JPH03259240A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に、新規
な造核剤として機能し得る化合物を含有する写真感光材
料に関するものである。
造核剤は例えば写真製版プロセスに用いるハロゲン化銀
写真感光材料における硬調化剤として、また、直接ポジ
型のハロゲン化銀写真感光材料におけるカブリ剤として
、用いられることが知られている。
〔従来の技術及び解決すべき問題点〕
写真製版プロセスにおける原稿の連続階調の濃度変化を
この濃度に比例する面積を有する網点の集合に変換する
工程においては、一般に、硬調な写真特性を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料が用いられている。
画像に硬調な特性を付与するためには、従来、特開昭５
６−１０６２４４号公報５米国特許第４，６１１！６，
１６７号明細書及びヨーロッパ特許３３３．４３５号明
細書に示されたように、ハロゲン化銀写真感光材料に、
いわゆる硬調化剤としてヒドラジンのような化合物を含
有させ、更に、この化合物の硬調特性を有効に発揮させ
るハロゲン化銀粒子を用いたり、その他の写真用添加剤
を適宜組み合わせて所望の写真感光材料を得るように調
整していた。このようなハロゲン化銀写真感光材料は、
確かに感光材料として安定しており、迅速処理可能な現
像液で処理することによっても高コントラストな写真画
像を得ることができるものである。
しかしながら、連続階調の原稿を網点画像に変換する際
、網点中に砂状、ピン状のカブリ、いわゆる黒ピンが発
生して網点画像の品質を損なうという問題点を生ずるこ
とがある。そこで、この問題点を解決するために、従来
ではへテロ原子をもつ種々の安定剤、抑制剤を加えるな
どの手段が講しられることがあったが、必ずしも有効な
ものとは言い難いものであった。
従って上記のような問題を解決した、有効な硬調化剤を
用いた感光材料が望まれている。
一方、直接ポジ型のハロゲン化銀写真感光材料を用いて
ポジ画像を形成する方法の１つとして、カブラされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カ
ブリ剤の存在下に表面現像を行い、ポジ画像を得る方法
が知られている。
この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２．２５０号、同
第２，４５６，９５７号、同第２，４９７，８７５号、
同第２．５８８，９８２号、英国特許第Ｌ１５１，３６
３号明細書、特公昭４３−２９４０５号、特開昭４７−
９４３４号、同４７９６７７号、同４７−３２８１３号
、同４７−３２８１４号、同４８−９７２７号、同４８
−９７１７号公報、米国特許第３，７６１゜２６６号、
同３，４９６，５７７号明細書、特開昭５０−８５２４
号、同５０−３８５２５号公報等がその主なものである
。
有用なカブリ剤としては、ヒドラジン化合物が知られて
いる。
例えば、米国特許第２，５６３，７８５号、同第２，５
８８゜９８２号明細書に記載されているヒドラジン化合
物、米国特許第２．０６４，７００号明細書に記載され
ているナフチルヒドラジンスルフォン酸、あるいは英国
特許第１４０３０１８号明細書に記載されているスルフ
オフチルヒドラジン類がカブリ剤として使用されている
。また特公昭４１−１７１８４号公報にはヒドラジド、
またはヒドラゾン化合物を用いてカラーポジ画像が得ら
れることが記載されている。
しかしながら、これらの化合物を用いた場合は、通常の
潜像銀の現像に比較して現像が開始されるまでの誘導期
が長く、従ってその現像はかなり遅延される。
また従来技術には、多層カラー写真感光材料に適用した
場合、眉間に特性の不均一を引き起こし易いとか、最終
的に得られる最大濃度が低い等の問題点があった。
また、好ましいカブリ作用を維持して良好な結果を得る
ために、従来、１２以上の高いＰＨ値の下で現像が行わ
れていたが、これは現像主薬の劣化を著しく促進したり
、写真感光材料の膜物性を低下させるなど、決して望ま
しいものではない。
従って直接ポジ型のハロゲン下銀写真感光材料について
も、上記のような問題点を解決した、有利なカブリ剤を
用いた感光材料が望まれている。
〔発明の目的〕
本発明の第１の目的は、硬調な写真特性を有するととも
に、網点画像中に発生するカブリを抑制して高コントラ
ストな写真特性を発揮することのできるハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。
本発明の第２の目的は、直接ポジ型のハロゲン化銀写真
感光材料に適用して、低ＰＲの現像液で現像した時でも
充分高い最高濃度（Ｄ　ｌｌ１ａｘ）が得られ、また短
時間のカブリ現像でも最大濃度が大きくかつ最小濃度が
小さい良好な画像が得られ、また経時保存後も最小濃度
の上昇の少ないものとすることができる写真感光材料を
提供することにある。
〔発明の構成及び作用〕
本発明の諸目的は、下記構成のハロゲン化銀写真感光材
料により達成された。
即ち、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式〔Ｉ〕で
表される化合物（以下の記載において、適宜「本発明の
化合物」などと称することもある）を少なくとも１種含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によ
って、上記諸目的は達成された。
一般式〔Ｉ〕 １ １ −ＪＱ式（１）中、Ｒ１はアルキル、アルケニル、アル
キニル、アリール、ヘテロ環のいずれかの基を表し、Ｒ
２は水素原子、またはアルキル、アリール、ヘテロ環の
いずれかの基を表す。
Ｒは水素原子またはブロック基を表す。Ｌはアルキレン
またはアルケニレンのいずれかの基を表す。Ｊは連結基
を表す。Ｘは芳香族残基または複素環残基を表す。ＡＩ
及びＡ２はともに水素原子であるか、または一方が水素
原子で他方はアシル、スルホニル、またはオキザリルの
いずれかの基を表す。
−ａ式〔Ｉ〕について更に詳しく説明する。
Ｒ１はアルキル（例えばメチル、エチル、ｉプロピル、
ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル、ｔ−オクチ
ル、デシル、ドデシル、テトラデシル、シクロヘキシル
、シクロヘキシルメチル、ベンジル等の基）、アルケニ
ル（例えばアリル、１−プロペニル、１．３−ブタジェ
ニル、２−フチニル、２−ペンテニル、シンナミル等ｃ
ｖ基＞、アルキニル（例えばプロパルギル、２−ブチニ
ル等の基）、アリール（例えばフェニル、トリル、ジ−
ミープロピルフェニル、ナフチル等の基）、ヘテロ環（
例えばピリジル、フリル、テトラヒドロフリル、チエニ
ル、オキサシリル、ベンゾオキサシリル、ベンゾチアゾ
リル等の基）の多基を表し、これらの基は更にアルキル
、アリール、ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、
