JPS62265654A - 分光増感されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なメロシアニン染料によって分光増感され
たハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、特に
緑色光感度が高くコントラストの高い網点画像を比較的
迅速現像においても得られ、且つ処理後に色素汚染の極
めて少ないハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀感光材料を用いて、きわめてコントラスト
の高い写真画像を形成することができることは公知であ
る。例えば、ハロゲン化銀粒子の平均粒径が約０．５μ
ｍ以下の微粒子で、粒度分布が狭く、且つ粒子の形が揃
っており、塩化銀の含有率が例えば５０モル％以上とい
うように高い塩臭化銀または塩沃化銀乳剤よりなるハロ
ゲン化銀感光材料を、亜硫酸イオン濃度の低い、現像主
薬としてハイドロキノンのみを含有するアルカリ性現像
液で処理することによりコントラストの高い網点画像あ
るいは線画を得る方法が知られている。

この種のハロゲン化ＩＩ感光材料は、リス型ハロゲン化
銀写真感光材料として知られており、通常写真製版過程
で、原稿の連続階調の濃度変化を、この濃度に比例する
大小の面積を有する網点の集合に変換するのに用いられ
ている。このような変換は、リス型ハロゲン化銀写真感
光材料を用い、交叉線スクリーンまたはコンタクトスク
リーンを介して原稿の撮影を行い、次いで亜硫酸イオン
濃度が非常に低く、しかもハイドロキノン現像主薬のみ
を含有するいわゆるリス型現像液で現像することによっ
て網点画像を形成させている。このリス型ハロゲン化銀
写真感光材料は、亜硫酸イオン濃度の高い通常の現像液
、例えば市販の印画紙用現像液で処理しても、ガンマは
たかだか５ないし６であり、網点形成上、最も避けなけ
ればならないフリンジも多発するので、網点ネガ／ポジ
用には、上記リス型現像液との組み合わせが不可欠であ
るとされている。このリス型現像液については、ジェー
・ニー・シイ−・エールのジャーナル・オブ・ザ・フラ
ンクリン・インスティテエート（Ｊ、　　Ａ、　　ＣＹ
ｕｌｅ　　：　　Ｊ、　　Ｆｒａｎｋｌｉｎ　　Ｉｎ５
ｔｉｔｕｔｅ　　）　　、第２３９巻、第２２１頁（１
９４５）に詳細に記載されており、これは実質的には、
ハイドロキノンのみを現像主薬として含み、現像主薬の
酸化防止剤としての役目を果たす亜硫酸イオン濃度が低
い現像液である。

このような現像液は、その保恒性が悪く自動酸化を受け
やすいから、製版業者が常に品質の高い網ネガあるいは
網ポジ画像を得るためには、経時で減少している現像液
の活性度を一定に保つための現像液の管理が必要とされ
るが、その操作が煩雑になることは避けられ得ない。

さらにまた、リス現像処理においては、上記活性度を一
定に保つ現像液管理の他に、処理スピードが遅いという
、２つの大きな短所がある。

近年の印刷製版の流れとして、印刷プロセスの短縮化と
短時間化があげられ、製版ブイルムの処理スピードに対
しての要望が高まっている。

保恒性の高い現像液を用いて製版に適するような極めて
高いコントラストの画像を得る技術として、例えば特願
昭５９−２４０１４７号明細書等にはテトラゾリウム塩
を含むハロゲン化銀写真感光材料を用いる方法が開示さ
れている。この方法では亜硫酸イオン濃度の高い安定な
現像液を使用し得るとともに、従来のリス現像では行い
得なかった現像時間３０秒前後、乾燥完了までの所要時
間９０秒乃至１００秒の迅速処理が可能である。

一方製版用としてのハロゲン化銀写真感光材料は、一般
に緑色部に感光性を有するいわゆるオルソタイプの感光
性をもつことが要求される。

感光性ハロゲン化銀乳剤は単独ではその感光波長域が狭
いので、その感光波長域を長波長側へ拡大することを目
的とした分光増感剤が用いられている。例えば、緑色光
に対する感度を付与するものとして、特公昭３８−７８
２８号、同４０−３９２号、同４３−１０２５１号、同
４３−２２８８４号、英国特許８１５．１７２号、同９
５５、９６１号、同９５５．９１２号、同１４２．２２
８号、米国特許１，９４２．８５４号、同１，９５０．
８７６号、同１，９５７．８６９号、同２，２３８，２
３１号、同２，５２１，７０５号、同２．６４７．０５
９号、特公昭４３−２６０６号、同４４−３６４４号、
同４６−１８１０６号、同４６−１８１０８号、同４８
−１５０３２号、同４９−３３７８２号、同５４−３４
２５２号、同５８−５２５７４号、米国特許２，８３９
．４０３号、同３，５６７．４５８号、同３，６２５，
６９８号等の明細書に記載されたシアニン色素並びにメ
ロシアニン色素があげられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

これらの分光増感剤は、特定の波長領域の感度を高める
ということと同時に、一般的な特性として例えば、 （ａｌ　　他の添加剤の影響を受けたり、添加剤の効果
に影響を与えないこと　　　　゛ （ｂｌ　　日時が経過した場合にも感度低下やカブリの
増大等の写真特性変化を生じさせないこと（Ｃ）　　処
理後に色素汚染を生じさせないこと等の性質が要求され
るが、前記のような比較的迅速な現像を行った場合、処
理後の色素汚染が大きくなり実用上大きな問題となって
いる。

色素汚染を減するためにはゼラチン等の親水性コロイド
に対する染着性が少なく、且つ処理液中に流出し易い、
溶解性の高い分光増感剤を使用すればよく、従来も種々
の化合物が提案されている。

