JPS6375738A - 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料

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JPS6375738A
JPS6375738A JP61221168A JP22116886A JPS6375738A JP S6375738 A JPS6375738 A JP S6375738A JP 61221168 A JP61221168 A JP 61221168A JP 22116886 A JP22116886 A JP 22116886A JP S6375738 A JPS6375738 A JP S6375738A
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silver halide
emulsion
silver
direct positive
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JP61221168A
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Naoki Saeki
佐伯　直己
Nobuaki Inoue
井上　伸昭
Toshinao Ukai
利直 鵜飼
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Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/485—Direct positive emulsions
    • G03C1/48515—Direct positive emulsions prefogged
    • G03C1/48523—Direct positive emulsions prefogged characterised by the desensitiser
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/50—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
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    • A61K47/58—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent the modifying agent being an organic macromolecular compound, e.g. an oligomeric, polymeric or dendrimeric molecule obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. poly[meth]acrylate, polyacrylamide, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylalcohol or polystyrene sulfonic acid resin
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/141—Direct positive material

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は予めカプラされた直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤
を含有した写真感光材料に関するものであり、詳しくは
、改良された写真特性を示す直接ポジ用ハロゲン化銀写
真感光材料に関するものである。
（従来技術） 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料は、各種写真の複写
用として用いられるが写真製版工程においてはいわゆる
「返し」と呼ばれろ工程で元の網点画像をポジ像からポ
ジ像へ又はネガ像からネガ像へ焼きつけるのに用いられ
ることが多い。この返し工程に用いられる写真感光材料
にはセーフライト下で取り扱える性能が要求される。従
来、オルソ及ヒパンクロのセーフライト下で取り扱える
写真感光材料は均々知られているが、このような波長の
セーフライトの下では作条性が悪（また製版コヌトが高
くつくといった欠点があった。そのため近年では可視光
セーフライト（主として４１３０ｎｍ以上の波長の光を
出すセーフライト）の下でも使用可能な写真感光材料が
