JPS6169063A - ハロゲン化銀乳剤の強色増感 - Google Patents
ハロゲン化銀乳剤の強色増感Info
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- JPS6169063A JPS6169063A JP60189341A JP18934185A JPS6169063A JP S6169063 A JPS6169063 A JP S6169063A JP 60189341 A JP60189341 A JP 60189341A JP 18934185 A JP18934185 A JP 18934185A JP S6169063 A JPS6169063 A JP S6169063A
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- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
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- G—PHYSICS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は写真乳剤中に強色増感剤を使用づることに関す
る。
る。
前頭技術
ハロゲン化銀を写真材料に使用する場合その大部分にお
いては乳剤のスピードまたは感度を増大させることが望
ましい。乳剤のスピードを増大させるための多数の様々
な技術が存在するが、通常 □それ等は化学増感
と分光増感に分類される。化学増感は通常、ハロゲン化
銀粒子が吸収する電電波を最も有効に利用させるように
ハロゲン化銀粒子を改質することを包含する。化学増感
の３つの一般的方式は硫黄増感と、還元増感と、負金属
増感である。これ等化学増感法は周知であり、技術的に
しつかり確立されている［例えば、ジエームズ。
いては乳剤のスピードまたは感度を増大させることが望
ましい。乳剤のスピードを増大させるための多数の様々
な技術が存在するが、通常 □それ等は化学増感
と分光増感に分類される。化学増感は通常、ハロゲン化
銀粒子が吸収する電電波を最も有効に利用させるように
ハロゲン化銀粒子を改質することを包含する。化学増感
の３つの一般的方式は硫黄増感と、還元増感と、負金属
増感である。これ等化学増感法は周知であり、技術的に
しつかり確立されている［例えば、ジエームズ。
Ｔ、Ｈ，およびパンスロー、Ｗ、「ケミカル・センシタ
イゼイション」、ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、 ） 。
イゼイション」、ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｏ、Ｓｃｉ、 ） 。
ユ、１３３ （１９５３） 、フレイサー、Ｈ１および
ランフ９Ｅ１．ベル・デル・ブンゼンゲゼルシャフト（
Ｂａｒ ｄｅｒ Ｂｕｎｓｅｎｇｃｓｅｌｌｓｃｈａｒ
ｔ） 、 ６８ 。
ランフ９Ｅ１．ベル・デル・ブンゼンゲゼルシャフト（
Ｂａｒ ｄｅｒ Ｂｕｎｓｅｎｇｃｓｅｌｌｓｃｈａｒ
ｔ） 、 ６８ 。
３８９ （１９６４）、および、プーラディール。
Ｊ、「ケミカル・センシタイゼイション」、フォトグラ
フィック・セオリー（“ＣｈｅｍｉｃａｌＳｅｎｓｉｔ
ｉｚａｔｉｏｎ”、 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ） ：リエイグ（ＬｉｅＯｅ ）サマース
クリール、Ａ、ホートッド（ｌｌａｕｔｏｔ） 、第１
１１頁、フォーカルプレス（ロンドン）１９６３参照］
。
フィック・セオリー（“ＣｈｅｍｉｃａｌＳｅｎｓｉｔ
ｉｚａｔｉｏｎ”、 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ） ：リエイグ（ＬｉｅＯｅ ）サマース
クリール、Ａ、ホートッド（ｌｌａｕｔｏｔ） 、第１
１１頁、フォーカルプレス（ロンドン）１９６３参照］
。
分光増感はハ［１ゲン化銀が通常吸収しないスペクトル
領域の電磁波からの利益をハロゲン化銀粒子に受けさせ
ることを可能にする。電磁波を吸収しそしてエネルギー
を粒子へ伝達して粗イオンの銀金属クラスターへの光還
元を助ｔプることができる色素は分光増感を行うのに通
常使用されている。
領域の電磁波からの利益をハロゲン化銀粒子に受けさせ
ることを可能にする。電磁波を吸収しそしてエネルギー
を粒子へ伝達して粗イオンの銀金属クラスターへの光還
元を助ｔプることができる色素は分光増感を行うのに通
常使用されている。
分光増感色素の使用に関連するもう一つの現象は強色増
感として知られている。しばしば、色素のモル里の約１
％の量で、少伍のその他の物質を添加することにより、
乳剤の分光増感されたスピードを１オ一ダー以上増大さ
せることができる。
感として知られている。しばしば、色素のモル里の約１
％の量で、少伍のその他の物質を添加することにより、
乳剤の分光増感されたスピードを１オ一ダー以上増大さ
せることができる。
いくつかの強色増感剤はそれ自体色素であるが、多くは
可視スペクトル領域の電磁波を有意小吸収しない。従っ
て、分光増感に対する強色増感剤の効果は化合物の可視
スペクトル吸収能には明らかに依存しない。特定のシア
ニン、シアニンに類似したメロシアニン化合物、ヘテロ
環ベースの特定のアシルメチレン誘導体、および、ｐ−
ジメチルアミノベンザルアセトンのようなケトン誘導体
は既知の強色増感剤である。全ての強色増感剤が全ての
分光増感剤と共に作用すると云うものでｔよない。強色
増感剤が分光増感剤無しでｊ性感を可能にすると云う一
般的知識は存在しない。従って強色増感剤の選択の拡大
が望まれる。
可視スペクトル領域の電磁波を有意小吸収しない。従っ
て、分光増感に対する強色増感剤の効果は化合物の可視
スペクトル吸収能には明らかに依存しない。特定のシア
ニン、シアニンに類似したメロシアニン化合物、ヘテロ
環ベースの特定のアシルメチレン誘導体、および、ｐ−
ジメチルアミノベンザルアセトンのようなケトン誘導体
は既知の強色増感剤である。全ての強色増感剤が全ての
分光増感剤と共に作用すると云うものでｔよない。強色
増感剤が分光増感剤無しでｊ性感を可能にすると云う一
般的知識は存在しない。従って強色増感剤の選択の拡大
が望まれる。
トリフェニルホスフィンＰ（０６Ｈ５）３ （以後、Ｔ
ＰＰと呼ぶ）は特定の分光増感色素を使用した赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤のための強色増感剤として文献に報
告されている［ズルネル・ナウチニオ゛・イ・プリクラ
ドノイ・フォトグラフィ・イ・クネマトグラフイ（７ｈ
ｕｒｎｅｌ Ｎａｕｃｈｎｉｏ １Ｐｒｉｋｌａｄｎｏ
ｉ Ｆｏｔｏｇｒａｆｉ ｉにｉｎｃｍａｔｏａｒａｆ
ｆｉ）上Ａ（２）１４８〜１４９（１９６９）および上
１（６）、 ４６２〜４６３ （１９６７）、Ｍ、
Ａ。
ＰＰと呼ぶ）は特定の分光増感色素を使用した赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤のための強色増感剤として文献に報
告されている［ズルネル・ナウチニオ゛・イ・プリクラ
ドノイ・フォトグラフィ・イ・クネマトグラフイ（７ｈ
ｕｒｎｅｌ Ｎａｕｃｈｎｉｏ １Ｐｒｉｋｌａｄｎｏ
ｉ Ｆｏｔｏｇｒａｆｉ ｉにｉｎｃｍａｔｏａｒａｆ
ｆｉ）上Ａ（２）１４８〜１４９（１９６９）および上
１（６）、 ４６２〜４６３ （１９６７）、Ｍ、
Ａ。
アクサメトリアノボ等、およびズ、ブリクル、スベクト
ロスク（Ｚｈ、Ｐｒ１ｋ１．５ｐｅｋｔｒｏｓｋ、
） 。
ロスク（Ｚｈ、Ｐｒ１ｋ１．５ｐｅｋｔｒｏｓｋ、
） 。
１９８０．３３．（３）、５５７〜５６Ｍ、Ｉ。
デムチュク（Ｄｃ＋ｇｃｈｕｋ ）等を参照）。トリフ
ェニルホスフィンの使用はそれが水に不溶性でありそし
て被覆作業中に成る程麿の時間にわたって赤外’
感度ＩＣ！［、）＊［ＩＬ；ｌ！６（７）ｒ多くｏ■
ｅ呈する。
ェニルホスフィンの使用はそれが水に不溶性でありそし
て被覆作業中に成る程麿の時間にわたって赤外’
感度ＩＣ！［、）＊［ＩＬ；ｌ！６（７）ｒ多くｏ■
ｅ呈する。
発明の概要
トリアリールホスフィト、アミン、アーセニド、アンデ
モニド、おにびビスムヂドの水溶性誘尊体は分光増感さ
れたく特に、赤外分光増感された）ハロゲン化銀乳剤に
対する強色増感剤として作用すること、及び分光増感剤
無しのハロゲン化銀乳剤のための増感剤として作用する
ことが判明したわこれ等水溶性強色増感剤はノエニルメ
ルカブ１〜テトラゾールやポリ（エチルアクリレート）
や強色増感剤ロイコホルＢＣＦのようなその池の写真助
剤との組合わせで特に有効であることが判明した。
モニド、おにびビスムヂドの水溶性誘尊体は分光増感さ
れたく特に、赤外分光増感された）ハロゲン化銀乳剤に
対する強色増感剤として作用すること、及び分光増感剤
無しのハロゲン化銀乳剤のための増感剤として作用する
ことが判明したわこれ等水溶性強色増感剤はノエニルメ
ルカブ１〜テトラゾールやポリ（エチルアクリレート）
や強色増感剤ロイコホルＢＣＦのようなその池の写真助
剤との組合わせで特に有効であることが判明した。
発明の詳細
少なくとも１個のアリール基が化合物を水溶性にする置
換基を有しているところのトリアリールホスフィト、ア
ーセニド、アンデモニド、Ｊ３よびビスムチドは分光増
感されたく特に赤外分光増感された）ハロゲン化銀乳剤
のための強色増感剤である。また、これ等増感剤は分光
増感されていな □いハロゲン化銀乳剤のため
の増感剤でもある。本発明の強色増感用化合物は一般に
式 ０式％） （式中、 ＱはＮ、Ｐ、Δｓ、３ｂ、および３ｉから選択され、 Ａｒはアリール基であり、そして Ａ ｒ ＋ は化合物を水溶性にす装置１９！基を有し
ているアリール基である） によって表わされてしよい。
換基を有しているところのトリアリールホスフィト、ア
ーセニド、アンデモニド、Ｊ３よびビスムチドは分光増
感されたく特に赤外分光増感された）ハロゲン化銀乳剤
のための強色増感剤である。また、これ等増感剤は分光
増感されていな □いハロゲン化銀乳剤のため
の増感剤でもある。本発明の強色増感用化合物は一般に
式 ０式％） （式中、 ＱはＮ、Ｐ、Δｓ、３ｂ、および３ｉから選択され、 Ａｒはアリール基であり、そして Ａ ｒ ＋ は化合物を水溶性にす装置１９！基を有し
ているアリール基である） によって表わされてしよい。
化合物が水溶性である限り、どのアリールキＡｒＢ本発
明の実施に使用されてしよい。アリール基は例えばフェ
