JP2000194086A

JP2000194086A - 写真要素

Info

Publication number: JP2000194086A
Application number: JP11368842A
Authority: JP
Inventors: Steven G Link; ジー．リンクスティーブン; D Mii John; ディー．ミィージョン
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1998-12-29
Filing date: 1999-12-27
Publication date: 2000-07-14
Also published as: US6312884B1; DE19960279A1

Abstract

(57)【要約】【課題】増感色素汚染が低減された写真要素を提供す
ること。【解決手段】式：【化１】（式中、ｎは０又は１；Ｘ、Ｙ及びＺは独立にＯ、Ｎ、
Ｓ、Ｓｅ又はＣ；Ｘ’はＯ、ＮＲ₁₃、Ｓ、Ｓｅ又はＣ；
Ｒ₁及びＲ₂は酸置換アルキル；Ｒ₄はＨ又はアルキル
であるが、Ｘ’がＮＲ₁₃である場合にＲ₄はＨであり；
各Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ ₈及びＲ₉は独立にＨ若しくは置換基
であるか、又はＲ₇とＲ₈若しくはＲ₈とＲ₉がそれら
が結合している炭素原子と一緒になって５員又は６員環
を形成しており；Ｘ若しくはＹ又はＺがＣである場合に
は、各Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は独立にＨ又は非芳香族置換
基であり；Ｒ₁₃はアルキル又は置換アルキルである）に
より表される増感色素を含む感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真要素分野に関
し、特に増感色素汚染が低減された写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真システムにおいて、処理の間に除去
されない増感色素が望ましくない背景汚染をもたらす場
合がある。さらに。多くの増感色素はそれらのＪ凝集状
態で使用される。そのような凝集は、処理の間の色素除
去の困難性を増大させる傾向がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】我々は、処理後色素汚
染が意外なほど低レベルである一群の色素を発見した。
この低い汚染性は、この種の色素がそれらのＪ凝集状態
で使用された場合でも保たれる。例えば、カラーネガ用
途において、処理後色素汚染が最小限に抑えられる狭い
赤色スペクトル領域（５９０〜６４０ｎｍ）に適する有
効なＪ凝集性増感色素が必要とされている。本発明の色
素はこれらの必要性を満たすことができる。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の１つの側面は、
式：

【０００５】

【化９】

【０００６】（式中、ｎは０又は１であり；Ｘ、Ｙ及び
Ｚは独立にＯ、Ｎ、Ｓ、Ｓｅ又はＣであり；Ｘ’はＯ、
ＮＲ₁₃、Ｓ、Ｓｅ又はＣであり；Ｒ₁及びＲ₂は酸置換
アルキルであり；Ｒ₄はＨ又はアルキルであるが、Ｘ’
がＮＲ₁₃である場合にＲ₄はＨであり；各Ｒ₆、Ｒ₇、
Ｒ₈及びＲ₉は独立にＨ若しくは置換基であるか又はＲ
₇とＲ₈若しくはＲ₈とＲ₉がそれらが結合している炭
素原子と一緒になって５員又は６員環を形成しており；
Ｘ又はＹ又はＺがＣである場合には、各Ｒ₁₀、Ｒ ₁₁及び
Ｒ₁₂は独立にＨ又は非芳香族置換基であり；Ｒ₁₃はアル
キル又は置換アルキルである）により表される増感色素
を含む感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素を含
む。

【０００７】上記のように本発明は色素汚染が低減され
た写真要素を提供する。色素は一般式：

【０００８】

【化１０】

【０００９】により表されるものである。前記式中、ｎ
は０又は１であり；Ｘ、Ｙ及びＺは独立にＯ、Ｎ、Ｓ、
Ｓｅ又はＣであり；Ｘ’はＯ、ＮＲ₁₃、Ｓ、Ｓｅ又はＣ
であり；Ｒ₁及びＲ₂は酸置換アルキルであり；酸塩基
はカルボキシ基、スルホ基、ホスファト基、ホスホノ
基、スルホンアミド基、スルファモイル基又はアシルス
ルホンアミド基（−ＣＨ₂−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ₂−ＣＨ
₃のような基）を包含する。遊離酸基又はそれらの対応
する塩のみを規定するために酸又は酸塩基なる用語を使
用することを注記しておく。ただし、酸又は酸塩基には
イオン化可能な又はイオン化したプロトンが存在しない
エステルは包含されない。特にこのましいものは、カル
ボキシ基及びスルホ基（例えば、３−スルホブチル、４
−スルホブチル、３−スルホプロピル、２−スルホエチ
ル、カルボキシメチル、カルボキシエチル又はカルボキ
シプロピル）である。

【００１０】Ｒ₄はＨ又はアルキルであるが、Ｘ’がＮ
Ｒ₁₃である場合にはＲ₄はＨであり；各Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ
₈及びＲ₉は独立にＨ若しくは置換基であるか又はＲ₇
とＲ ₈若しくはＲ₈とＲ₉がそれらが結合している炭素
原子と一緒になって５員又は６員環を形成している。置
換基の例は、水素、置換若しくは非置換アルキル基、置
換若しくは非置換芳香族基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、カルバモイル基、カルボキシ基又はアルコキシ基
である。Ｘ若しくはＹ又はＺがＣである場合には、各Ｒ
₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は独立にＨ又は非芳香族置換基であ
り；Ｒ₁₃はアルキル又は置換アルキルである。

【００１１】本発明の好ましい態様において、ＹはＮ又
はＣであり、ＺはＣであり、ＸはＳである。

【００１２】式：

【００１３】

【化１１】

【００１４】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₇、
Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＸ’は先に定義したものと
同じ意味を表し、ＹはＮ又はＣである）により表される
色素が特に好ましい。

【００１５】好ましい色素の非制限的な例を以下に示
す。

【００１６】

【化１２】

【００１７】

【化１３】

【００１８】

【化１４】

【００１９】

【化１５】

【００２０】

【化１６】

【００２１】

【化１７】

【００２２】

【化１８】

【００２３】当業者は公知の方法、例えばF. M. Hamer,
Cyanine Dyes and Related Compounds, 1964 （出版元
John Wiley & Sons, New York ）及びThe Theory of th
e Photographic Process, 第４版（編集者T. H. James;
Macmillan Publishing Co.,New York, 1977）に記載さ
れている手法により本発明で使用される増感色素を合成
することができる。合成例は後述する。

