JPS62275242A - 直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents
直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
λ 発明の詳細な説明
(産業上の利用分野)
本発明は直接ポジ用写真感光材料に関するものであり、
持に広い露光ラチチュードを有し、かつ保存中の経時安
定性が著しく改良された直接ポジ用写真感光材料に関す
るものである。
持に広い露光ラチチュードを有し、かつ保存中の経時安
定性が著しく改良された直接ポジ用写真感光材料に関す
るものである。
(従来の技術)
米国特許第3.3/7,322号、同第3,7t/ 、
27を号各明細書等に記載されているように、金属イオ
ン?ドープするか、化学増感するか若しくはその両方の
処理?施したハロゲン化銀の内部核(Core)と該内
部核の少なくとも感光サイトを被覆するハロゲン化銀の
外部殻(Shell)からなる内部溜置型のハロゲン化
銀粒子(以下コア/シェル型粒子と称する)の粒子表面
を化学増感すると、カブらせ剤の存在下で現象するか又
は現像時に全面露光を与えるタイプの直1妾反転法によ
って反転1象が得られることが知られている。
27を号各明細書等に記載されているように、金属イオ
ン?ドープするか、化学増感するか若しくはその両方の
処理?施したハロゲン化銀の内部核(Core)と該内
部核の少なくとも感光サイトを被覆するハロゲン化銀の
外部殻(Shell)からなる内部溜置型のハロゲン化
銀粒子(以下コア/シェル型粒子と称する)の粒子表面
を化学増感すると、カブらせ剤の存在下で現象するか又
は現像時に全面露光を与えるタイプの直1妾反転法によ
って反転1象が得られることが知られている。
また、このようなコア/シェル型粒子を用いた直接ポジ
用写真感光材料の露光ラチチュードを拡大するためには
、平均粒子サイズの異なったコア/シェル型粒子乳剤を
調製し、混合するか、粒子サイズの大きい粒子をより上
層に、粒子サイズの小さい粒子をより下層に重層塗布す
る方法が一般的に行なわれている。
用写真感光材料の露光ラチチュードを拡大するためには
、平均粒子サイズの異なったコア/シェル型粒子乳剤を
調製し、混合するか、粒子サイズの大きい粒子をより上
層に、粒子サイズの小さい粒子をより下層に重層塗布す
る方法が一般的に行なわれている。
また、マイクロ写真用途やデユープ用途など良好な粒状
性や解職力を要求されるような分野においては、ハロゲ
ン化銀の粒子サイズは小さくする方が有利であシ、微粒
子コア/シェル型ハロゲン化銀乳剤の開発が望まれてい
た。このような微粒子コア/シェル型の乳剤のa法とし
ては、特開昭jター5ort≠号に記載されたような内
部核の化学増感の程度2強くするといった方法が知られ
ているが、このような微粒子コア/シェル乳剤を用イ、
より平均粒子サイズのコア/シェル型ノ・ロゲンと併用
した露光ラチチュードの広い塗布物は、高温・高湿下で
保存したり、長時間室温で保存しておいたシするとDm
axが低下するなどの性能変化が大きくなり、また現1
象進行が遅く、十分なりmaxを得るために現像時間が
長くなってしまう等の欠点が生じた。
性や解職力を要求されるような分野においては、ハロゲ
ン化銀の粒子サイズは小さくする方が有利であシ、微粒
子コア/シェル型ハロゲン化銀乳剤の開発が望まれてい
た。このような微粒子コア/シェル型の乳剤のa法とし
ては、特開昭jター5ort≠号に記載されたような内
部核の化学増感の程度2強くするといった方法が知られ
ているが、このような微粒子コア/シェル乳剤を用イ、
より平均粒子サイズのコア/シェル型ノ・ロゲンと併用
した露光ラチチュードの広い塗布物は、高温・高湿下で
保存したり、長時間室温で保存しておいたシするとDm
axが低下するなどの性能変化が大きくなり、また現1
象進行が遅く、十分なりmaxを得るために現像時間が
長くなってしまう等の欠点が生じた。
このような欠点を改良するために、従来からよく知られ
ている弘−ヒドロキシ−2−メチル−7゜3.3B、y
−fトラfインデン、/−フェニル−よ−メルカプトテ
トラゾールなどの安定剤?添加する方法や、直接ポジ写
真感光材料の経時安定性の改良法として知られている特
開昭j7−、M:t2りや特開昭to−7!!33に記
載された安定剤を用いる方法が検討されたが、いずれも
その効果が十分でないか、Dminの上昇をもたらすな
どの幣害を生じたりして、満足できるものではなかった
。
ている弘−ヒドロキシ−2−メチル−7゜3.3B、y
−fトラfインデン、/−フェニル−よ−メルカプトテ
トラゾールなどの安定剤?添加する方法や、直接ポジ写
真感光材料の経時安定性の改良法として知られている特
開昭j7−、M:t2りや特開昭to−7!!33に記
載された安定剤を用いる方法が検討されたが、いずれも
その効果が十分でないか、Dminの上昇をもたらすな
どの幣害を生じたりして、満足できるものではなかった
。
(発明が解決しようとする問題点)
従って本発明の目的は、第1に経時安定性が良好で広い
露光ラチチュードを有し、粒状性のすぐれた直接ポジ用
写真感光材料を提供することである。
露光ラチチュードを有し、粒状性のすぐれた直接ポジ用
写真感光材料を提供することである。
本発明の目的は第2に現諌進行が速く広い露光ラチチュ
ードを有し、粒状性のすぐれた直接ポジ用写真感光材料
?提供することである。
ードを有し、粒状性のすぐれた直接ポジ用写真感光材料
?提供することである。
(問題点を解決するための手段)
本発明の目的は、コア/シェル型ハロゲン化銀粒子と結
合剤を含む内部潜慮型ノ・ロゲン化銀乳剤を支持体上に
少なくとも一層有した直接ポジ用写真感光材料において
、該コア/シェル型ノ・ロゲン化銀粒子からなる内部層
[家型)・ロゲン化銀乳剤が平均粒子サイズが異なった
2種以上の粒子からなり、かつ該ハロゲン化銀粒子の少
なくとも/橿の平均粒子サイズが0.3μm以下で立方
体もしくは主に(100)面から成る十四面体粒子から
実質的になる乳剤層を少なくとも一層有することを特徴
とする直接ポジ用写真感光材料により達成することがで
きた。
合剤を含む内部潜慮型ノ・ロゲン化銀乳剤を支持体上に
少なくとも一層有した直接ポジ用写真感光材料において
、該コア/シェル型ノ・ロゲン化銀粒子からなる内部層
[家型)・ロゲン化銀乳剤が平均粒子サイズが異なった
2種以上の粒子からなり、かつ該ハロゲン化銀粒子の少
なくとも/橿の平均粒子サイズが0.3μm以下で立方
体もしくは主に(100)面から成る十四面体粒子から
実質的になる乳剤層を少なくとも一層有することを特徴
とする直接ポジ用写真感光材料により達成することがで
きた。
本発明において便用される個々のコア/シェル型ハロゲ
ン化銀粒子は好ましくは単分散であり、 □その平
均粒子直径は好ましくは約0.1〜弘μmより好ましく
は約O12〜3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀粒子
が有効な結果を与える。なお単分散粒子という用語は実
質的に均一な直径をもつハロゲン化銀粒子からなるもの
をさしている。
ン化銀粒子は好ましくは単分散であり、 □その平
均粒子直径は好ましくは約0.1〜弘μmより好ましく
は約O12〜3μmのコア/シェル型ハロゲン化銀粒子
が有効な結果を与える。なお単分散粒子という用語は実
質的に均一な直径をもつハロゲン化銀粒子からなるもの
をさしている。
本発明に好ましいノ・ロゲン化銀粒子はその粒子のり5
%までが平均粒径の≠Oチ以内、好ましくは30%以内
に含まれるものである。
%までが平均粒径の≠Oチ以内、好ましくは30%以内
に含まれるものである。
本発明において、[主に(100)面からなる十四面体
」とは、粒子の表面積のto%以上を(100)面が占
めているような粒子を意味し、「立方体又は主に(10
0)面からなる十四面体粒子から実質的に成る」とは、
コア/シェル型乳剤に含まれる粒子のうち、好ましくは
50%以上、より好ましくは10%以上、特に好壕しく
けり!チ以上の数の粒子が立方体およびまたは主に(1
00)面からなる十四面体粒子であることを意味する。
」とは、粒子の表面積のto%以上を(100)面が占
めているような粒子を意味し、「立方体又は主に(10
0)面からなる十四面体粒子から実質的に成る」とは、
コア/シェル型乳剤に含まれる粒子のうち、好ましくは
50%以上、より好ましくは10%以上、特に好壕しく
けり!チ以上の数の粒子が立方体およびまたは主に(1
00)面からなる十四面体粒子であることを意味する。
ハロゲン化銀粒子の表面における(/I!:177)面
の北本については、面選択性(吸着性)?有する色素を
成層させて分光光度計により、吸収スペクトルr 1l
llJ定する方法によって容易に求めることができる。
の北本については、面選択性(吸着性)?有する色素を
成層させて分光光度計により、吸収スペクトルr 1l
llJ定する方法によって容易に求めることができる。
この方法については、詳しくはJournalof
Imaging 5cience、2り、/lj(/り
、rt)に記載されている。
Imaging 5cience、2り、/lj(/り
、rt)に記載されている。
ここで直接ポジ用写真感光材料の内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤は、広い露光ラチチュードを与えるために、平均
粒子サイズ、ノ・ロゲン組成、晶へき、化学増感の有無
および条件などの異なった2種以上を用いることが好ま
しいが、よシ具体的には2種、3m、弘種などである。
銀乳剤は、広い露光ラチチュードを与えるために、平均
粒子サイズ、ノ・ロゲン組成、晶へき、化学増感の有無
および条件などの異なった2種以上を用いることが好ま
しいが、よシ具体的には2種、3m、弘種などである。
これらの乳剤は同一層にあっても異なった層にあっても
よい。
よい。
また、重層構成にする場合には、具体的には2層、3層
、μ層などである。
、μ層などである。
