JPH0343609B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更
に詳しくは、リス型現像液処理でも良好な性能が
得られる明室用ハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。 近年、印刷製版分野において、省力化、合理
化、作業環境の改善等の要請から、従来暗室下で
行われていたフイルムメーキング特に返し工程作
業を明るい部屋で出来るようにプリンター等の機
器の面やフイルム等の感光材料面において、各メ
ーカーにより種々改良されつつある。明室取扱い
可能な感光材料については、現在紫外光に富む光
源（例えばキセノン、メタルハライド、水銀灯、
超高圧水銀灯等）を感光材料の露光用として、紫
外光をカツトした安全光用螢光灯下で取扱われる
タイプと、従来のタングステン光源を露光用と
し、黄色螢光灯下で取扱われるタイプとの２つに
大別される。 前記明室用感光材料は、暗室下で用いられてい
た感光材料にくらべ、性能面に劣り、特に返し原
稿としてのハーフトーン（網点）と文字とが重ね
られて露光される場合、文字の再現性（ヌキ文字
品質と云う。）が極めて悪く、そのため、現像処
理の面で、リス型現像液を用いて、その欠点を補
つてはいるが、充分満足されず、明室用感光材料
の取扱の普及には到つていない。 本発明者等は、鋭意研究の結果、極低感度の高
塩化銀含有ハロゲン化銀粒子を用いた明室用感光
材料に本発明のポリマーラテツクスの特定量を該
感光材料に含有させて用いる場合には、リス型現
像液処理において、銀スラツジの発生を顕著に抑
制し、更に、極めて狭い特定範囲の臭化銀含有量
が、好適なリス現像性の特性に効果が顕著とな
り、かつ良好なヌキ文字品質が得られることを見
い出し、本発明を完成するに到つた。 本発明の第１の目的は、紫外光に富む光源によ
る露光で良好な性能、特に写真特性として露光ラ
チチユードの広い条件で、すぐれたヌキ文字品質
が得られる明室用写真感光材料を提供するにあ
る。 本発明の第２の目的は、リス型現像液処理によ
つて、より一層の高品質が得られる明室用写真感
光材料を提供するにある。 本発明の第３の目的は、リス型現像液処理にお
いて、紫外光をカツトした光源の明るい部屋で充
分取扱い可能な明室用写真感光材料を提供するに
ある。 本発明の付随的な目的は、上記明室用感光材料
であるハロゲン化銀写真感光材料の製造方法を明
らかにすることにある。 本発明のその他の目的は、本明細書の以下の記
載から理解されよう。 かかる本発明の目的は、下記一般式〔〕、
〔〕又は〔〕で表されるポリエチレンオキサ
イド化合物の少なくとも１種を含有し、可溶性ロ
ジウム塩及び可溶性イリジウム塩から成る群から
選ばれる少なくとも１種をハロゲン化銀１モル当
り10^-5〜10^-3モル存在させて調製された、かつ平
均粒子サイズが0.20μｍ以下で３〜20モル％の臭
化銀を含むハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少な
くとも１層有し、更に該支持体上の親水性コロイ
ド層中にポリマーラテツクスを該コロイド層の全
バインダーに対し20〜60重量％含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料によつて達成
される。 一般式〔〕 式中、R₁はそれぞれ炭素数１〜５のアルコオ
キシ基もしくは炭素数１〜５のアルキル基、又は
アリール基を表わし、R₂は炭素数２〜５のアル
キレン基又は２価の芳香族基を表わす。ａ，ｂ，
ｃ，ｄ，ｅはそれぞれ整数であつて、ａ＋ｄが５
〜70の整数であり、ｂ＋ｅが５〜50の整数であ
り、ｃは０〜30の整数を表わす。 一般式〔〕 HO（CH₂CH₂O）_l（CH₂CH₂CH₂CH₂O）_n−（CH₂C