【００２４】本発明の写真要素の乳剤層は、写真要素の
感光性層うちの任意の１つ又はそれ以上を含むことがで
きる。本発明に従って製造される写真要素は黒白要素、
単色要素又は多色要素であることができる。多色要素
は、スペクトルの３原色領域のそれぞれに感受性の色素
像形成単位を含む。各単位は、スペクトルの所定の領域
に感受性の単一の乳剤層又は複数の乳剤層を含むことが
できる。像形成単位の層等の要素を構成する層を当該技
術分野で知られているような種々の順序で配置できる。
代替的形態において、スペクトルの３原色のそれぞれに
感受性の乳剤をただ１つのセグメント化された層として
配置することができる。

【００２５】本発明の写真要素は、有用なことにResear
ch Disclosure 、第 34390項（1992年11月）に記載され
ているような磁気記録材料や例えば米国特許第４，２７
９，９４５号及び米国特許第４，３０２，５２３号明細
書に記載されているように透明支持体の下側に磁性粒子
を含む層のような透明磁気記録層も含むことができる。
この要素は、典型的には５〜３０ミクロンの全厚（支持
体を除く）を有する。感色性層の順序は変わってもよい
が、透明支持体上に通常、赤感層、緑感層、青感層の順
序で存在し（すなわち、青感層が支持体から最も離れた
位置に存在する）、そして反射性支持体に対してはこれ
と逆の順序が一般的である。

【００２６】本発明は、往々にして使い捨てカメラと呼
ばれているもの（又は「レンズ付きフィルム (film wit
h lens) 」装置）に本発明の写真要素を使用することも
意図している。これらのカメラは、フィルムが予め装填
されたものとして市販されており、露光されたフィルム
をカメラ内部に残したままカメラ全体が処理業者に渡さ
れる。そのようなカメラはガラス又はプラスチックレン
ズを有することができ、そのレンズを通じて写真要素が
露光される。

【００２７】本発明の要素で使用するのに適切な材料に
ついての以下の説明において、Research Disclosure 、
第 389号、第 38957項（1996年９月）を引用する。これ
を以下で「Research Disclosure I 」なる用語で識別す
る。以下で引用する「セクション」は、特に断らないか
ぎりResearch Disclosure I のセクションである。引用
するResearch Disclosure は全てKenneth Mason Public
ations, Ltd.（DudleyAnnex, 12a North Street, Emswo
rth, Hampshire P010 7DQ, England ）により出版され
ている。

【００２８】本発明の写真要素で使用されるハロゲン化
銀乳剤は、例えば表面感光性乳剤若しくはカブリのない
内部潜像形成性の乳剤等のネガ型乳剤、又は内部潜像形
成型のポジ型乳剤（処理の間にカブリが発生する）であ
ることができる。適切な乳剤及びそれらの製造並びに化
学増感及び分光増感方法がセクションＩ〜Ｖに記載され
ている。発色材料及び露光調節剤はセクションＶ〜ＸＸ
に記載されている。写真要素に使用できるビヒクルはセ
クションＩＩに記載されており、例えば増白剤、カブリ
防止剤、安定化剤、光吸収剤及び光散乱剤、硬化剤、コ
ーティング助剤、可塑剤、滑剤及び光沢防止剤等の種々
の添加剤はセクションＶＩ〜ＸＩＩＩに記載されてい
る。製造方法は全てのセクションに記載されており、層
の配置は特にセクションＸＩに記載されており、露光の
代法はセクションＸＶＩに記載されており、処理方法及
び処理剤はセクションＸＩＸ及びＸＸに記載されてい
る。

【００２９】ネガ型ハロゲン化銀を使用して、ネガ像を
形成できる。場合に応じてポジ像（リバーサル像）を形
成することができるが、典型的にはネガ像がまず形成さ
れる。

【００３０】本発明の写真要素は、ヨーロッパ特許第２
１３４９０号；特開昭５８−１７２，６４７号公報；
米国特許第２，９８３，６０８号；ドイツ国特許出願Ｄ
Ｅ２，７０６，１１７Ｃ；英国特許１，５３０，２７
２；米国特許第４，０７０，１９１号及びドイツ国特許
出願第ＤＥ２，６４３，９６５に記載されているものの
ようなカラードカプラー（例えば層内補正レベルを調節
するために）やマスキングカプラーを使用することもで
きる。マスキングカプラーはシフト又はブロックされた
ものであることができる。

【００３１】画質を向上させるために、写真要素は漂白
又は定着の処理工程を促進するかさもなくば調節する材
料を含んでもよい。ヨーロッパ特許第１９３３８９
号；ヨーロッパ特許第３０１４７７号；米国特許第
４，１６３，６６９号；米国特許第４，８６５，９５９
号及び米国特許第４，９２３，７８４号に記載されてい
る漂白促進剤が特に有用である。核生成剤、現像促進剤
又はそれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０
号；英国特許第２，１３１，１８８号）；現像抑制剤及
びそれらの前駆体（米国特許第５，４６０，９３２号；
米国特許第５，４７８，７１１号）；電子移動剤（米国
特許第４，８５９，５７８号；米国特許第４，９１２，
０２５号）；例えばヒドロキノン、アミノフェノール、
アミン及び、没食子酸の誘導体；カテコール；アスコル
ビン酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノール等のカ
ブリ防止剤及びカラー混合防止剤；並びに非発色カプラ
ーの使用を意図したものでもある。

【００３２】要素は、水中油滴型分散体、ラテックス分
散体又は固体粒子分散体としてコロイド銀ゾル又はイエ
ロー及び／又はマゼンタフィルター色素及び／又はハレ
ーション防止色素を含むフィルター色素層を含むことも
できる（特に、全ての感光性層の下側にあるアンダーコ
ート中に又は支持体の全ての感光性層が配置されている
側の反対側に含むことができる）。さらに、それらを
「スミアリング（smearing) 」カプラー（例えば、米国
特許第４，３６６，２３７号；ヨーロッパ特許第０９６
５７０号；米国特許第４，４２０，５５６号；及び米
国特許第４，５４３，３２３号に記載されているような
もの）と併用してもよい。また、例えば特願昭６１−２
５８，２４９号公報又は米国特許第５，０１９，４９２
号に記載されているような保護された形態でカプラーが
ブロック又はコートされていてもよい。

