JPH01298345A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に高コン
トラストな写真画像を得ることのできるハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

従来からハロゲン化銀写真感光材料は写真製版プロセス
に広く使用されている。この写真製版プロセス過程には
、連続階調の原稿を網点画像に変換する工程、つまり原
稿の連続階調の濃度変化をこの濃度に比例する面積を有
する網点の集合に変換する工程が含まれている。

この変換工程においては、硬調な写真特性を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を使用して交線スクリーンまたは
コンタクトスクリーンを介して原稿の撮影を行い、これ
を現像処理することによって網点画像を形成するように
していた。

画像に硬調な特性を付与するためには、従来特開昭５６
−１０６２４４号及び米国特許第４，６８６．１６７号
に示されたように、ハロゲン化銀写真感光材料に、いわ
ゆる硬調化剤としてヒドラジンのような化合物を含有さ
せ、さらに、この化合物の硬調特性を有効に発揮させる
ハロゲン化銀粒子を用いたり、その他の写真用添加剤を
適宜組み合わせて所望の写真感光材料を得るように調整
していた。このようにして得られたハロゲン化銀写真感
光材料は、確かに感光材料として安定しており、迅速処
理可能な現像液で処理することによっても高コントラス
トな写真画像を得ることができるものである。

又特開昭６３−２９７５１号においては新規なヒドラジ
ン誘導体を用いた高コントラストな感光材料が提案され
ており、コントラストに関しては改良がなされている。

しかしながら、このようなハロゲン化銀写真感光材料で
は、連続階調の原稿を網点画像に変換する際、網点中に
砂状ピン状のカブリ、いわゆる黒ピンが発生して網点画
像の品質を損なうという問題点を有していた。そこでこ
の問題点を解決するために、従来はへテロ原子をもつ種
々の安定剤、抑制剤を加えるなどの手段が講じられるこ
とがあったが、必ずしも有効なものとは言い難いもので
ありｔこ　。

〔発明の目的〕

本発明は上記の問題点を解決するためになされたもので
ある。即ち本発明の目的は硬調な写真特性を有するとと
もに、網点画像中に発生するカブリを抑制して高コント
ラストな写真特性を発揮することのできるハロゲン化銀
写真感光材料を提供するものである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、下記一般式〔Ｉ〕で表される化合
物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料により達成される。

式中、Ｒｏはベンゼン環に置換し得る１価の置換基を表
す。ｎは０〜４を表し、ｎが２以上の時Ｒ３は同じであ
っても異なっていても良い。

Ｒ２は水素原子、置換又は未置換のアルキル基、置換又
は未置換のアリール基、置換又は未置換のへテロ環基を
表す。

Ｘはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、未置
換のイミノ基を表す。

Ｙは水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基を
表す。

更に上記一般式［１）について詳述する。

Ｒ１が表す１価の置換基としては、例えばハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アシル基、アミ７基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリ
基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基など
が挙げられる。

Ｒ２が表すアルキル基は炭素数１〜１８までのアルキル
基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オク
チル基、ドデシル基、オクタデシル基等）。

又はアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基）を表
し、好ましくはフェニル基である。

Ｒ２で表すヘテロ環基としては例えばチエニル。

フリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリジ
ル、ピリミジニル等が挙げられる。これらのアルキル基
、アリール基及びヘテロ環基に置換し得る基としては前
記のＲ１に置換し得る１価の置換基をあげることが出来
る。

Ｘはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基。

ホスホリル基、又は、置換又は未置換のイミノ基（イミ
ノ基、Ｎ−メチルイミノ基、Ｎ−フェニルイミノ基等）
を表すが好ましくはカルボニル基が良い。

Ｙは水酸基、置換又は未置換のアミノ基（アミノ基、メ
チルアミノ基、アニリノ基等）、カルボキシ基、メルカ
プト基を表すが好ましくは水酸基が良い。

一般式〔Ｉ〕で表される化合物は分子中に耐拡散基また
はハロゲン化銀吸着促進基を少なくとも一つを含むこと
が好ましい。

耐拡散基としてはカプラー等の不動性写真用添加剤にお
いて常用されているバラスト基が好ましい。バラスト基
は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的不活性
な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、フェニ
ル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アルキルフ
ェノキシ基などの中から選ぶことができる。