ニル、ナフチル、チェニル、フラニル、およびピラゾリ
ルであってもよい。アリール基Ａｒは置換されていても
又はされていなくでもよい。アリール基Ａｒ′に用いら
れているのと同じ置換基を用いてもよいし又は化合物を
水溶性にすることを妨げない他の置＠基を用いてもよい
。Ａ ｒ ＋のために列挙されたｌ！ｉ換基の他に、ハ
ロゲン（−８ｒ、−Ｃｊｌ ）、ニトロ（−Ｎｏ、、）
。
明の実施に使用されてしよい。アリール基は例えばフェ
ニル、ナフチル、チェニル、フラニル、およびピラゾリ
ルであってもよい。アリール基Ａｒは置換されていても
又はされていなくでもよい。アリール基Ａｒ′に用いら
れているのと同じ置換基を用いてもよいし又は化合物を
水溶性にすることを妨げない他の置＠基を用いてもよい
。Ａ ｒ ＋のために列挙されたｌ！ｉ換基の他に、ハ
ロゲン（−８ｒ、−Ｃｊｌ ）、ニトロ（−Ｎｏ、、）
。
アルコール（−Ｃ）１２０Ｈ）、エーテル（−ＣＨ２０
ＣＨ３）、アミン ［−Ｎ（アルキル）２〕、低分子Ｍアルキル（ＣＨ３、
ＣＨ２ＣＨ３）、等等を用いてもよい。
ＣＨ３）、アミン ［−Ｎ（アルキル）２〕、低分子Ｍアルキル（ＣＨ３、
ＣＨ２ＣＨ３）、等等を用いてもよい。
アリール基Ａｒ′は少なくとも１個の水溶化置換基を担
持していなければならない。高度に有効な水溶化置換基
の例はスルホネート（アルカリ金属カチオンのような組
合わされたカチオンを有する）、スルボン酸、スルホン
酸エステル、カルボキシレート、カルボン酸、カルボン
酸１ステル、アルコール（特に炭素原子１〜３個の低分
子量アルコール）、ホスフェート、ホスフィツト、ホス
フィン、およびニトロ化合物（即ら−Ｎ０２）である。
持していなければならない。高度に有効な水溶化置換基
の例はスルホネート（アルカリ金属カチオンのような組
合わされたカチオンを有する）、スルボン酸、スルホン
酸エステル、カルボキシレート、カルボン酸、カルボン
酸１ステル、アルコール（特に炭素原子１〜３個の低分
子量アルコール）、ホスフェート、ホスフィツト、ホス
フィン、およびニトロ化合物（即ら−Ｎ０２）である。
強酸性の基が特に好ましい。Ａ ｒ ＋ は化合物の水
溶性に積極的に寄与しない基によつ【さらに置換されて
いてもよく、また、Ａｒ′上に水溶化基が１個より多く
存在してもよい。
溶性に積極的に寄与しない基によつ【さらに置換されて
いてもよく、また、Ａｒ′上に水溶化基が１個より多く
存在してもよい。
文献に報告されている及び／又は商業的に入手できる本
発明に有効な化合物の例を挙げる：ｐ−（ジフェニルホ
スフィノ）安息香酸、・ジフェニルホスフィノベンピン
−ｍ−スルホン酸ナトリウム、 トリー（ｍ−スルホフェニル）アルシン（トリフェニル
アルシン−ｍ、ｍ’ 、ｍ″−トリスルホン酸三ナトリ
ウム）の三ナトリウム塩、トリー（ｍ−［スルホン酸］
フ１ニル）アルシン、トリー（ｐ−［メチルエステルス
ルホン酸］−フェニル）ホスフィン、 ｍ−（ジフェニルホスフィノ）安息香酸、（ｐ−カルボ
メトキシフェニル）ジフェニルホスフィン、 ０−（ジフェニルホスフィノ）安急香酸、３．３’
−（フェニルホスフイニデン）二安ａ香酸、 ４．４’ −（フェニルホスフイニデン）二安息香酸
、 ２．２’、２”−（アルシリジン）三安息香酸１、
４．４’、４” −ホスフィニシントリス安息香酸
、３．３’、３” −ホスフィニシントリス安息香酸、
２−（ジフェニルアルジノ）安息香酸、１）−（ジフェ
ニルアルジノ）安息ＰＬｐ−（ジフェニルアルジノ）メ
チルエステル安息香酸、 ３．３’、３”−（アルシリジン）三安息香酸、４．４
’、４” −スチビリジン三安息香酸、１）−（ジフェ
ニルスヂビリジン）安息香酸、ｐ−（ジフェニルスチビ
リジン）スルホン酸ナトリウム塩、 ４．４’、４” −ホスフィニシントリス安息６１１区
トリメチルエステル、 ２−（ジフェニルアミノ）−５−メチル−１，３−ベン
ゼン二安息香酸、 ２− ［（２−アミノフェニル）フェニルアミノ］安息
香酸、 ２−［（２−ニトロフェニル）フェニルアミノ１安息香
酸、 ２−（ジフェニルアミノ）安息香酸、 ２−［（２，５−ジクロロフェニル）フェニルアミノ１
安息香酸、 ２−［ビス（４−メチルフェニル）アルジノ１安息香酸
、 ２．２’、２” −ニトリロトリスベンゼンメタノール
トリアセテート、 ｐ−（ジフェニルビスムチン）安息香酸、２．２’
−（ノエニルビスムチン）二安息香酸、３．３’、３”
−ビスムチン−１−リス安息香酸、３．３’、３″−
ビスムチン−トリススルボン酸三ナトリウム塩。
発明に有効な化合物の例を挙げる：ｐ−（ジフェニルホ
スフィノ）安息香酸、・ジフェニルホスフィノベンピン
−ｍ−スルホン酸ナトリウム、 トリー（ｍ−スルホフェニル）アルシン（トリフェニル
アルシン−ｍ、ｍ’ 、ｍ″−トリスルホン酸三ナトリ
ウム）の三ナトリウム塩、トリー（ｍ−［スルホン酸］
フ１ニル）アルシン、トリー（ｐ−［メチルエステルス
ルホン酸］−フェニル）ホスフィン、 ｍ−（ジフェニルホスフィノ）安息香酸、（ｐ−カルボ
メトキシフェニル）ジフェニルホスフィン、 ０−（ジフェニルホスフィノ）安急香酸、３．３’
−（フェニルホスフイニデン）二安ａ香酸、 ４．４’ −（フェニルホスフイニデン）二安息香酸
、 ２．２’、２”−（アルシリジン）三安息香酸１、
４．４’、４” −ホスフィニシントリス安息香酸
、３．３’、３” −ホスフィニシントリス安息香酸、
２−（ジフェニルアルジノ）安息香酸、１）−（ジフェ
ニルアルジノ）安息ＰＬｐ−（ジフェニルアルジノ）メ
チルエステル安息香酸、 ３．３’、３”−（アルシリジン）三安息香酸、４．４
’、４” −スチビリジン三安息香酸、１）−（ジフェ
ニルスヂビリジン）安息香酸、ｐ−（ジフェニルスチビ
リジン）スルホン酸ナトリウム塩、 ４．４’、４” −ホスフィニシントリス安息６１１区
トリメチルエステル、 ２−（ジフェニルアミノ）−５−メチル−１，３−ベン
ゼン二安息香酸、 ２− ［（２−アミノフェニル）フェニルアミノ］安息
香酸、 ２−［（２−ニトロフェニル）フェニルアミノ１安息香
酸、 ２−（ジフェニルアミノ）安息香酸、 ２−［（２，５−ジクロロフェニル）フェニルアミノ１
安息香酸、 ２−［ビス（４−メチルフェニル）アルジノ１安息香酸
、 ２．２’、２” −ニトリロトリスベンゼンメタノール
トリアセテート、 ｐ−（ジフェニルビスムチン）安息香酸、２．２’
−（ノエニルビスムチン）二安息香酸、３．３’、３”
−ビスムチン−１−リス安息香酸、３．３’、３″−
ビスムチン−トリススルボン酸三ナトリウム塩。
本発明の実施に使用される用語「水溶性」は化合物が少
なくとも０．５’Ｊ／Ｉのｍで可溶であることを表わし
ている。好ましくは、化合物は少なくとも１ｇ／ｌの吊
で可溶である。
なくとも０．５’Ｊ／Ｉのｍで可溶であることを表わし
ている。好ましくは、化合物は少なくとも１ｇ／ｌの吊
で可溶である。
これ等タイプの化合物は写真乳剤に強色増感剤やその他
の助剤を添加する通常の方法で光学増感乳剤に添加され
る。一般に、本発明の水溶性の強色増感用化合物は被覆
直前に乳剤混合物中に添加され、十分に混合され、それ
から写貝基体上に被覆される。化合物は水溶液として、
単独で、または他の望ましい助剤と共に添加される。
の助剤を添加する通常の方法で光学増感乳剤に添加され
る。一般に、本発明の水溶性の強色増感用化合物は被覆
直前に乳剤混合物中に添加され、十分に混合され、それ
から写貝基体上に被覆される。化合物は水溶液として、
単独で、または他の望ましい助剤と共に添加される。
本発明の化合物は有効な強色増感量で写真乳剤に添加さ
れればよい。成分および材料の濃度は銀については０，
５〜１０ｇ／ＴｒＬ２であるように写真乳剤中で有意に
変動し得る。強色増感剤の濃度も有意に変動可能である
。二股に有効な範囲はハロゲン化銀乳剤層全体のｏ、ｏ
ｏｉ〜０．５乾重量％である。これは一般に写真乳剤層
中のハロゲン化銀の約０．０１〜５０重間％を構成する
。より好ましい範囲はハロゲン化銀の０．１〜３市ｍ％
、または被覆乳剤層全体の約０．０１〜０．３乾重量％
である。
れればよい。成分および材料の濃度は銀については０，
５〜１０ｇ／ＴｒＬ２であるように写真乳剤中で有意に
変動し得る。強色増感剤の濃度も有意に変動可能である
。二股に有効な範囲はハロゲン化銀乳剤層全体のｏ、ｏ
ｏｉ〜０．５乾重量％である。これは一般に写真乳剤層
中のハロゲン化銀の約０．０１〜５０重間％を構成する
。より好ましい範囲はハロゲン化銀の０．１〜３市ｍ％
、または被覆乳剤層全体の約０．０１〜０．３乾重量％
である。
分光増感色素および赤外分光増感色素はどのようなもの
であっても本発明の水溶性の強色増感用化合物と共に本
発明の実施に使用されてもよい。
であっても本発明の水溶性の強色増感用化合物と共に本
発明の実施に使用されてもよい。
この目的に有効な色素はメロシアニン、シアニン、特に
トリカルボシアニンである傾向がある。赤外用のかかる
色素増感剤は例えば米国特許第３．６１９，１５４号、
第３．６８２．６３０号、第３．６９に）、８９１号、 第３．６９５．８８８号、第４，０３０，９３２号、お
よび第４，３６７．８００号に記載されている。化合物
のＱ’ｆ 、１： Ｌいクラスは３．３１−ジアルキル
チアトリカルボシアニンやブーアトリカルポシアニン（
特に硬質化された鎖を有する）やセレノトリカルボシア
ニンやエナミントリカルボシアニンのようなトリカルボ
シアニンである。
トリカルボシアニンである傾向がある。赤外用のかかる
色素増感剤は例えば米国特許第３．６１９，１５４号、
第３．６８２．６３０号、第３．６９に）、８９１号、 第３．６９５．８８８号、第４，０３０，９３２号、お
よび第４，３６７．８００号に記載されている。化合物
のＱ’ｆ 、１： Ｌいクラスは３．３１−ジアルキル
チアトリカルボシアニンやブーアトリカルポシアニン（
特に硬質化された鎖を有する）やセレノトリカルボシア
ニンやエナミントリカルボシアニンのようなトリカルボ
シアニンである。
本発明に従って強色増感されるハロゲン化銀乳剤は塩化
限、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩ヨウ化銀、塩奥ヨウ化銀、
またはそれ等の混合物から成ってもよい。かかる乳剤は
粗粒子、並粒子、または微粒子（またはそれ等の混合物
）のいずれであってもよく、ぞして周知の手法例えばシ
ングルシェッド乳剤またはダブルジェット乳剤のいずれ
によって製造されてもよい。有効な乳剤はリップマン乳
剤、アンモニア性乳剤、チオシアネートまたはチオエー
テル熟成乳剤例えばニエツツ等の米国特許第２．２２２
．２６４号、イリングスワースの米国特許第３．３２０
