JPS62143042A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な写真画像の形成に供するハロゲン化銀
、写真感光材料に関し、更に詳しくは、コントラストの
高い網点画像を形成することのできる新規なハロゲン化
銀写真感光材料に関する。

〔゛発明の背景〕

従来、ハロゲン化銀感光材料を用いて、極めてコントラ
ストの高い写真画像を形成することができることは公知
である。例えば、ハロゲン化銀粒子の平均粒、径が約０
．５μ以下の微粒子で、粒度分布が狭く、かつ粒子の形
が揃っており、塩化銀の含有率が例えば５０モル以上と
いうように高い塩臭化銀または塩沃化銀乳剤よりなるハ
ロゲン化銀感光材料を、亜硫酸イオン濃度の低い、現像
主薬としてハイドロキノンの、みを含有するアルカリ性
現像液で処理することによりコントラストの高い網点画
像あるいは線画を得る方法が知られている。

この種のハ【Ｊゲン化銀感光材料は、リス型ハロゲン化
銀写真感光材料として知られており、通常写真製版過程
で、原稿の連続階調の濃度変化を、この０度に比例する
大小の面積を有する網点の集合に変換するために用いら
れている。このような変換は、リス型ハロゲン化銀写真
感光材料を用い、交叉線スクリーン又はコンタクトスク
リーンを介して原稿の撮影を行ない、次いで亜硫酸イオ
ン濃度が非常に低く、しか・もハイドロキノン現像主薬
のみを含有するいわゆるリス型現像液で現像することに
よって網点画像を形成させるなどにより行れている。こ
のリス型ハロゲン化銀写真感光材料は、それ自身として
の＆ｉｎ’Ｊ性は充分ではなく、例えば市販の印画紙用
現像液で処理しても、ガンマはたかだか５ないし６であ
り、網点形成上、最も避けなければならないフリンジも
多発するので、網点ネガ／ポジ用には、上記リス型現像
液との組合イっけが不可欠であるとされている。このリ
ス型現像液については、ジエー・ニー中シイ−・ニール
のジャーナル・オブ・ザ・フランクリン・インスティテ
ユート（Ｊ、Ａ、ＣＹｕｌｃ：Ｊ、Ｆｒａｎｋｌｉｎ　
Ｉｎ５ｔｒｔｕｔｅ）、第２３９巻、第２２１頁（１９
４５）に詳細上記載されており、実質的には、ハイドロ
キノンのみを現像主薬として含み、現像主薬の酸化防止
剤としての役目を果す亜硫酸イオン濃度が低い現像液で
ある。

このような現像液は、その保恒性が悪く自動酸化を受け
やすいから、製版業者が常に品質の高い網ネガあるいは
網ポジ画像を得るためには、経時で減少している現像液
の活性度を一定に保つための現像液の管理が必要、とさ
れるがその操作が煩雑になることを避けられ得ない。

リス型現像液の保恒性を改良するメリットは極めて大き
いので、その為の多大の努力がなされてきているが、連
続階調用現像液であるメト−ルーハイド【Ｉキノン現像
液とか、フェニドン−ハイドロキノン現像液、例えばさ
くらドールタイプ６１１１同６２１１同タイプ４３１（
さくらドールは登録商標）に匹敵する保恒性を示す現像
液と比較すると全く不充分である。

また、ファクシミリ受信用および電算写植用のハロゲン
化銀感光材料としては、平均粒径が０．８μ以下で、粒
度分布が比較的狭い沃臭化銀が用いられる。近年のレー
ザー・プローブ等の強力な光源の採用にら見られるよう
に、ファクシミリ受信システムおよび電算写植の高能率
化は、担当業者にとって重大な関心事であるが、ファク
シミリ用および写植用ハロゲン化銀写真感光材料の高感
度化ら強く望まれているところである。

ところが、一般に広く知られているように、ハロゲン化
銀を増感する目的で、ハロゲン化銀粒子を大きくすると
、コントラストの低下と画質の荒れをもたらす等の望ま
しくない現象が生ずる。

これらの問題を解決する方法の１つとして、特開昭５４
−６７４１９号公報には、テトラゾリウム化合物を含有
するハロゲン化銀写真感光材料が開示されている。この
写真感光材ｔ↓は、きわめて硬調な画像を形成すること
ができるが適用する化合物の種類によっては、十分に硬
調な画像が形成されなかったり、高温、高湿等の条件下
において十分にコントラストの高い画像を得ることがで
きない欠点があり、更に改良が望まれている。

本発明の第１の目的は、十分にコントラストの高いハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにあ、る。

本発明の第２の目的は、高温、高温等の条件下でも安定
であり、しかもコントラストの高い画像を得ることので
きるハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、高温下での迅速処理に適したハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第４の目的は、高コントラストで、しかもフリ
ンジ等のない優れた品質の網点画像を得ることができる
ハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者等は、鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（ｒ
）で表わされる化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料
を用いることによって、上記目的を達成させることがで
きることを見い出した。

一般式〔■〕 式中、Ｚ、、７．、およびＺ３は、それぞれ、芳香族炭
化水素の母核を表わし、Ｒ＋　、　ＲｔおよびＲ１は、
それぞれ、水素原子、アルキル基、アリル基またはアリ
ール基を表わす、但し、Ｚ　ｌ、　Ｚ　ｔおよびＺ３が
単環または２個の環の縮合環よりなる場合、Ｒ８゜Ｒ２
およびＲ３の炭素数の和が３以上であり、少くともＩっ
はヒドロキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキ
ル基、ヒドロキシアルキルカルバモイルアルキル基、ヒ
ドロキシアルキルフェニル基、シアノアルキル基、アミ
ノアルキル基から選ばれる基であり、Ｑ、　ｔａおよび
ｐは１以上の整数を表わし、Ｘｏはアニオンを表わす。