開発されている（以下明室用写真感光材料という）。
しかしながら直接ポジハロゲン化銀写真感光材料に関し
ては、これ全明室用に変える技術が確立されてはおらず
、可視光セーフライトに対する耐光性が不充分なためし
ばＩ−ば最大濃度の低下網点面積の望ましくない変化等
、製版工程上好ましくない現象金ひきおこすことが多か
った。
さらに、直接反転乳剤の反転特性は、特にＤｍｉｎとい
５点で塩化銀より塩臭化銀さらに臭化銀が好ましく、そ
のため感光域が長波側にのびるため、明るいセーフライ
ト下で使用する場合、多量の染料を使用せざるを得す、
染料の使用による軟調化、長期保存によるＤｍｉｎ上昇
というような反転特性の劣化等の問題音生じることが多
かった。従って直接反転乳剤においてＤｒｎｉｎとセー
フライト性を両立させるような方法が強く望まれていた
。
（発明の目的） 本発明の第１の目的は、最小ａ度（Ｄｍｉｎ）の低い直
接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。
本発明の第２の目的は黄色灯下あるいは、紫外光をカッ
トした明るい部屋で、取り扱い可能な直接ポジ型ハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。
（発明の構成） 本発明の諸口的は、少なくとも７０モルチ以上の塩化銀
からなる予めかぶらされた直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤
からなる写真感光材料において、該乳剤層あるいはそれ
に＠接する親水性コロイド層中に下記一般式〔１〕で示
される化合物音、少なくとも１つ含有することを特徴と
する、直接ポジ型ハロゲン化銀感光材料によって達成さ
れた。
一般式（１） ％式％） 式中、ＺＩＦｉ含窒素複累環を形成するに必要な非金属
原子群を表わす。
Ｔはアルキル基、シクロアルキル基、了ル々ニル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
カルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホン
アシド基、スルホ基、またはベンゾ縮合環を表わし、こ
れらは更に置換基を有していてもよい。
ｑは／、　、２１　または３ｔ−表わす。
ｒは０．／、または２を表わす。
一般式（１）において、Ｚｌにより完成される含窒素複
素環の具体例としては、例えば／、２゜弘−トリアゾー
ル環、／、３．４Ｌ−オキサジアゾール環、／、３．１
に一チ了ジ了ゾール環、テトラアザインデン環、ハンタ
アザインデン環、トリアザインデン環、ベンゾチアゾー
ル環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、
ピリミジン環、トリ了ジン環、ピリジン環、キノリン環
、キナゾリン環、７タラジン環、キメキサリン環、イミ
ダゾ〔≠、ｊ−ｂ）キノキサリン環、テトラゾールｍ、
１．３−ジアザアズレン環、などが挙げられ、これらの
環にけ更罠置換基を有していてもよく、また更に環が縮
合していてもよい。
次に一般式（１）で表わされる化合物の具体例全示す。
但し、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
（］−／） （］−，２） （）−弘） （＋−ｊ） （１−♂） （１−タ） （＋−／１ （＋−／／） ０ＯＨ （］−７２） （］−／ｊ） （１−／≠） （１−／ｊ） ＳＯ３Ｍ （＋−／ｌ、） へ０□ （＋−／７） （１−／ざ） （１−／り） Ｏ２ （］−ＸＯ） ＮＯ□ （）−、！、２） へＯ２ （＋−ＪＪ） （＋−，２≠） （１−ｒｓ　） （１−，２Ａ） （＋−，２７） ＣＨ３へ０２ （］−２１） （ｌ−２７） （］−ｊＯ） ｒ１１１０２ （＋−３３） （１−３≠） へ０２ （］　−，３！　） （］−ｊ＆） （１−ｊ７） （１−３ｇ） （］−４０） （１−弘／） ＩＮ（Ｊ２ （１−≠２） （１−≠３） （１−！４Ｌ） ［１ （ｌ−≠ｊ） へり２ （ｌ−μ６） ＮＯ□ へ０□ （１−μｇ） （１−≠り） 目 へ０２ （ｌｊＯ） （１−ｓｉ） １−奮 （］−４，２） （］−ｊＪ） （１−ｊ≠） へ０□ へ０□ （１−Ｊり） へ０２ （＋−６０） Ｍノ２ （１−Ｊ／） ｐ （＋−ＡＪ） （Ｊ−，４４’） （＋−！、Ｊ） 一般式（１）で表わされる化合物の合成例は特開昭μタ
ーｌμ６３りに開示されている。
一般式（１）で表わされる化合物はハロゲン化銀１モル
あたり／ｘ１０　　モルないしＪｘｌｏ−”モル含有さ
れるのが好ましく、特に１ｘＩＯ−５モルないし、２ｘ
ｌＯモルの範囲が好ましいρ別置である。
一般式（１）で表わされる化合物を写真感光材料中に含
