JPS62157027A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、より詳しく
はヘリウムネオンレーザ、あるいは赤外半導体レーザを
光源としたスキャナーに用い得る製版用に適した写真感
光材料に関する。

【発明の背景１ 近来写真印刷の製版工程にスキャナーを用いる二とが一
般化し、カラー原稿の色分解、レイアウト等に広く使用
されている。スキャナーの光源としてはレーザー、特に
へｒレーザーが多く用いられているが、光源としての安
定性、価ａ等の面から長波長光を発するヘリウムネオン
レーザ、赤外半導体レーザーの使用が広まっている。ま
た製版の工程においては連続階調をもつ原画の階調を網
点の面積に変換するいわゆる綱掛けの過程が心受である
が、スキャナー露光の際感光材料にスクリーンを掛けた
り、或いはいわゆるドツトジェネレータによって直接網
点ＩＷ偉を得ることが一般に行なわれている。したがっ
て、こうしたスキャナーに用いられる感光材料としては
長波長域に高い感光性を有し、且つ網点形成に適した極
めて高いコントラストを有するハロゲン化銀写真感光材
料が要求される。網点形成を打なうに適した感光材料と
しては、例えば、ハロゲン化銀粒子の平均粒径が約０．
５μｌ以下の微粒子で、粒度分布が狭く、かつ粒子の形
が揃っており、塩化銀の含有率が例えば５０モル以上と
いうように高い塩臭化銀または塩沃化銀乳剤よりなるハ
ロゲン化銀感光材料を、亜硫酸イオン濃度の低い、現像
主薬としてノ１イドロキ／ンのみを含有するアルカリ性
現像液で現像するいわゆるリス感光材料が用いられてい
るが、このような現像液廿、そめ保恒性が悪く自動酸化
を受けやすいから、製版業者が常に品質の高い網ネがあ
るいは網ボッ画像を得るためには、経時或いは使用によ
って減少する現像液の活性度を一定に保つための現像液
の管理が必要とされその操作が煩雑になることを避けら
れ得ない。 これらの問題を解決する方法の１つとして、特１１ｉＪ
昭５４−６７４１９号公報には、テトラゾリウム化合物
を含有するハロゲン化銀写真感光材料が開示されている
。この写真感光材料は、きわめて硬調な画像を形成する
ことができるが併用される増感色素等の各添加物等の影
響も大きく、特に前記ヘリウム−木オンレーザー、或い
は赤外半導体レーザー等を光源としたスキャナーに適し
た長波長域に高い増感能を有する色素の選択には問題が
多かった。 特にこうした長波長に増感されたテトラゾリウム化合物
を含む感光材料は経時安定性に乏しく、長期間の保存、
或いは高温下での保存によりコントラスト、網点品質の
低下、カブリの増大を伴ない、いまだ保存性の良い感光
材料が得られていないのが実情である。 本発明の目的はへリウムーネオンレーザ、赤外半導体レ
ーザ等の発する長波長の光に対して高い感度と網点形成
に適した極めて高めて高いフントラスト、網点品質を有
し、且つこれらの特性が長期の保存においても劣化する
ことのない安定性の高いハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。 【問題点を解決するための手段】 上記目的は支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀写真感光材料において
、上記ノ）ロゲン化銀乳剤層の少なくとも−Ｊｖｊｌ二
含まれるハロゲン化銀が平均粒径が０．０５〜０５μ艶
、単分散度５〜２５の少なくとも５０モル９５の塩化銀
を含有する塩臭化銀もしくは塩沃化銀であり、かつ上記
ハロゲン化ＩＨ’Ｌ剤層の少なくとも一７３中に下記一
般式（Ｉ）で示される化合物から選ばれる少な（とも一
種類の化合物および下記一般式（（Ｉ）で示される化合
物から選ばれる少くとも一種類の化合物とを含有してい
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって
達成される。 一般式　（Ｉ） 式中、２Ｓ２．はそれぞれシアニン色素で通常用いられ
る５負現及び／又は６負現の含窒素複素現（この複素現
の炭素原子には増感性に悪い影響を与えない置換基がつ
いていてもよい）を形成するに必要な原子群を表わす。 上記複素親核としては例えばチアゾリン核、チアゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナ
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール
核、オキサゾール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール４亥、２−キノリン核、４−キノリン核、２
−ビリノン核、４−ピリノン核、３．３−ジアルキルイ
ンドレニン々亥、ベンズイミダゾール核等であって、こ
の複素現の炭素原子にはハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、ヒドロキシ基、モアアリール基などの置換
基がついていてもよい。 Ｒ−Ｒ，はそれぞれ飽和又は不飽和脂肪族基、例えば低
級アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、など炭素数γ以下のもの）、置換
アルキル基（好ましくはアルキルラジカルの炭素数が５
以下のもの）例えばヒドロキシ基、アセトキシ基、アル
コキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ス
ルホ基、ビニル基、モアアリール基等の置換基をもつも
の、を表わす。置換アルキル基の具体例としてはβ−ヒ
ドロキシエチル基、γ−ヒドロキシプロピル基、β−ア
セ）−Ｎジエチル基、γ〜アセトキシプロピル基、β−
メトキシエチル基、γ−メトキシプロピル基、カルボキ
シメチル基、β−力ルボキシエチル基、γ−カルポキシ
プａビル基、δ−カルボキシブチル基、ω−カルボキシ
ペンチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカ
ルボニルメチル基、β−７トキシカルポニルエチル基、
γ−メトキシカルボニルプロピル基、δ−メトキシカル
ボニルブチル基、β−スルホエチル基、γ−スルホプロ
ピル基、γ−スルホブチル基、δ−スルホブチル基、ビ
ニルメチル基、ベンジル基、７エネチル基、ｐ−カルボ
