JP2000221645A - 多色写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カラーネガフィルムにおいて、最小限の粒状
度、容認可能な圧力減感、及び十分なアキュータンスを
維持しながら高感度を達成する。 【解決手段】 感光性層の少なくとも１つが、少なくと
も９５％臭化物及び５％未満ヨウ化物のハロゲン化物含
有率を有する平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含み、ヨウ
化物がハロゲン化銀粒子において実質的に均一に分配さ
れており、そして式Ｘ−Ｙ’のフラグメント化可能な電
子供与性化合物を含有する多色写真要素であって、Ｘが
電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロトンＨ又は離
脱基Ｙであり、そして、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と１．４
Ｖとの間の酸化電位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’フラグメン
トの酸化形態が、ラジカルＸ^・及び離脱フラグメント
Ｙ’を与え、そして随意選択的に（３）前記ラジカルＸ
^・が、−０．７Ｖ以下の酸化電位を有する多色写真要
素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化物の内容
が少なくとも９５％の臭化物であるハロゲン化銀乳剤を
含んでなる多色写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来技術を述べる前に、本明細書で用い
る用語を規定する。平板状粒子乳剤は、総粒子投影面積
の少なくとも５０％が平板状粒子によって占められてい
る乳剤である。本明細書で用いる「平板状粒子」の用語
は、実質的に他の面よりも大きな２つの平行主面を有
し、少なくとも２のアスペクト比を有する粒子を示すた
めに用いる。アスペクト比は、平板状粒子等価円直径
（ＥＣＤ）を厚み（ｔ）で割った比である。平板状粒子
乳剤の平均アスペクト比は、平均粒子ＥＣＤを平均粒子
厚で割った比である。

【０００３】実質的に均一なヨウ化物分布を有する臭ヨ
ウ化銀平板状乳剤（均一ヨウ化物臭ヨウ化銀平板状乳
剤）とは、析出時の臭化物塩に対するヨウ化物塩の比率
が、初期核生成工程後に、±０．５％内に維持されてい
る乳剤である。３Ｄ乳剤は、総粒子投影面積の少なくと
も５０％が３Ｄ粒子で占められている乳剤である。ここ
で用いる「３Ｄ」とは、非平板状形態、例えば、立方
体、八面体、ロッド及び球形粒子をいい、またアスペク
ト比が２未満の平板状粒子もいう。２種類以上のハロゲ
ン化物を含有する粒子及び乳剤を呼ぶ場合、濃度の昇順
にハロゲン化物を命名する。

【０００４】平板状粒子乳剤を写真製品に導入したこと
による結果として、写真乳剤の顕著な性能改良が１９８
０年代に始まった。写真感度−粒状度関係の改良、被覆
力の増加（絶体基準、及びバインダー硬化の機能として
の両方）、より迅速な現像性、熱安定性の増加、画像形
成感度を与える固有の増感と分光増感の分離の増加、並
びに単一乳剤層及び複式乳剤層フォーマットの両方にお
ける画像シャープネスの改良のような広範囲の写真的利
点が、平板状粒子乳剤によって提供されている。

【０００５】使用する写真用途に従って、種々の性能上
の利点を提供するように平板状粒子乳剤を選定すること
ができるが、粒状度が最小で最高の写真感度を達成する
乳剤を実現するのに非常に熱心な努力がなされている。
この目的を満たす平板状粒子乳剤は、少なくとも２．０
μｍの平均ＥＣＤを示す。平板状粒子は、岩塩型の面心
立方結晶格子を示す。この平板状粒子は高（５０モル％
超）臭化物組成を有し、小量のヨウ化物を含有する。典
型的に、この乳剤はヨウ臭化銀平板状粒子乳剤である。
Wilgus等の米国特許第４，４３４，２２６号明細書及び
Kofron等の米国特許第４，４３９，５２０号明細書に
は、ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤が開示されている。Solb
erg 等の米国特許第４，４３３，０４８号明細書には、
ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤の調製において、対応する粒
状度の増加を伴わない追加の写真感度増加を、中心領域
から外側に配置される平板状粒子の周囲領域において、
ヨウ化物含有率を増加することによって達成できること
が説明されている。

【０００６】平板状粒子乳剤は、種々の方法で写真性能
を改善するが、ＥＣＤが大きい（２．０μｍ以上）高感
度臭ヨウ化銀平板状粒子乳剤は、乳剤コーティングに局
部的に圧力がかかると性能劣化を起こしやすくなる。不
均一ヨウ化物分布に関連する感度利点を有する大型平均
ＥＣＤヨウ臭化銀平板状粒子乳剤は、フィルムねじれ、
フィルムの使用時の表面もしくは突起部の引きずり、又
は過剰のガイドローラ接触圧によって経験される場合が
ある局部的な圧力が加わると、圧力減感を示すことが多
い。

【０００７】高品質高感度（好ましくは、ＩＳＯ４００
以上）カラー写真材料を提供するために、この問題の解
決方法を見いだすことは重要な課題である。そのような
高感度材料は多くの潜在的な用途を有している。これら
の材料は、ズームレンズ及び使い切りカメラ（また、
「レンズ付きフィルム」ユニットとも呼ばれる）での用
途に特に有用である。ズームレンズは一般的に同等の固
定焦点レンズより小さな口径（より大きなｆ数）を有す
る。従って、ズームレンズは、映像シーンの構成の自由
度を高めるが、カメラフィルム面に供給する光が少な
い。高感度フィルムを用いると、低い光レベルでの写真
撮影の機会を保持したまま、ズームレンズの自由度を可
能にする。

【０００８】使い切りカメラでは、レンズ焦点は固定さ
れている。この場合、高感度フィルムは、より大きなｆ
数を有する固定口径の使用が可能であるので、可能な被
写界深度を深くする（固定焦点カメラの重要な特徴であ
る）ことが可能である。フラッシュ付き使い切りカメラ
の場合、フィルム感度が高くなればなるほど、より少な
いエネルギーのフラッシュを使って写真を撮ることが可
能となり、使い切りユニットの製造をより経済的にする
ことが可能である。

【０００９】実質的に均一なヨウ化物分布を有する大型
臭化銀平板状乳剤又は大型臭ヨウ化銀平板状乳剤は、局
部的に圧力がかかることによって起きる減感の影響が非
常に少ない。しかし、それらの乳剤の写真感度は、不均
一ヨウ化物分布を有する大型平板状臭ヨウ化銀乳剤より
も一般的に劣っていることがわかっている。さらに、臭
化銀平板状乳剤又は均一ヨウ化物臭ヨウ化銀平板状乳剤
のＥＣＤが３．０μｍを超えて増加すると、乳剤の容積
及び／又は表面積増加から期待されるほどの大きな感度
増加を起こさないことが、しばしば見出されている。従
って、大型臭化銀平板状乳剤又は均一ヨウ化物臭ヨウ化
銀平板状乳剤を用いて、最小限の粒状度を有し圧力減感
に対する感受性を低下させた高感度写真要素を作製する
ことを可能とするために、これらの乳剤の感度を増加さ
せる方法を見出すことが望ましい。

【００１０】圧力減感の問題を解決することは、高感度
青感性平板状乳剤では特に重要である。感度が最も高い
カラー多層要素の場合、青感性層に３Ｄ乳剤を用いるこ
とが多い。これは、３Ｄ乳剤が容認できる青色圧力特性
と共に最高感度を提供するからである。しかし、青感性
層（イエロー色素形成記録）中の３Ｄ乳剤は下に位置す
る層のアキュータンスと妥協している。イエロー記録層
に平板状粒子乳剤を用いると、３Ｄ乳剤を用いる場合と
比較して下にある記録のアキュータンスを改善すること
ができる（リサーチディスクロージャー、#25330、1985
年5 月、を参照されたい）。残念なことに、上述したよ
うに、不均一ヨウ化物構造を有する青増感平板状乳剤
は、同一の感度レンジの３Ｄ乳剤と比べると圧力特性が
劣っており、この大型高感度平板状乳剤の場合、この劣
った特性が特に顕著である。臭化銀（又は、低濃度、均
一ヨウ化物臭ヨウ化銀）平板状乳剤は、圧力特性を改善
するが、写真感度が非常に低い。従って、青感性臭化銀
又は均一ヨウ化物臭ヨウ化銀平板状乳剤の写真感度を改
善することは特に有益であろう。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】カラーネガフィルムに
おいて、最小限の粒状度、容認可能な圧力減感、及び十
分なアキュータンスを維持しながら高感度を達成するこ
とは、いつでも困難である。不均一ヨウ化物分布を有す
る大型臭ヨウ化銀平板状粒子は最小限の粒状度と共に高
感度を提供するが、容認できないレベルの圧力減感を伴
う場合がある。現実に、３Ｄ乳剤が容認できる青色圧力
減感特性と共に最高感度を提供するので、青感性乳剤と
して３Ｄ乳剤を用いることが多い。残念なことに、青感
性層中の３Ｄ乳剤は下に位置する層のアキュータンスと
妥協している。青感性高感度記録に大型不均一ヨウ化物
臭ヨウ化銀平板状粒子を用いると、３Ｄ乳剤と比較して
下にある記録のアキュータンスを改善する。しかし、こ
の平板状粒子は、３Ｄ乳剤と比べると圧力特性が特に劣
っている。従って、特に、青感性記録での使用におい
て、改善された圧力減感特性を有する高感度平板状乳剤
を見出すことが望ましい。

【００１２】

【課題を解決するための手段】我々は、フラグメント化
可能な電子供与体と臭化銀又は均一ヨウ化物臭ヨウ化銀
平板状粒子を組み合わせると、高感度カラー写真材料に
望ましい感度改善と優れた圧力減感特性を提供すること
を見いだした。この性能上の利点は、イエロー色素形成
層の用途のために青増感される臭化銀又は均一ヨウ化物
臭ヨウ化銀乳剤に特に有用であり、優れた写真感度、ア
キュータンス及び圧力減感が得られる。

【００１３】本発明の１つの形態は、少なくとも１種の
シアン色素生成カプラーを関連して有する少なくとも１
つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成ユニット、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラ
ーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化
銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニット、少なく
とも１種のイエロー色素生成カプラーを関連して有する
少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエ
ロー色素画像形成ユニットを担持する支持体を含んでな
り、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１つが、少な
くとも９５％臭化物及び５％未満ヨウ化物のハロゲン化
物含有率を有する平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含有
し、前記ヨウ化物が前記乳剤のハロゲン化銀粒子におい
て実質的に均一に分配されており、そして前記乳剤が、
式Ｘ−Ｙ’のフラグメント化可能な電子供与体又は−Ｘ
Ｙ’部分を有する電子供与体で増感されている多色写真
要素であって、Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱
性プロトンＨ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの
場合、塩基β^- はＸと直接又は間接に共有結合されてお
り、そして、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の
酸化電位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’フラグメントの酸化形
態が、ラジカルＸ^・及び離脱フラグメントＹ’を与え、
そして随意選択的に（３）前記ラジカルＸ^・が、−０．
７Ｖ以下（即ち、−０．７Ｖに等しいか、更にマイナ
ス）の酸化電位を有する多色写真要素を含んでなる。

