JPS61245152A - 半導体レ−ザ用ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀感光材料に関し、特に赤外光を発
する半導体レーザ用ハロゲン化銀感光材料に関する。

［従来技術］ スキャニング型置光装置の光源用レーザとしては、　Ａ
ｒ　　（４８８、５１２ｎｍ）　　、　　Ｈｅ−Ｎｅ　
　（６３２，８ｎｍ）　、Ｈｅ−Ｃｄ、ＹＡＧ等が実用
されている。しかし、これらの寿命が短いこと、装置が
大型であることなどの欠点を有している。これら従来か
ら使われているレーザに対し、近年、半導体レーザの研
究が精力的に行われ、光源としてのパワーアップと長寿
命化が進み、スキャンニング型露光装置の光源として魅
力あるものになってきている。

半導体レーザは、ＡｒやＨｅ−Ｎｅレーザに比べて次ぎ
のような多くの利点を持つている。■安価である。■長
寿命である。■サイズが小さい。

■直接変調が可能である。

更に、直接変調が可能であるので、変調器が不要となり
、変１４Ｂのコスト及びスペースが節減できるのみなら
ず、場合によっては変調器による応答性の制限がなくな
るため、書込み速度を早くすることができる等のメリッ
トも持っている。

従来、半導体レーザの発する７８０〜８００ｎ■の先に
感光するハロゲン化銀感光材料としては、航空用感光材
料が発売されているのみである。しかしながら、これら
の航空用感光材料は軟調型の感光材料であり、特に、ド
ツトジェネレーターやファクシミリ等のスキャンニング
露光に用いられるものではない。

特開昭４７−３２８４号公報に、金属ドープ剤を吸蔵し
ているハロゲン化銀粒子、及び電磁波スペクトルの赤外
領域中に吸収極大を有する赤外線感光色素を含んでいる
、赤外線に対して増感されたハロゲン化銀乳剤によって
、スピード効率が改良されることが記載されている。

しかし、上記のものは保存性が悪く、冷蔵庫内に保存し
なければ感光性を失う欠点を有しており、赤外線写真感
材の発展の妨げとなっている。

［発明が解決しようとする問題点］ 従来、上記の波長帯の半導体レーザに感度を有する感光
材料、特に、ドツトジェネレーターやファクシミリ等の
スキャンニング露光に用いられるような硬調な感光材料
を、半導体レーザの波長に感度を合わせ、かつ保存性の
良いハロゲン化銀感光材料をて作ることができなかった
。

従って、本発明の＠１の目的は、半導体レーザの発する
光に対し、高感度で、かつ硬調なハロゲン化銀感光材料
を提供することにある。

本発明の第２の目的は、特別な保存条件を必要とせず、
室温で取扱いが可能なハロゲン化銀感光材料を提供する
ことにある。

［問題点を解決する手段］ かかる本発明の目的は、９５モル％以上が臭化銀からな
り（ただし、実質的に塩化銀を含むことはない）、実質
的に立方体結晶でかつ単分散であるハロゲン化銀乳剤を
、電磁波スペクトルの赤外ｉ域（特に７００〜９００　
ｎｓ）中に吸収極大を有する赤外線増感色素によって増
感せしめ、支持体上に塗布してなる半導体レーザ用ハロ
ゲン化銀感光材料により達成された。

本発明に有効に用いられる実質的に立方体結晶でかつ単
分散であるハロゲン化銀乳剤とは、図１に示すように結
晶表面が全て［１００］面である完全立方体結晶から、
［１００１面が７０％以上、好ましくは８０％以上を占
め、他が［１１］面である１４面体結晶を含み、かつハ
ロゲン化銀粒子の重量、又は数に関して全体の８０％（
好ましくは９０％）を占める粒子の直径が平均粒子径の
±４０％以内にあるハロゲン化銀結晶よりなる乳剤であ
る。