．０６９号、およびマクブラｆ′ イ、。、５□３．
２７１．１５□よ。□れているもの；または、立方体粒
子乳剤、例えばクラインおよびモイサー、ジャーナル・
オブ・フォトゲラフィック・リイＩ−ンス第１２′？ｉ
−第２／１２頁以下、またはマーコツキ、ザ、スベクト
ラル・センシタイゼイション・オブ・シルバー・プロミ
ド、エマルジョンズ・Ａン・ｆイファレント・クラスタ
ログラフィック・フエイシズ、ジャーナル・オプ・フォ
トグラフィック・サイエンス第１３巻（１９６５）：ま
たはイリングスワース英国特許第１．１５６，１９３号
（１９６９年６月２５日発行）に記載されているもの、
等々である。
限、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩ヨウ化銀、塩奥ヨウ化銀、
またはそれ等の混合物から成ってもよい。かかる乳剤は
粗粒子、並粒子、または微粒子（またはそれ等の混合物
）のいずれであってもよく、ぞして周知の手法例えばシ
ングルシェッド乳剤またはダブルジェット乳剤のいずれ
によって製造されてもよい。有効な乳剤はリップマン乳
剤、アンモニア性乳剤、チオシアネートまたはチオエー
テル熟成乳剤例えばニエツツ等の米国特許第２．２２２
．２６４号、イリングスワースの米国特許第３．３２０
．０６９号、およびマクブラｆ′ イ、。、５□３．
２７１．１５□よ。□れているもの；または、立方体粒
子乳剤、例えばクラインおよびモイサー、ジャーナル・
オブ・フォトゲラフィック・リイＩ−ンス第１２′？ｉ
−第２／１２頁以下、またはマーコツキ、ザ、スベクト
ラル・センシタイゼイション・オブ・シルバー・プロミ
ド、エマルジョンズ・Ａン・ｆイファレント・クラスタ
ログラフィック・フエイシズ、ジャーナル・オプ・フォ
トグラフィック・サイエンス第１３巻（１９６５）：ま
たはイリングスワース英国特許第１．１５６，１９３号
（１９６９年６月２５日発行）に記載されているもの、
等々である。
米国特許第４，４２５．４２５号および第４．４２５．
４２６号に記載されている平根状またはｉ？９層状粒子
乳剤ちまた同様に有効である。
４２６号に記載されている平根状またはｉ？９層状粒子
乳剤ちまた同様に有効である。
本発明の色素によって強色増感されたハロゲン化銀乳剤
は洗浄されなくてもよいし又は洗浄されて可溶性塩を除
去されてもよい。後者の場合、可溶性塩は冷部固化と浸
出によって除去することもできるし又は乳剤は例えばヘ
ウィットソン専の米国特許第２．６１８．５５６号；ユ
ツツイ等の米 □国特許第２．６１４．９２８号
；ヤツケルの米国特許第２．５６５，４．１８弓ニハー
ド等の米ｌＸ１１Ｎ許第３．２４１．９６９鰐；および
ワラ−等の米［１１４訂第２，４８９，３４１号に記載
されている手法によって洗浄された凝固物であってもよ
い。
は洗浄されなくてもよいし又は洗浄されて可溶性塩を除
去されてもよい。後者の場合、可溶性塩は冷部固化と浸
出によって除去することもできるし又は乳剤は例えばヘ
ウィットソン専の米国特許第２．６１８．５５６号；ユ
ツツイ等の米 □国特許第２．６１４．９２８号
；ヤツケルの米国特許第２．５６５，４．１８弓ニハー
ド等の米ｌＸ１１Ｎ許第３．２４１．９６９鰐；および
ワラ−等の米［１１４訂第２，４８９，３４１号に記載
されている手法によって洗浄された凝固物であってもよ
い。
本発明の強色増感組合わせを含有する写真乳剤は化学増
感剤例えば還元剤；硫黄、セレン、６しくはテルル化合
物；金、プラチナ、もしくはパラジウム化合物；または
これ等の組合わせによって増感されることができる。適
する化学増感手順はシェパードの米国特許第１，６２３
．４９９号：ワラ−の米国特許第２．３９９，０８３号
；マクバイフの米国特許第３，２９７，４４７号；およ
びダンの米国特許第３．２９７，４４６号に記載されて
いる。
感剤例えば還元剤；硫黄、セレン、６しくはテルル化合
物；金、プラチナ、もしくはパラジウム化合物；または
これ等の組合わせによって増感されることができる。適
する化学増感手順はシェパードの米国特許第１，６２３
．４９９号：ワラ−の米国特許第２．３９９，０８３号
；マクバイフの米国特許第３，２９７，４４７号；およ
びダンの米国特許第３．２９７，４４６号に記載されて
いる。
本発明の強色増感されたハロゲン化銀乳剤はスピードを
増大させる化合物例えばパイパー米国特許第２．８８６
．４３７号：チェチャツク米国特許第３，０４６，１３
４号：キャロル等米国特許第２．９４４，９００号；お
Ｊ：び］フエ米国待訂第３．２９４．５４０Ｍに記載さ
れているようなポリアルキレングリコール、カチオン界
面活性剤、およびチオエーテル、またはこれ等の組合わ
せを含有することもできる。
増大させる化合物例えばパイパー米国特許第２．８８６
．４３７号：チェチャツク米国特許第３，０４６，１３
４号：キャロル等米国特許第２．９４４，９００号；お
Ｊ：び］フエ米国待訂第３．２９４．５４０Ｍに記載さ
れているようなポリアルキレングリコール、カチオン界
面活性剤、およびチオエーテル、またはこれ等の組合わ
せを含有することもできる。
本発明の強色増感組合わせを含有するハロゲン化銀乳剤
はかぶりの生成を防ぐように処理されることができ且つ
貯蔵中に感度損失しないように安定化されることができ
る。単独または組合わＵで使用できる適するかぶり防１
剤および安定剤はスタウト米国特許第２．１３１，０３
８号およびアレン米国特許第２．６９４．７１６号に記
載されているチアゾリウム塩：パイバー米国特許第２．
８８６．４３７号およびパイパバッハ米国特許第２．４
’４４．６０５号に記載されているアザインデン；アレ
ン米国特許 第２．７２８，６６３号に記載されている水銀塩：アン
ダーソン米国特許第３．２８７．１３５号に記載されて
いるウラゾール：ケナード米国特許第３．２３５．６５
２号に記載されているスルホカテコール；キャロル等英
国特許第６２３，４４８号に記載されているオキシム；
ニトロン；ニドａインダゾール：ケンダル等の米国特許 第２，４０３．９２７号、ケ犬−ド等の米国特許第３．
２６６．８９７号、おにびルッヶイ等の米国特許第３．
３９７，９８７号に記載されでいるメルカプトテトラゾ
ール；ジョンズ米国特許第２．８３９，４０５号に記載
されている多価金属塩；ヘルツ米国特許第３，２２０．
８３９号に記載されているチロニウム塩ニトリベリ米田
特許第２，５６６．２６３号およびダムシュローダ−米
国特許第２．５９７．９１５号に記載されているパラジ
ウム、プラチナ、および金塩等である。
はかぶりの生成を防ぐように処理されることができ且つ
貯蔵中に感度損失しないように安定化されることができ
る。単独または組合わＵで使用できる適するかぶり防１
剤および安定剤はスタウト米国特許第２．１３１，０３
８号およびアレン米国特許第２．６９４．７１６号に記
載されているチアゾリウム塩：パイバー米国特許第２．
８８６．４３７号およびパイパバッハ米国特許第２．４
’４４．６０５号に記載されているアザインデン；アレ
ン米国特許 第２．７２８，６６３号に記載されている水銀塩：アン
ダーソン米国特許第３．２８７．１３５号に記載されて
いるウラゾール：ケナード米国特許第３．２３５．６５
２号に記載されているスルホカテコール；キャロル等英
国特許第６２３，４４８号に記載されているオキシム；
ニトロン；ニドａインダゾール：ケンダル等の米国特許 第２，４０３．９２７号、ケ犬−ド等の米国特許第３．
２６６．８９７号、おにびルッヶイ等の米国特許第３．
３９７，９８７号に記載されでいるメルカプトテトラゾ
ール；ジョンズ米国特許第２．８３９，４０５号に記載
されている多価金属塩；ヘルツ米国特許第３，２２０．
８３９号に記載されているチロニウム塩ニトリベリ米田
特許第２，５６６．２６３号およびダムシュローダ−米
国特許第２．５９７．９１５号に記載されているパラジ
ウム、プラチナ、および金塩等である。
本発明に従って強色増感された乳剤を含有する写真要素
はヒドロキノン、カテコール、アミノフェノール、３−
ピラゾリドン、アスコルビンｌＨ５よびその誘導体、レ
ダクトン、およびフェニレンジアミンのような現像剤、
または現像剤の組合わせを混入含有することができる。
はヒドロキノン、カテコール、アミノフェノール、３−
ピラゾリドン、アスコルビンｌＨ５よびその誘導体、レ
ダクトン、およびフェニレンジアミンのような現像剤、
または現像剤の組合わせを混入含有することができる。
現像剤は、ハロゲン化銀乳剤中におよび／または写真要
素中の別グ の適する場所に存在してもよい。現
像剤は適する溶剤から、又はヤッケル米国特許 第２．５９２．３６８号およびダン等の仏国特許第１．
５０５．７７８号に記載されでいるような分散物の形態
で添加することができる。
素中の別グ の適する場所に存在してもよい。現
像剤は適する溶剤から、又はヤッケル米国特許 第２．５９２．３６８号およびダン等の仏国特許第１．
５０５．７７８号に記載されでいるような分散物の形態
で添加することができる。
本発明に従つ−Ｃ強色増感されたハロゲン化銀は様々の
有機または無殿便膜剤（単独または組合わせ）、例えば
、アルデヒド、ブロックトアルデヒド、ケトン、カルボ
ン酸、カルボン酸誘導体、スルホン酸ニスデル、ハロゲ
ン化スルボニル、ビニルスルホン、活性ハロゲン化合物
、エポキシ化合物、アジリジン、活性オレフィン、イソ
シアネート、カルボジイミド、混合された作用硬膜剤、
および重合体硬膜剤例えば酸化されたポリサッカライド
例えばジアルデヒドスターチ、オギシグフルガム等によ
って硬膜されることができるコロイド中に分散されるこ
とができる。
有機または無殿便膜剤（単独または組合わせ）、例えば
、アルデヒド、ブロックトアルデヒド、ケトン、カルボ
ン酸、カルボン酸誘導体、スルホン酸ニスデル、ハロゲ
ン化スルボニル、ビニルスルホン、活性ハロゲン化合物
、エポキシ化合物、アジリジン、活性オレフィン、イソ
シアネート、カルボジイミド、混合された作用硬膜剤、
および重合体硬膜剤例えば酸化されたポリサッカライド
例えばジアルデヒドスターチ、オギシグフルガム等によ
って硬膜されることができるコロイド中に分散されるこ
とができる。
ここに記載されている物質で強色増感された写真乳剤は
様々なコロイドを単独または組合わせでビヒクルまたは
決着剤として含有することができる。適する親水性材料
は天然物質、例えば、ブ０ティン例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体（例えばフタル化ゼラチン）、セルロース誘
導体、ポリサッカライド例えばデキストリン、アラビア
ゴム等；Ｊ３よび合成手合体物質、例えば、水溶性ポリ