ハロゲン化銀吸着促進基としてはチオ尿素基、チオウレ
タン基、複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、ト
リアゾール基などの米国特許第４゜３８５．１０８号に
記載された基が挙げられる。

本発明の一般式［１）で表される化合物はハロゲン化銀
写真感光材料中の露光部において現像主薬の酸化体によ
って酸化された後に分子内転位反応によって速やかに活
性種を放出すると考えられる。

（例）　　Ｙ：ＯＨの場合 上記反応式で表される反応形式は特開昭６３−２９７５
１号のものとは明らかに異なっており、この反応により
温和な条件下（低ｐＨ１低温度）で超硬調化作用を示す
活性種を放出しているものと考えられる。

一般式〔Ｉ〕中の−ＮＨＮＨ−のＨ１即ちヒドラジンの
水素原子は、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、
トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば、アセチル
、トリフルオロセチル等）、オキザリル基（例えば、エ
トキザリル等）等の置換基で置換されていてもよく、一
般式〔Ｉ〕で表される化合物はこのようなものを含む。

上記一般式〔Ｉ〕で表される代表的な化合物としては、
以下に示すものがある。但し当然のことではあるが、本
発明において用い得る一般式〔Ｉ〕の具体的化合物は、
これらの化合物に限定される例示化合物 次に本発明の具体的化合物の合成例について述べる。化
合物（２）については合成スキームは下記の通りである
。

この合成法は例えば特開昭５５−５２０５０号の合成法
を参考に合成することができる。

出発原料の２−ヒドラジノ−５−二トロフェノールは例
えば以下の合成スキームに従って合成することができる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料中には、上記一般式
（Ｉ）で表される化合物が含有されるが、本発明の写真
感光材料に含まれる一般式〔Ｉ〕の化合物の量は、本発
明の写真感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当
たり５　Ｘ　１０−’モルないＬ　５　Ｘ　１０−’モ
ルであることが好ましい。

特に５　Ｘ　１０−’モルないしＩ　Ｘ　１０−”モル
の範囲とすることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を有する。すなわちハロゲン化銀
乳剤層は、支持体の片面に少なくとも一層設けられてい
ることもあるし、支持体の両面に各々少なくとも一層設
けられていることもある。そして、このハロゲン化銀乳
剤は支持体上に直接塗設されるか、あるいは他の層例え
ば／％ロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド層を介
して塗設されることができ、さらに／−ロゲン化銀乳剤
層の上には、保護層としての親水性コロイド層を塗設し
てもよい。またハロゲン化銀乳剤層は、異なる感度、例
えば高感度及び低感度の各ノ１０ゲン化銀乳剤層に分け
て塗設してもよい。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の
間に、親水性コロイドから成る中間層を設けてもよい。

またノ１０ゲン化銀乳剤層と保護層との間に、中間層を
設けてもよい。

すなわち、必要に応じて中間層、保護層、アンチハレー
ション層、バッキング層などの非感光性親水性コロイド
層を設けてもよい。

一般式（１）で表される化合物を本発明のハロゲン化銀
写真感光材料に含有せしめるには、材料中の親水性コロ
イド層に含有させるのが好ましく、特に好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層及び／又は該ハロゲン化銀乳剤層に隣接
する親水性コロイド層に含有させるのがよい。

但し上記一般式〔Ｉ〕の化合物はハロゲン化銀乳剤層で
はなく、他の層に含有されるのでもよい。

例えばこの乳剤層に積層して塗設された他の親水性コロ
イド層に含有せしめてもよいことは勿論である。

本発明の最も好ましい実施態様は、一般式〔Ｉ〕の化合
物がハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられ、且つハロゲ
ン化銀乳剤層及び親水性コロイド層に含まれる親水性コ
ロイドがゼラチンまたはゼラチン誘導体であるハロゲン
化銀写真感光材料である。

