等で一般的に広く採用されている。しか
しなから、上記方法は２腋の補光バランスのコントロー
ルを制御する必要があり、装置の点および操作の点で複
雑化するという欠点を有している。 そこで、かかる欠点を解決するためには現像液中の亜５
Ａ酸イオン濃度を高くすれば保恒性を高めた状態で安定
に処理することができる。 しかしながら、この方法では前述したように調子が軟か
くヌキ文字性能が悪く、更に長期間に貝って現像処理を
続けていく場合に、現像処理液中に黒色状の銀を含有す
るスラッジが発生し、自動現像機の処理時には、ローラ
ーやベルトに付着し史に処理フィルムに転写句着し、こ
の汚れは次処理工程である定着、水洗工程では完全には
脱着されず、一旦乾燥され残留した汚れｔま除去され難
く、この写真感光材料の仕上シ品質を低下させる。この
対策として１−フェニル−５−メルカプトテトラソール
あるいは２−ベンゾオキサゾールチオール等を用いれば
、銀スラツジを抑えることも可能であるが、これらは銀
イオンと反応して難溶性銀塩を液中に生成するため逆に
フィルムを汚染したシする。 なお、特開昭５６−１２５７３４号に開示さｔしてＶる
、塩化銀含有率の高いしかも水溶性ロジウム塩を用いる
方決は、亜硫酸イオン０度が低く、且つ現像主薬として
ハイドロキノン系現像主薬のみの現像液であり、所謂リ
ス現像液と言われている処理に適した技術であって、本
発明とは異なる。 また１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの如き
抑制剤全使用しているが、本発明は水溶性の置換基を導
入した化合物である点で、これら従来の発明とは異なる
。またリス説伏！は、保恒性の点でｐ

【１９〜１２がよ
いと君われるが、従来から実際的にはカプリが発生し易
くなるばかりでなく、１ｌｓＸ物性が劣化し、かつ銀ス
ラツジが発生し易くなるため、ＰＨ１１，０未満に抑え
られておシ、本発明の如＠１１を越えるｐＨ値で用いる
ことは未だ知られていない。 本発明者は上述の知見に基ついて本発明を完成するに至
ったものであり、その第１の目的は、市コントラストな
銀画像を得るための新規な画像形成方法を提供すること
にある。 本発明の第２の目的は、処理後のフィルムの汚れが改良
された画像形成方法を提供することにある。 本発明の第３の目的は、安定性の良い現像液で硬調な画
像を迅速に形成する方法を提供することにある。 本発明の第４の目的は、網点品質の良い画像を形成する
方法を提供することにある。 本発明の上記諸口的は、ハロゲン化銀乳剤調製時ニハロ
ゲン（１１モル当、？１０　〜１０　モルのロジウム塩
を存在させて調製した塩化銀を９５モル係以上含む）・
ロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層重するハロゲン化銀
写真感光材料を画像露光後下記一般式［３で示される化
合物の少なくとも］８１と、下記一般式〔ｌＩ］および
／または一般式［〕で示される化合物の少なくとも１種
とを含有し、現像主薬が実質的にｐ−ジヒドロキシベン
ゼン系現像主薬のみであると共に、亜硫酸イオン濃度が
０．２モル／を以上であり、かり１１．（１越えるｐＨ
値の現像液で処理することを特徴とする銀画像形成方法
によって達成される。 一般式［１３ 〔式中、Ｙは窒素原子またはメチン基を表わし、２は窒
素原子または炭素原子を表わし、Ｗは硫黄原子、酸素原
子またはイミノ基を着わし、■は水素原子を表わす。た
だし、Ｙと２の少なくとも一方は窒素原子であり、Ｙが
メチン基を表わすときＷはイミノ基である。、ｎに０ま
たは１ヶ表わし、２が窒素原子のときｎはＣ）であり、
２が炭素原子のと＠ｎは１である。Ｒ１は水訛ＤＡ子、
低級アルキル基、ハロゲン原子またはニトロ基を表わす
。 〕 一般式〔１１〕 〔式中、Ｍは水素原子、アルカリ全縮原子又は−ＮＨ４
基を表わし、Ｘは一〇〇〇Ｍ’　、　　−ｓｏ３Ｍ’　
。 −ＯＨ又は−ＣＯＮＨ２の各基を表わし、Ｍ′は水素原
子、アルカリ金属原子又は−ＮＨ４Ｉ基を表わし、Ｒ２
は水素原子又は低級アルキル基を表わし、ｎは］又は２