ビニル化合物例えばポリ（ビニルピロリドン）アクリル
アミド単合体、またはその他の合成重合体化合物例えば
ラテックス形態の分散されたビニル化合物、特に写真材
料の寸法安定性を増大させるもの、等等である。適する
合成重合体は、例えば、ノットルフの米国特許第３．１
４２．’５６８号；ホワイトの米国特許第３，１９３，
３８６号；ホウクとスミスとコデルソンの米国特許 第３．０６２．６７１：ホウクとスミスとユデルソンの
米国特許第３，２２０．８４４号；リームとホウラーの
米国特許第３．２８７．２８９号；ａ３よびディクスト
ラの米国特許 第３．４１１．９１１号に記載されているもの等であり
、アルキルアクリレートおよびメタクリレート、アクリ
ル酸、スルホアルキルアクリレートまたはメタクリレー
トの水不溶性ｍ合体、硬膜または硬化を促進する架橋部
位を有するもの、およびカナダ特許第７７４．０５４号
に記載されているような反復スルホベンタイン単位を有
ツるものは特に有効である。
様々なコロイドを単独または組合わせでビヒクルまたは
決着剤として含有することができる。適する親水性材料
は天然物質、例えば、ブ０ティン例えばゼラチン、ゼラ
チン誘導体（例えばフタル化ゼラチン）、セルロース誘
導体、ポリサッカライド例えばデキストリン、アラビア
ゴム等；Ｊ３よび合成手合体物質、例えば、水溶性ポリ
ビニル化合物例えばポリ（ビニルピロリドン）アクリル
アミド単合体、またはその他の合成重合体化合物例えば
ラテックス形態の分散されたビニル化合物、特に写真材
料の寸法安定性を増大させるもの、等等である。適する
合成重合体は、例えば、ノットルフの米国特許第３．１
４２．’５６８号；ホワイトの米国特許第３，１９３，
３８６号；ホウクとスミスとコデルソンの米国特許 第３．０６２．６７１：ホウクとスミスとユデルソンの
米国特許第３，２２０．８４４号；リームとホウラーの
米国特許第３．２８７．２８９号；ａ３よびディクスト
ラの米国特許 第３．４１１．９１１号に記載されているもの等であり
、アルキルアクリレートおよびメタクリレート、アクリ
ル酸、スルホアルキルアクリレートまたはメタクリレー
トの水不溶性ｍ合体、硬膜または硬化を促進する架橋部
位を有するもの、およびカナダ特許第７７４．０５４号
に記載されているような反復スルホベンタイン単位を有
ツるものは特に有効である。
本発明に従って強色増感された乳剤は、帯電防止層また
は導電層、例えば、可溶性塩例えば塩化物やＴｉＡ酸塩
等からなる層、蒸着金属層、ミンスクの米国特許第２，
８６１．０５６号および第３，２０６．３１２号に記載
されているもののようなイオン重合体、またはトレボイ
の米国特許第３．４２８．４５１号に記載されているも
ののような不溶性無機塩を含有している写真要素に使用
することができる。
は導電層、例えば、可溶性塩例えば塩化物やＴｉＡ酸塩
等からなる層、蒸着金属層、ミンスクの米国特許第２，
８６１．０５６号および第３，２０６．３１２号に記載
されているもののようなイオン重合体、またはトレボイ
の米国特許第３．４２８．４５１号に記載されているも
ののような不溶性無機塩を含有している写真要素に使用
することができる。
本発明の強色増感組合わぜを含４：Ｕする写真乳剤は広
く様々の支持体上に被覆できる。代表的な支持体はポリ
エステルフィルム、下引されたポリエステルフィルム、
ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、硝酸セルロ
ースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビ
ニルアセタール）フィルム、ポリカーボネートフィルム
および関連フィルム、または樹脂状材料、並びにガラス
、ペーパー、金属等である。一般に、可ｉ尭性支持体、
特にベーパー支持体が使用され、それは部分的にアセデ
ル化されること又はバライタおよび／またはα−オレフ
ィン重合体特に炭素原子２〜１０１１７．Ｉを有するα
−オレフィンの重合体例えばポリエチレンやポリプロピ
レンやエチレンブテン共重合体等によって被覆されるこ
とができる。
く様々の支持体上に被覆できる。代表的な支持体はポリ
エステルフィルム、下引されたポリエステルフィルム、
ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム、硝酸セルロ
ースフィルム、セルロースエステルフィルム、ポリ（ビ
ニルアセタール）フィルム、ポリカーボネートフィルム
および関連フィルム、または樹脂状材料、並びにガラス
、ペーパー、金属等である。一般に、可ｉ尭性支持体、
特にベーパー支持体が使用され、それは部分的にアセデ
ル化されること又はバライタおよび／またはα−オレフ
ィン重合体特に炭素原子２〜１０１１７．Ｉを有するα
−オレフィンの重合体例えばポリエチレンやポリプロピ
レンやエチレンブテン共重合体等によって被覆されるこ
とができる。
本発明の強色増感された乳剤は可塑剤および潤滑剤、例
えば、ポリアルコール例えばミルトンの米国特許第２．
９６０．４０４号に記載されているタイプのグリセリン
およびジオール；ロヒジンズ米国特許第２．５８８．７
６５号およびデュアン米国特許第３．１２１．０６０号
に記載されているもののような脂肪酸またはエステル；
およびデュポン英国特許第９５５．０６１号に記載され
ているもののようなシリコーン樹脂を含有することもで
きる。
えば、ポリアルコール例えばミルトンの米国特許第２．
９６０．４０４号に記載されているタイプのグリセリン
およびジオール；ロヒジンズ米国特許第２．５８８．７
６５号およびデュアン米国特許第３．１２１．０６０号
に記載されているもののような脂肪酸またはエステル；
およびデュポン英国特許第９５５．０６１号に記載され
ているもののようなシリコーン樹脂を含有することもで
きる。
ここに記載されているような強色増感された写Ｆ″
。？Ｌ Ｉ’ＩＩＩ ＋よッ、ｆｉｉｕ ｔ’ｉ□え
ｉｆ ？ ４Ｃ：Ｌア１１．イオアユ化合物例えばバル
ドシーフェン米国特許１２．６００．８３１号に記載さ
れているアルキルアリールスルホネート、フッ素化界面
活性剤、および両性化合物例えばベンーエズラ米国ｆＧ
ｉＴＴａ２１３３，８１６号に記載されているものを
含有することができる。
。？Ｌ Ｉ’ＩＩＩ ＋よッ、ｆｉｉｕ ｔ’ｉ□え
ｉｆ ？ ４Ｃ：Ｌア１１．イオアユ化合物例えばバル
ドシーフェン米国特許１２．６００．８３１号に記載さ
れているアルキルアリールスルホネート、フッ素化界面
活性剤、および両性化合物例えばベンーエズラ米国ｆＧ
ｉＴＴａ２１３３，８１６号に記載されているものを
含有することができる。
ここに記載されているように増感された乳剤層を含有す
る写真要素はマット剤、例えば、殿わ）、二酸化チタン
、酸化亜鉛、シリカ、ジエレイ等の米国特許第２．９９
２．１０１号おにびリンの米国特許第２，７０１．２４
５号に記載されているタイプのビーズを含む重合体ビー
ズ、等々を含イ４することができる。
る写真要素はマット剤、例えば、殿わ）、二酸化チタン
、酸化亜鉛、シリカ、ジエレイ等の米国特許第２．９９
２．１０１号おにびリンの米国特許第２，７０１．２４
５号に記載されているタイプのビーズを含む重合体ビー
ズ、等々を含イ４することができる。
本発明の分光増感された乳剤はスヂルベンやトリアジン
やオキサゾールやクマリン増白剤を含む増白剤を含有す
る写真要素に利用することかできる。水溶性増白剤例え
ばアルバーズ等の西独特許第９７２．０６７号およびマ
クファール等の米国特許第２，９３３．３９０号に記載
されているものを使用することができる。又は、増白剤
の分散物例えばジャンセン西独特許 第１．１５０，２７４号およびアラティツカ−等の米国
特許第３．４０６，０７０号に記載されているしのを使
用することができる。
やオキサゾールやクマリン増白剤を含む増白剤を含有す
る写真要素に利用することかできる。水溶性増白剤例え
ばアルバーズ等の西独特許第９７２．０６７号およびマ
クファール等の米国特許第２，９３３．３９０号に記載
されているものを使用することができる。又は、増白剤
の分散物例えばジャンセン西独特許 第１．１５０，２７４号およびアラティツカ−等の米国
特許第３．４０６，０７０号に記載されているしのを使
用することができる。
本発明に従って強色増感された乳剤層を含有する写直要
素は光吸収材料およびフィルター色素例えばソーディ米
田特許第３，２５３．９２１号；ギヤスパー米ｌ特許第
２．２７４．７８２号；キャロル等の米国特許第２．５
２７．５８３号；およびパンキャムベン米国特許 第２．９５６．８７９号に記載されているものを含有す
る写真要素に使用することができる。必要ならば、色素
は例えばミルトンとジョーンズの米国特許第３，２８２
，６９９号に記載されているように媒染されることがで
きる。
素は光吸収材料およびフィルター色素例えばソーディ米
田特許第３，２５３．９２１号；ギヤスパー米ｌ特許第
２．２７４．７８２号；キャロル等の米国特許第２．５
２７．５８３号；およびパンキャムベン米国特許 第２．９５６．８７９号に記載されているものを含有す
る写真要素に使用することができる。必要ならば、色素
は例えばミルトンとジョーンズの米国特許第３，２８２
，６９９号に記載されているように媒染されることがで
きる。
増感色素および／または強色増感剤（および他の乳剤添
加物）は水溶液からまたは適当な有機溶剤溶液から、例
えば、コリンズ等の米国特許第２，９１２．３４３号：
オーニング等の米国特許第３．３４２．６０５号；オウ
トランの米国特許第２．９９６．２８７号二またはジョ
ンソン等の米国特許第３．４２５．８３５号に記載され
ている手順によって、写真乳剤へ添加できる。色素を個
別に又は−緒に溶解し、そして個別の又は合わせた溶液
をハロゲン化銀乳剤に添加してもよいし、又は、ハロゲ
ン化銀乳剤層を強色増感剤Ｊ３よび／または色素の溶液
中につけてもよい。
加物）は水溶液からまたは適当な有機溶剤溶液から、例
えば、コリンズ等の米国特許第２，９１２．３４３号：
オーニング等の米国特許第３．３４２．６０５号；オウ
トランの米国特許第２．９９６．２８７号二またはジョ
ンソン等の米国特許第３．４２５．８３５号に記載され
ている手順によって、写真乳剤へ添加できる。色素を個
別に又は−緒に溶解し、そして個別の又は合わせた溶液
をハロゲン化銀乳剤に添加してもよいし、又は、ハロゲ
ン化銀乳剤層を強色増感剤Ｊ３よび／または色素の溶液
中につけてもよい。
ヒドラジン、ロジウム、イリジウム、およびそれ等の組
合わせのようなコントラスト向上剤も有効である。
合わせのようなコントラスト向上剤も有効である。