更に感色性の異なった内部m像型ハロゲン化銀乳剤層を
重量(例えば、赤感性、緑感性、青感性)してもよい。
重量(例えば、赤感性、緑感性、青感性)してもよい。
またより良好な露光ラチチュードを有するためには、よ
り平均粒子サイズの小さいコア/シェル型ハロゲン化銀
粒子を含む乳剤層をより支持体に近い層(好ましくは支
持体に最も近い乳剤層)に、より平均粒子サイズの大き
いコア/シェル型ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層をより
支持体から遠い層に位置させることが望ましい。
り平均粒子サイズの小さいコア/シェル型ハロゲン化銀
粒子を含む乳剤層をより支持体に近い層(好ましくは支
持体に最も近い乳剤層)に、より平均粒子サイズの大き
いコア/シェル型ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層をより
支持体から遠い層に位置させることが望ましい。
ここで、2種以上のコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤の
平均粒子サイズは、20%以上差をつけることが好まし
く、より広い露光ラチチュードを有するために、最も小
さいコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズは好
ましくは0./よ〜O0!μm、より好ましくは0./
j−S−0,弘Oμmである。
平均粒子サイズは、20%以上差をつけることが好まし
く、より広い露光ラチチュードを有するために、最も小
さいコア/シェル型ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズは好
ましくは0./よ〜O0!μm、より好ましくは0./
j−S−0,弘Oμmである。
平均粒子サイズが異なるコ覆以上の粒子からなシ、かつ
該ハロゲン化銀粒子の少なくとも1種の平均粒子サイズ
が0.14m以下で立方体もしくは主に(100)面か
ら成る十四面体粒子から実質的になる本発明の乳剤層に
おいて、平均粒子サイズがO0jμm0層で立方体もし
くは主に(100)面から成る十四面体粒子からなるハ
ロゲン化銀粒子の割合は重量にて20%から20%であ
ることが好ましく、30%から70%の範囲にあるのが
特に好ましい。
該ハロゲン化銀粒子の少なくとも1種の平均粒子サイズ
が0.14m以下で立方体もしくは主に(100)面か
ら成る十四面体粒子から実質的になる本発明の乳剤層に
おいて、平均粒子サイズがO0jμm0層で立方体もし
くは主に(100)面から成る十四面体粒子からなるハ
ロゲン化銀粒子の割合は重量にて20%から20%であ
ることが好ましく、30%から70%の範囲にあるのが
特に好ましい。
本発明の乳剤を構成するコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子はまず化学増感するか、金属イオンをドープするかも
しくは両方の処理を施したハロゲン化銀の内部核11製
し、次いでその表面をハロゲン化銀の外部殻で被覆し更
に外部殻を化学増感して得られる。内部核の粒子表面全
部を外部殻で被覆する必要なく、少なくとも内部核の感
光サイト(1g光によって光分解銀を生ずる部位)を被
覆すれば充分である。
子はまず化学増感するか、金属イオンをドープするかも
しくは両方の処理を施したハロゲン化銀の内部核11製
し、次いでその表面をハロゲン化銀の外部殻で被覆し更
に外部殻を化学増感して得られる。内部核の粒子表面全
部を外部殻で被覆する必要なく、少なくとも内部核の感
光サイト(1g光によって光分解銀を生ずる部位)を被
覆すれば充分である。
コア/シェル製ハロゲン化銀粒子の内部核の化学増感は
Glafkides著「(シミー エフィジク フオト
グラフイク) Chimie etPhysiqu
e PhotographiqueJ (PaulM
ontel 社刊、/り47年)、V、L。
Glafkides著「(シミー エフィジク フオト
グラフイク) Chimie etPhysiqu
e PhotographiqueJ (PaulM
ontel 社刊、/り47年)、V、L。
Zelikman et at 著「(メイキン
グ アンド コーティング フォトグラフイク エマル
ショア )Making and Coating
Photo−graphic Emulsion
J (The FocalPress刊、/り乙
≠年)あるいはH−Frieser編「(デ グルンド
ラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・
ミド・ジルベルハロケニーデン)Die Grundl
agen der Photo−graphisc
hen Prozesse mit Silber
−halogenidenJ (Akademisc
heVarlagsgesellschaft / P
Ar )などに記載の公知の方法を用いて行う。
グ アンド コーティング フォトグラフイク エマル
ショア )Making and Coating
Photo−graphic Emulsion
J (The FocalPress刊、/り乙
≠年)あるいはH−Frieser編「(デ グルンド
ラーゲン・デル・フォトグラフィジエン・ブロツエセ・
ミド・ジルベルハロケニーデン)Die Grundl
agen der Photo−graphisc
hen Prozesse mit Silber
−halogenidenJ (Akademisc
heVarlagsgesellschaft / P
Ar )などに記載の公知の方法を用いて行う。
すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチン?用いる硫黄増感法、還元性物質?用いる還
元増感法、金その他の貢金禰化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いる。この中では金増感
法と硫黄増感法の組合せが最もよい結果?与えるが、場
合に応じてそれに別えて還元増感法を併用してもよい。
性ゼラチン?用いる硫黄増感法、還元性物質?用いる還
元増感法、金その他の貢金禰化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いる。この中では金増感
法と硫黄増感法の組合せが最もよい結果?与えるが、場
合に応じてそれに別えて還元増感法を併用してもよい。
硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許i、r7≠、?≠≠
号、!、≠70 、A、r!7号、2.λ7f 、 9
弘7号、2,721.ttr号、j、4jA、り!!号
に記載されている。還元増感剤としては第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物などを用いることができ、それらの具
体例は米国特許J 、 IA!7.160号、2、IA
/り、り7≠号、2、!/I、4!P1号、2.913
.1sOP号、2.913.t10号、2.4941,
637号に記載されている。共金属増感のためには全錯
塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表
1族の金属の錯塩を用いることができ、その具体例は米
国特許2、3タタ、013号、コ、弘≠r、ot、o号
、英国特許611r、067号などに記載されている。
ール類、ローダニン類、その他の化合物を用いることが
でき、それらの具体例は、米国特許i、r7≠、?≠≠
号、!、≠70 、A、r!7号、2.λ7f 、 9
弘7号、2,721.ttr号、j、4jA、り!!号
に記載されている。還元増感剤としては第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物などを用いることができ、それらの具
体例は米国特許J 、 IA!7.160号、2、IA
/り、り7≠号、2、!/I、4!P1号、2.913
.1sOP号、2.913.t10号、2.4941,
637号に記載されている。共金属増感のためには全錯
塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律表
1族の金属の錯塩を用いることができ、その具体例は米
国特許2、3タタ、013号、コ、弘≠r、ot、o号
、英国特許611r、067号などに記載されている。
かかる化学増感工程の際の諸条件は任意に定めてよいが
、一般的にはpHり以下、p A g / 0以下、温
度ao 0c以上で行うことが好ましい結果を与える
。ただし場合によってはこの範囲の外に条件を設定して
もよい。
、一般的にはpHり以下、p A g / 0以下、温
度ao 0c以上で行うことが好ましい結果を与える
。ただし場合によってはこの範囲の外に条件を設定して
もよい。
内部核は、化学増感および/または金属イオンをドープ
してもよい。内部核に金属イオン?ドープするには、例
えば内部核の・・ロゲン化銀粒子形成または物理熟成の
過程において、カドミウム塩、岨鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそ
の錯塩、鉄塩またはその錯塩などの金属イオン源を共存
させておく方it採用できる。金属イオンは通常ハロゲ
ン化銀1モルに対し10 モル以上の開会で便用する
。
してもよい。内部核に金属イオン?ドープするには、例
えば内部核の・・ロゲン化銀粒子形成または物理熟成の
過程において、カドミウム塩、岨鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそ
の錯塩、鉄塩またはその錯塩などの金属イオン源を共存
させておく方it採用できる。金属イオンは通常ハロゲ
ン化銀1モルに対し10 モル以上の開会で便用する
。
かかる内部核のハロゲン化銀の処理及び内部核を構成す
るハロゲン化銀の粒子表面を外部殻となるハロゲン化銀
で被覆する方法は公知であって、例えば米国特許第3.
