JPH0547088B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀感光材料に関し、特に赤
外光を発する半導体レーザ用ハロゲン化銀感光材
料に関する。 ［従来技術］ スキヤンニング型露光装置の光源用レーザとし
ては、Ar（488、512nm）、He−Ne（632.8nm）
He−Cd、YAG等が実用されている。しかし、
これらの寿命が短いこと、装置が大型であること
などの欠点を有している。これら従来から使われ
ているレーザに対し、近年、半導体レーザの研究
が精力的に行われ、光源としてのパワーアツプを
長寿命化が進み、スキヤンニング型露光装置の光
源として魅力あるものになつてきている。 半導体レーザは、ArやHe−Neレーザに比べ
て次ぎのような多くの利点を持つている。安価
である。長寿命である。サイズが小さい。
直接変調が可能である。 更に、直接変調が可能であるので、変調器が不
要となり、変調器のコスト及びスペースが節減で
きるのみならず、場合によつては変調器による応
答性の制限がなくなるため、書込み速度を早くす
ることができる等のメリツトも持つている。 従来、半導体レーザの発する780〜800nmの光
に感光するハロゲン化銀感光材料としては、航空
用感光材料が発売されているのみである。しかし
ながら、これらの航空用感光材料は軟調型の感光
材料であり、特に、ドツトジエネレーターやフア
クシミリ等のスキヤンニング露光に用いられるも
のではない。 特開昭47−3284号公報に、金属ドープ剤を吸蔵
しているハロゲン化銀粒子、及び電磁波スペクト
ルの赤外領域中に吸収極大を有する赤外線感光色
素を含んでいる、赤外線に対して増感されたハロ
ゲン化銀乳剤によつて、スピード効率が改良され
ることが記載されている。 しかし、上記のものは保存性が悪く、冷蔵庫内
に保存しなければ感光性を失う欠点を有してい
る。 ［発明が解決しようとする問題点］ 従来、上記の波長帯の半導体レーザに感度を有
する感光材料、特に、ドツトジエネレーターやフ
アクシミリ等のスキヤンニング露光に用いられる
ような硬調な感光材料を、半導体レーザの波長に
感度を合わせ、かつ保存性の良いハロゲン化銀感
光材料を作ることができなかつた。 従つて、本発明の第１の目的は、半導体レーザ
の発する光に対し、高感度で、かつ硬調なハロゲ
ン化銀感光材料を提供することにある。 本発明の第２の目的は、特別な保存条件を必要
とせず、室温で取扱いが可能なハロゲン化銀感光
材料を提供することにある。 ［問題点を解決する手段］ かかる本発明の目的は、95モル％以上が臭化銀
からなり（ただし、実質的に塩化銀を含むことは
ない）、実質的に立方体結晶でかつ単分散である
ハロゲン化銀乳剤を、電磁波スペクトルの赤外領
域（特に700〜900nm）中に吸収極大を有する赤
外線増感色素によつて増感せしめ、支持体上に塗
布してなる半導体レーザ用ハロゲン化銀感光材料
により達成された。 本発明に有効に用いられる実質的に立方体結晶
でかつ単分散であるハロゲン化銀乳剤とは、図１
に示すように結晶表面が全て［100］面である完
全立方体結晶から、［100］面が70％以上、好まし
くは80％以上を占め、他が［111］面である14面
体結晶を含み、かつハロゲン化銀粒子の重量、又
は数に関して全体の80％（好ましくは90％）を占
める粒子の直径が平均粒子径の±40％以内にある
ハロゲン化銀結晶よりなる乳剤である。 該ハロゲン化銀乳剤を形成するハロゲン化銀は
臭化銀を主体とするが、感度を高めたり、調子を
硬調化する目的で５モル％以内で沃化銀を含むこ
とができるが、塩化銀は高照度相反則不規特性が
悪化するので実質的に含まない方がよい。 ハロゲン化銀結晶の平均粒子径は0.7μ以下が良
く、特に好ましいのは0.4μ以下である。 平均粒子径とは、ハロゲン化銀粒子が球状又は
球に近似できる粒子の場合には粒子直径を意味す
る。粒子が立方体である場合には、 稜長×√４粒子径とする。平均は、粒子投
影面積に基づく代表平均又は幾何平均により求め
る。 平均粒子サイズを求める方法の詳細について
は、C.E.MeesとT.H.James著のザ・セオリー・
オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロセス、第３
版、36〜43頁（1966年、マクミラン社刊）に記載
されている。 本発明に用いられる乳剤、即ち、ハロゲン化銀
の結晶形が規則的で粒子径が均一に近いハロゲン
化銀乳剤は、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を同
時に混合して反応させる方法として、ハロゲン化
銀の生成される液層なかのpAgを一定に保つ方
法、いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法
を用いるとよい。 コントロールド・ダブルジエツト法で、ゼラチ
ン溶液のpBrを一定に制御して、臭化銀粒子を生
成し、臭化銀溶解剤であるKBr、NH₃のないと
き（pAg＝7.9、pBr＝3.3）、立方体微粒子とな
り、［100］面が生成する。NH₃が溶解剤として
存在すると（25％NH₃溶液７ml／）、極僅かの
過剰KBr（pAg＝7.9、pBr＝3.3）のとき成長した
［100］面の立方体結晶粒子が生成する。 本発明において有用な赤外線増感色素は、70ミ
リミクロン以上の波長で、１次吸収ピークを有す
るものが特に有用である。前記の色素は、ジカル
ボシアニン類、トリカルボシアニン類、テトラカ
ルボシアニン類、ペンタカルボシアニン類、メロ