しかし、製版用として要求されるような極めて高いコン
トラストを与える現像効果には分光増感剤が大きな影響
を及ぼす場合が多く、コントラストを低下させるなどの
問題を生じるため、通常の感光材料における色素汚れ解
決手段を高コントラスト現像を行うハロゲン化銀写真感
光材料にそのまま適用することは困難であった。

本発明の目的は前記のような問題点を解決し、感光度が
高く、亜硫酸イオン濃度の高い通常の現像液を用いた迅
速な現像処理によって極めて高いコントラストが得られ
、且つ処理後の色素汚染の極めて少ないハロゲン化銀写
真感光材料を提供す〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は種々検討の結果支持体と、該支持体上に塗
設された、少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む
親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記親水性コロイド層に含まれるハロゲン化銀
粒子が下記一般式層（１）で示される化合物によって分
光増感され、且つ前記親水性コロイド層が下記一般式（
ｎ）で示される化合物を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料によって前記の目的を達成し得る
ことを見出した。

一般式ＣＩ） Ｚはオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核またはナフ
トオキサゾール核を完成するに必要な原子群を表し、こ
れらの核は炭素原子上に置換基を有していてもよい。置
換基の具体例としては、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、クロル原子、ブロム原子）、炭素数１〜６の無置換
アルキル基口（例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、ヘキシル基等）、炭素数１〜４のアルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基）、ヒドロキシ基、炭素数２〜６のアルコキ
シカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基等）、炭素数２〜５のアルキルカルボニ
ルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオ
キシ基等）、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、等が
あげられる。

これらの核の具体例としては、オキサゾール核としてオ
キサゾール、４−メチルオキサゾール、５−メチルオキ
サゾール、４，５−ジメチルオキサゾール、４−フェニ
ルオキサゾールなど；ベンゾオキサゾール核としてベン
ゾオキサゾール、５−クロロヘンゾオキサゾール、５−
ブロモベンツオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾ
ール、５−エチ′ルベンゾオキサゾール、５−メトキシ
ベンゾオキサゾール、５−ヒドロキシベンゾオキサゾー
ル、５−エトキシカルボニルベンゾオキサゾール、５−
アセチルオキシベンゾオキサゾール、５−フェニルベン
ゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、６−
メトキシベンゾオキサゾール、５．６−シメチルベンゾ
オキサゾール、６−クロロ−５−メチルベンゾオキサゾ
ールなど、ナフトオキサゾール核としてナフト（１，２
−ｄ）オキサゾール、ナフトＣ２，１−ｄ）オキサゾー
ル、ナフｌ−（２，３−ｄ）オキサゾール等の核をあげ
る。ことができる。

Ｒ’　は無置換もしくは置換アルキル基を表す。

置換基の例としては、ヒドロキシ基、スルホ基、スルホ
ネート基、カルボキシ基、ハロゲン原子（例えばフッ素
原子、塩素原子）、炭素数１〜４の無置換または置換ア
ルコキシ基（アルコキシ基は更にスルホ基やヒドロキシ
基で置換されていてもよい）、炭素数２〜５のアルコキ
シ力ルポニルスルホニルエチル基、スルファモイルアル
キル基として２−スルファモイルエチル基、２−カルバ
モイルエチル！、２−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルエ
チル基など、フェネチル基、ｐ−カルボキシフェネチル
基、スルホアラルキル基としてｐ−スルホフェネチル基
、０−スルホフェネチル基など、ｐニヒドロキシフエネ
チル基、アリル基、フェノキシエチル基等が挙げられる
。

ＲＺはアルコキシカルボニルアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、カルバモ
イルアルキル基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシア
ルキルフェニル基、フェニル基、アルコキシアルキル基
、または置換基＋Ｃ（１□七Ａもしくは→ＣＨｚチ「Ｏ
→・ＣＭｚ＋ｉｇ−を表ず。ここでＡはニトリル基、ア
ルキルスルホニル基、スルホンアミド基、アルキルスル
ホニルアミノ基、または炭素数１〜８のアルコキシ基を
表し、ｎは１〜４の整数値を表す。

上記各基は置換基を有するものも含む。例えば上記基の
アルキル部分がハロゲン原子で置換されカルバモルエチ
ル基、スルファモイルアルキル基として２−スルファモ
イルエチル基、２−カルバモイルエチル基、２−Ｎ、Ｎ
−ジメチルカルバモイルエチル基など、フェネチル基、
ｐ−カルボキシフェネチル基、スルホアラルキル基とし
てｐ−スルホフェネチル基、０−スルホフェネチル基な
ど、ｐ−ヒドロキシフェネチル基、アリル基、フェノキ
シエチル基等が挙げられる。

Ｒ２はアルコキシカルボニルアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、カルバモ
イルアルキル基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシア
ルキルフェニル基、フェニル基、アルコキシアルキル基
、または置換基−（−ＣＩｌ　Ｚ−ｈＡもしくは（÷Ｈ
ｚ）、＝合（モｈ躇←を表す。ここでＡはニトリル基、
アルキルスルホニル基、スルホ　アミド基、アルキルス
ルホニルアミノ基、または炭素数１〜８のアルコキシ基
を表し、ｎは１〜４の整数値を表す。