コOt、3/を号、同第3゜3/7,32コ号、同第3
..3t7,77♂号(ただし粒子表面のカブらせ工程
は除く)、同第3.7t/、27を号各明細香等に記載
されている方法が有利に適用できる。
るハロゲン化銀の粒子表面を外部殻となるハロゲン化銀
で被覆する方法は公知であって、例えば米国特許第3.
コOt、3/を号、同第3゜3/7,32コ号、同第3
..3t7,77♂号(ただし粒子表面のカブらせ工程
は除く)、同第3.7t/、27を号各明細香等に記載
されている方法が有利に適用できる。
内部核のハロゲン化銀と外部殻のハロゲン化銀の使用比
率は任意であるが通常前者1モルに対して後者2〜10
モルを用いる。
率は任意であるが通常前者1モルに対して後者2〜10
モルを用いる。
内部核及び外部殻のハロゲン化銀は同じ組成?待つもの
が好ましいが互いに異なる組成を持つものであってもよ
い。本発明にあっては各ハロゲン化銀としては例えば美
化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭沃化銀、塩臭沃化
銀等を用いうる。好せしいハロゲン化銀乳剤は少くとも
!Oモルチの臭化銀からなり、最も好ましい乳剤は美化
銀もしくは臭沃化銀乳剤で、特に臭化銀または約10モ
ル係以下の沃化銀?含むものである。
が好ましいが互いに異なる組成を持つものであってもよ
い。本発明にあっては各ハロゲン化銀としては例えば美
化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭沃化銀、塩臭沃化
銀等を用いうる。好せしいハロゲン化銀乳剤は少くとも
!Oモルチの臭化銀からなり、最も好ましい乳剤は美化
銀もしくは臭沃化銀乳剤で、特に臭化銀または約10モ
ル係以下の沃化銀?含むものである。
本発明において、コア/シェル型ハロゲン化銀粒子は、
八面体、菱72面体のような規則的(regular)
な結晶体を有するもの、また球状、板状などのような変
則的(irregular )な結晶形をもつもの、
あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものとの混せさ
れた乳剤から成っているものであってもよい。
八面体、菱72面体のような規則的(regular)
な結晶体を有するもの、また球状、板状などのような変
則的(irregular )な結晶形をもつもの、
あるいはこれらの結晶形の複合形をもつものとの混せさ
れた乳剤から成っているものであってもよい。
上記のようにして調製されたコア/シェル凰ハロゲン化
銀の粒子表面は次いで化学増感される。
銀の粒子表面は次いで化学増感される。
このとき、化学増感する方法は、前述した内部核を化学
増感する方法を用いることができる。このとき、コア/
シェル型ハロゲン化銀粒子の表面の化学増感は、いうま
でもなく該コア/シェル型ノ・ロゲン化銀粒子が内部a
像型としての特性を損わない程度に行われる。ここで「
内部潜像型としての特性」とはハロゲン化銀乳剤を透明
な支持体に塗布し、0.O/ないし10秒の固定された
時間で露光を与え下記現1象液A(内部型現1象液)中
で、2o 0cで3分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同様にし
て露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液B(表面型現
像液)中で2o’Cで≠分間現鐵した場合に得られる最
大濃度の、少くとも5倍大きい濃度?有することをいう
。
増感する方法を用いることができる。このとき、コア/
シェル型ハロゲン化銀粒子の表面の化学増感は、いうま
でもなく該コア/シェル型ノ・ロゲン化銀粒子が内部a
像型としての特性を損わない程度に行われる。ここで「
内部潜像型としての特性」とはハロゲン化銀乳剤を透明
な支持体に塗布し、0.O/ないし10秒の固定された
時間で露光を与え下記現1象液A(内部型現1象液)中
で、2o 0cで3分間現像したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同様にし
て露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液B(表面型現
像液)中で2o’Cで≠分間現鐵した場合に得られる最
大濃度の、少くとも5倍大きい濃度?有することをいう
。
かかる本発明のコア/シェル型ノ・ロゲン化銀粒子は周
知のように結合剤中に分散される。
知のように結合剤中に分散される。
結合剤としては、ゼラチン?用いるのが有利であるが、
それ以外の親水性コロイドも用いることができる。
それ以外の親水性コロイドも用いることができる。
たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分。
子とのグクフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋
白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの塘誘
導体など?用いることができる。
白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロ
ース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの塘誘
導体など?用いることができる。
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやBull、Soc、Sci、Photo。
ンやBull、Soc、Sci、Photo。
Japan、A/ t、30頁(/り乙6)に記載され
たような酸素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
たような酸素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物も用いることができる。
本発明の内部暦渫型ハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてよい。
素類その他によって分光増感されてよい。
用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、
およびヘミオキソノール色素が包含される。有用な色素
はシアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシア
ニン色素に璃する色素である。これらの色素類には塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサ
ゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核
、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テ
トラゾール核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核;およびこれらの核に芳香族炭化
水素環が融合した核、スナわチ、インドレニン核、ベン
ズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリ/核などが適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換されていてもよい。
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、
およびヘミオキソノール色素が包含される。有用な色素
はシアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシア
ニン色素に璃する色素である。これらの色素類には塩基
性異節環核としてシアニン色素類に通常利用される核の
いずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサ
ゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核
、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テ
トラゾール核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭
化水素環が融合した核;およびこれらの核に芳香族炭化
水素環が融合した核、スナわチ、インドレニン核、ベン
ズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリ/核などが適用できる。これらの核は
炭素原子上に置換されていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造?有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリジンーコ
、≠−ジオン核、チアゾリジン−2,弘−ジオ/核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などのj−A員異節
環核を適用することができ石。
メチレン構造?有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリジンーコ
、≠−ジオン核、チアゾリジン−2,弘−ジオ/核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などのj−A員異節
環核を適用することができ石。
有用な増感色素は例えばドイツ特許りλり、Oto号、
米国特許2,23/、trr号、同λ。
米国特許2,23/、trr号、同λ。
≠23,7弘?号、同21よ03.77を号、同2、j
/り、00/号、同一、?/2,3−2号、同3.t!
J、3り≠号、同3.乙!乙、り!り号、同j 、t7
2.1り7号、同3,65P1に、277号、英国特許
/、2弘λI!♂r号、特公昭≠≠−l弘030号に記
載されたものである。
/り、00/号、同一、?/2,3−2号、同3.t!
J、3り≠号、同3.乙!乙、り!り号、同j 、t7
2.1り7号、同3,65P1に、277号、英国特許
/、2弘λI!♂r号、特公昭≠≠−l弘030号に記
載されたものである。
本発明に用いられる特に有用なメチン色素類としては、
塩基注異節環核としてベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核を有したシアニン色素である。また、稀に
かかるシアニン色素によって分光増感されていることが
好ましい。以下に特に有用な増感色素の化合物例ヲー]
示する。
塩基注異節環核としてベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核を有したシアニン色素である。また、稀に
かかるシアニン色素によって分光増感されていることが
好ましい。以下に特に有用な増感色素の化合物例ヲー]
示する。
5O3H−N(C2H5) 3
D−j
D−弘
−j
2H5
2H5
D−?
し2H5(CHz)3sOa−
ここで増感色素は写真乳剤の製造工程のいかなる工程に
存在させて用いることができ、製造後塗布直前までのい
かなる段階に存在させることもできる。前者の例として
は、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化学熟
成工種などである。
存在させて用いることができ、製造後塗布直前までのい
かなる段階に存在させることもできる。前者の例として
は、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化学熟
成工種などである。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは待に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許2
、tr?、!≠j号、同2゜977.229’号、同3
,327,060号、同3、!−2、or2号、同3,
627.ぶIA/号、同3.乙/7.コタ3号、同3.
≦2?、り2≠号、同J 、JjA 、4#0号、同3
.z7り、≠2r号、同j 、703.377号、同3
,762゜30/号、同3.1’/14.l、09号、
同3.r37、ffAj号、英国特許/ 、34(!
、217号、特公昭≠3−≠23乙号などに記載されて
いる。
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは待に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許2
、tr?、!≠j号、同2゜977.229’号、同3
,327,060号、同3、!−2、or2号、同3,
627.ぶIA/号、同3.乙/7.コタ3号、同3.
≦2?、り2≠号、同J 、JjA 、4#0号、同3
.z7り、≠2r号、同j 、703.377号、同3
,762゜30/号、同3.1’/14.l、09号、
同3.r37、ffAj号、英国特許/ 、34(!
、217号、特公昭≠3−≠23乙号などに記載されて
いる。
本発明の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤?用いて感光
材@を作るには、必要に応じて他の写真層と共に本発明
の乳剤を支持体上に塗布する。塗布量は任意であるかふ
つう支持体/平方フィート当りの銀量が約≠omti乃
至roomyになるように塗布した場合好ましい反転像
が得られる。
材@を作るには、必要に応じて他の写真層と共に本発明
の乳剤を支持体上に塗布する。塗布量は任意であるかふ
つう支持体/平方フィート当りの銀量が約≠omti乃
至roomyになるように塗布した場合好ましい反転像
が得られる。
支持体はRe5earch Disclosure
vol。
vol。
/74RD−/7J≠3X■項(lり7♂)に記載され
ているものを用いうる。
ているものを用いうる。
本発明の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤には感度上昇
、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、例え・
ばポリアルキレンオキサイドまたはそのエーテル、エス
テル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオ
モル7オリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾ
リドン類等を含んでもよい。例えば米国特許−、グ00
゜532号、同2.4t23.!弘り号、同一、7/l
、062号、同3.乙/7.2rO号、同3゜772.