【００３３】写真要素は、例えば「現像抑制剤放出型」
化合物（ＤＩＲ）等の他の画像調節用化合物をさらに含
むことができる。本発明の要素に対して有用なさらなる
ＤＩＲは当該技術分野で公知であり、それらの例は米国
特許第３，１３７，５７８号、第３，１４８，０２２
号、第３，１４８，０６２号、第３，２２７，５５４
号、第３，３８４，６５７号、第３，３７９，５２９
号、第３，６１５，５０６号、第３，６１７，２９１
号、第３，６２０，７４６号、第３，７０１，７８３
号、第３，７３３，２０１号、第４，０４９，４５５
号、第４，０９５，９８４号、第４，１２６，４５９
号、第４，１４９，８８６号、第４，１５０，２２８
号、第４，２１１，５６２号、第４，２４８，９６２
号、第４，２５９，４３７号、第４，３６２，８７８
号、第４，４０９，３２３号、第４，４７７，５６３
号、第４，７８２，０１２号、第４，９６２，０１８
号、第４，５００，６３４号、第４，５７９，８１６
号、第４，６０７，００４号、第４，６１８，５７１
号、第４，６７８，７３９号、第４，７４６，６００
号、第４，７４６，６０１号、第４，７９１，０４９
号、第４，８５７，４４７号、第４，８６５，９５９
号、第４，８８０，３４２号、第４，８８６，７３６
号、第４，９３７，１７９号、第４，９４６，７６７
号、第４，９４８，７１６号、第４，９５２，４８５
号、第４，９５６，２６９号、第４，９５９，２９９
号、第４，９６６，８３５号及び第４，９８５，３３６
号；英国特許第１，５６０，２４０号、第２，００７，
６６２号、第２，０３２，９１４号及び第２，０９９，
１６７号；ドイツ国特許第２，８４２，０６３号、第
２，９３７，１２７号、第３，６３６，８２４号及び第
３，６４４，４１６号；並びにヨーロッパ特許第２７
２，５７３号、第３３５，３１９号、第３３６，４１１
号、第３４６，８９９号、第３６２，８７０号、第３６
５，２５２号、第３６５，３４６号、第３７３，３８２
号、第３７６，２１２号、第３７７，４６３号、第３７
８，２３６号、第３８４，６７０号、第３９６，４８６
号、第４０１，６１２号及び第４０１，６１３号に記載
されている。

【００３４】ＤＩＲ化合物は"Developer-Inhibitor-Rel
easing (DIR) Couplers for ColorPhotography," C.R.
Barr, J.R. Thirtle とP.W. Vittum, Photographic Sci
ence and Engineering, Vol. 13, p. 174 (1969) にも
記載されている。

【００３５】本発明の概念を、Kenneth Mason Publicat
ions, Ltd,（Dudley Annex, 12a North Street, Emswor
th, Hampshire P0101 7DQ, England）から入手できるRe
search Disclosure 第 18716項 (1979年11月) に記載さ
れているような反射カラープリントを得るために使用す
ることも考えられる。本発明の要素を形成する乳剤及び
材料は、米国特許第４，９１７，９９４号に記載されて
いるようなｐＨ調節された支持体上に、エポキシ溶剤
（ヨーロッパ特許第０１６４９６１号）；さらなる
安定剤（例えば米国特許第４，３４６，１６５号；米国
特許第４，５４０，６５３号及び米国特許第４，９０
６，５５９号に記載されているようなもの）；例えば米
国特許第４，９９４，３５９号に記載されているものの
ようなカルシウム等の多価カチオンに対する感受性が低
くなるようにバラスト基を有するキレート化剤；並びに
例えば米国特許第５，０６８，１７１号及び米国特許第
５，０９６，８０５号に記載されているような汚染抑制
性化合物とともにコーティングされてよい。本発明の要
素において有用でありうる他の化合物は特開昭５８−０
９，９５９号、特開昭５８−６２，５８６号、特開平２
−０７２，６２９号、特開平２−０７２，６３０号、特
開平２−０７２，６３２号、特開平２−０７２，６３３
号、特開平２−０７２，６３４号、特開平２−０７７，
８２２号、特開平２−０７８，２２９号、特開平２−０
７８，２３０号、特開平２−０７９，３３６号、特開平
２−０７９，３３８号、特開平２−０７９，６９０号、
特開平２−０７９，６９１号、特開平２−０８０，４８
７号、特開平２−０８０，４８９号、特開平２−０８
０，４９０号、特開平２−０８０，４９１号、特開平２
−０８０，４９２号、特開平２−０８０，４９４号、特
開平２−０８５，９２８号、特開平２−０８６，６６９
号、特開平２−０８６，６７０号、特開平２−０８７，
３６１号、特開平２−０８７，３６２号、特開平２−０
８７，３６３号、特開平２−０８７，３６４号、特開平
２−０８８，０９６号、特開平２−０８８，０９７号、
特開平２−０９３，６６２号、特開平２−０９３，６６
３号、特開平２−０９３，６６４号、特開平２−０９
３，６６５号、特開平２−０９３，６６６号、特開平２
−０９３，６６８号、特開平２−０９４，０５５号、特
開平２−０９４，０５６号、特開平２−１０１，９３７
号、特開平２−１０３，４０９号及び特開平２−１５
１，５７７号公報に記載されている。

【００３６】写真要素に使用されるハロゲン化銀はヨウ
臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀又は塩ヨウ臭化銀で
あることができる。

【００３７】ハロゲン化銀粒子のタイプとしては、好ま
しくは多形、立方晶及び八面体が挙げられる。ハロゲン
化銀の粒子サイズは、写真用組成物において有用である
ことが知られている任意の分布を有することができ、多
分散型又は単分散型であることができる。平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤を使用してもよい。

【００３８】本発明で使用されるハロゲン化銀粒子は例
えばResearch Disclosure I 及びThe Theory of the Ph
otographic Process, 第４版（編集者T.H. James、Macm
illan Publishing Co., New York, 1977）に記載されて
いるもののような当該技術分野で公知の方法にしたがっ
て調製できる。それらの方法としては、当該技術分野で
公知のアンモニア乳剤調製法、中性又は酸性乳剤調製法
等が挙げられる。これらの方法は概して保護コロイドの
存在下で水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩と混合する
こと、沈澱によるハロゲン化銀の形成の間に温度、ｐＡ
ｇの値、ｐＨの値等を適切な値に調節することを伴う。

【００３９】粒子の沈澱の間に、粒子の特性を変えるた
めに１種以上のドーパント（銀及びハロゲン化物以外の
粒子吸蔵物）を導入することができる。例えば、Resear
ch Disclosure 、第 38957項、セクションＩ：Emulsion
grains and their preparation のサブセクションＧ：
Grain modifying conditions and adjustmentsのパラグ
ラフ(3) 、(4) 及び(5) に開示されている種々の慣用的
なドーパントのうちの任意のものが本発明の乳剤中に存
在することができる。さらに、Olm 等により米国特許第
５，３６０，７１２号に教示されているような有機配位
子を１個以上含む遷移金属六配位錯体を粒子にドープす
ることも特に意図される。米国特許第５，３６０，７１
２号の教示は引用によりここに含まれていることにす
る。

【００４０】具体的には、Research Disclosure 、第 3
6736項（１９９４年１１月出版）に記載されているよう
な浅い電子トラップ（以下ＳＥＴとも呼ぶ）を形成する
ことにより画像形成速度を高めることのできるドーパン
トを粒子の面心立方結晶格子内に組み込むことも考えら
れる。

