JPH0342452B2 - - Google Patents

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JPH0342452B2
JPH0342452B2 JP57212321A JP21232182A JPH0342452B2 JP H0342452 B2 JPH0342452 B2 JP H0342452B2 JP 57212321 A JP57212321 A JP 57212321A JP 21232182 A JP21232182 A JP 21232182A JP H0342452 B2 JPH0342452 B2 JP H0342452B2
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gelatin
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression

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Description

【発明の詳现な説明】 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
特に経時安定性が改良されたハロゲン化銀写真感
光材料の補造方法に関する。
写真甚補版過皋には、連続階調の原皿を網点画
像に倉換する工皋すなわち連続階調の濃床倉化を
該濃床に比䟋する面積を有する網点の集合䜓に倉
換する工皋および該工皋で埗られた網点画像をよ
り鮮鋭床の良奜な網点画像に倉換する工皋、すな
わち返し工皋などが含たれおいる。
これらの工皋に䜿甚される感光材料は、良奜な
網点品質を埗る必芁から高いコントラストを有す
るこずが䞍可欠ずされおいる。
このような特性を埗る方法ずしお、埓来から比
范的埮粒子で粒子埄分垃が狭く、か぀塩化銀含有
率の高い塩臭化銀乳剀よりなる感光材料を亜硫酞
塩濃床が非垞に小さいアルカリハむドロキノン珟
像液で凊理する方法、所謂リス珟像法が知られお
いる。
しかし、この方法を甚いるず珟像液䞭の亜硫酞
むオン濃床が小さい為保恒性が極めお悪く、か぀
ハむドロキノン単䜓䞻薬を甚いる為に迅速凊理が
できないずいう欠点を有しおいた。
埓぀お、保恒性が良奜で迅速凊理可胜な超加成
性珟像䞻薬を含有し、比范的高濃床の亜硫酞塩を
含有する所謂PQ型あるいはMQ型の珟像液によ
る凊理によ぀お高いコントラストが埗られる新芏
な感光材料の開発が望たれおいる。
この新芏な感光材料に関するものの぀ずし
お、過硫酞カリりムのような無機酞化性化合物、
あるいはテトラゟリりム化合物を支持䜓䞊のハロ
ゲン化銀乳剀局を含む芪氎性コロむド局䞭に含有
させ、これを超加成性型珟像液で凊理する技術
が、䟋えば特開昭52−18317号、同53−17719号お
よび同53−17720号公報に開瀺されおいる。
これらの酞化性を有する無機酞化性化合物、あ
るいはテトラゟリりム化合物を含有する感光材料
を超加成性型珟像液で凊理し、高いコントラスト
を有する銀画像を埗る方法は埓来技術に察しお極
めお画期的技術である。
しかしながら、䞊蚘の劂き技術においおは、感
光材料に酞化性を有する無機酞化性化合物、ある
いはテトラゟリりム化合物を含有させるので、湿
床が30〜50ずいう適正条件䞋においおも保存安
定性に欠けおおり、䟋えば保存䞭に枛感および軟
調化を惹起するずいう欠点をも぀おいる。
本発明者らはこの欠点を改良するために、特開
昭58−207039号に蚘茉されおいる劂く、スピロビ
スクロマン、スピロビスむンダンずい぀た同䞀分
子内に個以䞊の芳銙族性氎酞基を有する化合物
を䞊蚘酞化性化合物に䜵甚し、感光性ハロゲン化
銀乳剀局、あるいはその隣接局に含有せしめる方
法を提瀺した。
しかしながら、このような化合物を酞化性化合
物ず䜵甚する方法では、盞察湿床が70よりも倧
きい比范的高湿床䞋においお、保存䞭の軟調化お
よび残色の増倧をもひきおこすずいう問題点があ
り必ずしも満足な方法ずは蚀えなか぀た。
それ故に本発明の第の目的は、硬調で、しか
も保存によるコントラストおよび感床の劣化が改
善されたハロゲン化銀写真感光材料を提䟛するこ
ずにあり、さらに第の目的は、硬調で、しかも
比范的高湿床䞋の保存においおコントラストおよ
び残色の劣化が改善されたハロゲン化銀写真感光
材料を提䟛するこずにある。
本発明者らは、前蚘課題に察し、皮々怜蚎を重
ねた結果、支持䜓䞊の䞀方の面䞊に酞化性化合物
および感光性ハロゲン化銀乳剀を含む芪氎性コロ
むド局を有し、支持䜓䞊の他方の面䞊に䞋蚘䞀般
匏〔〕で衚わされる化合物を含有せしめた芪氎
性コロむド局を塗蚭せしめたハロゲン化銀写真感
光材料により前蚘目的を達成し埗るこずを芋い出
した。
䞀般匏〔〕 ■■■ 亀の甲 0196 ■■■ 匏䞭、はハロゲン原子を瀺し、は、、
、たたはである。は、たたはを瀺
す。 すなわち、本発明によれば支持䜓の感光性ハロ
ゲン化銀局を塗蚭した面の他方の面に䞀般匏
〔〕の化合物を含む局を塗蚭するこずにより、
埓来技術においお知られおいた前蚘酞化性化合物
を単独で䜿甚したずきに認められる盞察湿床30
〜50ずいう適正条件䞋での感光材料の保存によ
るコントラストおよび感床の劣化が著るしく改良
されおしかも前蚘酞化性化合物ず同䞀分子内に
個以䞊の芳銙族性氎酞基を有する化合物を支持䜓
䞊の感光性ハロゲン化銀乳剀局偎の面䞊に䜵甚塗
蚭したずきに認められる比范的高湿床䞋での保存
によるコントラストおよび残色の劣化をも生じな
い保存安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材料
を埗るこずができる。
以䞋に本発明をさらに詳现に説明する。
たず前蚘䞀般匏〔〕の化合物は、昇華性ある
いは比范的䜎沞点を有する化合物であるこずが奜
たしい。以䞋に䞀般匏〔〕で衚わせる化合物の
代衚的具䜓䟋を挙げるが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
■■■ 亀の甲 0197 ■■■ ■■■ 亀の甲 0198 ■■■ ■■■ 亀の甲 0199 ■■■ ■■■ 亀の甲 0200 ■■■ ■■■ 亀の甲 0201 ■■■ ■■■ 亀の甲 0202 ■■■ ■■■ 亀の甲 0203 ■■■ ■■■ 亀の甲 0204 ■■■ ■■■ 亀の甲 0205 ■■■ 次に本発明に甚いる酞化性化合物には、無機酞