02/号、同3.♂01,003号等に記載されたもの
を用いることができる。
、コントラスト上昇、または現像促進の目的で、例え・
ばポリアルキレンオキサイドまたはそのエーテル、エス
テル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオ
モル7オリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン
誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾ
リドン類等を含んでもよい。例えば米国特許−、グ00
゜532号、同2.4t23.!弘り号、同一、7/l
、062号、同3.乙/7.2rO号、同3゜772.
02/号、同3.♂01,003号等に記載されたもの
を用いることができる。
本発明の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤はカブリ防止
剤(Antifoggant )や安定剤(5tabi
Iizer)′f:含有しうる。
剤(Antifoggant )や安定剤(5tabi
Iizer)′f:含有しうる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブIJ を防止し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化会物を
含有させることができる。すなわちアゾール類(例えば
べ/ジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、
ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類など);
メルカプト化会物類(例えばメルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール頌、メルカブトベ/ズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプト
テトラゾール類(特に/−フェニル−!−メルカプトテ
トラゾール)、メルカプトピリミジン類、メルカプトト
リアジン類など);例えばオキサドリンチオンのような
チオケト化会物;アザインデン類(例えばトリアザイン
デン類、テトラアザインデン頌(¥Pに≠−ヒドロキシ
11!(/ 、J 、3a 、7)テhラアfインfン
類)、ペンタアザインデン類など);ベンゼンチオスル
ホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸ア
ミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として矧られ
た、多くの化会物を用いることができる。
、保存中あるいは写真処理中のカブIJ を防止し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化会物を
含有させることができる。すなわちアゾール類(例えば
べ/ジチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロ
ベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、
ブロモベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、
ベンゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類など);
メルカプト化会物類(例えばメルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール頌、メルカブトベ/ズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプト
テトラゾール類(特に/−フェニル−!−メルカプトテ
トラゾール)、メルカプトピリミジン類、メルカプトト
リアジン類など);例えばオキサドリンチオンのような
チオケト化会物;アザインデン類(例えばトリアザイン
デン類、テトラアザインデン頌(¥Pに≠−ヒドロキシ
11!(/ 、J 、3a 、7)テhラアfインfン
類)、ペンタアザインデン類など);ベンゼンチオスル
ホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸ア
ミド等のようなカブリ防止剤または安定剤として矧られ
た、多くの化会物を用いることができる。
詳しくは、Re5earch Disclosure
vol。
vol。
/7JRD−/7J≠3(/り7♂)■項に記載されて
いるものを用いうる。
いるものを用いうる。
本発明の内部層像型ハロゲン化銀写真乳剤は現像主薬と
含有しうる。現像主薬として、Re5earchDis
closure vol、/ 7A RD−/ 71
r 弘j(/り7r)XX項に記載されているものが用
いられうる。
含有しうる。現像主薬として、Re5earchDis
closure vol、/ 7A RD−/ 71
r 弘j(/り7r)XX項に記載されているものが用
いられうる。
本発明の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤は植種の有機
又は無機の硬膜剤によって硬膜されうるコロイド中に分
散されうる。硬膜剤としては、例えばクロム塩(クロム
明げん、酢酸クロムなど)、アルデヒド類(ホルムアル
デヒド、グリオキサール、グリタールアルデヒドなど)
、N−メチロール化合物(ジメチロール尿素、メチロー
ルジメチルヒダントインなど)、ジオキサン誘導体(2
゜3−ジヒドロキソジオキサンなど)、活性ビニル化合
物(/、3#−1リアクリロイル−へキサヒドロ−5−
トリアジン、ヒス(ビニルスルホニル)メチルエーテル
、N、N’−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニル
)フロピオンアミド〕など)、活性ハロゲン化合物(2
、弘−ジクロルーt−ヒドロキシ−5−)リアジンなト
)、ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシ
クロル酸など)インオキサゾール類、ジアルデヒドでん
粉、λ−クロルー乙−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチ
ンなど?、単独または組合せて用いることができる。な
かでも、特開昭!3−≠/λλ/、同jJ−!72!7
、同jター/62!414゜同60−♂O♂弘2に記載
の活性ビニル化会物および米国特許3.32!、2I!
′7号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
又は無機の硬膜剤によって硬膜されうるコロイド中に分
散されうる。硬膜剤としては、例えばクロム塩(クロム
明げん、酢酸クロムなど)、アルデヒド類(ホルムアル
デヒド、グリオキサール、グリタールアルデヒドなど)
、N−メチロール化合物(ジメチロール尿素、メチロー
ルジメチルヒダントインなど)、ジオキサン誘導体(2
゜3−ジヒドロキソジオキサンなど)、活性ビニル化合
物(/、3#−1リアクリロイル−へキサヒドロ−5−
トリアジン、ヒス(ビニルスルホニル)メチルエーテル
、N、N’−メチレンビス−〔β−(ビニルスルホニル
)フロピオンアミド〕など)、活性ハロゲン化合物(2
、弘−ジクロルーt−ヒドロキシ−5−)リアジンなト
)、ムコハロゲン酸類(ムコクロル酸、ムコフェノキシ
クロル酸など)インオキサゾール類、ジアルデヒドでん
粉、λ−クロルー乙−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチ
ンなど?、単独または組合せて用いることができる。な
かでも、特開昭!3−≠/λλ/、同jJ−!72!7
、同jター/62!414゜同60−♂O♂弘2に記載
の活性ビニル化会物および米国特許3.32!、2I!
′7号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい。
本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層(保獲層、中間層など)には塗布助
剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び
写真特性改良(例えば、現像促進、硬調化、増感)等櫨
々の界面活性剤を含んでもよい。
の親水性コロイド層(保獲層、中間層など)には塗布助
剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び
写真特性改良(例えば、現像促進、硬調化、増感)等櫨
々の界面活性剤を含んでもよい。
例えばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサイ
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮会物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物頌)、グリシドール誘導体(例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活注剤;アルキ
ルカルポジ酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、N−アシル−N−アルキルタウリフ類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類などの両面活性剤;アルキルアミン塩類、脂肪族ある
いは芳香族第≠級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イ
ミダゾリウムなどの複素環筒μ級アンモニウム塩類、及
び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。
ド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール/ポリプロピレングリコール縮会物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物頌)、グリシドール誘導体(例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活注剤;アルキ
ルカルポジ酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、N−アシル−N−アルキルタウリフ類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類などの両面活性剤;アルキルアミン塩類、脂肪族ある
いは芳香族第≠級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イ
ミダゾリウムなどの複素環筒μ級アンモニウム塩類、及