【００１４】本発明のもう１つの形態は、ロール状フィ
ルム、撮影レンズ、シャッターボタン、フィルム巻き上
げ及びファインダーを含み、前記ロール状フィルムが、
少なくとも１種のシアン色素生成カプラーを関連して有
する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
シアン色素画像形成ユニット、少なくとも１種のマゼン
タ色素生成カプラーを関連して有する少なくとも１つの
緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成
ユニット、少なくとも１種のイエロー色素生成カプラー
を関連して有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀
乳剤層を含むイエロー色素画像形成ユニットを担持する
透明支持体を含み、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１つが、少なくとも９５％臭化物及び５％未満ヨウ化
物のハロゲン化物含有率を有する平板状粒子ハロゲン化
銀乳剤を含有し、前記ヨウ化物が前記乳剤のハロゲン化
銀粒子において実質的に均一に分配されており、そして
前記乳剤が、式Ｘ−Ｙ’のフラグメント化可能な電子供
与性化合物又は前記式−Ｘ−Ｙ’部分を有する化合物を
含有する使いきりカメラであって、Ｘが電子供与体部分
であり、Ｙ’が離脱性プロトンＨ又は離脱基Ｙである
が、Ｙ’がプロトンの場合、塩基β^- はＸと直接又は間
接に共有結合されており、そして、（１）Ｘ−Ｙ’が、
０と１．４Ｖとの間の酸化電位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’
の酸化形態が結合開裂反応を受けて、ラジカルＸ^・及び
離脱フラグメントＹ’を生じ、そして随意選択的に
（３）ラジカルＸ^・が、−０．７Ｖ以下（即ち、−０．
７Ｖに等しいか、更にマイナスである）の酸価電位を有
する使い切りカメラを含む。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明に従うと、多色写真要素
は、臭化物含有率が少なくとも９５％、好ましくは少な
くとも９７％、そして最も好ましくは少なくとも９９％
臭化物である少なくとも１種の平板状ハロゲン化銀乳剤
を含んでなる。ヨウ化物は、ハロゲン化物含量の５％未
満、好ましくは２％未満、そして１％未満の量で存在す
ることができ、このヨウ化物は各乳剤粒子全体に実質的
に均一に分配されている。本明細書において、特定のハ
ロゲン化物の百分率濃度を引用する場合、当該特定ハロ
ゲン化物によって表される、ハロゲン化銀中の総ハロゲ
ン化物のモル％をいう。（例えば、９５％臭化物とは存
在する全ハロゲン化物のうち９５モル％が臭化物である
ことを意味する。）

【００１６】平板状粒子は残りの粒子面よりそれぞれ明
かに大きい二つの平行主面を有するものであり、平板状
粒子乳剤は、平板状粒子が総粒子投影面積の少なくとも
５０％、好ましくは７０％を超え、最適には９０％より
多くを占める乳剤である。平板状粒子は、総粒子投影面
積の実質的に全部（９７％を超える）を占めることがで
きる。前記平板状粒子乳剤は、高アスペクト比平板状粒
子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＞８である乳剤（ＥＣＤは粒
子投影面積と等しい面積をもつ円の直径であり、ｔは平
板状粒子の厚さである）；中アスペクト比平板状粒子乳
剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＝５〜８；又は低アスペクト比平
板状粒子乳剤、即ち、ＥＣＤ／ｔ＝２〜５となることが
できる。前記乳剤は、典型的に、高平板状度（Ｔ）（Ｔ
＝ＥＣＤ／ｔ² である）を示す。即ち、ＥＣＤ／ｔ² ＞
２５である（ＥＣＤ及びｔは、両方ともμｍで測定す
る）。

【００１７】この平板状粒子は、平板状粒子乳剤の目的
の平均アスペクト比及び／又は平均平板状度を達成する
のに適合するいずれの厚さにもなることができる。投影
面積要件を満足する平板状粒子は、０．３μｍより薄い
厚さを有するものであるのが好ましく、特に薄型（＜
０．２μｍ）平板状粒子が好ましく、平板状粒子性能増
強を最大にするためには、超薄型（＜０．０７μｍ）平
板状粒子が考えられる。

【００１８】面心立方（岩塩型）結晶格子構造を形成す
るハロゲン化銀から形成される平板状粒子は、｛１０
０｝又は｛１１１｝主面のいずれかを有することができ
る。｛１１１｝主面平板状粒子をもつ乳剤（コントロー
ルされた粒子分散度、ハロゲン化物分布、双晶面間隔、
エッジ構造及び粒子転位並びに吸着される｛１１１｝粒
子面安定剤を含む）は、リサーチディスクロージャー
Ｉ、セクションＩ．Ｂ．（３）（503 ページ）に具体的
に記載されている。引用したリサーチディスクロージャ
ーは全て、英国ハンプシャー州Ｐ０１０ ７ＤＱ エム
スワース １２ａノースストリートダッドレーアネック
スにあるKenneth Mason Publications, Ltd.が発行して
いる。

【００１９】本発明に従うと、ハロゲン化銀乳剤は、乳
剤の感度を高めるフラグメント化可能な電子供与性（Ｆ
ＥＤ）化合物を含有する。このフラグメント化可能な電
子供与性化合物は式Ｘ−Ｙ’を有する化合物、又は前記
式−Ｘ−Ｙ’部分を有する化合物である。ここで、Ｘ
は、電子供与体部分であり、Ｙ’は、離脱性プロトンＨ
又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩基β
^- はＸと直接又は間接に共有結合されており、そして、
（１）Ｘ−Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の酸化電位を有
し、（２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を受け
て、ラジカルＸ^・及び離脱フラグメントＹ’を生じ、そ
して随意選択的に（３）ラジカルＸ^・が、−０．７Ｖ以
下（即ち、−０．７Ｖに等しいか、更にマイナスであ
る）の酸価電位を有する。

【００２０】Ｘ−Ｙ’が、判定基準（１）及び（２）に
合致するが、（３）に合致しない化合物は１つの電子を
供与することができ、本明細書ではフラグメント化可能
な１電子供与性化合物と称する。３つの基準全てに合致
する化合物は、２つの電子を供与することができ、本明
細書ではフラグメント化可能な２電子供与性化合物と称
する。

【００２１】本明細書では、酸化電位を、飽和カロメル
参照電極に対するボルトを表す「Ｖ」として報告する。
Ｙ’がＹである本発明の態様において、以下の式は、Ｘ
−Ｙが酸化及びフラグメント化を受けて、好ましい形態
でさらに酸化を受けるラジカルＸ^・を生成するときに起
きると思われる反応を示す。

【００２２】

【化１】

【００２３】上式中、Ｅ₁ は、Ｘ−Ｙの酸化電位であ
り、Ｅ₂ は、ラジカルＸ^・の酸化電位である。Ｅ₁ は、
１．４Ｖ以下であるのが好ましく、１．０Ｖ未満である
のがさらに好ましい。酸化電位は０Ｖより高いのが好ま
しく、０．３Ｖより高いのがさらに好ましい。Ｅ₁ は、
０〜１．４Ｖの範囲であるのが好ましく、０．３Ｖ〜
１．０Ｖであるのがさらに好ましい。

【００２４】本発明の一つの態様では、ラジカルＸ^・の
酸化電位Ｅ₂ は、−０．７Ｖであるか又はさらにマイナ
スであり、好ましくは、−０．９Ｖよりもさらにマイナ
スである。Ｅ₂ は、−０．７〜−２Ｖの範囲であるのが
好ましく、−０．８〜−２Ｖであるのがさらに好まし
く、−０．９〜−１．６Ｖであるのが最も好ましい。

【００２５】Ｘ−Ｙの構造上の特色を、二つの部分（即
ち、フラグメントＸ及びフラグメントＹ）の特徴で規定
する。フラグメントＸの構造上の特徴が、Ｘ−Ｙ分子の
酸化電位及びラジカルＸ^・の酸化電位を決定するのに対
し、Ｘ及びＹフラグメントの両方は、酸化された分子Ｘ
−Ｙ^・+のフラグメント化速度に影響を与える。

【００２６】Ｙ’がＨである本発明の態様において、以
下の式は、化合物Ｘ−Ｈが酸化及び塩基β^- に対する脱
プロトン化を受けて、好ましい形態でさらに酸化を受け
るラジカルＸ^・を生成するときに起きると思われる反応
を示す。

【００２７】

【化２】

【００２８】好ましいＸ基は、次の一般式を有する：

【化３】 水素原子又は非置換又は置換されたアルキル基を表すた
めに、記号「Ｒ」（添字の無いＲ）を本明細書の全ての
構造式で用いる。

【００２９】構造式（Ｉ）では、 ｍ＝０、１； Ｚ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ； Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェ
ナントリル、アントリル）；又は複素環式基（例えば、
ピリジン、インドール、ベンゾイミダゾール、チアゾー
ル、ベンゾチアゾール、チアジアゾール、等）； Ｒ₁ ＝Ｒ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド、ハ
ロゲン、ＮＲ₂ 、（ＯＨ）_n 、（ＯＲ’）_n 、又は（Ｓ
Ｒ）_n ； Ｒ’＝アルキル又は置換アルキル； ｎ＝１〜３； Ｒ₂ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₃ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₂ 及びＲ₃ は、一緒になって５員〜８員環を形成でき
る；Ｒ₂ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき
る；Ｒ₃ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成でき
る；Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリール、
又は複素環式基（例えば、ピリジン、ベンゾチアゾー
ル、等）； Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基。

【００３０】構造式（ＩＩ）では、 Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェ
ナントリル）；又は複素環式基（例えば、ピリジン、ベ
ンゾチアゾール、等）； Ｒ₄ ＝ハメットシグマ値が−１〜＋１、好ましくは、−
０．７〜＋０．７である、例えば、Ｒ、ＯＲ、ＳＲ、ハ
ロゲン、ＣＨＯ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、ＣＯＯＲ、ＣＯＮＲ₂ 、
ＳＯ₃ Ｒ、ＳＯ₂ ＮＲ₂ 、ＳＯ₂ Ｒ、ＳＯＲ、Ｃ（Ｓ）
Ｒ、等の置換基； Ｒ₅ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₆ 及びＲ₇ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₅ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₆ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる
（この場合、Ｒ₆ はヘテロ原子となることができる）；
Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₆ 及びＲ₇ は、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリール、もし
くは複素環式基； Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基。 ハメットシグマ値の議論は、Hansch及びR. W. Taftの、
Chem. Rev. 91 巻、(1991)ページ165,に見つけることが
でき、参照することにより本明細書の内容とする。