化性化合物ずテトラゟリりム化合物ずが包含され
この無機酞化性化合物の奜たしい具䜓䟋を挙げお
説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
過硫酞カリりム 過硫酞ナトリりム 過硫酞リチりム クロム酞カリりム 重クロム酞カリりム 酞化第鉄 赀血塩 過ペり玠酞カリりム EDTA鉄〔〕 硫酞セリりム 硝酞セリりム セリりムアンモニりムナむトレむト 塩化第銅 過マンガン酞カリりム 過塩玠酞カリりム 次に本発明に甚いられるテトラゟリりム化合物
は、代衚的には次の䞀般匏で瀺される化合物が包
含される。
■■■ 亀の甲 0206 ■■■ ■■■ 亀の甲 0207 ■■■ ■■■ 亀の甲 0208 ■■■ 䞀般匏〔〕、〔〕および〔〕においお、
R4、R6、R7、R8、R11、R12、R13およびR14は
各々氎玠原子、アミノ基、ニトロ基、メルカプト
基、アルキル基䟋えばメチル、゚チル、プロピ
ク、ブチル等の各基、アルケニル基䟋えば゚
テニル、アリル、ブテニル等の各基、アリヌル
基䟋えばプニル、ナフチル等の各基たたは
ヘテロ環基䟋えばオキサゟリル、チアゟリル、
むミダゟリル、ベンゟオキサゟリル、ベンゟチア
ゟリル、ベンゟむミダゟリル、セレナゟリル、ベ
ンゟセレナゟリル、ナフトオキサゟリル、ピリゞ
ル、ピリミゞニル、むンダゟリル、フリル、オキ
サゞニル、モルホリノ、ピペリゞル、テトラゟリ
ル等の各基を衚わしこれらはいずれも金属キレ
ヌトあるいは錯䜓を圢成するような基でもよい。
たた前述したアミノ基、アルキル基、アルケニル
基、アリヌル基およびヘテロ環基は䟋えばアミノ
基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ア
ルキル基、アルケニル基、アリヌル基およびヘテ
ロ環基等の任意の眮換基で眮換されおもよい。
R5、R9およびR10は各々氎玠原子、ヒドロキシ
基、カルボキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ア
ミノ基、アルキル基䟋えばメチル、゚チル、プ
ロピル、ブチルヘキシル、オクチル、ドデシル等
の各基、アリヌル基プニル、ナフチル等の
各基、ヘテロ環基䟋えば前述した基、アルコ
キシカルボニル基䟋えばメトキシカルボニル、
゚トキシカルボニル等の各基、アルケニル基
䟋えばアリル、ブテニル等の各基を衚わし、
これらのアミノ基、アルキル基、アリヌル基、ヘ
テロ環基、アルコキシカルボニル基、アルケニル
基はR4、R6、R7、R8、R11、R12、R13およびR14
におけるず同じ眮換基で眮換されおもよい。は
䟡の芳銙族基䟋えばプニレン、ナフチレン
等の各基を衚わし、はアルキレン基䟋えば
メチレン、゚チレン、トリメチレン、ペンタメチ
レン、オクタメチレン、プロピレン、ブチレン等
の各基、アルケニレン基䟋えばビニレン、プ
ロペニレン等の各基、アリヌレン基䟋えばフ
゚ニレン、ナフチレン等の各基、アラルキレン
基䟋えばトリレン、キシリレン等の各基を衚
わし、はアニオン性むオンを圢成する原子䟋
えばクロリド、ブロミド等の原子たたは原子団
䟋えば過塩玠酞、スルホン酞、硝酞、−トル
゚ンスルホン酞等の原子団ならびにはたた
はを衚わす。䜆し化合物が分子内塩を圢成する
堎合はである。
本発明においおは䞀般匏〔〕で瀺される化合
物が奜たしく、特にR4、R5およびR6がアリヌル
基で瀺される化合物が奜たしく、さらにR4、R5
およびR6がプニル基で瀺される化合物が奜た
しい。
次に本発明に䜿甚されるテトラゟリりム化合物
の具䜓䟋を瀺すが、本発明に甚いるこずのできる
化合物は、必らずしもこれらに限定されるもので
はない。
䟋瀺酞化性化合物酞化剀 (1) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−フ
゚ニヌル−−ドデシル−2H−テトラゟリり
ムブロミド (2) −ゞプニヌル−−−−オク
チルオキシプニル−2H−テトラゟリりムク
ロリド (3) −トリプニヌル−2H−テトラ
ゟリりムクロリド (4) −トリ−カルボキシ゚チルフ
゚ニヌル−2H−テトラゟリりムクロリド (5) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−フ
゚ニヌル−−−クロルプニヌル−2H
−テトラゟリりムブロミド (6) −ゞプニヌル−2H−テトラゟリり
ムクロリド (7) −ゞプニヌル−−メチル−2H−
テトラゟリりムクロリド (8) −−ヒドロキシプニヌル−−メチ
ル−−プニヌル−2H−テトラゟリりムブ
ロミド (9) −ゞプニヌル−−゚チル−2H−
テトラゟリりムブロミド (10) −ゞプニヌル−−−ヘキシル−
2H−テトラゟリりムブロミド (11) −シアノ−−ゞプニヌル−2H
−テトラゟリりムブロミド (12) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−
プニヌル−−−トリル−2H−テトラ
ゟリりムブロミド (13) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−
−クロロプニヌル−−−ニトロフ
゚ニヌル−2H−テトラゟリりムクロリド (14) −゚トキシカルボニル−−ゞ
−ニトロプニヌル−2H−テトラゟリりムク
ロリド (15) −アセチル−−ゞ−゚トキシ
プニヌル2H−テトラゟリりムブロミド (16) −ゞプニヌル−−−トリヌ
ル−2H−テトラゟリりムクロリド (17) −ゞプニヌル−−−ペヌド
プニヌル−2H−テトラゟリりムクロリド (18) −ゞプニヌル−−−ゞプ
ニヌル−2H−テトラゟリりムクロリド (19) −−プロモプニヌル−プニ
ヌル−−−トリクロルプニヌ
ル−2H−テトラゟリりムクロリド (20) −−ハむドロキシプニヌル−−
−ニトロプニヌル−−プニヌル−
2H−テトラゟリりムクロリド (21) −−ゞメトキシプニヌル−
−−゚トキシプニヌル−−−メト
キシプニヌル−2H−テトラゟリりムクロリ
ド (22) −−シアノプニヌル−−ゞ