び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウ
ム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる
。
帯電防止剤としては特に米国特許第1ILコQljrt
号、特開昭to−rortty号、同!ターフ弘!よ≠
号明細書に記載の含フツ素界面活性剤、特開昭t 0−
74717−2号、同to−rorttr号、同to−
rorttt号、同tO−10139号、同31−20
17≠3号、同JO−7A7≠/号公報に記載のアルキ
レンオキサイド基金有するノニオン系界面活性剤及び特
開昭j7−201LL!≠O号公報記載のポリアクリル
酸を好ましく用いうる。又、無機系帯電防止剤としては
アルカリ金属の硝酸塩及び待開昭j7−//12≠λ号
公報に記載の導電性酸化錫、酸化亜鉛又はこれらの金属
酸化物にアンチモン等をドープした複合酸化物金好まし
く用いることができる。
号、特開昭to−rortty号、同!ターフ弘!よ≠
号明細書に記載の含フツ素界面活性剤、特開昭t 0−
74717−2号、同to−rorttr号、同to−
rorttt号、同tO−10139号、同31−20
17≠3号、同JO−7A7≠/号公報に記載のアルキ
レンオキサイド基金有するノニオン系界面活性剤及び特
開昭j7−201LL!≠O号公報記載のポリアクリル
酸を好ましく用いうる。又、無機系帯電防止剤としては
アルカリ金属の硝酸塩及び待開昭j7−//12≠λ号
公報に記載の導電性酸化錫、酸化亜鉛又はこれらの金属
酸化物にアンチモン等をドープした複合酸化物金好まし
く用いることができる。
塗布助剤として詳しくは、Re5earchDiscl
osure vol、/ 7ARD−/ 7t 弘j
(/り7r >XI項に記載されているものが用いられ
うる。
osure vol、/ 7ARD−/ 7t 弘j
(/り7r >XI項に記載されているものが用いられ
うる。
本発明の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤はいわゆるカ
ラー・カプラーを含むことができる。カラー〇カプラー
として、Re5earch Disclosurevo
l、/7t’FLD−/71413(/971)■項に
記載されているものが用いられうる。
ラー・カプラーを含むことができる。カラー〇カプラー
として、Re5earch Disclosurevo
l、/7t’FLD−/71413(/971)■項に
記載されているものが用いられうる。
本発明の内部潜像壓ハロゲン化銀写真乳剤は、また、可
塑剤、マット剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、
空気カブリ防止剤などを含有しうる。
塑剤、マット剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、
空気カブリ防止剤などを含有しうる。
本発明の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤を用いてつく
られる感光材料には、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止そのam々の目的で、染料を含有してよい。この
ような染料としてRe5earch Disclos
ure vol、/ 76RD−/ 7 t ta3
(/y 7r )ノV!1項VC記載すしているものが
用いられうる。
られる感光材料には、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層にフィルター染料として、あるいはイラジェーショ
ン防止そのam々の目的で、染料を含有してよい。この
ような染料としてRe5earch Disclos
ure vol、/ 76RD−/ 7 t ta3
(/y 7r )ノV!1項VC記載すしているものが
用いられうる。
本発明において用いられる感光材料にはハロゲン化銀乳
剤層の他に、表面保護層、中間層、フィルタ一層、ハレ
ーション防止層などの親水性コロイド層を設けることが
できる。
剤層の他に、表面保護層、中間層、フィルタ一層、ハレ
ーション防止層などの親水性コロイド層を設けることが
できる。
保護I―などにはマット剤として米国袢許2、タタ2,
10/号、同2.70/、2≠!号、同弘。
10/号、同2.70/、2≠!号、同弘。
/u2 、rF’1号、同≠、3り乙、706号に記載
のポリメチルメタクリレートのホモポリマー、メチルメ
タクリレートとメタクリル酸とのコポリマー、デンプン
、シリカなどの微粒子(例えば1〜!μrrt>を用い
ることができる。更に前述の界面活性剤も併用しうるう また表面保護層には、滑り剤として米国特許3゜1Ar
9,676号、同IA、0417,9jrに記載のノリ
コーン化合物、待公昭rA−,23/3り号に記載のコ
ロイダルシリカの他に)ξラフインワックス、高級脂肪
酸エステル、デン粉誘導体などと用いることができる。
のポリメチルメタクリレートのホモポリマー、メチルメ
タクリレートとメタクリル酸とのコポリマー、デンプン
、シリカなどの微粒子(例えば1〜!μrrt>を用い
ることができる。更に前述の界面活性剤も併用しうるう また表面保護層には、滑り剤として米国特許3゜1Ar
9,676号、同IA、0417,9jrに記載のノリ
コーン化合物、待公昭rA−,23/3り号に記載のコ
ロイダルシリカの他に)ξラフインワックス、高級脂肪
酸エステル、デン粉誘導体などと用いることができる。
本発明を応用できる写真感光材料としては特開昭J?−
2011410%特開昭60−21,003りに記載さ
れているB/W直接ポジ用写真感光材料(例えばXレイ
用感材、デユープ感材、マイクl:2感材、写植用感材
、印刷感材)および特開昭よJ’−70233に記載さ
れているカプラー?用いたカラー直接ポジ用写真感光材
@(例えば、カラーペーパー、カラー撮影感材)および
リサーチ・デスクロジャー第1j/巻A/j/AコP7
r〜r7(/り7r年/7月)に記載されているカラー
拡散転写直接ポジ用写真感光材料などがある。
2011410%特開昭60−21,003りに記載さ
れているB/W直接ポジ用写真感光材料(例えばXレイ
用感材、デユープ感材、マイクl:2感材、写植用感材
、印刷感材)および特開昭よJ’−70233に記載さ
れているカプラー?用いたカラー直接ポジ用写真感光材
@(例えば、カラーペーパー、カラー撮影感材)および
リサーチ・デスクロジャー第1j/巻A/j/AコP7
r〜r7(/り7r年/7月)に記載されているカラー
拡散転写直接ポジ用写真感光材料などがある。
本発明の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤はカブらせ剤
(造核剤)の存在下に現像するか又は全面露光下に現像
するかして反転像を作るものであ 。
(造核剤)の存在下に現像するか又は全面露光下に現像
するかして反転像を作るものであ 。
るが、ここで使用できるカブらせ剤としては米国特許第
2 、 III 、 P、!’、!号、同2.!43.
7rr号に記載されたヒドラジン類;同3.λコア。
2 、 III 、 P、!’、!号、同2.!43.
7rr号に記載されたヒドラジン類;同3.λコア。
夕jλ号に記載されたヒドラジン類とヒドラゾ7類;英
国特許2.0??、0J−7号に記載されたアシルヒド
ラジン類;同/ 、213.13了号、特公昭≠2−3
r/6≠号、米国特許3.z/よ。
国特許2.0??、0J−7号に記載されたアシルヒド
ラジン類;同/ 、213.13了号、特公昭≠2−3
r/6≠号、米国特許3.z/よ。
61了号、同3,7/り、≠り≠号、同3.7341.
731号、同! 、0911.413号、同μ。
731号、同! 、0911.413号、同μ。
iir、i、2J号等に記載されたび級塩化合物、米国
特許3,7/♂、≠70号に記載されたカブらせ作用の
ある( nucleating)IN換基を色素分子中
に有する増感色素;米国特許弘、030゜り、2J号、
同弘、03/ 、127号に記載されたアブルビドラジ
ノフェニルチオ尿素系化合物が代表的なものである。そ
の他例えば米国特許≠、/3り、327号、特開昭!弘
−/33/27.号、同よ≠−7≠7λり号に記載の化
合物も挙げる事ができる。
特許3,7/♂、≠70号に記載されたカブらせ作用の
ある( nucleating)IN換基を色素分子中
に有する増感色素;米国特許弘、030゜り、2J号、
同弘、03/ 、127号に記載されたアブルビドラジ
ノフェニルチオ尿素系化合物が代表的なものである。そ
の他例えば米国特許≠、/3り、327号、特開昭!弘
−/33/27.号、同よ≠−7≠7λり号に記載の化
合物も挙げる事ができる。
ここで使用されるカブらせ剤の量は本発明の内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤を表面現像液で現像したときに充分な
最大濃度を与えるような量であることが望ましい。カブ
らせ剤は好ましくは写真乳剤層又はその隣接層中に添加
される。
ハロゲン化銀乳剤を表面現像液で現像したときに充分な
最大濃度を与えるような量であることが望ましい。カブ
らせ剤は好ましくは写真乳剤層又はその隣接層中に添加
される。
本発明の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤は稽々の用途
に用いることができるが中でも直接ポジを写真感光材料
用乳剤、多層構成の反転カラー用乳剤、多層構成のカラ
ー拡散転写プロセス用乳剤として有用に使用される。
に用いることができるが中でも直接ポジを写真感光材料
用乳剤、多層構成の反転カラー用乳剤、多層構成のカラ
ー拡散転写プロセス用乳剤として有用に使用される。
本発明の写真乳剤は、ハロゲン化銀の現像に対応して拡
散性色素?放出するような拡散転写用色像供与物質と組
合せて、適当な現像処理ののち受像層に所望の転写像を
得るのに用いることもできる。このような拡散転写用色
像供与物質としては多数のものが知られており、例えば
米国特許3゜λ27 、161号、同J、227.!j
弘号、同3、≠4L31り3り号、同3,4を弘3.り
≠0号、同3.t!r、j−弘号、同3.乙り?、?2
7号、同!、7.2!、06d号、同3,7λ♂、/7
3号、同3.72r/ 、弘0z号、j司3.り2り。
散性色素?放出するような拡散転写用色像供与物質と組
合せて、適当な現像処理ののち受像層に所望の転写像を
得るのに用いることもできる。このような拡散転写用色
像供与物質としては多数のものが知られており、例えば
米国特許3゜λ27 、161号、同J、227.!j
弘号、同3、≠4L31り3り号、同3,4を弘3.り
≠0号、同3.t!r、j−弘号、同3.乙り?、?2
7号、同!、7.2!、06d号、同3,7λ♂、/7
3号、同3.72r/ 、弘0z号、j司3.り2り。
71.0号、同3.り3/、/4t≠号、同3.り32
、3!/号、同3.りλr、3/2号、同弘。
、3!/号、同3.りλr、3/2号、同弘。
O/3.乙33号、同3.り3コ、3tO号、同!、?