本発明の一般式〔Ｉ〕の化合物をハロゲン化銀乳剤層及
び／又は親水性コロイド層に含有せしめるには、適宜の
水及び有機溶媒にヒドラジド化合物を溶解して添加する
方法、あるいは有機溶媒に溶かした液をゼラチンあるい
はゼラチン誘導体等の親水性コロイドマトリックス中に
分散してから添加する方法又はラテックス中に分散して
添加する方法等があげられる。本発明はこれらの方法の
いずれを用いてもよい。

そして添加する際には上記一般式（Ｉ）の化合物は、単
独で用いても好ましい画像特性を得ることができる。ま
た、この化合物は、２種以上を適宜の比率で組合わせて
用いても画像特性に悪影響を与えることはない。

本発明の好ましい一つの実施態様として、本発明に係わ
る一般式〔Ｉ〕の化合物をノ＼ロゲン化銀乳剤層中に添
加することがあげられる。また本発明の別の好ましい実
施態様においては、ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コ
ロイド層に直接隣接する親水性コロイド層、又は中間層
を介して隣接する親水性コロイド層に添加される。

又、別の添加方法としては、上記一般式（１）の化合物
を適当な有機溶媒、例えば水、メタノール、エタノール
等のアルコール類やエーテル類、エステル類等に溶解し
て、オーバーコート法等によりハロゲン化銀写真感光材
料のハロゲン化銀乳剤層の最外層になる部分に直接塗布
してハロゲン化銀写真感光材料に含有せしめるようにし
てもよい。

次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲ
ン化銀について説明する。ハロゲン化銀としては、任意
の組成のものを使用できる。例えば塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀、純臭化銀もしくは塩沃臭化銀がある。この
ハロゲン化銀の粒子の平均径は０．０５〜０，５μｍの
範囲のものが好ましく、用いられるが、なかでも０．ｌ
Ｏ〜０．４０μｍのものが好適である。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分布は任意であ
るが、以下定義する単分散度の値が１〜３０のものが好
ましく、更に好ましくは５〜２０の範囲となるように調
整する。

単分散度は粒径の標準偏差を平均粒径で割った値を１０
０倍した数値として定義されるものである。

尚ハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方晶粒子の稜
長で表す。

本発明を実施する場合、例えばハロゲン化銀の粒子とし
て、その構造が少なくとも２層の多層積層構造を有する
タイプのものを用いることができ、例えばコア部が塩化
銀、シェル部が臭化銀、逆にコア部が臭化銀、シェル部
が塩化銀である塩臭化銀粒子から成るものを用いること
ができる。このとき、沃素を任意の層に含有させること
ができるが、沃素は５モル％以内とすることが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤調製時にはロジウム塩を添加
して、感度または階調をコントロールすることができる
。ロジウム塩の添加は一般には粒子形成時が好ましいが
、化学熟成時、乳剤塗布液調製時でも良い。

本発明に用いるロジウム塩は単純な塩の他に複塩でも良
い。代表的には、ロジウムクロライド、ロジウムトリク
ロライド、ロジウムアンモニウムクロライドなどが用い
られる。

ロジウム塩の添加量は、必要とする感度、階調により自
由に変えられるが銀１モルに対して１０−”モルからｌ
ｏ−６モルの範囲が有用である。

またロジウム塩を使用するときに、他の無機化合物例え
ばイリジウム塩、タリウム塩、コバルト塩、金塩などを
併用しても良い。イリジウム塩はしばしば高照度特性の
付与の目的で、銀１モル当りＩＯ−″から１Ｏ−４モル
の範囲まで好ましく用いることができる。

本発明において用いられるハロゲン化銀は種々の化学増
感剤によって増感することができる。

増感剤としては、例えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チ
オ硫酸ソーダ、アリルチオカルバミド、チオ尿素、アリ
ルイソチアシアネート等）、セレン増感剤（Ｎ、Ｎ−ジ
メチルセレノ尿素、セレノ尿素等）、還元増感剤（トリ
エチレンテトラミン、塩化第２スズ等）、例えばカリウ
ムクロロオーライト、カリウムオーリチオシアネート、
カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−メチ
ルベンゾチアゾリウムクロリド、アンモニウムクロロバ
ラデート、カリウムクロロオーレ−ト、ナトリウムクロ
ロバラダイト等で代表される各種貴金属増感剤等をそれ
ぞれ単独で、あるいは２種以上併用して用いることがで
きる。なお金増感剤を使用する場合は助剤的にロダンア
ンモンを使用することもできる。