本発明の写真乳剤は浸漬塗布、エアナイフ塗イｌｉ、カ
ーテン塗布、またはベギンの米国特許第２．６８１．２
９４ｊ３に記載されているタイプのホッパーを使用する
押出塗布を含有様々の塗布手法によって塗布することが
できる。必要ならば、ラッセルの米国特許第２．７６１
．７９１号およびウィンの英国特許第８３７．０９５号
に記載されている手法によって２層以上の層を同時に塗
布してもよい。
ーテン塗布、またはベギンの米国特許第２．６８１．２
９４ｊ３に記載されているタイプのホッパーを使用する
押出塗布を含有様々の塗布手法によって塗布することが
できる。必要ならば、ラッセルの米国特許第２．７６１
．７９１号およびウィンの英国特許第８３７．０９５号
に記載されている手法によって２層以上の層を同時に塗
布してもよい。
本発明の強色増感剤の組合わせを含有するハロゲン化銀
乳剤はカラー写真用に設計された要素、例えば、発色カ
ップラー含有写真要素例えばフロウリツク等の米国１４
訂第２ 、３７６ 、６７９ ＠、ヴイツタム箸の米国
特許第２．３２２，０２７号、フイールケ等の米国特許
第２．８０１．１７１号、ゴドウスキーの米国特許第２
．６９８，７９４号、バール等の米国特許第３，２２７
．５５４号、ａ３よびグラハムの米国特許第３．０４６
，１２９号に記載されている写真要素；または、光色カ
プラー含有溶液中で現像すべき写真要素例えばマニスと
ゴドウスキーの米国特許第２，２５２．７１８号、キャ
ロル等の米国特許第２，５９２．２４３号、およびシュ
ワンの米国特許 第２．９５０．９７０号に記載されている写真要素に使
用することができる。
乳剤はカラー写真用に設計された要素、例えば、発色カ
ップラー含有写真要素例えばフロウリツク等の米国１４
訂第２ 、３７６ 、６７９ ＠、ヴイツタム箸の米国
特許第２．３２２，０２７号、フイールケ等の米国特許
第２．８０１．１７１号、ゴドウスキーの米国特許第２
．６９８，７９４号、バール等の米国特許第３，２２７
．５５４号、ａ３よびグラハムの米国特許第３．０４６
，１２９号に記載されている写真要素；または、光色カ
プラー含有溶液中で現像すべき写真要素例えばマニスと
ゴドウスキーの米国特許第２，２５２．７１８号、キャ
ロル等の米国特許第２，５９２．２４３号、およびシュ
ワンの米国特許 第２．９５０．９７０号に記載されている写真要素に使
用することができる。
本発明の写真乳剤は露光後に、ヒドロキノンやカテコー
ルやアミノフェノールｐ３−ビラゾリドンヤフエニレン
ジアミンやアスコルビンＦｉ！２誘η体、 ？１
″１′″［１＊ ＞ ７ Ｚ ：／ −Ｆ ｅ ｈ ７
９ ：／ Ｗ ’７） ｃｌ’： ’） ’；Ｋ ａ
７：ゞの現像剤を含有するアルカリ性溶液中での処理：
テギルス等の米国特許第３．１７９．５１７号に記載さ
れているようなウェブ処ｐｌｊ ； ｐツケル等の「ス
タビリぜイション・プロセッシング・Ａｆ ７・フィル
ムス・アンド・ペーパーズ （Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ ｏｒ Ｆ！１ｍ’、＋ ａｌｌｄＰａｐｅｒ
ｓ） Ｊ 、 Ｐ Ｓ Ａジャーナル第１６Ｂ巻（１９
５０年８Ｊ］）に記載されているような安定化処理；レ
ヴイ［コンバインド・デベ［１ツプメント・アンド・フ
ィックスゼーション・オブ・フォトグラフィック・イメ
ージズ・ウィズ・モノバス（Ｃｏｍｂｉｎｅｄ Ｄｅｖ
ｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ｆｉｘａｔｉｏｎ ｏｆＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｉｍａｇｅｓ ｗｉｔｈ Ｈ
ｏｎｏｂａｔｈｓ ） ］、フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・１ンジ二７リング（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ
、ａｎｄ Ｅｎｇ、 ）第２巻第３３号（１９５８年１
０月）およびバーンズ等の米国特許第３．３９２．０１
９号に記載されているような１浴処理を含む様々な方法
によって処理されることができる。必要ならば、本発明
の写真乳剤はアレン等の米国特許に記載されているよう
な硬膜現像剤中で；又はラッセルの米国特許 第３．０２５，７７９号に記載されているようなローラ
ー搬送ブロセツ号−で：又はキツツエの米国特許第３．
４１８．１３２号の例３に記載されているような表面適
用処理によって処理されることもできる。
ルやアミノフェノールｐ３−ビラゾリドンヤフエニレン
ジアミンやアスコルビンＦｉ！２誘η体、 ？１
″１′″［１＊ ＞ ７ Ｚ ：／ −Ｆ ｅ ｈ ７
９ ：／ Ｗ ’７） ｃｌ’： ’） ’；Ｋ ａ
７：ゞの現像剤を含有するアルカリ性溶液中での処理：
テギルス等の米国特許第３．１７９．５１７号に記載さ
れているようなウェブ処ｐｌｊ ； ｐツケル等の「ス
タビリぜイション・プロセッシング・Ａｆ ７・フィル
ムス・アンド・ペーパーズ （Ｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ ｏｒ Ｆ！１ｍ’、＋ ａｌｌｄＰａｐｅｒ
ｓ） Ｊ 、 Ｐ Ｓ Ａジャーナル第１６Ｂ巻（１９
５０年８Ｊ］）に記載されているような安定化処理；レ
ヴイ［コンバインド・デベ［１ツプメント・アンド・フ
ィックスゼーション・オブ・フォトグラフィック・イメ
ージズ・ウィズ・モノバス（Ｃｏｍｂｉｎｅｄ Ｄｅｖ
ｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ ｆｉｘａｔｉｏｎ ｏｆＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｉｍａｇｅｓ ｗｉｔｈ Ｈ
ｏｎｏｂａｔｈｓ ） ］、フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・１ンジ二７リング（Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ
、ａｎｄ Ｅｎｇ、 ）第２巻第３３号（１９５８年１
０月）およびバーンズ等の米国特許第３．３９２．０１
９号に記載されているような１浴処理を含む様々な方法
によって処理されることができる。必要ならば、本発明
の写真乳剤はアレン等の米国特許に記載されているよう
な硬膜現像剤中で；又はラッセルの米国特許 第３．０２５，７７９号に記載されているようなローラ
ー搬送ブロセツ号−で：又はキツツエの米国特許第３．
４１８．１３２号の例３に記載されているような表面適
用処理によって処理されることもできる。
この水溶性の強色増感用化合物と有効に組合わされる本
発明の実施に特に有効な添加剤はポリ（エチルアクリレ
ート）、フェニルメルカプトテトラゾール れぞれＰＥＡ，ＰＭＴ、およびＢＣＦと呼ぶ）である。
発明の実施に特に有効な添加剤はポリ（エチルアクリレ
ート）、フェニルメルカプトテトラゾール れぞれＰＥＡ，ＰＭＴ、およびＢＣＦと呼ぶ）である。
本発明のこれ等および他の態様を実施例によって示す。
本発明の実施を示す様々な例においては２種類の乳剤を
使用した。ダブルジエツ１〜沈殿によってｊｎ化銀６４
％と臭化銀３６％を有しそして平均粒子サイズ０．２４
μを有する乳剤Ａを調製した。
使用した。ダブルジエツ１〜沈殿によってｊｎ化銀６４
％と臭化銀３６％を有しそして平均粒子サイズ０．２４
μを有する乳剤Ａを調製した。
この乳剤を２種類の化学増感のために半分に分割した。
乳剤Ａａはチオ硫酸ナトリウムと共に熟成され、乳剤Δ
ｂはｐ−トルエンスルフィン酸とチオ硫酸ナトリウムと
四塩化ナトリウム金（ＮａＡｕＣＮ ４）と−緒に熟成
された。
ｂはｐ−トルエンスルフィン酸とチオ硫酸ナトリウムと
四塩化ナトリウム金（ＮａＡｕＣＮ ４）と−緒に熟成
された。
乳剤の最終調製は水とゼラチンを添加して５、０％ゼラ
チンおよび銀１モル当り２５００ｇ乳剤のレベルにする
ことであった。ｐＨを７．０に調製し、そしてｐＡＱを
７．２に調製した。赤外増感色素をメタノール中の０．
０４ｍｍ％溶液として添加した。ＰＭＴを０．１％メタ
ノール溶液として、モしてＰＥＡを２０％水溶液どして
添加した。水溶性強色増感剤とホルムアルデヒド硬膜剤
とその個の指定された材料は塗Ｉｈ前に水溶液どして添
加した。
チンおよび銀１モル当り２５００ｇ乳剤のレベルにする
ことであった。ｐＨを７．０に調製し、そしてｐＡＱを
７．２に調製した。赤外増感色素をメタノール中の０．
０４ｍｍ％溶液として添加した。ＰＭＴを０．１％メタ
ノール溶液として、モしてＰＥＡを２０％水溶液どして
添加した。水溶性強色増感剤とホルムアルデヒド硬膜剤
とその個の指定された材料は塗Ｉｈ前に水溶液どして添
加した。
実施例１〜２０
ハロゲン化銀写真乳剤に対する添加剤の個々の又は組合
わせの効果について検討した。乳剤ＡＩ）は下記に示さ
れている赤外増感色素で染色され、そしてジフェニルホ
スフィノベンゼン−ｍ−スルホン酸ナトリウムＯＡ（Ｄ
ＢＳ）は水溶性化合物であった。塗布され乾燥されたフ
ィルムはけフシ１−メーターで７６０ｎｌｌ未渦の全電
磁波をカットするヒコ．ーオイ・カットオフ・フィルタ
ーを介して１０’秒間露光される前に一週間エイジング
された。露光済みフィルムは９０秒ＸＦ＋プロセツ１ナ
ーで現像された。センシトメトリーの測定にはｒ）、、
Ｄ 、スピード（於０．Ｄ、＝ｍａｎ
ｍａｘ ０．２Ｅ））、平均コントラス１〜（Ｃ）、添加剤なし
の乳剤とのスピード差（ｄｓ）、おにびその差（ｄｓ）
を表わす％（％ｄｓ）が含まれる。測定は新鮮な乾燥さ
れたばかりの写真要素に対して、及び、５５０℃で４０
％Ｒ，ｌ−１，ぐ３日間混同されたサンプルに対して行
われｌζ、ＰＭＴ、ＤＢＳ。
わせの効果について検討した。乳剤ＡＩ）は下記に示さ
れている赤外増感色素で染色され、そしてジフェニルホ
スフィノベンゼン−ｍ−スルホン酸ナトリウムＯＡ（Ｄ
ＢＳ）は水溶性化合物であった。塗布され乾燥されたフ
ィルムはけフシ１−メーターで７６０ｎｌｌ未渦の全電
磁波をカットするヒコ．ーオイ・カットオフ・フィルタ
ーを介して１０’秒間露光される前に一週間エイジング
された。露光済みフィルムは９０秒ＸＦ＋プロセツ１ナ
ーで現像された。センシトメトリーの測定にはｒ）、、
Ｄ 、スピード（於０．Ｄ、＝ｍａｎ
ｍａｘ ０．２Ｅ））、平均コントラス１〜（Ｃ）、添加剤なし
の乳剤とのスピード差（ｄｓ）、おにびその差（ｄｓ）
を表わす％（％ｄｓ）が含まれる。測定は新鮮な乾燥さ
れたばかりの写真要素に対して、及び、５５０℃で４０