上記各基は置換基を有するものも含む。例えば上記基の
アルキル部分がハロゲン原子で置換されたものも好まし
く使用することができる。Ｒ２の例としては、それぞれ
アルキル基がハロゲン原子で置換されたアルコキシカル
ボニルアルキル基（例えばメトキシカルボニルフルオロ
メチル基、エトキシカルボニルフルオロメチル基、フル
オロエトキシカルボニルエチル基等）、ヒドロキシアル
キル基（例えば２−ヒドロキシフルオロエチル基、２−
ヒドロキシフルオロプロピル基、３−ヒドロキシフルオ
ロプロピル基、２，３−ジヒドロキシフルオロプロピル
基等）、ヒドロキシアルコキシアルキル基（例えばヒド
ロキシメトキシフルオロメチル基、２−（２−ヒドロキ
シフルオロエトキシ）エチル基、２−ヒドロキシフルオ
ロエトキシメチル基等）、カルバモイルアルキル基（Ｎ
−アルキル置換、Ｎ　＋　Ｎ−ジアルキル置換、Ｎ−ヒ
ドロキシアルキル置換、Ｎ−アルキル−Ｎ−ヒドロキシ
アルキル置換、Ｎ、Ｎ−ジ（ヒドロキシアルキル）置換
の置換カルバモイルアルキル基及び５・６員環の環状ア
ミンのカルバモイルアルキル基を含む）（例えば２−カ
ルバモイルクロロエチルＭ、２−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）カルバモイルクロロエチル基、Ｎ−ヒドロキシ
フルオロエチルカルバモイルメチル基、Ｎ　）　Ｎ　−
’；　（２−ヒドロキシフルオロエチル）カルバモイル
メチル基、２−Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）カ
ルバモイルクロロエチル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモ
イルクロロメチル基、セルホリノ力ルバモイルクロロメ
チル基、ピペリジノカルバモイルメチル基等）、ヒドロ
キシフェニル基、炭素数７〜９のヒドロキシアルキルフ
ェニル基（例エバｐ−（２−ヒドロキシフルオロエチル
）フェニル基、ｍ−（１−ヒドロキシフルオロエチル）
フェニル基等）、または置換基　＋ＣＨｚ＋ｉＡ　　も
しくは＋ＣＨ２−＋−ＴＯ÷Ｃ１１□±８　を表す。こ
こでＡはニトリル基、アルキルスルホニル基、スルホン
アミド基、アルキルスルホニルアミノ基、または低級ア
ルコキシ基を表すが、このうちアルキルスルホニル基は
、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルスルホニル基（
例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基等）で
あり、スルホンアミド基は、好ましくは炭素数１〜４個
のスルホンアミド基（例えばＮ−メチルスルホ　アミド
基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルホ　アミド基等）であり、アルキルス
ルホニルアミノ基は、好ましくは炭素数１〜４個のアル
キルスルホニルアミノ基（例えばメチルスルホニルアミ
ノ基等）であり、低級アルコキシ基は、好ましくは炭素
数１〜４個のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基等）である。

Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、各々水素
原子、炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基など）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基など）、塩素原子、フッ素原子、
スルホン酸基、アルキルスルホン酸基、カルボキシ基を
表す。

上記一般式（Ｉ）で示した化合物において特に好ましい
ものは、Ｒ１がスルホ基またはカルボキシル基及びまた
はヒドロキシル基で置換された直鎖あるいは分岐の炭素
数１〜４個のアルキル基を表す場合であり、具体的には
スルホエチル基、スルホプロピル基、３−スルホブチル
基、４−スルホブチル基、カルボキシメチル基、カルボ
キシエチル基、ヒドロキシエチル基、３−スルホ−２−
ヒドロキシプロピル基等があげられる。

次に本発明に用いられる上記一般式（１）で示される化
合物の代表的具体例をあげるが、本発明において使用す
る化合物がこれ等に限定されるも一癩ζ襄【丁］Ｉ脅１
示イロ省トオ村 （Ｔ）　　−２ Ｃ１１３ （［）　　−５ （Ｎ　　　７　　　　　　　　　　　　　０ＣＩＩｓ（
ＣＨｚ）　ｚｓＯＪａ ＣＨ，Ｃ００Ｈ Ｃ１ｈＣＯＯＨ （ｒ）−１４ （１）　　　１７　　　　　　　　　　　　０ＣＨ３Ｃ
Ｈコ （［３−１９ （Ｉ）−２２ （Ｉ〕　−２３ （ＣＨ２）ｚｓＯＪａ ＣＩ）−２７ （ＣＨ２）ａＳＯ３Ｎａ （ｊ）−３１ （１〕　−３５ ＣＩ）−３６ Ｃ１ｈＳ（ｈＫ 本発明において使用される上記一般式（１）で示される
化合物は、特公昭４６−５４９号、同４６−１８１０５
号、同４６−１８１０６号、同４６−１８１０８号、同
４７−４０８５号、同５８−５２５７４号、米国特許２
，８３９．４０３号、同３，３８４，４８６号、同３，
６２５．６９８号、同３，４８０．４３９号、同３，５
６７゜４５８号等に記載されているジメチンメロシアニ
ンの合成方法に準じて合成することができる。

本発明において使用される上記一般式〔Ｉ〕で示される
メロシアニン色素をハロゲン化銀乳剤中に添加分散せし
めることは、種々の方法例えば従来公知の方法によって
行うことができる。例えば、特公昭４９−４４８９５号
、特開昭５０−１１４１９号の明細書に記載の界面活性
剤と共に分散させて添加する方法、特開昭５３−１６６
２４号、同５３−１０２７３２号、同５３−１０２７３
３号、米国特許第３，４６９，９８７号、同３，６７６
．１４７号の明細書に記載の親水性基質との分散物とし
て添加する方法、東独特許第１４３．３２４号の明細書
に記載の固溶体として添加する方法等があげられる。そ
の他メロシアニン色素を水溶性溶媒、例えば水、エタノ
ール、メタノール、アセトン、ｎ−プロパツール、フッ
素化アルコール、ピリジン等の単独またはそれらの混合
溶媒に溶解して乳剤中に添加してもよい。添加の時期は
乳剤製造工程中のどの時期でも良いが、化学熟成中ある
いは化学熟成後が好ましい。本発明に用いられるメロシ
アニン色素の添加量は、ハロゲン化銀乳剤の分光増悪を
行う量、例えばハロゲン化銀１モル当たり１０−５〜２
×１０−２モル、好ましくはｌＸｌ０−’〜２Ｘ１０−
”モルである。