本発明はハロゲン化銀粒子として表面潜像型の粒子が含
有される場合に好適に適用されるものである。ここで表
面潜像型の粒子とは、当業界での表面現像液で処理した
時の感度が、内部現像液で処理した時の感度より高いよ
うに調製されている粒子をいう。

また本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、メルカプ
ト類（ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプトベンツチアゾールトリアゾール類（５−ブ
ロムベントリアゾール、５−メチ７・レベンゾトリアゾ
ール）、ベン゛ンイミダゾール類（６−ニドロペンツイ
ミダゾーなどを用いて安定化又はカブリ抑制を行うこと
が出来る。尚、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、増感色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜
剤などおを加えることも出来る。

本発明に係る一般式〔Ｉ〕の化合物を親水性コロイド層
のバインダーとしてはゼラチンが好適であるが、ゼラチ
ン以外の親水性コロイドも用いることか出来る。

本発明に用いる支持体としては、例えばバライタ紙、ポ
リエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、
セルロースアセテート、セルロースナイトレート、例え
ばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポ
リカーポネー！・フィルム、ポリスチレンフィルム等が
代表的なものとして包含される。これらの支持体は、そ
れぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適
宜選択される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料のを現像処理するに
は、例えば以下の現像主薬が用いられる。

ＨＯ＋ＣＩ　＝　Ｃｌｌ　ｅｎ　ＯＨ型現像主薬の代表
的なものとしては、ハイドロキノンかり、その他にカテ
コール、ピロガロールなとがある。

また、８０　＋ＣＨ＝　ＣＨ−ｅｎ　ＮＨ２型現像現像
剤ては、オルト及びパラのアミンフェノールまたはアミ
ノピラゾロンが代表的なもので、４−アミノフェノール
、２−アミノ−６−フェニルフェノール、２−アミノ−
４−クロロ−６−フェニルフェノール、４−アミノ−２
−フェニルフェノール、３．４−ジアミノフェノール、
３−メチル−４，６−ジアミノフェノール、２゜４−シ
アミルゾルシノール、２，４．６−トリアミノフェノー
ル、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−β−ヒド
ロキシエチル−ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヒドロキシ
フェニルアミノ酢酸、２−アミノナフトール等がある。

ヘテロ環型現像剤としては、１−フェニル−３−ピラゾ
リドン、ｌ−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキノメ
チル・３−ピラゾリドン、■−フェニルー４−メチルー
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン等を挙げるこ
とができる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著、ザ・セオリイ・オブ・
ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ。

Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１−３３４頁及
びジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティＣＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、
第３．１００頁（１９５１）等に記載されているごとき
現像剤が本発明のハロゲン化銀写真感光材料に有効に使
用し得るものである。

これらの現像剤は単独で使用しても２ｐｊｉ以上組み合
わせてもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好
ましい。また本発明の感光材料の処理に使用する現像液
には保恒剤として、例えば亜硫酸カリ、亜硫酸アンモン
等の亜硫酸塩を用いても本発明の効果が損なわれること
はない。

又、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いてもよい。その他一般白黒現像液で用いられる
ような苛性アルカＩＪ−１炭酸アルカリ又はアミンなど
によるｐＨの調整とバッファー機能をもたせること、及
びブロムカリなど無機現像抑制剤及びベンゾトリアゾー
ルなどの有機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の
金属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジル
アルコール、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、
アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニ
ン、糖類又は前記化合物のアルキルエステル物等の界面
活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザ
ール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン強度調整剤
等の添加を行うことは任意である。

本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
アルカノールアミン類やグリコール類を含有させてもよ
い。

〔実施例〕

以下本発明の実施例について説明する。尚、当然のこと
ではあるが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるも
のではない。

実施例−１ 写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層に一般式〔Ｉ〕で表
される例示化合物及び比較化合物（その種類は後掲の表
−１に示す。）を次の要領で添加して、試料を調製した
。