Ｌ記アルキル基およびアリル基は、ハロゲンアリール基
などによって置換されていてもよい。

また上記アリール基は、置換らしくは非置換アルキル基
、置換らしくは非置換アリル基、置換もしくは非置換ア
リール基（これらの置換基は親油基が好ましい）および
ハロゲン等の置換基で置換されていてらよい。

Ｘはアニオンを形成する原子、例えばハロゲン原子、ま
たは原子団（例えば過塩素酸、スルホン酸、硝酸、ｐ−
トルエンスルホン酸、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸
、ラウリルスルフェート、ビス（２−エヂルヘキシル）
スルホコハク酸等のアニオン部分を表わす。

上記一般式（１）で表わされる化合物（以下、一般式（
１）の化合物という。）は、単独でまたは２種類以上を
組み合わせて用いることができ、また一般式（［）の化
合物以外のテトラゾリウム化合物と組み合わせて用いて
もよい。

一般式（１）の化合物以外のテトラゾリウム化合物と１
．では、例えば、特開昭５２−１８３１７号、特開昭５
３−１７７１９号、特開昭５３−１７７２０号、特開昭
５３−９３０１５号、特開昭５３−９３０１６号、特開
昭５４−６７４１９号、特開昭５３−９５６１８号、特
開昭５３−９５６２９号、特開昭５５−３６８４０号、
特開昭５６−４１４０号、特開昭５７−１３２１３７号
、特開昭５９−２３１５２７号等の各公報上記載されて
いるテトラゾリウム化合物を挙げることができる。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

尚後述の実施例においては、比較のため本発明の範囲外
の下記のテトラゾリウム化合物（２″１）〜（２５）を
対比化合物として使用した。

本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例えばケ
ミカル・レビュー　（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗ
ｓ）第５５巻３３５〜４８３頁上記載の方法に従って容
易に合成することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は支持体および該支
持体上にハロゲン化銀乳剤を含む少なくとも１つの親水
性コロイド層を塗設してなり、このハロゲン化銀乳剤は
支持体上に直接塗設されるか、あるいはハロゲン化銀乳
剤を含まない親水性コロイド層を介して塗設され、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の上にさらに保護層として親水性コロ
イド層を塗設してもよい。また、ハロゲン化銀乳剤層は
異なる感度、例えば高感度および低感度のハロゲン化銀
乳剤層に分けてもよい。この場合、該ハロゲン化銀乳剤
層は、この層の間に、親水性コロイド層の中間層を設け
てもよいし、またハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に
は中間層を設けてもよい。本発明のテトラゾリウム化合
物が含有せしめられる層は親水性コロイド層であり、好
ましくは、ハロゲン化銀乳剤層および／または該ハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層である。

本発明の最も好ましい実施態様は、本発明のテトラゾリ
ウム化合物がハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられ、親
水性コロイドがゼラチンまたはゼラチン誘導体からなる
ハロゲン化銀写真感光剤料である。

本発明のテトラゾリウム化合物は、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当た
り約１ｎｒ９以上約１０９まで、好ましくは約１０ｍ９
以上約１ｇの範囲で用いられるのが好ましい。

本発明のテトラゾリウム化合物を親水性コロイド層に含
有せしめるには、適宜の有機溶媒にテトラゾリウム化合
物を溶解して添加する方法、あるいは有機溶媒に溶かし
た液をゼラチンあるいはゼラチン誘導体等の親水性コロ
イドマトリックス中に分散してから添加ずろ方法または
ラテックス中に分散して添加する方法等が挙げられる。

本発明はこれらの方法のいずれを用いてもよい。

本発明において用いられるテトラゾリウム化合物は、単
独で用いて好ましい画像特性を得ることができる。また
、このテトラゾリウム化合物は、２種以上を適宜の比率
で組み合イつせて用いても画像特性に悪影響を与えるこ
とはない−さらに本発明のテトラゾリウム化合物と本発
明外のテトラゾリウム化合物を適宜の割合で用いてもよ
い。

本発明の好ましい一つの実施態様として、本発明に係イ
つるテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳剤層中に添
加することが挙げられる。また本発明の別の好ましい実
施態様においては、ハロゲン化銀乳剤層を含む現水性コ
ロイド層に直接接する親水性コロイド層、または中間層
を介して隣接する親水性コロイド層に添加される。

また別の態様としては、本発明に係わるテトラゾリウム
化合物を適当な有機溶媒、例えばメタノール、エタノー
ル等のアルコール類やエーテル類、エステル類等に溶解
してオーバーコート法等によりハロゲン化銀写真感光材
料のハロゲン化銀乳剤層側の最外層になる部分に直接塗
布してハロゲン化銀写真感光材料に含有せしめてもよい
。

本発明において、本発明のテトラゾリウム化合物と結合
し、本発明のテトラゾリウム化合物の親水性を下げるア
ニオンを併用すると、特に好ましい結果が得られろ。こ
のようなアニオンとしては例えば、過塩素酸等の無機酸
の酸根、スルポン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、ア
ニオン系の活性剤、具体例にはｐ−トルエンスルポン酸
アニオン等の低級アルキルベンゼンスルポン酸アニオン
、ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸のアニオン等の高級
アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフ
ェートアニオン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン
、テトラフェニールボロン等の硼酸系アニオン、ジー２
−エチルへキシルスルホサクシネートアニオン等のジア
ルキルスルフオサクシネートアニオン、セチルポリエテ
ノキシサルフェートアニオン等のポリエーテルアルコー
ル硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニオン等の高
級脂肪酸アニオン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマ
ーに酸根のついたもの等を挙げることができる。