一般式（ｎ） 〔式中、Ｒ２１、Ｒｔ　３及びＲＺＳは互いに同じでも
異なってもよく、それぞれ水素原子、メチル基、エチル
基、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエ
チル基、カルボキシメチル基またはカルボキシエチル基
を表し、Ｒ１は炭素原子数１〜４の直鎖または分岐のア
ルキル基を表し、Ｒ２４は、 親水性基としては、例えば−Ｒ”−ＣＯＯＭ。

Ｑ　Ｃｅ　ＲＩＩ　！、（ここでＭは水素原子またはア
ルカリ金属原子を表わし、Ｒ２９は単なる結合手または
直鎖あるいは分岐のアルキレン基を表わし、ＲＲＩＧお
よびＲ２１１は各々水素原子または炭素原子数１〜４の
アルキル基を表わし、Ｒ１１！は炭素以下に、本発明に
係わる一般式（１，）でしめされるポリマーラテックス
の代表的具体例を記載するが、本発明はこれらのみに限
定されるものでは次に本発明に用いられる上記一般式（
ｎ）で示される化合物の代表的具体例を挙げる。

（例ネを会嘘） （ＩＩ）−１ （ＩＩ）−２ （ｎ）−３ ｌｈ （ｎ）−４ （ｎ）−５ （ｎ）　　−６ （Ｉｆ）−７ （ＩＩ）　　−１２ ＣＨ。

（ＩＩ）　　−１３ （ＩＩ）　　−１４ （ｎ）−１５ 本発明に係わる上記ラテックスは、一般にしられている
ような乳化重合法あるいは懸濁重合法によって容易に合
成することができる。

例えば特開昭６０−３１１３５号公報等によって合成す
本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれる一般式（
ｎ）の化合物の量は、発明のハロゲン化銀写真感光材料
中に含有されるハロゲン化銀１モル当り、５Ｘ１０−６
〜５Ｘ１０−１モルまで、特に好ましくは５Ｘ１０−５
〜　ｌＸｌ０−２−［ｔルの範囲とすることが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持体及び該支持
体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水
性コロイド層を塗設しており、このハロゲン化銀乳剤は
支持体上に直接塗設されるか、あるいはハロゲン化銀乳
剤を含まない親水性コロイド層を介して塗設され、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の上にさらに保護層として親水性コロ
イド層を塗設してもよい。また、ハロゲン化銀乳剤層は
異なる感度、例えば高感度及び低感度のハロゲン化銀乳
剤層に分けてもよい。この場合、該ハロゲン化銀乳剤層
は、この層の間に、親水性コロイド層の中間層を設けて
もよいし、またハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に中
間層を設けてもよい。

本発明によるー・般式〔１〕の化合物及び一般式（ｎ）
の化合物が含有せしめられる層は親水性コロイド層であ
りζ好ましくはハロゲン化銀乳剤層及び／または該ハロ
ゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層である。

本発明の一般式（ＩＩ）の化合物を親水性コロイド層に
含有せしめるには、適宜の水及び／または有機溶媒に一
般式（ＩＩ）の化合物を溶解して添加する方法、あるい
は有機溶媒に溶かした液をゼラチンあるいはゼラチン誘
導体の親水性コロイドマトリックス中に分散してから添
加する方法またはラテックス中に分散して添加する方法
等が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としてはＡ　ｇ　Ｃｌ　／　Ａ　ｇ　Ｂ　ｒ比が
１００１０乃至３０／７０の塩臭化銀が好ましく、Ａｇ
Ｃ１／ＡｇＢｒ比１００１０乃至６０／４０の組成を有
するものが特に好ましい、また沃化銀は５モル％以内で
任意に含有することができる。

またハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．１０μｍ乃至０
．４０μｍであり、（粒径分布の標準偏差）ン（平均粒
径）Ｘ１００で表わされる粒径分布の変動係数が１５％
以下の単分散型のものが好ましい。

以下余白 本発明において用いられるハロゲン化銀は一般式〔！〕
の化合物による分光増感のほかに、種々の化学増感剤に
よって増悪することができる。増感剤としては、例えば
活性ゼラチン、硫酸増感剤（チオ硫酸ソー゛ダ、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイ°ソチアシアネー
ト等）セレン増感剤＜Ｎ、Ｎ−ジメチルセレノ尿素、セ
レノ尿素等）還元増悪剤（トリエチレンテトラミン、塩
化第２スズ等）、例えばカリウムクロロオーライト、力
Ｉｌｌラムオーロチオシアネートカリウムクロロオ−レ
ート、２−オーロスルホベンゾチアゾールメチルクロラ
イド、アンモニウムクロロパラデート、カリウムクロロ
ブラチネート、ナトリウムクロロパラダイト等で代表さ
れる各種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、あるいは２
種以上併用して用いることができる。なお金増感剤を使
用する場合は、助剤的にロダンアンモンを使用すること
もできる。