H₂O）_oＨ 式中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ整数であつて、ｌ
＋ｎが５〜70の整数であり、ｍは５〜50の整数を
表わす。 一般式〔〕 R₃O（CH₂CH₂O）_pＨ 式中、R₃は炭素数４〜22のアルキル基、置換
もしくは未置換のフエニル基、

【式】 （但しR₄，R₅は同じであつても異つても良く、水
素原子又は炭素数１〜９のアルキル基である。） 又はR₆CO−（但し、R₆は炭素数３〜21のアル
キル基である。）を表わす。そしてｐは５〜70の
整数を表わす。 以下、本発明について詳述する。 本発明のハロゲン化銀乳剤層に含有させて用い
られるポリエチレンオキサイド化合物は、好まし
くは疎水性基を有する化合物で、水と親和性の弱
い置換基を有し、かつポリオキシエチレンを含む
化合物である。好ましい疎水性基としては炭素数
４〜20のアルキル、ポリプロピレンオキサイド、
ポリブチレンオキサイド、ポリテトラメチレンオ
キサイド、又はポリメトキシメチルエチレンオキ
サイドの各基がある。またポリオキシエチレンの
重合度は10〜100が好ましい。 以下に代表的な具体例を示す。

【表】

【表】 これらの化合物は、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメ
チレン重合体などのポリオールに脂肪族アルコー
ル、芳香族アルコール、脂肪族メルカプタン、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を脱
水縮合させて合成することができる。 上記一般式〔〕において、R₁で示されるア
ルコオキシ基としては、例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、アルキル基
としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等が挙げられ、アリール基としては
例えば、フエニル基、トリル基、Ｏ−フエニルフ
エニル基等が挙げられる。R₂で示されるアルキ
レン基としては、例えば、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基等が挙げられ、２価の芳香族基
として例えば、Ｏ−フエニレン基、Ｐ−フエニレ
ン基、キシレン基等が好ましいものとして挙げら
れる。 上記一般式〔〕において、R₃で示されるア
ルキル基としては、直鎖、分岐鎖、シクロ環の何
れでも良く、例えば、ブチル基、オクタ基、２−
エチルヘキシル基、ドデシル基等が挙げられ、
R₆で示されるアルキル基としては、オクタ基、
ウンデカ基、ヘプタデカ基、２−エチルヘキシル
基等が好ましいものとして挙げられる。 本発明のポリエチレンオキサイド化合物をハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有せしめるには、水又は水
と混和性の有機溶剤あるいはそれらの混合液に本
発明のポリエチレンオキサイド化合物を溶解し
て、ハロゲン化銀乳剤層および／またはその隣接
層を形成する為の塗布液中に添加すればよく、特
にハロゲン化銀乳剤層を形成するための塗布液中
に添加することが好ましい。 本発明のポリエチレンオキサイド化合物の添加
量は、ハロゲン化銀１モル当り10mg〜５ｇが好ま
しく、特に100mg〜２ｇが好ましい。 本発明のポリエチレンオキサイド化合物を添加
する時期は、感光材料を製造する工程中の任意の
時期を選ぶことができる。例えばハロゲン化銀乳
剤層中に添加する場合には第２熟成を終えた後に
添加するのが好ましい。 本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲ
ン化銀は塩臭化銀又は塩沃臭化銀が用いられ、い
ずれの場合においても、臭化銀が３〜20モル％の
範囲、好ましくは５〜10モル％含有されている。
臭化銀が３モル％未満になるとリス現像効果が失
われ、又臭化銀20モル％を越える量になるとリス
現像の進行が急になり、かつ取扱い照明に対する
安全性が劣化する。 又本発明のハロゲン化銀の平均粒子径は0.20μ
以下であり、好ましくは0.12〜0.18μの単分散粒
子である。晶癖は立方体でも十六面体、八面体そ
の他どのようなものであつても良い。平均粒子径
が0.20μを越えると、リス現像の進行が急になり、
階調を軟調となり、かつ濃度低下を起して本発明
の目的を達し得ない。 本発明に用いられる可溶性ロジウム塩又はイリ
ジウム塩としては、例えば、塩化ロジウム（）、
塩化ロジウム（）、臭化ロジウム（）ナトリ
ウム、塩化イリジウム（）ナトリウム、塩化イ
リジウム（）カリウム、臭化イリジウム（）
アンモニウム等が挙げられる。これらの添加量は
ハロゲン化銀１モル当り10^-5〜10^-3モルであり、
10^-4〜10^-3モルが好ましい。この可溶性ロジウム
塩又はイリジウム塩を10^-3を越える量を用いる
と、なお減感傾向にはあるが、軟調化を生じて本
発明の目的を達し得ない。一方、10^-5モル未満で
は、明室用として必要な感度まで下がりにくい。 本発明において、可溶性ロジウム塩又はイリジ
ウム塩はハロゲン化銀乳剤の調製時に存在させる
のであるが、この調製時とは乳化および物理熟成
の過程を云いこの過程における任意の時期に、任
意の方法で添加すればよい。しかし、好ましい添
加時期は乳化時であり、更に特に好ましいのはハ
ライド液中に可溶性ロジウム塩又はイリジウム塩
を添加して調製する方法である。何故ならばロジ
ウム、イリジウムの硬調減感効果を最大にひきだ
すためにはロジウム原子、イリジウム原子をハロ
ゲン化銀粒子の内部と表面に均一に分布させねば
ならず、この為にハライド液中に添加する必要が
ある。一方、物理熟成時に添加したものはロジウ
ム原子、イリジウム原子が粒子表面だけに分布さ
れると思われ、低感度の目的を達し難い。 更に、乳剤の調製方法としては順混合法、逆混
合法、半逆混合法、同時混合法、コンバージヨン
法、コアシエル法等いずれも可能であるが、もつ
とも好ましい方法は同時混合法である。 また乳剤の調製方法としてはアンモニア法、中
性法および酸性法がありいずれの方法でもよい
が、本発明の様にかなりの高塩化銀含有の粒子に
おいては、アンモニア法はカブリを発生すると
か、感度が高くなつたりして好ましくない。 このようにして調製された乳剤は化学増感剤に
よつて化学増感（たとえば硫黄増感、還元増感
等）することも可能である。しかし、全く化学増
感をしなくてもよい。 本発明に用いられるポリマーラテツクスは、平
均粒径1μ以下の水不溶性ポリマーの分散物であ
つて、平均分子量が10万以上、好ましくは30万〜
50万のポリマーから成り立つており、その使用量
はゼラチン等の親水性コロイド層バインダーに対
し重量比で20〜60％の範囲である。20重量％未満
では良好なヌキ文字品質、広い露光ラチチユード
が得られないばかりか、経時での性能変動が大き
い。一方、60重量％を越えると、やはり良好なヌ
キ文字品質が得られないばかりか、充分な膜物性
が得られず、自動現像機処理でキズがついたり、
フイルム間でくつつきが生じたりする。 本発明のポリマーラテツクスは乳剤層、乳剤隣
接層又はその両層など親水性コロイド層の１又は
２以上に添加可能であるが、好ましくは乳剤層に
多量添加される。 本発明に用いられるポリマーラテツクスの具体
例は次式で示される。 式中、ｍ、ｎ、ｐは整数を表わす。 本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤層および／