このようなアニオンは、本発明のテトラゾリウム化合物
と予め混合した後、親水性コロイド層へ添加してもよい
し、また、単独で本発明のテトラゾリウムを含有らしく
は含有しないハロゲン化銀乳剤層または親水性コロイド
層に添加することができる。

本発明が通用されるハロゲン化銀写真感光材料に用いる
ハロゲン化銀としては、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀、塩化銀等の通常のハ〔Ｊゲン化銀写真乳剤
に使用される任意のものが包含される。特にメタルハラ
イドや高圧水銀灯を光源に使用したプリンターを用いて
露光する明室返し感光材料として使用する場合、ハロゲ
ン化銀組成は塩臭化銀から実質的になる乙のが好適であ
る。

これらのハロゲン化銀粗粒子のものでも、微粒子のらの
でもよく、任意の公知の方法、例えば米国特許第２，５
９２，２５０号、同第３，２７６．８７７号、同第３．
３１７．３２２号、同第２，２２２，２６４号、同第３
，３２０，０６９号、同第２，２０６，３１３号の各明
細書あるいは「ジャーナル・オブ・フォトグラフィック
・サイエンス（Ｊ、Ｐｈ。

ｔ　５ｃｉ）Ｊ第１２巻、第５号（９，１０月号）、１
９６４年、２４２〜２５１頁等上記載されている方法等
によって調製することができる。また異なる方法で調製
したハロゲン化銀を混合して用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめられるハロ
ゲン化銀は、限定的ではないが、平均粒子サイズ０．０
５〜１ミクロン、好ましくは０．１〜０．６ミクロンで
、かつ全粒子数の少なくとも７５％好ましくは８０％以
上が前記平均粒子サイズの０．５〜１．５倍、好ましく
は０６〜１．４倍の粒子サイズを有するハロゲン化銀を
含むことが望ましい。

本発明の最も好ましい一実施例によれば、本発明のハロ
ゲン化銀は０．１−１．３μの平均粒子サイズを有し、
かつ全粒子の８０％以上が平均粒子サイズの０．６〜１
．４倍の粒子サイズを有する塩臭化銀あるいは塩沃化臭
銀である。特に好ましくは、これらの塩臭化銀あるいは
塩沃臭化銀のうち、塩化銀が５０モル％以上含む場合で
ある。

また、これらのハロゲン化銀結晶粒子内にイリジウム、
ロンラム、オスミウム、ビスマス、コバルト、ニッケル
、バラノウム、ルテニウム、鉄、銅、亜ｊＩ）、鉛、カ
ドミウム等の原子を含打ｔｉ゛ｌ、めてもよい。これら
の原子を含有せしめる場合、ハロゲン化銀１モル当り１
０−９〜１０−’モルの原子を含（」゛させるのが好ま
しい。また、ハロゲン化銀結晶粒子・は、表面潜像型ま
たは内部潜像型のいずれであってもよい。更に種々の遁
なる方法によって調整されたハロゲン化銀を混合しても
よい。ハロゲン化銀拉丘の結晶形は、立方体粒子、へ面
体拉子、Ｉ−ニー面体、十四面体、球形いずれの形でも
よい。

本発明において用いられるハロゲン化銀は種々の化学増
感剤によって増感することができる。増感剤としては、
例えば活性ゼラチン、硫酸増感剤（チオ硫酸ソーダ、ア
リルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアネ
−１・等）セレン増感剤（Ｎ、トージメヂルセレノ尿素
、セレノ尿素等）、還元増感剤（トリエチレンテトラミ
ン、塩化第１スズ等）、例えばカリウムクロロオーライ
ト、カリウムオーリヂオシアネート、カリウムクロロオ
ーレート、２−　オーロスルホベンゾヂアゾールメヂル
ク［１ライド、アンモニウムクロロパラデート、カリウ
ムクロロオーレ−ト、ナトワウ１４クロロパラダイト等
で代表される各種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、あ
るいは２種以上併用して用いることができる。なお金増
感剤を使用する場合は、助剤的にロダンアンモンを使用
することもできる。

さらに本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、それぞ
れ所望の感光波長域に感光性を付与するために、１種ま
たは２種以上の増感色素を用いて光学増感してもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができるが、
本発明において有利に使用しうる光学増感色素としては
、シアニン類、メロンアニン類、三核または同核メロシ
アニン類、三核または同核シアニン類、スチリル類、ポ
ロポーラ−シアニン類、ヘミシアニン類、オキソノール
類およびヘミオキソノール類等を挙げることができ、こ
れらの光学増感色素は含窒素複素還核としてその構造の
一部にチアゾリン、チアゾール等の塩基性基またはロー
ダニン、チオヒダントイン、オキサゾリジンジオン、バ
ルビッール酸、チオパールビツール酸、ピラゾロン等の
核を含むものが好ましく斯かる核はアルキル、ヒドロキ
シアルキル、ハロゲン、フェニル、シアノ、アルコキシ
置換することができ、またこれらの光学増感色素は炭素
環または複素環と縮合していてもよい。尚、上記光学増
感色素、特にメロノアニン系増感色素を用いた場合には
、光学増感のみならず、現像ラチチュードを拡げろとい
う効果が得られる。また本発明に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、例えば米国特許第２，４４４，６０７号、同
第２，７１６．０６２号、同第３，５１２゜９８２号、
西独国出願公告第１，１８９，３８０号、同第２．０５
８．６２６号、同第２，１１８．４１１号、特公昭４３
−４１３３号、米国特許３，３４２，５９６号、特公昭
４７−４４１７号、西独国出願公告第２．１４９，７８
９号、特公昭３９−２８２５号、特公昭４９−１３５６
６号上記載されている化合物、好ましくは、例えば５．
６−１−リメチレンー７−ヒドロキシーＳ−トリアゾｏ
（１，５−ａ）ピリミジン、５．６−チトラメチレンー
７−ヒドロキンーｓ−トリアゾロ（１，５−ａ）ピリミ
ジン、５−メチル−７−ヒドロキン−８−トリアゾロ（
１，５−ａ）ピリミジン、７−ヒドロキシ−８−トリア
ゾロ（１，５−ａ）ピリミジン、５−メチル−６−ブロ
モ−ツーヒドロキシ−ミートリアゾロ（１，５−ａ）ピ
リミジン、没食子酸エステル（例えば没食子酸イソアミ
ル、没食子酸ドデシル、没食子酸プロピル、没食子酸ナ
トリウム）、メルカプタン類（１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール、２−メルカプトベンツチアゾール
）、ベンツトリアゾール類（５−ブロムベンツトリアゾ
ール、５−メチルベンツトリアゾール）、ベンツイミダ
ゾール類（６−ニドロペンツイミダゾール）等を用いて
安定化することができる。