本発明に用いる前記分光増感されたハロゲン化銀と一般
式〔ＩＩ〕で示された化合物は親水性コロイド層中に存
在せしめられるが、本発明に特に有利に用いられる親水
性コロイドとしては、ゼラチンが好ましく、ゼラチン以
外の親水性コロイドとしては、例えばコロイド状アルブ
ミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解され
たセルロースアセテート、アクリルアミド、イミド化ポ
リアミド、ポリビニルアルコール、加水分解されたポリ
ビニルアセテート、ゼラチン誘導体、例えば米国特許第
２．６１４，９２８号、同第２，５２５．７５３号の各
明細書に記載されている如きフェニルカルバミルゼラチ
ン、アシル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、あるいは米
国特許第２．５４８．５２０号、同第２，８３１．７６
７号の各明細書に記載されている如きアクリル酸スチレ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステル等のエチレン基を持つ重合可能な単量体をゼラ
チンにグラフト重合したもの等をあげることができ、こ
れらの親水性コロイドはハロゲン化銀を含有しない層、
例えばハレーション防止層、保護層、中間層等にも適用
できる。

本発明に用いる支持体としては、例えばバライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、例え
ばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が代
表的なものとして包含される。これらの支持体は、それ
ぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。

本発明に係る感光材料は、例えば上記のような支持体上
に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コ
ロイド層中に本発明の一般式（ｎ）で示された化合物を
含有するものであるが、ハロゲン化銀乳剤層上に適度の
膜厚、即ち好ましくは０．１〜１０μｍ１特に好ましく
は０．８〜２μｍの親水性コロイド層が保護層として塗
設されている構成を有することが特に好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層、及び親水性コ
ロイド層には必要に応じて各種写真用添加剤、例えばゼ
ラチン可塑剤、硬膜剤、界面活性剤、画像安定剤、紫外
線吸収剤、アンチスティン剤、ｐＨ１ｉ整剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、増粘剤、粒伏性向上剤、染料、モルダ
ント、増白剤、現像速度調整剤、マット剤等を本発明の
効果が損なわれない範囲内で使用することができる。

上記各種添加剤のうち、本発明に特に好ましく使用でき
るものとしては、増粘剤または可塑剤として例えば米国
特許第２．９６０．４０４号明細書、特公昭４３−４９
３９号公報、西独国出願公告第１．９０４．６０４号明
細書、特開昭４８−６３７１５号、特公昭４５−１５４
６２号公報、ベルギー国特許第７６２．８３３号、米国
特許第３．７６７．４１０号、ベルギー国特許第５５８
．１４３号の各明細書に記載されている物質、例えばス
チレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキストランサル
フェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ
系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホ
ン系、イソシアネート系、スルホン酸エステル系、カル
ボジイミド系、ムコクロル酸基、アシロイル系等の各種
硬膜剤、紫外線吸収剤としては、例えば米国特許第３．
２５３．９２１号、英国特許　゛第１．３０９，３４９
号の各明細書等に記載されている化合物、特に２−（２
’−ヒドロキシ−５−３級ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−　（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−３級
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−　（２−ヒ
ドロキシ−３−３級ブチル−５−ブチルフェニル）−５
−クロルベンゾトリアゾール、２−　（２−ヒドロキシ
−３゜５−ジ−３級ブチルフェニル）−５−クロルベン
ゾトリアゾール等をあげることができ、また染料として
は、米国特許第２．０７２．９０８号、狭量特許第１０
７．９９０号、米国特許第３．０４８．４８７号、米国
特許第５１５．９８８号等の各明細書に記載の化合物を
使用することができ、これらの化合物を保護層、乳剤層
または中間層等に含有せしめてもよい。更に、塗布助剤
、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤あ
るいは感光材料の種々の物理的性質をコントロー・ルす
るために用いられる界面活性剤としては英国特許第５４
８，５３２号、同第１，２２１，９８０号、米国特許第
２．９９２．１０１号、同第２　、９５６　、８８４号
、仏間特許第１．３９５．５４４号の各明細書、特公昭
４８−４３１２５号公報等に記載されている化合物がよ
（、特に０．５〜２０μｍの粒径をもつシリカゲル、０
．５〜２０μｍの粒径をもつポリメチルメタクリレート
の重合体等をあげることができる。

本発明の一般式（Ｉｆ）の化合物をハロゲン化銀乳剤層
及び／または他の親水性コロイド層に含有するハロゲン
化銀写真感光材料は、下記一般式（Ｉ［Ｉ］で表される
化合物の存在下で現像することが好ましい。

一般式（ＩＩＩ） 〔式中、Ｒ３＋は５−位または６−位のニトロ基、Ｒａ
ｔは水素原子または炭素数１〜５の低級アルキル基を表
す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金
属原子またはアンモニウムイオンなどのカチオンを表す
。〕 一般式ＣＩＩＩ）で表される具体的化合物として、５−
ニトロインダゾール、６−ニトロインダゾールなどがあ
げられるが、本発明は、何等これに限定されるものでは
ない。

一般式（Ｉ［［）で表される化合物は、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、エタノール、ジェタ
ノールアミン及びトリエタノールアミンなどの有機溶剤
、水酸化ナトリウムなどのアルカリ及び酢酸などの酸等
々に溶解して現像液に添加してもよいし、そのまま添加
してもよい。

一般式（ＩＩ［］で表される化合物は、現像液１１当た
り、好ましくは約１ｍｇから１．０００ａ＋ｇ、更に好
ましくは約５０ｍｇから３００ｍｇの濃度範囲で含まれ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料特に黒白写真感光材
料の現像主薬としては次のものがあげられる。この現像
主薬は上述した一般式（ＩＩＩ）で表され、る化合物と
一緒に用いることができる。