またはその上層親水性コロイド層（例えば保護
層）には染料を含有させる。その染料はハロゲン
化銀の可視部領域の感光性を低下あるいはカツト
するもので、好ましくは吸収極大を400nｍ〜
500nｍに有する染料であつて、具体的には黄色
染料であり、感光材料の現像処理により容易に溶
出されるか又は処理液中に含まれるアルカリ（高
PH）や還元剤で脱色されるものである。代表的な
染料について以下に示すがそれらに限定されるも
のではない。 〔式中、Ｚはチアゾール、チアゾリン、ベンゾチ
アゾール、ナフトチアゾール又はオキサゾール、
ベンゾオキサゾール、オキサジアゾール、ベンゾ
イソオキサゾールの複素環核等を形成するに必要
な非金属原子群を表わす。Ｑはピラゾロン、バル
ビツール酸、チオバルビツール酸又は３−オキシ
チオナフテンを形成するに必要な原子群を表わ
す。Ｒは置換又は未置換のアルキル基、R₁〜R₁₀
はそれぞれ水素原子、塩素原子、アルキル基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、ニトロ基、カルボキシル基又はスルフ
オン基を表わす。R₁₂〜R₁₄はそれぞれ水素原子、
アルコキシ基、シアルキルアミノ基又はスルフオ
ン基を表わす。Ｍは水素原子、ナトリウム原子又
はカリウム原子を表わす。Ｘはアニオン、ｍは１
又は２を表わすが、分子内塩を形成するときはｍ
は１である。ｎは１〜３の整数を表わす。Ｙはア
ルキル基又はカルボキシル基を表わす。〕 更に具体的な染料を挙げる。 本発明に用いる染料は乳剤層中および／または
支持体を基準にして乳剤層より上層の親水性コロ
イド層中に添加し、感光材料中１平方米当り30〜
300mg含有させることが望ましい。 本発明において、かかる染料を用いることは、
照明光源に対する感光材料の取扱い上の安全性が
著しく向上し、明室用感光材料としての好適な性
能、品質の改善となる。 本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤層、
その他の親水性コロイド層には、バインダーとし
てゼラチンの単用、又はゼラチンとゼラチン誘導
体、本発明のポリマーラテツクス等の合成親水性
ポリマー等との組合せが用いられ、更に種々の写
真用添加剤を含ませることができる。例えばカブ
リ防止剤としてはアザインデン類具体的には４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テ
トラザインデン、トリアゾール類、チアゾール
類、テトラゾール類をはじめ当業界の公知のカブ
リ防止剤はいずれも使用できる。硬膜剤としては
アルデヒド化合物、ケトン化合物、ムコクロル酸
のようなハロゲン置換酸、エチレンイミン化合物
等を用いることができる。延展剤としては、サポ
ニン、ポリエチレングリコールのラウリルまたは
オレイルモノエーテル等が用いられる。現像促進
剤としては、特に制限は無いが、例えば特開昭49
−24427号公報に記載されているような化合物、
４級アンモニウム塩等を用いることができる。そ
してハロゲン化銀乳剤層又はその他本発明に係る
感光材料構成層には、例えば特開昭51−56220号、
特開昭49−46733号各公報等に記載されているよ
うな帯電防止剤を添加することができる。 本発明に用いられる感光乳剤層その他の親水性
コロイド層を塗設する支持体としては、例えばポ
リエチレンテレフタレートフイルム、ポリボーポ
ネートフイルム、ポリスチレンフイルム、セルロ
ーズアセテートフイルム、バライタ紙、ラミネー
ト加工紙、ガラス等の任意のものが挙げられる。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像