を表わず。コ 一般式［ｊ［］ ｃ３ 〔式中、Ｗ社硫黄原子、酸素原子又はイミノ基を表わし
、Ｍ２とＭ３は水素原子、アルカリ金属原子又は−Ｎｆ
（４基を表わし、Ｒ５は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、　−ＣＯＯＭ“基又は−ＯＨ基を表わ
す。ＭＩ′は水素原子、アルカリ金属原子又は−ＮＨ４
基を表わす。〕 本発明が適用される・・ロゲン化銀写真感光祠料に用い
るハロゲン化銀としては、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀、塩化銀等の通常のノ・ロゲン化銀写真乳
剤に使用される任意のものが包含される。メタルノルラ
イドや高圧水銀灯を光源に使用したプリンターを用いて
霧光する明室返し感光材料として使用する場合、ハロゲ
ン化銀組成は９５モル％以上の塩化ＩＩｋを含む塩臭化
銀が好適である。ここで、塩化銀含有量を９５モル係よ
シ少くすると調子が軟調にな勺、かつ儂度低下全起し本
発明の目的を達し得ない。これらのハロゲン化銀ｉｊａ
粒子のものでも、微粒子のものでも良く、任意の公知の
方法、例えば米国特許第２．５９２．２５０号、同第３
，２７６．８７７号、同第３，３１７，３２２号、同第
２，２２２，２６４号、同第３．３２０．０６９号、同
第ａ、　２０６．３１３号の各明細書あるいは「ジャー
ナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス（Ｊ、　
Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　）　Ｊ第１２巻、第５号（９，
３０月号）、１９６４年、２４２〜２５３頁等に記載さ
れている方法等によって、ｆｆ１４整することができる
。また異なる方法で調整したハロゲン化銀を混合して用
いることもできろう 本発明に用いられる五真感光拐料のハロゲン化銀乳剤層
中に含有せしめられるハロゲン化銀は、限定的ではない
が、平均粒子サイズ０．０５〜１．５ｐ１好ましくは０
．１〜０．５ｐで、かつ全粒子数の少なくとも７５憾、
好ましくは８０％以上が前記平均粒子サイズのｃ）、５
〜１．５倍、好ましくは０．６〜１．４倍の粒子サイズ
を有するハロゲン化銀を含むことが望まし論。 本発明の最も好ましい一実施態様によれば、本発明のハ
ロゲン化銀は０．１０〜０．３μの平均粒子サイズを有
し、かつ全粒子の８（１以上が平均粒子サイズの０．６
〜１．４倍の粒子サイズを有する塩化銀あるいは塩臭化
銀である。 本発明に用いられる水溶性ロジウム塩としては例えば二
塩化ロジウム、三塩化ロジウム、ヘキサクロロジウム酸
アンモニウム等が挙げられる。 本発明において、水溶性ロジウム化合物はハロゲン化銀
写真乳剤の調製時に存在させるのであるが、仁の尚製時
とは乳化および物理熟成の過程を言いこの過程における
任意の時期に任意の方法で添加すればよい。しかし、好
ましい添加時期をま乳化時であシ、史に特に好ましいの
はハライド取中に水溶性ロジ９ム塩を添加して調製する
方法である。何故ならばロジウムの硬胸減感効果を最大
にひきだすためにはロジウム原子をハロゲン化銀粒子の
内部と表面に均一に分布させねばならず、この為にハラ
イド液中に添加する必要があるからである。 ロジウム塩の添加量としてはハロゲン化銀１モル当ｊｌ
ｌＯ〜１０　モル含有させるのが好ましえると、なお減
感傾向にはあるが、軟調化を生じて本発明の目的を達し
得ない。一方ｌＯモル未満だと本発明の目的の一つであ
る明室用として必要な感度まで下がらず、やはシ目的金
達し得ない。 捷だこれらのハロゲン化銀結晶粒子内にイリジウム、オ
スミウム、ビスマス、コバルト、ニッケル、パラジウム
、ルテニウム、鉄、銅、亜鉛、鉛、カドミウム等の原子
を含有せしめてもよい。また表面潜像型であっても、内
部潜像型でおってもよｈｏ更に種々の異なる方法によっ
て調製されたハロゲン化銀を混合してもよい。晶癖は６
面体、８面体、１４面体、球形等いずれの形でも何ら制
限されない。 本発明に用いらり、る前記のハロゲン化銀は親水性コロ