ＨＯ千ＣＨ＝　ＣＨ＋１−ＯＨ型現像主薬の代表的なも
のとしては、ハイドロキノンがあり、その他にカテコー
ル、ピロガロール及びその誘導体ならびにアスコルビン
酸、クロロハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、イ
ソプロピルハイドロキノン、トルハイドロキノン、メチ
ルハイドロキノン、２．３−ジクロロハイドロキノン、
２．５−ジメチルハイドロキノン、２，３−ジブロモハ
イドロキノン、２．５−ジハイドロキシアセトフェノン
、２．５−ジエチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｐ−
フェネチルハイドロキノン、２，５−ジベンゾイルアミ
ノハイドロキノン、カテコール、４−クロロカテコール
、３−フェニルカテコール、４−フェニル−カテコール
、３−メトキシ−カテコール、４−アセチル−ピロガロ
ール、４−　（２−ヒドロキシベンゾイル）ピロガロー
ル、アスコルビン酸ソータ等があげられる。

また、Ｈ（１＋　ＣＩ＝　Ｃ１ｌ　ｆｉＮＩｉ□型現像
剤としては、オルト及びパラのアミノフェノールまたは
アミノピラ°ゾロンが代表的なもので、４−アミノフェ
ノール、２−アミノ−６−フェニルフェノール、２−ア
ミノ−４−クロロ−６−フェニルフェノール、４−アミ
ノ−２−フェニルフェノール、３．４−ジアミノフェノ
ール、３−メチル−４，６−ジアミノフェノール、２，
４−シアミルゾルシノール、２．４．６−トリアミノフ
ェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−β
−ヒドロキシエチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルアミノ酢酸、２−７ミノナフトール等が
ある。

更に、ＨＪ’＋Ｃ＝ＣｅｉＮＩｈ型現像剤としては、例
えば４−コミノー２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、２．４−ジアミノ・−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モルホリン
、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テト
ラメチルパラフェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ＝（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−（β
−メトキシエチル）−３−メチル−アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチルスルホ
ンアミドエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−ブチル
−Ｎ−ｎ−スルホブチルアニリン、１−（４−アミノフ
ェニル）−ピロリジン、６−アミノ−１−エチル、１．
２゜３．４−テトラハイドロキノン、等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンのような３−
ピラゾリドン類、ｌ−フェニル−４−アミノ−５−ピラ
ゾロン、１−　（ｐ−アミノフェニル）−３−アミノ−
２−ピラゾリン、１−フェニル−３−メチル−４−アミ
ノ−５−ピラゾロン、５−アミノウラシル等をあげるこ
とができる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オプ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ。

Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及
びジャーナル・オプ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａ＋ｗｅｒｉ
ｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻
、第３．１００頁（１９５１）等に記載されているごと
き現像剤が本発明のハロゲン化銀写真感光材料に有効に
使用し得るものである。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせ
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好まし
い。また本発明の感光材料の処理に使用する現像液には
保恒剤として、例えば亜硫酸カリ、亜硫酸アンモン等の
亜硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることは
なく、本発明の１つの特徴としてあげることができる。

また保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いてもよい。その他一般白黒現像液で用いられる
ような苛性アルカリ、炭酸アルカリまたはアミンなどに
よるｐＨの調整とバッファー機能をもたせること、及び
ブロムカリなど無機現像抑制及びベンゾトリアゾールな
どの有機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金属
イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルアル
コール、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、アル
キルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、
Ｉ！類または前記化合物のアルキルエステル物等の界面
活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザ
ール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン強度調整剤
等の添加を行うことは任意である。

本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
アルカノールアミン類やグリコール類を含有させてもよ
い。上記のアルカノールアミンとしては、例えば トリエタノールアミン ジェタノールアミン、 エタノールアミン トリメチルアミン ２−ジエチルアミノ−１−エタノール ２−メチルアミノ−１−エタノール ３−ジメチルアミノ−１−プロパンジオール３−ジエチ
ルアミノ−１−プロパツール５−アミノ−１−ペンタノ
ール ジエチルアミン メチルアミン トリエチルアミン ジプロピルアミン ジ−イソプロピルアミン ３．３′−ジアミノジプロピルアミン ３−ジメチルアミノ−１−プロパツールヒダントイン酸 アリルアミン エチルアミン ジメチルアミン エチレンジアミン ２−ジメチルアミノエタノール ２−エチルアミノエタノール ２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールテトラメチ
ルアンモニウムアセテート コリン コリンクロリド ヒドロキシルアミンサルフェート ２−（（２−アミノエチルアミノ）− エチルアミノコ−エタノール アミノグアニジンサルフェート ６−アミノへキサン酸 ３−アミノ−１−プロパツール １−ジメチルアミノ−２−プロパツール２−ヒドロキシ
−４−チアドデシルトリメチルアンモニウム（ｐ　ｔａ
） ピリジン グリシン ０−アミノ安息香酸 ポリエチレンイミン Ｌ−（＋）−システィンヒドロクロリドベンジルアミン ２−アミノ−１−エタノール ４−アミノ−１−ブタノール ３−（ジメチルアミノ）−１，２− プロパンジオール ３−モルホリノ−１，２−プロパンジオール１．４−ピ
ペラジンビス（エタンスルホン酸）３−ピペリジノ−１
，２−プロパンジオールＮ−ピペリジンエタノール 等が挙げられる。

また上記のグリコール類としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリコール
が好ましく用いられる。そしてこれらグリコール類の使
用量は現像液１１当たり５〜５００　ｇで、好ましくは
２０〜２００ｇである。

これらの有機溶媒は、単独でも併用しても用いることが
できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き現像
抑制剤を含んだ現像液を用いて現像処理することにより
極めて保存安定性に優れた感光特性を得ることができる
。

上記の組成になる現像液のｐＨ値は９〜１２であるが、
保恒性及び写真特性上からはｐＨ値は１０〜１１の範囲
が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することが出来る。処理温度は、例えば現像温度は５
０°Ｃ以下が好ましく、特に３０℃前後が好ましく、ま
た現像時間は３分以内に終了することが一般的であるが
、特に好ましくは４０秒以内が好結果をもたらすことが
多い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安
定、定着、更に必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採
用することは任意であり、これらは適宜省略することも
できる。更にまた、これらの処理は皿現像、枠現像など
いわゆる早場像処理でも、ローラー現像、ハンガー現像
など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