有させるときは、水溶性の場合は水溶液として、水不溶
性の場合はアルコール類（例えばメタノール、エタノー
ル）、エステル類（例工ば酢酸エチル）、々トン類（例
えばアセトン）などの水に混和しうる有機溶媒の溶液と
して、ハロゲン化銀乳剤溶液、またはその隣接層用親水
性コロイド溶液に添加すればよい。
ハロゲン化銀乳剤溶液中に添加する場合は、その添加は
化学熟成の開始から塗布までの任意の時間に行うことが
できるが化学熟成終了後に行なうのが好ましく、特に塗
布のために用意された塗布液中に添加するのが好ましい
。
本発明に用いられるハロゲン化銀は少くとも７０モルチ
の塩化銀を含む任意の写真ハロゲン化銀、例えば塩化銀
、塩臭化銀、塩臭沃化銀等である。
好ましくは、りＯモルチの塩化銀を含む塩臭化銀である
。
これらの乳剤は檀々の方法、例えば中性法、アンモニア
法、酸性法等で製造される。粒子サイズは０．０！μ〜
０．ｊμ、好ましくは０．７〜Ｏ０μμである。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有するものでも
より、マた球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形を有するものでもよい。
また粒子サイズ分布は狭い方が好ましく、特に平均粒子
サイズの±１７０％の粒子サイズ域内に全粒子数のりＯ
ｔｓ、望ましくはりｊｑ６が入るような、いわゆる単分
散乳剤が好ましい。
ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても異なる相から成っていてもよい。
本発明に用いられる直接ポジ型ハロゲン化銀感光材料に
用いられる乳剤は、次の二つに分類される。その一つの
乳剤は、ハロゲン化銀内部に、自由電子をトラップでき
る核を有し、その表面があらかじめかぶらされているハ
ロゲン化銀粒子からなるものである。この型の乳剤の特
徴は、それ自身で、直接的にポジ像を与える点にあり、
増感性色素を添加することにより分光増感作用にする、
高感化は勿論のこと固有吸収領域の増感をも、与えるこ
とができろ。この型の乳剤の自由電子トラップ核として
第１族、金属塩が、好ましく、用いられる。
もう一つの乳剤は自由電子トラップ核をハロゲン化銀の
内部に与えない、そしてそのハロゲン化銀の表面全化学
的にかぶらせた乳剤である。この乳剤はそれ自体何ら、
直接ポジ像を与えないが、有機減感剤によって直接ポジ
像？与える。
電子トラップ核をもつ乳剤としては、例えば、荷公昭ダ
３−りｉ、ｚｊ号、特公昭弘３−．２りｌ／Ｌ。
ｊ、米国特許第２弘０１０３／号、同第２７７６／ｌｌ
ｔり号、同第３０２３１０．２号、英国特許第７０７７
０４１号、同第１０り７９Ｌ？り号、仏画特許第１ｓｒ
ｏｒ２≠号、同第１！２０に１７号、ベルギー国特許第
７／　７．２７２号、同第７２／３６７号、同第１．！
ｆ／　７１．１号に記載されている乳剤を用いることが
できる。
電子トラップ核をもたない乳剤としては、例えば英国特
許第１ｉｒｂ７ｉ７号、同ｉｉｇ’ｂ７ｉ係号、同第１
／♂６７／６号、米国特許第３３０／３０６号、同第３
３０／３０７号、同第３３０７３１０号、同第３３３１
２１１号、同第１ｊ、２０ざ７７号等に記載されている
乳剤を用いることができる。
本発明において内部電子受容体をハロゲン化銀粒子中に
含有させるには、水溶性の貴金属化合物たとえばイリジ
ウム、ロジウム等、ｒ族金属の塩化物等を、ハロゲン化
銀１モルあたり１０−７〜／Ｑ−３モル、好筐しくは１
０−５〜１０−３モルｔｉハロゲン化銀粒子の調製時に
水溶液とし℃添加すればよい。
本発明において添加することができる有機減感剤として
は、例えば、米国特許第２６６りｊ／ｊ号記載のニトロ
スチリル型化合物、ピナクリプトールイエロー、！−メ
タ・ニトロベンジリデンローダニ７等、特公昭４Ｌ♂−
／　３０３りに記載のビスーピリジニワム化合物、特公
昭４ｔ７−ど７≠６に記載の７工ナジン系化合物が挙げ
られる。本発明において組合せて用いることのできる好
ましい有機減感剤は下記一般式（ｒｌ）および（１）で
表わされる化合物である。
一般式（ＩＩ） 〔式中、ＲＩＶｉ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子
、−８Ｑ３Ｍ基又は−ＣＯＯＭ、ｆｉ（但し、Ｍは水素
原子、アルキル金属又はアンモニウムイオンを示す）。
Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、又は低級アルキル基を
表わす。〕 一般式〔１〕 〔式中、凡、は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