!≠、≠7z号、同3.t?≠2.??7号、同≠、0
/J 、t3!号、米国特許出願公告(USB)3!/
、乙73号、英国特許r弘0,737号、=Hpop
、Jtp号、JWJ/、03了、3!/号、西独特許出
願公開(○LS)/、り30゜21了号、同2..2/
It、31/号、同2122♂I3乙/号、同2,3/
7./3≠号、同コ。
!≠、≠7z号、同3.t?≠2.??7号、同≠、0
/J 、t3!号、米国特許出願公告(USB)3!/
、乙73号、英国特許r弘0,737号、=Hpop
、Jtp号、JWJ/、03了、3!/号、西独特許出
願公開(○LS)/、り30゜21了号、同2..2/
It、31/号、同2122♂I3乙/号、同2,3/
7./3≠号、同コ。
≠02.りoo号、仏国特許2,2111,1ltO号
、特開昭j/−//j1.21A号(対応米国特許44
、0J−j 、 1Aur号)、同!/−10113
u3号、待願昭よコー乙≠!33号、同!!−!♂37
r号などに記載の化合物を用いる事ができるが、なかで
もはじめは非拡散性であるが現像主薬の酸化生成物との
酸化還元反応後開裂して拡散性色素を放出するタイプの
色素供与物質(以下DRR化合物と略″j)の使用が好
ましい。
、特開昭j/−//j1.21A号(対応米国特許44
、0J−j 、 1Aur号)、同!/−10113
u3号、待願昭よコー乙≠!33号、同!!−!♂37
r号などに記載の化合物を用いる事ができるが、なかで
もはじめは非拡散性であるが現像主薬の酸化生成物との
酸化還元反応後開裂して拡散性色素を放出するタイプの
色素供与物質(以下DRR化合物と略″j)の使用が好
ましい。
本発明の感光材料を現像するには、知られている撞々の
現像主薬を用いることができる。すなわちポリヒドロキ
ンベンゼン類、たとえばハイドロキノン、λ−クロロハ
イドロキノン、λ−メチルハイドロキノン、カテコール
、ピロガロールナト;アミノフェノール類、たとえばp
−アミンフェノール、N−メチル−p−アミノフェノー
ル、 +2 +≠−ジアミノフェノールなど;3−ピラ
ゾリドン類、例えば/−フェニル−3−ピラゾリドン類
、/−フェニル−弘、弘−ジメチル−3−ビラソリトン
、/−フェニル−≠−メチルーグーヒドロキンメチル−
3−ビラゾリド/、!、!−ジメチルー7−フェニルー
3−ピラソリトン等;アスコルビン酸類などの、単独又
は組付せを用いることができる。具体的には、特願昭j
J−/rグ//1号明細曹に記載されている現′象液な
どが使用できる。
現像主薬を用いることができる。すなわちポリヒドロキ
ンベンゼン類、たとえばハイドロキノン、λ−クロロハ
イドロキノン、λ−メチルハイドロキノン、カテコール
、ピロガロールナト;アミノフェノール類、たとえばp
−アミンフェノール、N−メチル−p−アミノフェノー
ル、 +2 +≠−ジアミノフェノールなど;3−ピラ
ゾリドン類、例えば/−フェニル−3−ピラゾリドン類
、/−フェニル−弘、弘−ジメチル−3−ビラソリトン
、/−フェニル−≠−メチルーグーヒドロキンメチル−
3−ビラゾリド/、!、!−ジメチルー7−フェニルー
3−ピラソリトン等;アスコルビン酸類などの、単独又
は組付せを用いることができる。具体的には、特願昭j
J−/rグ//1号明細曹に記載されている現′象液な
どが使用できる。
又、色素形成カプラーの存在下に色素像を得るには、芳
香族−級アミン現像主薬、好ましくばp−フ二二レンジ
アミン系の現像主薬?用いることができる。その具体例
は、グーアミノ−3−メチル−N、N−ジメチルアニリ
ンハイドロクロライF’、N + N−ジエチル−p−
フ二二レンジアミン、3−メチル−≠−アミノーN−エ
チルーN−β−(メタン−スルホアミド)エチルアニI
)/、!−メチルー≠−アミノーN−エチル−N−(β
−スルホエチル)アニリン、3−エトキシ−≠−アミノ
ーN−エチルーN−(β−スルホエチル)アニリン、≠
−アミノーN−エチルーN−(β−ヒドロキシエチル)
アニリンである。このような現像薬は、アルカリ性処理
組成物(処理要素)の中に含ませてもよいし、感光要素
の適当な層に含ませてもよい。
香族−級アミン現像主薬、好ましくばp−フ二二レンジ
アミン系の現像主薬?用いることができる。その具体例
は、グーアミノ−3−メチル−N、N−ジメチルアニリ
ンハイドロクロライF’、N + N−ジエチル−p−
フ二二レンジアミン、3−メチル−≠−アミノーN−エ
チルーN−β−(メタン−スルホアミド)エチルアニI
)/、!−メチルー≠−アミノーN−エチル−N−(β
−スルホエチル)アニリン、3−エトキシ−≠−アミノ
ーN−エチルーN−(β−スルホエチル)アニリン、≠
−アミノーN−エチルーN−(β−ヒドロキシエチル)
アニリンである。このような現像薬は、アルカリ性処理
組成物(処理要素)の中に含ませてもよいし、感光要素
の適当な層に含ませてもよい。
本発明においてDRR化合物を用いる場合、これ?クロ
ス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀現
像薬でも使用することができる。
ス酸化できるものであれば、どのようなハロゲン化銀現
像薬でも使用することができる。
現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、アスコルビン酸、レダクトン類(たとえばピペ
リジノヘキソ−スレダクト/)すどを含んでよい。
リウム、アスコルビン酸、レダクトン類(たとえばピペ
リジノヘキソ−スレダクト/)すどを含んでよい。
本発明の感光材料は、表面現像液?用いて現像すること
により直接ポジ画(#!を得ることができる。
により直接ポジ画(#!を得ることができる。
表面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲン
化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によって誘起さ
れる庵のである。ハロゲン化銀溶解剤を現像液に含まな
いことが好ましいけれども、ハロゲン化銀粒子の表面現
像中心による現像が完結するまでに内部潜像が実質的に
寄与しない限p、ハロゲン化銀溶解剤(たとえば亜硫酸
塩)を含んでもよい。
化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核によって誘起さ
れる庵のである。ハロゲン化銀溶解剤を現像液に含まな
いことが好ましいけれども、ハロゲン化銀粒子の表面現
像中心による現像が完結するまでに内部潜像が実質的に
寄与しない限p、ハロゲン化銀溶解剤(たとえば亜硫酸
塩)を含んでもよい。
現像液にはアルカリ剤及び緩衝剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
リン酸3ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含んで
よい。これらの薬剤(agents)の含有量は、現像
液のpHf10〜13、好ましくはpH//〜12.!
とするように選ぶ。
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
リン酸3ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含んで
よい。これらの薬剤(agents)の含有量は、現像
液のpHf10〜13、好ましくはpH//〜12.!
とするように選ぶ。
現像液にはインジルアルコールなどの発色現像促進剤を
含んでもよい。現像液にはまた直接ポジ画像の最小濃度
?より低くするため(C1たとえばベンズイミダゾール
類、たとえばよ−二トロベンズイミダゾール;ベンゾト
リアゾール類、たとえばベンゾトリアゾール、!−メチ
ルーベンゾトリアゾール等、通常カブリ防止剤として用
いられる化合物を含むことが有利である。
含んでもよい。現像液にはまた直接ポジ画像の最小濃度
?より低くするため(C1たとえばベンズイミダゾール
類、たとえばよ−二トロベンズイミダゾール;ベンゾト
リアゾール類、たとえばベンゾトリアゾール、!−メチ
ルーベンゾトリアゾール等、通常カブリ防止剤として用
いられる化合物を含むことが有利である。
本発明の感光材料は粘性現像液で処理することもできる
。
。
この粘性現像液はハロゲン化銀乳剤の現像と拡散転写色
素像の形成とに必要な処理成分を含有しfc液状組成物
であって、溶媒の主体は水であジ、他にメタノール、メ
チルセロノルブの如き親水性溶媒を含むこともある。処
理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なpHf!
:維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する際(
例えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカル
ポジ酸等)ft中和するに足りる量のアルカリ?含有し
ている。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水
酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン
酸3ナトリウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もし
くけアルカリ土類金属塩、又はアミン類が便用され、好
ましくけ室温において約ノコ以上のpHkもつ、詩にp
)(/4を以上となるような濃度の苛性アルカリ?含有
させることが好ましい。
素像の形成とに必要な処理成分を含有しfc液状組成物
であって、溶媒の主体は水であジ、他にメタノール、メ
チルセロノルブの如き親水性溶媒を含むこともある。処
理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なpHf!