％Ｒ，ｌ−１，ぐ３日間混同されたサンプルに対して行
われｌζ、ＰＭＴ、ＤＢＳ。
ＢＣＦ、およびＰＥＡの吊は銀１モル当りの７数で表わ
されている。、結果は乳剤Ａｂについては第１表に示さ
れている。
されている。、結果は乳剤Ａｂについては第１表に示さ
れている。
このデータはＤＢＳが有効な強色増感剤であることを表
わしている。ＤＢＳはフェニルメルカプトチ およびロイコホルＢＣＦの個々の添加剤との組合わせ又
は全部の組合わせで非常に有効に動く。
わしている。ＤＢＳはフェニルメルカプトチ およびロイコホルＢＣＦの個々の添加剤との組合わせ又
は全部の組合わせで非常に有効に動く。
赤外分光増感色素
を使用したこと以外は実施例１〜２０と同じ検査を乳剤
Ａｂに対して繰り返した。結果は第２表に報告されてい
る。
Ａｂに対して繰り返した。結果は第２表に報告されてい
る。
割田ＰＭＴ ＤＢＳ ＢＣＦ ＰＥＡ Ｄ，、
ｏＤ，８。
ｏＤ，８。
２１ ０ ０ ０
０ ０、０４３．３１２２ ０、０３８
０ ０ ０ ０．０４
３．３８２３ ０ ０、２８
０ ０ ０．０４ ３．３
６２４ ０ ０ ０、５０
０ ０．０４ ３．３８２５
０ ０ ０ ３０
０、０４３．３１２６ ０、０３８
０．２８ ０ ０ ０．０４
３．３５２７ ０、０３８ ０
０．５０ ０ ０．０４
３．３８２８ ０、０３８ 、Ｏ
Ｏ ３０ ０．０４ ３．
４０２９ ０ ０、２８ ０
．５０ ０ ０．０４ ３．３７
３０ ０ ０、２８ ０
３０ ０．０４ ３．２７３１
０ ０ ０、５０
３０ ０．０４ ３．２０３２ ０
、０３８ ０。２８ ０．５０ ０
０．０４ ３．４４３３ ０、０
３８ ０．２８ ０ ３０
０．０４ ３．４０３４ ０、０３８
０ ０．５０ ３０ ０
．０４ ３．３３３５ Ｑ Ｏ
．２Ｂ ０．５０ ３０ ０．０４
３．１９３Ｇ ０．０３８ ０．２８
０．５０ ３０ ０．０４
３．２８３７ ０、０１９ ０．１４
０．２５ １５０．０４ ３．１８３
８０、０１９ ０．１４ ０．２５
１５ ０．０４ ３、３１３９
０、０１９ ０．１４ ０．２５
１５ ０．０４ ３．３８４０
０、０１９ ０．１４ ０．２５
１５ ０．０４ ３．３１２表 １、４１ ３．１９ − １００ ０．０５ ３．２
７ １．３９ ３．０３ ０．０２１、８０ ３．２２
０．３９ ２４５ ０．０５ ３．２７ １．６Ｂ
２．９０ ０．１２１、６５ ２．８７ ０．２４
１７４ ０．０５ ３．２７ １．５４ ２．６６
０．１１１、６７ ３．１７ ０．２６ １８２ ０
．０５ ３．２５ １．５４ ２．８９ ０．１３１、
５５ ３．１８ ０．１４ １３８ ０．０５ ３．
２１ １．５２ ２．９３ ０．０３１、７３ ２．８
８ ０．３２ ２０９ ０．０５ ３．２２ １．６
３ ２．７Ｇ Ｏ．１０１、７６ ３．１６ ０．３Ｇ
２２９ ０．０５ ３．３１ １．６４ ２．９６
０．１２１、８６ ３．２９ ０．４５ ２８２
０．０５ ２．０９ １．７３ ２．８９ ０，１３１
、８４ ２．９３ ０．４３ ２６９ ０．０５ ３
．３１ １．７３ ２．７６ ０．１１１、８０ ２．
９０ ０．３９ ２４５ ０．０５ ３．１６ １．
γ４ ２．７５ ０．０Ｂ１、９０ ３．０７ ０．４
９ ３０９ ０．０５ ３．２２ １．８／Ｉ ２．
９６ ０．０６１、８３ ２．９Ｂ ０．４２ ２６３
０．０５ ３．３８ １．７３ ２．７８ ０．１
０１、８６ ２．９２ ０．４５ ２Ｂ２ ０．０５
３．２４ １，７９ ２．７０ ０．０７１、９６３
．１Ｂ ０．５５ ３５５ ０．０５ ３．１７ １
．８８ ２．９Ｂ ０．０８１、９７ ２．８３ ０．
５６ ３６３ ０．０５ ３．１９ １．９２ ２．
７２ ０．０５１、９８ ２．８４ ０．５７ ３７２
０．０４ ３．１５ １．９０ ２．６６ ０．０
８１、８６ ２．９５ ０．４５ ２８２ ０．０り
３．２４ １．７８ ２．８７ ０．０８１、８７
３．０？ ０．４６ ２８８ ０．０４ ３．２０
１．７６ ２．８４ ０．１１１、８７ ３．１１ ０
、４６ ２８８ ０．０５ ３．２５ １，７７ ２
．８８ ０．１０１、８８ ３．０Ｇ ０．４７ ２９
５ ０、０５ ３．３１ １．７７ ２．９１ ０．
１１に濃１列４１へ−６０ 乳剤Ａａを同じ赤外増感色素と共に使用して実施ｌ！１
１１２１〜４０１ｊ：繰り返した。結果は第３表に報告
されている。
０ ０、０４３．３１２２ ０、０３８
０ ０ ０ ０．０４
３．３８２３ ０ ０、２８
０ ０ ０．０４ ３．３
６２４ ０ ０ ０、５０
０ ０．０４ ３．３８２５
０ ０ ０ ３０
０、０４３．３１２６ ０、０３８
０．２８ ０ ０ ０．０４
３．３５２７ ０、０３８ ０
０．５０ ０ ０．０４
３．３８２８ ０、０３８ 、Ｏ
Ｏ ３０ ０．０４ ３．
４０２９ ０ ０、２８ ０
．５０ ０ ０．０４ ３．３７
３０ ０ ０、２８ ０
３０ ０．０４ ３．２７３１
０ ０ ０、５０
３０ ０．０４ ３．２０３２ ０
、０３８ ０。２８ ０．５０ ０
０．０４ ３．４４３３ ０、０
３８ ０．２８ ０ ３０
０．０４ ３．４０３４ ０、０３８
０ ０．５０ ３０ ０
．０４ ３．３３３５ Ｑ Ｏ
．２Ｂ ０．５０ ３０ ０．０４
３．１９３Ｇ ０．０３８ ０．２８
０．５０ ３０ ０．０４
３．２８３７ ０、０１９ ０．１４
０．２５ １５０．０４ ３．１８３
８０、０１９ ０．１４ ０．２５
１５ ０．０４ ３、３１３９
０、０１９ ０．１４ ０．２５
１５ ０．０４ ３．３８４０
０、０１９ ０．１４ ０．２５
１５ ０．０４ ３．３１２表 １、４１ ３．１９ − １００ ０．０５ ３．２
７ １．３９ ３．０３ ０．０２１、８０ ３．２２
０．３９ ２４５ ０．０５ ３．２７ １．６Ｂ
２．９０ ０．１２１、６５ ２．８７ ０．２４
１７４ ０．０５ ３．２７ １．５４ ２．６６
０．１１１、６７ ３．１７ ０．２６ １８２ ０
．０５ ３．２５ １．５４ ２．８９ ０．１３１、
５５ ３．１８ ０．１４ １３８ ０．０５ ３．
２１ １．５２ ２．９３ ０．０３１、７３ ２．８
８ ０．３２ ２０９ ０．０５ ３．２２ １．６
３ ２．７Ｇ Ｏ．１０１、７６ ３．１６ ０．３Ｇ
２２９ ０．０５ ３．３１ １．６４ ２．９６
０．１２１、８６ ３．２９ ０．４５ ２８２
０．０５ ２．０９ １．７３ ２．８９ ０，１３１
、８４ ２．９３ ０．４３ ２６９ ０．０５ ３
．３１ １．７３ ２．７６ ０．１１１、８０ ２．
９０ ０．３９ ２４５ ０．０５ ３．１６ １．
γ４ ２．７５ ０．０Ｂ１、９０ ３．０７ ０．４
９ ３０９ ０．０５ ３．２２ １．８／Ｉ ２．
９６ ０．０６１、８３ ２．９Ｂ ０．４２ ２６３
０．０５ ３．３８ １．７３ ２．７８ ０．１
０１、８６ ２．９２ ０．４５ ２Ｂ２ ０．０５
３．２４ １，７９ ２．７０ ０．０７１、９６３
．１Ｂ ０．５５ ３５５ ０．０５ ３．１７ １
．８８ ２．９Ｂ ０．０８１、９７ ２．８３ ０．
５６ ３６３ ０．０５ ３．１９ １．９２ ２．
７２ ０．０５１、９８ ２．８４ ０．５７ ３７２
０．０４ ３．１５ １．９０ ２．６６ ０．０
８１、８６ ２．９５ ０．４５ ２８２ ０．０り
３．２４ １．７８ ２．８７ ０．０８１、８７
３．０？ ０．４６ ２８８ ０．０４ ３．２０
１．７６ ２．８４ ０．１１１、８７ ３．１１ ０
、４６ ２８８ ０．０５ ３．２５ １，７７ ２
．８８ ０．１０１、８８ ３．０Ｇ ０．４７ ２９
５ ０、０５ ３．３１ １．７７ ２．９１ ０．
１１に濃１列４１へ−６０ 乳剤Ａａを同じ赤外増感色素と共に使用して実施ｌ！１
１１２１〜４０１ｊ：繰り返した。結果は第３表に報告
されている。
１−良
４１ ０ ０ ０
０ ０．０４３．６７１．３２２．３ε４２０．０
３８ ０ ０ ０ ０．０４
３．９０ １．５８ ２．４１４３ ０
０．２８ ０ ０ ０．０
３ ３．５９ １．４０ ２゜０４４４
０ ０ ０．５０ ０
０．０４ ３．８Ｂ １．５７ ２．３７４５
０ ０ ０ ３０ ０．０４
３．５９ １．３７ ２．４１４６ ０．
０３８ ０．２８ ０ ０ ０．
０３ ３．６４ １．４５ ２．０．！４７
０．０３８ ０ ０．５０ ０
０．０４ ３．８Ｂ １．６２ ２．３’４８
０．０３８ （ｌ Ｏ３００，０４３
，８４１，５８２，５１４９００，２８０，５０００，
０４３，８２１，６４２゜１１５０ ０ ０
．２８ ０ ３０ ０．０３ ３．
６９ １．５４ ２．０５５１ ０ ０
０．５０ ３０ ０．０４ ３．９
２ １，７３ ２．４４５２ ０．０３８
０．２８ ０．５０ ０ ０．０４
３．７３ １．５９ ２．０５５３ ０．０３
８ ０．２８ ０ ３０ ０．０３
３．６７ １．５７ ２．０６５４ ０．
０３８ ０ ０．５０ ３０ ０．０
４ ３．８５ １．７７ ２．３６５５
０ ０．２８ ０．５０ ３０
０．０３ ３．６Ｂ １．７０ ２．０１５
６ ０．０３８ ０．２８ ０．５０
３０ ０．０３ ３．６８ １．６６ ２
．０１５７ ０．０１９ ０．１４ ０．２
５ １５ ０．０３ ３．８４ １．６６
２．１７５８ ０．０１９ ０．１４
０．２５ １５ ０．０３ ３．８２ １
゜６６ ２．１６５９ ０．０１９ ０．１
４ ０．２５ １５ ０．０３ ３．
７９ １．６４ ２．１５６０ ０．０１９
０．１４ ０．２５ １５ ０．０３
３．８０ １，６３ ２．１６温置 −１０００，０４３，５５１，３０２，２５０，０２０
，２６１８２０：０４３．７４１．５２２．２６０．０
６０．０Ｂ １２０ ０．０４３．４７１．３５１．９
９０．０！’ｉｏ、２５１７９ ０．０４３．６７１．
５０２．３００．０７０．０５１１２ ０．０４３．４
３１．３５２．２Ｂ ０．０２０．１３１３５ ０．０
４３．５４１．４２２．０４０．０３０．３０２００
０．０４３．７３１．５４２．２１０．０Ｂ０．２６１
８２ ０．０４３．５０１．５５２．３７０，０３０．
３２２０９ ０．０４３．７１１．５７２．０００．０
７０．２２１６６ ０．０３３．４７１．５０１．９７
０．０４０．４１２５７ ０．０４３．６３１．６５２
．１６０．０８０．２７１８６ ０．０４３．６７１．
５３２．０２０．０Ｇ０．２５１７９ ０．０３３．４
９１．５０１．９４０．０７０．４５２Ｂ２ 、０．０
４３．６６１．７０２．２５０．０７０．３８２／１０
０．０３３．５４１．６４１．９２０．０６０．３４
２１９ ０．０３３．５２１．０２１．９３０，０４０
．３４２１９ ０．０４３．６４１．６０２．０９０．
０６０．３４２１９ ０．０４３．ｆ３５１．６０２．
１００．０６０．３２２０９ ０．０３３．５８１．５