キンペンノル基、ｐ−スルホ７エネチル基等を挙げるこ
とがでさる。 ＱとＱ、（組合せ）は４−チアゾリジノン核、５−チア
ゾリジノン核又は４−イミグゾリノ／ン核を形成するに
必要な原子群を表わす。チアゾリノン核又はイミグゾリ
ノン核の３の位置の窒素原子に付いている置換基として
は、例えばアルキル基、（メチル基、エチル基、プロピ
ル基等）、アリル基、アラルキル基（ベンジル基、ｐ−
カルボキシ７二二ルメチルＪｆＦ）、アリール基（フェ
ニル基、ｐ−カルボキシフェニル基等）、ヒドロキシア
ルキル基（β−ヒドロキシエチル基等）、カルボキシア
ルキル基（カルボキシメチル基等）、アルコキシカルボ
ニルアルキル基（メトキシカルボニルエチル基等）を＋
′−／ Ｌｌ・Ｌ２・し、はメチン基又は置換メチン基（＝０−
）を表わす、Ｒ２は所望１こより置換された低級アルキ
ル基もしくはアリール基を表わす。Ｒ２の無置換低級ア
ルキル基としては例乏ばメチル基、エチル基など　：置
換アルキル基としては、例えばアルコキシ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、モアアリール基で置換
されたもの、更に具体的にはβ−エトキシエチル基、β
−カルポジジエチル基、β−７トキシカルボニルエチル
基、ベンジル基、７エネチル基なと　ニアリール基とし
ては無置換のもの、アルコキシ基、ハロゲン原子、カル
ボキシ基等で置換されたもの、更に具体的１．：　ｉ、
ｔ　フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロル
フェニル基、０−カルボキシフェニル基すどを挙げるこ
とができる。 またり、とＲ−Ｌ、とＲ１がそれぞれメチレン組で結合
して含窒素複素現（例えば５負・６負等）を形成してい
てもよい。 −・０はそれぞれ０又は１を表わす。 ０のとき、色素はベタイン構造を形成する。 Ｘは飽和らしくは有機酸アニオン例えばクロライド、ブ
ロマイド、ヨーダイト、バークロレート、ベンゼンスル
ホネート１．−）ルエンスルホネ−１、メチルサルフェ
ート、エチルサルフェート等を表わす。 次に上記一般式（Ｉ）で−１２される化合物の代表的な
増１．．３色素を例記するが、本発明の一般式（Ｉ）で
表される化か物はこれに限定されるものではない。 以下余白 例示化合物 しＨ２Ｌ；ｔ１２Ｌ、１ｂｂＵ３− ■−１２ ｌ−１５ ■−１７ ■−２０ ■− ■−２３ ■−２５ ■ ■−２６ ｌ−３２ ■ ■−３４ 本発明の前記一般式（Ｉ）で表される化合物はＴｈｅ　
ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｆｅｒｅｄ　
ｃｏｍｎｏｕｎｄｓ″、Ｆｒａｎｃｅｓ　　Ｍ、ｌｌａ
ｍｅｒ　　’ｆｆ　　　Ｊｏｂｎ　　ｕ＋１ｌｅｙ　　
ａｎｄ　　５ｏｎｓ　　Ｌｔｄ（Ｉ９６４年）、ドイツ
特許第９７１９４１号、同第１０１３１６７号や米国特
許ｔｊｔＪ２９４７６号明ｌｓ筈などを参照すれば関係
技術者には容易に合成することができる。 上記一般式（Ｉ）で示される化合物をハロゲン化銀乳剤
に使用するには、塗布液中に添加溶解せしめるか、水あ
るいはメタ７−ル、エタノール、７セトン等の有機溶媒
の単独もしくはそれらの混合物に溶解して任意の時期に
塗布液中に添加すればよい０通常は熟成終了後から塗布
直面までの任意の時期に添加すればよい。好ましくは、
ハロゲン化銀乳剤層に添加する。但し、必要に応じて写
真性能上影響のない範囲でハロゲン化銀乳剤層に隣接す
る層、例えば保：Ｉｉ層、中間層等にも添加−ｒること
ができる。 また、本発明で用いる上記一般式（Ｉ）で示される化合
物をハロゲン化銀乳剤に添加する場合の使用量について
は、ハロゲン化銀乳剤の種類、化合物の種類によって異
なるが、通常ハロゲン化ｆｆ１１モルあたり５＋ａｇか
ら５００ｍｇの広範囲にわたり、適宜効果の得られる最
適量を任意に選択することができる。 一般式（■） 〔式中１口、［１２、Ｒ１３は水素原子若くはハメット
のシグマ値（σ１〕）が負の値を示す基を表し、Ｘｅは
アニオンを表す。但しＩ＋’、　Ｒ２、Ｒ″が同時に水
素原子であることはない。〕 本発明において、上記一般式（ＩＩ）で示されるトリフ
ェニルテトラゾリウム化合物のフェニル基の置換基Ｉ　
ＩＩ、　１１１２、Ｒ１３は水素原子もしくは電子供与
性基を示すハメットのシグマ値（σｐ）が負のもの、す
なわち電子供与性基であることが必要である。 フェニル置換におけるハメットのシグマ値は多くの文献
、例えばツヤ−ナル　オブ　メディカルケ　ミ　ス　ト
　　リ　−　（Ｊｏｕｒｎｕｌ　　　ｏｒ　　Ｍｅｄｉ
ｃａｌ　　　ＣＩ＋ｅ　ｌｌｌ１ｓｔｒｙ）第２０巻、
３０４頁、１９７７年、記載のＣ，ハンンユ（Ｃ、ＩＩ
　ａ　ｎ　ｓ　ｃ　ＩＩ　）　＊の報文等に見ることが
でき、負のシグマ値を有する基としては、例んぼメチル
基（σ、＝−０，１７、以下いづれもσρ値）、エチル
基（−０，１５）、シクロプロピル基（−０，２１）、
ロープロピル基（−０，１３１，１ｓｏ−プロピル基（
−０，１５）、ンクロブチル基（−０，１５）、ロープ
チル基（−０，ＩＧ）、１ｓｏ−ブチル基（−０，２０
）、ローペンチル基（−０，１５）、ンクロヘキシル基
（−０，２２）、アミ７基（−〇、（ｉ６）、アセチル
アミ７基（−０，１５）、ヒドロキシル基（−０，３７
）、トメキシ基（−０，２７＞、エトキシ基（−０，２
４）、プロポキシ基（−０，２５）、ブトキシ基（−０
，３２）、ペントキシ基（−０，３４＞等が挙げられ、
これらはいずれも本発明の一般式（ＩＩ）の化合物の置
換基として有用である。 以下本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表わされる化
合物の具体例を挙げるが、本発明の化合物は、これに限
定されるものではない。 （例示化合物） 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビｘ−（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ
）第５５巻、第３３５〜４８３頁に記載の方法に従って
容易に合成することができる。 本発明のテトラゾリウム化合物は、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当り
約１ｍｇ以上的１０ｇまで、好ましくは約１０ωｇ以上