プニヌル−2H−テトラゟリりムクロリド (23) −−アセトアミドプニヌル−
−ゞプニヌル−2H−テトラゟリりムブロ
ミド (24) −アセチル−−ゞプニヌル−
2H−テトラゟリりムブロミド (25) −フル−−むル−−ゞプニ
ヌル−2H−テトラゟリりムクロリド (26) −チ゚ン−−むル−−ゞプ
ニヌル−2H−テトラゟリりムクロリド (27) −ゞプニヌル−−ピリド−
−むル−2H−テトラゟリりムクロリド (28) −ゞプニヌル−−キノヌル−
−むル−2H−テトラゟリりムブロミド (29) −ゞプニヌル−−ベンゟオキ
サゟヌル−−むル−2H−テトラゟリりムブ
ロミド (30) −ゞプニヌル−−ニトロ−2H
−テトラゟリりムブロミド (31) 2′3′−テトラプニヌル−
5′−−ブチレン−ゞ−2H−テトラゟリ
りムブロミド (32) 2′3′−テトラプニヌル−
5′−−プニレン−ゞ−2H−テトラゟリり
ムブロミド (33) −−ゞメチルチアゟヌル−−
むル−−ゞプニヌル−2H−テトラゟ
リりムブロミド (34) −ゞプニヌル−−トリアゞン
−−むル2H−テトラゟリりムクロリド (35) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−
−メトキシプニヌル−−プニヌル−
2H−テトラゟリりムブロミド (36) −メチル−−プニヌル−2H−
−テトラゟリりムブロミド (37) −−プロピル−−プニヌル−2H
−−テトラゟリりムブロミド (38) −−メトキシプニヌル−−プ
ニヌル−2H−ナフト−〔−〕−
−テトラゟリりムクロリド (39) −10−アントラキノリヌル−
ビス−−〔−プニル〕−2H−ナフト−
〔−〕−−テトラゟリりム
クロリド (40) −ゞ−メトキシプニヌル−
−ニトロ−2H−ナフト〔−〕−
−テトラゟリりムクロリド (41) −−ペヌドプニル−−−ニトロ
プニル−−プニル−2H−テトラゟリり
ムクロリド 前蚘のテトラゟリりム化合物の前蚘Xで瀺さ
れるアニオンずしおは、䟋えば塩化物むオン、臭
化物むオン、ペり化物むオン等のハロゲンむオ
ン、硝酞、硫酞、過塩玠酞等の無機酞の酞根、ス
ルホン酞、カルボン酞等の有機酞の酞根、アニオ
ン系の掻性剀、具䜓的には−トル゚ンスルホン
酞アニオン等の䜎玚アルキルベンれンスルホン酞
アニオン、−ドデシルベンれンスルホン酞アニ
オン等の高玚アルキルベンれンスルホン酞アニオ
ン、ラりリルスルプヌトアニオン等の高玚アル
キル硝酞゚ステルアニオン、テトラプニヌルボ
ロン等の硌酞系アニオン、ゞ−−゚チルヘキシ
ルスルホサクシネヌトアニオン等のゞアルキルス
ルホサクシネヌトアニオン、セチルポリ゚テノキ
シサルプヌトアニオン等のポリ゚ヌテルアルコ
ヌル硫酞゚ステルアニオン、ステアリン酞アニオ
ン等の高玚脂肪酞アニオン、ポリアクリル酞アニ
オン等のポリマヌに酞根の぀いたもの等を挙げる
こずができる。
本発明に䜿甚するテトラゟリりム化合物は、単
独で甚いるこずにより奜たしい特性を埗るこずが
できるが、耇数をいかなる比率で組み合わせおも
奜たしい特性を劣化させるこずはない。
本発明の奜たしい䞀぀の実斜態様ずしお、本発
明に係わる無機酞化性化合物あるいはテトラゟリ
りム化合物をハロゲン化銀乳剀局䞭に添加するこ
ずが挙げられる。たた本発明の別の奜たしい実斜
態様においおは、ハロゲン化銀乳剀局を含む芪氎
性コロむド局に盎接隣接する芪氎性コロむド局、
たたは䞭間局を介しお隣接する芪氎性コロむド局
に添加される。
たた別の態様ずしおは、本発明に係わるテトラ
ゟリりム化合物を適圓な有機溶媒、䟋えばメタノ
ヌル、゚タノヌル等のアルコヌル類や゚ヌテル
類、゚ステル類等に溶解しおオヌバヌコヌト法等
によりハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀
乳剀局偎の最倖局になる郚分に盎接塗垃しおハロ
ゲン化銀写真感光材料に含有せしめおもよい。
本発明に係わる無機酞化性化合物およびテトラ
ゟリりム化合物は、本発明のハロゲン化銀写真感
光材料䞭に含有されるハロゲン化銀モル圓り
×10-6モルからモルたで、特に×10-4モルか
ら×10-1モルたでの範囲で甚いるのが奜たし
い。
前蚘の䞀般匏〔〕で衚わされる芳銙族性氎酞
基を有する化合物は、支持䜓䞊の感光性ハロゲン
化銀塗蚭面の他方の面䞊にあればどの局に添加さ
れおもよく、䟋えば該他方の面に斌る衚面保護局
䞭間局、アンチハレヌシペン局、パツキングコヌ
ト局および䞋匕局等に添加しおも奜たしい結果が
埗られる。
䞊蚘化合物の添加量は甚いられた無機酞化性化
合物あるいはテトラゟリりム化合物の䜿甚量によ
぀おも異なるが、䞀般的にはハロゲン化銀モル
に圓る塗蚭支持䜓面積圓り、×10-5モル皋床以
䞊であり、奜たしくは×10-4モル〜×10-1で
ある。
䞊蚘芳銙族性氎酞基を有する化合物を芪氎性コ
ロむド局に分散する方法ずしおは、氎溶液の圢で
分散させる方法の他に䟋えば米囜特蚱第3440049
号に蚘茉された方法、すなわちアルカリ溶液に溶
かしお芪氎性コロむド局塗垃液に加える方法、た
たは米囜特蚱第3676137号に蚘茉のある高沞点有
機溶媒に溶かしおから䞊蚘芪氎性コロむド局䞭に
分散させる方法、さらには氎溶性有機溶媒、䟋え
ばメタノヌル、アセトン、ゞメチルホルムアルデ
ヒド、゚チレングリコヌル、ゞオキサン等に溶か
しお芪氎性コロむド局塗垃液に添加する方法等が
知られおいる。
本発明が適甚されるハロゲン化銀写真感光材料
に甚いるハロゲン化銀ずしおは、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀等の通垞のハ
ロゲン化銀写真乳剀に䜿甚される任意のものが包
含される。特にメタルハラむドや高圧氎銀灯を光
源に䜿甚したプリンタヌを甚いお露光する明宀返
し感光材料ずしお䜿甚する堎合、ハロゲン化銀組
成は塩臭化銀から実質的になるものが奜適であ
る。これらのハロゲン化銀は粗粒子のものでも、
埮粒子のものでもよく、任意の公知の方法、䟋え
ば米囜特蚱第2592250号、同第3276877号、同第
3317322号、同第2222264号、同第3320069号、同
第3206313号の各明现曞あるいは「ゞダヌナル・
オブ・フオトグラフむアク・サむ゚ンスJ.