【００４１】ＳＥＴドーパントは粒子内の任意の位置で
有効である。銀を基準にしてＳＥＴドーパントが粒子の
５０％を超える量で組み込まれる場合には、概して良好
な結果が得られる。ＳＥＴの組み込みに対して最適な粒
子領域は、粒子を形成する全銀の５０〜８５％の銀によ
り形成されるものである。反応容器に全ＳＥＴを一度に
入れるか又は粒子の沈澱が続いている間にある時間にわ
たって反応容器に徐々に入れることができる。概してＳ
ＥＴ形成性ドーパントを、銀１モル当たり少なくとも１
×１０^-7モルからそれらの溶解度の限界まで、典型的に
は銀１モル当たり５×１０^-4モルまでの濃度で含めるこ
とが考えられる。

【００４２】ＳＥＴドーパントは相反則不軌を抑制する
のに有効であることが知られている。特にイリジウム六
配位錯体又はＩｒ⁺⁴錯体のＳＥＴドーパントとしての使
用は都合良い。

【００４３】相反則不軌を抑制するために、浅い電子ト
ラップを提供するのに有効でないイリジウムドーパント
（非ＳＥＴドーパント）をハロゲン化銀粒子乳剤の粒子
中に組み込むこともできる。

【００４４】相反則性の向上に有効であるように、Ｉｒ
は粒子構造内の任意の位置に存在することができる。相
反則性の向上させるのにＩｒドーパントにとって粒子構
造内で好ましい位置は、粒子を形成する全銀の最初の６
０％が沈澱した後であって、最後の１％が沈澱する前
（最も好ましくは最後の３％が沈澱する前）に形成され
る粒子の領域内である。反応容器に全ＳＥＴを一度に入
れるか又は粒子の沈澱が続いている間にある時間にわた
って反応容器に徐々に入れることができる。概して相反
則性を向上させる非ＳＥＴイリジウムドーパントをその
最低有効濃度で含めることが考えられる。

【００４５】McDugle 等により米国特許第４，９３３，
２７２号（引用によりその開示がここに含まれているこ
とにする）に開示されているようなニトロシル又はチオ
ニトロシル配位子を含む六配位錯体（ＮＺドーパント）
を粒子にドープすることにより写真要素のコントラスト
をさらに高めることができる。

【００４６】コントラストを増加させるドーパントを任
意の都合良い位置で粒子構造中に組み込むことができ
る。しかしながら、ＮＺドーパントが粒子の表面に存在
する場合には、粒子の感度が低下する場合がある。従っ
て、ヨウ塩化銀粒子を形成する際に沈澱する全銀の少な
くとも１％分（最も好ましくは少なくとも３％分）粒子
表面からＮＺドーパントが離れるようにＮＺドーパント
が粒子内に存在することが好ましい。ＮＺドーパントの
好ましいコントラスト増強濃度は銀１モル当たり１×１
０^-11から４×１０^-8モルにわたり、特に好ましい濃度
は銀１モル当たり１０^-10から１０^-8にわたる。

【００４７】種々のＳＥＴドーパント、非ＳＥＴイリジ
ウムドーパント及びＮＺドーパントに対して概して好ま
しい濃度をこれまで記載してきたが、特定の用途に対
し、これらの一般範囲内の特定の最適濃度を常套的試験
により決定することができる。ＳＥＴドーパント、非Ｓ
ＥＴイリジウムドーパント及びＮＺドーパントを単一で
又は組み合わせて使用することが特に考えられる。例え
ば、ＳＥＴドーパントと非ＳＥＴイリジウムドーパント
の組み合わせを含む粒子が特に考えられる。同様にＳＥ
ＴドーパントとＮＺドーパントを組み合わせて使用する
ことができる。また、ＮＺドーパントとＳＥＴドーパン
トではないＩｒドーパントを組み合わせて使用すること
ができる。最後に非ＳＥＴイリジウムドーパントとＳＥ
Ｔドーパント及びＮＺドーパントの組み合わせを使用す
ることができる。この最後の３通りの組み合わせに関
し、沈澱の観点で、ＮＺドーパントをまず最初に組み入
れ、続いてＳＥＴドーパントを組み入れ、非ＳＥＴイリ
ジウムドーパントを最後に組み入れることが概して最も
都合良い。

【００４８】本発明の写真要素は、典型的には、乳剤の
形態のハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、写真要素
の層として乳剤をコーティングするためのビヒクルを概
して含む。有用なビヒクルとしては、例えばタンパク
質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例えばセル
ロースエステル）、ゼラチン（例えば、牛の骨又は皮の
ゼラチン等のアルカリ処理されたゼラチン又は豚の皮の
ゼラチン等の酸処理されたゼラチン）、脱イオン化ゼラ
チン、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化ゼラチン又は
フタレート化ゼラチン）等の天然に産出する物質とRese
arch DisclosureI に記載されているようなその他のも
のの両方が挙げられる。ビヒクル又はビヒクルエキステ
ンダーとして親水性の透水性コロイドも有用である。こ
れらのビヒクル又はビヒクルエキステンダーとしては、
Research Disclosure I に記載されているような合成高
分子釈解剤、キャリヤー、及び／又はバインダー、例え
ばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラクタ
ム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセター
ル、アルキルアクリレート及びスルホアルキルアクリレ
ート並びにアルキルメタクリレート及びスルホアルキル
メタクリレートのポリマー、加水分解したポリビニルア
セテート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、又はメタ
クリルアミドコポリマー等が挙げられる。写真乳剤に有
用な任意の量でビヒクルは乳剤中に存在することができ
る。乳剤は写真乳剤において有用であることが知られて
いる添加剤のうちの任意のものも含むことができる。

【００４９】本発明で使用されるハロゲン化銀が化学増
感にかけられることが都合良いであろう。ハロゲン化銀
の化学増感に有用な化合物及び技術は当該技術分野で公
知であり、Research Disclosure I 及びその中で引用さ
れている文献に記載されている。化学増感剤として有用
な化合物は、例えば活性ゼラチン、硫黄、セレン、テル
ル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、
レニウム、リン又はこれらの組み合わせを含む。化学増
感は、Research Disclosure I のセクションＩＶ（第５
１０〜５１１頁）及びそこで引用されている文献に記載
されているように、５〜１０のｐＡｇレベル、４〜８の
ｐＨレベル及び３０〜８０℃の温度で概して行われる。

