JPH0498239A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、支持体上にハロゲン化銀感光層を有する写真
感光材料に関し、更に詳しくは高コントラストが得られ
るハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

写真製版過程には連続階調の原稿を網点画像に変換する
工程、すなわち原稿の連続階調の濃度変化を、該濃度に
比例する面積を有する網点の集合に変換する過程が含ま
れている。

この工程には超硬調の画像再現をなし得る技術として、
伝染現像による技術が用いられてきた。

伝染現像に用いられるリス型ハロゲン化銀写真感光材料
は、例えば平均粒子径が０．２μｍで粒子分布か狭く粒
子の形も揃っていて、かつ塩化銀の含有率の高い（少な
くとも５０モル％以上）塩臭化銀乳剤よりなる感光材料
を亜硫酸イオン濃度が低いアルカリ性ハイドロキノン現
像液で処理することにより高いコントラスト、高鮮鋭度
、高解像力の画像が得られる。

しかしながら、これらのリス型現像液は自動酸化を受け
やすいことがら保恒性が極めて悪いため、連続使用の際
においても、現像品質を一定に保つことは難しい。

上記のリス型現像液を使わずに迅速に、かつ高コントラ
ストの画像を得る方法か知られている。

例えば米国特許２，４１９，９７５号、特開昭５１−１
６６２３号及び特開昭５１−２０９２１号、特開昭５６
−１０６２４４号等に見られるように、ハロゲン化銀感
光材料中にヒドラジン誘導体を含有せしめるものである
。

これらの方法によれば、現像液中に亜硫酸イオン濃度を
高く保つことができ、保恒性を高めた状態で処理するこ
とか出来る。しかしながら、これらの方法では、ヒドラ
ジン誘導体の硬調性を充分発揮させるためにｐＨ１１以
上のｐＨを有する現像液で処理しなければならなかった
。ｐＨ１１以上の高いＩ）Ｈを有する現像液は、空気に
ふれると現像主薬か酸化しやすい。リス現像液よりは安
定であるが、現像主薬の酸化によって、しばしは超硬調
な画像が得られないことがある。

この欠点を補うために特開昭６３−２９７５１号及びヨ
ーロッパ特許３３３４３５号には、比較的低ｐＨの現像
液でも硬調化する硬調化剤を含むハロゲン化銀写真感光
材料が開示されている。

しかし、これらのような硬調化剤を含むハロゲン化銀写
真感光材料をｐＨ１１未満の現像液で処理した場合、硬
調化が不充分であり、満足な網点性能か得られないのが
現状である。

一方、ヨーロッパ特許３６４１６６号、特開昭６２−２
２２２４１号、同６０−１４０３４０号、同６２−２５
０４３９号、同６２−２８０７３３号等には硬調化を促
進するための造核促進剤が記載されており、確かにこれ
らの化合物を乳剤層又はその隣接層に含有することによ
り、網点性能はやや良くなるが、網点中に砂状のカブリ
、いわゆる黒ボッが発生して網点品質を損なうという問
題点を生ずることが分かった。したがって、上記のよう
な問題を解決した有効な硬調化剤及び造核促進剤を用い
た感光材料が望まれている。

；（ 〔発明の目的〕 上記のような問題に対し、本発明の目的は、ｐＨ１１未
満の現像液で処理しても良好な写真特性を有するととも
に、網点中に発生する黒ボッを抑制して良好な網点性能
を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供することにあ
る。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも１層のハ
ロゲン化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該ハロゲン化銀乳剤層が塗設されている側
の表面の膜面ｐＨが５．９以上であり、かつ該ハロゲン
化銀乳剤層及び／又はその隣接層中に下記一般式〔Ｈ〕
で表されるヒドラジン誘導体とアミン化合物及び４級オ
ニウム塩から選ばれる少なくとも１種の造核促進化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
により達成される。

一般式（Ｈ） 式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を
、Ｒ２は水素原子又は／ロック基を表す。

Ａｒはアリーレン基又はヘテロ環基を、ＡＩ及びＡ２は
一方が水素原子を、他方が水素原子、アシル基、スルホ
ニル基又はオキザリル基を表す。

以下本発明の具体的構成について、更に詳細に説明する
。

一般式［Ｈ）について更に詳しく説明する。

Ｒ１，はアルキル基（例えばオクチル、ｔ−オクチル、
デシル、ドデシル、テトラデシル等の基）、アリル基（
例エバフェニル、ｐ−７”ロピル、フェニル、ナフチル
等の基）、ヘテロ環基（例えばピリジル、テトラゾリン
、オキサシリル、ペンゾロオキサシリル、ベンゾチアゾ
リル、ベンゾイミダゾリル等の基）の各基を表す。Ｒ１
のアルキル基として好ましいものは炭素数６〜２０の基
である。

Ｒ１１のアリール基として好ましいものは１（１１ｂ（
Ｊ２Ｎｔｌ−八ｒ　−Ｎ　−ＩＮ−ｕ−Ｊ２Ｘは置換又
は未置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、メトキ
シ、ｌ−プロピル等の基）、アシルアミノ（例えばオク
タンアミド、テトラデカンアミド等の基）、ウレイド（
例えばヘキシルウレイド、δ−（２，４−ジ−ｔ−アシ
ルフェノキシ）ブチルウレイド等の基）、ヒドラジノカ
ルボニルアミノ（例えば２．２−ジブチルヒドラジノカ
ルボニルアミノ、２−７エニルー２−メチルヒドラジノ
カルボニルアミノ等の基）、スルホンアミド（例えばヘ
キサデカンスルホンアミド、４−ブトキシベンゼンスル
ホンアミド、モルホリノスルホンアミド等の基）、アミ
ノスルホンアミド（例えばＮ、Ｎ−ジブチルスル７アモ
イルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ等
の基）、オキシカルボニルアミノ（例えばオクチルオキ
シカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ
等の基）、−８−カルボニルアミノ（例えばＣ５ｔｌ＋
ｔＳＣＯＮＨ、ＣａＨａＳＣＯＮＨ−等の基）えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル等の基
）、アリール（例えばフェニル、ナフチル等の基）、複
素環（例えばピリジル、チエニル、ピペリジノ、モルホ
リノ等の基）の多基を表すが、Ｒ１とＲ２で窒素原子と
共に環（例えばピペリジノ、ピペラジノ、モルホリノ等
の環）を＼ 形成してもよ＜、Ｃ＝Ｎ−の基を形成してもよい。