Phot.Sei」第12巻、第号、10月号、1964
幎、242〜251頁等に蚘茉されおいる方法等によ぀
お調補するこずができる。たた異なる方法で調補
したハロゲン化銀を混合しお甚いるこずもでき
る。
本発明のハロゲン化銀乳剀局䞭に含有せしめら
れるハロゲン化銀は、限定的ではないが、平均粒
子サむズ0.05〜0.5ミクロン、奜たしくは0.1〜0.3
ミクロンで、か぀党粒子数の少なくずも75、奜
たしくは80以䞊が前蚘平均粒子サむズの0.5〜
1.5倍、奜たしくは0.6〜1.4倍の粒子サむズを有す
るハロゲン化銀を含むこずが望たしい。
本発明の最も奜たしい䞀実斜䟋によれば、本発
明のハロゲン化銀は0.10〜0.3Όの平均粒子サむ
ズを有し、か぀党粒子の80以䞊が平均粒子サむ
ズの0.6〜1.4倍の粒子サむズを有する塩臭化銀あ
るいは塩沃臭化銀である。
たた、これらのハロゲン化銀結晶粒子内にむリ
ゞりム、ロゞりム、オスミりム、ビスマス、コバ
ルト、ニツケル、パラゞりム、ルテニりム、鉄、
銅、亜鉛、鉛、カドミりム等の原子を含有せしめ
おもよい。これらの原子を含有せしめる堎合、ハ
ロゲン化銀モル圓り10-8〜10-2モル圓り含有さ
せるのが奜たしく、特に10-6〜10-4モル含有させ
るのに奜適である。たた衚面朜像型であ぀おも内
郚朜像型であ぀おもよい。曎に皮々の異なる方法
によ぀お調補されたハロゲン化銀を混合しおもよ
い。結晶圢は立方䜓、面䜓、14面䜓、球圢いず
れの圢でも䜕ら制限されない。
本発明においお甚いられるハロゲン化銀は皮々
の化孊増感剀によ぀お増感するこずができる。増
感剀ずしおは、䟋えば掻性れラチン、硫酞増感剀
チオ硫酞゜ヌダ、アリルチオカルバミド、チオ
尿玠、アリルむ゜チアシアネヌト等セレン増感
剀−ゞメチルセレン尿玠、セレノ尿玠
等、還元増感剀トリ゚チレンテトラミン、塩
化第スズ等、䟋えばカリりムクロロオヌラむ
ト、カリりムオヌリチオシアネヌト、カリりムク
ロロオヌレヌト、−オ−ロスルホベンゟチアゟ
ヌルメチルクロラむド、アンモニりムクロロパラ
デヌト、カリりムクロロプラチネヌト、ナトリり
ムクロロパラダむト等で代衚される各皮貎金属増
感剀等をそれぞれ単独で、あるいは皮以䞊䜵甚
しお甚いるこずができる。なお金増感剀を䜿甚す
る堎合は、助剀的にロダンアンモンを䜿甚するこ
ずもできる。さらに本発明に甚いられるハロゲン
化銀乳剀は、それぞれ所望の感光波長域に感光性
を付䞎するために、皮たたは皮以䞊の増感色
玠を甚いお光孊増感しおもよい。増感色玠ずしお
は皮々のものを甚いるこずができるが、本発明に
おいお有利に䜿甚しうる光孊増感色玠ずしおは、
シアニン類、メロシアニン類、䞉栞たたは四栞メ
ロヰアニン類、䞉栞たたは四栞シアニン類、スチ
リル類、ホロポヌラ−シアニン類、ヘミシアニン
類、オキ゜ノヌル類およびヘミオキ゜ノヌル類等
を挙げるこずができ、これらの光孊増感色玠は含
窒玠耇玠環栞ずしおその構造の䞀郚にチアゟリ
ン、チアゟヌル等の塩基性基たたはロヌダニン、
チオヒダントむン、オキサゟリゞンゞオン、ビル
ビツヌル酞、チオバルビツヌル酞、ピラゟロン等
の栞を含むものが奜たしく斯かる栞はアルキル、
ヒドロキシアルキル、ハロゲン、プニルシア
ノ、アルコキシ眮換するこずができ、たた炭玠環
たたは耇玠環ず瞮合しおいおもよい。尚、䞊蚘光
孊増感色玠、特にメロシアニン系増感色玠を甚い
た堎合には、光孊増感のみならず、珟像ラチチナ
ヌドを拡げるずいう効果が埗られる。たた本発明
に甚いられるハロゲン化銀乳剀は、䟋えば米囜特
蚱第2444607号、同第2716062号、同第3512982号、
西独囜出願広告第1189380号、同第2058626号、同
第2118411号、特公昭43−4133号、米囜特蚱
3342596号、特公昭47−4417号、西独囜出願広告
第2149789号、特公昭39−2825号、特公昭49−
13566号に蚘茉されおいる化合物、奜たしくは䟋
えば−トリメチレン−−ヒドロキシ−
−トリアゟロ−ピリミゞン、
−テトラメチレン−−ヒドロキシ−−トリア
ゟロ−ピリミゞン、−メチル−
−ヒドロキシ−−トリアゟロ−ピ
リミゞン、−ヒドロキシ−−トリアゟロ
−ピリシゞン、−メチル−−ブ
ロモ−−ヒドロキシ−−トリアゟロ
−ピリキゞン、没食子酞゚ステル䟋えば没
食子酞む゜アミル、没食子ドデシル、没食子酞プ
ロピル、没食子酞ナトリりム、メルカプタン類
−プニル−−メルカプトテトラゟヌル、
−メルカプトベンツチアゟヌル、ベンツトリ
アゟヌル類−ブロムベンツトリアゟヌル、
−メチルベンツトリアゟヌル、ベンツむミダゟ
ヌル類−ニトロベンツむミダゟヌル等を甚
いお安定化するこずができる。
本発明による前蚘ハロゲン化銀、無機酞化性化
合物、テトラゟリりム化合物および芳銙族性氎酞
基を有する化合物は芪氎性コロむド局䞭に添加せ
しめられ、特に有利に甚いられる芪氎性コロむド
はれラチンであるが、れラチン以倖の芪氎性コロ
むドずしおは、䟋えばコロむド状アルブミン、寒
倩、アラビアゎム、アルギン酞、加氎分解された
セルロヌスアセテヌト、アクリルアミド、むミド
化ポリアミド、ポリビニルアルコヌル、加氎分解
されたポリビニルアセテヌト、れラチン誘導䜓、
䟋えば米囜特蚱第2614928号、同第2525753号の各
明现曞等に蚘茉されおいる劂きプニルカルバミ