【００５０】例えばResearch Disclosure I に記載され
ているような当該技術分野で公知の任意の方法により増
感色素によってハロゲン化銀を増感させることができ
る。色素を、水、アルコール、水性ゼラチン、アルコー
ル性水性ゼラチン等中の溶液又は分散体として加えるこ
とができる。コーティングの直前又はコーティングに先
立って（例えば２時間前）に色素／ハロゲン化銀乳剤を
カラー画像形成性カプラーの分散体と混合することがで
きる。

【００５１】本発明の写真要素は、Research Disclosur
e I のセクションＸＶＩに記載されているもの等の公知
の技術を使用して好ましくは像様露光される。これは典
型的にはスペクトルの可視領域内の光に露光することを
伴い、典型的にはそのような露光はレンズを通して生の
像に露光するものであるが、露光は発光装置（例えば発
光ダイオード又はＣＲＴ）により記録画像（例えばコン
ピューター記録画像）に露光させるものであってもよ
い。

【００５２】本発明の組成物を含む写真要素は、例えば
Research Disclosure I 又はThe Theory of the Photog
raphic Process, 第４版、編集者T. H. James （Macmil
lanPublishing Co., New York, 1977）に記載されてい
る多くのよく知られた処理用組成物のうちのいずれかを
利用して多くのよく知られた写真処理法のうちのいずれ
かにより処理することができる。ネガ型要素を処理する
場合において、要素を発色現像主薬（カラーカプラーに
より発色画像色素を形成するもの）により処理し、次に
銀及びハロゲン化銀を除去するために酸化剤及び溶剤に
より処理する。リバーサルカラー要素を処理する場合に
は、要素をまず黒白現像主薬（すなわち、カプラー化合
物と発色色素を形成しない現像主薬）により処理し、続
いてハロゲン化銀をかぶらせる処理（通常、化学カブリ
又は光カブリ）にかけ、続いて発色現像主薬により処理
する。好ましい発色現像主薬はｐ−フェニレンジアミン
である。特に好ましいものは、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド））
エチルアニリンセスキスルフェート水和物、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−β−（メ
タンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メト
キシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンスル
ホン酸である。

【００５３】色素像は、色素像を発生する還元剤と組み
合わせて、Bissonetteにより米国特許第３，７４８，１
３８号、第３，８２６，６５２号、第３，８６２，８４
２号及び第３，９８９，５２６号に並びにTravisにより
米国特許第３，７６５，８９１号に例示されているよう
な不活性遷移金属イオン錯体酸化剤及び／又はMatejec
により米国特許第３，６７４，４９０号、Research Dis
closure 、第 116巻、第 11660項 (1973年12月) 及びBi
ssonetteによりResearch Disclosure 、第 148巻、第 1
4836項、第 14846項及び第 14847項 (1976年８月）に例
示されているような過酸化物酸化剤を使用する方法によ
り形成又は強調することができる。Dunn等により米国特
許第３，８２２，１２９号に、Bissonetteにより米国特
許第３，８３４，９０７号及び第３，９０２，９０５号
に、Bissonette等により米国特許第３，８４７，６１９
号に、Mowreyにより米国特許第３，９０４，４１３号
に、Hirai 等により米国特許第４，８８０，７２５号
に、Iwano により米国特許第４，９５４，４２５号に、
Marsden 等により米国特許第４，９８３，５０４号に、
Evans 等により米国特許第５，２４６，８２２号に、Tw
ist により米国特許第５，３２４，６２４号に、Fyson
によりヨーロッパ特許第０４８７６１６号に、Tann
ahill 等によりＷＯ９０／１３０５９に、Marsden 等に
よりＷＯ９０／１３０６１に、Grimsey 等によりＷＯ９
１／１６６６６に、Fyson によりＷＯ９１／１７４７９
に、Marsden 等によりＷＯ９２／０１９７２に、Tannah
ill によりＷＯ９２／０５４７１に、HensonによりＷＯ
９２／０７２９９に、Twist によりＷＯ９３／０１５２
４及びＷＯ９３／１１４６０に、並びにWingender 等に
よりドイツ国特許出願公開第４，２１１，４６０号に例
示されているような方法により写真要素を個々に調製し
て色素像を形成することができる。

【００５４】現像に続いて銀又はハロゲン化銀を除去す
るための漂白定着、洗浄及び乾燥が行われる。以下の合
成例により、本発明にしたがって使用される代表的な色
素の調製を例示する。

【００５５】

【実施例】合成例１この例は色素Ｉ−２の合成を示すものである。アセトニ
トリル（２０ｍｌ）中の十分に粉砕されたアンヒドロ−
５−クロロ−２−（２−エトキシブテニル）−３−（３
−スルホプロピル）ベンゾチアゾリウムヒドロキシド
（３．９０ｇ）とアンヒドロ−２，３−ジメチル−４−
（３−スルホプロピル）１，３，３−チアジアゾリウム
ヒドロキシドの懸濁物を、アセトニトリル（５ｍｌ）中
の１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（２．３０
ｇ）の溶液を１回で加えながら攪拌した。４分後、溶液
を濾過し、濾液をエーテル（２００ｍｌ）で稀釈した。
エーテル層をデカントし、油状残渣をアセトン（２００
ｍｌ）で抽出し、そして粒状懸濁物が得られるまでアセ
トニトリル（５０ｍｌ）とともに攪拌した。色素を集
め、乾燥させると、１．７３ｇの色素が得られ、これを
アセトニトリルからの再結晶化によりさらに精製した。
λ_max（メタノール）：５２６ｎｍ，λ_max：８．７×
１０⁴。

【００５６】合成例２この例は色素Ｉ−１５の合成を示すものである。無水酢
酸（２．０ｇ）とトリエチルアミン（４．０ｇ）の混合
物を１回で加えながら、アンヒドロ−２，５−ジメチル
−３−（３−スルホプロピル）チアゾリウムヒドロキシ
ド（２．３５ｇ）及びアンヒドロ−２−ヒドロキシイミ
ノメチル−１−（３−スルホプロピル）ナフト［１，２
−ｄ］チアゾリウムヒドロキシド（３．５０ｇ）を、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと水の９：１混合物（２
０ｍｌ）中で攪拌した。２分後、アセトンの添加により
色素は沈澱した。アセトニトリルとエタノールの６：４
混合物からの再結晶化により粗色素を精製した。収量は
１．６２ｇであった。λ_max（メタノール）：４３２ｎ
ｍ，λ_max：６．２×１０⁴。