本発明による前記ハロゲン化銀およびテトラゾリウム化
合物は親水性コロイド層中に添加せしめられるが本発明
に特に有利に用いられる現水性コロイドはゼラチンであ
るが、ゼラチン以外の親水性コロイドとしては、例えば
コロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン
酸、加水分解されたセルロースアセテート、アクリルア
ミド、イミド化ポリアミド、ポリビニルアルコール、加
水分解されたポリビニルアセテート、ゼラチン誘導体、
例えば米国特許第２，６１４，９２８号、同第２，５２
５゜７５３号の各明細書上記載されている如きフェニル
カルバミルゼラチン、アソル化ゼラチン、フタル化ゼラ
チン、あるいは米国特許第２，５４８．５２０号、同第
２，８３１，７６７号の３明細書上記載されている如き
アクリル酸スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル
酸、メタクリル酸エステル等のエチレン基を持つ重合可
能な単ｍ体をゼラチンにグラフト重合したもの等を挙げ
ることができ、これらの親水性コロイドはハロゲン化銀
を含有しない層、例えばハレーション防止層、保護層、
中間層等にも適用できろ。

本発明の感光材料は、その好ましい実施＠様では前記の
ハロゲン化銀および一般式（ｒ）で表わされるテトラゾ
リウム化合物を含有する親水性コロイド層を適当な写真
用支持体に塗設してなる。

本発明に用いる支持体としては、例えばバライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、例え
ばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポ
リカーボネートフイルムボリスヂレンフイルム等が代表
的なものとして包含されろ。これらの支持体は、それぞ
れハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。

本発明に係る感光は料は、上記のように支持体上に少な
くとも１層の本発明のハロゲン化銀を含有する親水性コ
ロイド層を存し、該層を包含する該層側の親水性コロイ
ド層の少なくとも１層中に本発明のテトラゾリウム化合
物を含何するものであるが、該層側に適度の膜厚を有す
る保護層、即ち好ましくは０．１−１０μ、特に好まし
くは０．８〜２μのゼラチン保護層が塗設されているの
が望ましい。

本発明に用いられる前記親水性コロイドには必要に応じ
て各種写真用添加剤、例えばゼラチン可塑剤、硬膜剤、
界面活性剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、アンチスティ
ン剤、ｐＨ１ｌｌ整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘
剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速
度調整剤、マット剤等を本発明の効果が損なわれない範
囲内で使用することができる。

上記各種添加剤のうち、本発明に特に好ましく使用でき
るものとしては、増粘剤または可塑剤として例えば米国
特許第２，９６０，４０４号明細書、特公昭４３−４９
３９号公報、西独間出願公告第１．９０４，６０４号明
細書、特開昭４ｇ−６３７１５号、特公昭４５−１５４
６２号公報、ベルギー国特許第７６２，８３３号、米国
特許第３．７６７．４１０号、ベルギー国特許第５５８
，１４３号の各明細書上記載されている物質、例えばス
チレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキストランサル
フェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ
系、エヂレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホ
ン系、イソンアネート系、スルホン酸エステル系、カル
ボジイミド系、ムコクロル酸系、アソロイル系等の各種
硬膜剤、紫外線吸収剤としては、例えば米国特許第３，
２５３，９２１号、英国特許第１，３０９，３４９号の
各明細書等上記載されている化合物、特に２−（２’−
ヒドロキシ−５−３級ブヂルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ３°、５′−ジー３級ブ
ヂルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロ
キシ−３°−３級ブチル−５゜−ブチルフェニル）−５
−クロルベンゾトリアゾール、２−（２°−ヒドロキシ
−３゛、５°、−ジー３級ブヂルフェニル）−５−クロ
ルベンゾトリアゾール等を挙げることができ、また染料
としては、米国特許第２．０７２，９０８号、独国特許
第１０７，９９０号、米国特許第３．０４８．４８７号
、米国特許第５１５．９層号等の各明細書上記載の化合
物を使用することができ、これらの化合物は保護層、乳
剤層または中間層等に含有せしめてよい。さらに、塗布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤あるいは感光材料の種々の物理的性質をコントロール
するために用いられろ界面活性剤としては英国特許第５
４８゜５３２号、同第１，２１６，３８９号、米国特許
第３，０２６．２０２号、同第３，５１４，２９３号の
各明細書、特公昭４４−２６５８０号、同４３−１７９
２２号、同４３−１７９２８号、同４３−１３１６６号
、同４８−２０７８５号の各公報、仏閣特許第２０２゜
５８８号、ベルギー国特許第７７３，４５９号の各明細
書、特開昭４８−１０１１１８号公報等上記載されてい
るアニオン性、カチオン性、非イオン性あるいは両性の
化合物を使用することができるが、これらのうち、特に
スルホン基を有するアニオン界面活性剤、例えばコハク
酸エステルスルホン化物、アルキルベンゼンスルホン化
物、アルキルベンゼンスルホン化物等が好ましい。また
帯電防止剤としては、特公昭４６−２４１５９号、特開
昭４８−８９９７９号の各公報、米国特許第２，８８２
，１５７号、同第２，９７２，５３５号の各明細書、特
開昭４８−２０７８５号、同４８−４３１３０号、同４
Ｂ−９０３９１号、特公昭４Ｂ−２４１５９号、同４６
−３９３１２号、同４８−４３８０９号、特開昭４７−
３３６２７号の各公報等上記載されている化合物があり
、またマット剤としては、例えば英国特許第１，２２１
，９８０号、米国特許第２，９９２，１０１号、同第２
，９５６，８８４号、仏閣特許第１，３９５，５４４号
の３明細書、特公昭４８−４３１２５号公報等上記載さ
れている化合物、特に０．５〜２０μの粒径を６つシリ
カゲル、０．５〜２０μの粒径をもつポリメチルメタク
リレートの重合体等を挙げろことができる。

