JPS60126645A - 明室用直接ポジハロゲン化銀写真感光材料による画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野ン 本発明は、直接ポジハロゲン化銀写ｇ美感元材料に関し
６、更に詳しくハ、あらかじめカブリを付与し、ソラリ
ゼーションあるいはバーシェル効果を利用した露光によ
ってカブリを伏壊しポジ画像を与える直接ポジハロゲン
化＠感光材料及びその現像処理方法に関する。

（従来技術） 紫外光に冨む光源、例えはキセノン、メタルハライド、
水銀灯、槽高圧水銀灯等を露光用に用いる直接ポジ用ハ
ロゲン化銀写真感光材料を紫外光のカットされた安全元
用螢光灯下で取扱い得るタイプの感光材料とし、て製造
する場合には、感光拐料の反転感度が低下し、再反転感
度に近くなってしまうために、実用上再反転が生起する
傾向が強くなる。

このような再反転が起り易い傾向は、特に塩化銀含有の
多いハロゲン化銀を用いる場合に強く明。

われ、これを改良するためにはハロゲン化銀の臭化銀含
有率を高くすることか必要になる。

しかしながら、この改良方法では臭化銀含有率の増大に
伴って階調性の伏調化が着るしく、満足し得る写真性能
が得られ朔いという欠点を有している。

特に超加成性現像主党（フェニドンあるいはメトールン
を含有する一迅沖処坤用現像汐て処理する際にこれらの
欠点が顕著に現われるため、迅速処理化への傾向をはは
み、このような的摺ポジハロゲン化銀写興感光材料を使
用する際の作業能率を低下させている。

（発明の目的〕 本発明の目的は、露光によマ）再反転が抑制でき、Ｄｍ
ｉｎが低く、硬調な直接ポジハロゲン化銀写真感光相打
を提供することにある。

更に本発明の目的は、迅速処理用現像液で処理し、でも
］）ＩＩＩｉｎが低く、硬調で所謂ヌケのよい写真特性
を与える直接ポジハロゲン化銀写真感光相打及びその処
理方法全提供することにある。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、塩化銀の含イノ亭か５０モル％以
上のハロゲン化銀組成を有する少なくとも１層の直接ポ
ジハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有し、該乳剤層中お
よび／または該乳剤層と該支持体上の同一側にある親水
性コロイド層の少なくとも１層中にテトラゾリウム化合
物を含有する直接ポジハロゲン化銭写ｐｔ感光材料なら
びに上記感光相打を下記一般式［Ｉ］で表わされる化合
物を少なくとも１種含有する現散液で処理する処理方法
により達成することができる。

一般式［■コ 、式中、Ｙは水素原子またはメチン基であり、２は水素
原子または炭素原子であり、Ｗは硫黄原子、酸素原子ま
たはイミノ基でありＶは水素原子またはメルカプト基で
ある。たたし、Ｙと２の少１（（とも一方は窒素原子で
あり、Ｙがメチン基を表わすとき、Ｗはイミノ基である
。ｎはＯまたは〕、であり、２が水素原子のときｎはＯ
であり、２が炭素原子のとぎｎは１である。Ｒ３は水素
原子、低級アルキル基、ハロゲン原子またはニトロ基で
ある。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光相打（以下単
に本発明の感光相打と１μトぷ）は、支持体」二に設け
た親水性コロイド層中に、７’）ラゾリウム化合物と５
０モル％以上の塩化銀を含むハロゲン化銀を同一層中も
しくは別層中にそれぞれ含有せしめた構成を特徴とする
。

本発明において親水性コロイド層中に含有せしめる上記
のテトラゾリウム化合物は好ましくは下記一般式［’［
Ｉ］乃至［ＶＩ］で表わすことができる。

−般式　［■コ 一般式［１■］ 上記一般式［１１］乃至［Ｖ口において、Ｒ２−Ｒ１８
は、それぞれ置換あるいは非＠換のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ｔθｒｔ−ブチル基
等〕、アリル基、フェニル基（例えばフェニル基、トリ
ル基、ヒドロキシフェニル基、アルコキシフェニル基、
カルボキシフェニル基、アルコキシカルボニルフェニル
基、了ミノフェニル基、メルカプトフェニル基、スルフ
オキシフェニル基、アミノスルフオキシフェニル基、ニ
トロフェニル基、ハロゲン化フェニル基等）、ナフチル
基（例えばα−ナフチル基、β−す７チル基、ヒドロキ
シナフチル基、カルボキシナフチル基、アミノナフチル
基等）および複素環基（例えはチアゾリル基、ベンゾチ
アゾリル基、オキサシリル苓、ピリミジン基、ピリジル
基、ピラゾリル基等）からなる群から選ばれる基を表わ
し、これらはいずれも金属キレートあるいは錯体を形成
するような基でもよい。

また、Ｒ４、Ｒ４、Ｒ＋ｏ、Ｒ□およびＲ５４＆″Ｌ上
記の各基の他にヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボキ
シ基、アルコキシカルボニル基、メルカプト基、アルコ
キシスルフィド基またはシアノ基でもよい。

Ｘ■はアニオンを表わし、一般的に知られているどのよ
うなアニオンでもよい。

Ｄは２価の芳香族基例えばフェニレン基を表わし、また
Ｅは２価の基例えばアルキレン基、了りレン基、アラル
キレン基から選ばれる基を表わす。

ｍは１または２を表わす。ただし、化合物がＲ４゜Ｒ２
およびＲ８゜の拗換苓により分子内塩を形成する場合は
ｍはｌである。

本発明のテトラゾリウム化合物の前記ｘＱで示されるア
ニオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、
ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン、硝酸、硫酸、過塩
素酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン酸等の有
機酸の酸根、アニオン系ノ活性剤、具体的にはｐ−）ル
エンスルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼンスル
ホン酸アニオン、ｐ−ドデシルベンゼンスルポン酸アニ
オン等の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、ラ
ウリルスル７エートアニオン等の高級アルキル硫酸エス
テルアニオン、テトラフェニルボロン等の硼識糸アニオ
ン、ジー２−エチルへキシルスルホサクシネートアニオ
ン等のジアルキルスル７オサクシオート了ニオン、セチ
ルポリエテノキシサル７エート了ニオン等のポリエーテ
ルアルコール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸アニ
オン’４　（’）　高級Ｂｉ肪酸アニオン、ポリアクリ
ル酸アニオン等のポリマーに酸根のついたもの等を挙げ
ることかできる。