−８０３Ｍ基又は−Ｃ００Ｍ基（但し、Ｍは水素原子、
アルカリ金属又はアンモニウムイオンを示す）、Ｒ４は
水素原子、アルキル基を表わす。
次に一般式（Ｉｔ）、（１）で表わされる化合物の具体
例を示す。但し本発明は、これのみに限定されるもので
はない。
（Ｉｔ−／）　　　Ｈ （■−２） Ｈ （Ｉｔ−ｊ） （Ｉｆ−≠） （ｎ　−７） （■−ｇ） ＣＭ−２） （１−ｊ） （１−ｊ） ■１ （１−Ａ　） 一般式（ＩＩ）及び〔量〕で表わされろ化合物の使用素
はハロゲン化銀７モル当り／×ｌＯ〜ｊｔｘ１０−Ｔ：
ｋ、特に／×１０〜２×１０−２モルであることが好ま
しい。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、あらかじ
め、光あるいは化学的にカブらされる。
化学的なカブらせ剤としてはヒドラジン系誘導体、チオ
尿素ジオキサイド、ホルマリン、アミンボラン、塩化第
１錫等を、用いてカブうせることが出来る。
また、乳剤は、銀より電気的に正である金属例えば、ロ
ジウム、白金、イリジウム等を用いて、カブらせること
ができる。直接反転ハロゲン化銀乳剤のカブらせの程度
は、広範囲に変更が可能であり、使用されるハロゲン化
銀組成粒子サイズをはじめ、用いられるカプリ剤の種類
、濃度、カプリヲ付与する時点での乳剤のｐＨ＋ｐＡＰ
ｓ温度、時間等に関係する。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、他の写真
用添加剤も添加することができる。たとえば安定剤（例
えば、メルカプト化合物、テトラザインデン化合物）、
硬膜剤（例えば、アルデヒド系化合物、コーヒドロキシ
ー≠、乙−ジクロロ−！、３．Ｊ−１’リアジン、ヘー
メチロール化合物、ビニルスルホン系化合物）等の添加
剤があり、これらＫついてはリサーチディヌクロージャ
ーＲＤ−／７６≠３　（／　９７ｆ年／コ月）に記載さ
れている。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルｘ　−ｆル類又ｔｌｅｌＪ
エチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリ
エチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばア
ル々ニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン［Ｌ、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類、ヘーアシルーヘーアルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキクエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基硫酸エステル基、リン酸エス
テル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第≠級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複累環第弘級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。
！に本発明において好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭３１−７≠７２号公報に記載された分子量６００以
上のポリアルキレンオキサイド類である。帯電防止の目
的には含フツ素界面活性剤が好ましい。
本発明に用いるポリアルキレンオキサイド化合物は、炭
素数λ〜≠のアルキレ／オキサイド、たとえばエチレン
オキサイド、プロピレン−／１．２−オキサイド、ブチ
レン−／、Ｊ−オキサイドなど、好ましくはエチレンオ
キサイドの少くとも１０単位から成るポリアルキレンオ
キサイドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール
、脂肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性
水素原子を少（とも／個有する化合物との縮合物あるい
は二種以上のポリアルキレンオキサイドのブロックコポ
リマーなど全包含する。すなわち、ポリアルキレンオキ
サイド化合物として、具体的にはポリアルキレングリコ
ール類 ポリ了ルキレングリコールアルキルエーテル順ポリアル
キレングリコール了リールエーテル類〃〃（アルキルア
リール） エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド領ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。分子量は６００以上であることが必要である。