【００３１】構造式（ＩＩＩ）では、 Ｗ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ； Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェ
ナントリル、アントリル）；又は複素環式基（例えば、
インドール、ベンゾイミダゾール、等）； Ｒ₈ ＝Ｒ、カルボキシル、ＮＲ₂ 、（ＯＲ）_n 、又は
（ＳＲ）_n （ｎ＝１〜３）； Ｒ₉ 及びＲ₁₀＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₉ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリール、又は
複素環式基； Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基。

【００３２】構造式（ＩＶ）では、「ring」は、置換又
は非置換の５員、６員もしくは７員の不飽和環、好まし
くは複素環を表す。

【００３３】以下のものは、一般構造ＩのＸの具体例で
ある：

【化４】 本願明細書の構造では、−ＯＲ（ＮＲ₂ ）のような記号
は、−ＯＲ又は−ＮＲ ₂ のいずれかとなることができる
ことを示す。

【００３４】以下のものは、一般構造ＩＩのＸの具体例
である：

【化５】 Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、Ｈ、アルキル、アルコキシ、アルキル
チオ、ハロ、カルバモイル、カルボキシル、アミド、ホ
ルミル、スルホニル、スルホンアミド、ニトリルであ
る。

【００３５】

【化６】 Ｚ₁ は、共有結合、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂ 、ＣＲ
＝ＣＲ、又はＣＨ₂ ＣＨ₂ である。

【００３６】

【化７】 Ｚ₂ は、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂ 、ＣＲ＝ＣＲであ
り、Ｒ₁₃は、アルキル、置換アルキル又はアリールであ
り、Ｒ₁₄は、Ｈ、アルキル、置換アルキル又はアリール
である。

【００３７】以下のものは、一般構造ＩＩＩのＸの具体
例である：

【化８】

【００３８】以下のものは、一般構造ＩＶのＸの具体例
である：

【化９】 Ｚ₃ は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲであり、Ｒ₁₅は、Ｒ、Ｏ
Ｒ、ＮＲ₂ であり、Ｒ₁₆は、アルキル、置換アルキルで
ある。

【００３９】好ましいＹ’基は： （１）Ｘ’（ここで、Ｘ’は、構造式Ｉ〜ＩＶ規定した
Ｘ基であって、それが結合するＸ基と同じであっても、
異なっていてもよい） （２）

【化１０】 （３）

【化１１】 （式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ又はＧｅであり、Ｒ’は、ア
ルキル又は置換アルキルである） （４）

【化１２】 （式中、Ａｒ”は、アリール又は置換アリールである） （５）

【化１３】

【００４０】本発明の好ましい態様では、Ｙ’は、Ｈ、
−ＣＯＯ^- もしくは−Ｓｉ（Ｒ’） ₃ 又は−Ｘ’であ
る。特に好ましいＹ’基は、Ｈ、−ＣＯＯ^- もしくは−
Ｓｉ（Ｒ’）₃ である。

【００４１】Ｙ’がプロトンである本発明の態様では、
塩基βは直接又は間接にＸと共有結合される。この塩基
はｐＫａが１〜８、好ましくは２〜７である酸の共役塩
基であるのが好ましい。ｐＫａ値の例は、例えば、Diss
ociation Constants of Organic Bases in Aqueous Sol
ution, D.D.Peril (Butterworth, London, 1965); CRC
Handbook of Chemistry and Physics, 77th, D.R.Lide
(CRC Press, Boca Raton, F1, 1996) を参照されたい。

【００４２】有用な塩基の例を表Ｉに示す。

【表１】

【００４３】好ましくは、塩基β^- は、カルボキシレー
ト、スルフェートもしくはアミンオキシドである。

【００４４】本発明のいくつかの態様では、フラグメン
ト化可能な電子供与性化合物は、Ｘに直接又は間接に結
合する光吸収基Ｚ、Ｘに直接又は間接に結合するハロゲ
ン化銀吸着基Ａ、又は、Ｘに結合する発色団形成基Ｑを
有する。そのようなフラグメント化可能な電子供与性化
合物は、好ましくは次式のものである：

【００４５】

【化１４】

【００４６】式中、Ｚは、光吸収基であり、ｋは、１又
は２であり、Ａは、ハロゲン化銀への吸着を促進する
Ｎ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、又はＴｅの少なくとも１つの原子を
有するハロゲン化銀吸着基であり、Ｌは、少なくとも１
つのＣ、Ｎ、Ｓ、Ｐ又はＯ原子を有する結合基であり、
そしてＱは、Ｘ−Ｙ’と共役すると、アミジニウムイオ
ン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団系を含
む発色団を形成するのに必要な原子団を表す。

【００４７】Ｚは、光吸収基であり、例えば、シアニン
色素類、複合シアニン色素類、メロシアニン色素類、複
合メロシアニン色素類、無極性シアニン色素類、スチリ
ル色素類、オキソノール色素類、ヘミオキソノール色素
類、及びヘミシアニン色素類を含む。

【００４８】好ましいＺ基は次の色素に由来する：

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【００４９】結合基Ｌは、１つ（又はそれ以上）のヘテ
ロ原子のところ、１つ（又はそれ以上）の芳香環もしく
は複素環のところ、ポリメチン鎖の１つ（又はそれ以
上）の原子のところで、色素と結合することができる。
簡単にするために、そして複数の可能性のある結合部位
のために、Ｌ基の結合を一般構造式では特に示さない。

【００５０】ハロゲン化銀吸着基Ａは、好ましくは、銀
イオンリガンド部分又はカチオン性界面活性剤部分であ
る。好ましい態様では、Ａは、ｉ）イオウ酸類並びにそ
れらのＳｅ及びＴｅ類似体、ii）窒素酸類、iii ）チオ
エーテル類並びにそれらのＳｅ及びＴｅ類似体、iv）ホ
スフィン類、v ）チオナミド類、セレナミド類、及びテ
ルラミド類、並びにvi）炭素酸類からなる群より選ばれ
る。

【００５１】Ａ基の具体例は次のものである：

【化１８】

【００５２】結合基Ｌのハロゲン化銀吸着基Ａに対する
結合点は、吸着基の構造によって変わり、１つ（又はそ
れ以上）のヘテロ原子のところ、１つ（又はそれ以上）
の芳香環もしくは複素環のところとなることができる。

【００５３】フラグメント化可能な電子供与性基ＸＹに
共有結合によって光吸収基を結合させるＬによって表さ
れる結合基は、好ましくは、Ｃ、Ｎ、Ｓ、又はＯ原子の
少なくとも１つを有する有機結合基である。また、結合
基が完全な芳香性又は不飽和ではなく、その結果π共役
系がＺとＸＹ部分間に存在できないことが好ましい。結
合基の好ましい例には、アルキレン基、アリーレン基、
−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ＝Ｏ、−ＳＯ₂ −、−ＮＨ−、−
Ｐ＝Ｏ、及び−Ｎ＝が含まれる。これらの各結合成分は
随意選択的に置換されていてもよく、単独又は組み合わ
せて用いてもよい。

【００５４】これらの基の好ましい組み合わせ例には、
次のものである：

【化１９】

【００５５】結合基の長さは、１つの原子に限定される
ことができ、又はさらに長く、例えば、最大３０原子の
長さとなることができる。好ましい長さは、２〜２０原
子、最も好ましくは、３〜１０原子である。

【００５６】Ｌのいくつかの好ましい例を次の一般式で
表すことができる：

【化２０】

【００５７】Ｑは、Ｘ−Ｙ’と結合すると、アミジニウ
ムイオン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団
系を含む発色団を形成するのに必要な原子団を表す。好
ましくは、この発色団系は、F. M. Hamer の、The Cyan
ine Dyes and Related Compounds (Interscience Publi
shers, New York, 1964)に記載されるような、シアニ
ン、複合シアニン、ヘミシアニン、メロシアニン、及び
複合メロシアニン色素に一般的に見られるタイプであ
る。

【００５８】Ｑ基の具体例は次のものである：

【化２１】

【００５９】特に好ましいものは次式のＱ基である：

【化２２】

【００６０】Ｘ₂ はＯ、Ｓ、Ｎ、又はＣ（ＯＲ₁₉）₂ で
あり、ここでＲ₁₉は置換又は非置換のアルキルである。
各Ｒ₁₇は独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換もし
くは非置換のアルキル基、又は置換もしくは非置換のア
リール基であり、ａは１〜４の整数であり、Ｒ₁₈は置換
もしくは非置換のアルキル、又は置換もしくは非置換の
アリールである。

【００６１】フラグメント化可能な電子供与性化合物の
具体例には次のものが含まれる：

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【００６２】フラグメント化可能な電子供与性化合物
は、米国特許第５，７４７，２３５号及び同５，７４
７，２３６号明細書、並びに特願平０９−０１３０１０
（1997年1 月27日出願）、特願平１１−５０９９５３
（1998年7 月20日出願）、特願平１０−２１１０１９
（1998年7 月27日出願）、及び特願平１０−２１１０１
５（1998年7 月27日出願）各明細書により詳細に記載さ
れている。

【００６３】乳剤は、当該技術分野で公知のような青、
緑、又は赤増感色素で分光増感される。ハロゲン化銀乳
剤の分光増感は、リサーチディスクロージャー、1996年
9 月、No. 389 、アイテム38957 、セクションＶに記載
されている。好ましい態様では、この多色写真要素は青
分光増感され感度増感された青感性乳剤を含有する。例
えば、当該乳剤を式ＶＩＩの色素で、又は式ＶＩの色素
と式ＶＩＩの色素との組み合わせを用いて増感してもよ
い。乳剤において式ＶＩの色素は、４００〜４４５ｎｍ
に増感極大を有し、乳剤において式ＶＩＩの色素は、４
４６〜５００ｎｍに増感極大を有する。

【００６４】

【化２９】

【００６５】上式中、Ｚ₁₁、Ｚ₁₂、Ｚ₁₃及びＺ₁₄は、独
立して、置換又は非置換のベンゼンもしくはナフチレン
を完成するのに必要な原子団を表わし；Ｘ₁₀、Ｙ₁₀、Ｘ
₁₁及びＹ₁₁は、独立してＯ、Ｓ、ＳｅもしくはＮＲ₂₅で
あるが、少なくともＸ₁₀又はＹ₁₀は、Ｏ又はＮＲ₂₅であ
り、ここでＲ₂₅はアルキル、アルケニル又はアリールで
あり（アルキルもしくはアリールが好ましい）、いずれ
も、置換されていてもよく、置換されていなくてもよ
い；Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、独立して、アルキ
ル、アルケニルもしくはアリール（アルキルもしくはア
リールが好ましい）を表わし、いずれも、置換されてい
てもよく、置換されていなくてもよい。

【００６６】本明細書を通して、置換又は非置換のベン
ゼン環に言及するときは、別の環を構成する芳香環を伴
うベンゼン環を含まないことを意味する。従って、置換
又は非置換のベンゼン環は、ナフチレン又はより高次の
縮合環系を含まない。同様に、置換又は非置換のナフチ
レンに言及するときは、アントラセン又はより高次の縮
合環系を含まない。