約２ｇの範囲で用いられるのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれる一般式（
ＩＩ）の化合物の量は、発明のハロゲン化銀写真感光材
料中に含有されるハロゲン化ｍ１モル当り、５　Ｘ　１
０−’ないし、５　Ｘ　１０−’＋ｏｏ１まで好ましく
は５Ｘ１０−’ないし、Ｉ　Ｘ　１０−２ｍｏｌの範囲
とすることが好ましい。 本発明のへロデン化鼠写真感光材料は支持体および該支
持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水
性コロイド層を塗設してなり、このハロゲン化銀乳剤は
支持体上に直接塗設されるか、あるいはハロゲン化銀乳
剤を含まない親水性コロイド層を介して塗設され、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の上にさらに保護層として親水性コロ
イド層を塗設してもよい、また、ハロゲン化銀乳剤層は
異なる感度、例えば高感度および低感度のハロゲン化銀
乳剤層に分けてもよい。この場合、該ハロゲン化銀乳剤
層は、この層の間に、親水性コロイド層の中間層を設け
てもよいし、またハロゲン化銀乳剤層と保１［層との開
には中間層を設けてもよい。本発明の一般式（Ｉ）の化
合物及び一般式（ＩＩ）の化合物が含有せしめられる層
は親水性コロイド層であり、好ましくはハロゲン化銀乳
剤層および／または該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親
水性コロイド層である。 本発明の最も好ましい実施態様は、本発明の一般式（Ｉ
）の化合物及び一般式（ＩＩ）の化合物がハロゲン化服
乳剤層に含有せしめられ、親水性コロイドがゼラチンま
たはゼラチン誘導体からなるハロゲン化銀写真感光材料
である。 本発明の一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（Ｉ［）の化
合物を親水性コロイド層に含有せしめるには、適宜の水
および／または有機溶媒に溶解して添加する方法、ある
いは有機溶媒に溶かした液をゼラチンあるいはゼラチン
誘導体等の親水性コロイドマトリックス中に分散してか
ら添加する方法またはラテックス中に分散して添加する
方法等が挙げられる。本発明はこれらの方法のいづれを
用いてもよい。 本発明において用いられる一般式（Ｉ）の化合物は、単
独で用いて好ましい画像特性を得ることができる。また
、この化合物は、２種以上を適宜の比率で組み合わせて
用いても画像特性に悪影響を与えることはない。 本発明の好ましい一つの実施態様として、本発明の一般
式（Ｉ）の化合物及び一般式（■）の化合物をハロゲン
化銀乳剤層中に添加することが挙げられる。また本発明
の別の好ましい実施態様においては、ハロゲン化銀乳剤
層を含む親水性コロイド層に直接隣接する親水性コロイ
ド層、または中間層を介して隣接する親水性コロイド層
に添加される。 また別の態様としては、本発明の一般式（Ｉ）及び一般
式（Ｉｔ）の化合物を適当な有機溶媒、例えハ水、メタ
ノール、エタノール等のアルコール類やエーテル類、エ
ステル類等に溶解してオーバーコート法等によりハロゲ
ン化銀写真感光材料のノ）ロデン化銀乳剤層側の最外層
になる部分に直接塗布してハロゲン化銀写真感光材料に
含有せしめてもよい。 本発明においで、本発明の一般式（Ｉｆ）の化合物と結
合し、本発明の一般式（ＩＩ）の化合物の親水性を下げ
るアニオンを併用すると、特に好ましい結果が得られる
。このようなアニオンとしては例えば過塩素酸等の無機
酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、
アニオン系の活性剤、具体的には９−）ルエンスルホン
酸アニオン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオ
ン、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸アニオン類、アル
キルナフタレンスルホン酸アニオン類、ラウリルスル７
ヱートアニオン類、テトラフェニールボロン類、ジー２
−エチルへキシルスルホサクシネートアニオン類等のノ
アルキルスル７才サクシネートアニオン、セチルポリエ
テ／キシサル７エートアニオン等のポリエーテルアルコ
ール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニオン類等
、ポリアクリル酸アニオン類等を挙げることができる。 この上うなアニオンは、本発明の一般式（Ｉｔ）の化合
物と予め混合した後、親水性コロイド層へ添加してもよ
いし、また、単独で本発明のテトラゾリウムを含有もし
くは含有しないハロゲン化銀乳剤層または親水性コロイ
ド層に添加することができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いろハロゲン化
銀は少くとも５０モル％の塩化銀を含む塩臭化銀もしく
は塩沃臭化銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０
．０５〜０．５μｍの範囲のものが用いられるが０．１
０〜０．４０μ鎗がより好ましい。 本発明に係るハロゲン化叛粒子の単分散度は、下記（Ｉ
）で定義する。その値は５〜２５、好ましくは８〜２０
となるよう調製することが重要である。 本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜的に立ｊ
去晶粒子の稜艮で表わし、単分散度は粒径の標亭偏差を
平均粒径で割った値を１００倍した数値で表わす。 本発明に用いられるへロデン化銀粒子は」−記事分散度
が５〜２５の１１１分散性の高いものであることが必要
である。 また、本発明で用い得るハロゲン化銀としては、少なく
とも２　／Ｃりの多／ｆｆｌ積層構造を有するタイプを
用いることができる。例えばコア部に塩化銀、シェル部
に臭化銀、逆にコア部を臭化銀、シェル部を塩化銀であ
る塩臭化銀粒子であってもよい。このときヨードは任意
の層に５モル％以内で含有させる、二とができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤調製時にはロジウム塩を添加