該ハロゲン化銀乳剤を形成するハロゲン化銀は臭化銀を
主体とするが、感度を高めたり、調子を硬調化する目的
で５モル％以内で沃化銀を含むことができるが、塩化銀
は高照度相反則不規特性が悪化するので実質的に含まな
い方がよい。

ハロゲン化銀結晶の平均粒子径は０．７μ以下が良く、
特に好ましいのは０．４μ以下である。

平均粒子径とは、ハロゲン化銀粒子が球状又は球に近似
できる粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立方
体である場合には、 稜長×ＣＴ７Ｉを粒子径とする。平均は、粒子投影面積
に基づく代表平均又は幾何平均により求める。

平均粒子サイズを求める方法の詳細については、Ｃ，Ｅ
、ＭｅｅｓとＴ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著のザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス、第３版、３６
〜４３頁（１９６６年、マクミラン社刊）に記載されて
いる。

本発明に用いられる乳剤、即ち、ハロゲン化銀の結晶形
が規則的で粒子径が均一に近いハロゲン化銀乳剤は、可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を同時に混合して反応させ
る方法として、ハロゲン化銀の生成される液層なかのＩ
）Ａｇを一定に保つ方法、いわゆるコンドロールド・ダ
ブルジェット法を用いるとよい。

コンドロールド・ダブルジェット法で、ゼラチン溶液の
Ｉ）Ｂｒを一定に制御して、臭化銀粒子を生成し、臭化
銀溶解剤であるＫＢｒ、ＮＨ３のないとき（ＤＡＱ−７
，９、ｐ［３ｒ−３，３）、立方体微粒子となり、［１
００１面が生成する。

ＮＨが溶解剤として存在すると（２５％ＮＨ３溶液７ｄ
／ｊＩ）、極僅かの過剰ＫＢｒ　（ＤＡＧ−７，９、ｐ
Ｂｒ−３，３）のとき成長した［１００］面の立方体結
晶粒子が生成する。

本発明において有用な赤外線増感色素は、７００ミリミ
クロン以上の波長で、１次吸収ピークを有するものが特
に有用である。前記の色素は、ジカルボシアニン類、ト
リカルボシアニン類、テトラカルボシアニン類、ペンタ
カルボシアニン類、メロシアニン類、メロジカルボシア
ニン類、メロトリカルボシアニン類、多核メロシアニン
類、メロシアニン錫化合物、その他の類似物である。

赤外線吸収性のポリカルボシアニン類は、ゲラフキデス
（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）の写真化学（Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｔｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　、　２巻、１９６
０年、ファウンテンプレス社（ＦＯＬｌｎｔａｉｎ　Ｐ
ｒｅｓｓ）　、ロンドン、８８２〜９０１頁らに記載さ
れており、本発明に効果的に使用することができる。本
発明の乳剤組成物中で使用することができるその他の有
用な色素には、米国特許第２７３４９００号及び第２７
５６２２７号に記載された赤外線吸収色素、フミア（Ｆ
ｕｓｉａ　）等の米国特許第３４８２９７８号に記載さ
れたエナミン類等が含まれる。これらの増感色素を単独
に用いてもよく、それらの組合せを用いてもよく、増感
色素の組合せはとくに強色増感の目的でしばしば用いら
れる。

本発明に用いられる増感色素は、例えば、下記の増感色
素を挙げることができる。

色素１ 色素２ 色素３ 色素４ 色素５ 色素６ 色素７ 色素８ 色素９ 本発明に用いられる特に好ましい増感色素は、下記一般
式で示される増感色素である。

式中、Ｒ１とＲ２は炭素数１〜４のアルキル基、スルホ
アルキル基を、Ｘ−はアニオンを表わし、ｎは１又は２
を表わすくただし、分子内塩を形成するときはｎは１で
ある）。Ｒ１とＲ２のうち少なくとも１つは炭素数２〜
４のスルホアルキル基である場合は、増感色素の現像処
理による残色が少ないので好ましい。