７２．０Ｇ ０．０７０．３１２０４ ０．０３３．６
８１．５９２．１２０．０４実施１！１１ （３１へ・
（５つ ＴＬ剤Δｂを、限１モル当り１５．ＯＪのＰＥへおよび
下記赤外増感色素 の０．０４重ｒＩ）％のメタ／ −）Ｌｔ ７Ｂ 液７
５ ｍ（１，トＪｌ、に使用した。８１０ｎｍブーロー
バンドフィルターを介して１０−３秒で露光された新鮮
リーンプルについていての結果は第４表に報告されてい
る。Ｏ，Ｄ。
０ ０．０４３．６７１．３２２．３ε４２０．０
３８ ０ ０ ０ ０．０４
３．９０ １．５８ ２．４１４３ ０
０．２８ ０ ０ ０．０
３ ３．５９ １．４０ ２゜０４４４
０ ０ ０．５０ ０
０．０４ ３．８Ｂ １．５７ ２．３７４５
０ ０ ０ ３０ ０．０４
３．５９ １．３７ ２．４１４６ ０．
０３８ ０．２８ ０ ０ ０．
０３ ３．６４ １．４５ ２．０．！４７
０．０３８ ０ ０．５０ ０
０．０４ ３．８Ｂ １．６２ ２．３’４８
０．０３８ （ｌ Ｏ３００，０４３
，８４１，５８２，５１４９００，２８０，５０００，
０４３，８２１，６４２゜１１５０ ０ ０
．２８ ０ ３０ ０．０３ ３．
６９ １．５４ ２．０５５１ ０ ０
０．５０ ３０ ０．０４ ３．９
２ １，７３ ２．４４５２ ０．０３８
０．２８ ０．５０ ０ ０．０４
３．７３ １．５９ ２．０５５３ ０．０３
８ ０．２８ ０ ３０ ０．０３
３．６７ １．５７ ２．０６５４ ０．
０３８ ０ ０．５０ ３０ ０．０
４ ３．８５ １．７７ ２．３６５５
０ ０．２８ ０．５０ ３０
０．０３ ３．６Ｂ １．７０ ２．０１５
６ ０．０３８ ０．２８ ０．５０
３０ ０．０３ ３．６８ １．６６ ２
．０１５７ ０．０１９ ０．１４ ０．２
５ １５ ０．０３ ３．８４ １．６６
２．１７５８ ０．０１９ ０．１４
０．２５ １５ ０．０３ ３．８２ １
゜６６ ２．１６５９ ０．０１９ ０．１
４ ０．２５ １５ ０．０３ ３．
７９ １．６４ ２．１５６０ ０．０１９
０．１４ ０．２５ １５ ０．０３
３．８０ １，６３ ２．１６温置 −１０００，０４３，５５１，３０２，２５０，０２０
，２６１８２０：０４３．７４１．５２２．２６０．０
６０．０Ｂ １２０ ０．０４３．４７１．３５１．９
９０．０！’ｉｏ、２５１７９ ０．０４３．６７１．
５０２．３００．０７０．０５１１２ ０．０４３．４
３１．３５２．２Ｂ ０．０２０．１３１３５ ０．０
４３．５４１．４２２．０４０．０３０．３０２００
０．０４３．７３１．５４２．２１０．０Ｂ０．２６１
８２ ０．０４３．５０１．５５２．３７０，０３０．
３２２０９ ０．０４３．７１１．５７２．０００．０
７０．２２１６６ ０．０３３．４７１．５０１．９７
０．０４０．４１２５７ ０．０４３．６３１．６５２
．１６０．０８０．２７１８６ ０．０４３．６７１．
５３２．０２０．０Ｇ０．２５１７９ ０．０３３．４
９１．５０１．９４０．０７０．４５２Ｂ２ 、０．０
４３．６６１．７０２．２５０．０７０．３８２／１０
０．０３３．５４１．６４１．９２０．０６０．３４
２１９ ０．０３３．５２１．０２１．９３０，０４０
．３４２１９ ０．０４３．６４１．６０２．０９０．
０６０．３４２１９ ０．０４３．ｆ３５１．６０２．
１００．０６０．３２２０９ ０．０３３．５８１．５
７２．０Ｇ ０．０７０．３１２０４ ０．０３３．６
８１．５９２．１２０．０４実施１！１１ （３１へ・
（５つ ＴＬ剤Δｂを、限１モル当り１５．ＯＪのＰＥへおよび
下記赤外増感色素 の０．０４重ｒＩ）％のメタ／ −）Ｌｔ ７Ｂ 液７
５ ｍ（１，トＪｌ、に使用した。８１０ｎｍブーロー
バンドフィルターを介して１０−３秒で露光された新鮮
リーンプルについていての結果は第４表に報告されてい
る。Ｏ，Ｄ。
”’ １ 、０ （Ｓｌ ） オＪ：ＵＯ，Ｄ、 ＝０
．２ ｂ（Ｓ２）に於けるスピード値を測定した。
．２ ｂ（Ｓ２）に於けるスピード値を測定した。
実施例７０
下記化合物を先の実施例のジフェニルホスフィノベンゼ
ン−ｍ−スルホン酸ナトリウムと同じように添加したと
きも様々な強色増感効果を示ず：２−（ジフェニルアミ
ノ）安息香酸、 ４−（ジフェニルホスフィノ）安息香酸、４−（ジフェ
ニルアルジノ）安息香酸、トリー（ｍ−スルホフェニル
）アルシンの三ナトリウム塩、 ｐ−ジフェニルビスムチントリススルホン酸三ナトリウ
ム塩。
ン−ｍ−スルホン酸ナトリウムと同じように添加したと
きも様々な強色増感効果を示ず：２−（ジフェニルアミ
ノ）安息香酸、 ４−（ジフェニルホスフィノ）安息香酸、４−（ジフェ
ニルアルジノ）安息香酸、トリー（ｍ−スルホフェニル
）アルシンの三ナトリウム塩、 ｐ−ジフェニルビスムチントリススルホン酸三ナトリウ
ム塩。
ハロゲン化銀感光性乳剤Ｂはハロゲン化銀１モル当り１
５９のゼラチンの存在下で９８モル％の臭化銀と２．０
モル％のヨウ化銀を使用して沈殿および熟成工程によっ
て調製された。沈殿ハロゲン化銀は米国特許第２．４８
９，３４１号に開示されている酸凝固環境下でラウリル
硫酸ナトリウムによってハロゲン化銀と大部分のゼラチ
ンを凝固する方法を使用Ｊる１１＾固と洗汀１によって
望ま札ない可溶性副生塩を除去された。洗浄工程後、マ
し剤凝塊は追加ピラチン６１Ｊと共に水中に再分散され
た。このｉ′Ｉ￥分散された乳剤は感度を上げるために
通常の硫黄および金増感剤によって処理され５５℃で熟
成され、４０℃に冷７４１されてから、ポスト増感添加
剤と安定剤、即ち、デトラアザイニジンと追加のハロゲ
ン化銀と通常のかぶつ防止剤等を用いて必要に応じて公
知のように沈埋された。
５９のゼラチンの存在下で９８モル％の臭化銀と２．０
モル％のヨウ化銀を使用して沈殿および熟成工程によっ
て調製された。沈殿ハロゲン化銀は米国特許第２．４８
９，３４１号に開示されている酸凝固環境下でラウリル
硫酸ナトリウムによってハロゲン化銀と大部分のゼラチ
ンを凝固する方法を使用Ｊる１１＾固と洗汀１によって
望ま札ない可溶性副生塩を除去された。洗浄工程後、マ
し剤凝塊は追加ピラチン６１Ｊと共に水中に再分散され
た。このｉ′Ｉ￥分散された乳剤は感度を上げるために
通常の硫黄および金増感剤によって処理され５５℃で熟
成され、４０℃に冷７４１されてから、ポスト増感添加
剤と安定剤、即ち、デトラアザイニジンと追加のハロゲ
ン化銀と通常のかぶつ防止剤等を用いて必要に応じて公
知のように沈埋された。
乳剤は５．５〜７．０’Ｊ／ｒｒＬ２（Ｄ範囲の銀波ｇ
Ｔ１ｍを１寸惇するように塗布され）ご。
Ｔ１ｍを１寸惇するように塗布され）ご。
乳剤Ｂを２つに分割した。第一部にはＰＥへと１、に々
な吊のＤＢＳを添加した（第５表）。塗布され乾燥され
た材料を色温度２６５０ ’にのタングステン光源から
の１／１０秒露光で評１曲した。光線はコーニング５８
５０ブルーフイルターを通された。
な吊のＤＢＳを添加した（第５表）。塗布され乾燥され
た材料を色温度２６５０ ’にのタングステン光源から
の１／１０秒露光で評１曲した。光線はコーニング５８
５０ブルーフイルターを通された。
露光済みフィルムは９０秒Ｘ線プロセツナーで現像され
、−そして結果は第５表に列挙されている。
、−そして結果は第５表に列挙されている。
このデータは分光増感色素の添加照しでもＤ Ｂ Ｓが
強色増感剤として作用することを立証している。
強色増感剤として作用することを立証している。
乳剤Ｂの第二部は緑色増感色素（下記に示されている）
を添加したこと以外は実施例７１〜７４と同じように処
理された。
を添加したこと以外は実施例７１〜７４と同じように処
理された。
ｔ
このフィルムを実施例７１〜７４のＪ：うに計画した。
ブルーフイルターの代りにグリーンフィルター系を用い
た。グリーンフィルターは５４６．１ｒ＋ｎ中心のナロ
ーバンド干渉フィルターであった。結果は第６表に示さ
れている。
た。グリーンフィルターは５４６．１ｒ＋ｎ中心のナロ
ーバンド干渉フィルターであった。結果は第６表に示さ
れている。
このデータはスピードがスペクトルのブルーとグリーン
の両方の１ 域でＤＢＳによって増大されたことを示し
ている。
の両方の１ 域でＤＢＳによって増大されたことを示し
ている。
本発明の実施においては１本発明の増感／強色増感用化
合物が電磁スベク、トルの赤外部でははるかに優れた効
率で遂行されてスピードをより増大さＵることは驚くべ
きことである。現在のどころ、この現象のＭ説はなさ机
でいない。
合物が電磁スベク、トルの赤外部でははるかに優れた効
率で遂行されてスピードをより増大さＵることは驚くべ
きことである。現在のどころ、この現象のＭ説はなさ机
でいない。
ハ［１ゲン化銀乳剤を赤外部で増感するために選択され
る色素はベンゾチアゾール含有トリカルボシアニンであ
る。このクラスの好ましい化合物は（（ｌし、Ｒ１ｆ３
よびＲ２は炭素原子１〜４個のアルキルであり、そして
Ｘ−は陰イオンである）の共通中心構造を有する。ベン
ゾ基は写真的に九′１容できる置換基、例えば、アルキ
ル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル）、フ
ルニドＸ−シ（例えばメトキシ、エトキシ、ブＯボキシ
、ブトキシ）、ハロゲン（Ｉｒ！４えば、塩素、與素、
ヨウ素）、アミン（第一、第二、第三脂肪族または芳香
族アミン）、ニトロ、シアノ、アリール（例えば、フェ
ニル、ナフチル）、芳香環上に縮合した（例えばナフト
チアゾールを形成するだめの）基、およびこれ等長の混
合物を担持していてしよい。
る色素はベンゾチアゾール含有トリカルボシアニンであ
る。このクラスの好ましい化合物は（（ｌし、Ｒ１ｆ３
よびＲ２は炭素原子１〜４個のアルキルであり、そして
Ｘ−は陰イオンである）の共通中心構造を有する。ベン
ゾ基は写真的に九′１容できる置換基、例えば、アルキ
ル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル）、フ
ルニドＸ−シ（例えばメトキシ、エトキシ、ブＯボキシ
、ブトキシ）、ハロゲン（Ｉｒ！４えば、塩素、與素、
ヨウ素）、アミン（第一、第二、第三脂肪族または芳香
族アミン）、ニトロ、シアノ、アリール（例えば、フェ
ニル、ナフチル）、芳香環上に縮合した（例えばナフト
チアゾールを形成するだめの）基、およびこれ等長の混
合物を担持していてしよい。
例えば、５−アルキル−６−アルコキシ−１５゜６−ジ
アルキル−１５−アルコキシ−６−フルキル、および５
．６−ジアルコキシ−ベンゾチアゾール末端基が好まし
く、特に、Ｃ１〜Ｃ４アル、仁ルおよびアルコキシ基、
および５−メチル−６−メトキシが最も好ましい。