【００６７】式（ＶＩ）及び（ＶＩＩ）では、Ｒ₂₁、Ｒ
₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、特に、置換又は非置換の低級アル
キル（即ち、炭素数１〜６個）であってもよく、好まし
くは置換又は非置換の炭素数１〜４個のアルキルであっ
てもよい。４３６〜４４４ｎｍの間、より好ましくは、
４３０〜４４０ｎｍ、最も好ましくは４３３〜４３７ｎ
ｍに極大感度（乳剤に関して）を与えるように、式（Ｖ
Ｉ）の色素を特に選定してもよい。

【００６８】本発明のカラー写真要素は、酸化された発
色現像主薬との反応時にシアン色素を生成するカプラー
を含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、酸化された発色
現像主薬との反応時にマゼンタ色素を生成するカプラー
を含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び酸化された
発色現像主薬との反応時にイエロー色素を生成するカプ
ラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層を有すること
ができる。この青感性銀層は、すでに記載したように、
米国特許第５，４６０，９２８号明細書に規定されてい
るような限定に合致するように、上記の式（ＶＩ）の色
素及び式（又はＩＩ）の色素を用いて増感した上記の平
板状タイプとなることができる。あるいは、そのような
青増感平板状粒子乳剤を、米国特許第５，５７６，１５
７号明細書に規定されているような感度限定に合致する
ように、式（ＶＩ）の色素又は式（又はＩＩ）の色素を
用いて増感することができる。これらの特許明細書及び
本明細書で引用した他の文献は引用することにより本明
細書の内容とする。

【００６９】例えば、４００〜５００ｎｍの間の乳剤の
最大感度の波長（λ_Bmax）、４８５ｎｍでの感度（Ｓ
₄₈₅ ）、４１０ｎｍでの感度（Ｓ₄₁₀ ）、及びλ_Bmaxで
の感度（Ｓ_Bmax）を以下に規定するように、米国特許第
５，５７６，１５７号明細書に従って、式（ＶＩ）の色
素及び式（ＶＩＩ）の色素を用いて前記青感性平板状乳
剤層を増感することができる： ４３０ｎｍ≦λ_Bmax≦４４０ｎｍ、又は ４５０ｎｍ≦λ_Bmax≦４８０ｎｍ、そして Ｓ₄₈₅ ≦５０％（Ｓ_Bmax）、 Ｓ₄₁₀ ≦６０％（Ｓ_Bmax）、 そして、４３０〜４４０ｎｍの間の乳剤の最大感度（Ｓ
_(430-440)max）及び４５０〜４８０ｎｍの間の乳剤の最
大感度（Ｓ_(450-480)max）は次の関係を有する：９０％
（Ｓ_(450-480)max）≦Ｓ_(430-440)max≦１１０％（Ｓ
_(450-480)max）。

【００７０】使用する、式（ＶＩＩ）の色素の量、又は
式（ＶＩ）と式（ＶＩＩ）との色素組み合わせの量に関
しては、これらの色素を単独で使用する色素量、又は一
緒に使用する場合の両方の色素量は、一般的にハロゲン
化銀１モル当たり０．１〜５ミリモルである。好ましく
は、総量は０．５ミリモル／モル〜３ミリモル／モルで
ある。色素（ＶＩ）対（ＶＩＩ）のモル比に関しては、
（ＶＩ）：（ＶＩＩ）は一般的に１：４〜４：１であ
り、また、さらに１：３〜２：１となろう。

【００７１】式（ＶＩ）の具体的色素には、例えば、次
のものが含まれる：

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【００７２】式（ＶＩＩ）の具体的色素には、例えば、
次のものが含まれる：

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【００７３】本発明の写真要素の乳剤層は、当該写真要
素の感光性層に１層以上を構成することができる。本発
明に従って作製される写真要素は多色要素である。多色
要素は、スペクトルの三原色のそれぞれに感度を有する
色素画像形成ユニットを有する。各ユニットは、所定の
領域のスペクトルに感度を有する単一の乳剤層もしくは
多層の乳剤層となることができる。この要素のこれらの
層（画像形成ユニットの層を含む）を、当該技術分野で
知られているように、種々の順序で配列することができ
る。別のフォーマットでは、スペクトルの三原色のそれ
ぞれに感度を有する乳剤を単一のセグメント化層として
配置してもよい。

【００７４】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーを関連して有する少なくとも
１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像
形成ユニット、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプ
ラーを関連して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン
化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成ユニット、少な
くとも１種のイエロー色素生成カプラーを関連して有す
る少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイ
エロー色素画像形成ユニットを担持する支持体を含んで
成る。この層は、フィルター層、中間層、上塗り層、下
引き層等の追加の層を含むことができる。これらの全て
の層を、好ましくは透明の支持体に塗布することができ
る。

【００７５】本発明の多層写真要素に用いることができ
る画像色素生成カプラーには、例えば、次のものが含ま
れる。酸化された現像剤と結合してシアンカラー色素を
生成するカプラーは、次に示されている：Weissberger
等の米国特許第２，４７４，２９３号、Vittum等の米国
特許第３，００２，８３６号，Stecker の米国特許第
３，０４１，２３６号、Ono 等の米国特許第４，７４
６，６０２号、Kilminsterの米国特許第４，７５３，８
７１号、Aoki等の米国特許第４，７７０，９８８号、
Kilminster等の米国特許第４，７７５，６１６号、Hama
da等の米国特許第４，８１８，６６７号、Masukawa等の
米国特許第４，８１８，６７２号、Monbaliu等の米国特
許第４，８２２，７２９号、Monbaliu等の米国特許第
４，８３９，２６７号、Masukawa等の米国特許第４，８
４０，８８３号、Hoke等の米国特許第４，８４９，３２
８号、Miura 等の米国特許第４，８６５，９６１号、Ta
chibana 等の米国特許第４，８７３，１８３号、Shimad
a 等の米国特許第４，８８３，７４６号、Tani等の米国
特許第４，９００，６５６号、Ono 等の米国特許第４，
９０４，５７５号、Tachibana 等の米国特許第４，９１
６，０５１号、Nakayama等の米国特許第４，９２１，７
８３号、Merkel等の米国特許第４，９２３，７９１号、
Tachibaba 等の米国特許第４，９５０，５８５号、Aoki
等の米国特許第４，９７１，８９８号、Lauの米国特許
第４，９９０，４３６号、Masukawa等の米国特許第４，
９９６，１３９号、Merkelの米国特許第５，００８，１
８０号、Wolff の米国特許第５，０１５，５６５号、Ta
chibana 等の米国特許第５，０１１，７６５号、Kida等
の米国特許第５，０１１，７６６号、Masukawa等の米国
特許第５，０１７，４６７号、Hokeの米国特許第５，０
４５，４４２号、Uchida等の米国特許第５，０５１，３
４７号、Kanekoの米国特許第５，０６１，６１３号、Ki
ta等の米国特許第５，０７１，７３７号、Langen等の米
国特許第５，０７５，２０７号、Fukunada等の米国特許
第５，０９１，２９７号、Tsukahara 等の米国特許第
５，０９４，９３８号、Shimada 等の米国特許第５，１
０４，７８３号、Fujita等の米国特許第５，１７８，９
９３号、Naito 等の米国特許第５，８１３，７２９号、
Ikesu 等の米国特許第５，１８７，０５７号、Tsukahar
a 等の米国特許第５，１９２，６５１号、Schumann等の
米国特許第５，２００，３０５号、Yamakawa等の米国特
許第５，２０２，２２４号、Shimada 等の米国特許第
５，２０６，１３０号、Ikesu 等の米国特許第５，２０
８，１４１号、Tsukahara 等の米国特許第５，２１０，
０１１号、Sato等の米国特許第５，２１５，８７１号、
Kita等の米国特許第５，２２３，３８６号、Sato等の米
国特許第５，２２７，２８７号、Suzuki等の米国特許第
５，２５６，５２６号、Kobayashi 等の米国特許第５，
２５８，２７０号、Shimada 等の米国特許第５，２７
２，０５１号、Ikesu 等の米国特許第５，３０６，６１
０号、Yamakawaの米国特許第５，３２６，６８２号、Sh
imada 等の米国特許第５，３６６，８５６号、Naruse等
の米国特許第５，３７８，５９６号、Takizawa等の米国
特許第５，３８０，６３８号、Lau 等の米国特許第５，
３８２，５０２号、Matsuoka等の米国特許第５，３８
４，２３６号、Takada等の米国特許第５，３９７，６９
１号、Kaneko等の米国特許第５，４１５，９９０号、As
amiの米国特許第５，４３４，０３４号、Tang等の米国
特許第５，４４１，８６３号、Tashiro 等の欧州特許出
願公開第０２４６６１６号、Lau の欧州特許出願公開第
０２５０２０１号、Kilminster等の欧州特許出願公開第
０２７１３２３号、Sakanoue等の欧州特許出願公開第０
２９５６３２号、Mihayashi 等の欧州特許出願公開第０
３０７９２７号、Ono 等の欧州特許出願公開第０３３３
１８５号、Shinba等の欧州特許出願公開第０３７８８９
８号、Giustoの欧州特許出願公開第０３８９８１７号、
Sato等の欧州特許出願公開第０４８７１１１号、Suzuki
等の欧州特許出願公開第０４８８２４８号、Ikesu 等の
欧州特許出願公開第０５３９０３４号、Suzuki等の欧州
特許出願公開第０５４５３００号、Yamakawa等の欧州特
許出願公開第０５５６７００号、Shimada 等の欧州特許
出願公開第０５５６７７７号、Kawai の欧州特許出願公
開第０５５６８５８号、Yoshiokaの欧州特許出願公開第
０５６９９７９号、Ikesu 等の欧州特許出願公開第０６
０８１３３号、Merkel等の欧州特許出願公開第０６３６
９３６号、Merkel等の欧州特許出願公開第０６５１２８
６号、Sugita等の欧州特許出願公開第０６９０３４４
号、Renner等のドイツ国特許出願公開第４，０２６，９
０３号、Langen等のドイツ国特許出願公開第３，６２
４，７７７号及びWolff 等のドイツ国特許出願公開第
３，８２３，０４９号。