〔ハロゲン化銀写真感光材料の調製〕

両面に厚さ０．１ｐｍの下塗層を施した厚さ１００μｍ
のポリエチレンテレフタートフイルムの一方の下塗層上
に、下記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量
が１．５ｇ／ｆｆｌ”、銀量が３．３ｇ／＋ａ”になる
様に塗設し、さらにその上に下記処方（２）の保護層を
ゼラチン量が１．０ｇ／＋ａ”になる様に塗設し、また
反対側のもう一方の下塗層上には下記処方（３）に従っ
てバッキング層をゼラチン量が３．５ｇ／ｍ”になる様
に塗設し、さらにその上に下記処方（４）の保護層をゼ
ラチン量が１ｇ／１１２になる様に塗設して試料Ｎｏ、
　１−１８を得た。

処方（１）〔ハロゲン化銀乳剤層組成〕ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　１．５ｇ／＋”塩臭化銀（ＡｇＣ
Ｑ６０モル％、ＡｇＢｒ４０モル％、単分散度−１２，
ＲｈおよびＩｒを１０−’モル／Ａｇ１モル含有）３．
３ｇ／ｍ’ カブリ防止剤：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン０．３０ｇ／ｍ’ 本発明の化合物または比較化合物： 表−１による 界面活性剤：サポニン　　　　　　　０．１ｇ／ｍ”ラ
テックスポリマー：ポリエチルアクリレート−アクリル
酸コポリマー １ｇ／ｍ” 増感色素−下記構造式（イ）〜（ニ）の４種を併用した
。

（イ）レギュラー増感色素 ５０、Ｎａ （ロ）オルソ増感色素 （ハ）パンクロ増感色素 （ニ）赤外増感色素 ３ｍｇ／■２ 現像調節剤： ノニルフェノキシポリエチレングリコール１０ｍｇ／ｍ
” ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　７１ｇ／ｍ”ア
デニン　　　　　　　　　　　　　３ｍｇ／ａ＋”り７
　ニー　ン２ＩＩ１ｇ１０２ ウラシル　　　　　　　　　　　　　２ｍｇ／＋”アデ
ノシン　　　　　　　　　　　　２ｍｇ／＋”ｌ−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール３ｍｇ／ｆｆｉ” ハイドロキノン　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ
”フェニドン　　　　　　　　　　　　ｌｏｍｇ／ｍ”
没食子酸ブチルエステル　　　　　　４０ｍｇ／ｍ”塩
酸プロメタシン　　　　　　　　　４３ｍｇ／＋ｓ２チ
アラミド塩酸塩　　　　　　　　　３６ｍｇ／ｍ’ｎ−
ブチルジェタノールアミン　　　　ｌｏｍｇ／ｍ”処方
（２）〔乳剤保護層組成〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｍ２マ
ット剤：平均粒径３．０〜５．０μｍのポリメチルメタ
クリレート　　　　　０．０５ｇ／＊”界面活性剤：ｎ
−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　
　０．０１ｇ／ｍ’帯電改質剤：　ＣｓＦ　１７ｃｏｏ
ＮＨ４１０ｍｇ／ｍｚＮａＣＱ　　　　　　　　　　１
００＋ｎｇ／ａ”ＬｉＣＱ　　　　　　　　　　３０ｍ
ｇ／ａ＋２処方安定剤： ｌ−フェニル−５−メルカプト テトラゾール　　　　　　　３ｍｇ／ｍ”硬Ｂ　剤：　
ホル？　！Ｊ　ン０．０３ｇ／ｍ”処方（３）〔バッキ
ング層組成〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　３・５ｇ／ｍ”
界面活性剤：サポニ７　　　　　　０−１ｇ／ｍ２硬膜
剤：グリオキザール　　　　　　Ｏ，１ｇ／ｍ”処方（
４）〔バッキング保護層組成〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ／ａ’マッ
ト剤：平均粒１３．０〜５．０μｍのポリメチルメタク
リート０．５ｇ／＋” 界面活性剤：ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　
　　　　　　　０．０１ｇ／ｍ”（ＣＨ３）ｚ ＣｓＦ　１ｙｓＯｚＮｌ（（ＣＨｔ）ｘＮ−ＣＨｚＣＯ
Ｏｅ０．０１ｇ／ｍ” 現像調節剤＝５−二トロインダゾール ０．０１２ｍ／ｇ” ５−メチルベンゾトリアソール １−フェニル−５−メルカプト テトラゾール　　　　０．００５ｇ／ｍ”硬膜剤：ホル
マリン　　　　　　　　　０．０３ｇ／ｍ”得られた試
料について、下記の方法による網点品質試験を行った。