イド層中に添加せしめられる。本発明に特に有利に用−
られる親水性コロイドはゼラチンであるが、ゼラチン以
外の親水性コロイドとして例エバコロイド状アルブミン
、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解されたセ
ルロースアセテート、アクリルアミド、イミド化ゼリア
ミド、ポリビニルアルコール、加水分解されたポリビニ
ルアセテート、ゼラチン誘導体、例えば米国特許第ス６
１４．９２８号、同第２，５２５．７５３号の各明細書
等に記載されてｈる如きフェニルカルバミルゼラチン、
アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、あるいは米国特
許第４５４８，５２０号、同第２．８３１．７６７号の
各明細書に記載されて込る如きアクリル酸スチ１／ン、
アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テル等のエチレン基を持つ重合可能な単量体をゼラチン
にグラフト重合したもの等を挙げることができ、これら
の親水性コロイドはハロゲン化銀を含有しない層、例え
ばハレーション防止層、保護層、中間層等にも適用でき
る。 本発明のハロゲン化銀写真感光拐料は、前記本発明のハ
ロゲン化銀を含有する親水性コロイド層を適当な写真用
支持体に塗設してなるが、本発明に用いる支持体として
は、例えばバライタ紙、ポリエチレン被梼紙、ポリフー
ロビレン合成紙、カラス板、セルロースアセテート、セ
ルロースナイトレート、例えばポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、
ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等が代表的なものとしテ包含され
、これらの支持体はそれぞれハロゲン化銀写真感光材料
の使用目的に応じて適宜選択される。 本発明に用いられるハロゲン化映写に感光材料−は上記
の如く、支持体上に本発明のハロゲン化銀を含有せしめ
た、少なくとも１つの親水性コロイド層を塗設してなる
が、本発明のハロゲン化銀写真感光材料には適度の膜厚
を有する保護層、即ち好ましくは０．１〜ｌｏμ、特に
好ましくは０．８〜２μのゼラチン保護層が塗設されて
いるのが望ましい。 本発明に用いられる前記親水性コロイドには必要に応じ
て各種写真用添加剤、例えばゼラチン可塑剤、硬膜剤、
界面活性剤、Ｉｉ！ｉｉ像安定剤、紫外線吸収剤、アン
チスティン剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、
増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現
像速度調整剤、マット剤等を本発明の効果が損なわれな
い範囲内で使用することができる。 上記各種添力ロ剤のうち、本発明Ｋ特に好ましく使用で
きるものとしては、例えば増粘剤または可塑剤として米
国特許第２，９６０，４０４号明細１、特公昭４３−４
９３９号公報、西独国出願公告第１．９０４，６０４号
明細書、特開昭４８−６３７１５号、特公昭４５−１５
４６２号公報、ベルギー国特許第７６２，８３３号、米
国特許第３．７６７．４１Ｏ号、ペルキー国特許第５５
８，１４３号の各明細書に記載されている物質、例えば
スチレン−マレイン酸ソーダ共１■合体、テキストシン
プルフェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポ
キシ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルス
ルホン系、インシアネート系、スルホン酸エステル系、
カルホジイミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の
各種硬膜剤、紫外線吸収剤としては、例えば米国特許第
３，２５３．９２１号、英国特許第１，３０９，３４９
号の各明細書等に記載されている化合物、特に２−　（