ヒドロキシ、ハロゲン、アミノ、アルキルアミノ、アリ
ールアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、ウレイド
等の基で置換されていてもよい。
Ｒ２は水素原子、またはアルキル（例えばメチル、エチ
ル、メトキシエチル、ベンジル等の基）、アリール（例
えばフェニル、ナフチル、メトキシフェニル等の基）、
ヘテロ環（例えばピリジル、チエニル、フリル、テトラ
ヒドロフリル等の基）の多基を表す。
Ｒは水素原子またはブロック基を表すが、ブロック基と
しての基としては、アルキル（例えば、メチル、エチル
、ベンジル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、フ
ェノキシメチル、ヒドロキシメチル、メチルチオメチル
、フェニルチオメチル等の基）、アリール（例えばフェ
ニル、クロルフェニル、２−ヒドロキシメチルフェニル
等の基）、ヘテロ環（例えばピリジル、チエニル、フリ
ル等の基）、 好ましい。
Ｒ３及びＲ４は水素原子、アルキル（例えばメチル、エ
チル、ベンジル等の基）、アルケニル（例えばアリル、
ブテニル等の基）、アルキニル（例えばプロパルギル、
ブチニル等の基）、アリール（例工ばフェニル、ナフチ
ル等の基）、ヘテロ環（例えば２，２，６．６−チトラ
メチルピペリジニル、Ｎ−エチル−Ｎ゛−エチルピラヅ
リジニル、ピリジル等の基）、ヒドロキシ、アルコキシ
（例えばメトキシ、エトキシ等の基）、アミノ（例えば
アミノ、メチルアミノ等の基）の多基を表し、Ｒ３とＲ
４で窒素原子と共に環（例えばピペリジノ、モルホリノ
等の環）を形成してもよい。
Ｒ５は水素原子、アルキル（例えばメチル、エチル、ヒ
ドロキシエチル等の基）、アルケニル（例えばアリル、
ブテニル等の基）、アルキニル（例えばプロパルギル、
ブチニル等の基）、アリール（例えばフェニル、ナフチ
ル等の基）、ヘテロ環（例えば２．２．６．６−チトラ
メチルピペリジニル、Ｎ−メチルピペリジニル、ピリジ
ル等の基）の多基を表す。
Ｌはアルキレン（例えばメチレン、エチレン、トリメチ
レン、メチルメチレン、エチルメチレン、ブチルメチレ
ン、ヘキシルメチレン、デシルメチレン等の基）、また
はアルケニレン（例えばプロペニレン、ブテニレン等の
基）の各基ヲ表ス。
Ｊは連結基を表すが、具体的にはアシルアミノ（例えば
ベンゾイルアミノ、フェノキシアセチルアミノ等）、ス
ルホンアミド（例えばベンゼンスルホンアミド、フラン
スルホンアミド等）、ウレイド（例えばウレイド、フェ
ニルウレイド等）、アルキルアミノ（例えばベンジルア
ミノ、フルフリルアミノ等）、アニリノ、アルキリデン
アミノ（例えばベンジリデンアミノ等）、アリールオキ
シ（例えばフェノキシ等）、アミノカルボニルアルコキ
シ（例えばアミノカルボニルメトキシ等）、スルホニル
ヒドラジノカルボニルアミノ（例えばベンゼンスルホニ
ルヒドラジノカルボニルアミノ等）等の基を挙げること
ができる。
Ｘは芳香族残基（例えばフェニレン、ナフチレン等の基
、またはこれらに置換基を有するもの等）、または複素
環残基（例えばピリジン、ピラゾール、ビロール、チオ
フェン、ベンゾチオフェン、フラン等の基、またはこれ
らに置換基を有するもの等）を表す。
ＡＩ及びＡＺはともに水素原子、または一方が水素原子
で他方はアシル（例えばアセチル、トリフルオロアセチ
ル等の基）、スルホニル（例えばメタンスルホニル、ト
ルエンスルホニル等の蟇）、オキザリル（例えばエトキ
ザリル等の基）の多基を表す。ＡＩ及びＡ２はともに水
素原子であることが好ましい。
上記一般式ＣＩ）で表される代表的な具体的化合物例と
しては、以下に示すものがある。但し当然のことではあ
るが、本発明において用い得る一般式［１）で表される
具体的化合物は、これらの例示化合物に限定されるもの
ではない。
具体的化合物例 −５ −６− −７− １−９ ■ ０ −１２ ■　−１７ ■ ８ ■ ９ ■ ０ ■ ３ ■ ４ ■ ５ ■ ６ ■ １ ■ ２ ■ ３ ■−２４ ■−２５ ■−２６ ■−２８ ■−３３ ■ ４ ■ ５ ■−３６ ■−２９ ■ ０ ■−３２ ■ ７ ■　−３８ ■ ９ ■−４０ ＣＨ！＝ＣＩ Ｈ２ ＳＵｌｌｚＬυＮｎ しｔＩｚυｎ ４１ ■ ２ ■ ３ ■ ９ ■ ０ ■ １ ■　−５２ ｉＬ、、ｔｌｑ−５Ｌ、ｔｌｔＬ、υＮｔ＋■ ５ ■ ６ ■　−４７ ■−５３ ■ ４ ■ ５ ■ ６ ■ ５７ ■−５８ ■−５９ ■−６５ ■ ６ ■−６７ ■−６８ ＣＪｓ　　　ＳＬ、ｔｌｚＬ、υｌ’ｌ１１■−６１ ■ ２ ■ ３ ■ ４ ■−６９ −７０ ■−７１ ■−７２ ■−７３ ■−７４ ■−７５ ■−７６ −８０ ■ １ ■−８２ ■ ３ を−じ＠Ｈ１丁 ５ＵｔｌｔＬ、υＮＩＩｔｌＬ、ＵＬ、ｔｌｔシ１１ｚ
■ ７ ■ ８ ■ ９ −８４ ■ ５ −８６ しｈコ ８８ ■ ２ ■ ９ ■−９３ ■ ０ ■−９４ ■ ５ ■−９１ し４ｎ９ 次に本発明の化合物の合成法について述べる。
または 例えば化合物Ｉ−１は、 特開昭６２ ２７０９４８号明細 書に記載の中間体より次の合成法に従って台底できる。
化合物ｆ ３は特願昭６２ ３３６５６５号明細書に記 載の中間体より次の合成法に従って台底できる。
または 化合物■−３６は次の合成法に従って台底できる。
または 化合物ｒ−４４はヨーロッパ特許 ３３０、１０９号明細 書に記載の中間体より次の合成法に従って合成できる。
しｔ１３ または （化合物１−７２） 化合物■−７２及びｌ−７６は次の合成法に従って台底
できる。
（化合物１−７６） その他の一般式〔■〕で表される化合物も同様の合成方
法で台底することができる。
次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を、コントラ
ストの高い写真特性を発揮させる感光材料に適用した場
合の好ましい形態について説明する。
本発明を適用した高コントラストな画像を得ることがで
きるハロゲン化銀写真感光材料中には、上記一般式（Ｉ
）で表される化合物の少なくとも１種が硬調化剤として
機能する物質として含有されるが、該写真感光材料に含
まれる一般式〔Ｉ〕の化合物の量は、写真感光材料中に
含有されるハロゲン化銀１モル当たり５Ｘ１０−’モル
ないし５×１０−　’モルであることが好ましい。
特に５Ｘ１０−”モルないしｌＸｌ０−！モルの範囲と
することが好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層を有する。すなわちハロゲン化銀
乳剤層は、支持体の片面に少なくとも１層設けられてい
ることもあるし、支持体の両面に各々少なくとも１層設
けられていることもある。そして、このハロゲン化銀乳
剤は支持体上に直接塗設されるか、あるいは他の層例え
ばハロゲン化銀乳剤を含まない親水性コロイド層を介し
て塗設されることができ、更にハロゲン化銀乳剤層の上
には、保護層としての親水性コロイド層を塗設してもよ
い。またハロゲン化銀乳剤層は、異なる感度、例えば高
感度及び低感度の各ハロゲン化銀乳剤層に分けて塗設し