【００７６】マゼンタカプラータイプは、例えば次に示
されている：Porter等の米国特許第２，３１１，０８２
号及び同２，３６９，４８９号、Tuite の米国特許第
３，１５２，８９６号、Arai等の米国特許第３，９３
５，０１５号、Rennerの米国特許第４，７４５，０５２
号、Ogawa 等の米国特許第４，７６２，７７５号、Kida
等の米国特許第４，７９１，０５２号、Wolff 等の米国
特許第４，８１２，５７６号、Wolff 等の米国特許第
４，８３５，０９４号、Abe 等の米国特許第４，８４
０，８７７号、Wolff の米国特許第４，８４５，０２２
号、Krishnamurthy 等の米国特許第４，８５３，３１９
号、Rennerの米国特許第４，８６８，０９９号、Hellin
g 等の米国特許第４，８６５，９６０号、Normandin の
米国特許第４，８７１，６５２号、Bucklandの米国特許
第４，８７６号、１８２号、Bowne 等の米国特許第４，
８９２，８０５号、Crawley 等の米国特許第４，９０
０，６５７号、Furutachi の米国特許第４，９１０，１
２４号、Ikesu 等の米国特許第４，９１４，０１３号、
Yokoyama等の米国特許第４，９２１，９６８号、Furuta
chi 等の米国特許第４，９２９，５４０号、Kim 等の米
国特許第４，９３３，４６５号、Rennerの米国特許第
４，９４２，１１６号、Normandin 等の米国特許第４，
９４２，１１７号、Normandin 等の米国特許第４，９４
２，１１８号、Normandin等の米国特許第４，９５９，
４８０号、Shimazaki 等の米国特許第４，９６８，５９
４号、Ishige等の米国特許第４，９８８，６１４号、Bo
wne 等の米国特許第４，９９２，３６１号、Renner等の
米国特許第５，００２，８６４号、Burns 等の米国特許
第５，０２１，３２５号、Sato等の米国特許第５，０６
６，５７５号、Morigaki等の米国特許第５，０６８，１
７１号、Ohya等の米国特許第５，０７１，７３９号、Ch
en等の米国特許第５，１００，７７２号、Harder等の米
国特許第５，１１０，９４２号、Kimura等の米国特許第
５，１１６，９９０号、Yokoyama等の米国特許第５，１
１８，８１２号、Kunitz等の米国特許第５，１３４，０
５９号、Mizukawa等の米国特許第５，１５５，０１６
号、Romanet 等の米国特許第５，１８３，７２８号、Ta
ng等の米国特許第５，２３４，８０５号、Sato等の米国
特許第５，２３５，０５８号、Krishnamurthy 等の米国
特許第５，２５０，４００号、Ikenoue 等の米国特許第
５，２５４，４４６号、Krishnamurthy 等の米国特許第
５，２６２，２９２号、Matsuoka等の米国特許第５，３
００，４０７号、Romanet 等の米国特許第５，３０２，
４９６号、Daifuku 等の米国特許第５，３３６，５９３
号、Singer等の米国特許第５，３５０，６６７号、Tang
の米国特許第５，３９５，９６８号、Helling 等の米国
特許第５，３５４，８２６号、Tang等の米国特許第５，
３５８，８２９号、Ishidai 等の米国特許第５，３６
８，９９８号、Krishnamurthy 等の米国特許第５，３７
８，５８７号、Mizukawa等の米国特許第５，４０９，８
０８号、Signer等の米国特許第５，４１１，８４１号、
Wolff の米国特許第５，４１８，１２３号、Tangの米国
特許第５，４２４，１７９号、Numata等の欧州特許出願
公開第０２５７８５４号、Bowne 等の欧州特許出願公開
第０２８４２４０号、Webb等の欧州特許出願公開第０３
４１２０４号、Miura 等の欧州特許出願公開第３４７，
２３５号、Yukio 等の欧州特許出願公開第３６５，２５
２号、Yamazaki等の欧州特許出願公開第０４２２５９５
号、Kei の欧州特許出願公開第０４２８８９９号、Tada
hisa等の欧州特許出願公開第０４２８９０２号、Hieech
i 等の欧州特許出願公開第０４５９３３１号、Sakanoue
等の欧州特許出願公開第０４６７３２７号、Kida等の欧
州特許出願公開第０４７６９４９号、Kei 等の欧州特許
出願公開第０４８７０８１号、Wolfe の欧州特許出願公
開第０４８９３３３号、Coraluppi 等の欧州特許出願公
開第０５１２３０４号、Hirabayashi 等の欧州特許出願
公開第０５１５１２８号、Harabayashi 等の欧州特許出
願公開第０５３４７０３号、Sato等の欧州特許出願公開
第０５５４７７８号、Tang等の欧州特許出願公開第０５
５８１４５号、Mizukawa等の欧州特許出願公開第０５７
１９５９号、Schofield 等の欧州特許出願公開第０５８
３８３２号、Schofield 等の欧州特許出願公開第０５８
３８３４号、Hirabayashi 等の欧州特許出願公開第０５
８４７９３号、Tang等の欧州特許出願公開第０６０２７
４８号、Tang等の欧州特許出願公開第０６０２７４９
号、Lau 等の欧州特許出願公開第０６０５９１８号、Al
lwayの欧州特許出願公開第０６２２６７２号、Allwayの
欧州特許出願公開第０６２２６７３号、Kita等の欧州特
許出願公開第０６２９９１２号、Kapp等の欧州特許出願
公開第０６４６８４１、Kita等の欧州特許出願公開第０
６５６５６１号、Ishidai 等の欧州特許出願公開第０６
６０１７７号、Tanaka等の欧州特許出願公開第０６８６
８７２号、Thomas等のWO９０/ １０２５３号、Williams
on等のWO９２/ ０９０１０号、Leyshon 等のWO９２/ １
０７８８号、Crawley 等のWO９２/ １２４６４号、Will
iamsonWO９３/ ０１５２３号、Merkel等のWO９３/ ０２
３９２号、Krishnamurthy 等のWO９３/ ０２３９３号、
WilliamsonのWO９３/ ０７５３４号、英国特許第２，２
４４，０５３号、日本国特許出願第０３−１９２３５０
号、Rennerのドイツ国特許出願公開第３，６２４，１０
３号、Wolff 等のドイツ国特許出願公開第３，９１２，
２６５号、及びWerner等のドイツ国特許出願公開第４０
０８０６７。

【００７７】そして酸化された発色現像主薬と結合して
イエローカラー色素を生成するのに有用な化合物は、例
えば、次に示されている：Weissberger の米国特許第
２，２９８，４４３号、Okumura 等の米国特許第４，０
２２，６２０号、Buckland等の米国特許第４，７５８，
５０１号、Ogawa 等の米国特許第４，７９１，０５０
号、Buckland等の米国特許第４，８２４，７７１号、Sa
to等の米国特許第４，８２４，７７３号、Renner等の米
国特許第４，８５５，２２２号、Tsoiの米国特許第４，
９７８，６０５号、Tsuruta 等の米国特許第４，９９
２，３６０号、Tomotake等の米国特許第４，９９４，３
６１号、Leyshon 等の米国特許第５，０２１，３３３
号、Masukawaの米国特許第５，０５３，３２５号、Kubo
ta等の米国特許第５，０６６，５７４号、Ichijima等の
米国特許第５，０６６，５７６号、Tomotake等の米国特
許第５，１００，７７３号、Lau 等の米国特許第５，１
１８，５９９号、Kunitzの米国特許第５，１４３，８２
３号、Kobayashi 等の米国特許第５，１８７，０５５
号、Crawley の米国特許第５，１９０，８４８号、Moto
ki等の米国特許第５，２１３，９５８号、Tomotake等の
米国特許第５，２１５，８７７号、Tsoiの米国特許第
５，２１５，８７８号、Hayashi の米国特許第５，２１
７，８５７号、Takada等の米国特許第５，２１９，７１
６号、Ichijima等の米国特許第５，２３８，８０３，Ko
bayashi 等の米国特許第５，２８３号、１６６号、Koba
yashi 等の米国特許第５，２９４，５３１，Mihayashi
等の米国特許第５，３０６，６０９号、Fukuzawa等の米
国特許第５，３２８，８１８号、Yamamoto等の米国特許
第５，３３６，５９１号、Saito 等の米国特許第５，３
３８，６５４号、Tang等の米国特許第５，３５８，８３
５号、Tangetal. の米国特許第５，３５８，８３８号、
Tang等の米国特許第５，３６０，７１３号、Morigaki等
の米国特許第５，３６２，６１７号、Tosaka等の米国特
許第５，３８２，５０６号、Ling等の米国特許第５，３
８９，５０４号、Tomotake等の米国特許第５，３９９，
４７４号、Shibata の米国特許第５，４０５，７３７
号、Goddard 等の米国特許第５，４１１，８４８号、Ta
ng等の米国特許第５，４２７，８９８号、Himmelmann等
の欧州特許出願公開第０３２７９７６号、Clark 等の欧
州特許出願公開第０２９６７９３号、Okusa 等の欧州特
許出願公開第０３６５２８２号、Tsoiの欧州特許出願公
開第０３７９３０９号、Kida等の欧州特許出願公開第０
４１５３７５号、Mader 等の欧州特許出願公開第０４３
７８１８号、Kobayashi 等の欧州特許出願公開第０４４
７９６９号、Chino 等の欧州特許出願公開第０５４２４
６３号、Saito 等の欧州特許出願公開第０５６８０３７
号、Tomotake等の欧州特許出願公開第０５６８１９６
号、Okumura 等の欧州特許出願公開第０５６８７７７号
及びYamada等の欧州特許出願公開第０５７０００６号、
Kawai の欧州特許出願公開第０５７３７６１号、Carmac
k 等の欧州特許出願公開第０６０８９５６号、Carmack
等の欧州特許出願公開第０６０８９５７号、Mooberry等
の欧州特許出願公開第０６２８８６５号。

【００７８】また、本発明の写真要素は、リサーチディ
スクロージャー、アイテム34390 、1992年11月に記載さ
れる磁気記録材料、もしくは米国特許第４，２７９，９
４５号及び同４，３０２，５２３号各明細書に記載され
る、透明支持体の裏面に磁性粒子を含有するような透明
磁気記録層も有効に含むことができる。この要素は、典
型的に、総厚５〜３０μｍ（支持体を除く）を有するで
あろう。これらの色感性層の順序は変えることができる
が、透明支持体上の順序では、通常、赤感性、緑感性及
び青感性である（即ち、青感性層が支持体から最も遠
い）。

【００７９】本発明は、使い切りカメラ（又は、「レン
ズ付きフィルム」ユニット）と呼ばれることが多いカメ
ラに本発明の写真要素を用いることも企図する。使い切
りカメラは周知であり、一般的に、（１）撮影レンズ、
フィルム計数機構及び簡単なシャッターを含むプラスチ
ックインナーカメラシェル及び（２）当該インナーカメ
ラシェルを有し、そして撮影レンズ並びに当該カメラシ
ェルのシャッターボタン、フレームカウンター窓、及び
フィルム巻き上げホイールのための各開口部を有する厚
紙アウターシールパッケージを含む。このカメラは写真
を撮る時に光りを提供するフラッシュユニットを有して
もよい。