ルれラチン、アシル化れラチン、フタル化れラチ
ン、あるいは米囜特蚱第2548520号、同第2831767
号の各明现曞に蚘茉されおいる劂きアクリル酞ス
チレン、アクリル酞゚ステル、メタクリル酞、メ
タクリル酞゚ステル等の゚チレン基を持぀重合可
胜な単量䜓をれラチンにグラフト重合したもの等
を挙げるこずができ、これらの芪氎性コロむドは
ハロゲン化銀を含有しない局、䟋えばハレヌシペ
ン防止局、保護局、䞭間局等にも適甚できる。
本発明の感光材料は、前蚘のハロゲン化銀およ
び酞化性化合物および䞀般匏〔〕で瀺される化
合物を含有する芪氎性コロむド局を適圓な写真甚
支持䜓に塗蚭しおなるが、本発明に甚いる支持䜓
ずしおは、䟋えばバラむタ玙、ポリ゚チレン被芆
玙、ポリプロピレン合成玙、ガラス板、セルロヌ
スアセテヌト、セルロヌスナむトレヌト、䟋えば
ポリ゚チレンテレフタレヌト等のポリ゚ステルフ
むルム、ポリアミドフむルム、ポリプロピレンフ
むルム、ポリカヌボネヌトフむルム、ポリスチレ
ンフむルム等が代衚的なものずしお包含され、こ
れらの支持䜓は、それぞれハロゲン化銀写真感光
材料の䜿甚目的に応じお適宜遞択される。
本発明の感光材料は、䞊蚘のように支持䜓䞊に
少なくずも局の本発明に係るハロセン化銀を含
有する芪氎性コロむド局を有し、該局を包含する
該局偎の芪氎性コロむド局の少なくずも局䞭に
前蚘の無機酞化性化合物たたはテトラゟリりム化
合物を含有するものであるが、該局偎に適床の膜
厚を有する保護局、即ち奜たしくは0.1〜10Ό特
に奜たしくは0.8〜2Όのれラチン保護局が塗蚭
されおいるのが望たしい。
本発明に甚いられる前蚘芪氎性コロむドには必
芁に応じお各皮写真甚添加剀、䟋えばれラチン可
塑剀、硬膜剀、界面掻性剀、画像安定剀、玫倖線
吞収剀、アンチステむン剀、PH調補剀、酞化防止
剀垯電防止剀、増粘剀、粒状性向䞊剀、染料、モ
ルダント、増癜剀、珟像速床調補剀、マツト剀等
を本発明の効果が損なわれない範囲内で䜿甚する
こずができる。
䞊蚘各皮添加剀のうち、本発明に特に奜たしく
䜿甚できるものずしおは、増粘剀たたは可塑剀ず
しお䟋えば米囜特蚱第2960404号明现曞、特公昭
43−4939号公報、西独囜出願公告第1904604号明
现曞、特開昭48−63715号、特公昭45−15462号公
報、ベルギヌ囜特蚱第762833号、米囜特蚱第
3767410号、ベルギヌ囜特蚱第558143号の各明现
曞に蚘茉されおいる物質、䟋えばスチレン−マレ
むン酞゜ヌダ重合䜓、デキストランサルプヌト
等、硬膜剀ずしおは、アルデヒド系、゚ポキシ
系、゚チレンむミン系、掻性ハロゲン系、ビニル
スルホン系、む゜シアネヌト系、スルホン酞゚ス
テル系、カルボゞむミド系、ムコクロル酞系、ア
シロむル系等の各皮硬膜剀、玫倖線吞収剀ずしお
は、䟋えば米囜特蚱第3253921号、米囜特蚱第
1309349号の各明现曞等に蚘茉されおいる化合物、
特に−2′−ヒドロキシ−−玚ブチルプ
ニルベンゟトリアゟヌル、−2′−ヒドロキ
シ−3′5′−ゞ−玚ブチルプニルベンゟト
リアゟヌル、−−ヒドロキシ−3′−玚ブ
チル−5′−ブチルプニル−−クロルベンゟ
トリアゟヌル、−2′−ヒドロキシ−3′5′−ゞ
−玚ブチルプニル−−クロルベンゟトリ
アゟヌル等を挙げるこずができ、たた染料ずしお
は、米囜特蚱第2072908号、西独囜特蚱第107990
号、米囜特蚱第3048487号、米囜特蚱第515998号
等の各明现曞に蚘茉の化合物を䜿甚するこずがで
き、これらの化合物は保護局、乳剀局たたは䞭間
局等に含有せしめおよい。さらに、塗垃助剀、乳
化剀、凊理液等に察する浞透性の改良剀、消泡剀
あるいは感光材料の皮々の物理的性質をコントロ
ヌルするための甚いられる皆面掻性剀ずしおは英
囜特蚱第548532号、同第1216389号、米囜特蚱第
3026202号、同第3514293号の各明现曞、特公昭44
−26580号、同43−17922号、同43−17926号、同
43−13166号、同48−20785号の各公報、仏囜特蚱
第202588号、ベルギヌ囜特蚱第773459号の各明现
曞、特開昭48−101118号公報等に蚘茉されおいる
アニオン性、カチオン性、非むオン性あるいは䞡
性の化合物を䜿甚するこずができるが、これらの
うち、特にスルホン基を有するアニオン界面掻性
剀、䟋えばコハク酞゚ステルスルホン化物、アル
キルナフタレンスルホン化物、アルキルベンれン
スルホン化物等が奜たしい。たた垯電防止剀ずし
おは、特公昭46−24159号、特開昭48−89979号の
各公報、米囜特蚱第2882157号、同第2972535号の
各明现曞、特開昭48−20785号、同48−43130号−
同48−90391号、特公昭46−24159号、同46−
39312号、同48−43809号、特開昭47−33627号の
各公皋等に蚘茉されおいる化合物があり、たたマ
ツト剀ずしおは、䟋えば英囜特蚱第1221980号、
米囜特蚱第2992101号、同第2956884号、仏囜特蚱
第1395544号の各明现曞、特公昭48−43125号公報
等に蚘茉されおいる化合物、特に0.5〜20Όの粒埄
をも぀シリカゲル、0.5〜20Όの粒埄をも぀ポリ
メチルメタクリレヌトの重合䜓等を挙げるこずが
できる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料の珟像凊理