【００５７】以下の例は本発明に従う写真要素における
増感色素の使用を例示する。

【００５８】実施例１この例は色素のＪ凝集性を示すものである。ゼラチンマ
トリックス中のヨウ臭化物平板状乳剤（１．２９ミクロ
ン×０．１１３ミクロン、ヨウ化物４．５％）を４０℃
で融解させた。この乳剤に、銀１モル当たり合計１．０
５ミリモルの増感色素を加えた。試験用色素を単独で加
えるか又は異なる波長で凝集する第２色素と組み合わせ
て加えた。色素入りの乳剤を４０℃に２０分間保ち、
１．６７℃／分で６５℃まで加熱し、６５℃に５分間保
ち、次に１．６７℃／分で４０℃まで冷却した。色素入
りの液体乳剤を次に走査型分光旋光計に取り付けられた
フローセルをに送り込んだ。乳剤の反射スペクトルを記
録し、Kebelka-Munk変換法を用いて吸収スペクトルに変
換した。表Ｉは、本発明の色素が、乳剤に単独で加えら
れた場合又は第２色素と組み合わせられた場合にＪ凝集
体を形成できることを示している。

【００５９】

【表１】

【００６０】実施例２この例は本発明に従う色素を使用することにより達成さ
れるより程度の低い色素汚染を示すものである。実施例
１におけるものと同じ乳剤を銀１モル当たり合計０．９
２８ミリモルの色素を用いて同様に色素を加えた。色素
入り乳剤を次にゼラチン及び水で稀釈し、シアンカプラ
ーＣ−１とともにセルローストリアセテート支持体上に
コーティングした。コーティングした量は、銀２．１５
ｇ／平方メートル、ゼラチン３．９１ｇ／平方メートル
及びカプラー１．０８ｇ／平方メートルであった。カプ
ラーを分散体として組み入れた。この分散体はカプラー
６重量％、ゲル８重量％、ジブチルフタレート６重量％
及びエチルアセテート１２重量％となるように調製され
たものであった。未露光コーティングを次のように処理
した：

【００６１】

【表２】

【００６２】漂白液及び定着液の組成を以下に示す：

【００６３】

【表３】

【００６４】処理後、一片のストリップを走査型分光旋
光計に挿入し、３６０〜７００ｎｍの透過モードでスペ
クトルを記録した。ストリップで現像が起こらず、画像
形成色素が形成されなかったことから、ストリップに残
された色は保持された増感色素によるものである。スペ
クトルの光学濃度は、保持された色素の量の目安とな
る。結果を表ＩＩに示す。

【００６５】

【表４】

【００６６】これらのデータは、本発明のレッド及びブ
ルー増感色素（試料２０７〜２２０及び２２４〜２２
９）が比較のための色素（試料２０１〜２０６及び２２
１〜２２３）よりも処理後にフィルムに保持される傾向
がかなり低いことを示している。

【００６７】実施例３この例は、本発明に従う立方晶乳剤の分光増感を示すも
のである。

【００６８】ポリエステル支持体を、化学増感された
０．２ミクロンの立方晶ヨウ臭化銀（ヨウ素２．６モル
％）を銀１．０８ｇ／ｍ²で、硬化したゼラチンを７．
３ｇ／ｍ²で、表ＩＩＩに示されているような増感色素
を銀１モル当たり０．８ミリモルで含むハロゲン化銀乳
剤層でコーティングすることにより黒白写真材料を調製
した。色素を４０℃でメタノール溶液から増感された乳
剤に加え、１５分間保持した。コーティングされた要素
をウェッジ分光露光にかけ、そしてRP X-OMAT （商標）
薬品（ヒドロキノン及びｐ−メチルアミノフェノールを
現像主薬として含む現像液）中で処理した。

【００６９】色素の写真感度を、λ_maxでの感度（log
Ｅに１００を掛けたもの）から色素入り乳剤の固有感度
（log Ｅに１００を掛けたもの）を差し引いて２００を
足したものとして定義される増感比（ＳＲ）で報告す
る。この感度の測定によって、各色素に対して最適化さ
れていない一定の化学増感を使用して比較することがで
きる。

【００７０】

【表５】

【００７１】これらのデータは、本発明の色素が有効な
分光増感剤であるとともに汚染性が低いものであること
を示している。

【００７２】実施例４この例は本発明に従う八面体形乳剤の分光増感を示すも
のである。０．３ミクロン八面体形ヨウ臭化物乳剤を使
用し、色素レベルを銀１モル当たり０．４ミリモルに減
らしたことを除いて実施例３と同様にして黒白要素を調
製した。コーティングされた要素を露光し、実施例３に
おけるように処理した。データを表ＩＶに示す。

【００７３】

【表６】

【００７４】これらのデータは、本発明の色素が有効な
分光増感剤であるとともに汚染性が低いものであること
を示している。

【００７５】実施例５この例は本発明に従う平板状乳剤の分光増感を示すもの
である。

【００７６】試料５０１の調製：結晶バルク全体にわた
ってヨウ化物が１．５％であり、結晶の外側１０％の狭
い帯中にヨウ化物が２．５％で濃縮されているＡｇＢｒ
_0.96Ｉ_0.04平板状乳剤（１．３９ミクロンｅｃｄ（ディ
スク遠心分離）×厚さ０．１２ミクロン）を米国特許第
５，２５４，４５３号に記載されている方法により調製
した。それを以下のように化学増感及び分光増感させた
（全ての量が銀１モル当たりの量として記載されてい
る）：

【００７７】銀１モル当たり４０ｇのゼラチンを含む上
記乳剤を４０℃で融解させた。１００ｍｇのＮａＳＣＮ
を加えた。１５分後に３５ｍｇの３−メチルスルホニル
カルバモイルエチルベンゾチアゾリウムフルオロボレー
トを加えた。さらに２分後に０．６６７ミリモルの色素
Ａ及び０．３３３ミリモルの色素Ｂをメタノール中の共
通溶液（２ｇ／リットル）として加えた。さらに２０分
後、２．３ｍｇのジチオ硫酸金（Ｉ）及び１ｍｇのチオ
硫酸ナトリウム五水和物を加えた。乳剤を１．６７℃／
分で５分間で６４℃に加熱し、次に１．６７℃／分で４
０℃に冷却した。

【００７８】除去可能なカーボンブラックで裏打ちされ
たセルローストリアセテート支持体上に増感させた乳剤
をコーティングした。成分のコーティングされた量を平
方メートル当たりのグラム数で示す。第１層：乳剤（１平方メートル当たり銀０．８１ｇ）、
ゼラチン（５．３８ｇ）、シアンカプラーＣ−１（０．
９７ｇ）、シアンカプラーＣ−２（０．０４３ｇ）、シ
アンカプラーＣ−３（０．０４３ｇ）、１，３，３ａ，
７−テトラアザインデン（銀１モル当たり１．７５
ｇ）、コーティング助剤としての界面活性剤。オーバーコート：ゼラチン（１．０８ｇ）、コーティン
グ助剤としての界面活性剤。ビスビニルスルホニルメチ
ルエーテル（全ゼラチンの１．７５重量％）。