２’−ヒドロキシ−５−３級ブチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３！５１−ジ−
３級ブチル７エ二ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−３級ブチル−５′−ブチルフェニ
ル）−５−クロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−＆’５’−ジ−３ｍブチルフェニル）−５−
クロルベンゾトリアゾール等を挙げることができ、また
染料としては、米国特許第４０７２，９０８号、独国特
許第１０７，９９０号、米国特許第３．０４８゜４８７
号、同第５１５．９９８号等の各明細１・に記載の化合
物を使用することができ、これらの化合物は保護層、乳
剤層重たは中間層等に含有せしめてよい。さらに、塗布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤ある論は感光材料の種々の物理的性質奮コントロール
するために用いられる界面活性剤としては英国特許第５
４８，５３２号、同第１．ス１６，３８９号、米国特許
第３．０２６．２０２号、同第３．５１４，２９３号の
各明細書、特公昭４４−２６５８０号、同４３−１７９
２２号、同４３−］７９２６号、同４３−１３１６６号
、同４８−２０７８５号の各公報、仏画特許第２０４５
８８号、ベルギー国特許第７７＆４５９号の各明ａ書、
特開昭４８−１０１３１８号公報等に記載されているア
ニオン性、カチオン性、非イオン性あるいは両性の化合
物を使用することができる。また帯電防止剤としては、
時分１１０４６−２４１５９号、特開昭４８−８９９７
９号の各公報、米国特許第２．８８ス１５７号、同第２
．９７４５３５号の各明ａ省、特開昭４８−２０７８５
号、同４８−４３１３０号、同４８−９０３９１号、特
公昭４６−２４１５９号、同４ｆｉ−３９３１２号、同
４８−４３８０９号、特開昭４７−３３６２７号の各公
報等に記載されている化合物があシ、またマット剤とし
ては例えば英国特許第１．２２１゜９８０号、米国特許
第２．９９４１（）１号、同第４９５６．８８４号、仏
画特許第ｊ、　３９５．５４４号の各明細書、特公昭４
８−４３３２５号公報等に記載されている化合物、特に
０．５〜２０μの粒径をもつポリメチルメタクリレート
の重合体等を挙げることができる。 本発明に用いられる現像液中に含有せしめる現像主薬は
実質的にｐ−ジヒドロキシベンゼン系現像主薬のみから
成る。具体例を挙げれば、ＩＯ−（ｔ：Ｈ＝　ＣＨ）ｎ
−ＯＨ型現像王薬としてはカテコール、ビロカロール及
びその誘導体ならびにアスコルビン酸が代表的なもので
、ハイドロキノン、クロロハイドロギノン、フロモハイ
ドロキノン、インプロピルハイドロキノン、トルハイド
ロキノン、メチルハイドロキノン、ス３−ジクロロハイ
ドロキノン、２．５−ジメチルハイドロキノン、ス３−
ジブロモハイドロキノン、２．５−ジノーイドロキシア
セトフエノン、２．５−ジェチルハイドロキ／７．２．
５−シーｐ−７エネチルハイドロキノン、ス５−ジベン
ゾイルアミノハイドロキノン、カテコール、４−１０ロ
カテコール、３−７エニルカテコール、４−フェニルカ
テコール、３−メトキシ−カテコール、４−アセチル−
ピロガロール、４　（２’−ヒドロキシベンゾイル）ピ
ロガロール、アスコルビン酸ソーダ等がある。これらの
現像主薬の具体例は単独で使用しても２種以上組合せて
もよい。これら現像主薬、例えばハイドロキノンの添加
量は５〜５０ｇ／ｌの範囲で用いるのが好適である。 また本発明に使用する現像液には保恒剤として、例えば
亜硫酸ソーダ、曲硫酸カリ、曲硫酸アンモン等の亜硫酸
塩を多量に用いることが本発明の１つの特徴として挙げ
ることができる。亜硫酸塩濃度は０．２モル／１以上、
特に０，３モル／ｌ−０．５モル／ｌが好適である。亜
硫酸塩濃度が０．２モル／を未満では保恒性が光分でな
く、迅速で安定な処理ができず好ましくない。なお保恒
剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物を併用
してもよい。その他一般白黒現像液で…いられるような
苛性アルカリ、炭酸アルカリ−またはアミンなどによる
ｐＨの調整とパンファー機能をもたせること及びブロム
カリなど無機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の
金属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジル
アルコール、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、
アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のプボニ
ン、糖類〜または前記化合物のアルキルエステル物等の
界面活性剤、ダルタルアルデヒド、ホルマリン、グルオ
キザール等の硬膜剤、値酸す）　ＩＪウム等のイオン強
度調整剤等の添７ＩＯを行うことは任意である。 ｐＨ値は１１．０を越え、１３．０以下に設定するが保
恒性及び写り、性能のよシ顕著な向上からはｐＨ１１，
５〜１２．５の範囲で用いるのが好ましい。なおｐ　Ｈ
調節には水酸化す）　ＩＪウム、水散化カリウム、炭酸
ナトリウムなどのアルカリ剤が用いられる。ここでｐＨ
値が１１．０以下であるときは処理温度を高くしたり、
処理時間ケ長くする等によって現像特性を調整する必要
があり、その結果カブリが発生し易くなるはかりでなく
、嘆物性が劣化し、かつ銀スラツジが発生し易くなる。 本発明に用いられる現像■グにはアルカノールアミンを
含んでもよく、該アミンとしては、例えばモノエタノー
ルアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン
等が挙げられ、好ましくはトリエタノールアミンである
。これらのアルカノールアミンの好ましい含有量は現像
液】を当９２０〜５００ｇであ勺、特に現像ｔｉ、１を
当シ５０〜３００ｇが好ましい。 本発明に用いられる現像液にはグリコール類を含んでも
よく、該グリコール類としては、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、フロピレンダリコール、
トリエチレンクリコール、１．４−ブタンジオール、１
．５−ベンタンジオール等が挙げられ、好ましくはジエ
チレングリコールである。これらのグリコール類の好ま
しい使用量は現像液１を轟夛２（）〜５００ｇであり、
特に現イ象液１を当シロ０〜３　（１０ｇか好ましい。 上記アルカノールアミン及びグリコール類は単独で用い
てもあるいは２種以上併用してもよい。　　　〔３〕本
発明に用いられる一般式［Ｔ）で示される化合物として
好ましい例示化合物は下記がある。 ｒ−ｍ；　５−ニトロインダゾール、 Ｔ　−４２）　：　６−ニトロインダゾール、〔４〕１
−（３）　：　５−メチルベンツトリアゾール、Ｔ−（
４）：６−メチルベンツトリアゾール、１−（５）　；
　５−ニトロベンツイミタソール、Ｉ　−＋６）　；　
６−ニトロベンツイミダゾール等。　　　　〔５〕次に
、一般式［１１３で示される化合物として好ましいもの
を下記に例示するが、これらに限定されるものではない
。 〔６〕 〔例示化合物〕 ＳＩ（ Ｈ Ｎ＝Ｎ Ｈ Ｎ＝Ｎ Ｎ＝Ｎ Ｎａ Ｓ　ｆ（ Ｓｆ（ 次に、一般式［ｆｌｌ」で示される化合物として好まし
いものを下記に例示するが、これらに限定されるもので
はない。 〔例示化合物〕 （５） ＣＨ３ 前記一般式［１］で示される化合物は現像液１を当シ１
０〜ＪＯモル、より好ましくは１ｏ−１ｌ〜１（）　　
モル、前記一般式〔■〕および／又は［１１で示される
化合物は現像液１を当Ｊｌ（１−’〜１モル、より好’
ＥＬ＜ＨｉＣ）　〜１０　モルであシ、総計としてこれ
らの現像抑制剤の好ましい含有量は現像液１を当９１０
〜１０　モルであ＋　’＋１ シ、特に現像液］ｔＭシ】Ｏ〜１０　モルが好ましい。 又、上記現像抑制剤は前記アルカノールアミン及び／又
はグリコール類に溶かしてから現像液中に添加すること