下記に本発明に用いられるテトラゾリウム化合物の具体
的化合物例を示すか本発明に用いることのできる化合物
は必ずしもこれらに限定されるものではない。

（化合物例） （１）１．５−ジメチル−４−フェニル−ＩＨ−テトラ
ゾリウムクロリド （２）１．５−ジメチル−４−（３，４−キシリルノー
テトラゾリウムクロリド （３）５−ヒドロオキシ−１，３−ビス（ｎ−ニトロフ
ェニルノー１）１−クロリド ｆ４）１，３．５−トリ（ｐ−カルホキジエチルフェニ
ル−ＩＨ−テトラゾリウムクロリド（５）ｌ−（ベンツ
チアゾール−２−イルノー３−フェニル−５−（０−ク
ロルフェニル）−２Ｈ−デトラゾリウムブロミド （６）４，５−ジメチル−１−フェニル−ＩＨ−テトラ
ゾリウムクロリド （７）４１５−ジメチル−１−（３，４−キシ１ノルフ
−ＩＨ−テトラゾリウムクロリド （ｓ）３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−５−メチル−
１−フェニル−ＩＨ−テトラゾリウムプロミド （９）１．３−ジフェニル−５−エチル−ＩＨ−テトラ
ゾリウムプロミド Ｃ１ｏ）　１＊　”−ジフェニル−５−ｎ−へキシル−
ＩＨ−テトラゾリウムプロミド （１１）５−シアノ−１，３−ジフエニル−ＩＨ−テト
ラゾリウムプロミド （１２）ｌ、　４．５−　）リフェニルーＩＨテトラゾ
１Ｊウムクロリド （１す１−（ベンゾチアゾール−２−イル）−５−（４
−クロロフェニル）−３−Ｃ４−二トロフェニル）−１
Ｈ−テトラゾ１ノウムクロ１Ｊド（１４）　５−ヒドロ
オキシ−１，３−ジフェニル−ＩＨ−テトラゾリウムノ
１イドロオキサイド分子内塩 （Ｌ５Ｊ　５−了セチルー１，３−ジ（ｐ−エトキシフ
ェニル）−１Ｈ−テトラゾリウムプロミド（１６Ｊｌ、
５−ジフェニル−３−（ｐ−トリールノーＬＨ−テトラ
ゾリウムクロリド （］、７）１　、　５−ジフェニル−３−（ｐ−ヨード
フェニル）−１Ｈ−テトラゾリウムクロリド（１Ｂ）、
１．３−ジフェニル−５−（ｐ−ジフェニルノー１１（
−テトラゾリウムクロリド （１９］５−［ｐ　−（ｐ−アセト了ミド了ニリノノフ
ェニル了ゾ］−１，４−ジメチル−ＩＨ−テトラゾリウ
ムクロリド （２１：Ｊ）　５−　（ｐ−ジメチル了ミノスチリル）
−４−エチル−１−フェニル−ＩＨ−テトラゾリウムク
ロリド （２１）３．５−ジアリル−１−（テトラゾール−５−
イルノーＩＨ−テトラゾリウムクロリド（２２Ｊ　ｌ−
シクロヘキシル−４，５−ジメチル−ＩＨ−テトラゾリ
ウムクロリド （２３）　３−　（ｐ−アセトアミドフェニル）−１，
５−ジフェニル−ＩＨ−テトラゾリウムプロミド（２す
５−了セチルー１．３−ジフェニル−ＩＨ−テトラゾリ
ウムプロミド （２５）　１−　（ｒｏ−クロロフェニル）−４，５−
ジメチル−ＩＨ−テトラゾリウムクロリド （２６）　１−シクロヘキシル−４，５−ジメチル−Ｉ
Ｈ−テトラゾリウムクロリド （２７）　１−　（０−クロロフェニル）−’＋　５−
ジメチル−ＩＨ−テトラゾリウムクロリド （２８）　１−　（ｐ−ブロモフェニル）４．５−ジメ
チル−ＩＨ−テトラゾリウムクロリド （２ＩＪ）　４　、　５−ジメチル−１−ｐ−、）リル
ーＩＨ−テトラゾリウムクロリド （３０）２−（ペンジチアゾール−２−イルノー３−フ
ェニル−５−ドテシル−２Ｈ−テトラゾリウムブロミ　
ド （３１〕２．３−ジフェニル−５−（４−ｔ−オクチル
オキシフェニル）−２Ｈ−テトラゾワウムクＴ１リド （３２）２．３．５−　トリフェニル−２Ｈ−テトラゾ
リウムクロリド （３３）２，３．５−）す（ｐ−カル４ミキシエチルフ
エニルー２Ｅ−テトラゾリウム−２，２−ジ１チルヘキ
シルサクシネート （３４）２−　（ベンゾチアゾール−２−イノリー３−
フェニル−５−（０−クロルフェニル）−２Ｈ−テトラ
ゾリウムクロリド （３５）２．３−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾ＋５１ン
ムクロリド （３６）　２　、３−ジフェニル−５−メチル−２Ｈ−
テトラゾリウムクロリド （３７）　３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−５−メチ
ル−２−フェニル−２Ｈ−テトラゾ１ノウムクロリド （３８ン２，３−ジフェニル−５−エチル−２１１−テ
トラゾリウムクロリド （３９）２，３−ジフェニル−５−ｎ−ヘキシル−２Ｈ
−テトラゾリウムクロリド。

（４０）５−シアノ−２，３−ジフエニル−２Ｈ−テト
ラゾリウムジイソプロビルナ７タレンスルホネート （ａｘ）２−　（ペンジチアゾール−２−イル）−３−
フェニル−３−（４−）リル）−２Ｈ−テトラゾリウム
クロリド （４２）　２−　（ベンゾチアゾール−２−イル）−５
−（４−クロロフェニル）−３−（４−二トロフェニル
）　−２Ｈ−テトラゾリウムクロリド（４３）　５−エ
トキシカルボニル−２，３−ジ（３−二トロフェニル）
−２Ｈ−テトラツリウム−１−メチルーベンツトリアゾ
ールスルホ不−ト（４４）　５−７セチルー２．３−ジ
（ｐ−エトキシフェニルノー２Ｈ−テトラゾリウムクロ
リド（４す２，５−ジフェニル−３−（ｐ−）クルノー
２Ｈ−テトラゾリウム−２−メルカプトベンツオキサゾ
ールスルホネート （４６）２．５−ジフェニル−３−（ｐ−ヨードフェニ
ルノー２Ｈ−テトラゾリウムクロリド（４７〕２．３−
ジフェニル−５−（ｐ−ジフェニルノー２Ｈ−テトラゾ
リウムクロライド Ｃ４８）　５−　（ｐ−ブロモフェニル）−２−フェニ
ル−３−（２，４，６−）リクロロフェニル〕−２Ｈ−
テトラゾリウムクロリド ＜４９）　ｓ　−（ｐ−ハイドロギシフェニル）−５−
Ｃｐ−ニトロフェニルＪ−２−フェニル＋　２　Ｈ−テ
トラゾリウムクロリド （５ｏ）５−（３＋’−ジメトキシフェニル）−３−（
２−エトキシフェニルノー２−（ｐ−メトキシフェニル
）−２Ｈ−テトラゾリウムクロリド（５１Ｊ　５−　（
４−シア／フェニル）−２，３−ジフエ＝ルー２Ｈ−テ
トラゾリウムクロリド（５２）　３−　（ｐ−丁子ト了
ミドフェニル）−２，５−ジフェニル−２Ｈ−テトラゾ
リウムクロリド（５３）５−アセチル−２，３−ジフェ
ニル−２Ｈ−テトラゾリウムクロリド （５４２５−（フルー２−イル）−２，３−ジ７工二ル
ー２Ｈ−テトラゾリウムクロリド （５５）　５　Ｑ　（チェシー２−イル）−’ｇ＋　３
−シフエール−２Ｈ−テトラゾリウムクロリド （５す２，３−ジフェニル−５−（キノール−２−イル
）−２Ｈ−テトラゾリウムクロリド（５７Ｊ２，３−ジ
フェニル−１５−（ベンゾオキサゾール−２−イル）−
２Ｈ−テトラゾリウムクロリド 本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は、例λばケ
ミカル・レビュー（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉｅｗｓ
　）第５５巻、３３５〜４８３頁に記載の方法に従って
容易に合成することができる。

本発明に使用するテトラゾリウム化合物は、単独で用い
ることにより好ましい特性を得ることができるが、複数
をいかなる比率で組み合せても、好ましい特性を劣化さ
せることはない。

本発明の好ましい一つの実施態様として、本発明のテト
ラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳剤層中に添加するこ
とか挙げられる。また本発明の別の好ましい実施態様に
おいては、ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層
に直接瞬接する親水性コロイド層、または中間層を介し
て隣接する親水性フロイド層に添加される。

また別の態様としては、本発明のテトラゾリウム化合物
を適当な４４機溶媒、例えばメタノール、エタノール等
のアルコール類やエーテル類、エステル類等にｆ４解し
てオーバーコート法等により感光材料の最外層になる部
分に直接塗布して本発明の感光材料に含有ぜしめてもよ
い。

本発明に用いられるテトラゾリウム化合物は本発明の感
光相打中に含有されるハロ今ン化銀１モル当り１×１０
モルから５×１０モルまで、特にるのが好ましい。

本発明の感光材料に用いられるハロゲン化銀としては塩
化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化鉋か用いられ、何
れの場合でも塩化銀か５０モル％以上含有されているこ
とか必要であり、塊化銀含有量か５０モル％以下になる
と本発明の硬調化効果か失われ好ましくない。

本発明に係わる上記塩化名、含有イ（か５０モル％以上
であるハロゲン化銀乳剤は、例えは酸性法、中性法また
はアンモニア法等例れでもよく、通常知られた方法、例
えば同時混合法、逆混合法または順混合法等の方法によ
って製造することができ、またさらには任意に添加流Ｗ
、ｐＨあるいはＥＡｇをコントロールして製造すること
もできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめられるハロ
ゲン化銀は、限定的ではないが、平均モ゛Ｌ子ボイス０
．０５〜１．５ミクロン、好ましくは０１〜０．５ミク
ロンで、力・っ全粒子数の少なくとも７５％、好ましく
は８０％以上が前記平均粒子サイズの０５〜１．５倍、
好ましくは０．６〜１．４倍の粒子サイズを有するハロ
ゲン化銀を含むことが望ましい。

本発明の最も好丁しい一実施例＆、−よれは、本発明の
ハロゲン化銀は０．１０　ＮＯ，３μの平均粒子サイズ
を有し５、かつ全粒子の８０％以上が平均粒子づイズの
０．６〜１４倍の粒子サイズを々する墳臭化銀である。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層中には有機減感剤を
添加することができ、この有機減感剤としては、例λば
特公昭４３　１４５００　’６に記載された７員環化合
物、特υ：（昭４９−８４４３２号記載のニトロ基を有
するフルオレン肪導体、特開昭４９−８４６３”ｔＵ載
のニトロフェニルメルカプト４を有する化合物、米０・
１０許第２，６６９，５１５号記載のニトロスチリル系
化合物、ピナクリプトールイエロー、５−ｍ−二トロベ
ンジリテンローダニン等５・挙ケることかできる。これ
ら有機減１麿剤の添加ｆｉｔは、ハロゲン化ｍ１モル当
り１．０Ｘ１０モル乃キ１．○×１０モルの範囲てあｔ
；、好まし、　＜　ｆ；ｔ　１．ＯＸ　１０乃全１．０
Ｘｌｏモルである。

また前記のハロゲン化（，１（結晶粒子内にイリジウム
、ロジウム、オスミウム、ビスマス、コバルト、ニッケ
ル、パラジウム、ルテニウム、鉄、　ｔ４Ｋ　、−１１
１ｉ鉛、鉛、等の原子を含有せしめてもよい。これらの
原子を含有せしめる場合ハロゲン化銀１モル当表面潜像
型であっても、内部ｌ″＃２　ｆｖ　＜ｘすであっても
よい。更に種々の火なる方法によって調製されたハロゲ
ン化銀を混合してもよい。結晶形は立方体、８面体、工
夫形いずれの形でもイｆすらａｉＵ限されない。

本発明に使用される直接ポジハロゲン化銀は露光前に従
来がら知られている技術によりかぶりを伺与される。が
ぶり付与は還元剤単独でも還元剤と金化合物を組合せて
行ってもよい。このような有用な還元剤の代表的なもの
には、例λはホルマリン、ヒドラジン、ポリアミン（例
えばトリエチレンテトラミン、テトラエチレンベンクミ
ン等ノ、チオ原票ジオキサイド、テトラ（ヒドロキシメ
チルノホスホニウムクロリド、ホウ素化合物（例えは、
アミンボラン、水紫化ホウ累ナトリウム等ノ、塩化第一
スズ等か含まれ、一般にハロゲン化銀１モル当り、ｚ、
ｏｘ１ｏ４いし２．０ＸＩＯモルの範す）ｉで用いられ
る。特にポリアミンチオ尿素ジオキサイドおよびホウ素
化合物は好適に用いられる。また上記金化合物の代表的
なものにＧコ、塩化金酸、塩化金酸カリウム、硫化合、
セレン化合等が含まれ、一般にハロゲン化銀１モル当り
１．０Ｘ１０ないし１．０Ｘｌｏモルで用いられる。

本発明の直接ポジハロゲン化銀に付与されるかぶりの度
合Ｃスかぶり剤の紅、かぶり熟成の流度、時間条件によ
って好適に選択可能である。

本発明の前記ハロゲン化銀およびテトラゾリウム１ヒ金
物は親水性コロイド層中に含有せしめられる。本発明に
特に有利に用いられる親水性コロイドはゼラチンである
が、ゼラチン以外の親水性コロイドとして例えはコロイ
ド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルキン酸、加
水分角イされたセルロースアセテート、アクリル了ミド
、イミド化ホリアミド、ポリビニルアルコール、加水分
解されたポリビニルアセテート、ゼラチン＃ｌ、導体、
例えは米国特許第２，６１４，９８２号、同第２，５２
５，７５３号の各明細書等に記載されている如きフェニ
ルカルバミルゼラチン、了シル化ゼラチン、フタル化ゼ
ラチン、あるいは米国特許第２，５４８，５２０号、同
第２゜８３１．７６７号の６明Ｉ１１　良に記載されて
いる如きアクリル酸スチレン、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸、メタクリル酸エステル等のエチレン基ヲ持
つガτ合ｎ］能な単ｈｔ体をゼラチンにグラフト重合し
たもの等を挙けることができ、これらの親水性コロイド
はハロゲン化銀を含有しない層、例えはハレーション防
止層、保霞層、中間層等にも適用できる。

本発明の感元利料は、前記本発明に閃るハロゲン化銀お
よびテトラゾリウム化合物を含有する親水性コロイド層
を適当な写真用支持体に塗設してなるが、本発明に用い
る支持体としては、たとえばバライタ紙、ポリエチレン
被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板、セルロース
アセテート、セルロースナイトレート、たとえばポリエ
チレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリ
了ミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム等か代表的なも
のとして包含され、これらの支持体はそれぞれ感光材料
の使用目的に応じて適宜選択明に関るハロゲン化銀、テ
トラゾリウム化合物を含有せしめた、少なくとも１つの
親水性コロイド層を塗設して１（るが、本発明の感光材
料には適度の膜厚を有する保徊層、即ち好ましくは０．
１〜コ、０μ、特に好ましくは０．８〜２μのゼラチン
保護層がＩｆされているのか望ましい。

本発明に用いられる前記親水性コロイドには必要に応じ
て各種写真用添加剤、例えはセラチンｎ」塑剤、硬膜剤
、界面活性剤、画録安定剤、紫外線吸収剤、アンチステ
ィン剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤
、粒状性向」−剤、染料、モルダント、増白剤、現像速
度調！ｊ（ｉ？ｌＩ、マット剤等を本発明の効果か損な
われない仲、回内で使用することができる。

上記各種添加剤のうも、本発明に特に好ましく使用でき
るものとし２ては、例えけ増粘剤または可塑剤として米
国特許第２．９６ｏ、４０４号ｌ・１１細ト１）、特公
昭４３−４９３９号公報、西独国出馳１公告第１，９０
４，６０４号明細■（、和公昭４８−６３７１．５号、
釉公昭４５−１５４６２号公報・ペルキー国特許第７６
２，８３３号・米国時＾′１・第３，７６７，４１０号
、ペルキー国り＊　ｇ’ｒ第５５８．１４３号の各明細
書に記載されている物質、例えはスチレン−マレイン酸
ソーダ共中合体、テキストランサルフエー）　等、Ｍ　
Ｍ！Ｊ剤としては、アルデヒド系、エポキシ系、エチレ
ンイミン糸、活性ハロゲン系、ビニ八・スルホンイ１、
イソシアネート糸、スルホン酸ニスデル系、カルボジイ
ミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種硬膜剤
、紫外線吸収剤としては、例えば米国特許第３，２５３
，９２１号・英国特許第１，３０９，３４９号の各明細
書等に記載されている化合物、特に２−　（２’−ヒド
ロキシ−５−３級プチルフェニルンペンゾトリアゾール
、２−　（２１−ヒドロキシ−３’、　５’−ジー３級
プチルフェニルノベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−３′−３級ブチル−５′−プチルフェニルフ
ー５−クロルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３１、５１−ジー３級プチルフェニルフー５−ク
ロルベンゾトリアゾール等を不げることができ、また染
料としては、米国特許第２，０７２，９０８号、独国特
許第１０　’ｉ’、　９９０号、米国特許第３．０４８
，４８７号、米国特許第５１５，９９８号等の各明細書
に記載の化合物を使用することかでき、これらの化合物
は保護層、乳剤層または中間層等に合本ゼしめてよい。

さらに、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の
改良剤、消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的性質を
コントロールするために用イラれる界面活性剤としては
英国特許第５４８，５３２号、同第１，２１６，３８９
号、米国’４９許第３，０２６，２０２号、同第３，５
１４，２９３号の各明細凋、特公昭４４−２６５８０号
、同４３−１７９２２号、同４３−１７９２６号、同４
３−４３１．６６号、同４Ｂ−２Ｑ７８５号の各公報、
仏国特許第２０２，５８８号、ベルギー国１特許第７７
３，４５９号の各明細書、特開昭４８−１０１１１８号
公報等に記載されているアニオン性、カチオン性、非イ
オン性あるいは両性の化合物を使用することができる。

また帯電防止剤としては、特公昭４６−２４１５８号、
９、デ開昭４８−８９９７９号σ）各公報、米国特許第
２，８８２．１５７号、同第２，９７２，５３５号の各
明細書、特開昭４８−２０７８５号、同４８−４３，１
３０号、同４８−９０３９１号、特公昭４６−２４１５
９号、同４６−３９３１２号、同４８−４３８Ｑ９号、
特＃１１１ｊ’、　４７−８３６２７　＋３ノ各公報等
ＧＪ記載されている化合物かあ［）、マたマット剤とし
ては例えば英国相お第１，２２１，９８０号、米国特許
第２，９９２，１０１号、同第２，９５６，８８４号、
仏国特許第１．：３９５，５４４号の各明細書、特公昭
４８−４３１２５号公報等に記載されている化合物、特
に０５〜２０μの粒径をもつシリカゲル、０５〜２０μ
の粒径をもつポリメチルメタクリレートの重合体等を挙
げることができる。

本発明の感光材料における乳剤層その他の構成層は、公
知の種々の塗布法により塗布できる。塗布方法には、デ
ィピング腋布法、エアーナイフ塗布法、ローラー塗布法
、カーテン塗布法、および押出し７塗布法が包含される
。米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載の方法
は有利な方法の−っである。また、米国特許第２，７６
１，７９１号、同３，５２６゜５２８号明細書に記載の
方法などを用いて、二つ以上の層を同りに塗布してもよ
い。

本発明の感光材料は、下記一般式［Ｉ］で表ねきれる化
合物を少なくとも１種含有する現像液で処理される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｙは窒素原子またはメチン基であり、２は窒素原
子または炭素原子であり、Ｗは硫黄原子、酸素原子また
はイミノ基でありＶは水素原子またはメルカプト基であ
る。ただし、Ｙと２の少なくとも一方は窒素原子であり
、Ｙがメチン基を表わすとき、Ｗはイミノ基である。ｎ
は０またはｌであり、２が窒素原子のときｎはＯであり
、２が炭素原子のときｎはｌである。Ｒ＋は水素原子、
低級アルキル基、ハロゲン原子またはニトロ基である。

上記一般式［Ｉ］で表わきれる化合物の代表的具体例を
下記に示すか、本発明はこれら化合物の使用にのみ限定
されるものではない。

（化合物例２ （ａ−１）　ベンゾトリアゾール （ａ−２）　４−メチルベンゾトリアゾール（ａ−３）
　５−ブロムベンゾトリアゾール（ａ、−４）　５−ニ
トロベンゾトリアゾール（ａ−５）５−エチルベンゾト
リアゾール（ａ−６）　ベンズイミダゾール （ａ−１）５−クロロベンズイミダゾール（ａ−８）５
−ニトロインタゾール （ａ−９）６−ニトロインダゾール （ａ−１０）５−メチルベンゾインタゾール前記一般式
［Ｉ］で表わされる化合物は、一般的には現像抑制剤と
して知られているが、これらの現像抑制剤の好まし、い
使用猷は現像液１１あたり１０〜１０　ｍｏｂである。

特に現像液１１ＩあたりｌＯ〜ｌｏｍｏｌか好すしい。

又、上記現像抑制剤はアルカノールアミン及び／又はグ
リコール類に溶かしてから現像液中に添加することが好
ましい。

本発明の直接ポジ写真感光材料の処理方法に於いて、現
像液中に含有せしめる現像剤として下記のものが挙げら
れる、 ）１０−　（０Ｒ＝ＯＨ）ｎ−ＯＫ型現像剤としてはカ
テコール、ピロガロール及びその誘導体ならびにアスコ
ルビン酸か代表的なもので、ハイドロキノン、り四ロハ
イドロキノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハ
イドロキノン、トルノ）イドロキノン、メチルハイドロ
キノン、ｚ、３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジ
メチルハイドロキノン、２．３−ジブ０モハイドロキ／
ン、２，５−ジハイドロキシアセト７工／ン、２．５−
ジエチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｐ−７エネチル
ハイドロキノン、２，５−ジベンゾイル７ミノハイドロ
キノン、カテコール、４−クロロカテコール、３−フェ
ニルカテコール、４−フェニル−カテコール、３−メト
キシ−カテコール、４−アセチルービロガ四−ル、４（
２−ヒドロキシベンゾイルリビロガロール、アスコルビ
ン酸ソーダ等。

ＨＯ−（０Ｈ＝ＧＨ）ｎ−ＮＨ，型覗、＃！剤としては
メルト及びバラのアミノフェノール又はアミノビラゾロ
ンカ代表的なもので、４−アミンフェノール、２−アミ
ノ−６−フェニルフェノール、２−アミ７−４−’）ロ
ワー６−フェニルフェノール、４−アミ／−２−フェニ
ルフェノール、３，４−ジアミノフェノール、３−メチ
ル−４，６−ジアミノフェノール、２．４−ジ了ミルゾ
ルシノール、ｚｌｊ、６−）り了ミノフェノール、Ｎ−
メチル−ｐ−７ミノフエノール、Ｎ−β−ヒドロキシエ
チル−ｐ−了ミノフェノール、ｐ−ヒドロキシフェニＨ
，Ｎ−（０＝Ｏ）！、−Ｎ馬型現像型現像剤は、例えば
４−了ミノー２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジゴチルアニリン、
２，４−ジ了ミノーＮ、Ｎ−ジエチル了二！ｊン、Ｎ−
（４−了ミ／−３−メチルフェニルフーモルホリン、ｐ
−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−３−ヒドロギシ了ニリン、Ｎ、　Ｎ、Ｈ’、　Ｎ’−
テトラメチルバラフェニレンジアミン、４−了ミ／−Ｎ
−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチルノー７ニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチルノーアニリン、４−了ミノーＮ−エチル−
（β−メトキシエチル）−３−メチル−了ニリン、４−
了ミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−（β−メチルス
ルホン了ミドエチルノーアニリン、４−アミノ−Ｎ−ブ
チル−Ｎ−γ−スルホブチルアニリン、１−（４−了ミ
ノフェニルノービリジン、６−アミノ−］−エチル、１
．．２，３．４−テトラハイドロキノリン、９−了ミノ
イユロリデイン等。

ヘテＩ：Ｉ環型ｆＡ像剤とし、では、例えば、ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドン（フェニドンＪ４，４’−ジメ
チル−１−フェニルーヒ°ラゾリドン（ジメゾンノ、１
−フェニル−４−アミノ−５−ピラゾロン、１−　（ｐ
−了ミノフェニル）−３−７ミノー２−ピラゾリン、１
−フェニル−３−メチル−４−了ミノー５−ピラゾロン
、５−アミノウラシル、５−アミノ−２，４，６−ドリ
ヒドロキシフイリミデン等。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザ・セオリイ・オブ・ザ
・ホトグラフィック・プロセス第４版（ＴｈｅＴｈｅｏ
ｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ　、’ＦｏｕｒｔｈＥｉｄｉｔｉｏｎ　）　
第２９１〜３３４　ｇ）及びジ４“−ナル・オブ・ザ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティ（、Ｔｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　５ｏｃｉθｔｙ　）第７３巻、第３１００項（１，９
５’ｉ）に記載されているごとき現像剤か本発明に記載
されているごとき現像剤が本発明に有効に使用し得るも
のである。

これらの現＠剤１は単独で使用しても２押以上絹合せて
もよいか、２種以上を組合せて用いる方か好ましい。

好ましい組み合オ）せけハイドロキノン及びフェニドン
又はハイドロキノン及びジメゾンの組み合わせであり、
ハ・ｆドロキノンは５９〜５０ｇ／ｌ。

又フェニドンあるいはジメゾンは０．０５〜５ｇ／ｌの
範囲で用いるのか好適である。また本発明に使用する現
像液には保恒剤として、例えは亜硫酸ソーダ、椎ａ酸カ
リ、亜硫酸子ンモン等の亜ルグ酸塩を用いても、本発明
の効果が損われることはなく、本発明の１つの特徴とし
て拳げることができる。ｉ硫酸＃！湊艮は０．０６〜１
グラムイオン／ｅが好適である。又、保恒剤としてヒド
ロキシアミン、ヒドラジド化合物を用いてもよい。その
他一般白黒現像液で用いられるような苛性アルカリ、炭
酸アルカリまたはアミンなどによるｐＨの調整とバッフ
ァー機能をもたせること及びブロムカリなど無機現像抑
剤剤、エチレンジアミン四酢酸等の金属イオン捕捉剤、
メタノール、エタノール、ペンシルアルフール、ポリア
ルキレンオキシド等の現像促進剤、アルキルアリールス
ルホン域ナトリウム、天然のサポニン、糖類または前記
化合物のアルキルエステル物等の界Ｉｆ１１活性剤、グ
ルタルアルデヒド、ホルマリン、グリオキザール等の硬
膜剤、硫酸す）　ＩＪウム等のイＡン強世調整剤等の添
加を行うことは任意である。

ｐＨ値は９〜１２の任意に設定できるか保恒性および写
真性能上から４；１ｐＨ１０〜１１のｉＴｈ＞　［ＦＮ
か好ましい。

本発明に関る現像液中に有機溶媒とし、て任意にアルカ
ノールアミン類やグリコール類を含有せしめてもよい。

上記アルカノールアミン類とし、では、モノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン等
かあり、好すし、　＜　＋ｊ　）　＋１　エタ／　−／
ｌ／アミンを用いる。これらのアルカノールアミンの好
ソしい使用量は現像液１１あたり２０〜５００ｇで特に
現像Ｉｆ１１あたり６０〜３００ｇが好まし、い。

上記グリコール類として＆；１エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ベ
ンタンジオール等があり、好ｉ、しくはジエチレングリ
コールを用いる。これらのグリコール類の好まし、い使
用ｈＢ１現像液１１あたり２０〜５００ｑで特に現像液
１／あたり６０〜３００ソが好ましい。

上記アルカノールアミン及びグリコール類は単独である
いは二種以上併用されてもよい。

本発明の直接ポジ写真感光材料の処理方法においては揮
々の東件で処理することが出来る。処理温度は例えば、
現像温度は５０°Ｃ以下か好」・シく特に３０℃前後か
好ましく、また現鼓詩ｍｊは３分以内に終了することか
一般的であるが、特に好ましくは２分以内が好結果をも
たらすことが多い。また現像以外の処理工程例えば水洗
、停止、安定、定着さらに必要に応じて前硬膜、中和等
の工程を採用することは任意であり、これらは適宜省略
することもでさる。さらにまたこれらの処理は、皿現蝕
、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現像、
ハンガー現像など機械現像であってもよい。

以上詳述した本発明の感光材料およびその処理方法によ
って本発明の目的は完全に達することかでき、例λはこ
のようにして得られた製版用ハロゲン化銀写真感光材料
を用いて刷版への焼き付は評価を行った場合、その仕、
ヒりにおいて、ヌケの良いシャープネスのすぐれた網点
品性を有する刷版を作ることができることを見い出した
。

以下実施例を塁ばて本発明をさらに、＜、ｅ体的に説…
１する。本発明の技術的範囲は以下の′ｙ施例によって
何隻制限されるものでなく、種々多様の実施態様が可能
なものである。

実施例１ 増化ロジウム（ＲｈＣＪ、・３Ｈ２０）を塩１ヒナトリ
ウムー溶液に溶解したものをハロゲン化銀１モル当り３
×１０モル添加し、かつ第１Ｈに示されるように塩化銀
含有量を変化ざぜた塩９化ｅｌＪ乳剤をそれぞれ４５℃
で３０分１ｊ４１かけて同Ｈ，７γに合法を用いて調製
した。

上記によりπ１製された乳剤を１見塩し１１）分散して
栄分散乳剤を得た。この単分散’ｌ’：Ｉ剤にハロゲン
化銀１モル当り１０■のチオ尿素ジメキサイドを添加し
、６０℃で６０分間熟成し、次いで小化金酸をハロゲン
化銀１モル当り３叩を添加し、て最高性能が得られるま
で６０℃で熟成を行ないカブリを生ぜし、めた。

このようにして得られたカブリが与えられた乳剤を５等
分し、下記に示すように塗布液処方Ｅ、〜−とじて調製
し７た。

塗布液Ｅ１のＷｉ製； ５等分された乳剤の１つに抑制剤と１７で５−二トロベ
ンズイミダゾールをハロゲン化銀１モル当り１．Ｆ、ｐ
−ニトロフェノール−ジ−フェニル７オスホニウムクロ
ライドをハロゲン化銀１モル当り１ｇ、塗布助剤として
サポニンの２０％水ｍ　＆ヲ／’　ロケン化銀１モル当
り４．ｑ１増別剤としてスチＬ／　＞　−７Ｌ／イン酸
共ｉ（合体をハロゲン（１１１モル当り５ｇおよび硬Ｈ
う！剤としてホルムアルデヒドとグリオキサールを加え
て１．５６に仕上げ塗布液を調製した。

塗布液Ｅ、の調製； 塗布液Ｆ、、の調砂と同様であるがＥｌの添加剤の他に
例示化合物（３２］を水溶液でハロゲン化銀１モル当り
５　Ｘ　１０’モル加えハロゲン化銀１モル当り１．５
１に仕上げてＩＣ！塗布液を調製した。

塗布液Ｅ、の調製； 塗布液Ｅ、と同様であるか例示化合物（３２）の代わり
に例示化合物（認）の化合物を１％メタノール溶液とし
て、ハロゲン化銀１モル当り５×１０モル加えた。

塗布液Ｅ、の調製； 塗布液Ｅ、と同様であるがテトラゾリウム化合物として
、例示化合物（１２）の代わりに（３９）を同様モル添
加し、た。

塗布液Ｅ、の調製； 跋布液Ｅ４と同様であるがテトラゾリウム化合物として
、具体例（３９）の代わりに（４５）を同量モル添加し
た。

次いで、乳剤用＋に：腹膜用塗布液として下記Ｐ、液を
調製した。

Ｐ１液の調製； セラチン１ｋｇ中に純水ＩＱ７をυ１１え、膨ｄ’＋’
４　Ｆｉｘ　４０℃に加温して、塗布助剤としてジエチ
ルスルホサクシネートスルホン酸ナトリウムの１％水浴
液を３１、フィルター染料と１２で下記構造式ｆ１の１
０％水溶液１１を加え、マット剤として平均粒径４μの
シリカゲル微粉末４０ｙをゼラチンに分散して添加し？
１１１！膜剤としてホルムアルデヒドを加えて２０１に
仕上げた。

（フィルター染料ｆ、） 次に背面塗布液Ｂ１を下記の如く調製した。

電液の調製； ゼラチン１階中に純水２０Ｉｌを加え、膨潤後４０℃に
加温してから、添加剤としてｐ、液に使用した前記染料
で１１０％水溶液８００　ｃｃ加え、更に増粘剤として
スチレン−マレイン酸の共重合体を１６ｙ１塗４１助剤
としてジプロピルナフタレン−ジスルホン酸ナトリウム
を１６ｇ加λ純水で３Ｑ７に仕上げた。

背面用保護膜液のｉ１！１製； 乳剤用保護膜液の調製と同様であるかＰ、液から前記染
料ｆ１を除去したＰ、液を調製した。

ハロゲン化銀写真感光本ｊ料の作成； 下引加工済のポリエチレンプレフタレート上に、背面用
塗布液Ｂ、及びその保護膜液Ｐ、をイ１１み合わせ、か
つゼラチンの伺量を前布は２　ｇ／　ｔｒｉ″および後
者は１　ｇ／　ｔｒｔになるように同時重層塗布し５た
後、同じように反対側の面に乳剤塗布液及びその保護膜
液をｆＪＪ　；、合わせ、かつ銀量は３　？　／　ｒｎ
：（セラチン句館２ｙ／は）、保勲慶！のセラチンの伺
量は１ｇ／ゴになるように塗布した。塗布時には保駒胆
にホルムアルデヒド、ムコクロル酸およびエチレンイミ
ンの３種併用の硬膜剤にて６ｉＪ！Ｉ！φ［７た。