シアニン類、メロジカルボシアニン類、メロトリ
カルボシアニン類、多核メロシアニン類、メロシ
アニンン錯化合物、その他の類似物である。 赤外線吸収性のポリカルボシアニン類は、グラ
フキデス（Glafkides）の写真化学
（Photographic Chemistry）、２巻、1960年、フ
アウンテンプレス社（Fountain Press）、ロンド
ン、882〜901頁らに記載されており、本発明に効
果的に使用することができる。本発明の乳剤組成
物中で使用することができるその他の有用な色素
には、米国特許第2734900号及び第2756227号に記
載された赤外線吸収色素、フミア（Fumia）等の
米国特許第3482978号に記載されたエナミン類等
が含まれる。これらの増感色素を単独に用いても
よく、それらの組合せを用いてもよく、増感色素
の組合せはとくに強色増感の目的でしばしば用い
られる。 本発明に用いられる増感色素は、例えば、下記
の増感色素を挙げることができる。色素１ 色素２ 色素３ 色素４ 色素５ 色素６ 色素７ 色素８ 色素９ 本発明に用いられる特に好ましい増感色素は、
下記一般式で示される増感色素である。 一般式 式中、R₁とR₂は炭素数１〜４のアルキル基、
スルホアルキル基を、X^-はアニオンを表わし、
ｎは１又は２を表わす（ただし、分子内塩を形成
するときはｎは１である）。R₁とR₂のうち少なく
とも１つは炭素数２〜４のスルホアルキル基であ
る場合は、増感色素の現像処理による残色が少な
いので好ましい。 上記染料１及び染料２がこれに相当する。 増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持た
ない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含ん
でもよい。例えば、含窒素異節環基で置換された
アミノスチルベン化合物（例えば米国特許第
2933390号、同第3635721号に記載の化合物）、芳
香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば米国
特許第3743510号に記載の化合物）、カドミウム
塩、アザインデン化合物等を含んでも良い。米国
特許第3615613号、同第3615641号、同第3617295
号、同第3635721号に記載の組合せは特に有用で
ある。 本発明に用いられる写真乳剤の結合剤又は保護
コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いること
ができる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリナー、アルブミン、
カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ト、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫
酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギ
ン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処
理ゼラチンを用いても良く、ゼラチン加水分解
物、ゼラチン酵素分解物も用いることができる。
ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに、例えば、
酸ハライド、酸無水物、イソシアナート類、ブロ
モ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンア
ミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレ
ンオキシド類、エポキシ化合物類等、種々の化合
物を反応させて得られるものが用いられる。その
具体例は米国特許第2614928号、同第3132945号、
同第3186846号、同第3312553号、英国特許第
861414号、同第1033189号、同第1005784号、特公
昭42−26845号等に記載されている。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミド等の誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンの如き、ビニル系モノマーの単一
（ホモ）又は共重合体をグラフトさせたものを用
いることができる。特に、ゼラチンある程度相溶
性のあるポリマー、例えば、アクリル酸、メタア
クリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重
合体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの
例は、米国特許第2763625号、同第2831767号、同
第2956884号等に記載がある。代表的な合成親水
性高分子物質は、例えば、西独国公開特許第
2312708号、米国特許第3620751号、同第387920
号、特公昭43−7561号に記載されている。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀１モル当たり250ｇより多いバインダ
ーを含まないことがより好ましい。ハロゲン化銀
１モル当たり250ｇをこえないバインダーを含む
とき、本発明の目的とする極端に硬調な写真特性
（特に10をこえるγ）を得易くなる。 乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に通常可