が好ましい。 本発明における現像液による処理は種々の条件で行うこ
とができるが、現像温度は５００以下が好ましく、特に
３１３　ＣＦｉｉＪ後が好ましく、また現像時間は３分
以内に終了することが一般的であるが、特に好ましくは
２分以内が好結果をもたらすことが多い。現像以外の処
理工程例えば水洗、停ｄ二、安定、定着さらに必要に応
じて前硬膜、中和等の工程を採用することは任意であシ
、これらは適宜省略することもできる。さらにまたこれ
らの処理は、−皿現像、枠現像などいわゆる学説像処理
でもよいし、ローラー現像、ノ・ンカー現像など機械現
像であってもよい。 以下実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。 本発明の技術的範囲は以下の実施例によって同等制限さ
れるものではなく、種々多様の実施態様が可能なもので
ある。 特に本発明の実施態様は、低感度ノ）ロゲン化銀８真に
＆光拐刺、いわゆる明室タイプのノーロゲン化銀写真感
光材料にて説明するが、本発明はこれによって何ら制限
されるものではない。 実施例−１ 下記の処方のＡＭを４２０に保ちながらＢ液及びＣ液を
３０分間に亘って加える同時混合法にょシ平均粒径０．
１８μの塩臭化銀乳剤（組成：塩化銀９６モル係、臭化
銀４モル係）を調製する。物理熟成の終了後５分後には
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデン３ｇを加え粒子の成長を止め、脱塩水洗を
３回縁シ返した後、分散用ゼラチンを加え５０Ｃ，３０
分間分散した乳剤を得てから、化学増感剤としてチオ硫
酸ナトリウム０．１６ｇおよび塩化金酸０．１６ｇ加え
、更に６０分間熟成し熟成終了時に４−ヒドロキシ−６
−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンＴｈ３
ｇ及び１０係のゼラチン水溶？？ｌ］６０ｇ添加したの
ち、得られた乳剤に純水をカロえて５１に仕上げる。 ｆ Ｂ液 Ｃ液 上記５ｔに仕上げた乳剤２用いて塗布−Ｍを下記のよう
に調製した。 〔塗布液Ｅ１の調製〕 前、記の乳剤から５　（ｌ　ｌ）−分割採取し、Ｑ布助
剤としてサポニン２０４３０−および増粘剤としてスチ
レン−マレイン酸共屯合体ポリマー（ｉ）１０ｇ加えて
５ｔに仕上げた＠布ｉＥ　ｌ’を得た。 〔乳剤用保護膜用塗布液Ｐｉの贋製〕 ゼラチンＩ　Ｋｆ中に純水１０ｔ’！ｒカロえ膨潤後４
０℃に加温して、勢布助剤としてジエチルスルホサクシ
ネートスルホン酸ナトリウムの１％水溶液を３１、フィ
ルター染料として下記化合物ｆｌの１０憾水溶液】ｔを
加え、マット剤として平均粒径０．３μのメチルメタア
クリレート共取合体３０ｇをゼラチンに分肢して飽加し
２（）ｌに仕上げた。 化合物ｆｘ（染料） 〔背面用塗布液８１の調製〕 ゼラチンＩ　Ｋｇ中に純水２０１を加え、膨潤後４０℃
に加温してから、添加剤として乳剤用保護膜液に使用し
た前記化合物ｆ１および下記化合物ｆ２のそれぞれ１０
％水溶ｇを８０〇−加え、更に増粘剤としてスチレン−
マレイン酸の共重合体を１６ｇ１塗布助剤としてサポニ
ンを１６　ｇ　７ＪＩＩえ純水で３０ｔに仕上けた。 化合物ｆ２（染料） ０５Ｎａ 〔背面用塗布液ｇＢ２の調製〕 乳剤用保護膜液の調製と同様であるが、前記染料ｆｌ　
ｋ除去して調製した。 〔ハロゲン化欽写Ｘ感光材料の作成〕 下引加工済みのポリエチレンテレフタレート上に背面用
塗布液Ｂ１及びその保護膜液Ｂ２を同時２Ｉｉ層慈布機
を用いて、ゼラチンの付量を前者は２ｇ　／　ｎ？　、
後者はＩｇ／ｍ”になるように塗布した。 同じように前記支持体の反対側の面に乳剤塗布液及びそ
の保蒋模液ｒ組み合わせ、かつ銀足は４ｇＩｎ？、保護
膜のゼラチン付量はＩｇ／ｉになるように塗布した。 なお、支持体上に背面用塗布液及びその保護膜液、更に
その反対側に乳剤層及びその保護膜液を塗布するときに
はいずれも保画膜液中にホルマリン硬膜剤及びエチレン
イミン硬膜剤全添加して硬膜させた。 上記テストサンプルを頓高圧水銀灯を光源とする紫外線