次に示すＡ液、Ｂ液、Ｃ液の溶液を用いて塩臭化銀乳剤
を調製した。

く溶液Ａ〉 オセインゼラチン　　　　　　　　　１７　ｇボリイソ
プロピレンーポリエチレンオキシジコハク酸エステルナ
トリウム塩　　　５ｍ１１０％エタノール溶液蒸留水　
　　　１２８０　ｃｃく溶液Ｂ〉 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１７０ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　４１０ｍ１く溶液Ｃ〉 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　４０．９　ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　３５．７　ｇポリイソ
プロピレンオキシジコハク酸エステルナトリウム塩１０
％エタノール溶１３ｍｚオセインゼラチン　　　　　　
　　　１１　ｇ蒸留水　　　　　　　　　　　　　　４
０７ｍＡ溶液ＡをＡ液℃に保温した後ＥＡｇ値が１６０
ｍνになる様に塩化ナトリウムを添加した。

次に特開昭５７−９２５２３号と同５７−９２５２４号
記載の混合攪拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液
Ｂ及び溶液Ｃを添加した。

添加流量は第１表に示した様に全添加時間８０分の間に
わたって、徐々に添加流量を増加させＥＡｇを一定に保
ちながら添加を行った。

ＥＡｇ値は１６０ｍｖより添加開始５分後に３ｍ７！／
ｌの塩化ナトリウム水溶液を用いてＥＡｇ（Ｕ１２０　
ｍｖに変化させ、以後混合の完了までこの値を維持した
。

Ｅ　Ａ　ｇ　４Ｍを一定に保つ為３モル／ｌの塩化ナト
リウム水溶液を用いてＥＡｇ値を制御した。

、、以丁余白 第１表 ＥＡｇ値の測定には、金属ｓＩ！電極と、ダブルジャン
クション型飽和Ａ　ｇ　／　Ａ　ｇ　Ｃｌ比較電極を用
いた（電極の構成は、特開昭５７−１９７５３４号に開
示されるダブルジャンクションを使用した。）。

また、溶液Ｂ液、Ｃ液の添加には、流量可変型のローラ
ーチューブ定量ポンプを用いた。

また、添加中、乳剤のサンプリングにより、系内に新た
な粒子の発生が認められないことを電子顕微鏡により観
察し、確認している。

また、添加中、系のｐＨ値を３．０に一定に保つ様に３
％硝酸水溶液で制御した。

Ｂ液、Ｃ液を添加終了後、乳剤は１０分間オストワルド
熟成したのち、常法により脱塩、水洗を行い、その後、
オセインゼラチンの水溶液６００ｍｊ！（オセインゼラ
チン３０ｇ含有）を加えて、５５℃３０分間攪拌により
分散した後、７５０ｃｃに調製した。

次にこの乳剤に対して含硫黄増感を施し、安定りに示し
た様に本発明による一般式（１）の化合物、または対比
のため下記に示した増感色素（ＣＩ）　−（ａ）〜（ｆ
）　）　　３　Ｘｌ０−’モル１モルＡｇを各々添加し
色素増感し、更に各乳剤にｐＨを７．０に保ち化合物（
ｎ）または対比のため下記に示したラテックス（（Ｉｔ
）　−（ａ）〜（ｂ）〕を各々１０ｇ／Ａｇ１モルを添
加し、ｎ−ドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリウム６０
０ｍｇ／　Ａ　ｇ　１モル、スチレン−マレイン酸共重
合体２　ｇ／Ａｇ　１モルヲ加工、ポリエチレンテレフ
タレートフィルム上にＡｇ３．５ｇ、ゼラチン量２０　
ｇ　／　ｍになる様に塗布した。その際ゼラチン１１．
Ｏｇ／ｍになる様に展剤として１−デシル−２−（３−
イソペンチル）サクシネート２−スルホン酸ソーダを３
０ｍｇ／ｄ、硬膜剤としてホルマリン２５ｍｇ／ｎ？を
含む硬膜保護層を重層塗布した。

以下余白 比較増感色素 （１）　−（ｃ） （１）−（ｄ） （１）　　−（ｅ） （ｎ）−（ｂ） （■）−（ｃ） （ＩＩ）　　−（改） −ｆ−ＣＨ，−ＣＨ−辷１Ｔ ＣＯＯＣｔＨｓ 以２Ｆｇ、白 、・ニーニ ーー鴫。

第　　２　　表 得られた試料それぞれ３片をとり、１片には感光計を用
い光学ウェッジを掛けてタングステン光によって段階露
光を与え、他の１片には大日本スクリーン製造（株）社
製コンタクトスクリーン回ＯＮ　Ｎｏ、２　（１５０Ｌ
）を用いキセノン光により網掛は露光を行った。また、
残りの１片は露光をかけずに次の処理をした。

上記試料片を下記の処方による現像液及び市販の定着液
とを用いて現像タンク容量４０βの自動現像機にて処理
した。

〔現像処理条件〕

（工　程）　　（温　度）　　（時　間）現像　２８℃
　３０秒 定着　２８℃　２０秒 水洗　２０℃　２０秒 乾燥　４０℃　２０秒 〔現像液組成〕 （Ｕ成Ａ） （組成り） 現像液の使用時に純水５００＋７！中に上記組成Ａ、組
成りの順に溶かし、１Ｎに仕上げて用いた。

現像済試料でウェッジ露光をかけたものについては写真
特性曲線を書き光学濃度２．５のところの感度を試料Ｎ
ｏ、１を基準で相対値を算出し、ガンマは光学濃度１．
０から２．５までの直線部のｔａｎＯ値を示した。