上記染料１及び染料２がこれに相当する。

増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含
窒素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物（例
えば米国特許第２９３３３９０号、同第３６３５７２１
号に記載の化合物）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物（例えば米国特許第３７４３５１０号に記載の化合
物）、カドミウム塩、アザインデン化合物等を含んでも
良い。米国特許第３６１５６１３号、同第３６１５６４
１号、同第３６１７２９５号、同第３６３５７２１号に
記載の組合せは特に有用である。

本発明に用いられる写真乳剤の結合剤又は保護コロイド
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。例えば、ゼ
ラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒドロキシエ
チルセルロート、カルボキシメチルセルロース、セルロ
ース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体、アルギ
ン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ
−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール
、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如
き多種の合成親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの他、酸処理ゼラチ
ンを用いても良く、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵素
分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体としては
、ゼラチンに、例えば、酸ハライド、酸無水物、インシ
アナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニル
スルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポリアル
キレンオキシド類、エポキシ化合物類等、種々の化合物
を反応させて得られるものが用いられる。その具体例は
米国特許第２６１４９２８号、同第３１３２９４５号、
同第３１８６８４６号、同第３３１２５５３号、英国特
許第８６１４１４号、同第１０３３１８９号、同第１０
０５７８４号、特公昭４２−２６８４５号等に記載され
ている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ド等の誘導体、アクリロニトリル、スチレンの如き、ビ
ニル系モノマーの単一（ホモ）又は共重合体をグラフト
させたものを用いることができる。特に、ゼラチントあ
る程度相溶性のあるポリマー、例えば、アクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、
ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体とのグ
ラフトポリマーが好ましい。これらの例は、米国特許第
２７６３６２５号、同第２８３１７６７号、同第２９５
６８８４号等に記載がある。代表的な合成親水性高分子
物質は、例えば、西独国公開特許第２３１２７０８号、
米国特許第３６２０７５１＠、同第３８７９２０５号、
特公昭４３−７５６１号に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化
銀１モル当たり２５０ｇより多いバインダーを含まない
ことがより好ましい。ハロゲン化銀１モル当たり２５０
ｇをこえないバインダーを含むとき、本発明の目的とす
る極端に硬調な写真特性（特に１０をこえるγ）を得易
くなる。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に通常可溶性塩類
を除去されるが、そのためのに手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、又多価アニオンよりなる無機塩類、例えば
硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポ
リマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼ
ラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族
アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど
を利用した沈降法（７０−キュレーション）を用いても
よい。可溶性塩類の除去の過程は省略してもよい。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されているのが好ましい
。ハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感
、還元増感及び貴金属増感法が知られている。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金部塩を用いる。金以外の貴金属、例え
ば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩も含有して差
支えない。還元増感法は実用上支障のあるカブリを生じ
ない範囲でなら用いてもよい。本発明の実施のために特
に好ましい化学増感は硫黄増感法である。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、例えば、チオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。具体例は、米国特許第１５７４９４４号、同第
２２７８９４７号、同第２４１０６８９号、同第２７２
８６６８号、同第３５０１３１３号、同第３６５６９５
５号に記載されている。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物等を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許第２４８７８５０号、同
第２５１８６９８号、同第２９８３６０９号、同第２９
８３６１０号、同第２６９４６３７号に記載されている
。貴金属増感のためには白金、イリジウム、パラジウム
等の周期律表■族の金属の錯塩を用いることができ、そ
の具体例は米国特許２４４８０６０号、英国特許第６１
８０６１号等に記載されている。

本発明で用いられる感光材料には、カブリ防止剤を含ん
でよい。本発明の感光材料に用いて有利なカブリ防止剤
は、例えば、３位にメルカプト置換された１、２．４−
トリアゾール化合物、ベンズトリアゾール化合物、２−
メルカプトベンズイミダゾール化合物（ただしニトロ基
を有してはならない）、２−メルカプトピリミジン類、
２−メルカプトベンゾチアゾール類、ベンゾチアゾリウ
ム化合物（例えばＮ−アルキルベンゾチアゾリウムハラ
イド、Ｎ−アリルベンゾチアゾリウムハライド）、２−
メルカプト−１，２，４−チアジアゾール類などである
。カブリ防止剤としてそれだけを用いても有効でないカ
ブリ防止剤もあり、例えば６−ニドロペンズイミダゾー
ルがそれである。