明室プリンター（ＯＲＣ製作所ＨＭＷ−２１５）でｌＯ
ｍＪの光量で返し焼きを行って感光させた。上記感光に
使用した原稿は、黒化率約５０憾の網撮原稿であって、
返し焼きをしたテストサンプルはほぼｌ：１返しとなっ
ていたー感光させたテストサンプルを以下処方の現像液
（Ｉ）および市販の定着液をローラー搬送型自動現像機
（現像液タンク容量１５ｔ）に投入して下記処理条件で
処理した。 現像液（Ｔ） 処理条件 上記現像液に対して下記表＝１に示す化合物を添加して
Ａ−Ｌの現像液を作成した。 Ａ〜Ｅ１及びＫ　、　Ｌの各現像ｉは比較例を示し、Ｆ
−Ｊの各現像液は本発明のもＶを示している。 表−１ これらの現像液にて前記露光済のテストサンプルを３０
＋１ｍｌ／ｖｌの割で開始液と同一組成の補光液にて補
光しながら２００　ｎ？を処理しフィルムの汚れを目視
観察評価し、評価の尺匿としてフィルムのスラッジによ
る汚れが極めて軽微であるときを「５」とし、「１」の
評価は汚れが発生し実用的に不可のレベルとし、５段階
評価付け（必要に応じて、５段階以外に２．５，３．５
等を採用した。 ）を行った。 その結果を下記表−２に示ず。 以下余白 表−２ ＊１．感度は現像液Ａを用いた処理によるプンフールの
感度ｆｔ１００とする相対α度で示した。 上記結果より明らかに本発明の組み合わせによる処理に
よればフィルム汚れを改良することが分かる。 父、処理した後の自動現像機のローラーを観察した場合
、フィルムの汚れの少なめ現像液処方に於てはローラー
の汚れの少いことも観察された。 また処理中に得られた返し細点値は本発明の組み合わせ
に於てはエツジコントラストの旨い茜品質であった。 特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人　弁理士
　　坂　口　化　　昭 （ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀乳剤調製時にハロゲン化８Ｍ１モル−２″ 当り１０〜ｌＯモルのロジウム塩を存在させて調製した
   塩化銀全９５モル係以上含むハロゲン化銀乳剤層を少な
   くとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料を画像り先
   後、下記一般式〔■〕で示される化合物の少なくとも１
   種と、下記一般式〔「〕および／または一般式〔坩〕で
   示される化合物の少なくとも１種とを含有し、現像主薬
   が実質的にｐ−ジヒドロキシベンゼン系現像主薬のみで
   あると共に、’ＩＩ’　Ｇｉｅ酸イオン濃度が０．２モ
   ル／を以上であり、かつ１１．０を越えるｐｆ（値の現
   像液で処理することを特徴とする銀画像形成方法。 一般式［１］ 〔式中、Ｙは窒素原子またはメチン基を表わし、２は窒
   素原子または炭素原子を表わし、Ｗは硫黄原子、酸素原
   子またはイミノ基を表わし、■は水素原子を表わす。た
   だし、Ｙと２の少なくとも一方は窒素原子であり、Ｙが
   メチン基を表わすときＷＦｉ、イミノ基である。ｎは０
   または１を表わし、２が窒素原子のとき１１は（）であ
   り、２が炭素原子のときｎは１である。Ｒ１は水素原子
   、低級アルキル基、ノ・ロゲン原子捷たはニトロ基を表
   わす。 〕 一般式〔ｌＩ〕 〔式中、Ｍは水素原子、アルカリ金践原子又は−Ｎｆ（
   ４基を表わし、Ｘは−ｃｏｏピ、−８０３イ。 −ＯＨ又は−〇〇ＮＨ２の各基を表わし、Ｍ′は水素原
   子、アルカリ全屈原子又は−ＮＨ４基を表才〕し、Ｒ２
   は水素原子又は低級アルキル基を表わし、ｎはｌ又は２
   を表わす。〕 一般式〔１〕 〔式中、Ｗ社硫黄加子、酸素原子父はイミノ基を表わし
   、Ｍ２とＭ５　は水素原子、アルカリ全縮原子又は−Ｎ
   ｌ（基を表わし、Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、低
   級アルコキシ基、−ＣＯＯＭ“基又は−０１（基を表わ
   す。Ｍ“は水素原子、アルカリ金廊原子又は−ＮＪ基ｆ
   ｉＩ：表わす。〕