JPS61213840A - 写真要素 - Google Patents
写真要素Info
- Publication number
- JPS61213840A JPS61213840A JP61057195A JP5719586A JPS61213840A JP S61213840 A JPS61213840 A JP S61213840A JP 61057195 A JP61057195 A JP 61057195A JP 5719586 A JP5719586 A JP 5719586A JP S61213840 A JPS61213840 A JP S61213840A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fia
- group
- fog
- silver halide
- sensitivity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、写真技術に関する。詳述すれば、本発明は、
ハロゲン化銀写真要素に関する。
ハロゲン化銀写真要素に関する。
像状に露光されたハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素の
処理の経過中に、露光の直接函数又は逆面数として還元
された銀が形成されうる。同時に、像状露光とは独立し
て、少なくとも低濃度の還元銀の形成も起こる。用語“
かぶり”は、本願明細書において、処理された写真要素
の後者に起因する濃度（通常、最低濃度領域で測定され
る）を示すために使用する。カラー写真においては、か
ぶりは、直接、銀濃度としてではなく、むしろ画像色素
濃度として観察されるのが典型的である。
処理の経過中に、露光の直接函数又は逆面数として還元
された銀が形成されうる。同時に、像状露光とは独立し
て、少なくとも低濃度の還元銀の形成も起こる。用語“
かぶり”は、本願明細書において、処理された写真要素
の後者に起因する濃度（通常、最低濃度領域で測定され
る）を示すために使用する。カラー写真においては、か
ぶりは、直接、銀濃度としてではなく、むしろ画像色素
濃度として観察されるのが典型的である。
かぶり抑制剤の一般的欠点は、抑制剤がハロゲン化銀乳
剤中で濃度を増すに従って、同時にますます、かぶりを
抑制し、感度を低下することである。ハロゲン化銀乳剤
に使用する特定のかぶり抑制剤は、かぶり及び感度の両
方（以下、感度／かふり関係と言う）を考慮して選択さ
れる。
剤中で濃度を増すに従って、同時にますます、かぶりを
抑制し、感度を低下することである。ハロゲン化銀乳剤
に使用する特定のかぶり抑制剤は、かぶり及び感度の両
方（以下、感度／かふり関係と言う）を考慮して選択さ
れる。
かぶりの形成を抑制するためハロゲン化銀乳剤中に種々
の異なる物質が多年にわたって導入された。Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ％ １７６巻、１９７
８年１２月、Ｔｔｅｍ １７６４３、セクション、ｖｒ
には、より一般的に使用されるかぶり抑制剤が挙げられ
ている。
の異なる物質が多年にわたって導入された。Ｒｅ５ｅａ
ｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ％ １７６巻、１９７
８年１２月、Ｔｔｅｍ １７６４３、セクション、ｖｒ
には、より一般的に使用されるかぶり抑制剤が挙げられ
ている。
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、Ｋｅｎｎ
ｅｔｈ ＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、 Ｌｔ
ｄ、、Ｔｈｅ Ｏｌｄ Ｈａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’
ｓ（イギリス国ハンプシャーＰｏ１ｏ ７００・エムス
ヮース・ノースストリート８）によって発行されている
。
ｅｔｈ ＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ、 Ｌｔ
ｄ、、Ｔｈｅ Ｏｌｄ Ｈａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’
ｓ（イギリス国ハンプシャーＰｏ１ｏ ７００・エムス
ヮース・ノースストリート８）によって発行されている
。
かぶり抑制剤の特に有効なものが、第四級化されたチア
ゾリウム及びセレナゾリウム塩から成ることは一般に認
められている。逆に、第四級化されたオキサシリウム塩
は有効なかぶり抑制剤ではない。
ゾリウム及びセレナゾリウム塩から成ることは一般に認
められている。逆に、第四級化されたオキサシリウム塩
は有効なかぶり抑制剤ではない。
米国特許第２．１３１．０３８号明細書は、単純なシア
ニン色素を含めてチアゾリウム塩を有用なかぶり抑制剤
であるとして開示している。米国特許第４．２３７．２
１４号明細書は、カルバモイル基又はスルファモイル基
を含んでいてよい第四級化置換基を有するベンゾチアゾ
リウム塩を開示している。
ニン色素を含めてチアゾリウム塩を有用なかぶり抑制剤
であるとして開示している。米国特許第４．２３７．２
１４号明細書は、カルバモイル基又はスルファモイル基
を含んでいてよい第四級化置換基を有するベンゾチアゾ
リウム塩を開示している。
公開された欧州特許出願第０．１３６．８４７号及び同
第０．１３７．６００号明細書は、芳香族テルラゾリウ
ム塩の製造及びそのかぶり防止剤としての用途を開示し
ている。
第０．１３７．６００号明細書は、芳香族テルラゾリウ
ム塩の製造及びそのかぶり防止剤としての用途を開示し
ている。
かぶり抑制剤に関する前記特許の他に、化合物のフラグ
メントの類似性により下記の特許が興味深い： 米国特許第３，２８２，９３３号明細書は、２価の−Ｃ
ｏ−ＨＮ−３ｏ２−基を含む第四級化置換基を有するポ
リメチン色素を開示している。
メントの類似性により下記の特許が興味深い： 米国特許第３，２８２，９３３号明細書は、２価の−Ｃ
ｏ−ＨＮ−３ｏ２−基を含む第四級化置換基を有するポ
リメチン色素を開示している。
米国特許第４．３７４，１９６号及び同第４，４２３．
１４０号明細書は、加水分解前に環に含まれていた窒素
原子がアリル基（場合によりアルキル基、アルコキシ基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基又はアミノカ
ルボニル基で置換されていてよい）で置換されている、
加水分解され、第四級化された ″カルコゲンアゾ
リウム塩がハロゲン化銀乳剤における有用な潜像安定化
剤であることを教示している。
１４０号明細書は、加水分解前に環に含まれていた窒素
原子がアリル基（場合によりアルキル基、アルコキシ基
、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基又はアミノカ
ルボニル基で置換されていてよい）で置換されている、
加水分解され、第四級化された ″カルコゲンアゾ
リウム塩がハロゲン化銀乳剤における有用な潜像安定化
剤であることを教示している。
本発明の目的は、かぶりレベルの低い写真画像を生じう
る感輻射線ハロゲン化銀乳剤を含む写真要素を提供する
ことである。本発明は、更に、構造のＩｆ（１１した公
知のかぶり抑制剤を含む写真要素より優れた感度／かぶ
り関係を実現しうる写真要素を提供することを目的とす
る。
る感輻射線ハロゲン化銀乳剤を含む写真要素を提供する
ことである。本発明は、更に、構造のＩｆ（１１した公
知のかぶり抑制剤を含む写真要素より優れた感度／かぶ
り関係を実現しうる写真要素を提供することを目的とす
る。
本発明の目的は、炭素連鎖が式：
％式％）
〔式中、Ｌは２価の結合基を表し、Ｒは炭化水素基又は
アミノ基を表し、Ｔはカルボニル基又はスルホニル基を
表し、１゛１はその都度、カルボニル基又はスルホニル
基を表し、そしてｍは１〜３の整数を表す〕の２価の基
で遮断されている第四級化置換基を含む中間カルコゲン
の加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリウム
塩の写真有効量を含むことを特徴とする写真要素によっ
て達成ぎれる。
アミノ基を表し、Ｔはカルボニル基又はスルホニル基を
表し、１゛１はその都度、カルボニル基又はスルホニル
基を表し、そしてｍは１〜３の整数を表す〕の２価の基
で遮断されている第四級化置換基を含む中間カルコゲン
の加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリウム
塩の写真有効量を含むことを特徴とする写真要素によっ
て達成ぎれる。
ハロゲン化銀乳剤に混入された中間カルコゲンの種々の
第四級化カルコゲンアゾリウム塩の観察から、若干のも
のは有効なかぶり抑制剤であるが、他のものはオキサシ
リウム塩と同様に無効であることが判った。研究の後、
前記化合物のうちかぶり抑制剤として有効なものは、環
の１位と２位の間、即ち環のカルコゲン原子と、環のカ
ルコゲンと窒素原子の間に介在する炭素原子との間でカ
ルコゲンアゾリウム環を開環する加水分解を受けること
ができる。
第四級化カルコゲンアゾリウム塩の観察から、若干のも
のは有効なかぶり抑制剤であるが、他のものはオキサシ
リウム塩と同様に無効であることが判った。研究の後、
前記化合物のうちかぶり抑制剤として有効なものは、環
の１位と２位の間、即ち環のカルコゲン原子と、環のカ
ルコゲンと窒素原子の間に介在する炭素原子との間でカ
ルコゲンアゾリウム環を開環する加水分解を受けること
ができる。
詳述すれば、下記の一般式（１）の化合物を、加水分解
したときに、かぶり抑制剤として使用しうろことが判っ
た： 占 〔式中、Ｒ１は水素、炭素原子数１〜８のアルキル基又
は炭素原子数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ
３はそれぞれ独立に水素若しくは八口ゲン原子、場合に
より２価の酸素若しくは硫黄原子を介して結合された脂
肪族若しくは芳香族炭化水素基、シアノ基、アミノ基、
アミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ウレ
イド基、チオウレイド基、ヒドロキシ基、−Ｃ（０）Ｍ
基又は−３（０）２Ｍ基（式中Ｍはアルデヒド、ケトン
、酸、エステル、チオエステル、アミド又は塩を完成す
るように選択されるか、又はＲ２及びＲ３は一緒に縮合
環を完成する原子を表し、Ｑは第四級化置換基を表し、
Ｘは中間カルコゲン原子を表し、Ｙは電荷を均衡させる
対イオンを表し、そしてｎは０又は１の整数を表す〕。
したときに、かぶり抑制剤として使用しうろことが判っ
た： 占 〔式中、Ｒ１は水素、炭素原子数１〜８のアルキル基又
は炭素原子数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ２及びＲ
３はそれぞれ独立に水素若しくは八口ゲン原子、場合に
より２価の酸素若しくは硫黄原子を介して結合された脂
肪族若しくは芳香族炭化水素基、シアノ基、アミノ基、
アミド基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ウレ
イド基、チオウレイド基、ヒドロキシ基、−Ｃ（０）Ｍ
基又は−３（０）２Ｍ基（式中Ｍはアルデヒド、ケトン
、酸、エステル、チオエステル、アミド又は塩を完成す
るように選択されるか、又はＲ２及びＲ３は一緒に縮合
環を完成する原子を表し、Ｑは第四級化置換基を表し、
Ｘは中間カルコゲン原子を表し、Ｙは電荷を均衡させる
対イオンを表し、そしてｎは０又は１の整数を表す〕。
従来、写真要素のハロゲン化銀乳剤層に混入したときに
自然に加水分解を受けることが判った中間カルコゲンの
第四級化カルコゲンアゾリウム塩だけが、かぶり抑制剤
として有用であることが判っていた。Ｒ１基のスイーピ
ング（ｓｗｅｅｐｉｎｇ）特性は公表されているが、実
際には、従来、水素又はメチル基以外のＲ１１’換基は
使用させれてもほとんど成功しなかった。
自然に加水分解を受けることが判った中間カルコゲンの
第四級化カルコゲンアゾリウム塩だけが、かぶり抑制剤
として有用であることが判っていた。Ｒ１基のスイーピ
ング（ｓｗｅｅｐｉｎｇ）特性は公表されているが、実
際には、従来、水素又はメチル基以外のＲ１１’換基は
使用させれてもほとんど成功しなかった。
かぶり抑制活性に対する環加水分解の重要性を認識する
ことによって、中間力ルコゲソの第四級化カルコゲンア
ゾリウム塩を計画的に加水分解することができる。Ｒ１
が水素及び若干の場合にはメチル基を表す場合には、開
環は、ハロゲン化銀乳剤中に一般式（１）の化合物を混
入した後、自然に起こる。しかしながら、ハロゲン化銀
乳剤のｐＨが開環加水分解には低すぎる場合には、ハロ
ゲン化銀乳剤中に混入する前に、塩基、例えばアルカリ
金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物又は水酸化ア
ンモニウムでの処理を使用することができる。
ことによって、中間力ルコゲソの第四級化カルコゲンア
ゾリウム塩を計画的に加水分解することができる。Ｒ１
が水素及び若干の場合にはメチル基を表す場合には、開
環は、ハロゲン化銀乳剤中に一般式（１）の化合物を混
入した後、自然に起こる。しかしながら、ハロゲン化銀
乳剤のｐＨが開環加水分解には低すぎる場合には、ハロ
ゲン化銀乳剤中に混入する前に、塩基、例えばアルカリ
金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物又は水酸化ア
ンモニウムでの処理を使用することができる。
予備加水分解でも、或いはその場での自然加水分解でも
、一般式（１）の化合物の加水分解によって誘導されう
る有効なかぶり抑制化合物は、一般式（■）： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ、Ｘ及びｎは前記のちの
を表し、そしてＹ２は電荷を均衡させる対イオンを表す
〕で表すことができる。
、一般式（１）の化合物の加水分解によって誘導されう
る有効なかぶり抑制化合物は、一般式（■）： 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｑ、Ｘ及びｎは前記のちの
を表し、そしてＹ２は電荷を均衡させる対イオンを表す
〕で表すことができる。
改良された感度／かぶり関係は、前記の方法で加水分解
を受けうる中間カルコゲンの第四級化されたカルコゲン
アゾリウム塩の第四級化置換基の変性によって実現する
ことができる。通常の第四級化置換基は、しばしば炭素
連鎖遮断基、例えばオキシ基、カルボキシ基、カルバモ
イル基又はスルホンアミド基を含む、場合により置換さ
れた炭化水素置換基である。一般式（■）ニ −Ｔ−（Ｎ−Ｔｌ ）ＩＴＩ− 〔式中、Ｔ及びＴ１はそれぞれ独立にカルボニル基（Ｃ
Ｏ）又はスルホニル基（Ｓ ０２ ） ヲ表り、、ｍは
１〜３の整数を表す〕を満足する２価の基等有する第四
級化置換基を含めることによって感度／かふり関係を改
良しうろことは、本発明の特別の認識である。
を受けうる中間カルコゲンの第四級化されたカルコゲン
アゾリウム塩の第四級化置換基の変性によって実現する
ことができる。通常の第四級化置換基は、しばしば炭素
連鎖遮断基、例えばオキシ基、カルボキシ基、カルバモ
イル基又はスルホンアミド基を含む、場合により置換さ
れた炭化水素置換基である。一般式（■）ニ −Ｔ−（Ｎ−Ｔｌ ）ＩＴＩ− 〔式中、Ｔ及びＴ１はそれぞれ独立にカルボニル基（Ｃ
Ｏ）又はスルホニル基（Ｓ ０２ ） ヲ表り、、ｍは
１〜３の整数を表す〕を満足する２価の基等有する第四
級化置換基を含めることによって感度／かふり関係を改
良しうろことは、本発明の特別の認識である。
特別の好ましい形態において、第四級化置換基、例えば
Ｑは、一般式（■）： Ｌ Ｔ （Ｎ Ｔ１）ｍ−Ｒ（ＩＶ）〔式中、Ｔ
はカルボニル基又はスルホニル基を表し、Ｔ１はその都
度、独立にカルボニル基又はスルホニル基を表し、Ｌは
２価の結合基、例えば場合により置換された２価の炭化
水素基を表し、Ｒは場合により置換された炭化水素基又
はアミノ基を表し、そしてｍは１〜３の整数を表す〕で
表される形態を取ることができる。
Ｑは、一般式（■）： Ｌ Ｔ （Ｎ Ｔ１）ｍ−Ｒ（ＩＶ）〔式中、Ｔ
はカルボニル基又はスルホニル基を表し、Ｔ１はその都
度、独立にカルボニル基又はスルホニル基を表し、Ｌは
２価の結合基、例えば場合により置換された２価の炭化
水素基を表し、Ｒは場合により置換された炭化水素基又
はアミノ基を表し、そしてｍは１〜３の整数を表す〕で
表される形態を取ることができる。
本発明の好ましい実施態様では、Ｔはカルボニル基であ
り、Ｔ１はスルホニル基である。しがしながら、Ｔ及び
Ｔ１の一方又は両方がカルボニル基又はスルホニル基で
あってもよい。更に、ｍが１より大きい場合には、Ｔ１
はその都度、他のＴ１とは独立にカルボニル基又はスル
ホニル基であってよい。
り、Ｔ１はスルホニル基である。しがしながら、Ｔ及び
Ｔ１の一方又は両方がカルボニル基又はスルホニル基で
あってもよい。更に、ｍが１より大きい場合には、Ｔ１
はその都度、他のＴ１とは独立にカルボニル基又はスル
ホニル基であってよい。
Ｌは炭素原子数１〜８のアルキレン基（即ち、アルカン
ジイル基）であるのが好ましい。本発明の特に好ましい
態様では、Ｌはメチレン基（−ＣＨ２）又はエチレン、
基（−ＣＨ２ＣＨ２−）である。
ジイル基）であるのが好ましい。本発明の特に好ましい
態様では、Ｌはメチレン基（−ＣＨ２）又はエチレン、
基（−ＣＨ２ＣＨ２−）である。
Ｒは、第−級若しくは第二級アミノ基、炭素原子数１〜
８のアルキル基（例えばメチル基、エチ／Ｌ４、プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−７’チル基、ｉ−ブチル基
、ｔ−ブチル基、ネオ−ペンチル基又はｎ−オクチル基
）又は炭素原子数６〜１０のアリール基（例えばフェニ
ル基又はナフチル基）であるのが好ましい。Ｒが第二級
アミンを完成する場合には、Ｒは場合により置換された
炭化水素基、好ましくは前記の炭素原子数１〜８のアル
キル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基で置換され
ていてよい。Ｒを、必要に応じてビス化合物を完成する
ように選択しうろことも判る。
８のアルキル基（例えばメチル基、エチ／Ｌ４、プロピ
ル基、ｉ−プロピル基、ｎ−７’チル基、ｉ−ブチル基
、ｔ−ブチル基、ネオ−ペンチル基又はｎ−オクチル基
）又は炭素原子数６〜１０のアリール基（例えばフェニ
ル基又はナフチル基）であるのが好ましい。Ｒが第二級
アミンを完成する場合には、Ｒは場合により置換された
炭化水素基、好ましくは前記の炭素原子数１〜８のアル
キル基又は炭素原子数６〜１０のアリール基で置換され
ていてよい。Ｒを、必要に応じてビス化合物を完成する
ように選択しうろことも判る。
例えば、ＲはＬと同様の形態を取ることができ、加水分
解されたカルコゲンアゾリウム環をＬに結合させ、これ
によって第二の加水分解されたカルコゲンアゾリウム環
をかぶり抑制剤中に組み込むことができる。
解されたカルコゲンアゾリウム環をＬに結合させ、これ
によって第二の加水分解されたカルコゲンアゾリウム環
をかぶり抑制剤中に組み込むことができる。
ｍは、本発明の好ましい形態では、整数１である。
一般式（１）及び（Ｉｆ）に関連して、Ｒ１の好ましい
ものを記載したが、Ｒ１は、前記の方法でカルコゲンア
ゾリウム塩の開環加水分解と趣容性の他の任意の置換基
の形態を取ることができるものとする。一般に、前記の
ように、Ｒ１の形態が簡単である程、加水分解は容易に
達成される。逆に、Ｒ１はカルボシアニン又はヘミカル
ボシアニン色素を完成することができない。それという
のは、意図する方法での開環加水分解は達成されないか
らである。Ｒ１は、ハロゲン化銀乳剤被膜中で第四級化
されたカルコゲンアゾリウム塩の自然な加水分解を許さ
ない置換基を含んでいてよいことが特に認識される。
ものを記載したが、Ｒ１は、前記の方法でカルコゲンア
ゾリウム塩の開環加水分解と趣容性の他の任意の置換基
の形態を取ることができるものとする。一般に、前記の
ように、Ｒ１の形態が簡単である程、加水分解は容易に
達成される。逆に、Ｒ１はカルボシアニン又はヘミカル
ボシアニン色素を完成することができない。それという
のは、意図する方法での開環加水分解は達成されないか
らである。Ｒ１は、ハロゲン化銀乳剤被膜中で第四級化
されたカルコゲンアゾリウム塩の自然な加水分解を許さ
ない置換基を含んでいてよいことが特に認識される。
Ｘ５Ｒ２及びＲ３は一緒に、任意の好ましいカルコゲン
アゾリウム核又は加水分解されたカルコゲンアゾリウム
核を完成することができるが、カルコゲン原子は中間カ
ルコゲン原子である。中間カルコゲン原子は、硫黄、セ
レン及びテルルであり、これらは、元素の周期律表の■
族における、原子番号の最も高い元素及び最も低い元素
を除く原子をであるから、“中間”カルコゲン原子と言
われる。中間カルコゲン原子の代わりに、酸素を使用す
る場合には、かぶり抑制活性は十分に存在しない。
アゾリウム核又は加水分解されたカルコゲンアゾリウム
核を完成することができるが、カルコゲン原子は中間カ
ルコゲン原子である。中間カルコゲン原子は、硫黄、セ
レン及びテルルであり、これらは、元素の周期律表の■
族における、原子番号の最も高い元素及び最も低い元素
を除く原子をであるから、“中間”カルコゲン原子と言
われる。中間カルコゲン原子の代わりに、酸素を使用す
る場合には、かぶり抑制活性は十分に存在しない。
Ｘが硫黄又はセレンを表す場合には、Ｒ２及びＲ３は公
知のチアゾリウム環及びセレナゾリウム環を含む核に見
られる形態を取ることができる。
知のチアゾリウム環及びセレナゾリウム環を含む核に見
られる形態を取ることができる。
Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素又はハロゲン原子
；炭化水素基（例えばアルキル基、了り−ル基、アルカ
リール基又はアラルキル基）又は２価の酸素若しくは硫
黄原子を介して結合された炭化水素基（例えばアルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルカリールオキシ基、アラ
ルコキシ基、アルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルカ
リールチオ基又はアラルキルチオ基）；シアノ基；第一
級、第二級及び第三級アミノ基を含めてアミノ基；アミ
ド基（例えばアセトアミド基及びブチルアミド基）；ス
ルホンアミド基（例えばアルキル又はアリールスルホン
アミド基）；スルファモイル基（例えばアルキル又はア
リールスルファモイル基）；ウレイド基（例えば１−ウ
レイド基、３−フェニル−１−ウレイド基又は３−メチ
ル−１−ウレイド基）；チオウレイド基（例えば上に例
示したウレイド基に対応するチオウレイド基）：ヒドロ
キシ基；又は−Ｇ （０）Ｍ基若しくは−Ｓ（０）２Ｍ
基〔式中Ｍはアルデヒド、ケトン、酸、エステル、チオ
エステル、アミド、又は塩（例えば、−Ｃ（０）Ｈ，−
Ｃ（０）ＣＨ３、 −Ｃ（０）ＯＨ，−Ｃ（０）ＳＣＨ３、Ｃ（０）ＯＣＨ
３、−Ｃ（０）ＮＨ２、−Ｃ（０）ＯＮａ、−３（０）
２０Ｈ１−３（０）２０ＣＨ２Ｃ＠ Ｈｓ 、 Ｓ （
０）２ＮＨ２、又は−３（０）ｚＯＬｔ）を完成するよ
うに選択される〕の形態を取ることができる。
；炭化水素基（例えばアルキル基、了り−ル基、アルカ
リール基又はアラルキル基）又は２価の酸素若しくは硫
黄原子を介して結合された炭化水素基（例えばアルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルカリールオキシ基、アラ
ルコキシ基、アルキルチオ基、了り−ルチオ基、アルカ
リールチオ基又はアラルキルチオ基）；シアノ基；第一
級、第二級及び第三級アミノ基を含めてアミノ基；アミ
ド基（例えばアセトアミド基及びブチルアミド基）；ス
ルホンアミド基（例えばアルキル又はアリールスルホン
アミド基）；スルファモイル基（例えばアルキル又はア
リールスルファモイル基）；ウレイド基（例えば１−ウ
レイド基、３−フェニル−１−ウレイド基又は３−メチ
ル−１−ウレイド基）；チオウレイド基（例えば上に例
示したウレイド基に対応するチオウレイド基）：ヒドロ
キシ基；又は−Ｇ （０）Ｍ基若しくは−Ｓ（０）２Ｍ
基〔式中Ｍはアルデヒド、ケトン、酸、エステル、チオ
エステル、アミド、又は塩（例えば、−Ｃ（０）Ｈ，−
Ｃ（０）ＣＨ３、 −Ｃ（０）ＯＨ，−Ｃ（０）ＳＣＨ３、Ｃ（０）ＯＣＨ
３、−Ｃ（０）ＮＨ２、−Ｃ（０）ＯＮａ、−３（０）
２０Ｈ１−３（０）２０ＣＨ２Ｃ＠ Ｈｓ 、 Ｓ （
０）２ＮＨ２、又は−３（０）ｚＯＬｔ）を完成するよ
うに選択される〕の形態を取ることができる。
アルキル基及び他の基のアルキル部分は、好ましくは１
〜８個の炭素原子を含み（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基又はオク
チル基）、最も好ましくは１〜４個の炭素原子を含み、
更に他の基、例えばハロゲン、シアノ基、アリ−、ル基
、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基、及びアミノカルボニル基で置換されていても
よい。
〜８個の炭素原子を含み（例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基又はオク
チル基）、最も好ましくは１〜４個の炭素原子を含み、
更に他の基、例えばハロゲン、シアノ基、アリ−、ル基
、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基、及びアミノカルボニル基で置換されていても
よい。
アリール基及び他の基の了り−ル部分は、好ましくは６
〜１０個の炭素原子を含み（例えばフェニル基又はナフ
チル基）、置換又は非置換の基を含む。有用な置換基は
、ハロゲン、シアノ基、アルキル基、カルボキシ基、ア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及びア
ミノカルボニル基を含む。
〜１０個の炭素原子を含み（例えばフェニル基又はナフ
チル基）、置換又は非置換の基を含む。有用な置換基は
、ハロゲン、シアノ基、アルキル基、カルボキシ基、ア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及びア
ミノカルボニル基を含む。
好ましい形態では、Ｒ２及びＲ３は一緒に１個以上の縮
合炭素同素環式芳香族環、例えばベンゾ環又はナフト環
を形成し、そのどちらも場合により置換されていてよい
。Ｘが硫黄又はセレンである場合、塩はベンゾチアゾリ
ウム塩、ベンゾセレナゾリウム塩、α若しくはβ−ナフ
トチアゾリウム塩、又はα若しくはβ−ナフトセレナゾ
リウム塩、例えば第四級化されているが、非置換の塩又
は縮合炭素同素環式環が置換されている塩であってよい
。縮合炭素同素環式環の置換基は、これが存在する場合
、Ｒ２及びＲ３について独立の置換基として記載したも
ののうちから選択することができる。一般に、縮合炭素
同素環式環の置換基は、これが存在する場合、シアニン
色素、メロシアニン色素及びヘミシアニン色素中の匹敵
する核中に存在する置換基のうちから選択することがで
きる。
合炭素同素環式芳香族環、例えばベンゾ環又はナフト環
を形成し、そのどちらも場合により置換されていてよい
。Ｘが硫黄又はセレンである場合、塩はベンゾチアゾリ
ウム塩、ベンゾセレナゾリウム塩、α若しくはβ−ナフ
トチアゾリウム塩、又はα若しくはβ−ナフトセレナゾ
リウム塩、例えば第四級化されているが、非置換の塩又
は縮合炭素同素環式環が置換されている塩であってよい
。縮合炭素同素環式環の置換基は、これが存在する場合
、Ｒ２及びＲ３について独立の置換基として記載したも
ののうちから選択することができる。一般に、縮合炭素
同素環式環の置換基は、これが存在する場合、シアニン
色素、メロシアニン色素及びヘミシアニン色素中の匹敵
する核中に存在する置換基のうちから選択することがで
きる。
Ｘで表される中心カルコゲンがテルルである場合には、
Ｒ２及びＲ３は一緒に炭素同素環式芳香族環、例えば縮
合ベンゾ環又はα若しくはβ−ナフト環を形成する。縮
合炭素同素環式芳香族環は置換されていないか、又は場
合により２価の酸素若しくは硫黄原子、アミノ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ウレイド
基、チオウレイド基、ヒドロキシ基、Ｃ（０）Ｍ基、及
び５０２Ｍ基（式中Ｍは酸、エステル、チオエステル又
は塩を完成するように選択される）を介して結合される
炭化水素基からなる脂肪族若しくは芳香族基で置換され
ていてもよい。特に好ましいベンゾ又はナフト環置換基
は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基及びヒ
ドロキシ基であり、その際アルキル基は好ましくは１〜
８個の炭素原子、最も好ましくは１〜４個の炭素原子を
含む。
Ｒ２及びＲ３は一緒に炭素同素環式芳香族環、例えば縮
合ベンゾ環又はα若しくはβ−ナフト環を形成する。縮
合炭素同素環式芳香族環は置換されていないか、又は場
合により２価の酸素若しくは硫黄原子、アミノ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ウレイド
基、チオウレイド基、ヒドロキシ基、Ｃ（０）Ｍ基、及
び５０２Ｍ基（式中Ｍは酸、エステル、チオエステル又
は塩を完成するように選択される）を介して結合される
炭化水素基からなる脂肪族若しくは芳香族基で置換され
ていてもよい。特に好ましいベンゾ又はナフト環置換基
は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基及びヒ
ドロキシ基であり、その際アルキル基は好ましくは１〜
８個の炭素原子、最も好ましくは１〜４個の炭素原子を
含む。
Ｙｌ及びＹ２は、電子的に中性の化合物を生ずるために
、一般式（夏）及び（ｎ）に含まれる。
、一般式（夏）及び（ｎ）に含まれる。
Ｙｌ及びＹ２は、ハロゲン化銀乳剤と相溶性であること
の知られている広範な公、知陰イオン及び陽イオンから
選択することができる。カルコゲンアゾリウム塩又は加
水分解されたカルコゲンアゾリウム塩がベタインである
場合には、電荷を均衡する対イオンは必要でないので、
ｎはゼロであってよい。イオン化した置換基が存在しな
い場合、一般式（Ｔ）の第四級化されたカルコゲンアゾ
リウム塩は１価の正電荷を有し、Ｙｌは酸の陰イオン、
例えばハライド又はｐ−トルエンスルホネートである。
の知られている広範な公、知陰イオン及び陽イオンから
選択することができる。カルコゲンアゾリウム塩又は加
水分解されたカルコゲンアゾリウム塩がベタインである
場合には、電荷を均衡する対イオンは必要でないので、
ｎはゼロであってよい。イオン化した置換基が存在しな
い場合、一般式（Ｔ）の第四級化されたカルコゲンアゾ
リウム塩は１価の正電荷を有し、Ｙｌは酸の陰イオン、
例えばハライド又はｐ−トルエンスルホネートである。
イオン化した置換基が存在しない場合、一般式（Ｕ）の
加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリウム塩
は１価の負電荷を有し、Ｙ２は陽イオン、例えば加水分
解を行うため使用する塩基によって提供されろ陽イオン
、例えばアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン
又はアンモニウムイオンである。
加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリウム塩
は１価の負電荷を有し、Ｙ２は陽イオン、例えば加水分
解を行うため使用する塩基によって提供されろ陽イオン
、例えばアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン
又はアンモニウムイオンである。
加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリウム塩
かぶり抑制剤は、露光及び処理前、例えば製造の時点で
、保護すべき写真要素中に混入する。加水分解され、第
四級化されたカルコゲンアゾリウム塩かぶり抑制剤を保
護すべきハロゲン化銀乳剤層中に混入することが必須で
ある。加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリ
ウム塩を保護すべきハロゲン化銀乳剤中に、乳剤の沈澱
後で、被覆前の任意の時期に便利に混入することができ
る。
かぶり抑制剤は、露光及び処理前、例えば製造の時点で
、保護すべき写真要素中に混入する。加水分解され、第
四級化されたカルコゲンアゾリウム塩かぶり抑制剤を保
護すべきハロゲン化銀乳剤層中に混入することが必須で
ある。加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリ
ウム塩を保護すべきハロゲン化銀乳剤中に、乳剤の沈澱
後で、被覆前の任意の時期に便利に混入することができ
る。
かぶりを抑制するのに有効な量の、加水分解され、第四
級化されたカルコゲンアゾリウム塩を使用することがで
きる。特定の用途に最適な量のかぶり抑制剤は、通常、
濃度を変動することによって実験的に測定される。この
ような試験は、最適なかぶり抑制濃度又はかぶり抑制と
他の効果、例えば写真感度の低下との最適バランスを確
認することによるのが典型的である。下記の試験に基づ
いて、第四級化されたカルコゲンアゾリウム塩をハロゲ
ン化銀乳剤中に被覆前に銀１モル当たり約１０．０〜０
．０１ミリモル、好ましくは銀１モル当たり２．０〜０
゜０１５ミリモルの濃度で混入する。
級化されたカルコゲンアゾリウム塩を使用することがで
きる。特定の用途に最適な量のかぶり抑制剤は、通常、
濃度を変動することによって実験的に測定される。この
ような試験は、最適なかぶり抑制濃度又はかぶり抑制と
他の効果、例えば写真感度の低下との最適バランスを確
認することによるのが典型的である。下記の試験に基づ
いて、第四級化されたカルコゲンアゾリウム塩をハロゲ
ン化銀乳剤中に被覆前に銀１モル当たり約１０．０〜０
．０１ミリモル、好ましくは銀１モル当たり２．０〜０
゜０１５ミリモルの濃度で混入する。
もちろん、従来のかぶり抑制剤、例えば前記のＲｅ５ｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 、 Ｉｔｅｍ １７
６４３、セクション■に記載されているものを、本発明
の実施の際に加水分解され、第四級化されたカルコゲン
アゾリウム塩と組み合わせて使用することができる。か
ぶり抑制剤は種々の異なるメカニズムによって作用する
ので、加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリ
ウム塩と従来のかぶり抑制剤の併用によって生ずる効果
は、著しく相互に依存する程度から独立に相加的程度に
及ぶが、いずれにしても最適濃度は実験的に測定するこ
とができる。
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ 、 Ｉｔｅｍ １７
６４３、セクション■に記載されているものを、本発明
の実施の際に加水分解され、第四級化されたカルコゲン
アゾリウム塩と組み合わせて使用することができる。か
ぶり抑制剤は種々の異なるメカニズムによって作用する
ので、加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリ
ウム塩と従来のかぶり抑制剤の併用によって生ずる効果
は、著しく相互に依存する程度から独立に相加的程度に
及ぶが、いずれにしても最適濃度は実験的に測定するこ
とができる。
かぶり抑制剤の他に、本発明は更に、感輻射線ハロゲン
化銀乳剤を含む写真要素を必要とする。
化銀乳剤を含む写真要素を必要とする。
これらのハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、塩化銀、沃化銀
、塩臭化銀、塩沃化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀又はその
混合物を含んでいてよい。乳剤は、任意の常用の形又は
寸法のハロゲン化銀粒子を含むことができる。特に、乳
剤は等軸晶形（例えば立方体又は八面体）又は異形（例
えば多重にねじれた形又は円筒形）の結晶形の粗大、中
程度又は微細なハロゲン化銀粒子を含んでいてよい。最
近開発された高いアスペクト比の平板状粒子を含む乳剤
、例えば米国特許第４，４３４，２２６号、同第４．４
１４，３１０号、同第４，３９９．２１５号、同第４，
４３３．０４８号、同第４，３８６．１５６号、同第４
，５０４，５７０号、同第４．４００，４６３号、同第
４，４１４，３０６号及び同第４．４３５．５０１号明
細書に記載されている乳剤が特に考えられる。増感化合
物、例えば銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム及
び■族の貴金属を、ハロゲン化銀乳剤の沈澱の間、米国
特許第１．１９５，４３２号、同第１，９５１，９３３
号、同第２．４４８，０６０号、同第２．６２８．１６
７号、同第２．９５０．９７２号、同第３．４８８．７
０９号及び同第３，７３７，３１３号明細書に記載され
ているように存在させることができる。
、塩臭化銀、塩沃化銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀又はその
混合物を含んでいてよい。乳剤は、任意の常用の形又は
寸法のハロゲン化銀粒子を含むことができる。特に、乳
剤は等軸晶形（例えば立方体又は八面体）又は異形（例
えば多重にねじれた形又は円筒形）の結晶形の粗大、中
程度又は微細なハロゲン化銀粒子を含んでいてよい。最
近開発された高いアスペクト比の平板状粒子を含む乳剤
、例えば米国特許第４，４３４，２２６号、同第４．４
１４，３１０号、同第４，３９９．２１５号、同第４，
４３３．０４８号、同第４，３８６．１５６号、同第４
，５０４，５７０号、同第４．４００，４６３号、同第
４，４１４，３０６号及び同第４．４３５．５０１号明
細書に記載されている乳剤が特に考えられる。増感化合
物、例えば銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドミウム及
び■族の貴金属を、ハロゲン化銀乳剤の沈澱の間、米国
特許第１．１９５，４３２号、同第１，９５１，９３３
号、同第２．４４８，０６０号、同第２．６２８．１６
７号、同第２．９５０．９７２号、同第３．４８８．７
０９号及び同第３，７３７，３１３号明細書に記載され
ているように存在させることができる。
ハロゲン化銀乳剤は、沈澱時に単分散又は多分散であっ
てよい。乳剤の粒径分布は、ハロゲン化銀粒子の分離技
術又は種々の粒径のハロゲン化銀乳剤を混合することに
よって調節することができる。乳剤は、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著、ハ虹■■吐旦り煕１目±ゴー、１巻（ロンドン
のＦｏｕｎｔａｉｎ Ｐｒｅｓｓ）、１９５８年、３６
５〜３６８頁及び３０１〜３０４真に記載されているよ
うなりツブマン（Ｌｉｐｐａ＋ａｎｎ）乳剤及びアンモ
ニア性乳剤； Ｇ、 Ｆ、 Ｉ）ｕｆｆｉｎ著、Ｐｈｏ
ｔｏ ｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒ ％ （ロンドンのＦｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ
Ｌｔｄ、） 、１９６６年、６０〜７２真に記載されて
いるような過剰のハロゲンイオン熟成乳剤；米国特許第
３．３２０．０６９号明細書に記載されているようなチ
オシアネート熟成乳剤；米国特許第３．２７１，１５７
号、同第３．５７４．６２Ｂ号及び同第３．７３７．３
１３号明細書に記載されているようなチオエーテル熟成
乳剤又は米国特許第３．７８４．３８１号明細書及びＲ
ｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ −、１３４巻
１９７５年６月、Ｉｔｅｍ １３４５２に記載されてい
るような弱ハロゲン化銀溶剤、例えばアンモニウム塩を
含む乳剤を含むことができる。
てよい。乳剤の粒径分布は、ハロゲン化銀粒子の分離技
術又は種々の粒径のハロゲン化銀乳剤を混合することに
よって調節することができる。乳剤は、Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著、ハ虹■■吐旦り煕１目±ゴー、１巻（ロンドン
のＦｏｕｎｔａｉｎ Ｐｒｅｓｓ）、１９５８年、３６
５〜３６８頁及び３０１〜３０４真に記載されているよ
うなりツブマン（Ｌｉｐｐａ＋ａｎｎ）乳剤及びアンモ
ニア性乳剤； Ｇ、 Ｆ、 Ｉ）ｕｆｆｉｎ著、Ｐｈｏ
ｔｏ ｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒ ％ （ロンドンのＦｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ
Ｌｔｄ、） 、１９６６年、６０〜７２真に記載されて
いるような過剰のハロゲンイオン熟成乳剤；米国特許第
３．３２０．０６９号明細書に記載されているようなチ
オシアネート熟成乳剤；米国特許第３．２７１，１５７
号、同第３．５７４．６２Ｂ号及び同第３．７３７．３
１３号明細書に記載されているようなチオエーテル熟成
乳剤又は米国特許第３．７８４．３８１号明細書及びＲ
ｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ −、１３４巻
１９７５年６月、Ｉｔｅｍ １３４５２に記載されてい
るような弱ハロゲン化銀溶剤、例えばアンモニウム塩を
含む乳剤を含むことができる。
乳剤は、米国特許第２．４５６．９５３号、同第２．５
９２．２５０号、同第３．２０６．３１３号、同第３，
３１７．３２２号、同第３．４４７．９２７号、同第３
．７６１，２７６号、同第３．９１７，４８５号、同第
３，９７９，２１３号及び同第３．７６７．４１３号明
細書に記載されているような、表面感光性乳剤（即ち、
主としてハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳
剤）又は内部潜像形成乳剤（即ち、主としてハロゲン化
銀粒子の内部に潜像を形成する乳剤）であってよい。
９２．２５０号、同第３．２０６．３１３号、同第３，
３１７．３２２号、同第３．４４７．９２７号、同第３
．７６１，２７６号、同第３．９１７，４８５号、同第
３，９７９，２１３号及び同第３．７６７．４１３号明
細書に記載されているような、表面感光性乳剤（即ち、
主としてハロゲン化銀粒子の表面上に潜像を形成する乳
剤）又は内部潜像形成乳剤（即ち、主としてハロゲン化
銀粒子の内部に潜像を形成する乳剤）であってよい。
乳剤は、米国特許第２，５６３．７８５号、同第３．７
６１．２７６号、同第２，４５６，９５３号及び同第３
．５１１，６６２号明細書に記載されているような、ネ
ガ型乳剤、例えば表面感光性乳剤若しくはかぶりのない
内部潜像形成乳剤、又はかぶりのない内部潜像形成型の
直接ポジ型乳剤（均一な露光を用いるか又は核形成剤の
存在で現像を実施したときにポジ型となる）であってよ
い。
６１．２７６号、同第２，４５６，９５３号及び同第３
．５１１，６６２号明細書に記載されているような、ネ
ガ型乳剤、例えば表面感光性乳剤若しくはかぶりのない
内部潜像形成乳剤、又はかぶりのない内部潜像形成型の
直接ポジ型乳剤（均一な露光を用いるか又は核形成剤の
存在で現像を実施したときにポジ型となる）であってよ
い。
米国特許第２．９９６，３８２号、同３，３９７．９８
７号、同第３，７０５，８５８号及び同第３，６９５，
８８１号明細書、並びにＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ ｓ １３４巻１９７５年６月、Ｉｔｅｍ
１３４５２、Ｄｅｆｅｎｓｉｖｅ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ
ｏｎ Ｔ −９０４０１７，１９７２年４月２１日及び
Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ −、１２２巻
１９７４年６月、Ｉ ｔｅｍ１２２３３に記載されてい
るように、表面感光性乳剤及び内部にかぶりを起こす、
内部潜像形成乳剤の混合物を使用することができる。
７号、同第３，７０５，８５８号及び同第３，６９５，
８８１号明細書、並びにＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ ｓ １３４巻１９７５年６月、Ｉｔｅｍ
１３４５２、Ｄｅｆｅｎｓｉｖｅ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉ
ｏｎ Ｔ −９０４０１７，１９７２年４月２１日及び
Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ −、１２２巻
１９７４年６月、Ｉ ｔｅｍ１２２３３に記載されてい
るように、表面感光性乳剤及び内部にかぶりを起こす、
内部潜像形成乳剤の混合物を使用することができる。
加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリウム塩
は、好ましくはネガ型ハロゲン化銀乳剤、最も好ましく
は露光したときに表面潜像を形成するハロゲン化銀粒子
を含む乳剤におけるかぶりを抑制するため使用する。
は、好ましくはネガ型ハロゲン化銀乳剤、最も好ましく
は露光したときに表面潜像を形成するハロゲン化銀粒子
を含む乳剤におけるかぶりを抑制するため使用する。
ハロゲン化銀乳剤の表面を増感することができる。貴金
属（例えば金）、中間カルコゲン（例えば硫黄、セレン
若しくはテルル）及び還元増感剤を単独で又は組み合わ
せて使用することが特に考えられる。典型的化学的増感
剤は、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
ｓ Ｉｔｅｍ １７６４３、セクション■に挙げられ
ている。
属（例えば金）、中間カルコゲン（例えば硫黄、セレン
若しくはテルル）及び還元増感剤を単独で又は組み合わ
せて使用することが特に考えられる。典型的化学的増感
剤は、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
ｓ Ｉｔｅｍ １７６４３、セクション■に挙げられ
ている。
ハロゲン化銀乳剤をポリメチン色素類を含めて種々の類
の色素でスペクトル増感することができる。ポリメチン
色素類は、シアニン類、メロシアニン類、錯体シアニン
類及びメロシアニン類（皿ち、トリー、テトラ−及びポ
リー核シアニン類及びメロシアニン類）、オキソノール
類、ヘミオキソノール類、スチリル類、メロスチリル類
及びストレプトシアニン類を含む。詳細なスペクトル増
感色素は、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ 、 Ｉｔｅｎ＋１７６４３、セクション■に開示
されている。
の色素でスペクトル増感することができる。ポリメチン
色素類は、シアニン類、メロシアニン類、錯体シアニン
類及びメロシアニン類（皿ち、トリー、テトラ−及びポ
リー核シアニン類及びメロシアニン類）、オキソノール
類、ヘミオキソノール類、スチリル類、メロスチリル類
及びストレプトシアニン類を含む。詳細なスペクトル増
感色素は、前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ 、 Ｉｔｅｎ＋１７６４３、セクション■に開示
されている。
本発明の写真要素のハロゲン化銀乳剤及び他の層は、ビ
ヒクルとして親木コロイドを単独で又は他のポリマー物
質（例えばラテックス）と組み合わせて含んでいてもよ
い。適当な親水性物質は、天然物質、例えば蛋白質、蛋
白質誘導体、セルロース誘導体、例えばセルロースエス
テル、ゼラチン、例えばアルカリで処理したゼラチン（
ウシ、骨又は牛皮ゼラチン）又は酸で処理したゼラチン
（豚の皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体、例えばアセチル
化ゼラチン、フタル化ゼラチン等、多Ｉｉ類、例えばデ
キストラン、アラビアゴム、ゼイン、カゼイン、ペクチ
ン、コラーゲン誘導体、コロジオン、寒天、アロールー
ト及びアルブミンを含む。
ヒクルとして親木コロイドを単独で又は他のポリマー物
質（例えばラテックス）と組み合わせて含んでいてもよ
い。適当な親水性物質は、天然物質、例えば蛋白質、蛋
白質誘導体、セルロース誘導体、例えばセルロースエス
テル、ゼラチン、例えばアルカリで処理したゼラチン（
ウシ、骨又は牛皮ゼラチン）又は酸で処理したゼラチン
（豚の皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体、例えばアセチル
化ゼラチン、フタル化ゼラチン等、多Ｉｉ類、例えばデ
キストラン、アラビアゴム、ゼイン、カゼイン、ペクチ
ン、コラーゲン誘導体、コロジオン、寒天、アロールー
ト及びアルブミンを含む。
ビヒクルを常法で硬化することができる。ビヒクル及び
硬化剤に関する更に詳細なことは、前記のＲｅ５ｅａｒ
ｃｈ ＤｉｓｃｌｏＳｕｒｅ 、、 Ｉｔｅｍ １７６
４３、セクション■及びＸに記載されている。
硬化剤に関する更に詳細なことは、前記のＲｅ５ｅａｒ
ｃｈ ＤｉｓｃｌｏＳｕｒｅ 、、 Ｉｔｅｍ １７６
４３、セクション■及びＸに記載されている。
本発明のハロゲン化銀写真要素は、写真の分野で常用の
他の添加剤を含んでいてよい。常用の添加剤は、例えば
前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ −。
他の添加剤を含んでいてよい。常用の添加剤は、例えば
前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ −。
Ｉｔｅｍ １７６４３に記載されている。他の常用の有
用な添加剤は、減感剤、カプラー（例えば色素形成カプ
ラー、マスキングカプラー及びＤＩＲカプラー）。
用な添加剤は、減感剤、カプラー（例えば色素形成カプ
ラー、マスキングカプラー及びＤＩＲカプラー）。
ＤＩＲ化合物、スティン防止剤、画像色素安定剤、吸収
剤、例えはフィルター色素及びＵＶ吸収剤、光散乱物質
、帯電防止剤、塗布助剤、可塑剤及び滑剤等を含む。
剤、例えはフィルター色素及びＵＶ吸収剤、光散乱物質
、帯電防止剤、塗布助剤、可塑剤及び滑剤等を含む。
本発明の写真要素は、ハロゲン化銀乳剤層を支持する支
持体を含む単純な白黒又はモノクローム要素であるか、
又は多層及び／又は多色要素であってよい。写真要素は
、例えばグラフィックアーツにおけるハーフトーン像を
作成するため使用されるもののように、低コントラスト
から極めて高いコントラストに及ぶ画像を生ずる。これ
らの要素を別個の溶液での処理用、又はカメラ内処理用
に設計することができる。後者の場合には、写真要素は
、例えば前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ ｓＩｔｅｍ １７６４３、セクションｘｘｍに記載
されているように、常用の画像転写特性を有することが
できる。多色要素は、三つの主要スペクトル範囲のそれ
ぞれに対して感受性の色素像形成ユニットを含む、各ユ
ニットは所定のスペクトル範囲に対して感受性のただ一
つの乳剤層又は多数の乳剤層を含むことができる。画像
形成ユニットの層を含めて、要素の層は、公知の種々の
順序で配列することができる。別の構造として、１種又
は複数の乳剤を例えば米国特許第４．３８７，１５４号
明細書に記載されているように、微小容器又はマイクロ
セルを使用して、１個以上の区分された層として沈着さ
せることができる。
持体を含む単純な白黒又はモノクローム要素であるか、
又は多層及び／又は多色要素であってよい。写真要素は
、例えばグラフィックアーツにおけるハーフトーン像を
作成するため使用されるもののように、低コントラスト
から極めて高いコントラストに及ぶ画像を生ずる。これ
らの要素を別個の溶液での処理用、又はカメラ内処理用
に設計することができる。後者の場合には、写真要素は
、例えば前記のＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ ｓＩｔｅｍ １７６４３、セクションｘｘｍに記載
されているように、常用の画像転写特性を有することが
できる。多色要素は、三つの主要スペクトル範囲のそれ
ぞれに対して感受性の色素像形成ユニットを含む、各ユ
ニットは所定のスペクトル範囲に対して感受性のただ一
つの乳剤層又は多数の乳剤層を含むことができる。画像
形成ユニットの層を含めて、要素の層は、公知の種々の
順序で配列することができる。別の構造として、１種又
は複数の乳剤を例えば米国特許第４．３８７，１５４号
明細書に記載されているように、微小容器又はマイクロ
セルを使用して、１個以上の区分された層として沈着さ
せることができる。
本発明による好ましいカラー写真要素は、黄色色素形成
カプラーが組み合わさった少なくとも１層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーが組み合わ
さった少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び
シアン色素形成カプラーが組み合わさった少なくとも１
層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有する支持体を含み、
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は加水分解され、
゛第四級化されたカルコゲンアゾリウム塩かぶり抑制化
合物を含む。
カプラーが組み合わさった少なくとも１層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーが組み合わ
さった少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び
シアン色素形成カプラーが組み合わさった少なくとも１
層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有する支持体を含み、
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層は加水分解され、
゛第四級化されたカルコゲンアゾリウム塩かぶり抑制化
合物を含む。
本発明の要素は、写真要素に常用の付加的層、例えば上
塗層、スペーサ層、フィルタ層、ハレーション防止層、
スカベンジャ一層等を含んでいてよい。支持体は、写真
要素と共に使用される任意の適当な支持体であってよい
。典型的支持体は、ポリマーフィルム、紙（ポリマー被
覆紙を含む）、ガラス等である。本発明の写真要素の支
持体及び他の層に関する詳細は、前記のＲｅ５ｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ％ Ｉｔｅｍ １７６４３、
セクションＸ■に記載されている。
塗層、スペーサ層、フィルタ層、ハレーション防止層、
スカベンジャ一層等を含んでいてよい。支持体は、写真
要素と共に使用される任意の適当な支持体であってよい
。典型的支持体は、ポリマーフィルム、紙（ポリマー被
覆紙を含む）、ガラス等である。本発明の写真要素の支
持体及び他の層に関する詳細は、前記のＲｅ５ｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ％ Ｉｔｅｍ １７６４３、
セクションＸ■に記載されている。
写真要素を、電磁スペクトルの紫外、可視及び赤外領域
並びに電子ビーム及びβ線、γ線、Ｘ線、α粒子、中性
子線、及び他の、レーザーによって作られるような、干
渉性（ランダム位相）又は干渉性（規則的位相）の微粒
子及び波状輻射エネルギーの形を含む、種々のエネルギ
ーで像状に露光することができる。写真要素をＸ線で露
光する場合には、写真要素はＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ ％ １８４巻、１９７９年８月、Ｉｔ
ｅ＋ｗ １８４３１に記載されているような、常用の放
射線写真要素に見られる特性を含むことができる。
並びに電子ビーム及びβ線、γ線、Ｘ線、α粒子、中性
子線、及び他の、レーザーによって作られるような、干
渉性（ランダム位相）又は干渉性（規則的位相）の微粒
子及び波状輻射エネルギーの形を含む、種々のエネルギ
ーで像状に露光することができる。写真要素をＸ線で露
光する場合には、写真要素はＲｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ ％ １８４巻、１９７９年８月、Ｉｔ
ｅ＋ｗ １８４３１に記載されているような、常用の放
射線写真要素に見られる特性を含むことができる。
像状に露光された写真要素の処理は、任意の便利な常法
で達成することができる。処理操作、現像剤及び現像円
節剤は、それぞれ前記のＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ ｓ Ｉｔｅｍ １７６４３、セクションＸＩ
Ｘ、ＸＸ及びＸＸＩに記載されている。増感色素又はフ
ィルター色素に起因する残留する色素汚染は、約５のｐ
ｎに緩衝された水性アルカリ金属亜硝酸塩浴中で処理す
ることにうて除去することができる。
で達成することができる。処理操作、現像剤及び現像円
節剤は、それぞれ前記のＲｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ ｓ Ｉｔｅｍ １７６４３、セクションＸＩ
Ｘ、ＸＸ及びＸＸＩに記載されている。増感色素又はフ
ィルター色素に起因する残留する色素汚染は、約５のｐ
ｎに緩衝された水性アルカリ金属亜硝酸塩浴中で処理す
ることにうて除去することができる。
第四級化チアゾリウム及びセレナゾリウム塩、例えば一
般式（１）の塩は、まず、対応するプロトン化されたチ
アゾリウム塩又はセレナゾリウム塩を製造することによ
って製造することができる。
般式（１）の塩は、まず、対応するプロトン化されたチ
アゾリウム塩又はセレナゾリウム塩を製造することによ
って製造することができる。
後者は、購入するか、又は米国特許第２，１３１．０３
８号明細書に記載されているような、周知の操作によっ
て製造することができる。第四級化は、Ｃｔ−Ｑ又はＢ
ｒ−Ｑ（式中Ｑは本発明の要件を満たすように選択する
）を使用することによって達成することができる。この
ような化合物は、米国特許第３．２８２．９３３号明細
書に開示されている。プロトン化されたテルラゾリウム
塩の好適な製造法は、公開された欧州特許出願第０．１
３６，８４７号及び同第０、１３７．６００号明細書に
教示されている。
８号明細書に記載されているような、周知の操作によっ
て製造することができる。第四級化は、Ｃｔ−Ｑ又はＢ
ｒ−Ｑ（式中Ｑは本発明の要件を満たすように選択する
）を使用することによって達成することができる。この
ような化合物は、米国特許第３．２８２．９３３号明細
書に開示されている。プロトン化されたテルラゾリウム
塩の好適な製造法は、公開された欧州特許出願第０．１
３６，８４７号及び同第０、１３７．６００号明細書に
教示されている。
下記の実施例は、本発明を更に説明するものである。本
発明のかぶり抑制剤及び対照のかぶり抑制剤の構造は、
第１表に記載されている。文字Ｅは、本発明によるかぶ
り抑制剤を示すために使用し、文字Ｃは対照のかぶり抑
制剤を示すために使用する。
発明のかぶり抑制剤及び対照のかぶり抑制剤の構造は、
第１表に記載されている。文字Ｅは、本発明によるかぶ
り抑制剤を示すために使用し、文字Ｃは対照のかぶり抑
制剤を示すために使用する。
第、■表
ＦＩＡ−ＣＩ ＣＨｓ
ＨＨＨｐｔｓ”ＦＩＡ−Ｃ２ＣＨ３ＨＨＣＨ３ｐｔｓ
ｅＦＩＡ−Ｃ３ＣＨｓ ＯＣ
Ｌ ０ＣＨｓ Ｈ９ｔＳｅＦＩＡ−Ｃ４ＣＨｓ
ＨＣＩ ＣＨ２ｐｔｓｅ
ＦＩＡ−（：５ （ＣＨｔ） ｘｓＯｓｅＨＨＨ−
ＦＩＡ−Ｃ６（ＣＨｚ）３ｓＯｓｅＯＣ１ｈ’ＯＣ■、
Ｆ４−ＦＩＡ−Ｃ７（Ｃ１ｈ）ｓｓＯｓｅＩＩ
ＣＩ ＣＨｊ３ −ＦＩＡ−Ｃ８ＣＨｔＣＨ（
ＱＳＯｉｅ）ＣＨｚＯ５ＯｓｅＨＣＩ ＣＨｚ
ＮＨｅ’ＦＩＡ−Ｃ９ＣＨｚＣｔｌ（ＱＳＯｉｅ）Ｃ
Ｈｓｅ［Ｉ ＣＩ ＣＨｓ −ＦＩＡ
−ＣＩＯ（ＣＨｚ）ｚＰｏ（ＯＨ）ｇ
ＨＩＩ ＨＢｒｅＦＩＡ−Ｃ１ｌ （ＣＨｚ）２
ＰＯ（ＯＨ）ｇ ＨＨＨＢｒｅＦＩＡ−
Ｃ１２ＣＨｚＣｌ（ｏｌｌｃｌｌｇｏｔｌ
’Ａ ’Ａ ｉｉ ＢｒｅＦＩＡ
−Ｃ１３ＣＨｊ Ｈ５０３
ｅＣ１ｌｚ −ＦＩＡ−Ｃ１４ＣＨｔＣＨ２Ｓｏｗ
ｅＨＣＬ −ヒー （Ｃ［Ｉｔ） ＋６−− ＦＩＡ−ＣＩ７ ＣＨｔＣＯＮＨｔ
ＨＨＨＩｅＦＩＡ−Ｃ１８ＣＨｉＣＯＮＨｚ
ＨＨＣＨ３１ｅＦＩＡ−Ｃ１９ＣＩＩｚ
ＣＯＮＩｈ ＨＨＨＢＦ＃ｅ−ム ＦＩＡ−Ｅｌ （ＣＨｓ）ｔｃＯＮＨｓＯｇｃＨｚ
ＨＨＨＢｒｅＦＩＡ−Ｅ２ （ＣＨｚ）
ｚｃＯＮＨ５Ｏ＊ｃ）ｌｉ ＯＣＨ３０ＣＨｚ
Ｈ３ｒｅＦＩＡ−Ｅ３ （ＣＩＩ＊）ｔｃＯＮ
ＨｓＯｇｃＨｚ ＨＣＩ ＣＨｉ ０
ｒｅＦＩＡ４４ ＣＨｇＣ０ＮＩＩＳＯＪＨｚ
ＨＣＩ ＣＨ３ｐｔ！ｒｅＦＩＡ−Ｅ５
ＣＨｚＣＯＮＨ３，０ＪＨＣＯＣＨｆｆＨＣＩ
ＣＨ３ｐｔｓｅＦＩＡ−［！６ ＣＨｔＣＯＮＨ
ＳＯｔＮＨＣＯＣＬ ＨＨＣＨ３ｐｔｓｅ”ｐｔｓ
・！ｐ−トルエンスルホネート以下余白 り 例１は、Ｎ−アルキル、Ｎ−スルホアルキル、Ｎ−ホス
ホノアルキル又はＮ−ヒドロキシアルキルベンゾチアゾ
リウム化合物と比較した場合に、本発明の要件を満足す
る化合物であるＦＩＡ−Ｅｌの優れた感度／かふり関係
を説明するものである。
ＨＨＨｐｔｓ”ＦＩＡ−Ｃ２ＣＨ３ＨＨＣＨ３ｐｔｓ
ｅＦＩＡ−Ｃ３ＣＨｓ ＯＣ
Ｌ ０ＣＨｓ Ｈ９ｔＳｅＦＩＡ−Ｃ４ＣＨｓ
ＨＣＩ ＣＨ２ｐｔｓｅ
ＦＩＡ−（：５ （ＣＨｔ） ｘｓＯｓｅＨＨＨ−
ＦＩＡ−Ｃ６（ＣＨｚ）３ｓＯｓｅＯＣ１ｈ’ＯＣ■、
Ｆ４−ＦＩＡ−Ｃ７（Ｃ１ｈ）ｓｓＯｓｅＩＩ
ＣＩ ＣＨｊ３ −ＦＩＡ−Ｃ８ＣＨｔＣＨ（
ＱＳＯｉｅ）ＣＨｚＯ５ＯｓｅＨＣＩ ＣＨｚ
ＮＨｅ’ＦＩＡ−Ｃ９ＣＨｚＣｔｌ（ＱＳＯｉｅ）Ｃ
Ｈｓｅ［Ｉ ＣＩ ＣＨｓ −ＦＩＡ
−ＣＩＯ（ＣＨｚ）ｚＰｏ（ＯＨ）ｇ
ＨＩＩ ＨＢｒｅＦＩＡ−Ｃ１ｌ （ＣＨｚ）２
ＰＯ（ＯＨ）ｇ ＨＨＨＢｒｅＦＩＡ−
Ｃ１２ＣＨｚＣｌ（ｏｌｌｃｌｌｇｏｔｌ
’Ａ ’Ａ ｉｉ ＢｒｅＦＩＡ
−Ｃ１３ＣＨｊ Ｈ５０３
ｅＣ１ｌｚ −ＦＩＡ−Ｃ１４ＣＨｔＣＨ２Ｓｏｗ
ｅＨＣＬ −ヒー （Ｃ［Ｉｔ） ＋６−− ＦＩＡ−ＣＩ７ ＣＨｔＣＯＮＨｔ
ＨＨＨＩｅＦＩＡ−Ｃ１８ＣＨｉＣＯＮＨｚ
ＨＨＣＨ３１ｅＦＩＡ−Ｃ１９ＣＩＩｚ
ＣＯＮＩｈ ＨＨＨＢＦ＃ｅ−ム ＦＩＡ−Ｅｌ （ＣＨｓ）ｔｃＯＮＨｓＯｇｃＨｚ
ＨＨＨＢｒｅＦＩＡ−Ｅ２ （ＣＨｚ）
ｚｃＯＮＨ５Ｏ＊ｃ）ｌｉ ＯＣＨ３０ＣＨｚ
Ｈ３ｒｅＦＩＡ−Ｅ３ （ＣＩＩ＊）ｔｃＯＮ
ＨｓＯｇｃＨｚ ＨＣＩ ＣＨｉ ０
ｒｅＦＩＡ４４ ＣＨｇＣ０ＮＩＩＳＯＪＨｚ
ＨＣＩ ＣＨ３ｐｔ！ｒｅＦＩＡ−Ｅ５
ＣＨｚＣＯＮＨ３，０ＪＨＣＯＣＨｆｆＨＣＩ
ＣＨ３ｐｔｓｅＦＩＡ−［！６ ＣＨｔＣＯＮＨ
ＳＯｔＮＨＣＯＣＬ ＨＨＣＨ３ｐｔｓｅ”ｐｔｓ
・！ｐ−トルエンスルホネート以下余白 り 例１は、Ｎ−アルキル、Ｎ−スルホアルキル、Ｎ−ホス
ホノアルキル又はＮ−ヒドロキシアルキルベンゾチアゾ
リウム化合物と比較した場合に、本発明の要件を満足す
る化合物であるＦＩＡ−Ｅｌの優れた感度／かふり関係
を説明するものである。
酢酸セルロース支持体上に、平均粒径１，０μｍの、表
面を化学増感された表面潜像形成高感度ネガ型臭沃化銀
乳剤（沃素５．８モル％）をへｇ４．８９ｇ／ｒｒｒ、
ゼラチン１１．１ｇ／ｆｆｌで被覆した。被覆をゼラチ
ン重量の０．２７％のビス（ビニルスルホニルメチル）
エーテルで硬化した。第■表に示したようにかぶり抑制
剤を添加した。フィルムの試料を階段濃度タブレフトを
通して、イーストマンＩＢセンシトメーター中で５５０
０＠にタングステン源に１／２５秒露光し、コダックＤ
Ｋ−５０（商標）現像剤で２０℃で５分現像した。試料
を４９℃、相対湿度（ＲＨ）５０％で２週間保温し、同
様に露光し、処理した。相対感度及びかぶり値を第■表
に示す。
面を化学増感された表面潜像形成高感度ネガ型臭沃化銀
乳剤（沃素５．８モル％）をへｇ４．８９ｇ／ｒｒｒ、
ゼラチン１１．１ｇ／ｆｆｌで被覆した。被覆をゼラチ
ン重量の０．２７％のビス（ビニルスルホニルメチル）
エーテルで硬化した。第■表に示したようにかぶり抑制
剤を添加した。フィルムの試料を階段濃度タブレフトを
通して、イーストマンＩＢセンシトメーター中で５５０
０＠にタングステン源に１／２５秒露光し、コダックＤ
Ｋ−５０（商標）現像剤で２０℃で５分現像した。試料
を４９℃、相対湿度（ＲＨ）５０％で２週間保温し、同
様に露光し、処理した。相対感度及びかぶり値を第■表
に示す。
センシトメトリーの結果は、本発明の要件を満足するＦ
ＩＡ−Ｅｌが、活性な新品及び保温かぶり抑制剤である
ことを示す。更に、保温してＦＩＡ−Ｅｌで得られた感
度／かふり関係は、そのＮ−メチル類縁体、ＦＩＡ−Ｃ
１；Ｎ−スルホプロピル類縁体、ＦＩＡ−Ｃ５；Ｎ−ホ
スホノエチル類縁体、ＦＩＡ−ＣＩＯ；Ｎ−ホスホノプ
ロピル類縁体、ＦＩＡ−Ｃ１ｌ；又はＮ−ジヒドロキシ
プロピル類縁体、ＦＩＡ−ＣＩ２を用いて得られるもの
より明らかに優れていた。
ＩＡ−Ｅｌが、活性な新品及び保温かぶり抑制剤である
ことを示す。更に、保温してＦＩＡ−Ｅｌで得られた感
度／かふり関係は、そのＮ−メチル類縁体、ＦＩＡ−Ｃ
１；Ｎ−スルホプロピル類縁体、ＦＩＡ−Ｃ５；Ｎ−ホ
スホノエチル類縁体、ＦＩＡ−ＣＩＯ；Ｎ−ホスホノプ
ロピル類縁体、ＦＩＡ−Ｃ１ｌ；又はＮ−ジヒドロキシ
プロピル類縁体、ＦＩＡ−ＣＩ２を用いて得られるもの
より明らかに優れていた。
以下余白
第■表
１ なし １０００゜１５
１４ １．２５２ ＰＴＡ−ＣＩ ０．１ １１Ｂ
０．１５ ４９０．６３３ 〃０．３ １１００．１
４ ９５０．３３４ 〃１．０ ３９０．１１ ３
６０．１５５ ＦＩＡ−Ｃ５０，１１０？ ０．１３
４２０．６４６ 〃０．３ １０００．０９ ６８０
．３６７ 〃１．０ − − ８３０．１６８ ＦＩ
Ａ−ＣＩＯＯ，１４２０，８３１０００，６３９〃０．
３ ２１０．９３ Ｂ５０．４７１０ 〃１．０
１２０．８８ ２６０．４６１１ ＦＩＡ−ＣＩｌ
Ｏ，１３９０，６１７６０，４９１２〃０．３
１４０．９４ ９４０．４３１３ 〃１．０ １６
０．９８ ２５０．４２１４ ＦＴＡ−Ｃ１２０，１９
４０，１８７８０，４４１５〃０．３ ８３０゜１３
７１０．３８１６ 〃１．０ ５７０．１３ ５
７０．２２１７ ＰＴＡ−Ｅｌ Ｏ，１１１５０，１
４９７Ｇ、４Ｑ１８ 〃０．３ １１８０゜１２１２
３０．２２１９ 〃１．０ ８７０．１０１１００
．１２例２は、例１のＦＩＡ−Ｅｌの５，６−ジメトキ
シ類縁体であるＦＩＡ−２２を保温したときの感度／か
ふり関係を説明するものである。ＦＩＡ−Ｂ２は、その
Ｎ−アルキル類縁体及びＮ−スルホアルキル類縁体に比
べて優れた保温感度／かふり関係を示す。かぶり抑制剤
を添加して、例１に記載したようにして被膜を製造し、
露光し、処理し、センシトメトリーの結果を第■表に示
す。
１４ １．２５２ ＰＴＡ−ＣＩ ０．１ １１Ｂ
０．１５ ４９０．６３３ 〃０．３ １１００．１
４ ９５０．３３４ 〃１．０ ３９０．１１ ３
６０．１５５ ＦＩＡ−Ｃ５０，１１０？ ０．１３
４２０．６４６ 〃０．３ １０００．０９ ６８０
．３６７ 〃１．０ − − ８３０．１６８ ＦＩ
Ａ−ＣＩＯＯ，１４２０，８３１０００，６３９〃０．
３ ２１０．９３ Ｂ５０．４７１０ 〃１．０
１２０．８８ ２６０．４６１１ ＦＩＡ−ＣＩｌ
Ｏ，１３９０，６１７６０，４９１２〃０．３
１４０．９４ ９４０．４３１３ 〃１．０ １６
０．９８ ２５０．４２１４ ＦＴＡ−Ｃ１２０，１９
４０，１８７８０，４４１５〃０．３ ８３０゜１３
７１０．３８１６ 〃１．０ ５７０．１３ ５
７０．２２１７ ＰＴＡ−Ｅｌ Ｏ，１１１５０，１
４９７Ｇ、４Ｑ１８ 〃０．３ １１８０゜１２１２
３０．２２１９ 〃１．０ ８７０．１０１１００
．１２例２は、例１のＦＩＡ−Ｅｌの５，６−ジメトキ
シ類縁体であるＦＩＡ−２２を保温したときの感度／か
ふり関係を説明するものである。ＦＩＡ−Ｂ２は、その
Ｎ−アルキル類縁体及びＮ−スルホアルキル類縁体に比
べて優れた保温感度／かふり関係を示す。かぶり抑制剤
を添加して、例１に記載したようにして被膜を製造し、
露光し、処理し、センシトメトリーの結果を第■表に示
す。
以下余白
第■表
１ なし −１０００，１３２７０，
６４２〃−１０００，１５３５０，６４ ３ＦｒＡ−Ｃ３０，３Ｂ２０．１５ ４２０．５２４
〃１．０ ７１０．１３ ４００．２７５ 〃
２．０ ６９０．１０ ４７０．１４６ ＦＩＡ−Ｃ
６０，３９４０，１３３５０，６２７〃１．０ ８００
．１４ ３８０．４６８ 〃２．０ ７６０．１４
３７０゜３８９ ＦＩＡ−Ｂ２ ０．３ Ｂ２
０．１５ ４２０．４９１０ 〃１．０ ６５０．１
４ ４６０．２５１１ 〃２．０ ６７０．０１ ５
２０．１３以下余白 ■ユ 例３は、本発明のＦ Ｉ Ａ−Ｆｉ、 ｌの２−メチル
−５−クロロ類縁体である本発明のＦＩＡ−Ｂ３の新品
及び保温時の感度／かぶり関係及びＦＩＡ−Ｅｌに関す
る付加的データを示すものである。Ｎ−アルキル類縁体
及びスルホアルキル類縁体を用いて比較を行った。前記
の例と同様にして被膜を製造し、露光し、処理し、結果
を第■図に示す。
６４２〃−１０００，１５３５０，６４ ３ＦｒＡ−Ｃ３０，３Ｂ２０．１５ ４２０．５２４
〃１．０ ７１０．１３ ４００．２７５ 〃
２．０ ６９０．１０ ４７０．１４６ ＦＩＡ−Ｃ
６０，３９４０，１３３５０，６２７〃１．０ ８００
．１４ ３８０．４６８ 〃２．０ ７６０．１４
３７０゜３８９ ＦＩＡ−Ｂ２ ０．３ Ｂ２
０．１５ ４２０．４９１０ 〃１．０ ６５０．１
４ ４６０．２５１１ 〃２．０ ６７０．０１ ５
２０．１３以下余白 ■ユ 例３は、本発明のＦ Ｉ Ａ−Ｆｉ、 ｌの２−メチル
−５−クロロ類縁体である本発明のＦＩＡ−Ｂ３の新品
及び保温時の感度／かぶり関係及びＦＩＡ−Ｅｌに関す
る付加的データを示すものである。Ｎ−アルキル類縁体
及びスルホアルキル類縁体を用いて比較を行った。前記
の例と同様にして被膜を製造し、露光し、処理し、結果
を第■図に示す。
以下余白
第■表
１ なし −１０００，１１３６０，
４２２なし ９１ ０．１０
３５ ０．４２３ ＦＩＡ−Ｃ８０，１９１０，０９
４３０，３１４〃０．３ ８３０．０８ ３３０．２５
５ 〃１．０ ８００．０７ ３９０．１８６
ＦＬＡ−Ｃ９０，１９５０，０９４１０，３１７〃０．
３ ８３０゜０８ ７１０．１９８ 〃１．０ ５
９０．０６ ４８０．０９９ ＦＩＡ−Ｃ７０，１９
１０゜０９ ６８０．２９１０ 〃０．３ ８３０．
０８ ６Ｂ ０．１９１１ 〃１．０ ６３０．０？
３６０．１０１２ ＦＩＡ−Ｃ４０，１９４０，０
９６５０゜３０１３ 〃０．３ ８００．０９ ４８
０．１９１４ 〃１．０ ５５０．０７ ３８０．０
９１５ ＦＩＡ−Ｃ２０，１１０００゜１０ ３５０．
３６１６ 〃０．３ ９５０．０９ ３５０．３０１
７ 〃１．０ ８７０．０８ ７６ ０．
１７１８ ＦＩＡ−Ｃ１Ｏｏｌ ９１ ０．０
９ ６５ ０．２６１９ 〃０．３ ８０
０゜０８ ６２ ０．１８２０ 〃１．０
４７０．０６ ２７ ０．０９２１ ＦＩＡ−Ｅ
３ ０．１ Ｂ９ ０．０９ ３４ ０
．２９２２ 〃 ０゜３ ７８
０．０８ ６３０゜１５２３ 〃１．０
６３ ０．０６ ３５ ０．０６２４ ＦＩＡ−Ｅ
ｌ Ｏ，１８７０，０９６８０，２４２５〃０
．３ ８０ ０．０？ ６２ ０．１３２６
〃１．０ ？３ ０．０７ ４７ ０．
０７似下余白） これらの結果は、本発明のＦ Ｉ Ａ−Ｅ １及びＦＩ
Ａ−Ｅ３の感度／かぶり関係が、Ｎ−アルキル類縁体及
びスルホアルキル類縁体を用いて得られるものと比べて
優れていることを示す。
４２２なし ９１ ０．１０
３５ ０．４２３ ＦＩＡ−Ｃ８０，１９１０，０９
４３０，３１４〃０．３ ８３０．０８ ３３０．２５
５ 〃１．０ ８００．０７ ３９０．１８６
ＦＬＡ−Ｃ９０，１９５０，０９４１０，３１７〃０．
３ ８３０゜０８ ７１０．１９８ 〃１．０ ５
９０．０６ ４８０．０９９ ＦＩＡ−Ｃ７０，１９
１０゜０９ ６８０．２９１０ 〃０．３ ８３０．
０８ ６Ｂ ０．１９１１ 〃１．０ ６３０．０？
３６０．１０１２ ＦＩＡ−Ｃ４０，１９４０，０
９６５０゜３０１３ 〃０．３ ８００．０９ ４８
０．１９１４ 〃１．０ ５５０．０７ ３８０．０
９１５ ＦＩＡ−Ｃ２０，１１０００゜１０ ３５０．
３６１６ 〃０．３ ９５０．０９ ３５０．３０１
７ 〃１．０ ８７０．０８ ７６ ０．
１７１８ ＦＩＡ−Ｃ１Ｏｏｌ ９１ ０．０
９ ６５ ０．２６１９ 〃０．３ ８０
０゜０８ ６２ ０．１８２０ 〃１．０
４７０．０６ ２７ ０．０９２１ ＦＩＡ−Ｅ
３ ０．１ Ｂ９ ０．０９ ３４ ０
．２９２２ 〃 ０゜３ ７８
０．０８ ６３０゜１５２３ 〃１．０
６３ ０．０６ ３５ ０．０６２４ ＦＩＡ−Ｅ
ｌ Ｏ，１８７０，０９６８０，２４２５〃０
．３ ８０ ０．０？ ６２ ０．１３２６
〃１．０ ？３ ０．０７ ４７ ０．
０７似下余白） これらの結果は、本発明のＦ Ｉ Ａ−Ｅ １及びＦＩ
Ａ−Ｅ３の感度／かぶり関係が、Ｎ−アルキル類縁体及
びスルホアルキル類縁体を用いて得られるものと比べて
優れていることを示す。
■土
例４は、本発明のＦＩＡ−Ｅ３、アミノ置換類縁体ＦＩ
Ａ−２４並びにアセトアミド置換類縁体ＦＩＡ−Ｅ５及
びＦＩＡ−Ｅ６の優れた感度／かぶり関係を示すもので
ある。
Ａ−２４並びにアセトアミド置換類縁体ＦＩＡ−Ｅ５及
びＦＩＡ−Ｅ６の優れた感度／かぶり関係を示すもので
ある。
硬化剤の濃度をゼラチンの重量の１．７５％に増加する
以外は、前記の例に記載したようにして、例４の被膜を
製造し、露光し、処理した。かぶり抑制剤の添加及びセ
ンシトメトリーの結果を第７表に示す。
以外は、前記の例に記載したようにして、例４の被膜を
製造し、露光し、処理した。かぶり抑制剤の添加及びセ
ンシトメトリーの結果を第７表に示す。
（以下余白）
第７表
１ なし −１０００，０６５７０，
２５２〃−１０７０，０６７８０，１９ ３ＦＩＡ−Ｃ４０，１１０２０，０，６８９０，１４４
〃０．３ ８５０．０５ ７３０．０９５ 〃１
．０ ５５０．０４ ３００．０８６ ＦＩＡ−Ｅ
３ ０．１ １２００．０５ ８２０．１４７ 〃
０．３ １１００．０５ ７３０．１２８ 〃１．
０ ９１０．０５ ８２０．０８９ ＦＩＡ−Ｅ４
０．１ ８３０．０５ ５９０．０９１０ 〃０
．３ ７４０．０５ ６２０．０８１１ 〃１．０
？６０．０４ ４５０．０８１２ ＦＩＡ−Ｅ５
０．１ ９４０．０５ ６９０．１４１３ 〃０
．３ ８００．０５ ６３０．０９１４ 〃１．０
７６０．０５ ３５０．０９１５ ＦＩＡ−Ｅ６
０．１ １０５０．０５ ５Ｂ ０．１５１６ 〃０
．３ ９１０．０６ ７３０．１１１７ 〃１．０
８９０．０５ ５３０．０９結果は、本発明を満足
するＦＩＡ−Ｅ３、ＦＩＡ−Ｅ４、ＦＩＡ−Ｅ５及びＦ
ＩＡ−Ｅ６がＦＩＡ−Ｃ４より優れた感度／かぶり関係
を生ずることを示す。
２５２〃−１０７０，０６７８０，１９ ３ＦＩＡ−Ｃ４０，１１０２０，０，６８９０，１４４
〃０．３ ８５０．０５ ７３０．０９５ 〃１
．０ ５５０．０４ ３００．０８６ ＦＩＡ−Ｅ
３ ０．１ １２００．０５ ８２０．１４７ 〃
０．３ １１００．０５ ７３０．１２８ 〃１．
０ ９１０．０５ ８２０．０８９ ＦＩＡ−Ｅ４
０．１ ８３０．０５ ５９０．０９１０ 〃０
．３ ７４０．０５ ６２０．０８１１ 〃１．０
？６０．０４ ４５０．０８１２ ＦＩＡ−Ｅ５
０．１ ９４０．０５ ６９０．１４１３ 〃０
．３ ８００．０５ ６３０．０９１４ 〃１．０
７６０．０５ ３５０．０９１５ ＦＩＡ−Ｅ６
０．１ １０５０．０５ ５Ｂ ０．１５１６ 〃０
．３ ９１０．０６ ７３０．１１１７ 〃１．０
８９０．０５ ５３０．０９結果は、本発明を満足
するＦＩＡ−Ｅ３、ＦＩＡ−Ｅ４、ＦＩＡ−Ｅ５及びＦ
ＩＡ−Ｅ６がＦＩＡ−Ｃ４より優れた感度／かぶり関係
を生ずることを示す。
肛
劃」」工
例５ａは、この場合、分光増感した発色カプラーを含む
塩臭化銀乳剤系において、本発明を満足するＦＩＡ−Ｅ
ｌを用いると、そのＮ−メチル類縁体及びＮ−スルホア
ルキル類縁体に比べて優れた感度／かふり関係が得られ
ることを示す。ＦＩＡ−Ｅ １も、この乳剤系に関する
対照として使用した別のかぶり抑制剤組成物を用いるよ
り優れた結果を生じた。
塩臭化銀乳剤系において、本発明を満足するＦＩＡ−Ｅ
ｌを用いると、そのＮ−メチル類縁体及びＮ−スルホア
ルキル類縁体に比べて優れた感度／かふり関係が得られ
ることを示す。ＦＩＡ−Ｅ １も、この乳剤系に関する
対照として使用した別のかぶり抑制剤組成物を用いるよ
り優れた結果を生じた。
樹脂で被覆した紙支持体上に、ゼラチンパッドを１．０
８ｇ／ｒｒｆ被覆した。この上に、最適に硫黄増感した
、塩素１５％を含む、平均粒径約Ｏ０３μｍの立方体形
粒子表面潜像形成ネガ型塩臭化銀乳剤を、緑感性色素ア
ンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−フェニル−
３’−（３−スルホブチル’）−３−（３−スルホプロ
ピル）オキサカルボシアニンヒドロキシド、トリエチル
アミン塩２４０■／Ａｇモルでスペクトル増感して、被
覆した。乳剤をＡｇＯ，３２ｇ／ｒｄ、ゼラチン１．６
６ｇ／ｄで被覆した。乳剤は０．４３ｇ／ｒｒｌのマゼ
ンタ色素形成カプラーである１−（２，４，６−ドリク
ロロフエニル）−３２５（α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミドツー２−ク
ロロアニリノニー５−ピラゾロンを含んでいた。この乳
剤層上にゼラチン１゜０８ｇ／ｒｒｒを含む保護層を被
覆した。被膜をゼラチンの総重量のビス（ビニルスルホ
ニルメチル）エーテルで硬化した。かぶり抑制剤を第■
表に示したように乳剤に添加した。被膜試料をイースト
マンＩＢ（商標）センシトメータ中で、マイナス青露光
を与えるラッテン（Ｗｒａｔｔｅｎ ：商標） Ｗ
１２＋ ２０フイルタで口先された３０００”Ｋ源に１
／１０秒間、階段（さびを通して露光した。次に、試料
をコダック・エクタプリント（ＫＯ口ＡＫ ＥＫＴＡＰ
ＲＩＮＴ：商標）中で２工程で、３３℃で３％分現像し
て処理した。試料を４９℃、ＲＩ（５０％で２週間保温
し、同様に露光し、処理した。
８ｇ／ｒｒｆ被覆した。この上に、最適に硫黄増感した
、塩素１５％を含む、平均粒径約Ｏ０３μｍの立方体形
粒子表面潜像形成ネガ型塩臭化銀乳剤を、緑感性色素ア
ンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−フェニル−
３’−（３−スルホブチル’）−３−（３−スルホプロ
ピル）オキサカルボシアニンヒドロキシド、トリエチル
アミン塩２４０■／Ａｇモルでスペクトル増感して、被
覆した。乳剤をＡｇＯ，３２ｇ／ｒｄ、ゼラチン１．６
６ｇ／ｄで被覆した。乳剤は０．４３ｇ／ｒｒｌのマゼ
ンタ色素形成カプラーである１−（２，４，６−ドリク
ロロフエニル）−３２５（α−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミドツー２−ク
ロロアニリノニー５−ピラゾロンを含んでいた。この乳
剤層上にゼラチン１゜０８ｇ／ｒｒｒを含む保護層を被
覆した。被膜をゼラチンの総重量のビス（ビニルスルホ
ニルメチル）エーテルで硬化した。かぶり抑制剤を第■
表に示したように乳剤に添加した。被膜試料をイースト
マンＩＢ（商標）センシトメータ中で、マイナス青露光
を与えるラッテン（Ｗｒａｔｔｅｎ ：商標） Ｗ
１２＋ ２０フイルタで口先された３０００”Ｋ源に１
／１０秒間、階段（さびを通して露光した。次に、試料
をコダック・エクタプリント（ＫＯ口ＡＫ ＥＫＴＡＰ
ＲＩＮＴ：商標）中で２工程で、３３℃で３％分現像し
て処理した。試料を４９℃、ＲＩ（５０％で２週間保温
し、同様に露光し、処理した。
得られた相対感度及びＤ−ｓｉｎ値を第■表に示す、保
温時のΔＤ−＋ｗｉｎは、−１８℃に保持した試料と比
較して測定した。データから、本発明を満足するＦＩＡ
−Ｅｌを用いると、ＦＩＡ−Ｃ１（Ｎ−メチ、ル類縁体
） 、ＦＩＡ−Ｃ５（Ｎ−スルホプロピル類縁体）又は
ＦＩＡ−Ｃ１５＋ＦＩＡ−Ｃ１６のかぶり抑制剤組成物
と比較して、優れた新品時感度／かふり関係が得られる
ことを示す。
温時のΔＤ−＋ｗｉｎは、−１８℃に保持した試料と比
較して測定した。データから、本発明を満足するＦＩＡ
−Ｅｌを用いると、ＦＩＡ−Ｃ１（Ｎ−メチ、ル類縁体
） 、ＦＩＡ−Ｃ５（Ｎ−スルホプロピル類縁体）又は
ＦＩＡ−Ｃ１５＋ＦＩＡ−Ｃ１６のかぶり抑制剤組成物
と比較して、優れた新品時感度／かふり関係が得られる
ことを示す。
本発明を満足するかぶり抑制剤によれば、保温したとき
のＤ−Ｉｌｌｉｎの増大の抑制が優れていることも明ら
かである。
のＤ−Ｉｌｌｉｎの増大の抑制が優れていることも明ら
かである。
（以下余白）
第、■表
Ｉ ＦＩＡ−Ｃ１Ｏ，０Ｂ １０００．１２１４８
＋０．０８５２ 〃０．３４ １１００．１１１
６２ ＋０．０５５３ 〃０．６７ １１２０．１
０１７０ ＋０．０２４ ＦＩＡ−Ｃ５０，０９９７
０，１２１４８＋０．０９５５ 〃０．３４ １０
２０．１２１４５ ＋０．０４５６ 〃０．６８
９４０．１１１３２ ＋０．０２７ ＦＩＡ−Ｃ１
５＋Ｃ１６ ０，１８＋０．７７８２０．１０１００ ＋０．０２８
ＦＩＡ−Ｅｌ Ｏ，４１１２３０，１０１６６＋
０．０３９ 〃０．５５ １２３０．１０１７４
＋０．０１５１０ 〃０．６８ １２９０．１０１
７８ ＋０．０１５以下余白 夕ＬＬ■ 例５ｂは、本発明の２−メチル−５−クロロ化合物であ
るＦＩＡ−Ｅ３のかぶり抑制作用が、そのＮ−メチル類
縁体及びＮ−スルホプロピル類縁体と比較して優れてい
ることを示す。付加的対照化合物として、５−及び６−
スルホ置換ベンゾチアゾリウム化合物を比較した。
＋０．０８５２ 〃０．３４ １１００．１１１
６２ ＋０．０５５３ 〃０．６７ １１２０．１
０１７０ ＋０．０２４ ＦＩＡ−Ｃ５０，０９９７
０，１２１４８＋０．０９５５ 〃０．３４ １０
２０．１２１４５ ＋０．０４５６ 〃０．６８
９４０．１１１３２ ＋０．０２７ ＦＩＡ−Ｃ１
５＋Ｃ１６ ０，１８＋０．７７８２０．１０１００ ＋０．０２８
ＦＩＡ−Ｅｌ Ｏ，４１１２３０，１０１６６＋
０．０３９ 〃０．５５ １２３０．１０１７４
＋０．０１５１０ 〃０．６８ １２９０．１０１
７８ ＋０．０１５以下余白 夕ＬＬ■ 例５ｂは、本発明の２−メチル−５−クロロ化合物であ
るＦＩＡ−Ｅ３のかぶり抑制作用が、そのＮ−メチル類
縁体及びＮ−スルホプロピル類縁体と比較して優れてい
ることを示す。付加的対照化合物として、５−及び６−
スルホ置換ベンゾチアゾリウム化合物を比較した。
例５ａに記載したようにして被膜を製造し、露光し、処
理した。各かぶり抑制剤（ＦＩＡ−Ｃ１５＋ＦＩＡ−Ｃ
１６を除いて）を、使用したかぶり抑制剤の量に対して
１当量の水酸化ナトリウムを含む水に溶かした。かぶり
抑制剤の添加及びセンシトメトリーの結果を第■表に示
す。
理した。各かぶり抑制剤（ＦＩＡ−Ｃ１５＋ＦＩＡ−Ｃ
１６を除いて）を、使用したかぶり抑制剤の量に対して
１当量の水酸化ナトリウムを含む水に溶かした。かぶり
抑制剤の添加及びセンシトメトリーの結果を第■表に示
す。
（以下余白）
第■表
Ｉ ＦＩＡ−Ｃ４０，５６１０００，１２１５５＋０
．０４５２ 〃１．１１ ９４０．１２１３５ ＋
０．０２３ ＦＩＡ−Ｃ７０，５６１１２０，１１１
４８＋０．０３５４ 〃１．１１ ８９０．１０１
０５ ＋０．０１５５ ＦＩＡ−Ｃ１００，５６１１
００，１１１３８＋０．０３５６ 〃１．１１ ９
７０．１０１１０ ＋０．０１５７ ＦＩＡ−Ｃ１４
０，５６１０７０，１１１４１＋０．０５８ ’
１．１１１１００．１１１４５ ＋０．０５５９
ＦＩＡ＝Ｃ１５＋Ｃ１６ ０，１８＋０．７７７６０．０９ ９５ ＋０．２１０
ＦＩＡ−Ｅ３ ０．５６１２３０．０９１７４ ＋０
．０１５１１〃１゜１１１１８０．０９１５１ ＋０．
０１５これらの結果は、本発明を満足する２−メチル−
５−クロロ化合物ＦＩＡ−Ｅ３が１．Ｎ−メチル対照化
合物ＦＩＡ−Ｃ４及びＮ−スルホプロピル対照化合物Ｆ
ＩＡ−Ｃ７に比べて、新品時にも、保温した場合にも、
優れた感度／かふり関係を生ずることを示す。ＦＩＡ−
Ｃ４は、２種のベンゼン環スルホ置換化合物ＦＩＡ−Ｃ
１３及びＦＩＡ−Ｃ１４より優れている。本発明を満足
する化合物は、別のかぶり抑制剤組成物ＦＩＡ−Ｃ１５
＋ＦＩＡ−Ｃ１６より、感度／かふり関係において優れ
ている。
．０４５２ 〃１．１１ ９４０．１２１３５ ＋
０．０２３ ＦＩＡ−Ｃ７０，５６１１２０，１１１
４８＋０．０３５４ 〃１．１１ ８９０．１０１
０５ ＋０．０１５５ ＦＩＡ−Ｃ１００，５６１１
００，１１１３８＋０．０３５６ 〃１．１１ ９
７０．１０１１０ ＋０．０１５７ ＦＩＡ−Ｃ１４
０，５６１０７０，１１１４１＋０．０５８ ’
１．１１１１００．１１１４５ ＋０．０５５９
ＦＩＡ＝Ｃ１５＋Ｃ１６ ０，１８＋０．７７７６０．０９ ９５ ＋０．２１０
ＦＩＡ−Ｅ３ ０．５６１２３０．０９１７４ ＋０
．０１５１１〃１゜１１１１８０．０９１５１ ＋０．
０１５これらの結果は、本発明を満足する２−メチル−
５−クロロ化合物ＦＩＡ−Ｅ３が１．Ｎ−メチル対照化
合物ＦＩＡ−Ｃ４及びＮ−スルホプロピル対照化合物Ｆ
ＩＡ−Ｃ７に比べて、新品時にも、保温した場合にも、
優れた感度／かふり関係を生ずることを示す。ＦＩＡ−
Ｃ４は、２種のベンゼン環スルホ置換化合物ＦＩＡ−Ｃ
１３及びＦＩＡ−Ｃ１４より優れている。本発明を満足
する化合物は、別のかぶり抑制剤組成物ＦＩＡ−Ｃ１５
＋ＦＩＡ−Ｃ１６より、感度／かふり関係において優れ
ている。
肛
例６は、本発明を満たすＦＩＡ−Ｅｌを用いれば、その
Ｎ−カルバモイル類縁体に比べて、優れた感度／かぶり
関係が得られることを示す。
Ｎ−カルバモイル類縁体に比べて、優れた感度／かぶり
関係が得られることを示す。
例５ａに記載したようにして被膜を製造し、試験した。
かぶり抑制剤を第１表に示したように添加した。すべて
のかぶり抑制剤を下記の例外を除いて乳剤に添加するた
め水に溶かした：ＦＩＡ−Ｃ１８は、かぶり抑制剤１モ
ル当たりＮａＯＨ１当量を添加して加水分解した。対照
のかぶり抑制剤ＦＩＡ−Ｃ１５はメタノールに溶かした
。対照のかぶり抑制剤ＦＩＡ−Ｃ１６は、可溶化のため
かぶり抑制剤１モル当たりＮａＯＨ１当量を添加した水
に溶かした。
のかぶり抑制剤を下記の例外を除いて乳剤に添加するた
め水に溶かした：ＦＩＡ−Ｃ１８は、かぶり抑制剤１モ
ル当たりＮａＯＨ１当量を添加して加水分解した。対照
のかぶり抑制剤ＦＩＡ−Ｃ１５はメタノールに溶かした
。対照のかぶり抑制剤ＦＩＡ−Ｃ１６は、可溶化のため
かぶり抑制剤１モル当たりＮａＯＨ１当量を添加した水
に溶かした。
被膜１及び２は、本発明を満足する化合物ＦＩＡ−Ｅ１
を含む。被膜３及び４も、ＦＩＡ−Ｅｌを含むが、ＦＩ
Ａ−ＣＩ？及びＦＩＡ−Ｃ１８の沃素逆イオンと比較す
るため、ＦＩＡ−Ｅｌの１モルに対して１当量のＫｌを
添加した。被膜５及び６は、ＦＩＡ−ＥｌのＮ−カルバ
モイルメチル類縁体であるＦＩＡ−Ｃ１７を含む。被膜
７及び８は、ＦＩＡ−Ｃ１７の２−メチルＭ縁体である
ＦＩＡ−Ｃ１８を含む。被膜９及び１０は、ＦＩＡ−Ｃ
１７の沃素対イオンをテトラフルオロボレートで置換し
たＦＩＡ−Ｃ１９を含む。最後に、被膜１１及び１２は
、例５ａ及び５ｂにおいても包含させたような対照かぶ
り抑制剤組成物ＦＩＡ−Ｃ１５＋Ｆ ＩＡ−Ｃ１６を含
む。
を含む。被膜３及び４も、ＦＩＡ−Ｅｌを含むが、ＦＩ
Ａ−ＣＩ？及びＦＩＡ−Ｃ１８の沃素逆イオンと比較す
るため、ＦＩＡ−Ｅｌの１モルに対して１当量のＫｌを
添加した。被膜５及び６は、ＦＩＡ−ＥｌのＮ−カルバ
モイルメチル類縁体であるＦＩＡ−Ｃ１７を含む。被膜
７及び８は、ＦＩＡ−Ｃ１７の２−メチルＭ縁体である
ＦＩＡ−Ｃ１８を含む。被膜９及び１０は、ＦＩＡ−Ｃ
１７の沃素対イオンをテトラフルオロボレートで置換し
たＦＩＡ−Ｃ１９を含む。最後に、被膜１１及び１２は
、例５ａ及び５ｂにおいても包含させたような対照かぶ
り抑制剤組成物ＦＩＡ−Ｃ１５＋Ｆ ＩＡ−Ｃ１６を含
む。
第１表
Ｉ ＦＩＡ−Ｅｌ Ｏ，６８１０００，１１１３８
＋０．０２２ 〃０．８２１０００．１１１３８
＋０．０２３ ＦｒＡ−Ｅ１＋ＫＩ０．６８１１００
．１１１５５ ＋０．０２４〃０゜８２１２００゜１１
１６２ ＋０．０１５５ ＦＩＡ−Ｃ１７０，６８７
３０，１０１０７＋０．０２６ 〃０．８２ ７４
０．１１１０７ ＋０．０１５７ ＦＩＡ−Ｃ１００
，６９９４０，１０１３２＋０．０２５８ 〃０．
８２ ９５０．１１１３５ ＋０．０２９ ＦＩＡ−
Ｃ１９０゜６９ ７８０．１０１１２ ＋０．０１５１
０ 〃０．８２ ７４０．１１１０７ ＋０．０２１
１ ＦＬＡ−Ｃ１５＋Ｃ１６ ０，１８＋０．７７ ５８０．１１ ６８ ＋０．０２
１２ 〃０．１８＋０．７７ ５８０゜１０ ７１
＋０．０１５以下余白 得られた相対感度及びＤ−ｍｉｎ値を第１表に示した。
＋０．０２２ 〃０．８２１０００．１１１３８
＋０．０２３ ＦｒＡ−Ｅ１＋ＫＩ０．６８１１００
．１１１５５ ＋０．０２４〃０゜８２１２００゜１１
１６２ ＋０．０１５５ ＦＩＡ−Ｃ１７０，６８７
３０，１０１０７＋０．０２６ 〃０．８２ ７４
０．１１１０７ ＋０．０１５７ ＦＩＡ−Ｃ１００
，６９９４０，１０１３２＋０．０２５８ 〃０．
８２ ９５０．１１１３５ ＋０．０２９ ＦＩＡ−
Ｃ１９０゜６９ ７８０．１０１１２ ＋０．０１５１
０ 〃０．８２ ７４０．１１１０７ ＋０．０２１
１ ＦＬＡ−Ｃ１５＋Ｃ１６ ０，１８＋０．７７ ５８０．１１ ６８ ＋０．０２
１２ 〃０．１８＋０．７７ ５８０゜１０ ７１
＋０．０１５以下余白 得られた相対感度及びＤ−ｍｉｎ値を第１表に示した。
本発明を満足する、０．６８ミリモル／ＡｇモルでＦＩ
Ａ−Ｅｌを含む被膜１の新品時感度を、１００とした。
Ａ−Ｅｌを含む被膜１の新品時感度を、１００とした。
被膜３及び４においてＫＩを添加すると、感度が増加し
た。被膜１〜４と被膜５〜８を比較すると、Ｆ Ｉ Ａ
−Ｅ １が、特に当量の沃素を含む被膜を考慮したとき
に、ＦＩＡ−Ｃ１７及びＦＩＡ−Ｃ１８より優れた新品
時及び保温時感度／かふり関係を有することが判る。Ｆ
ＩＡ−Ｃ１９（ＢＦ４−）も、Ｆ Ｉ Ａ−Ｅ １より
感度／かぶり関係において明らかに劣っている。対照の
かぶり抑制剤組成物ＦＩＡ−Ｃ１５＋ＦＩＡ−Ｃ１６は
、その感度／かぶり関係において劣っている。
た。被膜１〜４と被膜５〜８を比較すると、Ｆ Ｉ Ａ
−Ｅ １が、特に当量の沃素を含む被膜を考慮したとき
に、ＦＩＡ−Ｃ１７及びＦＩＡ−Ｃ１８より優れた新品
時及び保温時感度／かふり関係を有することが判る。Ｆ
ＩＡ−Ｃ１９（ＢＦ４−）も、Ｆ Ｉ Ａ−Ｅ １より
感度／かぶり関係において明らかに劣っている。対照の
かぶり抑制剤組成物ＦＩＡ−Ｃ１５＋ＦＩＡ−Ｃ１６は
、その感度／かぶり関係において劣っている。
〔発明の効果〕
前記の実施例は、本発明の要件を満足する加水分解され
、第四級化されたカルコゲンアゾリウム塩が低い最低濃
度レベルを維持し、好適な感度／かぶり関係を生ずるの
に有効であることを特徴する
、第四級化されたカルコゲンアゾリウム塩が低い最低濃
度レベルを維持し、好適な感度／かぶり関係を生ずるの
に有効であることを特徴する
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： −Ｌ−Ｔ−（Ｎ−Ｔ＾１）＿ｍ−Ｒ 〔式中、Ｌは２価の結合基を表し、Ｒは炭化水素基又は
アミノ基を表し、Ｔ及びＴ＾１はそれぞれ独立にカルボ
ニル基又はスルホニル基を表し、そしてｍは１〜３の整
数を表す〕を有する第四級化置換基を含む中間カルコゲ
ンの加水分解され、第四級化されたカルコゲンアゾリウ
ム塩の写真有効量を含むことを特徴とする、感輻射線ハ
ロゲン化銀乳剤を含む写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US712495 | 1985-03-18 | ||
| US06/712,495 US4578348A (en) | 1985-03-18 | 1985-03-18 | Hydrolyzed azolium speed enhancing/fog-inhibiting agents for silver halide photography |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61213840A true JPS61213840A (ja) | 1986-09-22 |
Family
ID=24862352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61057195A Pending JPS61213840A (ja) | 1985-03-18 | 1986-03-17 | 写真要素 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4578348A (ja) |
| EP (1) | EP0195622B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61213840A (ja) |
| CA (1) | CA1256731A (ja) |
| DE (1) | DE3682925D1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4874866A (en) * | 1983-09-06 | 1989-10-17 | Eastman Kodak Company | Photographically useful chalcogenazoles, chalcogenazolines, and chalcogenazolinium and chalcogenazolium salts |
| US4772715A (en) * | 1985-02-19 | 1988-09-20 | Eastman Kodak Company | Isotelluroazolo[1,5-a]tellurazoles and processes for their preparation |
| EP0359169B1 (en) * | 1988-09-14 | 1995-07-26 | Eastman Kodak Company | Photographic recording material comprising magenta coupler and a chalcogenazolium salt |
| US5807667A (en) * | 1992-04-16 | 1998-09-15 | Eastman Kodak Company | Sensitization of selenium and iridium emulsions |
| US5411854A (en) * | 1993-12-29 | 1995-05-02 | Eastman Kodak Company | Sensitivity increase from alkynylamineazole, sensitizing dye, and chalcogenazolium salt added before heat cycle |
| US5620837A (en) * | 1995-12-28 | 1997-04-15 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing benzazolium compounds |
| US5691127A (en) * | 1996-02-02 | 1997-11-25 | Eastman Kodak Company | Epitaxially sensitized ultrathin tabular grain emulsions containing stabilizing addenda |
| US6713240B2 (en) * | 2002-07-11 | 2004-03-30 | Eastman Kodak Company | Black-and-white aqueous photothermographic materials containing mercaptotriazole toners |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US28668A (en) * | 1860-06-12 | Apparatus for vulcanizing rubber | ||
| US2131038A (en) * | 1932-05-26 | 1938-09-27 | Eastman Kodak Co | Photographic emulsion containing alkyl quaternary salts of thiazoles and the like asantifoggants |
| BE569130A (ja) * | 1957-07-05 | |||
| USRE28668E (en) | 1971-05-03 | 1975-12-30 | Silver halide emulsions containing alkyl selenols and thiols as antifoggants | |
| DE2940765A1 (de) * | 1979-10-08 | 1981-04-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Substituierte alkylammoniumsalze, ihre herstellung, ihre verwendung zur regulierung des pflanzenwachstums und mittel dafuer |
| US4374196A (en) * | 1981-02-20 | 1983-02-15 | Eastman Kodak Company | Silver halide emulsions containing latent image stabilizing compounds |
| US4423140A (en) * | 1982-06-25 | 1983-12-27 | Eastman Kodak Company | Silver halide emulsions containing aromatic latent image stabilizing compounds |
-
1985
- 1985-03-18 US US06/712,495 patent/US4578348A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-01-31 CA CA000500813A patent/CA1256731A/en not_active Expired
- 1986-03-17 JP JP61057195A patent/JPS61213840A/ja active Pending
- 1986-03-17 DE DE8686301902T patent/DE3682925D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-17 EP EP86301902A patent/EP0195622B1/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0195622A2 (en) | 1986-09-24 |
| EP0195622B1 (en) | 1991-12-18 |
| CA1256731A (en) | 1989-07-04 |
| DE3682925D1 (de) | 1992-01-30 |
| EP0195622A3 (en) | 1989-11-29 |
| US4578348A (en) | 1986-03-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000089405A (ja) | 光吸収の増大した写真材料 | |
| JP2000089408A (ja) | ハロゲン化銀写真材料 | |
| JP2000089406A (ja) | ハロゲン化銀カラ―写真材料 | |
| EP0059144B1 (en) | Silver halide emulsion containing latent image stabilizer and element | |
| JP2000089407A (ja) | ハロゲン化銀写真材料 | |
| JPS61213840A (ja) | 写真要素 | |
| EP0098213B1 (en) | Silver halide emulsion containing aromatic latent image stabilizing compound and element | |
| US4040841A (en) | Silver halide photographic emulsion | |
| JP2001117191A (ja) | ハロゲン化銀写真材料 | |
| JP2002031868A (ja) | 高い光吸収および低い色素汚染を有する写真材料 | |
| EP0359169B1 (en) | Photographic recording material comprising magenta coupler and a chalcogenazolium salt | |
| US3930860A (en) | Spectrally sensitized color photographic materials suitable for high temperature rapid development | |
| JPH07199390A (ja) | 写真要素及び写真方法 | |
| EP0196927B1 (en) | Divalent chalcogenide fog-inhibiting agents for silver halide photography | |
| JPH07306491A (ja) | 写真要素 | |
| US3966477A (en) | Spectrally sensitized silver halide photographic emulsion | |
| USRE32195E (en) | Silver halide emulsions containing aromatic latent image stabilizing compounds | |
| JPH09203992A (ja) | 増感色素含有写真要素 | |
| JPH07199391A (ja) | アルキニルアミンドーピング剤含有写真要素 | |
| JPH08234341A (ja) | 水性コーティング組成物及び写真要素 | |
| JPH02100045A (ja) | ハロゲン化銀写真要素 | |
| JPS6169063A (ja) | ハロゲン化銀乳剤の強色増感 | |
| CA1060698A (en) | Blended internal latent image emulsions, elements including such emsulsions and processes for their use and preparation | |
| EP0460157A1 (en) | Improved performance of photographic emulsions at high silver ion activities | |
| JPH0915780A (ja) | 四核性メロシアニン増感剤を有する写真要素 |