しかしこれらも有利なカブリ防止剤と組合せて用いるこ
とはできる。

粒子形成後、化学熟成前、化学熟成後又は塗布前に少量
の沃化物（例えば沃化カリなど）を乳剤に添加すると、
本発明の効果を更に大にする。沃化物は１０−４〜１０
−４モル１七ルＡＱ加えるのが適当である。

本発明で用いられる感光材料にはフィルター染料として
、あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で、
水溶性染料を含有してよい。このような染料にはオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料及びアゾ染料が包含され
る。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料及
びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料の具体
例は、米国特許第２２７４７８２号、同第２５３３４７
２号、同第２９５６８７９号、同第３１４８１８７号、
同第３１７７０７８号、同第３２４７１２７号、同第３
５４０８８７号、同第３５７５７０４号、同第３６５３
９０５号、同第３７１８４７υＬ英国特許第５８４６０
７号、同第１１７７４２９号、特開昭４８−８５１３０
号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号に
記載されたものである。

本発明で用いられる感光材料には無機又は有機の硬膜剤
を含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸
クロム等）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリシ
ド−ル、ゲルタールアルデヒド等）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
イン等）、ジオキサン誘導体く２．３−ジヒドロキシジ
オキサン等）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビ
ニルスルホニル）メチルエーテル等）、活性ハロゲン化
合物（２，４−ジクロル−６−ヒドキジーｓ−トリアジ
ン等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノ
キシクロル酸等）、イソオキサゾール類、ジアルデヒド
でん粉、２−クロルー６−ヒドロキシトリアジニル化ゼ
ラチン等を単独又は組合せて用いることができる。その
具体例は、米国特許第１８７０３５４号、同第２０８０
０１９ｊ！、同第２７２６１６２号、同第２８７００１
３号、同第２９８３６１１号、同第２９９２１０９号、
同第３０４７３９４号、同第３０５７７２３号、同第３
１０３４３７号、同第３３２１３１３号、同第３３２５
２８７号、同第３３６２８２７号、同第３５３９６４４
号、同第３５４３２９２号、英国特許第６７６６２８号
、同第８２５５４４号、同第３１７７０７８号、ドイツ
国特許第８７２１５３号、同第１０９０４２７号、特公
昭３４−７１３３号、同４６−１８７２号等に記載がさ
れている。

本発明で用いられる感光材料には塗布助剤、帯電防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（
例えば現像促進、硬調化、増感）等の種々の目的で種々
の公知の界面活性剤を含んでもよい。

例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキル又はアルキルアリールエ
ーテル、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチ
レングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレン
グリコールアルキルアミン又はアミド類、シリコーンの
ポリエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフェノールポリグリセリド（、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類、ウレタン類又
はエーテル類等の非イオン性界面活性剤ニトリテルペノ
イド系サポニン、アルキルカルボン酸塩、フルキルスル
フォンＨ塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類
、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン酸、スルホコハク酸エステル類、スルホアル
キルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類等のよう
な、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル
基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活
性剤ニアミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイ
ン酸、アミンイミド類、アミンオキシド類等の両性界面
活性剤：アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第
４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウム
等の複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複
素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類等のカチ
オン界面活性剤を用いることができる。