【００８０】インナーカメラシェルは、シースルーファ
インダートンネルの向かい合う端部にある前面及び後面
ファインダー窓を有し、アウターシールパッケージは当
該各ファインダー窓用の前面及び後面開口部を有する。
製造時に、インナーカメラシェルはフィルムカートリッ
ジが装填され、未露光フィルムストリップの実質的に全
長が、フィルムカートリッジからカメラシェルの供給室
に工場で前巻きされている。カスタマーが写真を撮った
後、巻き取りホイールを手で回転させて露光済みフレー
ムをカートリッジに巻き取る。フィルムストリップの巻
き取り機構が、１フレーム相当で計数スプロケットを回
転させて、その次のより小さな数字設定にフレームカウ
ンターを減少させる。フィルムストリップの実質的に全
長が露光され、カートリッジ内に巻き取られると、この
使い切りカメラはフォトフィニッシャーに送られ、ま
ず、アウターシールパッケージからインナーカメラシェ
ルが取り出され、そしてカメラシェルからフィルムスト
リップが取り出される。このフィルムストリップを処理
して、カメラシェル及び開封されたパッケージは捨てら
れる。

【００８１】本発明の要素に使用するのに適切な材料の
以下の検討においては、リサーチディスクロージャー、
1996年9 月、No. 389 、アイテム38957 （以下、「リサ
ーチディスクロージャーＩ」と称する）を参照された
い。以下で言及するセクションは、特に断らない限り、
リサーチディスクロージャーＩのセクションである。

【００８２】本発明の写真要素に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、表面感受性乳剤もしくは未カブリ内部潜像形
成乳剤等のネガ型、又は内部潜像形成タイプ（処理時に
カブラせる）のポジ型となることができる。好適な乳剤
及びそれらの調製並びに化学増感及び分光増感方法につ
いては、セクションＩ〜Ｖに記載されている。カラー材
料及び現像改良剤は、セクションＶ〜ＸＸに記載されて
いる。この写真要素に使用できるベヒクルは、セクショ
ンＩＩに記載されており、蛍光増白剤、カブリ防止剤、
安定化剤、光吸収剤及び光散乱剤、硬膜剤、塗布助剤、
可塑剤、滑剤並びに艶消剤等の種々の添加剤は、例え
ば、セクションＶＩ〜ＸＩＩＩに記載されている。製造
方法は全てのセクションに記載されており、層配列は特
にセクションＸＩ、露光の変法はＸＶＩに、そして処理
方法並びに処理剤はＸＩＸ及びＸＸに記載されている。

【００８３】ネガ型ハロゲン化銀を用いてネガ像を形成
することができる。必要に応じてポジ（即ち、リバーサ
ル）像も形成することができるが、ネガ像を一般的に最
初に作成する。本発明の写真要素は、欧州特許第２１３
４９０号、特開昭５８−１７２６４７号、米国特許第
２，９８３，６０８号、ドイツ国特許第２，７０６，１
１７号Ｃ、英国特許第１，５３０，２７２号、日本特許
出願Ａ−１１３９３５号、米国特許第４，０７０，１９
１号、及びドイツ国出願第２，６４３，９６５号各明細
書に記載されているような、カラードカプラー（例え
ば、インターレイヤー補正のレベルを調節するため）及
びマスキングカプラーも用いることができる。これらの
マスキングカプラーは、シフトもしくはブロックされて
いてもよい。

【００８４】また、この写真要素は、漂白もしくは定着
の処理工程を加速したりもしくは変更して画像の品質を
向上させる物質を含有することもできる。欧州特許第１
９３，３８９号；同３０１，４７７号；米国特許第４，
１６３，６６９号；同４，８６５，９５６号；及び同
４，９２３，７８４号各明細書に記載の漂白促進剤が、
特に有用である。また、核生成剤、現像促進剤もしくは
それらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号、同
２，１３１，１８８号各明細書）；現像抑制剤及びそれ
らの前駆体（米国特許第５，４６０，９３２号、同５，
４７８，７１１号明細書）；電子移動剤（米国特許第
４，８５９，５７８号；同４，９１２，０２５号各明細
書）；ヒドロキノン類、アミノフェノール類、アミン
類、没食子酸；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジ
ド類；スルホンアミドフェノール類の誘導体等のカブリ
防止剤及び混色防止剤；並びに無呈色カプラーも使用で
きる。

【００８５】また、この要素は、コロイド状銀ゾル、又
は水中油滴型分散体、ラテックス分散体もしくは固体粒
子分散体の形態で、イエロー及び／もしくはマゼンタフ
ィルター色素及び／もしくはハレーション防止色素（特
に、全ての感光性層の下のアンダーコート層中もしくは
全ての感光性層が配置されている支持体の反対側に）を
含んでなるフィルター色素層を含むこともできる。さら
に、「スミア（smearing）」カプラー（例えば、米国特
許第４，３６６，２３７号；欧州特許第０９６，５７０
号；米国特許第４，４２０，５５６号；及び米国特許第
４，５４３，３２３号各明細書に記載されているような
もの）とともに使用できる。また、これらのカプラー類
は、例えば、特願昭６１−２５８２４９号もしくは米国
特許第５，０１９，４９２号各明細書に記載されている
ような保護された形態でブロック又は塗布することがで
きる。

【００８６】写真要素は、さらに「現像抑制剤放出型」
化合物（ＤＩＲ）等の他の画像改良化合物を含有するこ
とができる。本発明写真要素に有用な追加のＤＩＲは当
該技術分野で公知であり、その例は以下の特許文書に記
載されている。すなわち米国特許第３，１３７，５７８
号、同３，１４８，０２２号、同３，１４８，０６２
号、同３，２２７，５５４号、同３，３８４，６５７
号、同３，３７９，５２９号、同３，６１５，５０６
号、同３，６１７，２９１号、同３，６２０，７４６
号、同３，７０１，７８３号、同３，７３３，２０１
号、同４，０４９，４５５号、同４，０９５，９８４
号、同４，１２６，４５９号、同４，１４９，８８６
号、同４，１５０，２２８号、同４，２１１，５６２
号、同４，２４８，９６２号、同４，２５９，４３７
号、同４，３６２，８７８号、同４，４０９，３２３
号、同４，４７７，５６３号、同４，７８２，０１２
号、同４，９６２，０１８号、同４，５００，６３４
号、同４，５７９，８１６号、同４，６０７，００４
号、同４，６１８，５７１号、同４，６７８，７３９
号、同４，７４６，６００号、同４，７４６，６０１
号、同４，７９１，０４９号、同４，８５７，４４７
号、同４，８６５，９５９号、同４，８８０，３４２
号、同４，８８６，７３６号、同４，９３７，１７９
号、同４，９４６，７６７号、同４，９４８，７１６
号、同４，９５２，４８５号、同４，９５６，２６９
号、同４，９５９，２９９号、同４，９６６，８３５
号、及び同４，９８５，３３６号；並びに英国特許公告
第１，５６０，２４０号、同２，００７，６６２号、同
２，０３２，９１４号、同２，０９９，１６７号；ドイ
ツ国特許出願公開第２，８４２，０６３号、同２，９３
７，１２７号、同３，６３６，８２４号、同３，６４
４，４１６号；並びに欧州特許第２７２，５７３号、同
３３５，３１９号、同３３６，４１１号、同３４６，８
９９号、同３６２，８７０号、同３６５，２５２号、同
３６５，３４６号、同３７３，３８２号、同３７６，２
１２号、同３７７，４６３号、同３７８，２３６号、同
３８４，６７０号、同３９６，４８６号、同４０１，６
１２号及び同４０１，６１３号である。

【００８７】また、ＤＩＲ化合物は、Photographic Sci
ence and Engineering, 13巻、174頁、1969年に記載の
C.R. Barr, J.R. Thirtle 及びP.W. Vittum の論文 "De
veloper-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for col
or Photgraphy"にも開示されている。

【００８８】本発明で使用されるハロゲン化銀粒子は、
リサーチディスクロージャーＩ及びJames のThe theory
of the Photographic Processに記載されているような
当該技術分野において公知の方法に従って製造できる。
これらの方法には、アンモニア性乳剤製造方法、中性も
しくは酸性乳剤製造方法及び当該技術分野において公知
の他の方法等が含まれる。これらの方法では、保護コロ
イドの存在下で水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩と混
合させ、沈澱でハロゲン化銀を生成中に温度、ＰＡｇ、
ｐＨ値等を適当な値に制御することを一般的に要する。

【００８９】粒子析出中に、１つ以上のドーパント（銀
及びハロゲン化物以外の粒子吸蔵）を導入して粒子特性
を改良することができる。例えば、リサーチディスクロ
ージャー、アイテム36544 、セクションＩ．乳剤粒子及
びその特性、サブセクションＧ．粒子改良条件及び調
整、パラグラフ（３）、（４）及び（５）に記載されて
いる種々の通常のドーパントを、本発明の乳剤中に存在
せしめることができる。更に、米国特許第５，３６０，
７１２号（Olm 等）明細書に記載されるように（引用す
ることにより、本明細書の内容とする）、１種以上の有
機リガンドを有する遷移金属のヘキサ配位錯体で粒子を
ドープすることが考えられる。

【００９０】リサーチディスクロージャー、アイテム36
736 、1994年11月発行に記載されているように、粒子の
面心立方結晶格子に浅い電子トラップ（以下、「ＳＥ
Ｔ」とも記載する）を形成して画像形成スピードを高め
ることができるドーパントを組み込みことが特に考えら
れる。ＳＥＴドーパントを粒子内のいずれの位置に配置
しても有効である。一般的に、ＳＥＴドーパントを粒子
の外側５０％（銀に対して）内に組み入れると良好な結
果が得られる。ＳＥＴ組み込みの最適な粒子領域は、粒
子を形成する総銀の５０〜８５％の銀領域に形成されて
いる。ＳＥＴを全て一度に組み込むか、粒子析出を継続
しながらその間にわたって反応容器に導入することがで
きる。一般的に、ＳＥＴ形成ドーパントは、少なくとも
１×１０^-7モル／銀モル、その溶解度限界に至るまで、
典型的に約５×１０^-4モル／銀モルまでの濃度で導入す
ることが考えられる。

【００９１】ＳＥＴドーパントは相反則不軌を小さくす
るのに有効であるとして知られている。特に、ＳＥＴド
ーパントとして、イリジウムヘキサ配位錯体（即ち、Ｉ
ｒ⁺⁴錯体）が有利である。浅い電子トラップを提供する
のに有効でない（非−ＳＥＴドーパント）イリジウムド
ーパントも、ハロゲン化銀粒子乳剤の粒子内に導入して
相反則不軌を小さくすることができる。相反則改善に有
効となるために、Ｉｒは、粒子構造のいずれの場所にも
存在することができる。相反則改善を生じるＩｒドーパ
ントの粒子構造内の好ましい位置は、粒子を形成する全
ての銀が析出する、最初の６０％の後で且つ最終の１％
の前（最も好ましくは最終の３％の前）の粒子生成の領
域内である。ドーパントは一度に導入してもよく、もし
くは粒子析出を継続している期間に亘って反応容器に混
ぜてもよい。一般的に、相反則改善非−ＳＥＴ Ｉｒド
ーパントは、その最低有効濃度で組み入れることが企図
される。