本発明のテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳剤層お
よび／またはこの隣接層に含有するハロゲン化銀写真感
光材料は、下記一般式（ｎ）で表イ）されろ化合物の仔
（Ｅ下で現像されることができる。

一般式（Ｂ） 〔式中、Ｒ１１は５−位または６−位のニトロ基、Ｉｔ
、！は水素原子または０１〜Ｃ２の低級アルキル基を表
わす。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類
金属原子又はアンモニウムイオンなどのカチオンを表わ
す。〕 一般式（ＩＩ）で表わされる具体的化合物として、５−
ニトロインダゾール、６−ニトロインダゾールなどのが
挙げられるが、本発明は、何等これに限定されるもので
はない。

一般式〔［Ｉ〕で表わされる化合物は、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、エタノール、ジェタ
ノールアミンおよびトリエタノールアミンなどの有機溶
剤、水酸化ナトリウムなどのアルカリおよび酢酸などの
酸等に溶解して現像液に添加してもよいし、そのまま添
加してもよい。

一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は現像液１１２当り
、約１ｍｇから１，０００ｍｇ、好ましくは約５０ｍｇ
から３００ｍｇの濃度範囲で含まれる。

本発明の黒白用ハロゲン化銀写真感光Ｈ料の現像主薬と
しては次のらのか挙げられる。この現像主薬は上述した
一般式〔■〕で表わされる化合物と一堵に用いることが
できる。

＋１０　（−ＣＩＩ＝　ＣＩ＋）　０１１　　型現像主
薬の代表的なものとしては、ハイドロキノンがあり、そ
の他にカテコール、ピロガロールおよびその誘導体なら
びにアスコルビン酸、クロロハイドロキノン、ブロモハ
イドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、トルハイ
ドロキノン、メチルハイドロキノン、２゜３−ジクロロ
ハイドロキノン、２．５−ジメチルハイドロキノン、２
．３−ジブロモハイドロキノン、２．５−ジハイドロキ
シアセトフエノン、２．５−ジエチルハイドロキノン、
２．５−ジ−ｐ−フェネチルハイドロキノン、２．５−
ジベンゾイルアミノハイドロキノン、カテコール、４−
クロロカテコール、３−フェニルカテコール、４−フェ
ニル−カテコール、３−メトキシ−カテコール、４−ア
セチル−ピロガロール、４−（２°−ヒドロキシベンゾ
イル）ピロガロール、アスコルビン酸ソーダ等がある。

また、１１０そ　ＣＩＩ＝ＣＩ　）　Ｎｉ１．型現象剤
としては、オルトおよびパラのアミノフェノールまたは
アミノピラゾロンが代表的なもので、４−アミノフェノ
ール、２−アミノ−６−フェニルフェノール、２−アミ
ノ−４−クロロ−６−フェニルフェノール、４−アミク
ー２−フェニルフェノール、３．４−ジアミノフェノー
ル、３−メチル−４，６，−ジアミノフェノール、２．
４−シアミルゾルシノール、２．４．６−トリアミノフ
ェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−β
−ヒドロキンエチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルアミノ酢酸、２−アミノナフトール等が
ある。

更に、Ｈ＝Ｎ　＋　Ｃ＝　Ｃ）　ＮＨ−型現像剤として
は、例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、２．４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）−モルホ
リン、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
一テトラメチルパラフェニレンジアミン、４−アミノ−
Ｎ−エヂルーＮ−（β−ヒドロキンエチル）−アニリン
、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキンエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−エヂル
ー（β−メトキシエチル）−３−メヂルーアニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチル
スルホンアミドエヂル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−
ブチル−Ｎ−γ−スルホブチルアニリン、１−（４−ア
ミノフェニル）−ピロリノン、６−アミノ−１−エチル
、１，２，３．４−テトラハイドロキノン、９−アミノ
イユロリディン等がある。