ポリアルキレンオキサイド鎖は分子中に一つとは限らず
、二つ以上含まれてもよい。その場合個個のポリアルキ
レンオキサイド鎖が１０より少いアルキレンオキサイド
単位から成ってもよいが、分子中のアルキレンオキサイ
ド単位の合計は少くともｌＯでなければならない。分子
中に二つ以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有する場
合、それらの各々は異るアルキレンオキサイド単位、た
とえばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドから
成っていてもよい。本発明で用いるポリアルキレンオキ
サイド化合物は、好ましくは１ｌｌＬ以上１０Ｏまでの
アルキレンオキサイド単位を含むものである。
本発明で用いるポリアルキレンオキサイド化合物の具体
例をあげると次の如くである。
ポリアルキレンオキサイド化合物例 ＰＩ　−／　　　ＨＯ（Ｃ）１２Ｃ）１２０）、。ＨＮ
−コ　　Ｃ４Ｈ００（ＣＨ２ＣＨ２０）□５ＨＩＶ−ｊ
　　　Ｃ１□Ｈ２５０（ＣＨ２ＣＨ２０）１．ＨＩＶ　
−４４Ｃｌ８Ｈ３□０（Ｃ）１２ＣＨ２０）１５ＨＩＶ
　−ｊ　　　ｃｔｓ）ｌａ７ｏ　（Ｃ）１２　ＣＨ２０
）４ｏ　ＨＩＶ−Ａ　　　Ｃ，Ｈ１７ＣＨ＝ＣＨＣ，Ｈ
１６０（ＣＨ２ＣＨ２０）１５Ｈ（ｑ−ＩＯＣ１□８２
３ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）、ＨＮ　−／　／　　　Ｃ
ｔｔＨｚ３Ｃ００（ＣＨ２Ｃ１ｉ２０）２４０ＣＣｔＩ
Ｈ２３ＩＶ　−／　３　　　Ｃ，１Ｈ２３ＣｏへＨ（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）ｔｓＨ’Ｖ−／Ｊ　　　Ｃ＋４ＨｚｓＮ
（ＣＨ２）（ＣＨ２ＣＨ２０）２４ＨＣＨ２−０−Ｃ）
ｌ−ＣＨ２０Ｃ，ＩＨ２３１Ｖ−／　Ａ　　　Ｈ（ＯＣ
Ｈ２ＣＨ２）１４Ｇ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−（ＣＨ２Ｃ１
−１２０）１４１（０（Ｃ１（２ＣＨ２０）１４Ｈ ■−／７ １＋ｂ＋ｅ＝ｊＯ ｂ：ａ＋ｅ＝１０：り ＩＶ−／♂ ＩＶ−２０ ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）３　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）
１２０）　ｂ（ＣＨ２ＣＨ２０）、　Ｈａ＋Ｃ＝ｊＯ，
ｂ＝／≠ ＩＴ−！／ ｂ＝♂、ａ＋Ｃ＝ＪＯ ■−２２ ■−２３ ＩＶ−１≠　　ＨＯ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ福−Ｈなど特開昭
３０−／３６ｔＡ２３号、特開昭３２−１０ど７３０号
および特開昭３３−３２／７号に記載されたポリアルキ
レンオキサイド化合物を用いることができる。これらの
ポリアルキレンオキサイド化合物は一種類のみを用いて
も、二種類以上組合せて用いてもよい。
これらのポリアルキレンオキサイド化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としで
あるいは水と混和（−５る低沸点の有機溶媒に溶解して
、塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟成の後に乳
剤に添加することができる。乳剤に加えずに非感光性の
親水性コロイド層、たとえば中間層、保穫層、フィルタ
一層などに添加してもよい。
本発明の写真感光材中にはセーフライト性の改良を目的
して染料を含有させることができる。例えば特開昭！；
）！−２０ｆ、２２、特開昭Ｊ！Ｐ−／３４ｔｌｔ’３
り、特開昭ｊター２θｇ３≠♂に記載されるいる染料が
好ましい。
本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。
本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などｔ目的とし
て水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物金言むこと
ができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレート、ア
ルコキシアルチル（メタ）アクリレート、（メタ）アク
リルアミド、ビニルエヌテル（たとえば酢酸ビニル）、
アクリロニトリル等、単独あるいは組合せで、用いろこ
とができる。
本発明に用いられる乳剤は主としてゼラチン全保換コロ