上記各テストサンプルを、超高圧水銀灯を光源とする紫
外表・）明室プリンター（ｏＲａＪＩＱ作所ＨＭＷ−，
２１５）でステップウェッジを時用して露光し、別に黒
化率約５０％の網撮原稿を用いて返し、焼きをし、テス
トサンプルの黒化率はけは５０％となるように露光した
。

露光済みのテストサンプルを以下の処方の現像液および
市販の定着液をローラー搬送型自動現像機（現像液タン
ク容ｆｉｔ４０１１）に投与し７て下記処理条件で処理
した。

現像液は使用時に純水５００ｒｎｅに下記現像液の原液
５０Ｑゴを溶かして１４に什上げて使用した。

（処理条件） 現　像　：　温度　３０℃　３０秒 定　着　、　２０秒 水　洗　；　２０秒 ［現像液（現液）］ 臭化カリウム　２．５Ｉ ＥＤＴＡ−２Ｎ＆　１．９ 亜硫酸カリウム（５５％水溶液）　９０ｍ１炭酸カリウ
ム　２５９ ハイドロキノン　１ｏｇ ５−メチルベンゾトリ了ゾール　１００ダ５−ニトロベ
ンゾトリ了ゾール　１００■１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール０ｍ９ ５−ニトロインダゾール　５０ｍ２ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　０．５９ ジエチレングＩ）フール　６０９ 水酸化ナトリウムにてｐＨを１０６に調整、水を加えて
５００屈に仕上げる。

前記によりｉｉＩ！！載された感光材料を校正用サグ２
２８版ＳＰＰに２ＫＷメタルハライドランプで焼き付は
後、ｐｓ版自動現像ｔＩＡ（”ＩクラＰＳ版現像液を用
いた）で伴用１した後、再反転と網点のヌケおよびシャ
ープネスを目視評価したところ第１表に示す結果か得ら
れた。

表における特性ｄ′ｒ価の！、り鵡は以下の表示による
。

Ａ：最もよい Ｂ：良い Ｃ：や−劣る Ｄ：劣る 上記表の示す結果からも明らかなように、塩化銀モル％
が５０％以上で、かつ本発明に係わるテトラゾリウム化
合物を含有せしめた本発明の試料（試料屋６，８，９，
１０．１１および１３）は、比較の試料に比べて巧反転
が抑制され、ヌケの良いシャープネスに優れた仕上りが
得られることが解かる。

実施例２ 実ｄＩｉ例１と同様に感光相打を作成したが、本実施例
に使用する現像液としては、前記実施例１で使用された
５−メチルベンツトリ了ゾール、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールおよび５−ニトロインダゾールの
代りに下記第２表記載の化合物を表の添加量に従って添
加して現家液を調製した。

次に−Ｗ　施９’ｌｌ　１において作成したテストサン
プル煮８を超高圧水鋼重を光源とする紫外線明室プリン
々−（ＯＲＯ製作所ＨＭＷ−２１５）で実謄例１と同様
に露光した。次いで下記表に示された化合物を含む現像
液で現像処理した。

第　２　表 現像処理後試料の評価は実施例１に準じて行った。

結果を第３表に示す。

第３表 上記表からも明らかなように、本発明に係わる現像抑制
剤を含有する現像液を用いることにより再反転が抑制さ
れ、網点のヌケおよびシャープネスに優れた銀画像が得
られることか解った。

実施例３ 塩化ロジウムを添加せずに実施例１と同様にして乳剤を
調製し、熟成を行ってカプリ全生せｔ、めた。この乳剤
を５等分して塗布液処方Ｅ、乃至Ｅ５に従ってｉ１！製
した。但し各給布液には減感剤とし。

てピナクリプトールイエローをハロゲ：ｚ化Ｊ１モル当
り１ｇメタノール溶液として加えた。以下実１１色例１
と同様に露光し処理して画像を評価したところ本発明に
係わるテトラゾリウム化合物全含有する乳剤を用いた試
料は再反転が抑制され、ヌケの良いシャープネスに優れ
た仕上かりかれｉられることが解った。

（発明の効果） 本発明の写Ｊｌ＆感光祠料により、１ｆｉＪ記本発四の
目的か達成され、これによって網点のヌケおよび画像の
シャープネスを改良することかできる。そし。

て更に上記効果は、後に詳述さＪする一般式［Ｉ］で表
わされる化合物を含む現像液で処理すると−騎助長され
る。

代理人　桑原義美

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩化銀の含有率が５０モル％以上のハロゲン化銀
   組成を有する少なくとも１層の直接ポジハロゲン化銀乳
   剤層を支持体上に有し、該乳剤層中および／または該乳
   剤層と該支持体上の同一側にある親水性コロイド層の少
   なくとも１層中にテトラゾリウム化合物を含有すること
   を特徴とする直接ポジハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）塩化銀の含有率が５０モル％以上のハロゲン化銀
   組成を有する少なくとも１層の直接ポジハロゲン化銀乳
   剤層を支持体上に有し、該乳剤層中および／または該乳
   剤層と該支持体上の同一側にある親水性コ四イド層の少
   なくとも１層中にテトラゾリウム化合物を含有する面、
   接ポジハロゲン化銀写真感光拐料を下記一般式ＣＩ］で
   表わされる化合物を少なくとも１種含有する現像液で処
   理することを特徴とする直接ポジ用ハロゲン化帳写真Ｉ
   ｒｅ４ｆｔ、材料の処理方法。 一般式［Ｉ］ Ｃ式中、Ｙは窒素原子賞−たはメチン基であり、２は窒
   素原子または炭素原子であり、Ｗは硫黄原子、酸素原子
   またはイミノ基でありＶけ水素原子またはメルカプト基
   である。ただし、Ｙと２の少なくとも一方は窒素原子で
   あり、Ｙがメチン基を表わすとき、Ｗはイミノ基である
   。ｎは０または１であり、２が窒素原子のときｎは０で
   あり、２か炭素原子のときｎは１である。Ｒ，は水素原
   子、低級アルキル基、ハロゲン原子またはニトロ基であ
   る。］