キセノン光を用い、印刷製版用カメラで組撮影を行った
ものについては、形成された網の品質（ドツト品質）を
評価した。

ドツト品質は網点部面積とクリア部面積が等しいいわゆ
る５０％ドツトについては網点の周辺に生ずるフリンジ
（ボケ）の状態を目視判定しフリンジの小なるものを５
とした５段階表示で評価した。

即ち“５“は優れていることであり、“ｌ”は極めて悪
いことである。５０％ドツト品質が′３”を下履る場合
、一般にこれを許容することができない。

また、露光をかけずに処理をした試料については４枚重
ねをし、フィルムの残色を目視評価し５段階評価を行い
、“５”は無色、“１”は強い橙色系の残色を示した。

一般製版用として′３”を下潮る残色は大きな欠点とさ
れるレベルである。

これらの結果を第３表に示した。

第３表 （患１−１１）は、相対感度が１００〜１２５と比較試
料（Ｎ１１２〜１８．８０以下）に比べて高く、ガンマ
も１６〜２０と極めて硬調であり、ドツト品質ランク、
残色ランクともに比較試料に比べすぐれた値を示ずこと
から、残色の少ない試料であることが分かる。

〔発明の効果〕

上述のごとく、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
感光度が高ぐ、亜硫酸イオン濃度の高い通常の現像液を
用いた迅速な現像処理によって極めで高いコントラスト
が得られ、且つ処理後の色素汚染が極めて少ないという
効果を有する。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　　高　　月　　　　挙手　続　ｔ＝ｒｔｉ　　正　で
テ（自発）昭和６２年８月１２日 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第１０９０１８号住所　　東京都
新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　（１２７）　　
小西六写真工業株式会社４、代理人 住所　　■１０２東京都千代田区二番町１１番９号ダイ
アパレス二番町５０６号 ＦＡＸ　　　（０３）２２１−１９２４５、　補正命令
の日付　　自　発 （１）明細書中、第２真下から２行目〜最下行の「スル
ホ　アミド基、」を「スルファモイル基、」と１ｍ正す
る。

（２）同第３頁第３行〜４行の「アルキルスルホニル基
、」を「スルホアルキル基、」と補正する。

（３）同第１５頁第１４行のｒ　＋　ＣＨｚ　＋ＴＯ＋
　ＣＨ□ｈを」をｒ　−＋　ＣＨｚ＋ｒ　ｏ−＋　ＣＨ
辻７Ａを」と補正する。

（４）同第１５頁第１６行の「スルホンアミド基、」を
「スルファモイル基、」と補正する。

（５）同第１６頁に記載の全文を削除する。

（６）同第１８頁第１５行〜１６行及び第１９頁第１行
〜２行、同頁第２行〜３行の「スルホンアミド基」をそ
れぞれ「スルファモイル基」と補正する。

（７）同第１９頁第゛３行〜４行の「（例えばＮ−メチ
ルスルホ　アミド基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホ　アミド
基等）」を「（例えばＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ
、Ｎ−ジメチルスルファモイル基等）」と補正する。

（８）同第１９頁第１４行〜１５行の「スルホン酸基、
アルキルスルホン酸基、」を「スルホ基、スルホアルキ
ル基（、」と補正する。

（９）同第６６頁のｒ　（１）’−（ａ）Ｊの構造式を
次のように補正する。

１り、　　　　よ二

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体と該支持体上に塗設された、少なくとも一層のハ
   ロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、前記親水性コロイド層
   に含まれるハロゲン化銀粒子が下記一般式〔 I 〕で示
   される化合物によって分光増感され、 且つ前記親水性コロイド層が下記一般式〔II〕で示され
   る化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚはオキサゾール核、ベンゾオキサゾール核ま
   たはナフトオキサゾール核を形成するのに必要な非金属
   原子群を表す。Ｒ＾１は無置換または置換アルキル基を
   表す。Ｒ＾２はアルコキシカルボニルアルキル基、ヒド
   ロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシアルキル基、
   カルバモイルアルキル基、ヒドロキシフェニル基、ヒド
   ロキシアルキルフェニル基、フェニル基、アルコキシア
   ルキル基、または置換基−（ＣＨ＿２）−＿ｎＡもしく
   は−（ＣＨ＿２）−＿ｎＯ−（ＣＨ＿２）−＿ｎＡを表
   す。ここでＡはニトリル基、アルキルスルホニル基、ス
   ルホアミド基、アルキルスルホニルアミノ基、またはア
   ルコキシ基を表し、ｎは１〜４の整数値を表す。 Ｒ＾３、Ｒ＾４は同一でも異なっていてもよく、各々水
   素原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルスルホニ
   ル基、スルホ基、塩素原子、フッ素原子またはカルボキ
   シ基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿３及びＲ＿２＿５は互い
   に同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子、メチル
   基、エチル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基、ヒ
   ドロキシエチル基、カルボキシメチル基またはカルボキ
   シエチル基を表し、Ｒ＿２＿２は炭素原子数１〜４の直
   鎖または分岐のアルキル基を表し、Ｒ＿４は ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表し（ここでＲ＿２＿７及びＲ＿２＿８は互いに同じ
   でも異なってもよく、それぞれ水素原子、ヒドロキシ基
   、ハロゲン原子または炭素原子数１〜６の置換基を有し
   てもよいアルキル基を表す。）、Ｒ＿２＿６は親水性基
   を表す。またｌ、ｍ及びｎは各モノマー単位の重量％を
   示し、それぞれ２０≦ｌ≦８０、１０≦ｍ≦７０及び０
   ≦ｎ≦１５の範囲にある数を表す。〕