して感度または階調をフントロールすることができる。 ロジウム塩の添加は一般には粒子形成時が好ましいが、
化学熟成時、７Ｌ剤塗布？ａ調製時でも良い。 本発明に用いるロジウム塩は単純な塩の池に纜塩でも良
い。代表的には、ロノウムクロライド、ロノウムトリク
ロライド、ロノウムアンモニウムクロライドなどが坩い
られる。 ロジウム塩の添加量は、必要とする感度、階調により自
由に変えられるがｆｆ１１モルにに１シて１０−９モル
から１０−４モルの範囲が特に有用である。 またロジウム塩を使用するときに、池の黒磯化合物例え
ばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コバルト塩、金
塩などを併用しても良い。イリジウム塩はしばしば高照
度特性の体与の目的で、銀１モル当り１０−’モルから
１０−’モルの範囲まで好ましく用いることができる。 本発明において用いられるハロゲン化銀は種々の化学増
感剤によって増感することができる。増感剤としては、
例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（千オ硫酸ソーグ、ア
リルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート等）、セレン増感剤（Ｎ、Ｎ−シメチルセレ／尿素
、セレ７尿素等）、還元増感剤（トリエチレンテトラミ
ン、塩化第１スズ等）、例えばカリウムクロロオーライ
ト、カリ′ンムオーリチオシアネート、カリウムクロロ
オーレート、２−オーロスルホベンゾチアゾールメチル
クロライド、アンモニウムクロロパラデート、カリ“ン
ムクロロプラチネート、ナトリウムクロロバラゲイト等
で代表される各Ｓけ金属増感剤等をそれぞれ単独で、あ
るいは２種以上併用して用いる二とができる。なお全増
感剤を使用する場合は助剤的にログンアンモンを１史用
することらできる。 、圭た本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、例７　
＋ｒ米国特許第２，４４４，６０７号、同１２，７１６
．０６２号、同第：Ｌ５１Ｌ９８２号、西独国出願公告
第１．１８９．：１８０号、同第２．０５８，６２６号
、同第２．１１８．４１１号、特公昭４３−４１３３号
、米国特許第３，３４２，５９６号、１、）公明４７−
４４１７号、西独国出願公告２，１４９，７８９号、特
公昭３９−２８２５号、特公昭４９−１３５６６号に記
載されている化合物、好ましくは、例えば５．６　　）
リメチレン−７−ヒドロキシ−５−）リアゾロ（Ｉ，５
−ａ）ピリミジン、５，６−チトラメチレンー７−ヒド
ロキシーＳ−トリアゾロ（Ｉ，５−ａ）ピリミジン、５
−メチル−７−ヒドロキシ−３−）リアゾロ（Ｉ，５−
ａ）ピリミジン、７−ヒドロキシ−５−）リアゾロ（Ｉ
゜５−ａ）ピリミジン、５−メチル−６−プロモーアー
ヒドロキシーＳ−）リアゾロ（Ｉ，５−ａ）ピリミジン
、没食子酸エステル（例えば没食子酸イソアミル、没食
子酸ドデシル、没食子酸プロピル、没食子酸ナトリウム
）、メルカプタン類（Ｉ−フェニル−５−メルカプトテ
トラゾール、２−メルカプトベンツチアゾール）、ベン
ゾトリアゾール類（５−７’ロムベンツトリアゾール、
５−メチルベンツトリアゾール）、ベンライミグゾール
類（６−ニドロベンツイミグゾール）′９を用いて安定
化することができる。 本発明による前記ハロゲン化銀および一般式（Ｉ）の化
合物及び一般式（ＩＩ）の化合物は親水性コロイド層中
に添加せしめられるが本発明に特に有利に用いられる親
水性コロイドはゼラチンであるが、ゼラチン以外の親水
性コロイドとしては、例えばコロイド状アルブミン、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解されたセルロ
ースアセテート、アクリルアミド、イミド化ポリアミド
、ポリビニルアルコール、加水分解されたポリビニルア
セテート、ゼラチン誘導体、例えば米国特許第２゜６１
４．９２８号、同第２．５２５，７５３号の各明細書に
記＋１’れている如きフェニルカルバミルゼラチン、７
ンル化ゼラチン、７タル化ゼラチン、あるいは米国特許
第２，５４８，５２０号、同第２，８３１．７１３７号
の各明！ｍ３：に記載されている如きアクリル酸又チレ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステル等のエチレン基を持つ重合可能な１１ｔ　ｉ体
をゼラチンにグラフト重合したもの等を挙げることがで
き、これらの親水性コロイドはハロゲン化銀を含有しな
い層、例えばハレーション防止層、保護層、中間層等に
も適用できる。 本発明に用いる支持体としては、例えばバライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、プラス板、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、例え
ばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が代
表的’ｔものとして包含される。これらの支持体は、そ
れぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択される。 以下余白 本発明に係る感光材料は、上記のように支持体上に少く
とも１層のハロゲン化銀を含有する親水性コロイド層を
有し、該層を包含する該）ｖｌｌＩＩｌｌの親水性コロ
イド層の少なくとも１層中に本発明の一般弐Ｎ）の化合
物及び一般式（Ｉ１）の化合物を含有するものであるが
、該層側に適度の膜厚を有する保護層、即ち好ましくは
０．１〜１０μ−１特に好ましくは０．８〜２μＩｎの
ゼラチン保護層が塗設されているのが望ましい。 本発明に用いられる前記親水性コロイドには必要に応じ
て各種写真用添加剤、例えばゼラチン可塑剤、硬膜剤、
界面活性剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、アンチスティ
ン剤、ｐＨｉｌ！ｌ整削、酸化防止剤、帯電防止剤、増
粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像
速度調整剤、マット剤等を本発明の効果が損なわれない
範囲内で使用することができる。 上記各種添加剤のうち、本発明に特に好ましく使用で、