アルキル−１５−アルコキシ−６−フルキル、および５
．６−ジアルコキシ−ベンゾチアゾール末端基が好まし
く、特に、Ｃ１〜Ｃ４アル、仁ルおよびアルコキシ基、
および５−メチル−６−メトキシが最も好ましい。
Claims (15)
- （１）電磁スペクトルの少なくとも一部に対して分光増
感されており且つホフフインとアミンとアルシンとビス
ムチンとスチビリジンからなる群から選択された水溶性
トリアリール化合物の強色増感量を含有している、親水
性コロイドバインダー中のハロゲン化銀写真乳剤。 - （２）該化合物上の少なくとも１個のアリール基がスル
ホン酸とスルホネートとスルホン酸塩とホスフェートと
ホスフィネートとカルボン酸とカルボン酸塩とカルボキ
シレートとアルコールとニトロ−とアミンからなるクラ
スから選択された水溶化基を有している、特許請求の範
囲第１項の乳剤。 - （３）該化合物が構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ＱはＮ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢｉから選択され、 Ａｒはアリール基であり、そして Ａｒ′は該化合物を水溶性にする少なくとも１個の置換
基を担持しているアリール基である）によつて表わされ
る、特許請求の範囲第１項の乳剤。 - （４）ＡｒにおよびＡｒ′がフェニル基から選択される
、特許請求の範囲第４項の乳剤。 - （５）Ａｒ′上の少なくとも１個の水溶化置換基がスル
ホン酸とスルホン酸塩とスルホネートとカルボン酸とカ
ルボン酸塩とカルボキシレートとホスフェートとホスホ
ネートとアルコールとニトロ−とアミンからなる群から
選択される、特許請求の範囲第１項の乳剤。 - （６）Ａｒ′上の少なくとも１個の水溶化置換基がスル
ホン酸とスルホン酸塩とスルホネートとカルボン酸とカ
ルボン酸塩とカルボキシレートからなる群から選択され
る、特許請求の範囲第１項の乳剤。 - （７）さらに、強色増感量のポリ（エチルアクリレート
）を含有している、特許請求の範囲第１項、第４項、ま
たは第６項の乳剤。 - （８）さらに、強色増感量のフェニルメルカプトテトラ
ゾールを含有している、特許請求の範囲第１項の乳剤。 - （９）さらに、強色増感量のフェニルメルカプトテトラ
ゾールを含有している、特許請求の範囲第７項の乳剤。 - （１０）さらに、強色増感量のロイコホルＢＣＦを含有
している、特許請求の範囲第１項または第４項の乳剤。 - （１１）ＡｒおよびＡｒ′がフェニル基からなり、そし
て、フェニルメルカプトテトラゾールとポリ（エチルア
クリレート）とロイコホルＢＣＦからなる群から選択さ
れた少なくとも１個の化合物の強色増感量が乳剤中に存
在している、特許請求の範囲第６項の乳剤。 - （１２）ＡｒおよびＡｒ′がフェニル基からなり、そし
て、ＱがＰとＡｓからなる群から選択される、特許請求
の範囲第６項の乳剤。 - （１３）ＱがＰである、特許請求の範囲第１２項の乳剤
。 - （１４）ＱがＰであり、そして、乳剤が電磁スペクトル
の赤外領域に対して分光増感されている、特許請求の範
囲第４項の乳剤。 - （１５）乳剤が塩臭化銀乳剤である、特許請求の範囲第
１３項の乳剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US645344 | 1984-08-29 | ||
| US06/645,344 US4578347A (en) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | Supersensitization of silver halide emulsions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169063A true JPS6169063A (ja) | 1986-04-09 |
| JP2515285B2 JP2515285B2 (ja) | 1996-07-10 |
Family
ID=24588637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60189341A Expired - Fee Related JP2515285B2 (ja) | 1984-08-29 | 1985-08-28 | ハロゲン化銀乳剤の強色増感 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4578347A (ja) |
| EP (1) | EP0173563B1 (ja) |
| JP (1) | JP2515285B2 (ja) |
| DE (1) | DE3580809D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61245152A (ja) * | 1985-04-22 | 1986-10-31 | Oriental Shashin Kogyo Kk | 半導体レ−ザ用ハロゲン化銀感光材料 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4603104A (en) * | 1985-05-31 | 1986-07-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Supersensitization of silver halide emulsions |
| US4988615A (en) * | 1988-02-10 | 1991-01-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stabilizers for photographic emulsions |
| US5415992A (en) * | 1993-11-30 | 1995-05-16 | Eastman Kodak Company | Heat stabilized silver chloride photographic emulsions containing phosphine compounds |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1066261A (en) * | 1964-01-14 | 1967-04-26 | Ilford Ltd | Photographic materials |
| SU195872A1 (ru) * | 1966-07-08 | 1967-05-04 | Способ получения галогеносеребряных кинофотоматериалов | |
| US3644530A (en) * | 1968-10-30 | 1972-02-22 | Polaroid Corp | Process for preparing (2 5-dihydroxy-phenyl) diphenyl phosphine |
| US3695888A (en) * | 1970-05-28 | 1972-10-03 | Eastman Kodak Co | Photographic supersensitized silver halide emulsions |
| DE2518286A1 (de) * | 1975-04-24 | 1976-11-04 | Agfa Gevaert Ag | Spektralsensibilisiertes photographisches material |
| US4003746A (en) * | 1975-07-01 | 1977-01-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Organic heterocyclic and thioaryl phosphines in silver halide emulsions and developers therefor |
| US4346154A (en) * | 1981-06-22 | 1982-08-24 | Eastman Kodak Company | Antistain agent or antistain agent precursor in photographic silver halide element |
| US4411985A (en) * | 1981-09-17 | 1983-10-25 | Eastman Kodak Company | Heat stabilizable photographic silver halide material and process |
-
1984
- 1984-08-29 US US06/645,344 patent/US4578347A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-08-28 EP EP85306100A patent/EP0173563B1/en not_active Expired
- 1985-08-28 JP JP60189341A patent/JP2515285B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1985-08-28 DE DE8585306100T patent/DE3580809D1/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61245152A (ja) * | 1985-04-22 | 1986-10-31 | Oriental Shashin Kogyo Kk | 半導体レ−ザ用ハロゲン化銀感光材料 |
| JPH0547088B2 (ja) * | 1985-04-22 | 1993-07-15 | Oriental Photo Ind Co Ltd |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0173563A3 (en) | 1988-06-08 |
| US4578347A (en) | 1986-03-25 |
| EP0173563B1 (en) | 1990-12-05 |
| DE3580809D1 (de) | 1991-01-17 |
| JP2515285B2 (ja) | 1996-07-10 |
| EP0173563A2 (en) | 1986-03-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |