JPH09203992A - 増感色素含有写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 緑色増感色素を含む塩ヨウ化物乳剤の感度を
向上させ、かつステインを低減させる。 【解決手段】 ハロゲン化銀乳剤を含んでなる写真要素
であって、少くとも１層が、少くとも９５モル％の塩化
物を含む塩ヨウ化銀乳剤を含有し、そして以下の一般式
（Ｉ）： ｓｐは３−スルホプロピル、Ｗ１は、分子上の電荷バラ
ンスをとるのに必要な１個以上のイオンである。の増感
色素を含有する写真要素、並びにそれを用いる写真画像
の形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀写真
要素に関する。本発明の写真要素は少量のヨウ化物を含
む塩化銀乳剤を有し、かつシアニン色素で増感されてい
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真法には、通常潜像を形
成するためのハロゲン化銀写真要素の露光が含まれてお
り、この形成された潜像は写真処理の際、現像されて可
視像を形成する。ハロゲン化銀は、一般にスペクトルの
青色域の光に対してのみ本来感度を有する。青色域以外
の光に対してハロゲン化銀を増感するために、増感色素
をハロゲン化銀乳剤に用いる。増感色素は発色性化合物
（通常シアニン色素化合物）である。それらの通常の機
能は、ハロゲン化銀に吸着し、その後に光を吸収し（通
常、青色光以外）、次いでそのエネルギーをハロゲン化
銀粒子に伝達して、そのハロゲン化銀を、青色固有感度
以外の波長の放射線に感光するようにする。しかしなが
ら、増感色素はスペクトルの青色域においてハロゲン化
銀の感度を増大させるのにも用いることができる。

【０００３】一般に、増感色素は、処理中に写真要素か
ら洗い出されるべきである。残留増感色素はＤｍｉｎに
寄与し、そして増感色素ステインと称されることが多
い。色素ステインは写真材料に記録される画像に悪影響
を与え、多年に亘って課題となっている。残留増感色素
ステインの課題は、新規乳剤、例えば、平板状乳剤粒子
（表面積がより広いので、より高レベルの色素を必要と
し、したがってより高レベルの色素ステインを生じさせ
る傾向がある）の出現により悪化している。加えるに、
高塩化物乳剤の使用は、増感色素の塩化銀乳剤への吸着
が本来それ程よくない傾向があるので、吸着性の高い増
感色素の使用が望ましいものになる。

【０００４】増感色素は塩化銀に対する吸着性がそれ程
よくないので、塩化銀上での凝集が改良された緑色増感
色素を得る努力が、１９８０年代に高塩化物乳剤が導入
されて以来ここ数年の多くの研究のテーマであった。こ
の努力により、塩化銀についての感度が高い多くの新規
色素が開発されたが、これらの色素は色素ステインの増
加という犠牲を払うことが多い。このように、色素の凝
集傾向が増大すると、同時に色素ステインレベルもより
高くなることがある。

【０００５】高塩化物乳剤はまた迅速処理に付されるこ
とが多く、写真要素中の色素が洗い出される時間、また
は現像もしくは漂白−定着処理で漂白される時間が少な
いので、色素ステインの課題をさらに悪化させることが
ある。近年のカラー写真印画紙は、塩臭化銀乳剤と比較
して迅速な処理速度を得るために高塩化物含量のハロゲ
ン化銀乳剤を用いる。

【０００６】色素ステインを低減するために、ステイン
低減剤、例えば、ビストリアジンスチルベン化合物（光
学蛍光漂白剤としても知られている）を用いて色素ステ
インを低減してきた。しかしながら、これらの化合物は
高価であり、写真材料の親水性層に包含せしめることが
困難であることがある。色素ステインを低減するための
別法は、ある場合には、ある種の置換基を色素分子中に
包含せしめて色素ステインを低減することである。例え
ば、Ｎ，Ｎ’−２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル窒
素置換基を含有する色素（米国特許第３，４２４，５８
６号）は、一般に３−スルホプロピル基を有する対応色
素より残留する度合いが少ない。他のステイン低減性窒
素置換基、例えば、米国特許第５，０９１，２９８号に
開示されている２−スルホエチルカルバモイルメチル基
もまた開示されている。

【０００７】前記の色素構造の修正は、色素ステインの
低減に有効であることができるが、それらによっても前
記課題は解決されない。加えるに、重要なクラスの緑色
分光増感剤の中にはこれらのタイプのステイン−低減性
窒素置換基を用いるのが不可能なものもある。このクラ
スには、ベンゾオキサゾール色素があり、これらの色素
は通常、多くの写真製品、例えば、カラーネガフィルム
および反転フィルム、並びにカラー印画紙に緑色増感を
与えるために用いる。

【０００８】ヨーロッパ特許出願第９２３０３１９０．
９号、第９３２０３１９１．７号、第９３２０３１９
２．５号および第９３２０３１９３．３号に記載されて
いるこのタイプの緑色増感色素は、現像液中にステイン
−低減剤が不存在であっても、色素ステインが低減す
る。しかしながら、これらの低ステイン色素の多くは、
少量の臭化物（すなわち、２mole％未満）をも含有する
ものであっても、高塩化物乳剤に対して効率的な増感剤
ではない。

【０００９】Ｓｈｉｂａ等の米国特許第３，８６５，５
９８号には、少量のヨウ化物を塩臭化銀乳剤に添加する
ことにより得られる、Ｊ−バンド増感剤の緑色色素吸着
性の改質効果が記載されている。Ｓｈｉｂａは、第２
欄、第１０行において、「塩化銀乳剤は、緑色層のハロ
ゲン化銀乳剤としては適切ではなく」、そして「塩臭化
銀乳剤と比較して現像があまりに迅速に進行し、そして
乳剤が容易にカブるという欠点を有する」と述べてい
る。

【００１０】Ｓｈｉｂａの発明は、予備形成された塩臭
化銀乳剤に水性ヨウ化カリウムを添加することに基づい
ている。彼は、第３欄、第５６行で、ヨウ化物の好まし
い添加量は０．５〜１０mole％であると述べている。
０．５mole％未満のヨウ化物では効果が少なく、１０mo
le％を超えると低コントラスト（第４欄、第６行）とな
る。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】感度を向上させる必要
性が依然としてある。緑色増感色素を含む塩ヨウ化物乳
剤の感度を向上させて、高写真感度および低ステインの
乳剤を形成することが特に求められている。本発明の目
的は、従来の塩ヨウ化物乳剤の緑色増感の欠点を克服す
ることである。

【００１２】本発明の目的は、発色現像液で迅速に処理
することができ、しかも高い写真感度および低ステイン
を有する緑感性ハロゲン化銀乳剤を提供することであ
る。塩ヨウ化物乳剤の増感を向上させることが本発明の
別の目的である。緑色増感に以前適切でない色素群につ
いて高感度を与えることがさらなる目的である。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらのそして
他の目的は、一般に、ハロゲン化銀乳剤を含んでなる写
真要素であって、少くとも１層が、少くとも９５モル％
の塩化物を含む塩ヨウ化銀乳剤を含有し、そして以下の
一般式（Ｉ）：

【００１４】

【化３】

【００１５】（前記式中、Ｚ₁ は、ハロゲン、シアノ
基、アミド置換芳香族基、または表示されたベンゼン環
に直接結合するヘテロ芳香族基もしくはアミド連結基を
介して結合する芳香族基を表し、Ｚ₂ は、置換もしくは
非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコキシ
基、シアノ基、置換もしくは非置換のアミド基、置換も
しくは非置換のカルバモイル基、ハロゲン、アミド置換
芳香族基、または表示されたベンゼン環に直接結合する
ヘテロ芳香族基もしくはアミド連結基を介して結合する
芳香族基を表し、Ｗ１は、分子上の電荷バランスをとる
のに必要な１個以上のイオンであり、Ｒ₁ およびＲ
₂ は、独立して置換もしくは非置換のアルキル基であ
り、そしてＲ₃ はＨまたは置換もしくは非置換の低級ア
ルキル基または置換もしくは非置換のアリールである）
の増感色素を含有する写真要素を提供することにより達
成される。

【００１６】本発明の好ましい態様において、乳剤は、
分散媒体および塩ヨウ化銀粒子からなる感放射線乳剤を
含み、前記の塩ヨウ化銀粒子は、３対の同一距離で隔っ
た並行な｛１００｝結晶面からなり、総銀量に基づいて
０．０５〜１mole％のヨウ化物を含有し、最高のヨウ化
物濃度は、粒子の中心と比べて粒子の表面により近接し
て位置する。

【００１７】

【発明の実施の形態】われわれは、１９９４年１２月２
２日出願のＣｈｅｎらの米国特許出願第３６２，２８３
号に、塩化銀乳剤中にヨウ化物を導入する方法を記載し
たが、この方法によれば、感度が向上し、かつカブリも
しくは低コントラストが増加せず、Ｓｈｉｂａの欠点を
克服するものであった。

【００１８】われわれは、多くの低ステイン色素を見出
したが、その一部はヨーロッパ特許出願第９２３０３１
９０．９号、第９３２０３１９１．７号、第９３２０３
１９２．５号および第９３２０３１９３．３号に記載さ
れており、これらの色素は、それらを高塩化物かつ低ヨ
ウ化物の含有量の乳剤を増感するのに用いる場合に、優
れた増感効率を与えることができる。この色素および乳
剤を組み合せて用いると、感度が優れ、発色現像溶液中
のステイン低減性化合物（例えば、Ｐｈｏｒｗｉｔｅ
ＲＥＵ）を低レベル用いて迅速処理することができるハ
ロゲン化銀写真要素を得ることができる。

【００１９】本出願明細書において、用語“芳香族”と
は、Ｊ．Ｍａｒｃｈの“Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎ
ｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、第２章（１９８５年、Ｊ
ｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，ＮＹ発行）に記載されているような芳香族環を意味
する。芳香族基の例としては、フェニル、３−ヒドロキ
シフェニル、４−カルバモイルフェニル等が挙げられ
る。ヘテロ芳香族は、ヘテロ原子を含む芳香族基（例え
ば、ピロール−１−イル基、フラン−２−イル基等）を
意味する。

【００２０】本願明細書において、化学的“基”（例え
ば、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等）に
ついて言及する場合は、置換もしくは非置換の両者の可
能性を含み（例えば、アルキル基およびアリール基は置
換および非置換のアルキルを含み、置換および非置換が
特に断ってある場合は、分子上に使用可能な置換基とし
ては、写真用途に必要な特性を損わない任意の基（置換
されていても非置換であっても）を含む。特定の一般式
の化合物に言及する場合は、その一般式の定義内に入い
る、他のさらに具体的な式の化合物を含むものと、本出
願明細書全体を通じて理解される。

【００２１】すでに述べたように、Ｚ₁ およびＺ₂ は、
アミド連結基を介して結合する芳香族基を表してもよ
く、その置換基は連結基のいずれの端部にも結合するこ
とができる（例えば、Ｚ₁ −ＮＨ−ＣＯ’−またはＺ₁
−ＣＯ−ＮＨ−）。連結基は芳香族基または非芳香族
基、例えば、メチルで置換されることができる。Ｚ₁ お
よびＺ₂ の例としては、ピロール−１−イル基、フラン
−２−イル基、チオフェン−２−イル基、ベンゼンカル
ボキシアミド基、４−カルバモイルフェニル基およびピ
ロールカルボキシアミド基、例えば、以下に示すものが
挙げられる：

【００２２】

【化４】

【００２３】（前記式中、Ｒ’は水素、アルキル基（例
えば、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチル）、
またはアリール基（例えば、フェニルまたは４−ヒドロ
キシフェニル）であり、そしてＹはＮ−Ｒ’，Ｏ，Ｓで
あることができる）。Ｒ³ はＨまたは置換もしくは非置
換の低級アルキル基（例えば、メチル、エチル）または
置換もしくは非置換のアリール（例えば、フェニル）で
ある。

【００２４】好ましくは、Ｒ₁ およびＲ₂ は両者ともア
ルキル基；例えば、両者とも炭素数１〜８（または１〜
４）のアルキル基であり、同一または異っていてよい。
Ｒ₁またはＲ₂ の少くとも一方は、好ましくは酸基もし
くは酸塩基（酸性塩の基）で置換されており、好ましく
はＲ₁ およびＲ₂ の両者が酸基もしくは酸塩基で置換さ
れていてよい。酸塩基としては、カルボキシ、スルホ、
ホスファト、ホスホノ、スルホンアミド、スルファモイ
ルまたはアシルスルホンアミド（−ＣＨ₂ −ＣＯ−ＮＨ
−ＳＯ₂ −ＣＨ₃ のような基）基が挙げられる。酸基ま
たは酸塩基とは、遊離の酸基またはそれに対応する塩の
みを意味するものであり、イオン化可能なプロトンまた
はイオン化プロトンが存在しないエステルは含まないこ
とに留意されたい。特に好ましいものは、カルボキシお
よびスルホ基（例えば、３−スルホブチル、４−スルホ
ブチル、３−スルホプロピル、２−スルホエチル、カル
ボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル
等）である。

【００２５】Ｗ１は、分子上の電荷のバランスをとるの
に必要な１個以上のイオンであり、これはＲ₁ およびＲ
₂ が好ましくは両者とも酸基または酸塩基で置換されて
いるからであり、Ｗ１は典型的にカチオンであろう。適
切なカチオンの例としては、ナトリウム、カリウムおよ
びトリエチルアンモニウムが挙げられる。Ｚ₁ およびＺ
₂ が、それらのベンゼン環上の唯一の置換基であること
が好ましいが、これらの環は、本発明化合物の増感効率
に影響を与えない他の置換基でさらに置換されることも
可能である。このような置換基の典型はアルキルまたは
メトキシ基であろう。

【００２６】置換することができる、先に定義した特定
基のいずれかの基の上の置換基（Ｚ ₁ またはＺ₂ につい
て述べた置換基の任意の基も含まれる）としては、ハロ
ゲン化銀（例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ）、アル
コキシ（特に炭素数１〜１０のもの、例えば、メトキ
シ、エトキシ）、置換もしくは非置換のアルキル（特に
炭素数１〜１０のもの、例えば、メチル、トリフルオロ
メチル）、アミドもしくはカルバモイル（特に、炭素数
１〜１０または炭素数１〜６のもの）、アルコキシカル
ボニル（特に、炭素数１〜１０または炭素数１〜６のも
の）、および他の既知置換基、並びに置換および非置換
のアリール（特に、炭素数１〜１０または炭素数１〜６
のもの）、例えば、フェニル、５−クロロフェニル、チ
オアルキル（例えば、メチルチオまたはエチルチオ）、
ヒドロキシまたはアルケニル（特に炭素数１〜１０また
は炭素数１〜６のもの、および当該技術分野において既
知の他のものを挙げることができる。さらに、これらの
置換基のいずれも場合により非芳香族であってよい。

【００２７】本発明の写真要素に用いられる式Ｉの化合
物の例を以下の第Ｉ表に列挙する：

【００２８】

【表１】

【００２９】ｓｐは３−スルホプロピル、３ＳＢは３−
スルホブチル、４ＳＢは４−スルホブチルである。式Ｉ
の色素は、当該技術分野において周知の技法、例えば、
ＨａｍｅｒのＣｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅ
ｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１９６４年（Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ
Ｙ発行）およびＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編集、Ｔｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，Ｎｅｗ
Ｙｏｒｋ，１９７７年に記載されている技法により製
造できる。フランおよびピロール核を有する色素の合成
はヨーロッパ特許出願第９３２０３１９２．５号に記載
されている。アミド置換色素の合成はヨーロッパ特許出
願第９２３０３１９０．９号に記載されている。

【００３０】本発明の写真要素中のハロゲン化銀乳剤を
増感するのに有用な増感色素の量は、典型的にハロゲン
化銀１モル当り０．００１〜４ミリモルであるが、好ま
しくはハロゲン化銀１モル当り０．０１〜１．０ミリモ
ルである。最適の色素濃度は当該技術分野において知ら
れている方法により決定することができる。本発明にお
いては、１９９４年１２月２２日出願のＣｈｅｎ等の米
国特許出願第３６２，２８３号（この出願は共有されか
つ共譲渡され、引用することにより本明細書に包含す
る）において形成されるような塩ヨウ化銀粒子の増感も
その好ましい実施態様である。この好ましい実施態様で
は、分散媒体および塩ヨウ化銀粒子からなり、前記の塩
ヨウ化銀粒子は、３対の同一距離で隔った並行な｛１０
０｝結晶面からなり、総銀量に基づいて０．０５〜１mo
le％のヨウ化物を含有し、最高のヨウ化物濃度は、粒子
の中心と比べて粒子の表面により近接して位置する感放
射線乳剤である粒子を利用する。これらの粒子が少くと
も１個の｛１１１｝結晶面を有することが最も好まし
い。

【００３１】塩ヨウ化銀粒子の粒子サイズ変動係数は３
５％未満であることが好ましく、最も好ましくは２５％
未満である。本発明の感放射線乳剤ヨウ塩化物粒子は、
総銀量に基づいて０．１〜０．６モル％のヨウ化物を含
有し、塩ヨウ化銀粒子中の最高ヨウ化物濃度が、粒子を
形成する総銀量の１５％までを占める外側部分に限定さ
れており、そして最高ヨウ化物濃度が、粒子の１面以上
の表面を形成する粒子部分に位置することも好ましい。
粒子を形成するヨウ化物は、一般に総銀量の５０％まで
を占める、粒子の外側部分に限定され、そして好ましく
は、粒子を形成する総銀量の１５％までを占める、粒子
の外側部分に限定される。

【００３２】本発明の感放射線乳剤は、好ましくは｛１
１１｝および｛１００｝結晶面を有する十四面体粒子を
含む塩ヨウ化物粒子を有し、かつイリジウムドーピング
剤のような相反則改良性ドーピング剤を含有する。本発
明に用いられる感放射線乳剤は、好ましくはカブリ防止
剤として、複素環式環の隣接窒素原子に連結した炭素原
子に結合するメルカプト基を含有する化合物、例えば、
５−メルカプトテトラゾール、例えば、フェニル置換５
−メルカプトテトラゾールを含有し、このフェニル基は
非置換であるか、またはアルコキシ、フェノキシ、ハロ
ゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、アミド、カルバモイ
ル、スルファモイル、スルホンアミド、スルホ、スルホ
ニル、カルボキシ、カルボキシレート、ウレイドおよび
カルボニル基から選ばれる置換基を含有する。

【００３３】感放射線乳剤は、またカブリ防止剤として
四級芳香族カルコゲンアゾリウム塩であって、カルコゲ
ンがイオウ、セレンまたはテルルであるもの、例えば、
ベンゾチアゾリウム塩またはベンゾセレナアゾリウム塩
を含有してもよい。適切な乳剤は、カブリ防止剤とし
て、複素環式環の窒素原子に結合したイオン化可能な水
素を含有するトリアゾールまたはテトラゾールを有して
もよい。

【００３４】他の適切なカブリ防止剤としては、ベンゾ
トリアゾールまたはテトラアザインデンおよび炭素原子
の間に−Ｘ−Ｘ−結合（各Ｘは二価のイオウ、セレンま
たはテルルである）を含むジカルコゲニド化合物が挙げ
られる。本発明写真要素は白黒要素、単一色要素または
多色要素である。多色要素は、スペクトルの３種の主要
領域の各々に感光する画像色素形成性単位を含む。各単
位は、所定領域のスペクトルに感光する単一乳剤層また
は複数乳剤層からなることができる。要素の各層（画像
形成単位層を含む）は、写真技術分野において知られて
いる各種順序で配置することができる。別の様式では、
スペクトルの３種の主要領域の各々に感光する乳剤を単
一に区分された層として配置することもできる。

【００３５】本発明材料は、緑感性が向上した乳剤が望
ましい任意のカラー印画紙に用いることができる。カラ
ー印画紙の他の材料は従来用いられたものであってよ
い。カラー印画紙に用いるのに適切な材料は、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３７０３８ １９９
５年２月に見出すことができる。本発明に用いるのに適
切なカプラーは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ，３７０３８の第II節に見出すことができる。赤色
層および青色層に用いる乳剤はＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ，３７０３８の第ＸＶ節に記載されてい
る。さらに本発明の緑色層に用いられる乳剤は、本発明
のカラー印画紙の別の層に用いてもよい。適切なカブリ
抑制剤はＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，３
７０３８の第IV節にある。カラー印画紙用の典型的なフ
ォーマットはＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
３７０３８の第VII 節および第VIII節にある。このよう
なフォーマットは、本発明の緑色層を利用する本発明の
３層カラー印画紙を形成するのに適切である。

【００３６】典型的な多色写真要素は、少くとも１つの
シアン色素形成性カプラーが組合わさった赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を少くとも１つ含んでなるシアン色素画像
形成性単位、少くとも１つのマゼンタ色素形成性カプラ
ーが組合わさった緑感性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも
１つ含んでなるマゼンタ色素画像形成性単位、少くとも
１つのイエロー色素形成性カプラーが組合わさった青感
性ハロゲン化銀乳剤層を少くとも１つ含んでなるイエロ
ー色素画像形成性単位を担持する支持体を含んでなる。
本発明要素は追加の層、例えば、フィルター層、中間
層、オーバーコート層、下塗り層等を含むことができ
る。これらのすべては、透明なまたは反射性（例えば、
紙支持体）の支持体上に塗布することができる。

【００３７】本発明の写真要素は、磁気記録材料、例え
ば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅ
ｍ ３４３９０，１９９２年１１月に記載されているも
の、または透明磁気記録層、例えば、米国特許第４，２
７９，９４５号および米国特許第４，３０２，５２３号
に開示されているような透明支持体の下側に磁性粒子を
含有する層を含むことも有用である。本発明要素は典型
的に全厚さが５〜３０ミクロンを有するであろう（支持
体を除いて）。カラー感光層の順序は変動することがあ
るが、それらは通常、赤感性、緑感性および青感性をこ
の順で透明支持体上に有し（すなわち、青感性層は支持
体から最遠）、そして反射性支持体上には逆の順序が典
型的である。

【００３８】本発明はまた、使い捨てカメラ（ｓｉｎｇ
ｌｅ ｕｓｅ ｃａｍｅｒａｓ、もしくは“レンズ付き
フィルム”ユニット）と称されることが多いものに本発
明の写真要素を使用することをも意図している。これら
のカメラは、予めフィルムをその中に装填した状態で販
売されており、カメラ全体を、露光済フィルムをカメラ
内に残した状態で処理業者に返却する。このようなカメ
ラは、ガラス製もしくはプラスチック製のレンズを有し
てよく、これらを介して写真要素を露光する。

【００３９】本発明要素に用いるのに適切な材料の以下
の検討は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，
１９９４年 No．３６５，Ｉｔｅｍ ３６５４４、を引
用して行うであろう。この刊行物は、以下、“Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ”と称する。以下
に参照する節は、特に断らない限り、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉの節である。本明細書に引
用されるすべてのＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅは、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ，１
２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，
Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ，Ｅｎｇｌａｎ
ｄにより発行されたものである。

【００４０】本発明の写真要素は、またカラードカプラ
ー（例えば、層間補正レベルの調整のため）およびマス
キングカプラー、例えば、ヨーロッパ特許第２１３，４
９０号、特開昭５８−１７２，６４７号；米国特許第
２，９８３，６０８号；ドイツ特許出願第２，７０６，
１１７Ｃ号；英国特許第１，５３０，２７２号；特願昭
Ａ−１１３９３５号；米国特許第４，０７０，１９１号
およびドイツ特許出願第２，６４３，９６５号に記載さ
れているものも用いることができる。これらのマスキン
グカプラーはシフトまたはブロックしてもよい。

【００４１】本発明写真要素は、また画質を向上させる
ために漂白または定着の処理工程を促進または修正する
材料を含んでもよい。ヨーロッパ特許第１９３，３８９
号；ヨーロッパ特許第３０１，４７７号；米国特許第
４，１６３，６６９号；米国特許第４，８６５，９５６
号；および米国特許第４，９２３，７８４号記載の漂白
促進剤は特に有用である。また核形成剤、現像促進剤も
しくはそれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０
号；英国特許第２，１３１，１８８号）；電子移動剤
（米国特許第４，８５９，５７８号；米国特許第４，９
１２，０２５号）；カブリ防止剤および色混合防止剤、
例えば、ハイドロキノン、アミノフェノール、アミン、
没食子酸の誘導体；カテコール；アスコルビン酸；ヒド
ラジド；スルホンアミドフェノール；および非発色形成
性カプラーの使用も意図されている。

【００４２】本発明要素は、またコロイド銀ゾルまたは
イエローおよび／もしくはマゼンタフィルター色素、お
よび／またはハレーション防止色素（特に、すべての感
光層の下のアンダーコートに、またはすべての感光層が
配備されている支持体面と反対側の面上に）を、水中油
形分散体、ラテックス分散体として、または固体粒子分
散体として含んでなるフィルター色素層を含有してもよ
い。加えるに、それらを、“スミアリング”カプラー
（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号；ヨーロッ
パ特許第９６，５７０号；米国特許第４，４２０，５５
６号；および米国特許第４，５４３，３２３号記載）と
共に用いてもよい。また、これらのカプラーは、例え
ば、特願昭６１−２５８２４９号または米国特許第５，
０１９，４９２号に記載されているように、ブロックさ
れていてもまたは保護形でコーティングされていてもよ
い。

【００４３】本発明写真要素は、さらに他の画像改質化
合物、例えば、“現像抑制剤放出”化合物（ＤＩＲ）を
含有してもよい。本発明要素に有用なさらなるＤＩＲ
は、当該技術分野において知られており、例は米国特許
第３，１３７，５７８号；第３，１４８，０２２号；第
３，１４８，０６２号；第３，２２７，５５４号；第
３，３８４，６５７号；第３，３７９，５２９号；第
３，６１５，５０６号；第３，６１７，２９１号；第
３，６２０，７４６号；第３，７０１，７８３号；第
３，７３３，２０１号；第４，０４９，４５５号；第
４，０９５，９８４号；第４，１２６，４５９号；第
４，１４９，８８６号；第４，１５０，２２８号；第
４，２１１，５６２号；第４，２４８，９６２号；第
４，２５９，４３７号；第４，３６２，８７８号；第
４，４０９，３２３号；第４，４７７，５６３号；第
４，７８２，０１２号；第４，９６２，０１８号；第
４，５００，６３４号；第４，５７９，８１６号；第
４，６０７，００４号；第４，６１８，５７１号；第
４，６７８，７３９号；第４，７４６，６００号；第
４，７４６，６０１号；第４，７９１，０４９号；第
４，８５７，４４７号；第４，８６５，９５９号；第
４，８８０，３４２号；第４，８８６，７３６号；第
４，９３７，１７９号；第４，９４６，７６７号；第
４，９４８，７１６号；第４，９５２，４８５号；第
４，９５６，２６９号；第４，９５９，２９９号；第
４，９６６，８３５号；第４，９８５，３３６号；並び
に英国特許公報第１，５６０，２４０号；第２，００
７，６６２号；第２，０３２，９１４号；第２，０９
９，１６７号；ドイツ特許第２，８４２，０６３号；第
２，９３７，１２７号；第３，６３６，８２４号；第
３，６４４，４１６号；並びに以下のヨーロッパ特許第
２７２，５７３号；第３３５，３１９号；第３３６，４
１１号；第３４６，８９９号；第３６２，８７０号；第
３６５，２５２号；第３６５，３４６号；第３７３，３
８２号；第３７６，２１２号；第３７７，４６３号；第
３７８，２３６号；第３８４，６７０号；第３９６，４
８６号；第４０１，６１２号；第４０１，６１３号に記
載されている。

【００４４】ＤＩＲ化合物は、また“Ｄｅｖｅｌｏｐｅ
ｒ−Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ（ＤＩ
Ｒ）Ｃｏｕｐｌｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｙ”，Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ，Ｊ．Ｒ．Ｔｈｉ
ｒｔｌｅおよびＰ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ，Ｖｏｌ．１３，１７４頁（１９６９）に開示
されており、これらは引用することにより本明細書に包
含する。

【００４５】本発明の思想は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，１９７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８
７１６，Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａ
ｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ Ａｎｎｅｘ，１
２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，
Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ，Ｅｎｇｌａｎ
ｄ発行に記載されているような反射カラープリント（引
用することにより本明細書に包含する）を得るために用
いてもよいことが意図されている。本発明要素を形成す
るための乳剤および材料は、米国特許第４，９１７，９
９４号に記載されているようなpH調整支持体上に、エポ
キシ溶剤（ヨーロッパ特許第０，１６４，９６１号）を
用いて、追加の安定剤（例えば、米国特許第４，３４
６，１６５号；第４，５４０，６５３号および第４，９
０６，５５９号記載）と共に、多価カチオン、例えば、
カルシウムに対する感度を低減するためのバラスト化キ
レート剤、例えば、米国特許第４，９９４，３５９号に
記載のものと共に、そしてステイン低減化合物、例え
ば、米国特許第５，０６８，１７１号および第５，０９
６，８０５号に記載のものと共に塗布してもよい。本発
明要素に有用な他の化合物は、特開昭５８−０９９５９
号；５８−６２５８６号；特開平２−０７２６２９号；
特開平２−０７２６３０号；特開平２−０７２６３２；
特開平２−０７２６３３；特開平２−０７２６３４；特
開平２−０７７８２２；特開平２−０７８２２９；特開
平２−０７８２３０；特開平２−０７９３３６；特開平
２−０７９３３８；特開平２−０７９６９０；特開平２
−０７９６９１；特開平２−０８０４８７；特開平２−
０８０４８９；特開平２−０８０４９０；特開平２−０
８０４９１；特開平２−０８０４９２；特開平２−０８
０４９４；特開平２−０８５９２８；特開平２−０８６
６６９；特開平２−０８６６７０；特開平２−０８７３
６１；特開平２−０８７３６２；特開平２−０８７３６
３；特開平２−０８７３６４；特開平２−０８８０９
６；特開平２−０８８０９７；特開平２−０９３６６
２；特開平２−０９３６６３；特開平２−０９３６６
４；特開平２−０９３６６５；特開平２−０９３６６
６；特開平２−０９３６６８；特開平２−０９４０５
５；特開平２−０９４０５６；特開平２−１０１９３
７；特開平２−１０３４０９；特開平２−１５１５７７
号に記載されている。

【００４６】本発明に用いるハロゲン化銀は、貴金属
（例えば、金）増感剤、中間カルコゲン（例えば、イオ
ウ）増感剤、還元増感剤および当該技術分野において知
られている他のものを用いて化学増感に付すことが有利
である。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化合物および
技法は、当該技術分野において知られており、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉおよびそこに引用
されている文献に記載されている。

【００４７】本発明の写真要素は、典型的に、乳剤形の
ハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般に写真要素
の層として乳剤を塗布するためのビヒクルを含む。有用
なビヒクルとしては、天然物質、例えば、プロテイン、
プロテイン誘導体、セルロース誘導体（例えば、セルロ
ースエステル）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理ゼラ
チン、例えば、ウシ骨ゼラチンもしくは獣ゼラチン、ま
たは酸処理ゼラチン、例えば、ブタ皮ゼラチン）、ゼラ
チン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼ
ラチン等）、並びにＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ Ｉに記載されている他のものが挙げられる。親
水性水浸透性コロイドもまたビヒクルまたはビヒクル展
開剤として有用である。これらとしては、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているよう
に、合成ポリマーペプタイザー、キャリアー、および／
またはバインダー、例えば、ポリ（ビニルアルコー
ル）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマ
ー、ポリビニルアセタール、アルキルおよびスルホアル
キルアクリレートおよびメタクリレートのポリマー、加
水分解ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリビニル
ピリジン、メタクリルアミドコポリマー等が挙げられ
る。これらのビヒクルは、写真乳剤において有用な任意
の量、乳剤中に存在せしめることができる。乳剤は、ま
た写真乳剤において有用なことが知られている添加物を
も含むことができる。これらとしては、化学増感、例え
ば、活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、金、白
金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、
リンまたはそれらの組み合わせが挙げられる。化学増感
は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第IV節
（５１０〜５１１頁）およびそこに引用された刊行物に
記載されているように、一般に４〜１０のpAg レベル、
４〜８のpHレベル、３０〜８０℃の温度で行う。

【００４８】本発明のハロゲン化銀は、当該技術分野に
おいて知られている方法、例えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されている方法によ
り、緑感性乳剤用の式（Ｉ）の増感色素、または他の増
感色素を用いて増感してよい。色素は、増感すべきハロ
ゲン化銀粒子乳剤および親水性コロイドに、写真要素上
への乳剤の塗布の前の任意の時点で（例えば、化学増感
中またはその後に）、または塗布と同時に添加してよ
い。色素は、例えば水溶液として、またはアルコール溶
液として添加することができる。色素／ハロゲン化銀乳
剤は、塗布直前に、または塗布に先立って（例えば、２
時間前に）、発色画像形成性カプラー分散剤と混合して
もよい。

【００４９】本発明写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ、第ＸVI節に記載されているも
のを始めとして、任意の既知方法で像様露光するのが好
ましい。これは、典型的にスペクトルの可視領域光への
露光を含み、露光は光発光装置（例えば、発光ダイオー
ド、ＣＲＴ等）の手段による保存画像（例えば、コンピ
ューター保存画像）への露光であることができるが、典
型的にはレンズを介するライブ画像の露光である。

【００５０】本発明組成物を含んでなる写真要素は、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ、または
Ｔ．Ｈ．ＪａｍｅｓのＴｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４
版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７７
年に記載されている多くの周知処理組成物を用いる周知
写真処理で処理することができる。例えば、典型的ネガ
ティブ作動性要素を処理する場合は、要素を発色現像液
（すなわち、発色カプラーでカラード画像色素を形成す
るもの）を用いて処理し、その後、酸化剤および溶媒で
銀およびハロゲン化銀を除去する。反転カラー要素の処
理の場合は、要素を先ず第一に白黒現像剤で処理し、続
いてハロゲン化銀をカブらせ（通常、化学カブリまたは
光カブリ）、その後に発色現像剤で処理する。好ましい
発色現像主薬はｐ−フェニレンジアミン類である。以下
が特に好ましい：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリ
ンセスキ硫酸塩水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−
エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸
塩、４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エ
チル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩および４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−ト
ルイジン−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸。

【００５１】現像後に、銀またはハロゲン化銀除去のた
めの漂白−定着、洗浄および乾燥を行う。

【００５２】

【実施例】本発明を以下の実施例においてさらに説明す
る。比較色素Ｃ−１およびＣ−２の構造は第ＩＢ表に示
す。

【００５３】

【表２】

【００５４】写真についての実施例 乳剤１ ：３．９重量％ゼラチン水溶液５．７リットルお
よび１，８−ジヒドロキシ−３，６−ジチアオクタン
１．４４ｇを含有する反応容器の温度を４６℃，pHを
５．８および塩化ナトリウム溶液を添加することにより
pAg を７．２に調整した。２．００モル濃度の硝酸銀水
溶液および２．００モル濃度の塩化ナトリウム水溶液を
激しく撹拌しながら同時に反応容器に投入した。流速を
０．５０モル／分の一定に保持し、銀ポテンシャルを
７．２pAg に制御した。この乳剤を洗浄して過剰の塩を
除去した。全体で１０モルの塩化銀乳剤が沈澱した。こ
の乳剤は、立方結晶形および０．３９ミクロンの平均立
方エッジ長を有した。乳剤２ ：乳剤２は、９３％の銀が添加された時点に相当
する時点で、０．０３０モルのヨウ化カリウムを含有す
る水溶液を反応器に迅速添加した以外は、乳剤１と全く
同様の方法で調製した。化学増感および分光増感 ：乳剤１を以下の操作を用いて
増感した：乳剤１の一部を４０℃で溶融し、次いで２．
８４×１０^-4Ｍ／Ag−Ｍに対応する緑色分光増感色素
（第Ｉ表または第ＩＢ表）を含有するメタノール溶液を
添加し、続いて４．６９×１０^-5Ｍ／Ag−Ｍ量の硫化金
の水性懸濁液を添加した。この混合物の温度を急速に７
０℃まで上昇させ、３０分間保持して化学熟成を行っ
た。４０℃に冷却後、１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール水溶液を５．１×１
０^-5Ｍ／Ag−Ｍ量、添加した。その後に、臭化カリウム
水溶液を１．０モル％量添加して、増感を完了した。

【００５５】乳剤２は、臭化カリウムの添加を省略した
以外は乳剤１と同様の操作で増感した。増感工程を、各
乳剤について、第Ｉ表および第ＩＢに示した異なる増感
色素についてくり返した。単一層塗膜評価フォーマット ：前記の乳剤について、通
常の塗膜調製方法および技法を用いる、単一乳剤層塗膜
フォーマットで先ず第一に評価した。この塗膜フォーマ
ットを以下に詳細に述べる：

【００５６】

【表３】

【００５７】

【化５】

【００５８】Ｓ１はジブチルフタレートである。Ａ０１
ジオクチルハイドロキノンである。ゲル硬膜剤はビス−
ビニルスルホニルメチルエーテルである。前記の塗膜印
画紙試料を調製後、以下のようにそれら試料を評価し
た：各単一層カラー印画紙試料を、Ｋｏｄａｋ Ｗｒａ
ｔｔｅｎ（商標）２Ｃフィルターでフィルターを行っ
た、色温度３０００°ＫのＫｏｄａｋ Ｍｏｄｅｌ１Ｂ
センシトメーターの光に露光した。露光時間は０．１秒
に調整した。露光は、印画紙試料を、０〜３ log−Ｅの
露光範囲の中性段階露光タブレットと接触させることに
より行った。

【００５９】前記試料を、Ｋｏｄａｋ Ｅｋｔａｃｏｌ
ｏｒ ＲＡ−４ Ｃｏｌｏｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ
（商標）プロセスで処理した。発色現像主薬および漂白
−定着配合物は以下の第３表および第４表に示す。化学
現像処理サイクルは第５表に示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】

【表５】

【００６２】

【表６】

【００６３】露光済み印画紙試料の処理は、前記現像液
および漂白−定着液の温度を３５℃に調整して行った。
洗浄は３２．２℃の水道水で行った。

【００６４】

【表７】

【００６５】第６表のデータは、各種の緑色分光増感色
素の相関としての、２種類の乳剤の分光応答を比較した
ものである。この表ではいくつかの点が観察される。第
一に、感度範囲が０（感度なし）から１．８ logＥまで
拡がっているので、分光増感色素すべてが臭塩化物乳剤
を増感する訳ではない；一方、これらの色素すべてが塩
ヨウ化物乳剤を効率よく増感し、塩ヨウ化物乳剤の最低
感度は、臭塩化物乳剤の最高感度を超える。感度増加
は、２種類の乳剤間の感度の差異を比較することにより
示され第３欄に与えられている。この感度の差異によれ
ば、臭塩化物乳剤と比較した塩ヨウ化物乳剤の感度増加
約１．８ logＥという驚くべき範囲を示している。

【００６６】第６表には、ステイン低減剤、Ｐｈｏｒｗ
ｉｔｅ ＲＥＵなしで、ＫｏｄａｋＥｋｔａｃｏｌｏｒ
ＲＡ−４ Ｃｏｌｏｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒを用いて
処理した後の要素の色素ステインについても示されてい
る。乳剤上に凝集していない場合、緑色増感色素は一般
に黄色なので、色素ステインは、要素の比色測定での黄
色度により特徴づけることができる。比色測定上の用語
ｂ^* は、どれだけの増感色素が処理後に要素中に残留す
るかの直接測定であり、これは黄色度の目安である。比
色測定上のｂ^* は通常写真工業において用いられ、その
定義は、Ｔｈｅ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｃｏｌ
ｏｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第２版、Ｆ．Ｗ．Ｂｉｌ
ｌｍｅｙｅｒ．Ｊｒ、およびＭ．Ｓａｌｚｍａｎ，Ｊｏ
ｈｎＷｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ
のような各種の文献から得ることができる。

【００６７】ｂ^* の値が正であるならば、対象物（要
素）は眼に“黄色”すなわち青色の反対として見えるこ
とを意味する。ｂ^* の値がゼロであるならば、対象物は
青色でも黄色でもなく、ｂ^* の値が負であるならば、対
象物の青色度が減少して、黄色度が増加することを意味
する。したがって、ｂ^* の値がさらに負になればなる
程、対象物の黄色度が減少し、青色度が高くなる。眼が
白色を認識するという見地から、青色度がより高いこと
（ｂ^* がより負であること）が好ましい。

【００６８】カラー写真プリントは、反射性支持体上に
塗布されるので、白色Ｄｍｉｎの絶対カラーは支持体の
“青色度”により限定される。また、増感色素は一般
に、写真要素中の他の化学品に比較して少量添加される
ので、増感色素ステインを除去することにより生じる変
化量は小さいが、処理の際、除去されないならば、なお
測定可能であり、かつ眼には極めてよく見える。

【００６９】このように、第６表においては、色素Ｃ−
１は緑色増感色素の技術水準を表している。色素Ｃ−１
は、最高感度を有する臭塩化物乳剤についての現在の技
術水準を与えるからである。塩ヨウ化物乳剤を増感する
のに用いると、粒子中へのヨウ化物の導入に起因する乳
剤粒子の固有の感度の変化に基づく感度増加のみが観察
される。Ｐｈｏｒｗｉｔｅ ＲＥＵなしの発色現像液で
処理すると、比較的“高い”ｂ^* ステイン値が得られ、
要素は“白色度”と対照すると“黄色”に見える。

【００７０】色素Ｃ−２は、アセトアミド基としてのＺ
₁ およびＺ₂ の両者を有する緑色分光増感色素を表す。
この色素は、恐らくその水溶性が増加する故に、臭塩化
物または塩ヨウ化物の乳剤粒子のいずれも増感しない。
溶解性が高い故に、この色素ステインは、“青色度がよ
り高い”、すなわち、ｂ^* 値がより負であるようであ
る。

【００７１】前表の残りの本発明色素は、すべて臭塩化
物乳剤への比較色素と同等またはそれを超える、塩ヨウ
化物乳剤への感度が得られる。さらに、これらの色素は
すべて、Ｃ−１と比較して、より負のｂ^* 値を示し、Ｐ
ｈｏｒｗｉｔｅ ＲＥＵを含まない処理におけるこれら
の色素ステインは、Ｃ−１と比較して低減したことを意
味するものである。

【００７２】

【発明の効果】本発明は、緑感性塩ヨウ化銀乳剤が高写
真感度および低ステインを示すという利点をもたらす。
本発明色素は低ステイン性であり、同時に妥当な価格で
ある。さらに、本発明の写真要素は写真要素または現像
液中に色素ステイン除去剤を含有する必要がない。ある
いは、ステイン除去剤を、従来の処理液と比べ有意に低
減することができる。このような色素ステイン除去剤は
コストを高め、同時に包含せしめるのが困難であり、要
素に望ましくない写真効果を与えることもある。これら
のそして他の利点は前記より明らかであろう。追加の実施態様 〈態様１〉 前記乳剤が、塩ヨウ化物粒子であって、前
記塩ヨウ化銀粒子が３対の同一距離で隔った並行な｛１
００｝結晶面からなり、総銀量に基づいて０．０５〜１
mole％のヨウ化物を含有し、最高のヨウ化物濃度が、粒
子の中心と比べて粒子の表面により近接して位置するも
のを含む請求項１記載の要素。 〈態様２〉 乳剤のヨウ化物含有物が粒子の中心より粒
子の表面により近接して添加される態様１記載のハロゲ
ン化銀写真要素。 〈態様３〉 乳剤のヨウ化物含有物が総銀量に基づいて
０．１〜１．０モル％である態様１記載のハロゲン化銀
写真要素。 〈態様４〉 乳剤の粒子サイズが０．１５ミクロン〜
１．０ミクロンである態様１記載のハロゲン化銀写真要
素。 〈態様５〉 乳剤の粒子サイズ変動係数が３５％未満で
ある態様１記載のハロゲン化銀写真要素。 〈態様６〉 乳剤が５モル％未満の臭化物を含有する態
様３記載のハロゲン化銀写真要素。 〈態様７〉 乳剤がイリジウムを含有する請求項１記載
のハロゲン化銀写真要素。 〈態様８〉 乳剤がコントラスト増強ドーピング剤を含
有する請求項１記載のハロゲン化銀写真要素。 〈態様９〉 Ｒ₃ がエチルである請求項１記載のハロゲ
ン化銀写真要素。 〈態様１０〉 Ｒ₁ およびＲ₂ の両者が酸塩で置換され
ている請求項１記載のハロゲン化銀写真要素。 〈態様１１〉 Ｚ₁ およびＺ₂ がハロゲンである請求項
１記載のハロゲン化銀写真要素。 〈態様１２〉 Ｚ₁ およびＺ₂ が塩素であり、Ｒ₃ がエ
チルであり、Ｒ₁ およびＲ₂ が酸塩で置換されている請
求項１記載のハロゲン化銀写真要素。 〈態様１３〉 Ｚ₁ がアミド連結基を含有し、そしてＺ
₂ がハロゲンである請求項１記載のハロゲン化銀写真要
素。 〈態様１４〉 Ｚ₁ がピロール基であり、Ｚ₂ がハロゲ
ンである請求項１記載のハロゲン化銀写真要素。 〈態様１５〉 Ｒ₃ がエチルであり、そしてＺ₂ がハロ
ゲンである請求項１記載のハロゲン化銀写真要素。 〈態様１６〉 前記粒子が少くとも１個の｛１１１｝結
晶面を含む請求項１記載の要素。 〈態様１７〉 前記要素を、ステイン低減剤を含まない
現像液で処理することができる請求項１記載の要素。 〈態様１８〉 前記乳剤が、塩ヨウ化物粒子を含んでな
るものであって、前記塩ヨウ化銀粒子が３対の同一距離
で隔った並行な｛１００｝結晶面からなり、総銀量に基
づいて０．０５〜１モル％のヨウ化物を含有し、最高の
ヨウ化物濃度が、粒子の中心と比べて粒子の表面により
近接して位置するものを含む請求項２記載の方法。

【００７３】本発明の具体的実施態様を示すために先の
実施例を挙げたが、本発明の組成または材料の範囲を限
定することを意図するものではない。本発明の精神およ
び範囲内で変更および修正を行うことができることが理
解されるであろう。

フロントページの続き (72)発明者 リチャード リー パートン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，コベントリー ドライブ 823

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀乳剤を含んでなる写真要素
   であって、少くとも１層が、少くとも９５モル％の塩化
   物を含む塩ヨウ化銀乳剤を含有し、そして以下の一般式
   （Ｉ）： 【化１】 （前記式中、 Ｚ₁ は、ハロゲン、シアノ基、アミド置換芳香族基、ま
   たは表示されたベンゼン環に直接結合するヘテロ芳香族
   基もしくはアミド連結基を介して結合する芳香族基を表
   し、 Ｚ₂ は、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしく
   は非置換のアルコキシ基、シアノ基、置換もしくは非置
   換のアミド基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、
   ハロゲン、アミド置換芳香族基、または表示されたベン
   ゼン環に直接結合するヘテロ芳香族基もしくはアミド連
   結基を介して結合する芳香族基を表し、 Ｗ１は、分子上の電荷バランスをとるのに必要な１個以
   上のイオンであり、 Ｒ₁ およびＲ₂ は、独立して置換もしくは非置換のアル
   キル基であり、そしてＲ₃ はＨまたは置換もしくは非置
   換の低級アルキル基または置換もしくは非置換のアリー
   ルである）の増感色素を含有する写真要素。
2. 【請求項２】 写真画像形成方法であって、少くとも１
   層が、少くとも９５モル％の塩化物を含む塩ヨウ化銀乳
   剤を含有し、そして以下の一般式（Ｉ）： 【化２】 （前記式中、 Ｚ₁ は、ハロゲン、シアノ基、アミド置換芳香族基、ま
   たは表示されたベンゼン環に直接結合するヘテロ芳香族
   基もしくはアミド連結基を介して結合する芳香族基を表
   し、 Ｚ₂ は、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしく
   は非置換のアルコキシ基、シアノ基、置換もしくは非置
   換のアミド基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、
   ハロゲン、アミド置換芳香族基、または表示されたベン
   ゼン環に直接結合するヘテロ芳香族基もしくはアミド連
   結基を介して結合する芳香族基を表し、 Ｗ１は、分子上の電荷バランスをとるのに必要な１個以
   上のイオンであり、 Ｒ₁ およびＲ₂ は、独立して置換もしくは非置換のアル
   キル基であり、そしてＲ₃ はＨまたは置換もしくは非置
   換の低級アルキル基または置換もしくは非置換のアリー
   ルである）の増感色素を含有する、ハロゲン化銀乳剤を
   含んでなる写真要素を準備し、次いでステイン低減剤を
   含有しない現像液で現像することを含んでなる写真画像
   形成方法。