ヘテロ環型現象剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ツメチル−３＝ピラゾ
リドン、■−フェニルニ４−メヂルー４−ヒドロキンメ
ヂル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンのような３−
ピラゾリドン類、ｌ−フェニル−４−アミノ−５−ピラ
ゾロン、ｒ−（ｐ−アミノフルー３−メチル−４−アミ
ノ−５−ピラゾロン、５−アミノウラシル、５−アミノ
−２，４，６−）リヒドロキンフイリミデン等を挙げる
ことができる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ、　Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｊｏｎ）第２
９１〜３３４頁およびジャナール・オブ・ザ・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ
ｔｙ）第７３巻、第３゜１００頁（１９５１）上記載さ
れているごとき現像剤が本発明に有効に使用し得るもの
である。これらの現像剤は単独で使用して６２種以上を
組合せてもよいが、２種以上組合せて用いる方が好まし
い。また本発明に使用する現像液には保恒剤として、例
えば罹硫酸ソーダ、炬硫酸カリ、亜硫酸アンモン等の亜
硫酸塩を用いても、本発明の効果が損なわれることなく
、本発明の１つの特徴として挙げることができる。また
保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合物を
用いてもよい。その他一般白黒現像液で用いられるよう
な苛性アルカリ、炭酸アルカリまたはアミンなどによる
ｐＨの調整とバッファー機能を持たせること、およびブ
ロムカリなど無機現像抑制およびベンツトリアゾールな
どの有機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金属
イオン補促剤、メタノール、エタノール、ベンジルアル
コール、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、アル
ギルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン、
糖類または前記化合物のアルキルエステル物糖の界面活
性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザー
ル糖の硬膜剤、硫酸ナトリウム糖のイオン強度調整剤等
の添ｔｘｔを行なうことは任意である。

本発明において使用されろ現像液には、有機溶剤として
アルカノールアミン類やグリコール類を含有させてもよ
い。上記のアルカノールアミンとしては、例えばモノエ
タノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミンがあるが、トリエタノールアミンが好ましく用い
られる。これらアルカノールアミンの使用量は現像液Ｉ
Ｑ当り５〜５００ｇで、好ましくは２０〜２００ｇであ
る。

また上記のグリコール類としては、エヂレングリコール
、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
エチレングリコール、■、４−ブタンジオール、１．５
−ベンタンジオール等があるが、ジエチレングリコール
が好ましく用いられる。そしてこれらグリコール類の使
用量は現像液１１２当り５〜５００ｇで、好ましくは２
０〜２００ｇである。これらの有機溶媒は単独でも併用
しても用いろことができろ。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、上記の如き現像
抑制剤を含んだ現象液を用いて現像処理することにより
極めて保存安定性に浸れた感光材料を得ることができろ
。

上記の組成になる現象液のｐ６Ｉ値は９〜１２であるが
、保恒性および写真特性上からはｐＩ−１値はＩＯ〜１
１の範囲が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種々の条件で処
理することが出来る。処理温度は、例えば現像温度は５
０℃以下が好ましく、特に３０℃前後か好ましく、また
現像時間は３分以内に終了することが一般的であるが、
特に好ましくは２分収Ｖ・が好結果をらたらすことが多
い。また現像以外の処理工程、例えば水洗、停止、安定
、定着、さらに必要に応じて前硬膜、中和等の工程を採
用することは任危であり、これらは適宜省略することら
できろ。さらにまた、これらの処理は皿現像粋現象など
いわゆる手現像処理でも、ローラー現像、ハンガー現像
など機械現像であってもよい。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。本発明の技術的範囲は以下の実施例によって同等制限
されるものではなく、種々多様の実施態様が可能なもの
である。

特に本発明の実施態様は、低感度ハロゲン化銀写真感光
材料、いわゆる明室タイプのハロゲン化銀写真感光材料
にて説明するが、本発明はこれに限定される乙のではな
い。

実施例１ 同時混合法を用いて塩臭化銀乳剤（銀１モル当り塩化銀
７５モル％含汀）をＪ、％ｌ整した。

硝酸銀の水溶液と、塩化ナトリウムおよび臭化カリウム
を含む水溶液とを、６０℃においてゼラチン水溶液中に
攪拌しながら２分間で連続添加して塩臭化銀乳剤粒子を
形成させた。

ごの乳剤を水洗、脱塩後、５０℃で常法に従いイオウ増
感し、増感後安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル
−１，３，３ａ、７−チトラザインデン化合物とゼラチ
ンの水溶液を加えた。

この様にして得られたハ【Ｉゲン化銀乳剤を６等分し、
Ｅ　、、Ｅ　ｔ、Ｅ　ｓ、Ｅ、、Ｅ、およびＥ６塗布乳
剤液としてそれぞれ下記の様に調製した。

（塗布液Ｅ１の調製） 上記により６等分された乳剤の１つに塗布液助剤として
サポニンの２０％水溶液をハロゲン化銀１モル当たり３
ｇおよび増粘剤としてスチレン−マレイン酸共重合体ポ
リマーをハロゲン化銀１モル当り２７加えて、ハロゲン
化銀１モル当り１．５７２に仕上げてＥｌ塗布液をコ４
製した。

（塗布液Ｅ　、の調製） 塗布液Ｅ１の調製と同様であるが、Ｅ、の添加剤の他に
比較化合物（２１）を１％水溶液としてハロゲン化銀１
モル当り１．５ｖを加え、ハロゲン化銀１モル当り１．
５σに仕１−げて塗布液Ｅ　、をコＭ製した。

（塗布液Ｉ・〕、のコＭ製） 塗布液■・〕１と同様であるが、Ｌ・〕１の添加剤の他
に本発明による化合物例（１）の化合物を水溶液として
ハロゲン化銀１モル当り９００ｍｇ加えて塗布液Ｅ３を
コ４製した。