【００７９】表Ｖに示されている色素を使用して同様に
試料５０２〜５０５を調製した。シアンカプラーＣ−１
は次式のように表される。

【００８０】

【化１９】

【００８１】１ｋｇ当たり６０ｇのＣ−１、６０ｇのジ
ブチルフタレート、１２０ｇのエチルアセテート及び７
６０ｇのゼラチンからなる分散体として、コーティング
配合物にＣ−１を加え、２Ｎプロピオン酸によりｐＨ
５．１に調節した。

【００８２】前記カプラーＣ−２及びＣ−３は次式のよ
うに表される。それぞれを分散体として加えた。この分
散体の配合も以下に示す。

【００８３】

【化２０】

【００８４】４０ｇのＣ−２、Ｎ−ブチルアセトアニリ
ド（８０ｇ）、ゼラチン（１００ｇ）、水（７３８
ｇ）、１０％ナトリウムトリイソプロピルナフタレンス
ルホネート（４２ｇ）からなるように分散させ、２Ｎプ
ロピオン酸によりｐＨ５．１に調節した。

【００８５】

【化２１】

【００８６】３０ｇのＣ−３、ジエチルラウラミド（３
０ｇ）、エチルアセテート（９０ｇ）、ゼラチン（８０
ｇ）、水（７７０ｇ）からなるように分散させ、２Ｎプ
ロピオン酸によりｐＨ４．６５に調節した。

【００８７】コーティングされた試料から得たストリッ
プを階段光学ウェッジタブレット及びWRATTEN 23A フィ
ルターを通して昼光バランスランプに露光し、次に、漂
白液の組成をプロピレンジアミン四酢酸に合うように変
えたことを除き、Brit. J. Photog. Annual, 1988, p19
6-198 に記載されているようなKodak Flexicolor C41プ
ロセスを使用して処理した。

【００８８】最低濃度よりも０．１５高い濃度で感度を
測定し、相対値−log Ｅ×１００で記録した。実施例２
におけるのと同じ方法を使用してコーティング中の残留
色素汚染も求めた。

【００８９】

【表７】

【００９０】これらのデータは、色素がカラーフォーマ
ット中の平板状乳剤に対して有用な分光増感剤である
が、処理後の残留色素のレベルを劇的に減少させること
を示している。

【００９１】比較のための色素の構造：

【００９２】

【化２２】

【００９３】

【化２３】

【００９４】

【化２４】

【００９５】

【化２５】

【００９６】実施例６この例はカラーネガティブ多層フィルムを例示するもの
である。例６０１：トリアセチルセルロースフィルム支持体上に
以下の層を支持体側から以下に示す通りの順序でコーテ
ィングすることにより多層カラーネガティブフィルム
（試料１−１）を調製した（量は平方メートル当たりの
グラム数で表されており、エマルジョンについては平方
メートル当たりの銀のグラム数として表されている）。

【００９７】

【表８】

【００９８】

【表９】

【００９９】

【表１０】

【０１００】

【表１１】

【０１０１】

【表１２】

【０１０２】

【表１３】

【０１０３】

【表１４】

【０１０４】

【表１５】

【０１０５】

【表１６】

【０１０６】

【表１７】

【０１０７】

【表１８】

【０１０８】

【表１９】

【０１０９】さらに、当該技術分野で一般的であるよう
に、コーティング助剤及び安定化剤を加えた。ゼラチン
の重量を基準にして１．７５重量％のビスビニルスルホ
ニルメタンによりコーティングを硬化させた。

【０１１０】例６０１におけるコーティングの幾つかの
成分は分散体として加えた。これらの分散体の組成を表
ＶＩに示す。

【０１１１】

【表２０】

【０１１２】層２〜４中の乳剤を以下に示すように変え
たことを除いて例６０１のように例６０２を調製した：層２：銀１モル当たり０．７９ミリモルの色素Ｉ−１及
び銀１モル当たり０．２６ミリモルの色素Ｂにより着色
された平板状乳剤２。層３：銀１モル当たり０．７５ミリモルの色素Ｉ−１及
び銀１モル当たり０．２４ミリモルの色素Ｂにより着色
された平板状乳剤５。この乳剤を１平方メートル当たり
銀０．４３８ｇのレベルでコーティングした。層４：銀１モル当たり０．７５ミリモルの色素Ｉ−１及
び銀１モル当たり０．２４ミリモルの色素Ｂにより着色
された平板状乳剤５。この乳剤を１平方メートル当たり
銀０．６０２ｇのレベルでコーティングした。

【０１１３】成分の説明シアンカプラー１：ヘキサンアミド，２−（２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（４−（（（（４−シアノフェニル）アミノ）カルボニ
ル）アミノ）−３−ヒドロキシフェニル）−；シアンカプラー２：プロパン酸，３−（（３−
（（（４−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）ブチル）アミノ）カルボニル）−４−
ヒドロキシ−１−ナフタレニル）チオ）−；

【０１１４】シアンカプラー３：２−ナフタレンカル
ボキサミド，１−ヒドロキシ−４−（４−（（（１−
（（４−メトキシフェニル）メチル）−１Ｈ−テトラゾ
ール−５−イル）チオ）メチル）−２−ニトロフェノキ
シ）−Ｎ−（２−（テトラデシルオキシ）フェニル）
−；シアンカプラー４：２，７−ナフタレンジスルホン
酸，５−（アセチルアミノ）−３−（（４−（（３−
（（（４−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）ブチル）アミノ）カルボニル）−４−
ヒドロキシ−１−ナフタレニル）オキシ）フェニル）ア
ゾ）−４−ヒドロキシ−，二ナトリウム塩；

【０１１５】シアンカプラー５：プロパン酸，３−
（（３−（（（２−（ドデシルオキシ）−５−メチルフ
ェニル）アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−１−
ナフタレニル）チオ）−；マゼンタカプラー１：テトラデカンアミド，Ｎ−（３
−（（４−（（２−（（２−（２，４−ビス（１，１−
ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）
アミノ）フェニル）チオ）−４，５−ジヒドロ−５−オ
キソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ
−ピラゾール−３−イル）アミノ）−４−クロロフェニ
ル）−；

【０１１６】マゼンタカプラー２：テトラデカンアミ
ド，Ｎ−（４−クロロ−３−（（４−（（３，４−ジメ
トキシフェニル）アゾ）−４，５−ジヒドロ−５−オキ
ソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−
ピラゾール−３−イル）アミノ）フェニル）−２−（３
−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェノ
キシ）−；