:維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する際(
例えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカル
ポジ酸等)ft中和するに足りる量のアルカリ?含有し
ている。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水
酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン
酸3ナトリウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もし
くけアルカリ土類金属塩、又はアミン類が便用され、好
ましくけ室温において約ノコ以上のpHkもつ、詩にp
)(/4を以上となるような濃度の苛性アルカリ?含有
させることが好ましい。
本発明の感光材料を拡散転写写真法に用いる場合、その
感光材料はフィルムユニットの形態である事が好ましい
。写真フィルムユニット、すなわち、一対の並置された
押圧部材の間にそのフィルムユニット?通過せしめるこ
とにより処理2行ない得るようにされているフィルムユ
ニットは、基本的には下記の三要素: からなるう (実施例) 次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明′する。
感光材料はフィルムユニットの形態である事が好ましい
。写真フィルムユニット、すなわち、一対の並置された
押圧部材の間にそのフィルムユニット?通過せしめるこ
とにより処理2行ない得るようにされているフィルムユ
ニットは、基本的には下記の三要素: からなるう (実施例) 次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明′する。
実施例 1
下記の方法により乳剤A、Bt−調製した。
乳剤A
臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶
液に激しく攪拌しながら、74′。Cで約≠θ分?要し
て同時に添加し、平均粒子径がO1≠μmの臭化銀乳剤
を得た。この乳剤に銀1モル当9それぞれ弘■のチオ硫
酸ナトリウム及び塩化金酸(弘水塩)を加え7r 0c
で10分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第1回目と同
じ沈澱環境でさらに≠O分間処理することによりさらに
成長させ、最終的に平均粒子径o、tμmの八面体単分
散コア/シェル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳
剤に銀1モル当90.2■量のチオ硫酸ナトリウムを加
えt、jocでto分加熱して化学増感処理を行い、内
部潜像盤ノ・ロゲン化銀乳剤Aを得た。
液に激しく攪拌しながら、74′。Cで約≠θ分?要し
て同時に添加し、平均粒子径がO1≠μmの臭化銀乳剤
を得た。この乳剤に銀1モル当9それぞれ弘■のチオ硫
酸ナトリウム及び塩化金酸(弘水塩)を加え7r 0c
で10分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第1回目と同
じ沈澱環境でさらに≠O分間処理することによりさらに
成長させ、最終的に平均粒子径o、tμmの八面体単分
散コア/シェル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱塩後この乳
剤に銀1モル当90.2■量のチオ硫酸ナトリウムを加
えt、jocでto分加熱して化学増感処理を行い、内
部潜像盤ノ・ロゲン化銀乳剤Aを得た。
乳剤B
臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液?ゼラチン水溶
液中に激しく攪拌しながら、≠r ’Cで約弘0公園時
添加し、平均粒子径0.20μmの臭化銀乳剤を得た。
液中に激しく攪拌しながら、≠r ’Cで約弘0公園時
添加し、平均粒子径0.20μmの臭化銀乳剤を得た。
この乳剤に銀1モル当り!■のチオ硫酸ナトリウム塩化
金酸(≠水塩)を加え7!0Cで10分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得られた臭化
銀粒子乳剤をコアとして第1回目の沈$を環境と同様に
、ただし、溶液のpAgが7.りOになるようにコント
ロールしながら粒子を成長させ最終的に平均粒子径0.
3よμmのコア/シェル型単分散臭化銀乳剤を得た。水
洗・脱塩後この乳剤に銀1モル当9コダのチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸(≠水塩)を加えtz 0cでto分
加熱して化学増感処理をして乳剤B−/を得た。
金酸(≠水塩)を加え7!0Cで10分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得られた臭化
銀粒子乳剤をコアとして第1回目の沈$を環境と同様に
、ただし、溶液のpAgが7.りOになるようにコント
ロールしながら粒子を成長させ最終的に平均粒子径0.
3よμmのコア/シェル型単分散臭化銀乳剤を得た。水
洗・脱塩後この乳剤に銀1モル当9コダのチオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸(≠水塩)を加えtz 0cでto分
加熱して化学増感処理をして乳剤B−/を得た。
第一回目の沈澱の際の溶液’rpAgそれぞれ!。
/3、r、7≠とじた以外は全く同様にしてそれぞれ乳
剤B−x、B−Jt得た。Journal ofIma
ging 5cience、s?:/1J−(/りr
j)に記載された方法で、各々の乳剤に含まれる全粒子
の表面において100面の占める割合を測定した。また
他の面は(///)面であった。
剤B−x、B−Jt得た。Journal ofIma
ging 5cience、s?:/1J−(/りr
j)に記載された方法で、各々の乳剤に含まれる全粒子
の表面において100面の占める割合を測定した。また
他の面は(///)面であった。
乳剤Aと乳剤B−/〜3を銀のモル比3:コで混会し、
かぶらせ剤としてアンヒドロ−2−〔3−(フェニルヒ
ドラシロ)メチル)−3−(j−スルホプロピル)ペン
ゾチアゾリウムノ1イドロオキサイドをそれぞれ銀1モ
ルに対して2!7■添加し、塗布銀量が全体として、x
、j?/m2になるように塗布し、さらにその上にゼラ
チン保護層を塗布して厘//〜/3の試料t”準備した
。
かぶらせ剤としてアンヒドロ−2−〔3−(フェニルヒ
ドラシロ)メチル)−3−(j−スルホプロピル)ペン
ゾチアゾリウムノ1イドロオキサイドをそれぞれ銀1モ
ルに対して2!7■添加し、塗布銀量が全体として、x
、j?/m2になるように塗布し、さらにその上にゼラ
チン保護層を塗布して厘//〜/3の試料t”準備した
。
この時、乳剤層およびゼラチン保護層には、塗布助剤と
してドデンルベンゼンスルホ/酸ナトリウムを添加した
。
してドデンルベンゼンスルホ/酸ナトリウムを添加した
。
これらの試at強制経時テストとして、≠o0CrO%
RHでjB間、! 0 ’C/ 0 % テ3 日間(
7)2条件で保存した。
RHでjB間、! 0 ’C/ 0 % テ3 日間(
7)2条件で保存した。
これらの試@金色温度2r!≠0にで/kWのタングス
テン光で7秒間ステップウェッジを介して露光した。谷
試料の7組を下記の現像/g、?用いて36 °Cで1
分間攪拌し、常法に従って停止、定着、水洗し、ポジ像
金得た。
テン光で7秒間ステップウェッジを介して露光した。谷
試料の7組を下記の現像/g、?用いて36 °Cで1
分間攪拌し、常法に従って停止、定着、水洗し、ポジ像
金得た。
現像液
ハイドロキノン ≠よ7亜硫酸
ナトリウム 700?炭酸カリウム
202臭化ナトリウム
3?/−フェニル−≠−メチルーl ヒドロキシメチル−3−ピラ ゾリドン 32!−メ
チルベンゾトリアゾール 4Lomtp水を加え
て /1pHt水酸カリウム
でti、rに調製 この時、階調部の露光ラチチュードはLogE(Eは露
光りでi、rであった。強制テストにかけていない試料
(Fresh)と合わせて第2表に示す。
ナトリウム 700?炭酸カリウム
202臭化ナトリウム
3?/−フェニル−≠−メチルーl ヒドロキシメチル−3−ピラ ゾリドン 32!−メ
チルベンゾトリアゾール 4Lomtp水を加え
て /1pHt水酸カリウム
でti、rに調製 この時、階調部の露光ラチチュードはLogE(Eは露
光りでi、rであった。強制テストにかけていない試料
(Fresh)と合わせて第2表に示す。
比較試料/3が強制経時中にDmaxが低くなるのに比
べ、本発明の態様である//、/2は著しく良好な経時
安定性を示すことが理解される。
べ、本発明の態様である//、/2は著しく良好な経時
安定性を示すことが理解される。
実施例 2
乳剤Cの調製
乳剤C
臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶atゼラチン水溶
液中に激しく攪拌しながら、4t0°Cで約、20分同
時添加し、平均粒子径o、orμmの臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に銀1モル当り5rorru2のチオ硫酸ナ
トリウム塩化金酸(≠水塩)?加え750Cで♂O分間
加熱することにより化学増感処理2行なった。こうして
得られた臭化銀粒子乳剤をコアとして第1回目の沈澱環
境と同様に、ただし、溶液のpAgが7.り0になるよ
うにコントロールしながら粒子を成長させ最終的に平均
粒子径0./♂μmのコア/シェル型単分散臭化銀乳剤
を得た。水洗・脱塩後この乳剤に銀1モル当す乙、λ■
のチオ硫酸す) IJウムと塩化金酸(弘水塩)?加え
&s 0Cで60分加熱して化学増感処理をして乳剤C
−/を得た。
液中に激しく攪拌しながら、4t0°Cで約、20分同
時添加し、平均粒子径o、orμmの臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に銀1モル当り5rorru2のチオ硫酸ナ
トリウム塩化金酸(≠水塩)?加え750Cで♂O分間
加熱することにより化学増感処理2行なった。こうして
得られた臭化銀粒子乳剤をコアとして第1回目の沈澱環
境と同様に、ただし、溶液のpAgが7.り0になるよ
うにコントロールしながら粒子を成長させ最終的に平均
粒子径0./♂μmのコア/シェル型単分散臭化銀乳剤
を得た。水洗・脱塩後この乳剤に銀1モル当す乙、λ■
のチオ硫酸す) IJウムと塩化金酸(弘水塩)?加え
&s 0Cで60分加熱して化学増感処理をして乳剤C
−/を得た。
第2回目の沈澱の際の溶液をpAgそれぞれ?。
/3.1.7≠とじた以外は全く同様にしてそれぞれ乳
剤C−コ、C−3?得た。Journal ofIma
ging 5cience、r?:lt、r(/りr
j)に記載された方法で、各々の乳剤に含まれる全粒子
の表面においてioo面の占める開会を測定した。筐た
他の面は(///)面であった。
剤C−コ、C−3?得た。Journal ofIma
ging 5cience、r?:lt、r(/りr
j)に記載された方法で、各々の乳剤に含まれる全粒子
の表面においてioo面の占める開会を測定した。筐た
他の面は(///)面であった。
第3表
実施例/において、乳剤B群の代わりに乳剤C群を用い
た以外は全〈実施例1と同様にして、扁コ/〜23の試
f+を準備した。
た以外は全〈実施例1と同様にして、扁コ/〜23の試
f+を準備した。
このとき階読部の露光ラチチュードばlogEで1.7
であった。実施例/と同様の強制テストの結果を第弘表
に示す。
であった。実施例/と同様の強制テストの結果を第弘表
に示す。
小サイズのコア/シェル型乳剤の平均粒子サイ。
ズを小さくして、露光ラチチュードを広くしても本発明
により良好な経時安定性を有することができる。
により良好な経時安定性を有することができる。
実施例 3
重層塗布の場合
実施例/、コと同乳剤C−/−C−j、人にかぶらせ剤
としてアンヒドロ−x−(J−(7二二ルヒトラソロ)
フチル]−3−(3−スルホプロピル)ベンゾチアゾリ
ウムハイドロオキサイドをそれぞれ銀7モルに対して2
j7m9添加し、乳剤C−/〜C−Jを下層に乳剤Aを
上層に塗布Ag量がそれぞれ/、Of/7n2、/、3
97m2になるように重層塗布し、さらにその上にゼラ
チン保護層を塗布し、扁3/〜33の試料を遣備した。
としてアンヒドロ−x−(J−(7二二ルヒトラソロ)
フチル]−3−(3−スルホプロピル)ベンゾチアゾリ
ウムハイドロオキサイドをそれぞれ銀7モルに対して2
j7m9添加し、乳剤C−/〜C−Jを下層に乳剤Aを
上層に塗布Ag量がそれぞれ/、Of/7n2、/、3
97m2になるように重層塗布し、さらにその上にゼラ
チン保護層を塗布し、扁3/〜33の試料を遣備した。
この時、乳剤層およびゼラチン保護層には、塗布助剤と
してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加した
。またかぶらせ剤の量をオフ3■とした以外は全く同様
にして高3μ〜36の試料を准漕した。
してドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加した
。またかぶらせ剤の量をオフ3■とした以外は全く同様
にして高3μ〜36の試料を准漕した。
このとき、露光ラチチュード’ri l o g Eで
3゜0であった。実施例ノと全くP1様の強制テスト2
行なった時の結果を第3表に示す。
3゜0であった。実施例ノと全くP1様の強制テスト2
行なった時の結果を第3表に示す。
実施例 4
C−/〜C−J乳剤に増感色素り一/?銀1モル当り1
4tOη、乳剤AにD−/金200■添加した以外は実
施例3と全く同様にした時の結果を第6表に示す。
4tOη、乳剤AにD−/金200■添加した以外は実
施例3と全く同様にした時の結果を第6表に示す。
分光増感したこの場合でも本発明の著しい効果が理解で
きる。
きる。
実施例5
実施例3と同様に、ただしC−Jの乳剤を用いた下層に
弘−ヒドロキシ−6−メチル−7,3゜3.3a−テト
ラザインデンをそれぞれ2■/rrL2、/ Om9
/ 7FL 2になるように添加した試料についての結
果を第7表に示す。ただし、かぶらせ剤蓋はj/3■/
7L2とした。
弘−ヒドロキシ−6−メチル−7,3゜3.3a−テト
ラザインデンをそれぞれ2■/rrL2、/ Om9
/ 7FL 2になるように添加した試料についての結
果を第7表に示す。ただし、かぶらせ剤蓋はj/3■/
7L2とした。
第≠表に示される如く、上記のテトラザインデンを用い
ても(A3/)経時保存性はほとんど改良されず、また
添加量の多いところでは(試料汚32)、Dmaxの維
持に対して効果を示すが、FreshのDminが増加
してしまうという欠点を有し、本発明の効果が著しいこ
とを示している。
ても(A3/)経時保存性はほとんど改良されず、また
添加量の多いところでは(試料汚32)、Dmaxの維
持に対して効果を示すが、FreshのDminが増加
してしまうという欠点を有し、本発明の効果が著しいこ
とを示している。
実施例 6
実施例3の乳剤C−/〜C−Jに増感色素D−7と実施
例1に用いたかぶらせ剤を銀7モルに対してそれぞれ/
弘Om9とコJ−7m9添加したものを最下層に、乳剤
B−3に同じ増感色素とかぶらせ剤を銀1モルに対して
それぞれ200m9と257■添加したものを次の層に
、さらに実施例3の乳剤Aに同じ増感色素とかぶらせ剤
をそれぞれλ00ηと2!7〜添加したものをさらに上
層に3層塗布した以外は実施例3と全く同様にして試料
67〜63を準備した。この時、各々の層の塗布銀量は
下層からそれぞれ/、0?/m2.0.r?/rrL2
、/、rmg/rrL2であった。またかぶらせ剤量を
よ73〜とした以外は全く同様にして試料6≠〜66を
準備した。実施例/と全く同様の四側経時テストヲ行な
った結果を第2表に示す。
例1に用いたかぶらせ剤を銀7モルに対してそれぞれ/
弘Om9とコJ−7m9添加したものを最下層に、乳剤
B−3に同じ増感色素とかぶらせ剤を銀1モルに対して
それぞれ200m9と257■添加したものを次の層に
、さらに実施例3の乳剤Aに同じ増感色素とかぶらせ剤
をそれぞれλ00ηと2!7〜添加したものをさらに上
層に3層塗布した以外は実施例3と全く同様にして試料
67〜63を準備した。この時、各々の層の塗布銀量は
下層からそれぞれ/、0?/m2.0.r?/rrL2
、/、rmg/rrL2であった。またかぶらせ剤量を
よ73〜とした以外は全く同様にして試料6≠〜66を
準備した。実施例/と全く同様の四側経時テストヲ行な
った結果を第2表に示す。
本発明の態様である&6/、62、6≠、6jは良好な
経時安定性を示し、乳剤を3層構成にしても本発明の著
しい効果が理解される。
経時安定性を示し、乳剤を3層構成にしても本発明の著
しい効果が理解される。
実施例 7
実施例3と同様に、ただし、かぶらせ剤として下記構造
式〔a〕の化合物を銀1モルに対して弘oorru;)
添加した以外は全〈実施例3と同様にして、ム7/〜7
3の試料を準備した。実施例/と全く同様の強制経時を
行なった結果を第り表に示す。
式〔a〕の化合物を銀1モルに対して弘oorru;)
添加した以外は全〈実施例3と同様にして、ム7/〜7
3の試料を準備した。実施例/と全く同様の強制経時を
行なった結果を第り表に示す。
Ca)
実施例 8
実施例Jと同様に、ただし、かぶらせ剤として下記構造
式[b)の化合物金銀1モルに対して7om9添加した
以外は全〈実施例3と同様にして、扁l/〜13の試料
金薄備した。実施例1と全く同様の強制経時を行なった
結果ft第1O表に示す。
式[b)の化合物金銀1モルに対して7om9添加した
以外は全〈実施例3と同様にして、扁l/〜13の試料
金薄備した。実施例1と全く同様の強制経時を行なった
結果ft第1O表に示す。
[b)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、)コア/シェル型ハロゲン化銀粒子と結合剤を含む
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を支持体上に少なくとも一
層有した直接ポジ用写真感光材料において、該コア/シ
ェル型ハロゲン化銀粒子からなる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤が平均粒子サイズが異なつた2種以上の粒子から
なり、かつ該ハロゲン化銀粒子の少なくとも1種の平均
粒子サイズが0.5μm以下で立方体もしくは主に(1
00面から成る十四面体粒子から実質的になる乳剤層を
少なくとも一層有することを特徴とする直接ポジ用写真
感光材料。 2、)特許請求範囲1において、最も粒子径の小さなコ
ア/シェル型ハロゲン化銀粒子を有する乳剤が平均粒子
サイズが0.5μm以下で立方体または主に(100)
面から成る十四面体粒子から実質的になるコア/シェル
型ハロゲン化銀乳剤であることを特徴とする直接ポジ用
写真感光材料。 3、)特許請求範囲1において、最も支持体に近いハロ
ゲン化銀乳剤層に含有されるコア/シェル型ハロゲン化
銀乳剤が平均粒子サイズ0.5μm以下で立方体又は主
に(100)面から成る十四面体粒子から実質的になる
ことを特徴とする直接ポジ用写真感光材料。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19863644223 DE3644223A1 (de) | 1985-12-24 | 1986-12-23 | Photoempfindliches silberhalogenid-direktpositivmaterial |
US08/139,865 US5364750A (en) | 1985-12-24 | 1993-10-22 | Direct positive silver halide photosensitive material |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3642386 | 1986-02-20 | ||
JP61-36423 | 1986-02-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62275242A true JPS62275242A (ja) | 1987-11-30 |
Family
ID=12469414
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8862786A Pending JPS62275242A (ja) | 1985-12-24 | 1986-04-17 | 直接ポジ用ハロゲン化銀感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62275242A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01197743A (ja) * | 1988-02-02 | 1989-08-09 | Konica Corp | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH01221739A (ja) * | 1988-02-29 | 1989-09-05 | Konica Corp | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
-
1986
- 1986-04-17 JP JP8862786A patent/JPS62275242A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01197743A (ja) * | 1988-02-02 | 1989-08-09 | Konica Corp | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPH01221739A (ja) * | 1988-02-29 | 1989-09-05 | Konica Corp | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法 |
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