てもよい。この場合、各ハロゲン化銀乳剤層の間に、親
水性コロイドから戒る中間層を設けてもよい。またハロ
ゲン化銀乳剤層と保護層との間に、中間層を設けてもよ
い。
すなわち、必要に応して中間層、保護層、アンチハレー
ション層、バッキング層などの非感光性親水性コロイド
層を設けてもよい。
一般式（１）で表される化合物を硬調化剤として機能さ
せるべく本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含有せし
めるには、感光材料中の親水性コロイド層に含有させる
のが好ましく、特に好ましくはハロゲン化銀乳剤層及び
／または該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイ
ド層に含有させるのがよい。
次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲ
ン化銀について説明する。ハロゲン化銀としては、任意
の組成のものを使用できる０例えば塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀、純臭化銀、沃臭化銀もしくは塩沃臭化銀が
ある。このハロゲン化銀の粒子の平均径は０．０５〜０
．５μｍの範囲のものが好ましく用いられるが、なかで
も０．１０〜０．４０μｍのものが好適である。
本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分布は任意であ
るが、以下定義する単分散度の値が１〜３０のものが好
ましく、更に好ましくは５〜２０の範囲となるように調
整する。
ここで単分散度は、下記式で定義する。
即ちこの単分散度は粒径の標準偏差を平均粒径で割った
値を１００倍した数値として定義されるものである。な
おハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方晶粒子の校
長で表し、その他の粒子（８面体、１４面体等）は、投
影面積の平方根で算出する。
本発明を実施する場合、例えばハロゲン化銀の粒子とし
て、その構造が少なくとも２層の多層積層構造を有する
タイプのものを用いることができ、例えばコア部が塩化
銀または沃臭化銀、シェル部が臭化銀、逆にコア部が臭
化銀、シェル部が塩化銀である塩臭化銀粒子または塩沃
臭化銀粒子から威るものを用いることができる。このと
き、沃素を任意の層に含有させることができるが、沃素
は５モル％以内とすることが好ましい。
用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及
び／または成長させろ過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、
鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩（を含む錯塩）、ロジ
ウム塩（を含む錯塩）及び鉄塩（を含む錯塩）から選ば
れる少なくとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子
内部に及び／または粒子表面にこれらの金属元素を含有
させることができ、また適当な還元的雰囲気におくこと
により、粒子内部及び／または粒子表面に還元増感核を
付与できる。
更にまた、ハロゲン化銀は種々の化学増感剤によって増
感することができる。その増感剤として、例えば、活性
ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、アリルチオカ
ルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシネート等）、セ
レン増感剤（Ｎ、Ｎ−ジメチルセレノ尿素、セレノ尿素
等）、還元増感剤（トリエチレンテトラミン、塩化銀１
スズ等）、例えばカリウムクロロオーライト、カリウム
オーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、２
−オーロスルホベンゾチアゾールメチルクロライド、ア
ンモニウムクロロパラデート、カリウムクロロオーレ−
ト、ナトリウムクロロパラダイト等で代表される各種貴
金属増感剤等をそれぞれ単独で、あるいは２種以上併用
して用いることができる。なお金増感剤を使用する場合
は助剤的にロダンアンモンを使用することもできる。
本発明を高コントラスト画像を得ることができる感光材
料に適用する場合、そのハロゲン化銀粒子が、内部の感
度より表面感度の高い粒子、いわゆるネガ画像を与える
ハロゲン化銀粒子である感光材料に好ましく適用するこ
とができるので、上記化学増感剤で処理することにより
性能を高めることができる。
また用いられるハロゲン化銀乳剤は、メルカプト類（１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２−メルカ
プトヘンツチアゾール）、ベンゾトリアゾール類（５−
ブロムベンゾトリアゾール５−メチルベンゾトリアゾー
ル）、ベンツイミダゾール類（６−ニドロベンツイミダ
ゾール）などを用いて安定化またはカブリ抑制を行うこ
とができる。なお本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
には、増感色素、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬
膜剤、現像促進剤などを加えることもできる。
本発明に係る一般式（１）の化合物を親水性コロイド層
に添加する場合、該親水性コロイド層のバインダーとし
てはゼラチンが好適であるが、ゼラチン以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。
本発明の実施に際し、高コントラスト画像を得る感光材
料に用い得る支持体としては、例えばバライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、セ
ルロースアセテート、セルロースナイトレート、例えば
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステルフィル
ムを挙げることができる。これらの支持体は、それぞれ
ハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。
高コントラスト画像を得るハロゲン化銀写真感光材料を
現像処理するには、例えば以下の現像主薬が用いられる
。
ＨＯ−（ＣＨ＝　ＣＨ）　ｎ　−ＯＨ型現像主薬の代表
的なものとしては、ハイドロキノンがあり、その他にカ
テコール、ピロガロールなどがある。
また、ＨＯ（ＣＨ””ＣＨ）ｎ　　ＮＨｚ型現像現像剤
ては、オルト及びパラのアミノフェノールまたはアミノ
ピラゾロンが代表的なもので、Ｎ−メチル−ｐ−アミノ
フェノール、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−アミノフ
ェノール、ｐ−ヒドロキシフェニルアミノ酢酸、２−ア
ミノナフトール等がある。
ヘテロＩＩ型現像剤としては、１−フェニル−３ビラプ
リトン、１−フェニル−４４−ジメチル−３−ピラゾリ
ドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、ｌ−フェニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンのような３−ピ
ラゾリドン類等を挙げることができる。
その他、Ｔ、　Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・
ザ・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ。
Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１〜３３４頁及
びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａ＋＋＋ｅｒ
ｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３
巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されているごと
き現像剤が本発明に有効に使用し得るものである。これ
らの現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせても
よいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好ましい。
単独の場合にはハイドロキノン、組み合わせの場合には
ハイドロキノンを１−フェニル−３−ピラゾリドン、或
いはハイドロキノンとＮ−メチルニル−アミノフェノー
ルの組み合わせが好ましい。
また現像に使用する現像液には保恒剤として、例えば亜
硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜硫酸塩を用いても、本発
明の効果が損なわれることはない。
また保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いてもよい、その他一般白黒現像液で用いられる
ような苛性アルカリ、炭酸アルカリまたはアミンなどに
よるＰＨの調整とバッファー機能をもたせること、及び
ブロムカリなど無機現像抑制剤及びベンゾトリアゾール
などの有機現像抑制剤、エチレンジアミン四酢酸等の金
属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール、ベンジルア
ルコール、ポリアルキレンオキシド等の現像促進剤、ア
ルキルアリールスルホン酸ナトリウム、天然のサポニン
、ｖａ類または前記化合物のアルキルエステル物等の界
面活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキ
ザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオン強度調整
剤等の添加を行うことは任意である。
本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
アルカノールアミン類やグリコール類を次に本発明の感
光材料を直接ポジ型のハロゲン化銀写真感光材料として
利用する場合の好ましい形態について説明する。
この場合、−形式（１）で表される化合物は、カブリ剤
として機能させることができる。以下−形式〔Ｉ〕で表
される化合物をカプリ剤として用いる場合、これを「本
発明のカブリ剤」と称する。
本発明のカブリ剤は、それらの少なくとも１種を、画像
露光後、現像処理の際に、直接ポジ型の画像を与える乳
剤である内部潜像型ハロゲン化銀乳剤をカプラせるよう
に存在せしめればよい。即ち、内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を有する写真感光材料を露光後、本発明のカブリ剤
の存在下に現像処理できるような形で感光材料中に含有
させればよい。
好ましい実施態様としては、本発明のカブリ剤の少なく
とも１種をハロゲン化銀乳剤層またはそれに隣接する層
（例えばハロゲン化銀感光層、中間層、フィルター層、
保護層、ハレーション防止層など）中に含有せしめるも
のである。
本発明のカブリ剤の使用量は、用いられるハロゲン化銀
乳剤の特性、カブリ剤の種類、現体条件によって広い範
囲に変化し得るが、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を有す
る写真材料を画像露光後、表面現像液で現像処理してポ
ジ両像が得られるだけのかぶらし作用を与える量であれ
ばよい。現像処理後充分な最大濃度（例えば２．０以上
）を与える量であることが望ましい。
本発明のカブリ剤をハロゲン化銀乳剤に含有せしめるに
は、勢威終了後の適当な時期に、ハロゲン化銀１モルに
対し該カブリ剤を１０−Ｓモル〜１Ｏ−１モル程度、含
有せしめるようにするのが好ましい。
本発明の実施に際し、現像処理において使用することの
できるハロゲン化銀現像剤には、ハイドロキノン類、カ
テコール類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン類
、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニ
レンジアミン類等あるいはその混合物が含まれる。これ
らの現像剤はあらかじめ乳剤中に含ませておき、高ｐＨ
水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにするこ
ともできる。
本発明の実施に際し、直接ポジ型のハロゲン化銀写真感
光材料の現像処理に使用される現像組成物は、更に特定
のカプリ防止剤及び現像抑制剤を含有することができる
。あるいはそれらの組成別をハロゲン化銀写真感光材料
の層膜中に任意に組み入れることも可能である。通常有
用なカプリ防止剤には、例えば、ベンゾトリアゾール類
、５メチルベンゾチアゾールのようなベンゾチアゾール
類；１−フェニル−５〜メルカプトテトラゾール類、５
−メチルベンゾトリアゾール等、１〜メチル−２−テト
ラゾリン−５−チオン等のような複素環式チオン類；芳
香族及び脂肪族のメルカプト化合物等が含まれる。
本発明を直接ポジ型のハロゲン化銀写真感光材料に適用
した場合のハロゲン化銀乳剤は、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤、即ちハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を
形成し、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン
化銀粒子を有する乳剤である。この乳剤を形成するため
のハロゲン化銀には、任意のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含
される。
特に好ましくは、この場合に用いる乳剤は、透明な支持
体に該乳剤を塗布した試料の一部を約１秒までのある定
められた時間にわたって光強度スケールに露光し、実質
的にハロゲン化銀溶剤を含有しない、粒子の表面像のみ
を現像する下記の表面現像液Ａを用いて２０″Ｃで４分
間現像した場合に、同一の乳剤試料の別の一部を同しく
露光し粒子の内部の像を現像する下記の内部現像液Ｂで
２０°Ｃで４分間現像した場合に得られる最大濃度の１
７５より大きくない最大濃度を示すものである。好まし
くは、表面現像液Ａを用いて得られた最大濃度は内部現
像液で得られる最大濃度の１７１０より大きくないもの
である。
表面現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　１０　ｇＮａＢＯｚ　　・４
Ｈｚ０　　　　　　　　　　　２０　ｇＫＢｒ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　　ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１１内部現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　　９０．０ｇハイドロキノン
　　　　　　　　　　　８．０ｇ炭酸ソーダ水塩　　　
　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．ＯｇＫＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　　１１また、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤には、種々
の方法で調製されるものが含まれる。例えば、米国特許
第２．５９２，２５０号明細書に記載されているコンバ
ージョン型ハロゲン化銀乳剤、または、米国特許第３，
２０６，３１６号、同第３，３１７，３２２号、同第３
゜３６７　、７７８号明細書、特公昭４３−２９４０５
号公報に記載されている内部化学増感されたハロゲン化
銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または、米国特許第
３．２７１．１５７号、同第３，４４７．９２７号、同
第３，５３１，２９１号明細書に記載されている多価金
属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハロ
ゲン化銀乳剤、または、特開昭５０−８５２４号公報に
記載されている積層構造を有する粒子からなるハロゲン
化銀乳剤、または、特願昭５１−７４０６２号公報に記
載されているアンモニア法により調製された沃化銀を含
有するハロゲン化銀乳剤などである。
更に、用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤には、ア
ザインデン環を持つ化合物及びメルカプト基を有する含
窒素へテロ環化合物等をハロゲン化銀１モルに対し好ま
しくは１■〜１０ｇ含有させることにより、より低い最
小濃度を持ったより安定な結果を与えることができる。
アザインデン環をもった化合物としては、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
が好ましい。メルカプト基を有する含窒素へテロ環化合
物としてはピラゾール環、１．２．４−トリアゾール環
、１，２．３−）リアゾール環、１，３．４〜チアジア
ゾール環、ｌ。
２．３−チアジアゾール環、１，２．４−チアジアゾー
ル環、１，２．５−チアジアゾール環、１゜２．３．４
−テトラゾール環、ピリダジン環、■。
２．３−トリアジン環、１，２．４−）リアジン環、１
，３．５−）リアジン環、これらの環が２〜３個縮合し
た環、例えばトリアゾロトリアゾール環、ジアザインデ
ン環、トリアザインデン環、テトラザインデン環、ペン
タザインデン環等、また、フタラジノン環、インダゾー
ル環などがあるが、１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾールが好ましい。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、特にポジ型の感
光材料に通用したものは、黒白写真感光材料でも、また
単色カラー写真でも多色カラー写真感光材料でもよい。
フルカラー感光材料とする場合、青感光層、緑感光層及
び赤感光層を有するように構成することが好ましい、こ
の場合、通常イエローカプラーを含有する青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラーを含有する赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層から、写真感光材料が形成され
る。
一つの好ましいＢ様にあっては、支持体から遠い側から
順に青感光層、緑感光層、赤感光層の層構成とし、青感
光層と緑感光層との間に非感光性層（イエローフィルタ
ー層）を設ける。
上記イエローカプラーとしては、公知のアシルアセトア
ニリド系カプラーを好ましく用いることができ、これら
のうちベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルアセ
トアニリド系化合物が好適である。
上記マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系カプ
ラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖アシルアセト
ニトリル系カプラーを使用することができる。
上記シアンカプラーとしては、ナフトール系カプラー及
びフェノール系カプラーも好ましく用いることができる
。
また、支持体上に上記の如き感光性ハロゲン化銀乳剤層
やイエローフィルター層となる非感光性層を有すること
ができる他、中間層、保護層、下引層、裏引層、ハレー
ション防止層等の種々の写真１Ｉｒｔｉ、層を多数設け
ることが可能である。これらの塗布方法としては、デイ
ツプ塗布法、エアドクタｌ布法、エクストルージョン塗
布法、スライドホッパー塗布法、カーテンフロー塗布法
などを適用することができる。
直接ポジハロゲン化銀写真感光材料とする場合、その支
持体としては、例えば必要に応して下引加工したポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム
、セルローズアセテートフィルム、ガラス、バライタ紙
、ポリエチレンラ旦ネート紙等が挙げられる。
上記支持体は不透明であっても、透明であってもよく、
目的とする感光材料によって選択できる。
感光材料のハロゲン化銀乳剤には、目的に応して湿潤剤
、膜物性改良剤、塗布助剤等各種の写真用添加剤を加え
ることもできる。更にその他の写真用添加剤として、ゼ
ラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調製剤
、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染
料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤、マント剤等
を使用することもできる。
また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾトリ
アゾール、アクリロニトリル、ヘンシフエノン系化合物
を用いることは有用である。
ハロゲン化銀乳剤層には、保護コロイドあるいは結合剤
（バインダー）として、ゼラチンやその他に目的に応し
て適当なゼラチン誘導体を用いることができ、また、目
的に応して他の親水性結合剤（バインダー）を含ませる
ことができる。上記写真感光材料として乳剤層あるいは
中間層、保護層、フィルター層、裏引層等の写真構成層
に目的に応して添加することができ、更に上記親水性バ
インダーには目的に応して通用な可塑剤、湿潤剤等を含
有せしめることができる。
また、各構成層は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめられ
ることができる。
さらに、感光材料には、ＡＳ剤（アンティスティン剤）
を用いることができる。
［実施例］ 以下本発明の実施例について説明する。なお当然のこと
ではあるが、本発明は以下の実施例にのみ限定されるも
のではない。
実施例−１ 写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層に一般式（ｒ）で表
される例示化合物及び比較化合物（その種類は後掲の表
−１に示す。）を次の要領で添加して、試料を調製した
。
（ハロゲン化銀写真感光材料の調製） 両面に厚さ０．１μｍの下塗層を施した厚さ１００μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の下塗層
上に、下記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン
量が１．５ｇ／ｒｒｒ、銀量が３．３ｇ／ｄになる様に
塗設し、さらにその上に下記処方（２）の保護層をゼラ
チン量が１．０ｇ／ｎ（になる様に塗設し、また反対側
のもう一方の下塗層上には下記処方（３）に従ってバッ
キング層をゼラチン量が３．５ｇ／ｒｒｆになる様に塗
設し、さらにその上に下記処方（４）の保護層をゼラチ
ン量がＩｇ／ｒｄになる様に塗設して試料Ｎα１〜１３
を得た。
処方（１）Ｃハロゲン化銀乳剤層＆ｌＩ戒〕処方（２）
〔乳剤保護層組成〕 処方（３）〔バンキング層組成〕 「ゼラチン ３．５ ｇ／ボ 処方（４）〔バッキング保護層組成〕 （網点品質性試験方法） ステップウェッジに網点面積５０％の返し網スクリーン
（１５０線／インチ）を一部行して、これに試料を密着
させてキセノン光源で５秒間露光を与え、この試料を下
記現像液、下記定着液を投入した迅速処理用自動現像機
にて下記の条件で現像処理を行い、試料の網点品質を１
００倍のルーペで観察し、網点品質の高いものを「５」
ランクとし、以下「４」、「３」、「２」、「１」まで
の５ランクとした。なおランク「１」及び「２」は実用
上好ましくないレベルである。
また網点中のカプリも同様に評価し、網点中に全く黒ピ
ンの発生していないものを最高ランク「５」とし、網点
中に発生する黒ピンの発生度に応してランク「４」、「
３」、「２」、「１」とそのランクを順次下げて評価す
るものとした。なお、ランク「１」及び「２」では黒ビ
ンも大きく実用上好ましくないレベルである。
得られた試料について、 品質試験を行った。
下記の方法による網点 （現像液処方） （＆ｌｌｌ威Ａ） 現像液の使用時に水５０〇−中に上記ｍ威Ａ、戒Ｂの順
に溶かし、１１に仕上げて用いた。
（定着液処方） （組成Ａ） 組 （組ＪｆｆｌＢ） （組成Ｂ） （ｂ） 定着液の使用時に水５０〇−中に上記組成Ａ、組ｔｃＢ
の順に溶かし、１２に仕上げて用いた。この定着液のＰ
Ｈは約４．３であった。
（現像処理条件） （工　程） 現体 定着 水洗 なお、処方（１）におけるハロゲン化銀乳剤層に添加し
た比較化合物としては以下の（ａ）〜（Ｃ）の化合物を
使用した。
（ｃ） （試験結果） 表−１に、本発明の試料弘１〜１０と上記比較化合物を
用いて調製した試料ｋｌｌ〜Ｉ３について、そのハロゲ
ン化銀乳剤層に添加した化合物とその添加量を示した。
なお表−１中の一形式ＣＩ）の化合物は、前記具体的化
合物例の番号で示した。
表−２は網点品質性試験の結果を、上記各試料に対して
ランク付けして示したものである。
表−２からも明らかなように、網点品質に関しては、本
発明に係る試料阻１〜１０がいずれもランク「４」以上
であるが、比較試料随１１〜１３はいずれもランク「３
」という結果を示している。ランク’ＩＪ、「２」が実
用に耐えないレベルであることに徴すれば、試料ＮＩＩ
ＬＬ１〜１３はいずれも網点品質は良好なものとは言い
難い。これに対し本発明に係る試料隘１〜１０はいずれ
も極めて網点品質が高く、良好なものである。
また、カプリの指標とする黒ピンの発生度に関しても、
本発明に係る試料ＮｃＬ１〜ＩＯはいずれもランク「５
」または「４」に評価され、カブリのない極めて良好な
結果を示しているに対し、比較試料１１〜１３はいずれ
もランク「２」であって実用に耐え難い結果を示してい
ることがわかった。
表 ２ 実施例−２ 実施例−１の試料に３及び試料Ｎｏ、　９４こおい下、
ハロゲン化銀粒子の単分散度（粒径の揃い。前記した定
義による）を框乃至４０に変えて試料出１４・＝２３を
作威し、実験した。
また粒子の調製時にロジウムを５ｘｉｏ’モル／Ａｇ１
モル、及びイリジウムを３Ｘ１０−７モル／Ａｇ１モル
を常法に従い含イｆさせた。ここでのハロゲン化銀組成
は、塩化銀９８モル％の塩臭化銀粒子組成で、増感色素
（（イ）−・（ニ））を添加する代わりに、下記構造の
減感色素を添加した。
減感色素（ポーラログラフの陽極電位と陰極電位の和が
正） 更に保護層中には、 ／ポ加え、。
次のフィルター染料を５０町 かつ、 ０Ｊａ Ｆ記紫外線吸収染料を １００ｍｇ／ｒｒｆ添力Ｉし 例では、作成１−また試料の露光は、超高圧水銀灯を用
い、５ｉＪのエネルギーで照射した。
評価結果を、表−３乙、二示す。試料Ｎ０１４＝Ｎｎ２
３１、よ、網点晶質４．５−・５、ｖｌビン４．５＝５
どいずれも良好であり、網点品質が高く、かつカブリが
極めて少ないことがわかった。
表−３ Ｓ　０２　Ｎ　ａ ぞの他は前記試料Ｎｏ、　３及び試Ｘ、４　Ｎｏ、　！
１と同様ｉ、舅−８例えば−形式Ｎｉｌで示さ、）する
化合物とｊ−５て同ｉ＝例示化合物Ｎｏ　３及びＮ＋１
４４を用いた。単分散度４ｊ粒子の仕込時（ｆ）　ｐ　
Ｈ電位、Ａ　ｇｅイオン′とハラｆｌ・イメンＯ供給垣
を変化させること１゛１、二より、常法のコンｉ＝　［
：ｌ−）レタ′フ゛ル：；　、Ｔ、　’、’／ト法（、
二より；ｔｌ整する、二　、ｌ−が−でき　る。
また露光、現像処理り、実施例−１とほぼ同様にして行
って写真性能を評価Ｕまた。但ｊ−１本実施実施例−３ ハロゲン化銀乳剤を下記乳剤にすること、増感色素とし
て先述のオルソ増感色素（ロ）−１のみを用いること、
処方（２）の硬膜剤として（ｃＨ２＝ＣＨ３ＯｚＣＩ（
ｚ）　２ｏを０．１０ｇ／ｍ”用いること、下記処方の
現像液で処理すること、及び表−４に記載の本発明の化
合物と比較化合物を用いること以外はすべて実施例−１
と同様に行った。
（ハロゲン化銀乳剤の調製） 同時混合法を用いて沃臭化銀乳剤（銀１モル当たり沃化
銀２モル％）を調製した。この混合時にＫｚｌｒＣｌｂ
を銀１モル当たり６Ｘ１０−’モル添加した。
得られた乳剤は、平均粒径０．２０μｍの立方体粒子か
らなる乳剤であった。この乳剤を常法にしたがって水洗
、脱塩後、沃化カリウム水溶液によって４０°Ｃにおけ
るｐＡｇを８．８０に調整した。更に再分散時に下記化
合物（Ａ）、ＣＢ〕、（Ｃ）の混合物を添加した。
〔Ａ〕
ＣＢ） 〔Ｃ〕 現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　　４５．０　ｇＮ
−メチル−ｐ−アくジフェノール １／２硫酸塩　　　　　　　　　　　　０．８　ｇ水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　１８．０　ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　５５．０　ｇ５−スルホ
サリチル酸　　　　　　　４５．０　ｇホウ酸　　　　
　　　　　　　　　２５．０　ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　　１１０．０　ｇエチレンシアミン四酢酸
二ナトリウム　１６０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　６．０ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　
　　０．６　ｇｎ−ブチルジェタノールアミン　　　　
１５．０　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
１１（ｐ　Ｈ＝　１１．６） また得られた試料について実施例−１と同様の網点品質
性試験を行い、更にコニカデジタル濃度計Ｆ　Ｄ　Ｐ−
６５で測定し、試料ＮＣＬ２９の濃度３．０における感
度を１００として相対感度で示し、更に濃度０．３と３
．０との正接をもってガンマを表示した。
得られた結果を表−４に示す。
表−４から明らかなように本発明に係る試料は比較に対
して感度が高く、硬調でかつ網点品質と黒ボッ（黒ビン
発生の程度）が良いことがわかる。
また、現像液のｐＨを１０．旧こ調整し、それ以夕）は
上記と同様ｊ、こ行った場合乙こも、試料隠２４〜２旧
、を網点品質及び黒ビンのランクがいずれもｒ４ｊ以上
であ実ｊｊｉｈ例４ （乳剤への調製） 単分散性の臭化銀′Ａ４剤を一ド詔の要領で調製１−た
。
オイイインゼラチンを含む水溶液を７０’Ｃｒ、こ制ｔ
ａｌｌ　１．、激しく殻袢Ｉ−，なから、該）容液６５
＝、硝酸銀の水溶液と９−化力！１つｌ、の水溶液とを
コン）、ロールダブル’＋’　、、ｚ　’７　ｆ法−ご
同時ｌ５、二添加ｊ−５７τ、平均粒径０．４７ノｍの
八面体乳剤を得た。、二の乳剤ｊ５こ銀１モル当たり５
ｍｇθ）チｊ硫酸す１・１！ウム及び６にの塩化金酸（
４水塩）を加えて７５°Ｃで８０分間加熱する、二とζ
１こより化学勢威を行って、臭化銀コア乳剤を得た。こ
のよう（１、ニして得たコア乳剤？５．二更？、１６Ｍ
酸訳の水溶液及び臭化カリ・：ノムル５び塩化すトリウ
ム（、′Ｔ−ル比で５０　：　５０）とを含む水溶液左
方１１えて成り一さ廿、平均粒（−４０，７μｍの八面
体重分（１女コア、／ンエル塩臭什□Ｒ１１４剤を得た
、水洗脱塩後この乳剤ｉ１１銀１モル当たりそれぞれ１
．３■のＩ−オ硫酸すトリウム及び塩化金酸（４水塩）
を加え６０”Ｃ７７０分間加熱し、化学増感処理をｆｊ
い、内部ｉ＋？像梨ハじ７ゲン化銀乳剤を得た。
（試料の作成） ポリエチ１．・ンで両面をう４不−１した紙、支持体の
−Ｌｌ：二、下記層構成のカラー写真感光材料を作成し
、試１■３２とする。
晶オ゛ｌ３２（特に記載がない囮り名花合物の星は塗布
付き量を数字で示す。単位ｍｇ／ｄｒｒｒ、但しツ１．
剤し３目尺換算。化合物の構造は後掲） 第７層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１２．３第６履（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　５．４紫外ｇ吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　１．０紫外線吸収剤（ｉＪ
Ｖ−２）　　　　　　２，８ン容媒　（Ｓｒ）−３）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２第５層
（青色感光層） 乳剤Ａ（増感色素Ｂ　Ｉ）−１を含む）５．０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１３．５イエローカプラー　
（ＶＣ−１）　　　　　！３．１！画像安定剤（ＡＯ−
３）　　　　　　　３．０溶媒（Ｓｏ　　１）　　　　
　　　　　　５．２化合物　（ａ）　　　　　　　　　
　５Ｘ１０−’モル１モルＡｇ第４層（イエローフィル
ター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　４．２イエローコ
ロイド銀　　　　　　　　　１．０紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）　　　　　　０．５紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　
　　　　　１．４混色防止剤（ＡＳ−１）　　　　　　
　０．４溶媒（Ｓｏ−３）　　　　　　　　　　０．８
第３層（緑色感光層） 乳剤Ａ（増感色素ＣＤ−１を含む）２．７ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１３．０マゼンタカプラー（ＭＣ
−１）　　　　２．４画像安定剤（Ａ○−１）　　　　
　　　２．０溶媒（Ｓｏ−４）　　　　　　　　　　３
．１５化合物（ａ　）　　　　　５　ｘｌＯ−’ｙル１
モルＡｇ第２層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．５混色防止剤
（ＡＳ−１）　　　　　　　０．５５溶媒（Ｓｏ−２）
　　　　　　　　　　０．７２第１層（赤色感光層） 乳剤Ａ （増感色素ＲＤ−１，ＲＤ−２を含む）４．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１３．８シアンカプ
ラー（ＣＣ−１）　　　　　　２．１シアンカプラー（
ＣＣ−２）　　　　　　２．１画像安定剤（Ａ○−３）
　　　　　　　２．２溶媒（Ｓｏ−１）　　　　　　　
　　　３．３化合物（ａ）　　　　　５Ｘ１０−”モル
１モルＡｇなお、塗布助剤として５Ａ−１，５Ａ−２を
用い、また硬膜剤としてＨＡ−２を用いて塗布を行Ｄ ＭＣ ■ しｎ （Ｃ１１３）！ Ｄ ■ Ｃ １ Ｓ ｅ Ｏ １１３ Ｖ し４１９ＬＵノ Ｊ　Ｖ Ｈ （ａ）−・（ｃ　） と同しものである。
一′−，） 以Ｆ余白・−二二＼コ 、、）。
ＣＨｚＣＯＯＣＩＩｚＣＨＣ４ＨＱ ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ−Ｃ，Ｈ。
１ ＳＯ３Ｎａ　　　ＣＪ。
Ａ 一方、試料３２において、各層の化合物（ａ）を次の化
合物（ｂ）、（ｃ）及び表−５に示す本発明の一般式（
Ｉ〕で表されるカブリ剤に変えた以外は全く同様にして
５、試料３３〜３９を作成した。
比較のカブリ剤として用いた上記化合物（ａ）−（ｃ）
は、前記実施例１で用いた比較の化合物得られた各試料
について、光学ウェッジを通して感光針を用いて露光を
行い、下記に示す処理工程で処理を行った。
（処理−１） 処理工程 発色現像 漂白定着 安　　定 乾　　燥 〈発色現像液−１〉 ジエチレントリアミン５酢酸 ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化ナトリウム 硫酸ヒドロキシルアミン 塩化ナトリウム ３−メチル−４−アミノ−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）アニリン ２．０ｇ １２．８　ｇ ３．４ｇ ２．０ｇ ０．５ｇ ２．６ｇ ３．２ｇ ４．２５ｇ 温度 ３３°Ｃ ３３°Ｃ ３３℃ ６０〜８０℃ 時間 ２分 ４０秒 ２０秒を３回 ３０秒 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増
白剤（４，４’−ジアミノ スチルベンジスルホン酸誘導体）　　　１゜０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．！ｐ　Ｈ１０，５ （ｐＨは水酸化カリウムと硫酸で調整した。）〈漂白定
着液処方〉 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％）　　　　１５０ｃ
ｃ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　　５５ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　４ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　８．６１　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　、ｊ２ｐ　Ｈ５，４ （ｐＨはアンモニア水または塩酸で調整した。）く安　
定　液〉 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１゜ １′−ジホスホン酸（６０％）　　　　　１．６１１塩
化ビスマス　　　　　　　　　　　０．３５　ｇポリビ
ニルピロリドン　　　　　　　０．２５ｇアンモニア水
　　　　　　　　　　　２．５ｍｌｍｌニトリロ酸酢酸
Ｎａ　　　　　　　１．０ｇ５−クロロ−２−メチル−
４＝ イソチアゾリン−３−オン　　　　　５０■２−オクチ
ル−４−イソチアゾリン ３−オン　　　　　　　　　　　　　５０■蛍光増白剤
（４，４’−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０　ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　ｉｆｐ　Ｈ７，５ （ｐＨは水酸化カリウムまたは塩酸で調整した。） （処理−２） 発色現像液のｐＨを１１．０に調整した以外は、処理−
１と同しである。
得られた画像についてセンシトメトリーを行い、マゼン
タ画像について最大濃度ＤＩｌａｘ、最小濃度Ｄ＋ａｉ
ｎを評価し、表−５にその結果を示す。
表−５ 表−５から明らかなよ・うに、本発明のカブリ剤を含む
試料（試料３５〜３９）は、公知のカブリ剤である比較
化合物を含む試料（試料３２−３４）ζこ比べ、低Ｊ）
　Ｈ処理Ｉ７こおいても最大濃度が大きく、かつ最小濃
度が小さい良好なポジ画像を与えることがわかったゆ 実施例５ 実施例４においてカブリ剤と１．て表６に示す化合物を
用いた他は全く同様にして、試料４０−４７を作成１．
た。
これらの試料を実施例碌と同様に露光し、処理１で処理
した。得られたマゼンタ画像の最小濃度を１）蘭ｉｎ　
とする。
一方、生試料（露光現像前の試料）を温度５０℃。
湿度８０％ＲＨの条件Ｔｂこ３日間保存して強制劣化１
７、前記と同様に露光し、処理した。この時のマゼンタ
画像の最小濃度を（Ｄｍｉｎ）’とする。
表６ＬこＤｍｉｎと（Ｄｍｉｎ）　’の値を示す。
表６から明らかなように、本発明のカブリ剤を含む試料
（試料４３−４７）は、公知のカブリ剤である比較化合
物を含む試料（試料ＡＯ〜４２）　１ｍ比べ、経時保存
後も最小濃度の上昇が少なく、４：試料の経時安定性に
優れていることがわかる。
以下余白″、−゛ 表 ［発明の効果］ 本発明により、硬調で網点品質に擾れ、カブリが少なく
、ｊ〜かも高感度なハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることができた。また本発明を直接ポジハロゲン化銀写
真感光祠料に適用することにより、低いＰＨの現像液で
現像した時でも充分高い最高濃度が得られ、かつ、比較
的短時間のカブリ現像で最大濃度が大きく、かつ最小濃
度が小さい良好なポジ画像が得られ、経時保存後も最小
濃度の上昇の少ないものを提供することができた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
    ゲン化銀写真感光材料において、下記一般式〔 I 〕で
    表される化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
    するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕中、Ｒ＾１はアルキル、アルケニル、ア
    ルキニル、アリール、ヘテロ環のいずれかの基を表し、
    Ｒ＾２は水素原子、またはアルキル、アリール、ヘテロ
    環のいずれかの基を表す。 Ｒは水素原子またはブロック基を表す。Ｌはアルキレン
    またはアルケニレンのいずれかの基を表す。Ｊは連結基
    を表す。Ｘは芳香族残基または複素環残基を表す。Ａ＾
    １及びＡ＾２はともに水素原子であるか、または一方が
    水素原子で他方はアシル、スルホニル、またはオキザリ
    ルのいずれかの基を表す。
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