【０１１７】

【化２６】

【０１１８】イエローカプラー２：安息香酸，４−ク
ロロ−３−（（２−（５，５−ジメチル−２，４−ジオ
キソ−３−オキサゾリジニル）−４，４−ジメチル−
１，３−ジオキソペンチル）アミノ）−，ヘキサデシル
エステル；

【０１１９】

【化２７】

【０１２０】ユニバーサルカプラー１：１Ｈ−テトラ
ゾール−１−酢酸，５−（（（４−（（３−（アミノカ
ルボニル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）オキ
シ）−３−（（ヘキサデシルスルホニル）アミノ）フェ
ニル）メチル）チオ）−，プロピルエステル；シアン色素１：２−ナフタレンカルボキサミド，Ｎ−
（４−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フ
ェノキシ）ブチル）−４−（（４−（エチル−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフェニル）イミ
ノ）−１，４−ジヒドロ−１−オキソ；

【０１２１】マゼンタ色素１：ベンズアミド，３−
（（（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェ
ノキシ）アセチル）アミノ）−Ｎ−（４−（（４−（エ
チル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）−２−メチルフ
ェニル）イミノ）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾ
ール−３−イル）−；イエロー色素１：１−ブタンスルホンアミド，Ｎ−
（４−（４−シアノ−２−（フラニルメチレン）−２，
５−ジヒドロ−５−オキソ−３−フラニル）フェニル）
−；

【０１２２】イエロー色素２：ベンズアミド，３−
（（（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェ
ノキシ）アセチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ
−４−（（メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−１
−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾ
ール−３−イル）−；ＵＶ色素１：プロパンジニトリル，（３−（ジヘキシ
ルアミノ）−２−プロペニリデン）；

【０１２３】ＵＶ色素２：プロペン酸，２−シアノ−
３−（４−メトキシフェニル）−，プロピルエステル；カブリ防止剤１：アセトアミド，Ｎ，Ｎ’−（ジチオ
ジ−４，１−フェニレン）ビス；

【０１２４】カブリ防止剤２：（１，２，４）トリア
ゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール，５−メチ
ル−，ナトリウム塩；カブリ防止剤３：４−チアゾール酢酸，２，３−ジヒ
ドロ−２−チオキソ−；

【０１２５】カブリ防止剤４：ジアンモニウムテトラ
クロロパラデート；酸化防止剤１：１，４−ベンゼンジオール，２，５−
ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−；

【０１２６】酸化防止剤２：ベンゼンスルホン酸，
２，５−ジヒドロキシ−４−（１−メチルヘプタデシ
ル）−，一カリウム；金属イオン封鎖剤１：メタリン酸六ナトリウム塩

【０１２７】金属イオン封鎖剤２：３，５−ジスルホ
カテコール二ナトリウム塩；増感色素１：ベンゾキサゾリウム，５−クロロ−２−
（２−（（５−フェニル−３−（３−スルホプロピル）
−２（３Ｈ）−ベンゾキサゾリリデン）メチル）−１−
ブテニル）−３−（３−スルホプロピル）−，分子内
塩，トリエチルアミン塩；

【０１２８】増感色素２：ベンゾキサゾリウム，３−
エチル−２−（２−（（３−（２−（（メチルスルホニ
ル）アミノ）−２−オキソエチル）−２（３Ｈ）−ベン
ゾチアゾリリデン）メチル）−１−ブテニル）−５−フ
ェニル−，分子内塩；増感色素３：ベンゾチアゾリウム，５−クロロ−２−
（（５−クロロ−３−（３−スルホプロピル）−２（３
Ｈ）−ベンゾチアゾリリデン）メチル）−３−（３−ス
ルホプロピル）−，分子内塩，トリエチルアミン塩；

【０１２９】増感色素４：ベンゾキサゾリウム，２−
（（５−クロロ−３−（ｓ−スルホプロピル）−２（３
Ｈ）−ベンゾチアゾリリデン）メチル）−５−フェニル
−３−（３−スルホプロピル）−，トリエチルアミン
塩。

【０１３０】例６０１及び６０２に対応するフィルムス
トリップを階段ウェッジタブレットに通して０．０１秒
の昼光バランス露光にかけ、次に実施例５におけるよう
に処理した。フィルムの赤記録、緑記録及び青記録の感
度を最低濃度よりも０．１５濃度高い濃度で計算した。
さらに、第２組のフィルムストリップを実施例２におけ
るような汚染処理にかけた。各ストリップの光学濃度を
５６０ｎｍで測定した。保持された単量体赤増感色素は
濃度を増加させた。濃度５６０ｎｍで、多層コーティン
グの赤感度及び緑最低濃度を試料６０１の赤感度を１０
０として表した表ＶＩＩに記録した。

【０１３１】

【表２１】

【０１３２】この例から本発明の色素が有効な分光増感
剤であるとともに処理後にフィルム中に残留する色素が
少ないことからより低い緑最低濃度が可能であることが
明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：【化１】（式中、ｎは０又は１であり；Ｘ、Ｙ及びＺは独立に
Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｓｅ又はＣであり；Ｘ’はＯ、ＮＲ₁₃、
Ｓ、Ｓｅ又はＣであり；Ｒ₁及びＲ₂は酸置換アルキル
であり；Ｒ₄はＨ又はアルキルであるが、Ｘ’がＮＲ₁₃
である場合にＲ₄はＨであり；各Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈及び
Ｒ₉は独立にＨ若しくは置換基であるか、又はＲ₇とＲ
₈若しくはＲ₈とＲ₉がそれらが結合している炭素原子
と一緒になって５員又は６員環を形成しており；Ｘ又は
Ｙ又はＺがＣである場合には、各Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は
独立にＨ又は非芳香族置換基であり；Ｒ₁₃はアルキル又
は置換アルキルである）により表される増感色素を含む
感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む写真要素。
【請求項２】増感色素がＪ凝集性である請求項１記載
の写真要素。
【請求項３】ＹがＮ又はＣであり、ＺがＣであり、Ｘ
がＳである請求項１記載の写真要素。
【請求項４】Ｘ’がＳである請求項１記載の写真要
素。
【請求項５】Ｒ₁及びＲ₂がそれぞれスルホアルキル
である請求項１記載の写真要素。
【請求項６】Ｒ₆、Ｒ₇及びＲ₉がそれぞれＨであ
り、Ｒ₈がハロ又はフェニルである請求項１記載の写真
要素。
【請求項７】Ｒ₆及びＲ₇がＨであり、Ｒ₈及びＲ₉
がそれらが結合している炭素原子と一緒になってベンゾ
環を形成している請求項１記載の写真要素。
【請求項８】増感色素が、【化２】【化３】【化４】【化５】【化６】【化７】【化８】からなる群から選ばれる請求項１記載の写真要素。