きるものとしては、増粘剤または可塑剤として、例えば
米国特許第２．９６０．４０４号明細書、特公昭４３−
４９３９号公報、西独間出願公告第１，９０４，６０４
号明細書、特開昭４８−６３７１５号、特公昭４５−１
５４６２号公報、ベルギー国特許ｆｉ　７６２，８３３
号、米国特許第３，７６７．４１０号、ベルギー国特許
第５５８．１４３号の各明細書に記載されている物質、
例えばスチレン−マレイン酸ンーグ共重合体、デキスト
ランサルフェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、
エポキシ系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニ
ルスルホン系、インシアネート系、スルホン酸エステル
系、カルボジイミド系、ムフクロル酸系、アシロイル系
等の各種硬膜剤、紫外線吸収剤としでは、例えば米国特
許第３．２５３．９２１号、英国特許ｆｊＳ１，３０９
，３４９号の各明ｌａ書等に記＠されている化合物、待
に２−（２−ヒドロキシ−５−３級ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ノ
ー３級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
−ヒドロキシ−３−３級ブチル−５−ブチル７エ二ル）
−５−クロルベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３，５−ノー３級プチル７工二ル）−５−タロルベ
ンゾトリアゾール等を挙げることができ、また染料とし
ては、米国特許第２，０７２　、９０８号、独国特許第
１０７，９９０号、米国特許第３．０４８、・１８７号
、米国特許第５１５，９８８号等の各明細書に記載の化
合物を使ルすることができ、これらの化合物は保護層、
？し削屑または中間層等に含有せしめてもよい。さらに
塗布助剤、？Ｌ化削、処理液等に対する浸透性の改良剤
、消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的性質をフント
ロール−するために用いられる界面活・閉剤としては英
国特許第５４８＋５３２号、同第１．２１６．：１８９
号、米国特許第３，０２６，２０２号、同第３１５１４
１２９３号の各間Ｍ−ａ、特公昭４４−２６５８０号、
同４３−１７９２２号、同４３−１７９２６号、同４３
−１３１６６号、同４Ｂ−２０７８５号の各公報、仏閣
特許第２０２．５８８号、ベルギー国特許第７７３，４
５９号の各明細書、特開昭４８−１０１１１８号公報等
に記載されているアニオン性、カチオン性、非イオン性
あるいは両性の化合物を使用する二とができるが、これ
らのうち特にスルホン基を有するアニオン界面活性剤、
例えばフハク酸エステルスルホン化物、アルキルナフタ
レンスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化物等が
好ましい。 また帯電防止剤としては、特公昭４６−２４１５９号、
特開昭４８−８９９７９号の各公報、米国特許第２１８
８２１１５７号、同第２．９７２，５３５号の各明細書
、特開昭４８−２０７８５号、同４８−４３１３０号、
同４８−９０３９１号、特公昭、ボロー２４１５９号、
同４８−３９３１２号、同４８−４３８０９号、特開昭
４７−３３６２７号の各公報等に記載されている化合物
があり、またマツ）削としては、例えば英国特許第１．
２２１，９８０号、米国特許第２，９９２．１０１号、
同第２，９５６，８８４号、仏閣特許Ｐｔ５１，３９５
，５４４号の各明細書、特公昭４８−４３１２５号公報
等に記載されている化合物、特に０．５〜２０μｍの粒
径をもつシリカゾル、０．５〜２０μｌの粒径をもつポ
リメチルメタクリレートの重合体等を挙げることができ
る。 本発明の一般式（Ｉ）の化合物及び一般式（ｒＩ）の化
合物を含有するハロゲン化銀写真感光材料は、下記一般
式（［［ｌ）で表わされる化合物の存在下で現“５°°
′°“′″°゛°　　　ヮ−ｒ：’４　＊・。 一般式　（４１） 〔式中、Ｒ１は５−位または６−位のニトロ基、Ｒ２は
水素原子またはＣ５〜Ｃ５の低級アルキル基を表わす７
旧よ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原
子またはアンモニウムイオンなどのカチオンを表わす。 〕 一般式（ＩＩＩ）で表わされる具体的化合物として、５
−ニトロインクソール、６−ニトロインクソールなどが
挙げられるが、本発明は何等これに限定されるものでは
ない。 一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物は、ノエチレング
リコール、トリエチレングリコール、エタノール、ノエ
タノールアミンお上りトリエタノールアミンなどの有機
ｍ剤、水酸化ナトリウムなどのアルカリおよび酢酸など
の酸等々に溶解して現像液に添加してもよいし、そのま
ま添加してもよい。 一般式（ｌＩＩ）で表わされる化合物は現像液１β当り
約１ｍｇから１，０００ｍビが好ましく、より好ましく
は約５０Ｂから３００＋ａ）Ｈの濃度範囲で含まれる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像に用いられる
現像主薬としては次のものが挙げられる。 この現像主薬は上述した一般式（ＩＩＩ）で表わされる
化合物と一緒に用いることができる。 ｔｌｏ−（Ｃｌｌ＝　Ｃｌ１）ｎ−０１１型現像主薬の
代表的なものとしては、ハイドロキノンがあり、その他
にカテコール、ピロ〃ａ−ルおよびその誘導体ならびに
アスコルビン酸、クロロハイドロキノン、ブロモハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、トルハイドロ
キ７ン、メチルハイドロキノン、２゜３−ノクロロハイ
トロキ７ン、２，５−ノメチルハイドロキ７ン、２，３
−ノブロモハイドロキノン、２．５−７ハイドロキシア
セト７エ７ン、２゜５−ノエチルハイドロキ７ン、２．
５−ノーｐ−７エネチルハイドロキ／ン、２．５−ジベ
ンゾイルアミ／ハイドワキフン、カテコール、４−タロ
ロカテコール、３−”ｙｘニルカテコール、４−フェニ
ル−カテコール −７セチルーピロがロール、４−（２−ヒドロキシベン
ゾイル）ピロがロール、アスコルビン酸ソーダ等がある
。 また、ＨＯ−（Ｃ１ｌ　＝　Ｃ１ｌ　）ｎ　−Ｎｌｌ　
２型現像剤としては、オルトおよびバラの７ミ／フエノ
ールまたはアミ／ピラゾロンが代表的なもので、４−７
ミノ７エ／−ル、２−アミ／−６−７二二ルフエノール
、２−７ミノー４−クロロ−６−フェニル７エ／−ル、
４−アミ／−２−フェニル７エ／−ル、３，４−ジアミ
ノフェノール、３−メチル−４，Ｇ−ジアミノフェノー
ル、２，４−ノアミルゾルシノール、２．４．６−１す
７ミノフエノール、Ｎ−メチル−ｐ−７ミノフエノール
、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−７ミノフエノール、
ｐ−ヒドロキシフェニルアミノ酢酸、２−アミ／す７ト
ール等がある。 更に、Ｈ２Ｎ−（Ｃ１ｌ＝ＣＨ）ｎ−Ｎｔ１２型現像剤
としては例えば４−７ミノー２−メチル−Ｎ、　Ｎ−ノ
エチルアニリン、２，４−ノアミノ−Ｎ、　Ｎ−ノエチ
ル７二リン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）
−モルホリン、ｐ−フェニレンジアミン、４−７ミノー
Ｎ、　Ｎ−ツメチル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ、Ｎ
、Ｎ、Ｎ−テトラメチルパラ７ヱニレンノアミン、４−
７ミノーＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−
７ニリン、４−７ミノー３−メチル−Ｎ−エチルーＮ−
（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、４−７ミノーＮ
−エチル−（β−７トキシエチル）−３−メチル−アニ
リン、４−７ミ７−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メチルスルホンアミドエチル）−アニリン、４−アミ
／−Ｎ−１チル−Ｎ−γ−スルホブチル７ニリン、１−
（４−７ミノフエニル）−ピロリノン、６−アミ／−１
−エチル、１．２．３．４−テトラハイドロキノン、９
−７ミノイユロリデイン等がある− ヘテロ環型現像剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンのような３−
ピラゾリドン［，１−フェニル−４−７ミノー５−ピラ
ゾロン、１−（ｐ−７ミ／フエニル）−３−７ミノー２
−ピラゾリノ、１−フェニル−３−メチル−４−７ミノ
ー５−ピラゾロン、５−アミ７ウラシル、等を挙げるこ
とができる。 その他、Ｔ、Ｉ＋、ノエームス者ザ・セオリイ・オブ・
ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｂ
ｅｏｒｙ　ｏｒ　ｔｌ＋ｅ　ＰＩ＋ｏＬｏｇｒａｐｂｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ＋ＦｏｕｒｔｂｌＥｄｉｔｉｏｎ）
第２９１−３３４頁およびジャーナル・オブ・ザーアメ
リカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒ口ａｌ　　ｏ
ｒ　　ＬＩ＋ｅ　　Ａｍｅｒｉｃａｎ　　Ｃｂｃｍ１ｃ
ｕｌ　　５ｏｃｉｅｔｙ）ｆｉ７３巻、第３，１００頁
（Ｉ９５１）に記載されているごとき現像剤が本発明に
有効に使用し得るものである。 これらの現像剤は単独で使用してら２！！１以上組合せ
てもよいが、２種以上を組合せて用いる力が好ましい。 また本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、等の亜硫
酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはなく
、本発明の１つの特徴として挙げることができる。また
保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒレ５ノド化合物を
用いてもよい。その他一般白黒現像液で用いられるよう
な苛性アルカリ、炭酸アルカリ、またはアミンなどによ
るｐＨの調整とバッファー機能をもたせること、および
ブロムカリなど無機現像抑制およびベンゾトリアゾール
など有機現像抑制剤、エチレンノアミン四酢酸等の金属
イオン抽促削、メタノール、エタノール、ベンノルアル
コール、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、アル
キルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、
糖類または前記化合物のアルキルエステル物等の界面活
性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザー
ル等の硬膜剤、硫酸す）　ＩＪウム等のイオン強度５Ｎ
整削等の添加を行なうことは任意である。 本発明の感光材料の現像に使用される現像液には、有機
溶媒としてアルカノールアミン類やグリフール類を含有
させてもよい。上記のフルカ／−ルアミンとしては、例
えばモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミンがあるが、トリエタノールアミンが好
ましく用いられる。これらアルカ／−ルアミンの好まし
い使用量は現像液１ｅちワ５〜５００８で、より好まし
くは２０〜２００ビである。 また−１−記のグリコール類としては、エチレングリフ
ール、７メエチレングリコール、フロピレングリフール
、トリエチレングリコール、１Ｔ４−ブタンノオール、
１，５−ベンタンノオール等があるが、ノエチレングリ
コールが好ましく用いられる。そしてこれらグリコール
類の好ましい使用量は現像液１１当り５〜５００ｇで、
より好ましくは２゜−２ｏｏｌ？である。これらの有機
）８媒は単独でも併用しても用いることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き現像
抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することにより
極めて保存安定性に優れた感光材料を得ることができる
。 」１記の組成になる現像液のｐＨ値は９〜１２であるが
、保恒性および写真特性上からは１）＋１値は１０〜１
１の範囲が好ましい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することができる。処理温度は、例えぼ現像温度は５
０°Ｃ以下−が好ましく、特１こ３０’Ｃ＋ｉｊｉ後が
好ましく、また現像時間は３分以内に終了することが一
般的であるが、特に好ましくは２分以内が好効果をもた
らすことが多い。また現像以外の処理工程、例えば水洗
、停止ｔ：、安定、定着、さらに必要に応じて前硬膜、
中和等の工程を採用土ることは任意であり、これらは適
宜省略することもできる。さらにまた、これらの処理は
１ｌＴｌ現像、枠現像などいわゆる不規像処理でも、ロ
ーラー環〈↑、ハンガー現像など機械現像であってもよ
り１゜

【実施例１ 次に示すΔ液、Ｂ液、Ｂ液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤
を調整した。 〔溶液へ〕 オセインゼラチン　　　　　　　　　　１７ｇポリイソ
プロピレン−ポリエチレンオキシノコハク酸エステルナ
トリウム塩１０％エタ／−ル溶ｆ１．５Ｊ 蒸留水　　　　　　　　　　　　　１２８０ｍＮ〔溶液
Ｂ〕 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１７０ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　４１０ｔ＋ｔ’〔溶液Ｃ〕 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　３８．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　４１．７ｇ三塩化ロノウ
ム、三水塩　　　　　　６０μｇポリイソプロピレンー
ポリエチレンオキシノコハク酸エステルナトリウム塩１
０％エタノール溶液　　　　　　　　　　　　　　　３
ｏ＋Ｎオセインゼラチン　　　　　　　　　　１１ｇ蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　４０７ｍ１溶液八を
４０°Ｃに保温し、特開昭５７−９２５２３号と同５７
−９２５２４号記載の混合攪拌ｂ１を用いて攪拌しなが
らダブルンエノト法にて）８液Ｂ及び溶液Ｃを添加し第
１表 添加時間　　Ｂ　液　　　Ｃ液 （分　）　　　　　　　（ｍ＆／ｗｉｎ）　　　　　　
（ｍＺ／ｌｌ１ｉｎ）０　　　　１．１３　　　　１．
１２ １０　　　　１、１３　　　　１．１２２０　　　　２
．０３　　　　２．０１３０　　　　３、１７　　　　
３．１４４０　　　　４．５７　　　　４．５２５０　
　　　６．２２　　　　６．１６６０　　　　８．１３
　　　　１３．０５７０　　　１０．２９　　　１０．
１９８０　　　１２．７４　　　１２．６１Ｂ、　Ｃ各
溶液の添加流量は、第１表の如く、８ｏ分間にわたって
増面に変化させ、ハロゲン化銀粒子を形成させた。混合
の最初の５分間は、乳剤のＥＡ、を１６０＋ｎＶに保ち
、混合開始５分後３　ｍｏｌ／１の塩化ナトリウム水溶
液を用いて１２０ｍＶに調整し、以後萌期塩化ナトリウ
ム水溶液によってこの値を保持した。又、さらに混合中
はＩＮ硝酸水溶液によりてｐＨを３．０に保持した。 Ｂ液、Ｂ液を添加終了後、乳剤は１０分間オストワルド
熟成をしたのち、常法に上り脱塩、水洗を行い、その後
オセインゼラチンの水溶液６０（ｈｌ（オセインゼラチ
ン３０ｇ含有）を加えて、５５℃、３０分間攪１゛１！
により分散した後、７５０　ｍ　（ｌに調整した。得ら
れた乳剤のハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．２μｍ単
分散度は約１０であった。 ＥＡｇ値の測定には、金属銀電極と、ダブルノヤンク／
ヨン型飽和Δｇ／へｇｃｌ比較電極を用いた。 （電極の構成は、特開昭５７−１９７５３４号に開示さ
れるダブルジャンクションを使用した。）。 また、溶液Ｂ液、ＣｅＬの添加には流量可変型のローラ
ーチューブ定量ポンプを用いた。 また添加中、乳剤のサンプリングにより新たな粒子の発
生が認められないことを電子顕微鏡によｒ＋ａ祭し、系
内の１ｌｖｌ界成艮速度をこえる添加量でないことを確
認している。 この乳剤に対して、含硫黄増感を施し、安定剤として、
６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ。 ７テトラザインテンを加え分割した。各乳剤に対し一般
式（Ｉ）で表される化合物、或いは下記の比較化合物を
第２表の通り添加し長波長域の色増感を施した。比較化
合物としては長波長増感色素として一般的に用いられる
トリメチンチオシアニン型色素を用いた。 （比較化合物） 次いでハロゲン化銀１モル当り第２表に示される一般式
〔■〕の化合物を７００ｖａｇ添加し、更にｐ　−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーグ４００１１１１１　スチ
レン−マレイン酸共重合体がポリマー２ｇスチレン−ブ
チルアクリレート−アクリル酸共重合体ラテンクス（平
均粒径０．２５μ）１５ｇを加えて、へｇ量３．５ｇ７
ｍ２、ゼラチン量２．００７Ｉ４２になるようにベース
上に塗布した。その際ゼラチン：１１．Ｏｇ／ｍ２にな
るように延展剤として、１−デシル−２−（３−イソペ
ンチル）サクシネート−２−スルホン酸ソーダを３０　
ｍ　Ｈ／　＋ｎ　２、硬膜剤としてホルマリン２５ＩＩ
１ｇ／＋ｏ２を含む保護層を同時重層塗布し、本発明に
がかる試料１〜４、及び比較試料 へＮ＼ 以下余“白 て−・′ 第２表 トリ７ヱニルテトラゾリウム化合物′ （一般式（ｎ）の化合物） ５〜８を得た。尚比較試料６及び７に用いられた一般式
（ＩＩ）で表される化合物はいづれも置換基のへメット
値の点で本発明の範囲に含まれない比較化合物である。 得られた試料をそれぞれ二分し、−半はそのまま池の一
半は性能の安定性を評価するため２３℃、相対湿度４８
％で調湿後、防湿材で密封包装し５５℃で１週間加熱処
理した。 加熱処理及び未処理の各試料に対しヘリウム・ネオンレ
ーザ−を光源としたスキャナー（Ｓ（：６０８型、火口
本スクリーン（株）製）を用いて網点露光を与え、下記
の処方による現像液および定着液とを用いて自動現像ｆ
ｉＧｌｌ−２７（小西六Ｋｉｎ）にて処理した。 〔現像処理条件〕 （工程）　　　（温度）　　　（時間）現像　　　　２
８℃　　　　３０秒 定着　　　　　２８℃　　　　　２０秒水洗　　　　常
温　　　　２０秒 〔現像液処方〕 （組成＾） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　１５０ｍ１
エチレンノアミン四酢酸二ナトリウム塩　２ｇノエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５０ピ亜硫酸カリウム
（５５％Ｗ／Ｖ水溶！＞　　　　１００１１１１！炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキ
／ン　　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　　２００ｍｇ１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール水酸化カリウム　　使用液の，１
１を１０．４にする鼠臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　４．５ｇ（ｌｌ成り） 純水（イオン交換水）３１ｔ．１ ノエチレングリフール　　　　　　　　５０ビエチレン
ノアミン四酢酸二ナトリウム塩２５＋Ｂ酢酸（９０％水
溶液）　　　　　　　　　　　０．３ｍｉ７５−二トロ
イングゾール　　　　　　　１１０ｍビ１ービニ−ルー
３ーピラゾリドン　　　５００■現像液の使用時に水５
００ｍｌ中に上記組成＾、ま＃戎Ｂの順に溶かし、１１
に仕上げて用いた。 〔定着液処方〕 （組成Ａ） 千オ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）２４
０ｍｔ’亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７
。 酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　６．５ｇ硼酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリ
ウム・２水塩　　　　　　２ｇ酢酸（９０％ｌＩｌ／−
水溶液）　　　　　　　　　１３．　８ｍＮ（Ｊｆｌ威
Ｂ） 純水（イオン交換水）１７１６１ 硫酸（５０％Ｗ／阿の水溶液）　　　　　　　　４．７
ｇ硫酸アルミニウム （＾１２０３換算含量が８．１％ｌ’ｌハの水溶液）　
２ｓ．ｓｇ定着液の使用時に水５００ｍＮ中に上記組成
＾、組成りの順に溶かし、１２に仕上げて用いた。この
定着液のｐＨは約４．３であった。 得られた現像済試料について顕微鏡による網点品質を評
価した。網点品質は目視判定による５〜１の５段階表示
で表示した．網点品質５は７リンノのほとんど認められ
ない櫃めてシャープな網点が形成されていることを示し
、１は７リンノが極めて多く輪廓のボケな、製版用とし
ては全く実用に耐えない点のレベルを示している。 又、これとは別にスキャナーのドツトジェネレータを網
点面積１００％、すなわちベタ露光の条件に設定し、レ
ーザー発光強度を段階状に変化せしめて各試料を露光し
て前記した処理条件で現像処理し、得られた各試料の段
階状画像の光学濃度を測定してレーザー発光強度と画像
濃度との関係曲線を求め、画像濃度が５．０に達するの
に要するレーザー発光強度から各試料の相対感度を求め
た。 第３表の結果によれば本発明の前記一般式（Ｉ）に属す
る化合物および本発明の前記一般式（２）に属する化合
物を共に含む試料Ｎ００１〜Ｎ００４は、耐熱試験を行
っても感度、網点品質が高くかつ変動が少いのに対して
本発明に属さない一般式（Ｉ）の化合物および一般式（
２）の化合物を含む試料ＮＯ６５〜Ｎ００８は感度及び
網点品質の変動が大きく耐熱試験により性能が著しく劣
化することが明らかになった。 【発明の効果】 以上述べたように本発明によればヘリウム−ネオンレー
ザ−光源に対して高い感度と網点品質を有し、しかも耐
熱性のあるハロゲン化銀写真感光材料が得られる。 出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６２年　３月２８日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を設けたハロゲン化銀写真感光材料において、上記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に含まれるハロゲン化
   銀が平均粒径０．０５〜０．５μｍ、単分散度５〜２５
   の少なくとも５０モル％の塩化銀を含有する塩臭化銀も
   しくは塩臭沃化銀であり、かつ上記ハロゲン化銀乳剤層
   の少なくとも一層中に下記一般式（ I ）で示される化
   合物から選ばれる少なくとも一種類の化合物および下記
   一般式（II）で示される化合物から選ばれる少くとも一
   種類の化合物を含有していることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。 一般式　（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ・Ｚ＿１はそれぞれシアニン色素で通常用いら
   れる５負現及び／又は６負現の含窒素複素現を形成する
   に必要な原子群を表わす。 Ｒ・Ｒ＿１はそれぞれ飽和又は不飽和脂肪族基を表わす
   。 ＱとＱ＿１（組合せ）は４−チアゾリジノン、５−チア
   ゾリジノン又は４−イミダゾリジノン核を形成するに必
   要な原子群を表わす。 Ｌ１・Ｌ２・Ｌ３はメチン基、置換メチン基（▲数式、
   化学式、表等があります▼は所望により置換された低級
   アル キル基らしくはアリール基を表わす。）を表わす。 またＬ＿１とＲ・Ｌ＿３とＲ＿１がそれぞれメチレン鎖
   で結合して含窒素複素現を形成していてもよい。 ｍ・ｎおよびｐは０又は１を表わす。 Ｘ＾■は鉱酸又は有機酸アニオンを表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３は水素原子
   若くはハメットのシグマ値（σ＿ｐ）が負の値を示す基
   を表し、Ｘ＾■はアニオンを表す。但しＲ＾１、Ｒ＾２
   、Ｒ＾３が同時に水素原子であることはない。〕