これらの界面活性剤の具体例は、米国特許第２２４０４
７２号、同第２８３１７６６号、同第３１５８４８４号
、同第３２１０１９１号、同第３２９４５４０号、同第
３５０７６６０号、英国特許第１０１２４９５号、同第
１０２２８７８号、同第１１７９２９０号、同第１１９
８４５０号、特開昭５０−１１７４１４号、米国特許第
１７３９８９１号、同第２８２３１２３号、同第３０６
８１０１号、同第３４１５６４９号、同第３６６６４７
８号、同第３７５６８２８号、英国特許１３９７２１８
号、英国特許第１３９７２１８号、米国特許第３１３３
８１６号、同第３４４１４１３号、同第３４７５１７４
号、同第３５４５９７４号、同第３７２６６８３号、同
第３８４３３６８号、ベルギー特許第７３１１２６号、
英国特許１１３８５１４号、同第１１５９８２５号、同
第１３７３７８０号、特公昭４０−３７８号、同４０−
３７９号、同４３−１３８２２号、米国特許第２２７１
６２３号、同第２２８８２２６号、同第２９４４９００
号、同第３２５３９１９号、同第３６７１２４７号、同
第３７７２０２１号、同第３５８９９０６号、同第３６
６６４７８号、同第３７５４９２４号、西独国公開特許
第１９６１６３８号、特開昭５０−５９０２５号等に記
載のものである。

本発明で用いられる感光材料には、寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を
含むことができる。例えばアルキル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリ
ル、オレフィン、スチレン等の単独もしくは組合せや、
他はこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α。

β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル〈メタ）
アクリレート、スルフオアルキル（メタ）アクリレート
、スチレンスルフォン酸等の組合せを単量体成分とする
ポリマーを用いることができる。例えば、米国特許第２
３７６００５号、同第２７３９１３７号、同第２８５３
４５７号、同第３０６２６７４号、同第３４１１９１１
号、同第３４８８７０８号、同第３５２５６２０号、同
第３６０７２９０号、同第３６３５７１５号、同第３６
４５７４０号、英国特許第１１７６６９９号、同第１３
０７３７３号に記載のものを用いることができる。本発
明の如き硬調乳剤は線画の再生に適しており、そのよう
な用途では寸度安定性が重要であるから、このようなポ
リマー分散物を含むことが好ましい。

本発明の感光材料には、各種の発色剤を含有することが
できる。

本発明に用いることができるカラーカプラーとしては、
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー、ビバリ
ルアセトアニリド型イエローカプラー、あるいはカップ
リング位の炭素原子がカップリング反応時に離脱するこ
とができる原子又は置換基で置換されている２等量イエ
ローカプラー〈これらは例えば米国特許第２８７５０５
７号、同第３２６５５０６号、同第３６６４８４１号、
同第３４０８１９４＠、同第３４４７９２８号、同第３
２７７１５５号、同第３４１５６５２号、特公昭４９−
１３５７６号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−２
９７３２号、同４８−６６８３４号、同４９−１０７３
６号、同４９−１２２３３５号、５０−２８８３４号、
同５０−１３２９２６号等に記載されている）、５−ピ
ラゾロン型マゼンタカプラー、ピラゾロトリアゾール型
マゼンタカプラー、ピラゾリノベンツイミダゾール型マ
ゼンタカプラー、インダシロン型マゼンタカプラー、あ
るいはカップリング位に離脱基を有する２等量マゼンタ
カプラー（これらは例えば米国特許第２６００７８８号
、同第３０６２６５３号、同第３１２７２６９号、同第
３３１１４７６号、度第３４１９３９１号、同第３５１
９４２９号、同第３５５８３１８号、同第３６８４５１
４号、同第３８８８６８０号、特開昭４９−２９６３９
号、同４９−１１１６３１号、同４９−１２９５３８号
、同５０−１３０４１号、英国特許第１２４７４９３号
、ベルギー特許第７９２５２３号、米国特許第３０６１
４３２号、西独国特許第２１５６１１１号、特公昭４６
−６０４７９号、ベルギー特許第７６９１１６号等に記
載されている）、フェノール型シアンカプラー、ナフト
ール型シアンカプラーあるいは２等量シアンカプラー（
これらは例えば米国特許第２４２３７３０号、同第２４
７４２９３号、同第２８０１１７１号、同第２８９５８
２６号、同第３４７６５６３号、同第３７３７３２６号
、同第３７５８３０８号、同第３８９３０４４号、特開
昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、同５Ｏ
−２５２２８ｊ！、同５０−１１２０３８号、同５０−
１１７４２２号、同５９−１３０４４１号等に記載され
ている）等を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀感光材料を構成する層中には、現
像を促進する目的で現像主薬を含むことができる。現像
主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェニル
−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類、例えば、
Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニル−
３−ピラゾリン類等から選んで用いることができる。