【００９２】種々のＳＥＴ及び非−ＳＥＴ Ｉｒドーパ
ントの一般的に好ましい濃度範囲を示したが、これらの
一般的な範囲内の特定の最適濃度範囲を、通常の試験に
より特定の用途に結びつけることができることがわか
る。ＳＥＴドーパント及び非−ＳＥＴ Ｉｒドーパント
を単独又は組み合わせて用いることが特に考えられる。
例えば、ＳＥＴ及び非−ＳＥＴ Ｉｒドーパントの組合
せを含有する粒子を特に考えることができる。

【００９３】本発明の写真要素は、一般的に乳剤の形態
でハロゲン化銀を提供する。写真乳剤は、一般的に写真
要素の１つの層として乳剤を塗布するためのベヒクルを
含む。有用なベヒクルには、タンパク質、タンパク質誘
導体、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステル
類）、ゼラチン（例えば、牛骨もしくは皮ゼラチン等の
アルカリ処理ゼラチン、又は豚皮ゼラチン等の酸処理ゼ
ラチン）、ゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン等）等の天然物質、並びにリサー
チディスクロージャーＩに記載されているような他のベ
ヒクルの両方が含まれる。また、ベヒクルもしくはベヒ
クル増量剤として有用なものは、親水性透水性コロイド
である。これらは、リサーチディスクロージャーＩに記
載されているような、合成ポリマー解こう剤、キャリヤ
ー、及び／又は、ポリビニルアルコール、ポリビニルラ
クタム、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアセター
ル、アルキル並びにスルホアルキルアクリレート及びメ
タクリレートのポリマー、加水分解したポリ酢酸ビニ
ル、ポリアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミ
ドコポリマー等のバインダーを含む。ベヒクルは、写真
乳剤に有用な量で乳剤中に存在することができる。ま
た、この乳剤は、写真乳剤に有用であるとして知られて
いるいずれの添加剤も含有することができる。

【００９４】本発明で用いられるハロゲン化銀を、有利
に化学増感することができる。ハロゲン化銀化学増感に
有用な化合物及び技法は、当該技術分野で公知であり、
リサーチディスクロージャーＩ及びそこで引用されてい
る文献に記載されている。化学増感に有用な化合物に
は、例えば、活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、
金、プラチナ、パラジウム、イリジウム、オスミウム、
レニウム、亜リン酸、もしくはそれらの組合せが含まれ
る。化学増感は、リサーチディスクロージャーＩ、セク
ションＩＶ（510-511 ページ）及びそこで引用されてい
る文献に記載されているように、一般的に、ｐＡｇレベ
ル５〜１０、ｐＨレベル４〜８、そして温度３０〜８０
℃で実施される。

【００９５】ハロゲン化銀を、リサーチディスクロージ
ャーＩに記載されるような当該技術分野で公知の技法に
より増感することができる。この色素を、乳剤を写真要
素に塗布する前のいずれかの時期（例えば、化学増感中
もしくは化学増感後）に、又は写真要素への乳剤の塗布
と同時に、ハロゲン化銀粒子と親水性コロイドからなる
乳剤に添加してもよい。この色素を、例えば、水又はア
ルコールの溶液として添加することができる。色素／ハ
ロゲン化銀乳剤を、塗布直前もしくは塗布に先立ち（例
えば、２時間前）、カラー画像形成カプラーの分散体と
混合することができる。

【００９６】本発明の写真要素は、リサーチディスクロ
ージャーＩ、セクションＸＶＩに記載されている技法を
含むいずれかの公知の技法を用いて像様露光するのが好
ましい。これには、典型的にはスペクトルの可視領域で
の露光を必要とし、一般的にそのような露光は、レンズ
を通した生の像であるが、保存された画像（コンピュー
タに記憶されたような画像）を発光装置（発光ダイオー
ド、ＣＲＴ等）を用いて露光することもできる。

【００９７】本発明の組成物を含む写真要素は、例え
ば、リサーチディスクロージャーＩ、又はT.H. James編
のThe theory of the Photographic Process、第4 版、
Macmillan, New York, 1977 年に記載されているいくつ
かの周知の処理組成物のいずれかを用いた周知の写真プ
ロセスで処理できる。ネガ型要素を処理する場合は、こ
の要素を発色現像主薬（即ち、カラーカプラーと共にカ
ラー像色素を形成するもの）で処理し、その後酸化剤及
び溶剤で処理して銀及びハロゲン化銀を除去する。リバ
ーサルカラー要素を処理する場合は、この要素をまず黒
白現像主薬（即ち、カプラー化合物と共にカラー像色素
を形成しない現像主薬）で処理し、次にハロゲン化銀を
カブラせ（一般的に、化学カブリもしくは光カブリ）、
発色現像主薬で処理する。

【００９８】好ましい発色現像主薬は、ｐ−フェニレン
ジアミン類である。とりわけ好ましい現像主薬は：４−
アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸
塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
（メタンスルホンアミド）エチルアニリンセスキ硫酸塩
水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、４−アミノ
−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアニリン塩酸塩及び４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン ジ−ｐ
−トルエンスルホン酸である。

【００９９】Bissonetteの米国特許第３，７４８，１３
８号、同３，８２６，６５２号、同３，８６２，８４２
号及び同３，９８９，５２６号並びにTravisの同３，７
６５，８９１号明細書に記載されている、色素像生成還
元剤、不活性遷移金属イオン錯体酸化剤、並びに／又は
Matejec の米国特許第３，６７４，４９０号明細書、リ
サーチディスクロージャー、116 巻, 1973年12月、アイ
テム11660 及びBissonetteのリサーチディスクロージャ
ー、148 巻, 1976年8 月、アイテム14836, 14846, 及び
14847 に記載されている過酸化物酸化剤を組み合わせて
用いる処理で、色素像を生成もしくは増強することがで
きる。Dunn等の米国特許第３，８２２，１２９号、Biss
onetteの同３，８３４，９０７号及び同３，９０２，９
０５号、Bissonette等の同３，８４７，６１９号、Mowr
eyの同３，９０４，４１３号、Hirai 等の同４，８８
０，７２５号、Iwano の同４，９５４，４２５号、Mars
den等の同４，９８３，５０４号、Evans 等の同５，２
４６，８２２号、Twist の同５，３２４，６２４号、Fy
son の欧州特許出願公開第０４８７６１６号、Tannahil
l 等のＷＯ９０／１３０５９号、Marsden 等のＷＯ９０
／１３０６１号、Grimsey 等のＷＯ９１／１６６６６
号、Fyson のＷＯ９１／１７４７９号、Marsden等のＷ
Ｏ９２／０１９７２号、Tannahill のＷＯ９２／０５４
７１号、HensonのＷＯ９２／０７２９９号、Twist のＷ
Ｏ９３／０１５２４号、及びＷＯ９３／１１４６０号、
並びにWingender 等のドイツ国特許出願公開第４，２１
１，４６０号に説明されているような処理により色素像
を形成するのに、当該写真要素は特に適合する。

【０１００】現像の次に漂白−定着を行い、銀又はハロ
ゲン化銀を除去し、洗浄、乾燥する。本発明のフラグメ
ント化可能な電子供与体を、ハロゲン化銀乳剤に直接分
散させて含ませることができ、あるいは、例えば、水、
メタノール、もしくはエタノールの溶剤、又はそれらの
溶剤の混合物に溶解することができ、生じた溶液を乳剤
に加えることができる。また、本発明の化合物を塩基及
び／もしくは界面活性剤を含有する溶液から添加するこ
ともでき、又は水性スラリーもしくはゼラチン分散体に
混ぜて、乳剤に加えることもできる。

【０１０１】本発明で用いる電子供与体化合物の量は、
乳剤層の銀１モル当たり、少なくても１×１０^-8モルか
ら多くても０．１モル／銀モルの範囲であり、好ましく
は、少なくても５×１０^-7モル／銀モルから多くても
０．０１モル／銀モルの範囲である。電子供与性増感剤
のＸＹ部分の酸化電位Ｅ₁ が、相対的に低電位である場
合、それはより活性であり、使用に必要な試薬は相対的
に少ない。反対に、電子供与性増感剤のＸＹ部分の酸化
電位が、相対的に高い場合、銀１モル当たりより多くの
量の試薬を用いる。さらに、Ｘに直接又は間接に結合す
るハロゲン化銀吸着基Ａ、又は光吸収基Ｚ、又は発色団
形成基Ｑを有するＸＹ部分の場合、フラグメント化可能
な電子供与性化合物は、ハロゲン化銀粒子とより密接に
関連し、使用に必要な試薬は相対的に少ない。

【０１０２】製造、貯蔵、もしくは処理時における写真
材料のカブリを小さくする目的のために、種々の化合物
を本発明の写真材料に加えることができる。典型的な、
カブリ防止剤は、リサーチディスクロージャーＩのセク
ションＶＩに記載されており、例えば、テトラアザイン
デン類、メルカプトテトラゾール類、ポリヒドロキシベ
ンゼン類、ヒドロキシアミノベンゼン類、又はチオスル
ホン酸塩及びスルフィン酸塩との組合せ、等である。本
発明の場合、ポリヒドロキシベンゼン及びヒドロキシア
ミノベンゼン化合物（以下、「ヒドロキシベンゼン化合
物」という）が好ましい。なぜなら、それらが乳剤感度
を低下させずにカブリを小さくするのに有効だからであ
る。

【０１０３】ヒドロキシベンゼン化合物の例は次のもの
である：

【化３７】 これらの式中、Ｖ及びＶ’は、それぞれ独立して、−
Ｈ、−ＯＨ、ハロゲン原子、−ＯＭ（Ｍはアルカリ金属
イオン）、アルキル基、フェニル基、アミノ基、カルボ
ニル基、スルホン基、スルホン化されたフェニル基、ス
ルホン化されたアルキル基、スルホン化されたアミノ
基、カルボキシフェニル基、カルボキシアルキル基、カ
ルボキシアミノ基、ヒドロキシフェニル基、ヒドロキシ
アルキル基、アルキルエーテル基、アルキルフェニル
基、アルキルチオエーテル基、もしくはフェニルチオエ
ーテル基である。

【０１０４】より好ましくは、それらは、それぞれ独立
して、−Ｈ、−ＯＨ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＣＯＯＨ、−
ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨ、−ＣＨ₃ 、−ＣＨ₂ ＣＨ₃ 、−
Ｃ（ＣＨ₃ ）₃ 、−ＯＣＨ₃ 、−ＣＨＯ、−ＳＯ₃ Ｋ、
−ＳＯ₃ Ｎａ、−ＳＯ₃ Ｈ、−ＳＣＨ₃ 、又は−フェニ
ルである。