（網点品質性試験方法） ステンプウエッジに網点面積５０％の返し網スクリーン
　（１５０線／インチ）を一部付して、これに試料を密
着させてキセノン光源で５秒間露光を与え、この試料を
下記現像液、下記定着液を投入した迅速処理用自動現像
機にて下記の条件で現像処理を行い、試料の網点品質を
１００倍のルーペで観察し、網点品質の高いものを　「
５」ランクとし、以下「４」、「３」、「２」、「１」
までの５ランクとした。

なおランク　「ｌ」及び［２」は実用上好ましくないレ
ベルである。

また網点中のカブリも同様に評価し、網点中に全く黒ピ
ンの発生していないものを最高ランク「５」とし、網点
中に発生する黒ビンの発生度に応じてランク　「４」、
「３」、「２」、「１」とそのランクを順次下げて評価
するものとした。なお、ランクｒｌＪ及び「２」では黒
ピンも太きく実用上好ましくないレベルである。

（現像液処方） （組成Ａ） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　１５０ｍａエチ
レンジアミン四酢酸ニナトリウム塩ｇ ジエチレングリコール　　　　　　　　５０ｇリン酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ亜硫酸カリウ
ム（５５％曹ハ水溶液）　　　ｌｏｏ＋＋ｃ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　５０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベンゾトリアゾー
ル　　　　２００ｍｇ１−７エニルー５−メルカプトテ
トラゾール０１ｇ 水酸化カリウム　　　　　使用液のｐＨを１１．５にす
る量 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　３ｍＱ。

ジエチレングリコール　　　　　　　　５０ｇ３−ジエ
チルアミノ−１，２−プロパンジオール５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩５ｍｇ 酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　０．３ｍ（１
５−二トロインダゾール　　　　　　　１１０ｍｇ２−
メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリ
ウム　　　　　　　　３０ｍｇ１−７エニルー３−ピラ
ゾリドン　　　　　５００ｍｇＮ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール　　　　　２５ｍｇ現像液の使用時に水５０
０ｍ１２中に上記組成Ａ１組成りの順に溶かし、ＩＱに
仕上げて用いた。

（定着液処方） （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム　（７２，５％ｗ／ｖ水溶液）４
０ｔ１２ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナト
リウム・３水塩　　　　　　６．５ｇ硼酸　　　　　　
　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水塩　
　　　２ｇ酢酸（９０％ｖ／ｖ水溶液）　　　　　　　
１３．６＋＋１（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ｍｆｆ硫
酸（５０％ｖ／ｗの水溶液）　　　　　　　４．７ｇ硫
酸アルミニウム （Ａ（２２０３換算含量が８．１％ｗ／ｖの水溶液）２
６．５ｇ 定着液の使用時に水５００ｍ１ｌ中に上記組成Ａ１組成
りの順に溶かし、ＩＱに仕上げて用いた。この定着液の
ｐＨは約４．３であった。

（現像処理条件） （工　程）　　（温　度）　　（時　間）現　　像　　
　　　４０　°Ｃ１５秒 定　　着　　　　　３５　°Ｃ１５砂 水　　洗　　　　　常　　温　　　　　２０　　秒なお
、処方（１）におけるハロゲン化銀乳剤層に添加した比
較化合物としては以下の（ａ）〜（ｃ）の化合物を使用
した。

（ａ） 特開昭６３−２９７５１号記載化合物 特開昭６３−２９７５１号記載化合物 特開昭５６−１０６２４４号記載化合物（試験結果） 表−１に、本発明の試料Ｎｏ、　ｌ　−１５と上記比較
化合物を用いて調製した試料Ｎｏ、１６〜１８について
、そのハロゲン化銀乳剤層に添加した化合物とその添加
量を示した。なお表−１中の一般式［Ｉ］の化合物は、
前記例示化合物の番号で示した。

表−２は網点品質性試験の結果を、上記各試料に対して
ランク付けして示したものである。

表−２からも明らかなように、網点品質に関しては、本
発明に係る試料Ｎｏ、ｌ〜１５がいずれもランク　「４
」以上でランク　「５」の方が多い結果を示し、比較試
料Ｎｏ、１６〜１８はいずれもランク　「３」という結
果を示している。ランク　ｒｌＪ、　「２」が実用に耐
えないレベルであることに徴すれば、試料Ｎｏ、１６〜
１８はいずれも網点品質は良好なものとは言い難いが、
本発明に係る試料Ｎｏ、１〜１５はいずれも極めて網点
品質が高く良好なものであることがわかった。

また、カブリの指標とする黒ピンの発生度に関しても、
本発明に係る試料Ｎｏ、１〜１５はいずれもランク　「
５」または「４」に評価され、カブリのない極めて良好
な結果を示しているに対し、比較試料１６〜１８はいず
れもランク　「２１以下であって実用に耐え難い結果を
示していることがわかった。

、′− 以′羊４、余榊 表−１ 表−２ 実施例−２ 実施例−１の試料Ｎｏ、２及び試料Ｎｏ、４において、
ハロゲン化銀粒子の単分散度（粒径の揃い）を、４乃至
・１０に変えて試料Ｎｏ、１９〜２８を作成し、実験し
ｔこ。

また粒子の調製時にロジウムをａ　ｘ　ｉｏ−’モル／
Ａｇ１モル及びイリジウム３　Ｘ　１０−’モル／Ａｇ
　１モルを常法に従い含何させた。ここでのハロゲン化
銀組成は、塩化銀９８モル％の塩臭化銀粒子組成で、増
感色素（（イ）、（ロ）、（ハ）、（二乃を添加する代
わりに、下記構造の増感色素を添加した。

減感色素（ポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和が
正） 更に保護層中には、次のフィルター染料を５０ｍｇ／ｌ
１１２加え、 その他は前記試料Ｎｏ、２及び試料Ｎ０１４と同様にし
、例えば一般式（Ｉ）で示される化合物として同じ例示
化合物Ｎｏ、２及びＮ０１８を用いた。単分散度は、粒
子の仕込時のｐＨ電位、ＡｇΦイオンと７Ｘライドイオ
ンの供給量を変化させることにより、常法のコントロー
ルダブルジェット法により調製することができる。

また露光、現像処理も、実施例−１と同様にして行って
・写真性能を評価した。

但し、本実施例では、作成した試料の露光は、超高圧水
銀灯を用い、５ｎＪのエネ弄ギーで照射しル ｔこ　。

評価結果を、表−３に示す。試料Ｎｏ、１９〜Ｎｏ、２
８は、網点品質４．４〜５、黒ビン４．５〜５といずれ
も良好であり、網点品質が高く、かつカブリが極めて少
ないことがわかった。

表−３ 〔発明の効果〕 以上本発明によれば、ハロゲン化銀写真感光材料に一般
式［Ｉ］で示した化合物を含有せしめることによって、
写真画像の硬調特性を有し、かつ網点品質の高い優れた
感光材料を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表される化合物を含有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼、 式中、Ｒ＿１はベンゼン環に置換し得る１価の置換基を
   表す。ｎは０〜４を表し、ｎが２以上の時Ｒ＿１は同じ
   であっても異なっていても良い。 Ｒ＿２は水素原子、置換又は未置換のアルキル基、置換
   又は未置換のアリール基、置換又は未置換のヘテロ環基
   を表す。 Ｘはカルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、▲数
   式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿３はＲ＿２と同じ
   意味を表す。）、Ｎ−置換又は未置換のイミノ基を表す
   。 Ｙは水酸基、アミノ基、カルボキシ基、メルカプト基を
   表す。