に際しお埗いられる珟像液䞭に含有せしめる珟像
剀ずしお䞋蚘のものが挙げられる。
HO−CHCHo−OH型珟像剀ずしおは、カ
テコヌル、ピロガロヌルおよびその誘導䜓ならび
にアスコルビン酞が代衚的なもので、ハむドロキ
ノン、クロロハむドロキノン、ブロモハむドロキ
ノン、む゜プロピルハむドロキノン、トルハむド
ロキノン、メチルハむドロキノン、−ゞク
ロロハむドロキノン、−ゞメチルハむドロ
キノン、−ゞブロモハむドロキノン、
−ゞハむドロキシアセトプノン、−ゞ
゚チルハむドロキノン、−ゞ−−プネ
チルハむドロキノン、−ゞベンゟむ゜アミ
ノハむドロキノン、カテコヌル、−クロロカテ
コヌル、−プニルカテコヌル、−プニル
−カテコヌル、−メトキシ−カテコヌル、−
アセチル−ピロガロヌル、−−ヒドロキシ
ベンゟむルピロガロヌル、アスコルビン酞゜ヌ
ダ等がある。
たた、HO−CHCHo−NH2型珟像剀ずし
おは、オルトおよびパラのアミノプノヌルたた
はアミノピラゟロンが代衚的なもので、−アミ
ノプノヌル、−アミノ−−プニルプノ
ヌル、−アミノ−−クロロ−−プニルフ
゚ノヌル、−アミノ−−プニルプノヌ
ル、−ゞアミノプノヌル、−メチル−
−ゞアミノプノヌル、−ゞアミノ
レゟルシ−ノヌル、−トリアミノプ
ノヌル、−メチル−−アミノプノヌル、
−β−ヒドロキシ゚チル−−アミノプノヌ
ル、−ヒドロキシプニルアミノ酢酞、−ア
ミノナフトヌル等がある。
曎に、H2N−o−NH2型珟像剀ずしお
は、䟋えば−アミノ−−メチル−−ゞ
゚チルアニリン、−ゞアミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−−アミノ−−メチル
プニル−モルホリン、−プニレンゞアミ
ン、−アミノ−−ゞメチル−ヒドロキ
シアニリン、N′N′−テトラメチルパ
ラプニレンゞアミン、−アミノ−−゚チル
−−β−ヒドロキシ゚チル−アニリン、−
アミノ−−メチル−−゚チル−−β−ヒ
ドロキシ゚チル−アニリン、−アミノ−−
゚チル−β−メトキシ゚チル−−メチル−ア
ニリン、−アミノ−−メチル−−゚チル−
−β−メチルスルホンアミド゚チル−アニリ
ン、−アミノ−−ブチル−−γ−スルホブ
チルアニリン、−−アミノプニル−ピロ
リゞン、−アミノ−−゚チル、
−テトラハむドロキノン、−アミノむナロリ
デむン等があり、ヘテロ環型珟像剀ずしおは、䟋
えば−プニル−−ピラゟリドン、−プ
ニル−−アミノ−−ピラゟロン、−−
アミノプニル−−アミノ−−ピラゟリン、
−プニル−−メチル−−アミノ−−ピ
ラゟロン、−アミノりラシル、−アミノ−
−トリヒドロキシフむリミデン等を挙
げるこずができる。
その他、T.H.ゞ゚ヌムス著ザ・セオリむ・オ
ブ・ザ・ホトグラフむツク・プロセス第版
The Theory of the Photographic Process
Fourth Edition第291〜334頁およびゞダヌナ
ル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・゜サ゚テ
むJournal of the American Chemical
Society第73巻、第3100頁1951に蚘茉され
おいるごずき珟像剀が本発明に有効に䜿甚し埗る
ものである。これらの珟像剀は単独で䜿甚しおも
皮以䞊組合せおもよいが、皮以䞊組合せお甚
いる方が奜たしい。たた本発明に䜿甚する珟像液
には保恒剀ずしお、䟋えば亜硫酞゜ヌダ、亜硫酞
カリ、亜硫酞アンモン等の亜硫酞塩を甚いおも、
本発明の効果が損なわれるこずはなく、本発明の
぀の特城ずしお挙げるこずができる。たた保恒
剀ずしおヒドロキシルアミン、ヒドラゞド化合物
を甚いおもよい。その他䞀般癜黒珟像液で甚いら
れるような苛性アルカリ、炭酞アルカリ、たたは
アミンなどによるPHの調敎ずバツフア−機胜をも
たせるこず、およびブロムカリなど無機珟像抑制
およびベンツトリアゟヌルなど有機珟像抑制剀゚
チレンゞアミン四酢酞等の金属むオン捕促剀、メ
タノヌル、゚タノヌル、ベンゞルアルコヌル、ポ
リアルキレンオキシド等の珟像促進剀、アルキル
アリヌルスルホン酞ナトリりム、倩然のサポニ
ン、糖類、たたは前蚘化合物のアルキル゚ステル
物等の界面掻性剀、グルタルアルデヒド、ホルマ
リン、グリオキザヌル等の硬膜剀、硫酞ナトリり
ム等のむオン匷床調敎剀等の添加を行なうこずは
任意である。
本発明に察しお䜿甚される珟像液には、有機溶
媒ずしおアルカノヌルアミン類やグリコヌル類を
含有させおもよい。䞊蚘のアルカノヌルアミンず
しおは、䟋えばモノ゚タノヌルアミン、ゞ゚タノ
ヌルアミン、トリ゚タノヌルアミンがあるが、ト
リ゚タノヌルアミンが奜たしく甚いられる。これ
らアルカノヌルアミンの䜿甚量は珟像液圓り
20〜500で、奜たしくは60〜300である。
たた䞊蚘のグリコヌル類ずしおは、゚チレング
リコヌル、ゞ゚チレングリコヌル、プロピレング
リコヌル、トリ゚チレングリコヌル、−ブ
タンゞオヌル、−ペンタンゞオヌル等があ
るが、ゞヌチレングリコヌルが奜たしく甚いられ
る。そしおこれらグリコヌル類の䜿甚量は珟像液
圓り20〜500で奜たしくは60〜300であ
る。これらの有機溶媒は単独でも䜵甚しおも甚い
るこずができる。
本発明においおは、前蚘の目的を達成するため