本発明に用いられる支持体は、可撓性のもの、例えば通
常写真製品に用いるセルロースアセテートフィルム、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム
、バライタ紙、樹脂によって被覆された紙、合成紙など
をあげることができる。これらのものはベルギー特許第
６２６７２２号、同第６７２３９４号、同第６７８４０
９号、同第６８０５３８号、同第６９６６５８号、色囲
特許第１４８３６０３号、英国特許第１３０２０３５号
、特公昭４８−９９６３号、同４８−３３６９６号、同
４９−１５２１０号、同５０−３３６５２号、同４９−
２０２４７号、特開昭５０−６６２３４号、同４９−１
０２３３０号、同５０−１０３３３５号、同５１−３２
２２号、同５１−６５３１号、西独国特許第２３０８７
１１号、同第２０３０６８４号、米国特許第３５１５５
６７号、特公昭４９−１７８２号、同４９−６１９０号
、同４８−３９８２６号、同４９−４００２号、同４９
−４３１１５号、同５０−２１０８５号、特開昭４９−
２４１２６号、同４９−９８４５３号、同４８−９２９
２５号、同４９−１１４９２１号、同４９−９９０２１
号、同５０−４１５２６号、同５０−４１５２６号、同
５〇−１０３３３４号などに記載されている。また、本
発明において使用される支持体は、水性の液状被覆組成
物を塗布する前に、支持体に対してコロナ放電処理、火
炎処理、グロー放電処理などを施して表面を活性化して
おくことが好ましい。また、支持体は接着性を向上させ
るために下引層を有していても差支えない。例えば、英
国特許第８７０２２４号、同第１０４３７０３号、米国
特許第３１６１５１９号、特公昭４７−１９０６８号、
同４７−１８０１０号、同４９−４６２５６号、同５０
−３９３６１号、同４９−１５２１０号、色囲特許第２
１５５８８０号、特開昭５０−９７３２５号、同５０−
１１０３２３号などに記載の方法を挙げることができる
。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、像露光後、一般に用
いられている各種市販の白黒現像液、発色現像液で現像
し、通常の定着剤によって不要の銀塩を除去することが
できる。その他の処理工程も常法によって処理すること
ができる。

［発明の効果］ 半導体レーザは、現時点では、１個１個のレーザ発信波
長に差があり、かつ、場合によっては、使用中の装置内
の温度変化により波長変動（約士１００ｎａ）が起こり
うる。特に、温度変化による波長変動は、半導体レーザ
にフィード・バック回路を設けて光出力を一定にしても
、感光材料の分光特性によって記録ムラとして現れてし
まう。

本発明の感光材料は、７８０ｎ−を中心に、比較的広い
波長域に感度を有し、７８０〜８００　ｎｌｌを中心に
±１００ｎ１１位の波長変動では、感度が大きく変化し
ない。従って、安定な記録が得られる。

又、レーザによる露光強度は、通常の露光の１０５〜１
０６倍であり、１スポツトにおける露光時間は数μｓｅ
ｃ、〜数百μＳｅｃ　、になる。そのため、高照度短時
間露光における相反則不軌（感度低下）の少ないことが
レーザ用感光材料の必須の要件となるが、本発明による
感光材料は該要件を充分に満たすものである。

更に、本発明による感光材料は、階調が硬いので、高い
解像力を有し、かつ、ラピッドアクセス処理（ＰＱ迅速
処理）において低カプリ、高ガンマの特性を持つている
。

更に又、本発明の感光材料は、特別な保存条件を必要と
せず、室温で取扱いが可能である。

［実施例］ 実施例１ ５５℃に保ったエチレンジアミン（０゜７５Ｍ！／ｊ）
を含むゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液（１モル％水
溶液）と臭化カリ水溶液（１モル％水溶液）を同時に６
０分間で加え、その１！１１１）ｌ）を７．９に保つこ
とにより平均粒子径が０．３μで、９０％以上がＮ００
］面を持つ結晶で単分散粒子の沃臭化銀乳剤を調製した
。この乳剤は無水フタル酸によってゼラチンをフタル化
し、クエン酸を加えてｐＨをゼラチンの等電点まで下げ
て凝集沈澱し、可溶性塩類を除去した。その後、ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１％ハイポ水溶液９−と０．１
％塩化金酸水溶液７ｍの混合液を加えて５５℃で１５０
分間化学熟成した。この乳剤にはハロゲン化銀１モル当
たり１７０９のゼラチンを含んでいる。このようにして
得られた乳剤を乳剤へとする。

同様にして、１）ＡＱ８．５で得た［１００１面と［１
１１］面が半々で生成した１４面体結晶の単分散ハロゲ
ン化銀乳剤を乳剤Ｂとする。

更に、ｐＡＱ９．Ｏで得た［１１１　］面からなる８面
体結晶の単分散ハロゲン化銀乳剤を乳剤Ｃとする。

ハロゲン化銀乳剤（ＡＱ１９９を含む）に対して各色素
の１５０００分の１メタノール溶液を１０ｄ添加し、４
０℃で２０分間増感した後、界面活性剤、硬膜剤等通常
の添加剤類を添加した仕上がり乳剤を、厚さ１００μの
ポリエチレンテレフタレート透明フィルム上に１平方メ
ートル当たり４ｇになるように塗布、乾燥して感光フィ
ルムを得た。ただし、化学熟成の速度は面指数によって
変るので、それぞれ同じ感光度になるように調整した。

又、塗布、乾燥した試料を相対湿度８０％、温度５０℃
で３日間放置し、保存性の加速性テストを行った。

上記感光フィルムに８００ｎ−の波長を有する半導体レ
ーザーを搭載したスキャナーを用いて充積条に露光を与
えて、ＨＤ−３１０３Ｉｉｌｉ液（オリエンタル写真工
業■製）で３２℃、３０秒間現像し、次いでＧＦ−５０
０定着液（オリエンタル写真工業■製）で３２℃、３０
秒間定着し、水洗、乾燥して、感度を求めた。結果を表
−１に示す。

表−１の結果より、本発明の試料１〜３は比較試料に比
べ、当時の相対感度が高く、経時による感度の低下も少
ないことが分る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）９５モル％以上が臭化銀からなり（ただし、実質的
   に塩化銀を含むことはない）、実質的に立方体結晶でか
   つ単分散であるハロゲン化銀乳剤を、電磁波スペクトル
   の赤外領域（特に７００〜９００ｎｍ）中に吸収極大を
   有する赤外線増感色素によって増感せしめ、支持体上に
   塗布してなる半導体レーザ用ハロゲン化銀感光材料。 ２）赤外線増感色素が、下記一般式で示される特許請求
   の範囲第１項に記載の半導体レーザ用ハロゲン化銀感光
   材料。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１とＲ＿２は炭素数１〜４のアルキル基、ス
   ルホアルキル基を、Ｘ−はアニオンを表わし、ｎは１又
   は２を表わす（ただし、分子内塩を形成するときはｎは
   １である）。 ３）Ｒ＿２とＲ＿３のうち少なくとも１つは、炭素数２
   〜４のスルホアルキル基である特許請求の範囲第２項に
   記載の半導体レーザ用ハロゲン化銀感光材料。