イドとして、用い、特にイナートゼラチンを用いるのが
、有利である。ゼラチンの代りに写真的にイナートなゼ
ラチン誘導体（例えば、フタル化ゼラチンなど）、水溶
性合成ポリマー例えば、ポリビニール了クリレート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどが用い
られろ。
本発明の新規乳剤は、任意の適当な写真用支持体、例え
ば、ガラス、フィルムベース例えばセルローズアセテー
ト、セルローズアセテートブチレート、ポリエステル〔
例えばポリ（エチレンテレフタレート）〕等が用いられ
る。
本発明に用いる現像液は、亜硫酸イオン濃度の低（・、
いわゆるリス型現像液を用いることもできろし、保恒削
としての亜硫酸イオン全充分に（特に０．７ｊモル／２
以上）含んだ現像液を用いることができ、また、ｐ）（
９，Ｊ以上性に１０．ｊ〜／、２．３の現像液を用いる
こともできる。
本発明の方法において用いうる現像主薬には特別な制限
はなく、例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例工ば／−フェニル
−３−ピラゾリドン、≠。
≠−ジメチルー７−フェニルー３−ピラゾリドン）、ア
ミノフェノール類（例えばさ−メチルーｐ−アミ／フェ
ノール）など全単独ある（・は組み合わせてもち（・る
ことかできる。
現像液にはその他、アルカリ金、寓の能代酸塩、炭酸塩
、ホワ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、
沃化物、及び有機カブリ防止剤（特に好ましくはニトロ
インダゾール類またはベンゾトリ了ゾール類）の如き現
像抑制剤ないし、カブリ防止剤など全含むことができる
。又必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現
像促進剤、界面活性剤（とくに好ましくは前述のポリア
ルキレンオキサイド類）消泡剤、硬膜剤、フィルムの銀
汚れ防止剤（例えば２−メルカプトベンズイミダゾール
スルホン酸類）などを含んでもよい。
これら添加剤の具体例はリサーチディスクロージャー／
７４号の／７１１７３などに記載されている。
処理温度は通常／♂０Ｃ−！θ０Ｃの間に選ばれるが、
／ざ００より低い温度％またＩｄＪＯｏＣより高い温度
としてもよい−１ 定着液としては一般に用いられている組成のものを用い
ることができろ。定着剤としてはチオ硫酸塩、千オシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。また定着液には硬膜
剤として水溶性アルミニウム塩などを含んでも良い。
本発明の直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料は種々の
用途に適用される。例えばデユーブリクーティング用、
リプロダクション用、オフセットマスター用等の印刷用
各種写真感光材料、Ｘレイ、閃光写真、電子線写真等の
特殊写真感光材料あるいは一般複写用、マイクロ複写用
、直接ポジ型カラー用、クイックヌタピライズド用、拡
散転写用、カラー拡散転写用、−浴現像定着用等の各種
の直接ポジ写真用感光材料に用いられる。
（実施例） 以下実施例により更に具体的に本発明を説明するが、こ
れにより本発明の実施の塊様が限定されるものではない
。
実施例／） 以下に示すように乳剤（Ａ）、〔Ｂ〕、（Ｃ）、ＣＤ）
’！ｉ−調製した。
〔乳剤人〕
３０℃に保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり２×
１０”−５モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸塩水溶液
と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同
時に一定の速度で３Ｑ分間添加して平均粒子サイズ０．
λμの塩臭化銀単分散乳剤を調製した。（α組成りｊモ
ルチ）この乳剤を７０キユレーシヨン法により脱塩を行
ない、銀１モルあたり／岬のチオ尿素ジオキサイドおよ
び０．６岬の塩化金酸を加え、ｌｓＪ℃で最高性能が得
られるまで熟成しかぶり全土せしめた。
〔乳剤Ｂ〕
乳剤（Ａ）と同様にして平均粒子サイズ０．２μ、α組
成り０モル−の塩臭化銀単分散乳剤を調製し、同様にか
ぶりを生せしめた。
〔乳剤Ｃ〕
ＪＪ’Ｃに保ったゼラチン水溶液中に銀１モルλＸ７０
　　　モルの塩化ロジウムの存在下で、硝酸塩水溶液と
塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同時
に４ｔＱ分間で加え、その間の電位ｆ　＋　ｓ　Ｊ　ｍ