に特に䞋蚘の劂き珟像抑制剀を珟像液に添加しお
甚うるこずが奜たしい。䟋えば−ニトロむンダ
ゟヌル、−ニトロむンダゟヌル、−メチル−
ベンゟトリアゟヌル、−メチル−ベンゟトリア
ゟヌル、−ニトロベンズむミダゟヌル、−ニ
トロベンズむミダゟヌル、−プニル−−メ
ルカプトテトラゟヌルを挙げるこずができる。
䞊蚘珟像抑制剀の䜿甚量は、珟像涎圓り、
10-1〜10-5モル奜たしくは10-2〜10-4モルであ
る。たたこれら珟像抑制剀は前蚘せる有機溶媒に
溶かしおから珟像液に添加するこずが奜たしい。
䞊蚘の組成になる珟像液のPH倀は〜12である
が、保恒性および写真特性䞊からはPH倀は10〜11
の範囲が奜たしい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、皮々の
条件で凊理するこずが出来る。凊理枩床は、䟋え
ば珟像枩床は50℃以䞋が奜たしく、特に30℃前埌
が奜たしく、たた珟像時間は分以内に終了する
こずが䞀般的であるが、特に奜たしくは分以内
に奜結皆をもたらすこずが倚い。たた珟像以倖の
凊理工皋、䟋えば氎掗、停止、安定、定着、さら
に必芁に応じお前硬膜、䞭和等の工皋を採甚する
こずは任意であり、これらは適宜省略するこずも
できる。さらにたた、これらの凊理は皿珟像、枠
珟像などいわゆる手珟像凊理でも、ロヌラヌ珟
像、ハンガヌ珟像など機械珟像であ぀おもよい。
以䞋、実斜䟋を挙げお本発明をさらに具䜓的に
説明する。本発明の技術的範囲は以䞋の実斜䟋に
よ぀お䜕等制限されるものではなく、皮々倚様の
実斜態様が可胜なものである。
特に本発明の実斜態様は、䜎感床ハロゲン化銀
写真感光材料、いわゆる明宀タむプのハロゲン化
銀写真感光材料にお説明するが、本発明はこれに
よ぀お䜕等制限されるものではない。
実斜䟋 硝酞銀モル圓り×10-5モルのヘキサブロモ
ロゞりムカリりム塩、塩化ナトリりムおよび臭化
カリりムを含有する氎溶液ず硝酞銀氎溶液ずをれ
ラチン氎溶液䞭に撹拌し぀぀40℃、25分間で同時
混合しお塩臭化銀乳剀粒子銀モル圓り塩化銀
98モルを含有を圢成した。
氎掗、脱塩埌、この乳剀に安定剀ずしお−メ
チル−−ヒドロキシ−3a−テト
ラザむンデン化合物をハロゲン化銀モル圓り
210mg加え、曎にむオり増感した。
むオり増感埌、安定剀ずしお−メチル−−
ヒドロキシ−3a−テトラザむンデ
ン化合物を加え埗られた乳剀に塗垃助剀ずしおサ
ポニンの20氎溶液をハロゲン化銀モル圓り
および増粘剀ずしおスチレン−マレむン酞共重
合䜓ポリマヌをハロゲン化銀モル圓り加え
た。
この様にしお埗られたハロゲン化銀乳剀を等
分し、E1、E2、E3、E4およびE5塗垃乳剀液ずし
おそれぞれ䞋蚘の様に調敎した。
塗垃液E1の調敎 䞊蚘により等分された乳剀の぀を玔氎でハ
ロゲン化銀モル圓り1.5に仕䞊げおE1塗垃液
を調敎した。
塗垃液E2の調敎 塗垃液E1ず同様であるが−トリフ
゚ニルテトラゟリりムクロリド䟋瀺酞化剀(3)
を氎溶液ずしおハロゲン化銀モル圓り×
10-3モル加え、ハロゲン化銀モル圓り1.5に
仕䞊げおE2塗垃液を調敎した。
塗垃液E3の調敎 塗垃液E1ず同様であるが過硫酞カリりムを
氎溶液ずしおハロゲン化銀モル圓り×10-3
モル加え、曎にトリプニルホスホニりムクロリ
ドを氎溶液ずしおハロセン化銀モル圓り
×10-3モル加えお、ハロゲン化銀モル圓り1.5
に仕䞊げおE3塗垃液を調敎した。
塗垃液E4の調敎 塗垃液E2ず同様であるが特願昭57−458号蚘茉
の䞋蚘化合物(S)をハロゲン化銀モル圓り×
10-3モル加えおE4塗垃液を調敎した。
■■■ 亀の甲 0209 ■■■ 塗垃液E5の調敎 塗垃液E2ず同様であるが、他の添加剀ずしお
化合物䟋−をメタノヌル溶液ずしお
ハロゲン化銀モル圓り×10-3モル加えおE5塗
垃液を調敎した。
次に乳剀甚保護膜甚塗垃液P1を䞋蚘の様にし
お調敎した。
塗垃液P1液の調敎 れラチンKg䞭に玔氎10を加え、膚最埌40℃
に加枩し、塗垃助剀ずしお䞋蚘化合物(Z)の氎
溶液を加え、マツト剀ずしお䞍定型のシリカ
ゲル30をれラチンに分散しお加え曎に䞋蚘化合
物f1を150加え玔氎で20に仕䞊げお保護膜甚
P1塗垃液を調敎した。
■■■ 亀の甲 0210 ■■■ ■■■ 亀の甲 0211 ■■■ 次いで裏面塗垃液B1およびB2、曎に裏面保護
膜甚塗垃液P2、P3、P4、P5、P6およびP7を䞋蚘
の様にしお調敎した。
れラチン36Kg䞭に玔氎300を加え、膚最埌加
枩し塗垃助剀ずしおサポニン20氎溶液ずしお
Kg加え、増粘剀ずしおスチレン−マレむン酞共重
合䜓ポリマヌを800加え、曎に補助バむンダヌ
ずしおブチルアクリル酞゚ステル−酢酞ビニル共
重合䜓を20Kg加え、埗られたれラチン液を等分
した。
塗垃液B1の調敎 䞊蚘により等分されたれラチン液の぀に前
蚘の化合物f1をれラチンKg圓り70加え、曎に
䞋蚘化合物f2およびf3をそれぞれれラチンKg圓
り50および70加え、玔氎でれラチンKg圓り
27に仕䞊げお塗垃液を調敎した。
■■■ 亀の甲 0212 ■■■ ■■■ 亀の甲 0213 ■■■ 塗垃液B2の調敎 塗垃液B1ず同様であるがB1の添加剀の他に化
合物䟋−の化合物をれラチンKg圓り30
加え玔氎でれラチンKg圓り27に仕䞊げお
B2塗垃液を調敎した。