（塗布液ｒ＞　、のコＭ製） 塗布液Ｅ　、と同様であるが、Ｅ　１の添加剤の他に化
合物例（２）の化合物をメタノール溶液としてハ［１ゲ
ン化銀１モル当り６００ｍＬｉ加えて塗布液ＩＣ４を調
製した。

（塗布液Ｅ、の調製） 塗布液Ｅ１と同様であるが、ＩＣ９の添加剤の他に化合
物例（４）の化合物をハロゲン化銀１モル当り６００ｍ
ｙ加えて塗布液ｒ・〕、を調製した。

（塗布液Ｉ’Ｅ　ｓの調製） 塗布液Ｅ、と同様であるが、ＩＥｌの添加剤の他に化合
物例（１９）の化合物をハロゲン化銀１モル当り６００
ｎ９加え塗布液Ｅ　ａを調製した。

次いで乳剤用保護膜用塗布液として下記Ｉ）Ｉ液を調製
した。

（■）１液の調製） ゼラチンＩ　ｋｙ中に純水＋０１２を加え、膨潤後４０
℃に加温し、塗布助剤として下記化合物（７，）の１％
水溶液を３Ｑ加え、マット剤として不定型のシリカゲル
を３０９、ゼラチンに分散して加え２０Ｑに仕りげて保
護膜用Ｐ、塗布液を調製した。

（化合物−Ｚ） （ハ〔Ｉゲン化銀写真感光材料の、、１１１１製）下引
き加工済みの厚さ１００μｍのポリエチレテレフタート
支持体ヒに、１−記により調製された乳剤塗布液および
保護膜用塗布液とを組み合わせ、銀Ｈ，ｔが４９／１１
１３、保護膜ゼラチンの付：■１がＩｇ／ｍ’になるよ
うに塗布して下記第１表に示された如きテスト試料を作
成した。保護膜の塗布時に保護膜塗布液にホルムアルデ
ヒド、エチレンイミンの２種類の硬膜剤を併用して添加
し、硬膜した。下記第１表においては、前記乳剤塗布液
Ｅ、〜Ｅ８を用いたテストサンプルをそれぞれ試料Ｎｏ
ｌ〜６とした。

上記テストサンプルを常法に従って階段露光を与えた後
、下記の処方による現像液および定着液とを用いて自動
現像機Ｇ　Ｒ−２７（小西六写真工業株式会社製造）に
て処理した。

〔現像処理条件〕

（工程）　　　（温度）　　　（時間）現　　像　　　
　　　　２８°Ｃ３０秒定　着　　　　　　〃　　　　
約２０秒水　洗　　　　　常温　　　　約２０秒〔現像
液処方〕 （組成物Ａ） １−純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　１５
０ｍジ１エア１．シアえ、□酢酸ユカ、１．ウニ塩　２
゜１ノエヂレングリコール　　　　　　　　　５０９１
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　４，５９（組
成物Ｂ） 「純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　３ｍｆ
ｆジエヂレングリコール　　　　　　　　　　５０９Ｌ
１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　５００＋
ｎｆＩ現像液の使用時に水５００ｍ（！中に上記組成物
Ａ、組成物Ｂの順に溶かし、ｌｆ２に仕上げて用いた。

〔定着液組成〕

（組成物Ａ） 「チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）２
４０ｍＣ１クエン酸ナトリウム、２水塩　　　　　　　
２９Ｌ酢酸（９０％ｗ／ｗ水溶液）　　　　　　　　　
１３．６ｍ＆（組成物Ｂ） 「純水（イオン・交換水）　　　　　　　　　　　１７
ｍＲ’（ＡＬＯ３換算含量が８．１％ｗ／ｖ）水溶１ｆ
ｆｌ）　　２６．５ｙ定若液の使用時に水５００ｍｆ２
中に上記組成物Ａ、組成物Ｂの順に溶かし、１１２に仕
上げて用いた。

この定着液のＩ）ＩＩは約４．３であった。

これらのテスト試料について、塗布直後及び一定期間後
のコントラストを調べるために、上記テスト試料を２Ｓ
℃で相対湿度５０％で調湿後、写真用バリヤ包材に密封
して５０℃で３０日間加熱処理した。

表　　−１ ＊コントラストは示性曲線で濃度１．０から２．５を得
る各点間の傾きを表わす値である。

この表から本発明の化合物が添加された白黒ノλロゲン
化銀写真感光材料は、本発明以外のテトラゾリウム化合
物が添加された感光材料に比較して、著じるしく超硬調
であり、しかも高温、高温下゛。＝長期間保存しても、
その硬調性にまったく変化が見られず安定であることが
判る。

一方テトラゾリウム化合物を含有しなし）比較試料ｌは
、全く軟調であり、印刷用リス型感光材料として使用し
えないものである。

実施例２ 硝酸銀１モル当たりｌＸｌ０’モルの塩化ロジウム酸カ
リウム塩、塩化ナトリウムおよび臭化カリウドを含有す
る水溶液と硝酸銀水溶液とをゼラチン水溶液中に撹拌し
つつ４０℃、６０分間で同時混合して・ド均拉径０．２
４μｌの立方晶塩臭化銀乳剤粒子（銀１モル゛−またり
塩化銀９８モル％を含有）を形成した。

この乳剤に安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ、フーチトラザインデン化合物をハ〔Ｉゲ
ン化銀１モル当たり５７０ｍＶ加えた後水洗、脱塩し、
更にイオウ増感した。