　Ｖに保つことにより、平均粒径０゜λμ　α含有量が
ｊθモルチの立方体単分散乳剤Ｔｈ　調ＦＪ　Ｌ　、実
施例／と同様にかぶりを生せしめた。
〔乳剤Ｄ〕
７０ｏｃＫ保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり３
×１０−５モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液
と臭化す）　ＩＪウム水溶液全同時に一定の速度でｇｏ
分間で加え、その間の電位上＋ｊｊｍＶに保つことによ
り平均粒子サイズ０．２μの臭化銀立方体単分散乳剤を
調製した。この乳剤を７０キユレーシヨン法により脱塩
を行ない、銀１モルあたり１０キのチオ尿素ジオキサイ
ドおよびｇ■の塩化金酸を加え、Ａｊ℃で最高性能が得
られるまで熟成しかぶりを生ぜしめた。
これらの乳剤を分割して、表１に如く本発明の添加剤を
加えた後、銀１モルあたり／　Ｘ　／　０−３モルのニ
トロインダゾール化合物（ＩＩ−２）＋ｘ１０−４モル
ポリ了ルキレンオルキレンオキサイド化合物　７　）、
／　０％のＫＢｒ水溶液および／、３−シビニルスルホ
ニルーコープロ／起ノールヲ添加後、下記（１）の構造
式で表わされるベンジリデン系染料＜３０ｆ９／ｍ）お
よびシリカマット剤を含む保護層と同時にポリエチレン
テレフタレートフィルム上に銀ｆｌ　３　、　ＯＦ　／
　ｔｒｌになるごとく塗布全行なった。得られた試料全
党撲を通して、大日本スクリーン社製Ｐ６０７型プリン
ターで露光したのち、下記組成の現像液で、３ｒ′Ｃ１
０秒間現像し、停止、定着、水洗、乾燥（−だ結果を第
１表に示す。
セーフライト性の評価は、あらかじめ３０％の網点原稿
がｊＯチの網点に変換されるように密着露光されたサン
プルミＵＶカットした蛍光灯の２００１ｕｘ光希下で、
網点面積が２％減少するに要する時間全測定した。
ここで相対感度は３１″Ｃ２０秒現像における濃度／、
３″ｆ：与える露光量の逆数の相対値で試料／の値を７
００とした。
なお下記処方の現像液を用いた。
現像液処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　、３Ｊ、ＯＰヘー
メチルーｐ−アミンフェノール ／／２硫酸塩　　　　　　　　　０．ｔノ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　タ、ｏｙ第三リン酸カリウム　
　　　　　　７弘、Ｏｙ亜硫酸カリウム　　　　　　　
　　　タｏ、ｏ’ｐエチレンジアミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　／、Ｏｙ３・ジ
エチル−アミノ−／−プロ パツール　　　　　　　　　　　／３．０ノｊ・メチル
ベンゾトリアゾール　　　ｏ、ｊｙ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　３．０ｙ水を加えて／ｆｌ　　ｐＨ＝
／／、１，０に合せる。
（実施例、２） 以下に示すように乳剤（Ｅ）（Ｆ）（Ｇ）を調製した。
〔乳剤Ｅ〕
ＪＯＧに保ったゼラチン水溶液中に銀７モルあたり２Ｘ
１０”−’モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水溶液
と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合水溶液を同
時に一定の速度で弘Ｑ分間添加し、その間の電位に＋Ｉ
ＯｍＶに保つことにより、平均粒子サイズ０．２２μの
塩臭化銀、単分散乳剤を１１！ａした。（α組成りＯモ
ルチ）この乳ＷＬａ−フロキュレーション法により脱塩
を行ない、銀１モルあたり２１．ｑのチオ尿素ジオキサ
イドを加え、ｉｔ’Ｃで最高性能が得られるまで熟成し
かぶり音生ぜしめた。
〔乳剤Ｆ〕
、ｆｔ’Ｃに保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり
、２．３Ｘ１０　　モルの塩化ロジウムの存在下で、硝
酸銀水溶液と塩化ナトリウムおよび臭化カリウムの混合
水溶液を同時にｔｉ−ｏ分間で加え、その間の電位を十
♂Ｏｍ　Ｖに保つことにより、平均粒径０．２２μ　α
含有量が３３モルチの立方体単分散乳剤を調製し、乳剤
Ｅと同様にかふりを生せしめた。
〔乳剤０〕 ７０℃に保ったゼラチン水溶液中に銀１モルあたり、２
．ｊＸｌｏ−４モルの塩化ロジウムの存在下で硝酸銀水
溶液と臭化ナトリウム水溶液を同時に一定の速度でｇｏ
分間で加え、その間の電位を＋ｌｐＯｍＶに保つことに
より平均粒子サイズ０゜２．２μの臭化銀立方体単分散
乳剤ｔｇ製した。この乳剤を７０キユレーシヨン法にま
り脱塩を行ない、銀１モルあたり３０キのチオ尿素ジオ
キサイドを加え６３℃で最高性能が得られるまで熟成し