裏面保混膜甚塗垃液の調敎 れラチンKgを10の玔氎に膚最埌、加枩し、
塗垃助剀ずしお前蚘化合物(Z)を氎溶液ずしお
700ml加え、マツト剀ずしおメチルメタアクリル
酞゚ステル重合物を34加え、遞れたれラチン液
を等分した。
塗垃液P2の調敎 䞊蚘により等分されたれラチン液の぀を玔
氎でれラチンKg圓り20に仕䞊げおP2塗垃液
を調敎した。
塗垃液P3の調敎 塗垃液P2ず同様であるがP2の添加剀の他に化
合物䟋−の化合物をメタノヌル溶液
ずしおれラチンKg圓り60加え、玔氎でれラチ
ンKg圓り20に仕䞊げおP3塗垃液を調敎した。
塗垃液P4の調敎 塗垃液P3ず同様であるが化合物䟋−
を添加するかわりに化合物䟋−をれラチ
ン圓り同量添加しおP4塗垃液を調敎した。
塗垃液P5の調敎 塗垃液P3ず同様であるが、化合物䟋−
を添加するかわりに化合物䟋−をれラチ
ン圓り同量添加しおP5塗垃液を調敎した。
塗垃液P6の調敎 塗垃液P3ず同様であるが、化合物䟋−
を添加するかわりに化合物䟋−をれラチ
ン圓り同量添加しおP6塗垃液を調敎した。
塗垃液P7の調敎 塗垃液P3ず同様であるが化合物䟋−
を添加するかわりに前蚘化合物(S)をメタノヌ
ル溶液ずしおれラチンKg圓り60加え玔氎でれ
ラチンKg圓り20に仕䞊げおP7塗垃液を調敎
した。
ハロゲン化銀写真感光材料の調敎 䞡面ラテツクス䞋匕き加工枈みの厚さ100Ό
のポリ゚チレンテレフタレヌト支持䜓䞊の䞀方の
面䞊に䞊蚘により調敎された乳剀塗垃液および乳
剀甚保護膜甚塗垃液ずを組み合せ銀量がm2
保護膜れラチンの付量がm2になるように塗
垃した。
曎にこのようにしお埗られた乳剀付き支持䜓䞊
の他方の面䞊に䞊蚘裏面甚塗垃液および裏面保護
膜甚塗垃液ずを組合せ裏面党䜓のれラチン付量が
m2、保護膜れラチンの付量がm2にな
るように塗垃しお䞋蚘第衚に瀺された劂き詊料
を䜜補した。
保護膜の塗垃時にホルムアルデヒド、゚チレン
むミン系の皮類の硬膜剀を䜵甚しお添加し、硬
膜した。
■■■ 亀の甲 0008 ■■■ 䞊蚘の詊料を垞法に埓぀お階段露光を䞎えた埌
䞋蚘の凊方による珟像液および垂販の定着液ずを
甚いお珟像タンク容量40の自動珟像機にお凊理
した。
〔珟像凊理条件〕
工皋 枩床 時間 珟像 30℃ 30秒 定着 20秒 氎掗 20秒 也燥 45℃ 20秒 〔珟像液組成〕 組成 箔 æ°Ž 150ml ゚チレンゞアミン四酢酞ニナトリりム塩  亜硫酞カリりム50氎溶液 100ml 炭酞カリりム 50 ハむドロキノン 10 −メチルベンゟトリアゟヌル 200mg −プニル−−メルカプトテトラゟヌル
30mg 組成 ゞ゚チレングリコヌル 50 箔 æ°Ž ml ゚チレンゞアミン四酢酞ニナトリりム塩 25mg 酢酞90溶液 0.3ml −ニトロむンダゟヌル −プニル−−ピラゟリゞン 亜硫酞カリりム55氎溶液 珟像液の䜿甚時に玔氎500ml䞭に䞊蚘組成、
組成の順に溶かし、に仕䞊げお甚いた。
各詊料のテストは、塗垃盎埌ず経時倉化をみる
ために、該詊料を48に調湿した埌、写真甚バリ
ダ包材に密封しお55℃で日間加熱する凊理およ
び該詊料を80の湿床䞋、40℃にカ月間凊理す
る皮類のテストを行぀た。
その結果を第衚に瀺す。
■■■ 亀の甲 0009 ■■■ 䞊蚘の衚においお感床倉化ずは、濃床2.5を埗
るに必芁な光量の逆数の察数倀を感床ずしお衚わ
したずきの48RH、55℃で日間の経時凊理前
埌の差を瀺す。
たたコントラストは瀺曲線で濃床1.0から2.5を
埗る各点間の傟きを瀺す倀である。
曎に凊理埌の残色ずは80湿床䞋で55℃カ月
月凊理した埌、未露光郚の珟像埌残色のレベルを
瀺した。
即ち蚘号○は䜿甚可胜なレベルを、蚘号×は䜿
甚䞍可なレベルを瀺す。
䞊蚘第衚が瀺すずおり、テトラゟリりム化合
物あるいは過硫酞カリりムずい぀た酞化剀を支持
䜓䞊の乳剀偎に添加しか぀他方の面の裏面䞊に前
蚘䟋瀺化合物を含有せしめた本発明による詊料No.
、、、、11、および12は、硬調でしかも
䞭湿床䞋における感床の劣化も皋んどなく、曎に
特願昭57−458号の実斜態様である詊料No.およ
びでみられる階調の倉化および残色の劣化の皋
んどない至぀お優れた結果を瀺すこずが解぀た。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓の面に少なくずも局の感光性ハロ
    ゲン化銀乳剀局を含む少なくずも局の芪氎性コ
    ロむド局を有し、該芪氎性コロむド局の少なくず
    も局䞭にテトラゟリりム化合物又は過硫酞カリ
    りムから遞ばれる酞化性化合物を含有し、か぀該
    支持䜓の他の面に䞋蚘䞀般匏〔〕で衚わされ
    る化合物を含有する芪氎性コロむド局を有するこ
    ずを特城ずするハロゲン化銀写真感光材料。 䞀般匏〔〕 ■■■ 亀の甲 0195 ■■■ 匏䞭、はハロゲン原子を瀺し、は、、
    、たたはである。は、たたはを瀺
    す。  䞊蚘酞化性化合物を含有する芪氎性コロむド
    局が感光性ハロゲン化銀乳剀局である特蚱請求の
    範囲第項蚘茉のハロゲン化銀写真感光材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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