液としては、一般的なハロゲン化銀写真感光材料
に用いられる現像液を用いることができる。現像
主薬としてはハイドロキノン、クロルハイドロキ
ノン、カテコールのようなジヒドロキシベンゼン
類、１−フエニル−３−ピラゾリドン、１−フエ
ニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンのよ
うな３−ピラゾリドン類、Ｎ−メチル−ｐ−アミ
ノフエノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフエニル）
グリシンのようなパラアミノフエノール類、β−
メタンスルホンアミドエチル、エチルアミノトル
イジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジア
ミンのようなｐ−フエニレンジアミン類およびア
スコルビン酸類などがあげられ、このような現像
主薬を１つ以上含む水溶液が使用され、他に亜硫
酸カリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸水素ナトリ
ウム、ヒドロキシルアミン、エチレン尿素のよう
な保恒剤、臭化カリウム、ヨウ化カリウムのよう
な現像抑制剤、１−フエニル−５−メルカプトテ
トラゾール、５−ニトロベンツイミダゾール、５
−ニトロベンツトリアゾール、５−ニトロインダ
ゾール、５−メチル−ベンツトリアゾール、４−
チアゾリン−２−チオンのような有機のカブリ抑
制剤、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、ホウ
砂、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン
のようなアルカリ剤やバツフアー剤、硫酸ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムのよ
うな塩類、EDTA−2Na、ニトロ三酢酸、ヒド
ロキシエチレンジアミン三酢酸のような硬水軟化
剤、グルタルアルデヒドのような現像硬膜剤、ジ
エチレングリコールジメチルホルムアミド、エチ
ルアルコール、ベンジルアルコールのような現像
主薬や有機抑制剤の溶剤、メチルイミダゾリン、
メチルイミダゾール、平均分子量1540のポリエチ
レングリコール、ドデシルビリジニユームブロマ
イドのような現像促進剤などを加えることが出来
る。現像液のPHは何ら制限を受けるものではない
が、通常８〜13のものが使用され、好ましくは９
〜12である。 本発明のハロゲン化銀感光材料はリス現像され
ることがより好ましいがそのリス現像液はハイド
ロキノン、アルキル置換ハイドロキノン、ハロゲ
ン置換ハイドロキノン等のｐ−ジヒドロキシベン
ゼン系の現像主薬の単独または混合成分を主成分
とするものである。現像主薬の添加量は現像液１
当り１〜100ｇ、好ましくは10〜30ｇである。 この現像液は、更に次に挙げる成分を含有して
もよく、これらの成分は、適宜選択された量を含
ませることができる。このような成分として、ま
ず現像主薬の保恒剤があげられ、該保恒剤として
亜硫酸塩（亜硫酸アルカリ金属塩、メタ重亜硫酸
アルカリ金属塩）が用いられ、遊離亜硫酸イオン
濃度の制限は特にないが現像液１当り６ｇ以下
が好ましい。更に亜硫酸イオンをバツフアーとし
て添加してもよく、該バツフアーとしてアルデヒ
ド−亜硫酸水素アルカリ付加物、シクロヘキサノ
ンまたはアセトンと可溶性亜硫酸の付加物のよう
なカルボニル（Ｃ＝０）を有する化合物と可溶
性亜硫酸塩の付加物、更にはその脂肪族第１級も
しくは２級アミン類との混合生成物等が用いられ
亜硫酸イオンバツフアーの添加量は現像液１当
り０〜150ｇ、好ましくは20〜80ｇである。又リ
ス現像液にアルカリ剤を添加してもよく、該アル
カリ剤として、アルカリ金属の水酸化物、炭酸ア
ルカリ金属塩、硼酸アルカリ金属塩等が用いら
れ、現像液のPHはPH８以上、特にPH９〜11にする
ことが好ましい。 更にリス現像液にPH調節剤（酢酸、クエン酸、
酒石酸、ホウ酸等の水溶性の酸類及び塩類）、現
像調節剤（臭化カリウムおよび塩化ナトリウム等
のハロゲン化アルカリ）、有機カブリ防止剤（６
−ニトロベンツイミダゾール、５または６−ニト
ロインダゾール、５−メルカプトテトラゾール、
ヒドロキシテトラザインデン類）、空気酸化防止
剤（アスコルビン酸類、コージ酸類、フエノール
類、レゾルシン類、ピリタジン類、システイン
類、ヒスチジン類、１級、２級もしくは３級アミ
ン類、ヒドラジン類、ヒドロキシアミン類、エチ
レン尿素類、尿素類、アミド類、ロンガリツト、
γ−ピロン類）、現像促進剤（沃化カリウム、イ
ミダゾール類、イミダゾリン類、ピリジニウム塩
類、微量の１−フエニル−３−ピラゾリドン類、
ｐ−メチルアミノフエノール類）、有機溶剤（ト
リエチレングリコール等のグリコール類、アミン
類、ジメチルフオルムアミド、セロソルブ、アル
コール類）、網点向上剤（ポリアルキレンオキサ
イド）、硬水軟化剤（ニトロ酢酸、エチレンジア
ミンテトラ酢酸等）も必要に応じて添加すること
ができる。 本発明の感光材料の現像に用いるリス現像液は
前記のように必要とされる各成分が現像の際に含
有していればよく、使用前の現像液組成等に何ら
限定されるものでない。 本発明に係る感光材料は、前記支持体上にハロ
ゲン化銀乳剤層が少なくとも１つ塗設されて構成
され、必要に応じて他の親水性コロイド層（下引
層、中間層、ハレーシヨン防止層、保護層等）を
塗設して構成される。 本発明によれば、安全光用螢光灯下の明るい照
明下で取扱いができ、紫外線に富む露光光源を用
いることができる明室用感光材料であつて、リス
型現像液処理によつて、銀スラツジを発生させる
こともなく、高品質画像が得られ、広いラチチユ
ードの露光量において、良好なヌキ文字品質が得
られるものである。 以下に本発明の好ましい一実施例を示すが、本
発明はこの実施例によつて限定されることはな
い。 実施例 １ 塩化ロジウム（RhCl₃・3H₂O）を食塩溶液に
溶解したものを1.8×10^-4モル／AgX1モル添加し
た、かつ臭化銀10モル％を含有する塩臭化銀ゼラ
チン乳剤を45℃、15分間の同時混合法で調製し
た。このように調製した乳剤を脱塩し、再分散
し、平均粒径0.18μの単分散乳剤を得た。この乳
剤に８mg／AgX1モルのチオ硫酸ナトリウムを加
え50℃、60分間化学増感し、本発明のポリエチレ
ンオキサイド化合物（例示化合物２）を300mg／
AgX1モル添加し、更に安定剤として６−メチル
−４−ヒドロキシ−１，３，3a，７−テトラザ
インデン、他にサポニン、ムコクロル酸を添加
し、フイルム支持体上に銀量が3.5ｇ／m²となる
ように、かつバインダー（ゼラチン及び塩化ビニ
リデン−メタアクリル酸ブチルポリマーラテツク
ス）付着量は第１表に示す如く、保護層に含めて
変化させ、更に黄色染料としてタートラジン120
mg／m²を含有するように塗布し乾燥した。このよ
うにして得られた試料は、ピルコート、文字原稿
（８〜12級の文字）、マイラーベール（網ネガ）、
試料の順に重ねた態様の多重焼原稿を通して、大
日本スクリーン社製プリンターＰ−605FSで原稿
中の網点面積50％が55％に再現されるようにピル
コート側から露光し、サクラ自動現像機GQ−25
を用いてサクラドールリンタイプ271現像液27℃、
１分40秒間現像し、それら試料のヌキ文字のシヤ
ープネス、解像性を100倍のルーペを使つて調べ
た。 ヌキ文字品質の評価は上述の測定を総合的に評
価し、Ａ〜Ｅの５段階表示を行つた。即ち、Ａは
市販暗室用感光材料と同様に８級明朝ゴシツク体
が再現している優れたレベルにあり、Ｅは市販明
室用感光材料と同様に12級明朝ゴシツク体でない
と再現しない極めて悪いレベルに相当している。 更に露光ラチチユードについては、網点面積50
％の原稿を用い55％に再現される露光を最適と
し、更にその２倍の露光量によつて得られる網点
面積の変化で表わした。

【表】 第１表の結果から明らかな如く、全バインダー
中のポリマーラテツクス20〜60wt％含有の試料
は良好なヌキ文字品質、露光ラチチユードを得ら
れることがわかる。 実施例 ２ 塩化ロジウム（RhCl₃・3H₂O）を食塩溶液に
溶解したものを1.1×10^-4モル／AgX1モル添加し
た、かつ臭化銀含有量を第２表の如く、４水準で
変化させた塩臭化銀ゼラチン乳剤をそれぞれ40
℃、20分間の同時混合法で調製した。このように
調製した乳剤を脱塩し、再分散し、平均粒径0.16
〜0.18μの単分散乳剤を得た。この乳剤にそれぞ
れ15mg／AgX1モルのチオ硫酸ナトリウムを添加
し、55℃で最適化学増感が得られるように熟成
し、次に本発明のポリエチレンオキサイド化合物
（例示化合物８）を450mg／AgX1モルとポリエチ
レングリコール1540を300mg／AgX1モルとを添
加し、更に安定剤として６−メチル−４−ヒドロ
キシ−１，３，3a，７−テトラザインデン、他
にサポニン、ホルマリン、グリオキザールを添加
し、銀量が3.0ｇ／m²、それに保護膜層を含めた
全バインダー中のポリマーラテツクス（メタアク
リル酸ブチル）の重量比が30％になるように、更
に黄色染料としてタートラジン150mg／m²含有す
るように、フイルム支持体に塗布し乾燥した。こ
のようにして得られた試料は実施例１と同様な方
法で、ヌキ文字品質、露光ラチチユードを調べ
た。但し処理はサクラ自動現像機QS−25を用い
てサクラドールタイプ621現像液38℃、20秒間現
像した。銀スラツジについては現像バツトにて同
現像液１で４切サイズ試料10枚を処理し、現像
液中に含まれる銀量を分析測定して表示した。

【表】 第２表の結果から明らかな如く、本発明では、
良好なヌキ文字品質、露光ラチチユードが得ら
れ、それに現像処理により銀スラツジ発生が極め
て少ないことがわかる。 実施例 ３ 塩化イリジウムカリウム（K₂IrCl₆）を食塩溶
液に溶解したものを2.6×10^-4モル／AgX1モル添
加した、かつ臭化銀含有量10モル％の塩臭化銀乳
剤をそれぞれ45℃、55℃、70℃、20分間の同時混
合法で調製した。このように調製した乳剤を脱塩
し、再分散し、平均粒径がそれぞれ0.15、0.20、
0.28μの単分散乳剤を得た。これらの乳剤に12
mg／AgX1モルのチオ硫酸ナトリウムと10mg／
AgX1モルの塩化金酸とを添加し、52℃で最適化
学増感が得られるよう熟成し、次に本発明のポリ
エチレンオキサイド化合物（例示化合物12）を第
３表の如く添加し、更に黄色染料としてキノリン
イエロー1.1ｇ／AgX1モル、安定剤として６−メ
チル−４−ヒドロキシ−１，３，3a−７−テト
ラザインデン、他にｐ−ドデシルベンゼンスルホ
ン酸カリウム、ムコクロル酸を添加し、銀量が
3.0ｇ／m²で、それに保護膜層を含めた全バイン
ダー中のポリマーラテツクス（酢酸ビニル−メタ
アクリル酸ブチル）の重量比が40％になるように
調整し、フイルム支持体に塗布し乾燥した。この
ようにして得られた試料は実施例１と同様な方法
で処理しヌキ文字品質、露光ラチチユードを調べ
た。

【表】 第３表の結果から明らかな如く、本発明では良
好なヌキ文字品質、露光ラチチユードが得られる
ことがわかる。 実施例 ４ 塩化ロジウム（RhCl₃・3H₂O）を臭化カリウ
ム溶液に溶解したものを1.4×10^-4モル／AgX1モ
ルと、アデニン15mg／AgX1モルとを添加した、
かつ第４表に示した臭化銀含有量の塩臭化銀ゼラ
チン乳剤を粒子サイズ0.18μには40℃、0.3μには
60℃の同時混合法により調製した。このようにし
て調製した乳剤を脱塩、再分散し、いずれも単分
散乳剤であることを確認した。次にこれらの乳剤
に15mg／AgX1モルのチオ硫酸ナトリウムを添加
し、55℃で最適感度が得られる迄化学増感し、本
発明のポリエチレンオキサイド化合物（例示化合
物５）をそれぞれの乳剤に最適量添加し、更に６
−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，3a−７−
テトラザインデン他にサポニン、ムコクロール
酸、グリオキザールを添加し、銀量が3.3ｇ／m²、
それにバインダー（ゼラチン及び酢酸ビニル−メ
タアクリル酸ブチルポリマーラテツクス）付着量
が第４表になるよう乳剤層、保護膜層付着量を変
化させ、更に黄色染料としてタートラジン80mg／
m²を含有するように、フイルム支持体に塗布し乾
燥した。このようにして得られた試料は、実施例
１と同様な方法で処理し、ヌキ文字品質と露光ラ
チチユード、更に銀スラツジとを調べ、総合評価
としてＡ〜Ｅの５段階で表示した。

【表】 第４表の結果から明らかな如く、本発明の効果
はハロゲン化銀粒子サイズと臭化銀含有量、それ
に全バインダー中のポリマーラテツクス量の比率
（Wt％）との間に極めて密接な関係があり、本発
明内において顕著な効果を発揮することがわか
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕、〔〕又は〔〕で表され
   るポリエチレンオキサイド化合物の少なくとも１
   種を含有し、可溶性ロジウム塩及び可溶性イリジ
   ウム塩から成る群から選ばれる少なくとも１種を
   ハロゲン化銀１モル当り10^-5〜10^-3モル存在させ
   て調製された、かつ平均粒子サイズ0.20μｍ以下
   で臭化銀含有率３〜20モル％の塩臭化銀又は塩沃
   臭化銀を含むハロゲン化銀乳剤層を支持体上に少
   なくとも１層有し、更に該支持体上の親水性コロ
   イド層中にポリマーラテツクスを該コロイド層の
   全バインダーに対し20〜60重量％含有し、かつ前
   記ハロゲン化銀乳剤層及び／又は支持体を基準に
   して該乳剤層より上層の親水性コロイド層が現像
   処理によつて溶出ないし脱色される黄色染料を含
   有することを特徴とする明室用ハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式〔〕 式中、R₁はそれぞれ炭素数１〜５のアルコオ
   キシ基もしくは炭素数１〜５のアルキル基、又は
   アリール基を表わし、R₂は炭素数２〜５のアル
   キレン基又は２価の芳香族基を表わす。ａ，ｂ，
   ｃ，ｄ，ｅはそれぞれ整数であつて、ａ＋ｄが５
   〜70の整数であり、ｂ＋ｅが５〜50の整数であ
   り、ｃは０〜30の整数を表わす。 一般式〔〕 HO（CH₂CH₂O）_l（CH₂CH₂CH₂CH₂O）_n−（CH₂C
   H₂O）_oＨ 式中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ整数であつて、ｌ
   ＋ｎが５〜70の整数であり、ｍは５〜50の整数を
   表わす。 一般式（） R₃O（CH₂CH₂O）_pＨ 式中、R₃は炭素数４〜22のアルキル基、置換
   もしくは未置換のフエニル基、【式】 （但しR₄，R₅は同じであつても異つても良く、水
   素原子又は炭素数１〜９のアルキル基である。） 又はR₆CO−（但し、R₆は炭素数３〜21のアル
   キル基である。）を表わす。そしてｐは５〜70の
   整数を表わす。