イオウ増感後、安定剤として、４−ヒドロキシ−６〜メ
チル−１，３，３ａ、？−テトラザインデン化合物を加
え、得られた乳剤を等分してＦ：　、、、Ｉ・〕ａ、Ｅ
　、、Ｅ、。、　Ｌ’ｔ　Ｉ　ｌ　、　ｔｃ　＋　！、
１．ＣＩ　３　、１．！；　Ｉ　４　＋およびト〕１．
となし、それぞれ前記実施例１のＥ、〜Ｅ６塗布液に準
じて塗布液を調製した。

次いで乳剤保護膜用塗布’ｇｌ　ｒ’　ｔを下記により
調製した。

（ｐｔ液の調製） ゼラチン１Ｋｇ中に純水１０（２を加え、膨潤後４０℃
に加温して塗布助剤およびマット剤を上記ｒ）１５Ｍ製
液と同様にして添加した。

次いで、この溶液に下記構造式（ｒ、）の化合物を水溶
液として１００ｙ添加して２０Ｉ２に仕上げた。

化合物（ｒ＋） （ハロゲン化銀写真感光材料の作製） 下引き済みのポリエチレンテレフタレート支持体−ヒに
実施例１と同様にして上記により調製された乳剤塗布液
および保護膜用塗布液を用いて２層重層塗布を行い、下
記第２表に示された如きテスト試料を作製した。得られ
たテスト試料をそれぞれ試ｉＮｏ、　７〜Ｎｏ、Ｉ５と
した。

表−２の試料について、本発明外のテトラゾリウム化合
物を含有する白黒用ハロゲン化銀写真感光材料（比較試
料）と、本発明のテトラゾリウム化合物を含有する試料
とについて、塗布直後と３０日後のそれぞれのコントラ
ストの変化を調べるため、これらの試料を２５°Ｃ，５
０％ＲＨに調湿後、写真用バリア包材に密封して５０℃
で３０日間加熱処理した。

以上の試料について、超高圧水銀灯光源を用い常法に従
って、ウェッジ露光を与えた後、下記の現像液と実施例
−■の定着液を用いて実施例１と同じように現像処理し
た。その結果を表−２に示す。

〔現像液処方〕

使用液ＩＱ用濃縮液 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　１５０ｍ
ｆｆエヂレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　２ｇ
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　１００９亜
硫酸カリウム（５５％　Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　１００
＋ｎ（２炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　
６０ｇハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　１
５１？■−フェニル−４，４−ジメチル３ピラゾリドン
２００ｍｇ１−フェニル−４−メチル−４°−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン　　３００ｍ９５−メチル
ベンゾトリアゾール　　　　　　２０Ｏｎ＋ｇｌ−フェ
ニルー５−メルカプトテトラゾール　　３０ｍ９５−ニ
トロイングゾール　　　　　　　　　１１０＋ｎｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ現像液
の使用時に水５００ｍ１２中に上記濃縮液全量を溶かし
、更に水を加えて＋１２に仕上げて用いた。

表　　−２ ＊コントラストについては、実施例１と同じである。

この表から判るように、本発明のテトラゾリウム化合物
を含有するハロゲン化銀写真感光材料は、塗布直後及び
高温、多湿での長期保存下においてもまったくコントラ
ストに変化が見られず、超硬調画像か得られることが判
った。これに対して、本発明外のテトラゾリウム化合物
を含有する写真感光材料（比較試料）では、その初期に
おいても画像が軟調であると共に、高温、多湿下での保
存中にさらにコントラストが低下し、画像がさらに軟調
になる。

［発明の効果］ 前記実施例にも明らかなように、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料においては極めてコントラストが高くフリ
ンジのないすぐれた品質の網点画像を得ることができ、
かっこうした優れた性質は高温、高湿の条件下に長期間
保存しても安定に保たれる。

出願人　　　　　小西六写真工業株式会社手続補正書 昭和６２年３月１３日 １、事件の表示 ゛昭和６０年特許願第２８５２２０号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（電話０４２５−８３−１５２
１）５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄６ ６、補正の内容 発明の詳細な説明の欄を次の如（補正する。

（２）第１１頁の化合物（４）を次の如く補正する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕で表わされる化合物を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿１、Ｚ＿２およびＺ＿３は、それぞれ、芳
   香族炭化水素の母核を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、および
   Ｒ＿３は、それぞれ、水素原子、アルキル基、アリル基
   またはアリール基を表わす、但し、Ｚ＿１、Ｚ＿２およ
   びＺ＿３が単環または２個の環の縮合環よりなる場合、
   Ｒ＿１、Ｒ＿２、およびＲ＿３の炭素数の和が３以上で
   あり、少くとも１つはヒドロキシアルキル基、アルコキ
   シカルボニルアルキル基、ヒドロキシアルキルカルバモ
   イルアルキル基、ヒドロキシアルキルフェニル基、シア
   ノアルキル基、アミノアルキル基から選ばれる基であり
   、ｌ、ｍおよびｐは１以上の整数を表わし、Ｘ＾■はア
   ニオンを表わす。〕
2. （２）上記一般式〔 I 〕で表わされる化合物がハロゲ
   ン化銀乳剤層および／またはその隣接層に含有されてい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
3. （３）上記一般式〔 I 〕で表わされる化合物をハロゲ
   ン化銀１モル当り約１ｍｇから１０ｇ含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。
4. （４）上記一般式〔 I 〕で表される化合物を含有する
   ハロゲン化銀写真感光材料が下記一般式〔II〕で表わさ
   れる化合物の存在下で現像されることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１は５−位又は６−位のニトロ基、Ｒ
   ＿１＿２は水素原子又はアルキル基を表わす。Ｍは水素
   原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子又はア
   ンモニウムイオンなどのカチオンを表す。〕