溶性塩類を除去されるが、そのためのに手段とし
ては古くから知られたゼラチンをゲル化させて行
うヌーデル水洗法を用いてもよく、又多価アニオ
ンよりなる無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例え
ばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン
誘導体（例えば脂肪酸アシル化ゼラチン、芳香族
アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ
ンなどを利用した沈降法（フローキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。可溶性塩類の除去の過程は
省略してもよい。 本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学
増感されていなくてもよいが、化学増感されてい
るのが好ましい。ハロゲン化銀乳剤の化学増感の
方法として、硫黄増感、還元増感及び貴金属増感
法が知られている。 貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なも
ので金化合物、主として金錯塩を用いる。金以外
の貴金属、例えば白金、パラジウム、イリジウム
等の錯塩も含有して差支えない。還元増感法は実
用上支障のあるカブリを生じない範囲でなら用い
てもよい。本発明の実施のために特に好ましい化
学増感は硫黄増感法である。 硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫
黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、例えば、チ
オ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニ
ン類等を用いることができる。具体例は、米国特
許第1574944号、同第2278947号、同第2410689号、
同第2728668号、同第3501313号、同第3656955号
に記載されている。 還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホ
ルムアミジンスルフイン酸、シラン化合物等を用
いることができ、それらの具体例は、米国特許第
2487850号、同第2518698号、同第2983609号、同
第2983610号、同第2694637号に記載されている。
貴金属増感のためには白金、イリジウム、パラジ
ウム等の周期律表族の金属の錯塩を用いること
ができ、その具体例は米国特許2448060号、英国
特許第618061号等に記載されている。 本発明に用いられる感光材料には、カブリ防止
剤を含んでよい。本発明の感光材料に用いて有利
なカブリ防止剤は、例えば、３位にメルカプト置
換された１，２，４−トリアゾール化合物、ベン
ズトリアゾール化合物、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール化合物（ただしニトロ基を有してはな
らない）、２−メルカプトピリミジン類、２−メ
ルカプトベンゾチアゾール類、ベンゾチアゾリウ
ム化合物（例えばＮ−アルキルベンゾチアゾリウ
ムハライド、Ｎ−アリルベンゾチアゾリウムハラ
イド）、２−メルカプト−１，２，４−チアジア
ゾール類などである。カブリ防止剤としてそれだ
けを用いても有効でないカブリ防止剤もあり、例
えば６−ニトロベンズイミダゾールがそれであ
る。しかしこれらも有利なカブリ防止剤と組合せ
て用いることはできる。 粒子形成後、化学熟成前、化学熟成後又は塗布
前に少量の沃化物（例えば沃化カリなど）を乳剤
に添加すると、本発明の効果を更に大にする。沃
化物は10^-6〜10^-4モル／モルAg加えるのが適当
である。 本発明で用いられる感光材料にはフイルター染
料として、あるいはイラジエーシヨン防止その他
種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオ
キソノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロ
シアニン染料が有用である。用い得る染料の具体
例は、米国特許第2274782号、同第2533472号、同
第2956879号、同第3148187号、同第3177078号、
同第3247127号、同第3540887号、同第3575704号、
同第3653905号、同第3718472号、英国特許第
584607号、同第177429号、特開昭48−85130号、
同第49−99620号、同49−114420号に記載された
ものである。 本発明で用いられる感光材料には無機又は有機
の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロ
ム明ばん、酢酸クロム等）、アルデヒド類（ホル
ムアルデヒド、グリオギザール、グルタールアル
デヒド等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロー
ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サン等）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル等）、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒ
ドキシ−ｓ−トリアジン等）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、ムコフエノキシクロル酸等）、イ
ソオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、２−ク
ロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン等
を単独又は組合せて用いることができる。その具
体例は、米国特許第1870354号、同第2080019号、
同第2726162号、同第2870013号、同第2983611号、
同第2992109号、同第3047394号、同第3057723号、
同第3103437号、同第3321313号、同第3325287号、
同第3362827号、同第3539644号、同第3543292号、
英国特許第676628号、同第825544号、同第
1270578号、ドイツ国特許第872153号、同第
1090427号、特公昭34−7133号、同46−1872号等
に記載がされている。 本発明で用いられる感光材料には塗布助剤、帯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び
写真特性改良（例えば現像促進、硬調化、増感）
等の種々の目的で種々の公知の界面活性剤を含ん
でもよい。 例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キル又はアルキルアリールエーテル、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコー
ルソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコ
ールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンの
ポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドー
ル誘導体（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセ
リド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多
価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキル
エステル類、ウレタン類又はエーテル類等の非イ
オン性界面活性剤；トリテルペノイド系サポニ
ン、アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフオン
酸塩、アルキルベンゼンスルフオン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルフオン酸塩、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル
−Ｎ−アルキルウレタン酸、スルホコハク酸エス
テル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアル
キルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類等のような、カルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、
アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アル
キルベタイン酸、アミンイミド類、アミンオキシ
ド類等の両性界面活性剤；アルキルアミン酸類、
脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム酸類、
ピリジニウム、イミダゾリウム等の複素環第４級
アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含む
ホスホニウム又はスルホニウム塩類等のカチオン
界面活性剤を用いることができる。 これらの界面活性剤の具体例は、米国特許第
2240472号、同第2831766号、同第3158484号、同
第3210191号、同第3294540号、同第3507660号、
英国特許第1012495号、同第1022878号、同第
1179290号、同第1198450号、特開昭50−117414
号、米国特許第1739891号、同第2823123号、同第
3068101号、同第3415649号、同第3666478号、同
第3756828号、英国特許1397218号、英国特許第
1397218号、米国特許第3133816号、同第3441413
号、同第3475174号、同第3545974号、同第
3726683号、同第3843368号、ベルギー特許第
731126号、英国特許1138514号、同第1159825号、
同第1373780号、特公昭40−378号、同40−379号、
同43−13822号、米国特許第2271623号、同第
2288226号、同第2944900号、同第3253919号、同
第3671247号、同第3772021号、同第3589906号、
同第3666478号、同第3754924号、西独国公開特許
第1961638号、特開昭50−59025号等に記載のもの
である。 本発明で用いられる感光材料は、寸度安定性の
改良などの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマ
ーの分散物を含むことができる。例えばアルキル
（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレン等の単独もしくは組合せや、他は
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、α，β−
不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）アク
リレート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量
体成分とするポリマーを用いることができる。例
えば、米国特許第2376005号、同第2739137号、同
第2853457号、同第3062674号、同第3411911号、
同第3488708号、同第3525620号、同第3607290号、
同第3635715号、同第3645740号、英国特許第
1176699号、同第1307373号に記載のものを用いる
ことができる。本発明の如き硬調乳剤は線画の再
生に適しており、そのような用途では寸度安定性
が重要であるから、このようなポリマー分散物を
含むことが好ましい。 本発明の感光材料には、各種の発色剤を含有す
ることができる。 本発明に用いることができるカラーカプラーと
しては、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカ
プラー、ピバリルアセトアニリド型イエローカプ
ラー、あるいはカツプリング位の炭素原子がカツ
プリング反応時に離脱することができる原子又は
置換基で置換されている２等量のイエローカプラ
ー（これらは例えば米国特許第2875057号、同第
3265506号、同第3664841号、同第3408194号、同
第3447928号、同第3277155号、同第3415652号、
特公昭49−13576号、特開昭47−26133号、同48−
29732号、同48−66834号、同49−10736号、同49
−122335号、50−28834号、同50−132926号等に
記載されている）、５−ピラゾロン型マゼンタカ
プラー、ピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラ
ー、ピラゾリノベンツイミダゾール型マゼンタカ
プラー、インダゾロン型マゼンタプラー、あるい
はカツプリング位に離脱基を有する２等量マゼン
タカプラー（これらは例えば米国特許第2600788
号、同第3062653号、同第3127269号、同第
3311476号、度第3419391号、同第3519429号、同
第3558318号、同第3684514号、同第3888680号、
特開昭49−29639号、同49−111631号、同49−
129538号、同50−13041号、英国特許第1247493
号、ベルギー特許第792523号、米国特許第
3061432号、西独国特許第2156111号、特公昭46−
60479号、ベルギー特許第769116号等に記載され
ている）、フエノール型シアンカプラー、ナフト
ール型シアンカプラーあるいは２等量シアンカプ
ラー（これらは例えば米国特許第2423730号、同
第2474293号、同第2801171号、同第2895826号、
同第3476563号、同第3737326号、同第3758308号、
同第3893044号、特開昭47−37425号、同50−
10135号、同50−25228号、同50−112038号、同50
−117422号、同59−130441号に記載されている）
等を挙げることができる。 本発明のハロゲン化銀感光材料を構成する層中
には、現像を促進する目的で現像主薬を含むこと
ができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベン
ゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリ
ドン類（例えば１−フエニル−３−ピラゾリド
ン）、アミノフエノール類（例えば、Ｎ−メチル
−ｐ−アミノフエノール）、１−フエニル−３−
ピラゾリン類等から選んで用いることができる。 本発明に用いられる支持体は、可撓性のもの、
例えば通常写真製品に用いるセルロースアセテー
トフイルム、ポリエチレンテレフタレートフイル
ム、ポリエチレンフイルム、ポリプロピレンフイ
ルム、ポリスチレンフイルム、バライタ紙、樹脂
によつて被覆された紙、合成紙などをあげること
ができる。これらのものはベルギー特許第626722
号、同第672394号、同第678409号、同第680538
号、同第696658号、仏国特許第1483603号、英国
特許第1302035号、特公昭48−9963号、同48−
33696号、同49−15210号、同50−33652号、同49
−20247号、特開昭50−66234号、同49−102330
号、同50−103335号、同51−3222号、同51−6531
号、西独国特許第2308711号、同第2030684号、米
国特許第3515567号、特公昭49−1782号、同49−
6190号、同48−39826号、同49−4002号、同49−
43115号、同50−21085号、特開昭49−24126号、
同49−98453号、同48−92925号、同49−114921
号、同49−99021号、同50−41526号、同50−
41526号、同50−103334号などに記載されている。
また、本発明において使用される支持体は、水性
の液状被覆組成物を塗布する前に、支持体に対し
てコロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理な
どを施して表面を活性化しておくことが好まし
い。また、支持体は接着性を向上させるために下
引層を有していても差支えない。例えば、英国特
許第870224号、同第1043703号、米国特許第
3161519号、特公昭47−19068号、同第47−18010
号、同49−46256号、同50−39361号、同49−
15210号、仏国特許第2155880号、特開昭50−
97325号、同50−110323号などに記載の方法を挙
げることができる。 本発明のハロゲン化銀感光材料は、像露光後、
一般に用いられている各種市販の白黒現像液、発
色現像液で現像し、通常の定着剤によつて不要の
銀塩を除去することができる。その他の処理工程
も常法によつて処理することができる。 ［発明の効果］ 半導体レーザは、現時点では、１個１個のレー
ザ発信波長に差があり、かつ、場合によつては、
使用中の装置内の温度変化により波長変動（約±
100nm）が起こりうる。特に、温度変化による波
長変動は、半導体レーザにフイード・バツク回路
を設けて光出力を一定にしても、感光材料の分光
特性によつて記録ムラとして現れてしまう。 本発明の感光材料は、780nmを中心に、比較的
広い波長域に感度を有し、780〜800nmを中心に
±100nm位の波長変動では、感度が大きく変化し
ない。従つて、安定な記録が得られる。 又、レーザによる露光強度は、通常の露光の
10⁵〜10⁶倍であり、１スポツトにおける露光時間
は数μsec〜数百／μsec.になる。そのため、高照
度短時間露光における相反則不軌（感度低下）の
少ないことがレーザ用感光材料の必須の要件とな
るが、本発明による感光材料は該要件を充分に満
たすものである。 更に、本発明による感光材料は、階調が硬いの
で、高い解像力を有し、かつ、ラビツドアクセス
処理（PQ迅速処理）において低カブリ、高ガン
マの特性を持つている。 更に又、本発明の感光材料は、特別な保存条件
を必要とせず、室温で取扱いが可能である。 ［実施例］ 実施例 １ 55℃に保つたエチレンジアミン（0.75ml／）
を含むゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液（１モ
ル％水溶液）と臭化カリ水溶液（１モル％水溶
液）を同時に60分間で加え、その間pAgを7.9に
保つことにより平均粒子径が0.3μで、90％以上が
［100］面を持つ結晶で単分散粒子の沃臭化銀乳剤
を調製した。この乳剤は無水フタル酸によつてゼ
ラチンをフタル化し、クエン酸を加えてPHをゼラ
チンの等電点まで下げて凝集沈澱し、可溶性塩類
を除去した。その後、ハロゲン化銀１モル当たり
0.1％ハイボ水溶液９mlと0.1％塩化金酸水溶液７
mlの混合液を加えて55℃で150分間化学熟成した。
この乳剤にはハロゲン化銀１モル当たり170ｇの
ゼラチンを含んでいる。このようにして得られた
乳剤を乳剤Ａとする。 同様にして、pAg8.5で得た［100］面と［111］
面が半々で生成した14面体結晶の単分散ハロゲン
化銀乳剤を乳剤Ｂとする。 更に、pAg9.0で得た［111］面からなる８面体
結晶の単分散ハロゲン化銀乳剤を乳剤Ｃとする。 ハロゲン化銀乳剤（Ag19ｇを含む）に対して
各色素の15000分の１メタノール溶液を10ml添加
し、40℃で20分間増感した後、界面活性剤、硬膜
剤等通常の添加剤類を添加した仕上がり乳剤を、
厚さ100μのポリエチレンテレフタレート透明フ
イルム上に１平方メートル当たり４ｇになるよう
に塗布、乾燥して感光フイルムを得た。ただし、
化学熟成の速度は面指数によつて変るので、それ
ぞれ同じ感光度になるように調整した。 又、塗布、乾燥した試料を相対湿度80％、温度
50℃で３日間放置し、保存性の加速性テストを行
つた。 上記感光フイルムに800nmの波長を有する半導
体レーザーを搭載したスキヤナーを用いて光楔状
に露光を与えて、HD−310現像液（オリエンタ
ル写真工業(株)製）で32℃、30秒間現像し、次いで
GF−500定着液（オリエンタル写真工業(株)製）で
32℃、30秒間定着し、水洗、乾燥して、感度を求
めた。結果を表１に示す。

【表】 表１の結果より、本発明の試料１〜３は比較試
料に比べ、当時の相対感度が高く、経時による感
度の低下も少ないことが分る。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ハロゲン化銀粒子の結晶形を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 95モル％以上が臭化銀からなり（ただし、実
   質的に塩化銀を含むことはない）、実質的に立方
   体結晶でかつ単分散であるハロゲン化銀乳剤を、
   電磁波スペクトルの赤外領域（特に700〜900nm）
   中に吸収極大を有する赤外線増感色素によつて増
   感せしめ、支持体上に塗布してなる半導体レーザ
   用ハロゲン化銀感光材料。 ２ 赤外線増感色素が、下記一般式で示される特
   許請求の範囲第１項に記載の半導体レーザ用ハロ
   ゲン化銀感光材料。 一般式 式中、R₁とR₂は炭素数１〜４のアルキル基、
   スルホアルキル基を、X^-はアニオンを表わし、
   ｎは１又は２を表わす（ただし、分子内塩を形成
   するときはｎは１である）。 ３ R₂とR₃のうち少なくとも１つは、炭素数２
   〜４のスルホアルキル基である特許請求の範囲第
   ２項に記載の半導体レーザ用ハロゲン化銀感光材
   料。