／ Ｒ６ Ｒ６及びＲ５はそれぞれ水素原子または置換可能な基（
例えばアルキル、アリール、複素環等の基）であり、環
（例えばシクロヘキサン、チアゾール、オキサゾール、
ベンゾチアゾール等の環を）形成してもよい。

Ｒ８は水素原子、アリール（例えばフェニル、ナフチル
等の基）、複素環（例えばピペリジノ、モノホリノ、テ
トラヒドロピラニル、ピリジル、チエニル等の基）の多
基を表す。

Ｚｌは置換可能な基（例えばアルキル、アリル、複素環
、ヒドロキシ、アルコキシ、アミノ、アシルアミノ、ウ
レイド、ヒドラジノカルボニル＝７ アミノ、スルホンアミド、アミノスルホンアミド、オキ
シカルボニルアミノ、−８−カルボニルアミノ、ル、ハ
ロゲン等の基）を表す。

Ａ１及びＡ２はともに水素原子、又は一方が水素原子で
他方はアシル（例えばアセチル、トリフルオロアセチル
等の基）、スルホニル（例えばメタスルホニル、トルエ
ンスルホニル等の基）、オキザリル（例えばエトキザリ
ル等の基）の多基を表すが、Ａ１及びＡ２は共に水素原
子であることが最も好ましい。Ｒ１□としては水素原子
、及びブロック基としてのアルキル（例えばメチル、エ
チル、ベンジル、メトキシメチル、トリフルオロメチル
、フェノキシメチル、ヒドロキシメチル、メチルチオメ
チル、フェニルチオメチル等の基）、アリール（例工ば
フェニル、クロルフェニル等１７）基）、Ｗ素環（例え
ばピリジル、チエニル、フリル等の基）、ｐ。

ＬＪ　　　　　　　Ｋ７Ｌｌ Ｒ６及びＲ７は水素原子、アルキル（例えばメチル、エ
チル、ベンジル等の基）、アルケニル（例えばアリル、
ブテニル等の基）、アルキニル（例えばプロパルギル、
ブチニル等の基）、アリール（例えばフェニル、ナフチ
ル等の基）、複素環（例えば２，２．６．６−チトラメ
チルピベリジニル、Ｎ−エチル−Ｎ′−エチルピラゾリ
ジニル、ピリジニル等の基）、ヒドロキシ、アルコキシ
（例えばメトキシ、エトキシ等の基）、アミノ（例えば
アミノ、メチルアミノ等の基）の多基を表し、Ｒ６とＲ
７で窒素原子と共に環（例えばピペリジノ、モルホリノ
等の環）を形成してもよい。

Ｒ８は水素原子、アルキル（例えばメチル、エチル、ヒ
ドロキシエチル等の基）、アルケニル（例えばアリル、
ブテニル等の基）、アルキニル（例えばプロパルギル、
ブチニル等の基）、アリール（例えばフェニル、ナフチ
ル等の基）、複素環（例えば２，２，６．６−チトラメ
チルピペリジニル、Ｎ−メチルピペリジニル、ピリジル
等の基）の多基を表す。

以下に具体的化合物例を挙げる。

具体的化合物例 （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ ＋１− （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ しＨ３ （Ｈ しｆ１３ し１１３ しｔ１３ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ し１１３ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ （Ｈ 本発明において一般式〔Ｈ〕で表される化合物と併用さ
れる造核促進化合物のアミン化合物、四級オニウム塩化
合物としては、下記の一般式ＣＩ）〜（ＶＴ）の化合物
が挙げられる。この中で好ましい化合物としては（Ｖ）
−１，（Ｖ）−ＩＩ、ＣＶ：］１［［、〔ＶＩ）−Ｉ、
　　（Ｖｌ）−Ｉｌ、　　（ＶＴ）　−１１［の化合物
が挙げられる。

般式〔■〕 〔一般式（１）式中、Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、は水素原子又は
置換基を表す。Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、は互いに連結して環を
形成してもよい。ＲＩｌＲ２＋Ｒ３が表す置換基として
は、例えばアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、等の基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、ブテニル等の基）、アルキ
ニル基（例えばグロパルギル、ブチニル等の基）、アリ
ール基（例えばフェニル、ナフチル等の基）、ヘテロ環
基（例えばピペリジニル、ピペラジニル、モルホリニル
、ピリジル、フリル、チエニル、テトラヒドロフリル、
テトラヒドロチエニル、スルホラニル等の基）等が挙げ
られる。

Ｒ、、Ｒ、、Ｒ、は互いに連結して環（例えばピペリジ
ン、モルホリン、ピペラジン、キヌクリジン、ピリジン
等の環）を形成してもよい。

Ｒ、、Ｒ２，Ｒ３で表される基には置換基（例えばヒド
ロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシル、
スルホ、アルキル、アリール等の基）が置換してもよい
。

Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、としては、水素原子及びアルキル基が
好ましい。

以下に一般式〔Ｉ〕で表される具体例を挙げる。

ＣＨ３ＮＨＣＩｂＣ１’ｂＯＨ （Ｃ２Ｈ６）３Ｎ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 一般式（ＩＩ） Ｒ。

〔一般式［１［）式中、ＱはＮ又はＰ原子を表す。

Ｒｌ、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は水素原子又は置換可能な基を
表す。Ｘ（ｌはアニオンを表す。

Ｒ□、Ｒ、、Ｒ、、Ｒ４は互いに連結して環を形成して
もよい。Ｒｒ　、　Ｒ２、Ｒｓ　、Ｒ４で表される置換
可能な基としてはアルキル、アルケニル、アルキニル、
アリール、ヘテロ環、アミノ等の多基が挙げられ、具体
的には一般式ＣＩ）のＲｒ　、　Ｒ２，Ｒａで説明した
ものが挙げられる。Ｒｌ＋Ｒ、、Ｒ３，Ｒ４が形成し得
る環としては一般式（１）のＲｔ　、　Ｒ２、Ｒｓで形
成し得る環として説明したものと同様のものが挙げられ
る。Ｘｅが表すアニオンとしてはハロゲン化物イオン、
硫酸イオン、硝酸イオン、酢酸イオン、パラトルエンス
ルホン酸イオン等の無機及び有機のアニオンが挙げられ
る。〕 以下に一般式〔■〕で表される化合物の具体例を挙げる
。

■ Ｃ１６Ｈ３３Ｎ（ＣＨ３）３ ｒ０ ■ （Ｃ＜１（９）＋Ｎ Ｑｅ ■ （ＣＨ３）３ＮＣＲ２ＣＨ２０Ｈ Ｑ０ ■ ■ （Ｃ４Ｈ９）３Ｎ　　ＣＨ２ＣＨ２ Ｎ（Ｃ４Ｈ９）３ Ｓｏ、” （Ｃ２Ｈ５）３Ｎ　　（ＣＨ２）Ａ Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ２Ｃ（２゜ 、）１ ■ ２Ｂｒ” ■ ＣＱｅ ■ ＺＬ；ＩＪ” ■ ■ ２Ｃ１２’ ■ ■ （ＣＨ３）３Ｎ　　（ＣＬ）ｚｓ Ｓ（ＣＬ）２　　Ｎ（ＣＨ３）！ ■ ■ ■ ■ ■−２７ ■−２８ （ＣＪｓ：ｈ　Ｐ−Ｃ＋ａ）ｌｓｓ ２Ｂｒθ 一般式（ｎＩ） 〔一般式ＣＩ［［Ｅ式中、Ｒ、、Ｒ２はアルキル基を表
し、Ｒ１とＲ２は連結して環を形成してもよい。

Ｒ１はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ａ
はアルキレン基を表す。

Ｙは−ＣＯＮ　Ｒ４−９ＯＣＯＮ　Ｒ４−１Ｎ　Ｒ４Ｃ
ＯＮ　ＲａＮＲ，Ｃｏｏ　−、−Ｃｏｏ　−、−０ＣＯ
−、−Ｃｏ−、−０ＣＯＯＮＲ＋ＣＯ、５Ｏ２ＮＲ＜−
ＩＮＲＩＳＯ２、ＮＲ４５Ｏ２ＮＲ４−ＳＯ２−、−Ｓ
−、−〇−、−ＮＲ，−、−Ｎ−基を表し、Ｒ１は水素
原子もしくはアルキル基を表す。

Ｒ、、Ｒ２で表されるアルキル基としては、一般式ＣＩ
）で説明したＲ　＋　、　Ｒ２、Ｒｓのアルキル基と同
様のものが挙げられ、形成する環も同様のものが挙げら
れる。

Ｒ１で表されるアルキル基、アリール基、ヘテロ環基も
一般式（Ｉ）のＲｒ　、　Ｒ２，Ｒｓの表すアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基と同様のものが挙げられる。

Ａで表されるアルキレン基としては、例えばメチレン、
エチレン、トリメチレン、テトラメチレン等が挙げられ
、Ａの置換基としては、アリール基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、ハロゲン原子などを挙げることができる。

Ｒ６で表されるアルキル基は炭素数１〜５の低級アルキ
ル基又はアラルキル基（例えばベンジル基など）が好ま
しい。〕 以下に一般式〔■〕で表される化合物の具体例を挙げる
。

［１−１ １［１−８ １１［−３ ■−４ １Ｉ−５ ■−７ ■ ■ ■ ■ 一般式〔■〕 〔一般式（ＩＶ）式中、Ｒ、、Ｒ２は水素原子、アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基を表し、Ｒ、、Ｒ、、Ｅで環を形成してもよい。

Ｅは＋ＣＩ　、　ＣＨ２０ｈｎで表される基を少なくと
も１つ含む基である。ｎは２以上の整数を表す。

Ｒ１，Ｒ２で表されるアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基、ヘテロ環基及びＲ１゜Ｒ２，Ｅ
で形成される環としては、一般式〔Ｉ〕のＲｒ　、　Ｒ
２、Ｒ３で説明したものとが同様のものが挙げられる。

〕 以下に一般式ＣＩＶＩで表される化合物の具体例を挙げ
る。

ＩＶ−１ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ （ＣＨ２ ＣＨＣＨ２ＮＨｈ云ＣＨ２ＣＨ２０）Ｉ　４ＣＨ２ＣＨ
２■ ＣＨ ＣＣＨＪＨ：Ｉｚ　（ＣＨ２ＣＨ２０）ｚｃＨｚｃＨｘ
■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｉ Ｃ５Ｈ＋＋ＮＨ（ＣＨｚＣｌ（ｘｏ）ｔｔ　　ＣＨ２（
Ｊ］２ＮＨＣ５Ｈ１１■ Ｃ，Ｈ，、Ｎ）Ｉ （ＣＨ２ＣＨ２０）　ｌ　４ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ７Ｈ１
５■ ■ ■ ■ ■ ■ 一般式（Ｖ）−Ｉ キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基を表す。但し、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，のうち少なく
とも一つはアルケニル基又はアルキニル基を表すか又は
Ｒ、、Ｒ２，のうち少なくとも一つはアリール基又はヘ
テロ環基を表すものとする。Ｒ、、Ｒ２，Ｌ　、Ｒ、で
環を形成してもよい。Ｌは連結基を表す。

Ｒｌ、Ｒ２＋Ｒ３が表すアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式
（１）のＲ、、Ｒ２，Ｒ、で挙げた基と同様のものが挙
げられる。Ｒ、、Ｒ２，Ｌ　、Ｒ、で形成される環とし
ては、例えばピペリジン、モルホリン、ピロリジン等の
へテロ環が挙げられる。

Ｌで表される連結基としては例えば一般式（１）で挙げ
たーＡ−Ｙ−が挙げられる。〕 以下に一般式（Ｖ）−Ｉで表される化合物の具体例を挙
げる。

■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ し２ｔ１５ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 一般式〔■〕−■ 〔一般式（Ｖ：Ｉ−ＩＩ式中、Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、はアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘ
テロ環基を表す。Ｒ３は水素原子又は置換可能な基を表
す。

Ｌは連結基を表し、ｎは０又は１の整数を表す。

ＲＩ＋Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４で連結して環を形成してもよい
。

Ｒ、、Ｒ２，Ｒ、で表されるアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基としては、一
般式ＣＩ）のＲ、、Ｒ２，Ｒ３で説明したのと同様の基
が挙げられる。

Ｒ８で表される基のうち置換可能な基としては、例えば
アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロ
環等の多基であり、上述したと同様の基が挙げられる。

Ｌは連結基を表すが例えば−ｃｏ−、−ｃｏ。

Ｃ０ＮＲ，−、−５ｏ２−、−３ｏ２ＮＲ，−等の基を
表す。

Ｒ５は水素原子もしくは置換可能な基を表す。

Ｒ、、Ｒ、、Ｒ３，Ｌ　、Ｒ４で形成される環としては
、例 えばピペリジン、 モルホリン等のへテロ環が挙げ られる。

〕 以下に 般式（Ｖ） ■で表される化合物の具 体側を挙げる。

■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｖ　−ｌｔ−２１ Ｖ−ｎ−２６ −ｎ−２２ −ｍ−２７ −ｎ−２３ Ｖ　−ＩＩ　−２８ Ｖ−Ｉｔ−２４ Ｖ　−ＩＩ　−２９ −ｎ−３０ 一般式〔ｖ〕 置換基を表す。Ｒ２はアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、アリール、ヘテロ環の６基を表す。Ｌは連結基を表
す。

れる。Ｌで表される連結基としては例えば一般式（ＩＩ
）のＹで表されるものと同様のものが挙げられる。〕 以下一般式（Ｖ）−ｎ［で表される具体例を挙げる。

Ｖ−Ｉｌｌ−２ ル、アリール、ヘテロ環の６基としては、一般式ＣＩ）
のＲｒ、Ｒ２，Ｒ３で説明したのと同様の基が挙げられ
る。

Ｒ１で表される基のうち置換基としては、例えば上記Ｒ
２で説明したのと同様の基が挙げられる。

されるヘテロ環としては、例えばキヌクリジン、ピペリ
ジン、ピラゾリジン等のへテロ環が挙げら■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＣＨ，−ＣＨ ＣＨ２ ■ ■ ■−■ ■ ■ Ｖ−ＩＩＩ−２６ ■ ■ ■ ■ Ｃ，Ｈ。

Ｖ−１１１−２９ Ｖ−１［［−３４ 一般式（Ｖｌ） ■ 〔一般式（Ｖｌ）−１式中、　Ｒ、、Ｒ２はアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環
基を表Ｒ，Ｒ，は水素原子又は置換基を表す。

される基を少くとも一つを含む基である。Ｒは水素原子
又はアルキル基を表し、Ｘは０．Ｓ又はＮＨ基を表し、
Ｙは水素原子又はＯＨ基を表し、ｎは２以上の整数を表
す。

Ｒ□、Ｒ、、Ｒ３，Ｒ、で連結して環を形成してもよい
。Ｒ、、Ｒ２で表されるアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、ヘテロ環基としては、一般式
〔■〕のＲｌ＋Ｒ２＋Ｒ３と同様の基で説明したものと
同じものが挙げられる。

Ｒ３で表される基のうち置換基としては、例えばアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アシル基、スルホニル基、オキシカルボニル基
、カルバモイル基等が挙げられる。

Ｒ３で表される置換基のうち、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基としては、
一般式〔■〕のＲｒ　、　Ｒ２，Ｒｓで説明したのと同
様の基が挙げられる。

アシル基としては、アセチル、ベンゾイル等が挙げられ
、スルホニル基としては、メタンスルホニル、トルエン
スルホニル等が挙げられ、オキシカルボニル基としては
、エトキシカルボニル、フェノキシカルボニル等が挙げ
られ、カルバモイル基としては、メチルカルバモイル、
フェニルカルバモイル等が挙げられる。

Ｒｌ、Ｒ２，Ｒａ、Ｒ４で形成される環としては、ピペ
リジン、モルホリノン等の環が挙げられる。

Ｒで表される基のうちアルキル基はメチル、エチル等で
あり、メチル基が好ましい。〕以下に一般式（■〕−ｒ
で表される化合物の具体例を挙げる。

Ｖｌ−Ｉ−１ Ｖｌ−ｌ−３ ■−■−４ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ｌ−Ｉ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 一般式（１−ｎ 以下に一般式（ＶＴ） ■で表される化合物の具 体側を挙げる。

〔一般式（Ｖｌ）−ＩＩ式中、Ｒ１，Ｒ２は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基を 表し、Ｒ１，Ｒ２，Ｔで環を形成しても良い。ＴはＶｌ
−Ｉ［−１ を少くとも１つ含む基である。Ｒは水素原子又はアルキ
ル基を表し、ＸはＯｌＳ又はＮＨ基を表し、Ｙは水素原
子又はＯ１基を表し、ｎは２以上の整数を表す。但しＲ
が水素原子の時、ＸはＳ又はＮＨ基を表すものとする。

Ｒ，、Ｒ２で表される基のうちアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基としては一
般式ＣＩ）のＲ１゜Ｒ２，Ｒｓで説明したものと同様の
基が挙げられる。

Ｒ□、Ｒ，、Ｔで形成される環としてはピペリジン、モ
ルホリン、キヌクリジン、ピラゾリジン等のへテロ環が
挙げられる。Ｒで表されるアルキル基としてはメチル、
エチル等の基でありメチル基が好ましい。〕 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｃ５ＨＩ　ＩＮＨ（ＣＨ２ＣＨ ＣＨ２０）＋２Ｈ Ｈ ■ ■ しｎ３ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｃ６ＨＩ３ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）＋２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ
ＨＣＪｌ　ａ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｃ８Ｈ，、ＮＨ（ＣＨ，ＣＨ２ＮＨ）、　６Ｈ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＣＨ ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２゜ ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ ＣミＣＨ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ Ｖｌ−１１−５９ ｖｒ−Ｉ［−６４ Ｖｌ−Ｉｆ−６０ Ｖｌ−Ｕ−６５ Ｖｌ−Ｉｔ−６１ Ｖｌ−１１−６６ Ｖｌ−１１−６２ Ｃ，Ｈ，、ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１（２０）、□ＨＶｌ
−１１−６７ Ｖｌ−Ｉｆ−６３′ ＶＩ−Ｉ［−６８ 般式１：ＶＩ）　−１１［ されている。

π値が−０，５〜 １．０の置換基としては例えば 〔一般式（■）−Ｉ［１式中、Ｒ□、Ｒ２は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基を表 し、Ｒ，、Ｒ２，Ｇで環を形成しても良い。

Ｇは（ＣＨ２ＣＨ２０Ｔｈで表される基を少くとも１つ
含み、かつ疎水性置換基定数π値が−０，５〜−１，０
の置換基を少くとも２つ含むか又はπ値が−１，０より
小の置換基を少くとも１つ含むものとする。ｎは２以上
の整数を表す。Ｒ、、Ｒ、で表される基のうちアルキル
、アルケニル、アルキニル、アルール、ペテロ環の６基
としては一般式ＣＩ）のＲ、、Ｒ、。

Ｒ１で説明したのと同様の基が挙げられる。

Ｒ、、Ｒ２，Ｇで形成される環としては例えばピペリジ
ン、キヌクリジン、モルホリン等の環が挙げられる。

疎水性置換基定数πについては薬物の構造活性相関（南
江堂）Ｐ７９〜Ｐ　１０３　（昭和５４年）に記載置換
基としては例えば−ＣＯＮＨ２，−ＣＯＮＨＯＨ，−Ｃ
ＯＮＨＣＨ。

ＮＨ２，−ＮＨＣＯＮＨ２，Ｎ口Ｃ５ＮＨ２，−ＮＨＳ
Ｏ□Ｃ口１．−ＮΦ（ＣＨ３）３１　　　０Ｃ。

０ＣＯＮＨｚ、　　ＳＯｓ。、　　５ＯｚＮＨｚ、　　
５ＯＣＨ３，５ＯｚＣＨｓ、　　Ｃｏｏθ等の基が挙げ
られる。〕 以下に一般式（Ｖｌ）　−ｍで表される化合物の具体例
を挙げる。

Ｖｌ−１−１ Ｖｌ−Ｉｌｌ−２ ＶＩ−１［［−３ し２ｔ１５ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＣＨ２ Ｈ ＣＨ２ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２０）６ｃＨｚｃＯＯＫ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ｌｌ−１８ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ＣＨ３ ■ ■ ＣＩ（。

■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■−２４ Ｖｌ−ＩＩ［−２８ ＶＩ−Ｉ［１−３３ Ｖｌ−１１１−２９ Ｖｌ−ＩＩ［−３４ ＶＩ−Ｉｌｌ−３０ ＶＩ−Ｉ［［−３５ Ｖｌ−１−３１ Ｖｌ−１１１−３２ Ｖｌ−Ｉｌｌ−３７ 本発明を適用した高コントラストな画像を得ることがで
きるハロゲン化銀写真感光材料中には、上記一般式（Ｈ
）で表されるヒドラジン化合物が少なくとも１種及び一
般式（Ｉ）〜（Ｖｌ）で表される造核促進化合物の少な
くとも１種が含有されるが、該写真感光材料に含まれる
一般式（Ｈ）及び〔Ｉ〕〜〔■〕の化合物の量は、写真
感光材料中に含有されるハロゲン化銀１モル当たり５Ｘ
　１０−’モル−５Ｘ　１０−’モルであることが好ま
しい。

特に５ＸＩＯ−’モル〜Ｉ　Ｘ　１０−”モルの範囲と
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を有する。すなわちハロゲン化銀
乳剤層は、支持体の片面に少なくとも一層設けられてい
ることもあるし、支持体の両面に少なくとも一層設けら
れていることもある。

そして、このハロゲン化銀乳剤は支持体上に直接塗設さ
れるか、あるいは他の層例えばハロゲン化銀乳剤を含ま
ない親水性コロイド層を介して塗設されることができ、
さらにハロゲン化銀乳剤層の上には、保護層としての親
水性コロイド層を塗設してもよい。又ハロゲン化銀乳剤
層は、異なる感度、例えば高感度及び低感度の各ハロゲ
ン化銀乳剤層に分けて塗設してもよい。この場合、各ハ
ロゲン化銀乳剤層の間に、中間層を設けてもよい。

すなわち必要に応じて親水性コロイドから成る中間層を
設けてもよい。又ハロゲン化銀乳剤層と保護層との間に
、中間層、保護層、アンチハレーション層、バッキング
層などの非感光性親水性コロイド層を設けてもよい。

本発明においては、乳剤層が塗設されている側の表面の
膜面ｐＨは６，０以上であることが必要である。

ここで本発明における膜面ｐＨとは、ｌ　Ｃｍ”写真感
光材料の上に水０−０５ｃｃ添加し、９０％ＲＨ以上の
雰囲気下で１０分間放置後、塩化銀平型電極を用いて測
定した値である。平を電極の具体例としては、東亜電波
工業株式会社製の平型電極ＧＳＴ−５３１３Ｆなどがあ
る。

一般式（Ｈ）、［：Ｉ）〜〔■〕で表される化合物は、
本発明のハロゲン化銀写真感光材料中のハロゲン化銀乳
剤層または該ハロゲン化銀乳剤層に隣接する親水性コロ
イド層に含有させる。

次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いるハロゲ
ン化銀について説明する。

ハロゲン化銀としては、任意の組成のものを使用できる
。例えば塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、純臭化銀もし
くは沃臭化銀がある。このハロゲン化銀の粒子の平均径
は０．０５〜０．５μｍの範囲のものが好ましく用いら
れるが、なかでも０．１０〜０．４０μｍのものか好適
である。

本発明で用いるハロゲン化銀粒子の粒径分布は任意であ
るか、以下定義する単分散度の値が１〜３０のものが好
ましく、更に好ましくは５〜２０の範囲となるように調
整する。

ここで単分散度は、粒径の標準偏差を平均粒径で割った
値を１００倍した数値として定義されるものである。な
おハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜上、立方晶粒子の場
合は校長で表し、その他の粒子（８面体、■４面体等）
は、投影面積の平方根で算出する。

本発明を実施する場合、例えばハロゲン化銀の粒子とし
て、その構造が少なくとも２層の多層積層構造を有する
タイプのものを用いることができ、例えばコア部に沃臭
化銀、シェル部が臭化銀である沃臭化銀粒子から成るも
のを用いることができる。このとき、沃素を任意の層に
５モル％以内で含有させることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩（を含む錯塩）、ロジウム塩（を含む錯塩）及び鉄
塩（を含む錯塩）から選ばれる少なくとも１種を用いて
金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に
これらの金属元素を含有させることができ、また適当な
還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び／又は粒
子表面に還元増感該を付与できる。

更に又、ハロゲン化銀は種々の化学増感剤によって増感
することができる。その増感剤として、例えば、活性ゼ
ラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、アリルチオカル
バミド、チオ尿素、アリルイソチアシネート等）、セレ
ン増感剤（Ｎ、Ｎ−ジメチルセレノ尿素、セレノ尿素等
）、還元増感剤（トリエチレンテトラミン、塩化銀１ス
ズ等）、例えはカリウムクロロオーライト、カリウムオ
ーリチオシアネート、カリウムクロロオーレート、２−
オロスルホベンゾチアゾールメチルクロライド、アンモ
ニウムクロロバラデート、カリウムクロロオーレ−ト、
ナトリウムクロロパラダイト等で代表される各種貴金属
増感剤等をそれぞれ単独で、あるいは２種以上併用して
用いることができる。

なお金増感剤を使用する場合は助剤的にロダンアンモン
を使用することもできる。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、内部の感度より表
面感度の高い粒子、謂ゆるネガ画像を与えるハロゲン化
銀粒子に好ましく適用することができるので上記化学増
感剤で処理することにより性能を高めることができる。

又、本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、メルカプ
ト類（１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、２
−メルカプトベンツチアゾール）、ベンゾトリアゾール
類（５−ブロムベンゾトリアゾール５−メチルベンゾト
リアゾール）、ベンツイミダゾールＭ（６−ニドロベン
ツイミダゾール）、インダゾール類（５−ニトロインダ
ゾール）などを用いて安定化またはカブリ抑制を行うこ
とができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層には、感度上
昇、コントラスト上昇または現像促進の目的で、リサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｕｓｕｒｅ）　１７４６３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項に記
載されている化合物を添加することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、増感色素、
可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、硬膜剤などを加える
こともできる。

本発明に係る一般式の化合物を親水性コロイド層に添加
する場合、該親水性コロイド層のバインダーとしてはゼ
ラチンが好適であるが、ゼラチン以外の親水性コロイド
も用いることができる。これらの親水性バインダーは支
持体の両面にそれぞれｌＯｇ／ｍ２以下で塗設すること
が好ましい。

本発明の実施に際して用い得る支持体としては、例えは
バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成
紙、ガラス板、セルロースアセテト、セルロースナイト
レート、例えばポリエチレンテレフタレートなどのポリ
エステルフィルムを挙げることができる。これらの支持
体は、それぞれハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に
応じて適宜選択される。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を現像処理するには
、例えば以下の現像主薬が用いられる。

ＨＯ−（Ｃ１ｌ＝　（ｊ（）ｎ　−ＯＨ型現像主薬の代
表的なものとしては、ハイドロキノンがあり、その他に
カテコール、ピロガロールなどがある。

また、ＨＯ（ＣＨ−Ｃ３）ｎ　　ＮＨ２型現像現像剤て
は、オルト及びバラのアミノフェノールまたはアミノピ
ラゾロンが代表的なもので、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−ｐ−アミノフェ
ノール、ｐ−ヒドロキシフェニルアミノ酢酸、２−アミ
ノナフトール等がある。

ヘテロ環型現像痢としては、■−フェニルー３−ピラゾ
リドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾ
リドン、■−フェニルー４−メチルー４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン、■−フェニルー４−メチルー
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンのような３−
ピラゾリドン類等を挙げることができる。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐ
ｒｏｃｅｓｓ。

Ｆｏｕｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１−３３４頁及
びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃ
ａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、
第３，１００頁（１９５１）に記載されているごとき現
像剤が本発明に有効に使用し得るものである。

これらの現像剤は単独で使用しても２種以上組み合わせ
てもよいが、２種以上を組み合わせて用いる方が好まし
い。

又、本発明の感光材料の現像に使用する現像液には保恒
剤として、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリ等の亜硫酸
塩を用いても、本発明の効果が損なわれることはない。

又、保恒剤としてヒドロキシルアミン、ヒドラジド化合
物を用いてもよい。

その他一般白黒現像液で用いられるような苛性アルカリ
、炭酸アルカリまたはアミンなどによるｐｕの調整とバ
ッフ７−機能をもたせることができる。

本発明に用いられる現像液はｐ、Ｈ１１未満のものが使
用できることが特徴である。又、現像液にはブロムカリ
など無機現像抑制剤及び５−メチルベンゾトリアゾール
、５−メチルベンツイミダゾール、５−ニトロインタソ
ール、アデニン、グアニン、ｌフェニル−５−メルカプ
トテトラゾールなどの有機現像抑制剤、エチレンジアミ
ン四酢酸等の金属イオン捕捉剤、メタノール、エタノー
ル、ベンジルアルコール、ポリアルキレンオキシド等の
現像促進剤、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、
天然のサポニン、糖類または前記化合物のアルキルエス
テル物等の界面活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリ
ン、グリオキザール等の硬膜剤、硫酸すトリウム等のイ
オン強度調整剤等の添加を行うことは任意である。

本発明において使用される現像液には、有機溶媒として
ジェタノールアミンやトリエタノールアミン等のアルカ
ノールアミン類やジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール等のグリコール類を含有させてもよい。また
ジエチルアミノ−１，２プロパンジオール、プチルアミ
ノグロパノール等のアルキルアミノアルコール類は特に
好ましく用いることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されるものではない。

実施例１ （ハロゲン化銀写真乳剤Ａの調製） 同時混合法を用いて沃臭化銀乳剤（銀１モル当たり沃化
銀２モル％）を調製した。この混合時にに２１ｒＣ（２
＠を銀１モル当たり８Ｘ　１０−’モル添加した。

得られた乳剤は平均粒径０．２４μｍの立方体粒子から
なる乳剤であった。この乳剤に銀１モル当たり６．５ｃ
ｃの１％沃化カリウム水溶液を添加した後、変成ゼラチ
ン（特願平１−１８０７８７号の例示化合物Ｇ−８）を
加え、特願平１−１８０７８７号の実施例と同様の方法
で、水洗、脱塩した。脱塩後の４０℃の１）Ａｇは８．
０であった。

さらに再分散時に下記化合物［Ａ］　　［Ｂ］　　［Ｃ
］の混合物を添加した。

化合物［Ａ］　＋　［Ｂ］　＋　［Ｃ］（ハロゲン化銀
写真感光材料の調製） 両面に厚さ０．１ｐ　ｍの下塗層（特開昭５９−１９９
４１号の実施例１参照）を施した厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタートフィルムの一方の下塗層上に、下
記処方（１）のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン量が２．
０ｇ／ｍ”、銀量が３．２ｇ／ｍ２になる様に塗設し、
さらにその上に下記処方（２）の保護層をゼラチン量が
１．ｏｇ／ｍ２になる様に塗設し、また反対側のもう一
方の下塗層上には下記処方（３）に従ってバッキング層
をゼラチン量が２．４ｇ／ｍ２になる様に塗設し、さら
にその上に下記処方（４）の保護層をゼラチン量がｌ　
ｇ／ｍ”になる様に塗設して試料Ｎｏ。

１〜１８を得た。

処方（１）（ハロゲン化銀乳剤層組成）ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　２．０ｇ／ｍ”沃臭化銀乳剤Ａ銀
量　　　　　　　　３゜２ｇ／ｍｚカブリ防止剤：アデ
ニン　　　　　　２５ｍｇ／ｍ”安定剤４−メチル−６
−ヒドロキシ− １，３，３ａ、７−チトラザインデン　　　　３０ｍｇ
／ｍ”界面活性剤：サポニン　　　　　　　０．１ｇ／
ｍ２Ｓ　−１８ｍｇ／ｍ２ ポリエチレングリコール分子量４０００　０．１ｇ／ｍ
”ラテックスポリマー： 本発明に係る化合物または比較化合物 表１に示す量 増感色素： 膜面調整剤　　炭酸ナトリウム 処方（３）（バッキング層組成） ＣＨ２Ｓｏ　３　Ｈ 膜面ｐＨ調整剤　炭酸ナトリウム 処方（２）〔乳剤保護層組成〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ｇ／ｍ２マ
ット剤：平均粒径３．５μｍのシリカ　０．００５ｇ／
ｍ２界面活性剤：Ｓ−２ ＳＯ，Ｎａ ゼラチン ２．４ｇ／ｍ２ 界面活性剤：サポニン ０．１ｇ／ｍ” ：Ｓ−１ ６ｍｇ／ｍ” 硬膜剤”ホルマリン ３０ｍｇ／ｍ２ 処方（４）〔バッキング保護層組成〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ／ｍ”マッ
ト剤：平均粒径３．０〜５．０μｍのポリメチルメタク
リート５０ｍｇ／ｍ２ 界面活性剤：　Ｓ　−２１０ｍｇ／ｍ２硬膜剤：グリオ
キザール　　　　　　　２５ｍｇ／ｍ２：　Ｈ−１３５
ｍｇ／ｍ２ 得られた試料を下記条件で処理した。尚、膜面ｐＨの測
定は前記の方法を用いた。

（網点品質性試験方法） ステップウェッジに網点面積５０％の返し網スクリーン
（１５０線／インチ）を一部付して、これに試料を密着
させてキセノン光源で５秒間露光を与え、この試料を下
記現像液、下記定着液を投入した迅速処理用自動現像機
にて下記の条件で現像処理を行い、試料の網点品質を１
００倍のルーペで観察し、網点品質の高いものを「５」
ランクとし、以下「４」、「３」、「２」、「ｌ」とそ
のランクを順次下げて評価するものとした。なおランク
ｒｌＪ及び「２」は実用上好ましくないレベルである。

又、網点中のカブリも同様に評価し、網点中に全く黒ビ
ンの発生していないものを最高ランク「５」とし、網点
中に発生する黒ピンの発生度に応じてランク「４」、「
３」、「２」、「１」とそのランクを順次下げて評価す
るものとした。なお、ランク「ｌ」及び「２」では黒ピ
ンも大きく実用上好ましくないレベルである。

現像液処方　　　　　　　　　　　　　　　　現像液１
　　現像液２エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　　
　　１ｇ　　　　　１ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　６０ｇ　　　　６０ｇリン酸三ナトリウ
ム（１２水塩）７５ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　−４０ｇハイドロキノン　　　　　　　　　
　　　　　　２２．５ｇ　　　３５ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　８ｇ　　　　　８ｇ臭化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ　　　　
　３ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　　
　０．２５ｇ　　　０．２ｇ１−１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール　　　０．０８　ｇ　　　０．０
８　ｇｌ−７エニルー４，４−ジメチル−３−ピラゾリ
ン　　　　　　　　　　０．２ｇメトール　　　　　　
　　　　　　　　　　０．２５ｇフェニチルピコリニウ
ムブロマイド　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　１１２　　　　
１１２水酸化ナトリウムにてｐＨ調整　　　　　　　１
０．４　　　１０．６定着液処方 （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム（７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　
　　　２４０ｎｏ２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　１７ｇ酢酸すｉ・リウム・３水塩　　
　　　　　　　　　　　　６．５ｇ硝酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇクエン酸ナ
トリウム・２水塩　　　　　　　　　　　　２ｇ（組成
り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　　　
　１７ｍＱ硫酸（５０％Ｗ／Ｖの水溶液）　　　　　　
　　　　　　　　　４．７ｇ硫酸アルミニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　２６．５ｇ（ＡＩ２０３換算
含量が８．１％Ｗ／Ｖの水溶液）定着液の使用時に水５
００ｍＣ中に上記組成Ａ１組成りの順に溶かし、ＩＱに
仕上げて用いた。この定着液のｐＨは酢酸で４．８に調
整した。

（現像処理条件） （工程）　　　（温度）　　　（時間）現像　　　　４
０°Ｃ１５秒 定着　　　　３５°ｃ　　　　　１５秒水洗　　　　３
０°０　　　　１０秒 乾燥　　　　５０°ａ　　　　　１０秒なお、処方（１
）におけるノ＼ロゲン化銀乳剤層に添加した本発明にか
かるヒドラジン誘導体の比較化合物としては以下の（ａ
）の化合物を添加した。

この結果を表１に示した。

表 表１からも明らかなように本発明にかかる試料Ｎｏ、７
〜１８は、比較に対して網点品質と黒ボッが良いことが
わかる。

〔発明の効果〕

本発明により、ｐＨ１１未満の現像液で処理しても、コ
ントラストの高い良好な写真特性を有し、しかも網点中
に黒ボッが発生しにくく、良好な網点性能を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化銀写真乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層が塗設されている側の表面の膜面ｐＨが５
   ．９以上であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層及び／又は
   その隣接層中に下記一般式〔Ｈ〕で表されるヒドラジン
   誘導体とアミン化合物及び４級オニウム塩から選ばれる
   少なくとも１種の造核促進化合物を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ｈ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１＿１はアルキル基、アリール基又はヘテ
   ロ環基を、Ｒ＿１＿２は水素原子又はブロック基を表す
   。Ａｒはアリーレン基又はヘテロ環基を、Ａ＿１及びＡ
   ＿２は一方が水素原子を、他方が水素原子、アシル基、
   スルホニル基又はオキザリル基を表す。〕