かぶりを生ぜしめた。
これらの乳剤を分割して表２の如く本発明のふ加削を加
えた後、銀１モルあたりｊｒＸｌｏ　　’のポリアルキ
レンオキサイド化合物（ＩＶ−７）、１０％のＫＢｒ水
溶液硬膜剤として、λ−ヒドロキシー≠、６−ジクロＣ
Ｉ−／、３．Ｊ−トリアジンナトリウム塩と／、３−ジ
ビニルスルホニル−１−プロパツールを添加後、下記（
′２）の構造式で表わされる染料＜３０１１９／ｙ？）
マット剤として、クリ力マットおよびエチルアクリレー
トの分散物を含む保役層と同時にポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に銀’ｆ１３．２Ｐ／ｒｔになるごと
く塗布を行なったつ写真特性、セーフライト性の評価は
災施例／）と同様の方法で行なった。
（，２） ８　Ｑ　３　Ｎ　ａ （実施例３） 実施例／で作成した拭科／〜／６を、下肥の処方で表わ
されるいわゆるリス型現像液で、現１ｊＪｌｔ−行なっ
ても（３２℃６０秒）実施例／）と同様の結果が得られ
た。
現像ｉ組成 （実施例−≠） 実施例−／の試料Ａ６．．２の化合物（＋−Ｊ）に代え
て（＋−／／）、（＋−／Ｊ）、（＋−／’）、（＋−
ｊＯ）、Ｃ＋−３３）、（＋−３７）、又は（ｌ−３７
）？用いて試料／／〜１ｇを作製］７実施例−／と同１
に処理Ｅ〜だ。
実施例−／と同様に、良好な結果が得られた。
本発明の好ましい実施態様は以下の如しｌ）ハロゲン化
銀粒子中にイリジウム又はロジウムを７０　〜ｌＯモル
／ハロゲン化銀 含有することを特徴とする特許請求の範囲の愚光材料。
、り乳剤層中又は隣接層中にニトロスチリル化合物、ピ
ナクリプトールイエロー、ｊ−メタ−ニトロベンジリチ
ンローダニン、ビスピリジニウム化合物又はフェナジン
系化合物全含有すること（ｆ−特徴とする特許６省求の
範囲の感光材料。
３）乳剤層中又は隣接層中にベンジリデン系染料を含有
することを特徴とする特許請求の範囲の感光材料。
弘）乳剤ＦＡ又は同接層にボ１１アルキレンオキサイド
化合物を含有すること全特徴とする特許請求の範囲及び
上記／・−２の感光材料。
Ｊ）明室下で取扱うことが可能であることを特徴とする
上記／〜３の感光材料。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し
    、該乳剤層が予めかぶらされた直接ポジ型ハロゲン化銀
    乳剤からなり該ハロゲン化銀の少なくとも７０％は塩化
    銀である直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料において
    、該乳剤層あるいはそれに隣接する親水性コロイド層中
    に、下記一般式（１）で表わされる化合物を少なくとも
    １つ含有することを特徴とする直接ポジ型ハロゲン化銀
    写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｚ＿１は含窒素複素環を形成するに必要な非金属
    原子群を表わす。 Ｔはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ハ
    ロゲン原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコ
    キシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
    カルボニル基、カルボキシル基、カルバモイル基、スル
    ファモイル基、アリール基、アシルアミノ基、スルホン
    アミド基、スルホ基、またはベンゾ縮合環を表わし、こ
    れらは更に置換基を有していてもよい。 ｑは１、２、または３を表わす。 ｒは０、１、または２を表わす。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4984639A (ja) * 1972-12-19 1974-08-14
JPS5796331A (en) * 1980-12-08 1982-06-15 Mitsubishi Paper Mills Ltd Production of silver halide emulsion for direct positive
JPS60126645A (ja) * 1983-12-13 1985-07-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 明室用直接ポジハロゲン化銀写真感光材料による画像形成方法

Patent Citations (3)

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