【０１０５】とりわけ好ましいヒドロキシベンゼン化合
物は次のものである：

【化３８】

【化３９】

【化４０】

【０１０６】ヒドロキシベンゼン化合物を、本発明の乳
剤層又は写真材料を構成するいずれの層にも加えること
ができる。好ましい添加量は、ハロゲン化銀１モル当た
り１×１０^-3〜１×１０^-1モル、より好ましくは１×１
０^-3〜２×１０^-2モルである。

【０１０７】

【実施例】次の例で、本発明の写真要素の調製と評価を
具体的に記載する。例１ この例は表ＩＩの例１に使用した３Ｄ乳剤の調製を記載
する。蒸留水５２．７ｋｇを入れ、ＮａＢｒ１３１ｇ及
びゼラチン５６４ｇを有する１８０Ｌ反応器を７０℃に
調節した。反応器の内容物を析出プロセスをとおして激
しく撹拌した。そして、ＡｇＩリップマン乳剤１５．９
モルを一度に加え、その後４分間保持し、１．２５Ｍの
ＡｇＮＯ₃ 溶液を、９．４分かけて１７７ｇ／分から２
８５ｇ／分に直線的に加速して加えた。次に、１．２５
ＭのＡｇＮＯ₃溶液及び２．５０ＭのＮａＢｒ溶液を２
１．８分かけて、それぞれ、２８５ｇ／分から５４７ｇ
／分、１１６ｇ／分から４１６ｇ／分に、直線的に加速
して加えた。この工程の後、２．５０ＭのＡｇＮＯ₃ 溶
液及び２．５０ＭのＮａＢｒ溶液を、４０．９分かけ
て、それぞれ、３１３ｇ／分から１４１４ｇ／分、４１
６ｇ／分から１２７２ｇ／分に加速してダブルジェット
で加えた。この後、ＡｇＮＯ ₃ 流だけを継続し、最終の
２１．４分で減速し、その間、反応器のｖＡｇが＋４０
ｍｖに増加した。得られた乳剤は平均等価円直径１．４
μｍであり、総乳剤ハロゲン化物の８６％を臭化物が占
めた。

【０１０８】ＫＣｌ、ＮａＳＣＮ、９．９６×１０^-5モ
ル／モルＡｇの青増感色素ＶＩＩ−１、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃
・５Ｈ₂ Ｏ、Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ₃ ）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ、及
びベンゾチアゾリウム仕上げ改良剤を添加して、この乳
剤を最適に化学増感し、分光増感した。その後、この乳
剤を６５℃まで加熱サイクルにかけた。化学増感操作の
後、カブリ防止−安定剤、テトラアザインデン（濃度
８．７１×１０^-3モル／モルＡｇ）をこの乳剤溶融物に
加えた。

【０１０９】例２ この例は表ＩＩの例２に使用した平板状乳剤の調製を記
載する。Chang 等の米国特許第５，３１４，７９３号明
細書に記載されているように、乳剤粒子の中心部分がヨ
ウ化物を含有せず、周辺領域が実質的により高いヨウ化
物を含有するように分配させた２％総ヨウ化物を含有す
る、ＡｇＢｒＩ平板状ハロゲン化銀乳剤（乳剤Ｅ−２）
を調製した。得られた乳剤は平均厚０．１３μｍ及び平
均等価円直径５．０μｍであった。この乳剤は、脱イオ
ンゼラチンを用いて析出され、析出の８０％のところで
導入した銀１モル当たり０．５３Ｍppm のＫＳｅＣＮを
含有した。ＮａＳＣＮ、７．２６×１０^-4モル／モルＡ
ｇの青増感色素ＶＩＩ−１、メルカプトテトラゾールカ
ブリ防止剤、Ｎａ₃ Ａｕ（Ｓ₂ Ｏ₃）₂ ・２Ｈ₂ Ｏ、Ｎ
ａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ ・５Ｈ₂ Ｏ、及びベンゾチアゾリウム仕上
げ改良剤を添加して、この乳剤を最適に化学増感し、分
光増感した。その後、この乳剤を６０℃まで加熱サイク
ルにかけた。化学増感操作の後、カブリ防止−安定剤、
テトラアザインデン（濃度１．０２×１０^-2モル／モル
Ａｇ）をこの乳剤溶融物に加えた。

【０１１０】例３：この例は表ＩＩの例３に用いた乳剤
の調製を記載する。これらは、平均粒径３．５μｍ、及
び平均厚０．１３μｍであり、アスペクト比２６．９の
臭化銀平板状粒子乳剤である。攪拌器を備えた容器に、
酸化された骨ゼラチン２．５ｇ、臭化ナトリウム５．６
ｇ、界面活性剤Pluronic 31R1 ^TM（BASF製界面活性剤で
あり、次の構造式を有する：

【化４１】 ここで、ｘは７、ｙは２５、そしてｙ’は２５である）
１．５ｇ、及び４５℃でｐＨを１．８５にするのに十分
量の硝酸を含有する水４．４６Ｌを入れた。温度を４５
℃に維持しながら、０．３５Ｍ硝酸溶液２８ｍＬを一定
の速度で１分間かけて加えた。この混合物を保持し、１
時間攪拌し、その後臭化ナトリウム水溶液（臭化ナトリ
ウム８．８ｇを含有する）８４ｍＬを加えた。その後、
混合物の温度を９分かけて６０℃に上げた。そして硫酸
アンモニウム水溶液（硫酸アンモニウム１０ｇを含有す
る）１００ｍＬを加え、水酸化ナトリウムでこの混合物
のｐＨを９．５に調節した。このようにして調製した混
合物を９分間攪拌した。そして、ゼラチン水溶液（酸化
された骨ゼラチン１５０ｇを含有する）１．５Ｌを加
え、硝酸でｐＨを５．７に調節した。この混合物を１分
間攪拌し、その間にPluronic 31R1 をさらに０．２ｇ加
えた。

【０１１１】その後、２．５Ｍの臭化ナトリウム溶液１
１２ｍＬを４分かけて加えた。そして、０．３５Ｍの硝
酸銀溶液３９０ｍＬを１０．４分かけて加えた。そして
ｐＢｒを６０℃で１．７３にコントロールしながら、
０．３５Ｍの硝酸銀溶液及び２．５Ｍの臭化ナトリウム
溶液を、最終モル流量が開始時の１．４倍となるように
加速した流量を用いて、ダブルジェット添加によって１
５．８分かけて添加し、総量で０．４モルの銀を添加し
た。その後、２．４Ｍの硝酸銀溶液と２．５Ｍの臭化ナ
トリウム溶液を、最終モル流量が開始時の４．６倍とな
るように加速した流速を用いて５６分かけて添加し、総
量で４．５６モルの銀を添加した。

【０１１２】その後、ｐＢｒを６０℃で１．７３から
２．６３に調節し、２．４Ｍの硝酸銀溶液と２．５Ｍの
臭化ナトリウム溶液を、最終モル流量が開始時の１．２
１倍となるように加速した流速を用いて１５．２５分か
けて添加し、総量で２．２６モルの銀を添加した。さら
に、２．４Ｍの硝酸銀溶液を０．３６モル３分かけて添
加し、その間に２．５Ｍの臭化ナトリウム溶液を用いて
ｐＢｒを２．６３から２．５０に調節した。その後、こ
の乳剤を４０℃まで冷却し、洗浄した。合計で１０．３
モルの銀が添加された。

【０１１３】この乳剤を次のように増感した：この乳剤
を４０℃で溶融し、骨ゼラチンと水を加えて、ゼラチン
総量を６５ｇ／Ａｇモルにした。次に、チオ硫酸の水溶
液を１２０ｍｇ／Ａｇモルの濃度で加えた。青増感色素
ＶＩＩ−１をこの乳剤に加えて、粒子表面の９０％単分
子層被覆を与え、乳剤を４０℃で３０分間維持した。金
及びイオウ含有化学増感剤を、実質的に最適増感が得ら
れる濃度で添加した。そしてベンゾチアゾリウムテトラ
フルオロボレート２０ｍｇ／Ａｇモルを加え、この乳剤
を６０℃で１４分間熟成させた。乳剤を４０℃まで冷却
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラアザインデン（Ｎａ＋塩）１．７５ｇを加えた。

【０１１４】例４ コートする前に、カブリ防止剤ＨＢ−３を４．０６ｇ／
Ａｇモル及びＦＥＤ−２を０．７ｍｇ／Ａｇモル添加し
た以外は、例３に記載した手順に従って平板状乳剤を調
製した。

【０１１５】多層例：この例に用いた多層フィルム構造
を成分構成と共に次に示す。成分レイダウンは、ｇ／ｍ
² の単位である。ビスビニルスルホニルメタン硬膜剤
を、総ゼラチン質量の１．５５％で用いた。カブリ防止
剤（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラアザインデンを含む）、界面活性剤、塗布助剤、
カプラー溶媒、乳剤添加物、金属イオン封鎖剤、滑剤、
艶消し剤及び色味剤を、当該技術分野で通常行われるよ
うに適当な層に添加した。多層例１〜４は全て、表IIに
記載したバリエーションを有する同じ基本的処方を用い
た。

【０１１６】層１（保護オーバーコート層）：ゼラチン
０．８９層２ （ＵＶフィルター層）：臭化銀リップマン乳剤０．
２６９、ＵＶ−１及びＵＶ−２両方とも０．１０８、並
びにゼラチン０．８１８層３ （高感度イエロー層）：表ＩＩに記載した青増感
（色素ＶＩＩ−１を用いる）銀乳剤バリエーション
（１．３６で塗布）、ＹＣ−１（０．４２０）、ＩＲ−
１（０．０２７）、Ｂ−１（０．０１１）及びゼラチン
（２．２６）。層４ （低感度イエロー層）： （ｉ）０．９６×０．２６μｍ、６モル％Ｉ（０．２３
６）、（ii）１．０×０．１３μｍ、１．５モル％Ｉ
（０．０８６）、（iii ）０．５４×０．０８μｍ、
１．３モル％Ｉ（０．３８８）の３種類の青増感（全て
色素ＶＩＩ−１を用いる）平板状ヨウ臭化銀乳剤の配合
物、イエロー色素生成カプラーＹＣ−１（０．７３
２）、ＩＲ−１（０．０２７）及びゼラチン（２．２
６）。層５ （イエローフィルター層）：ＹＦＤ−１（０．１０
８）、ＯｘＤＳ−１（０．０７５）及びゼラチン（０．
８０７）。

【０１１７】層６（高感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳ
Ｄ−１とＧＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板
状乳剤（３．９×０．１４μｍ、３．７モル％Ｉ）
（１．２９）、マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−１
（０．０８４）、ＩＲ−２（０．００３）及びゼラチン
（１．５８）。層７ （中感度マゼンタ層）：緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳ
Ｄ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（２．
９×０．１２μｍ、３．７モル％Ｉ）（０．９６９）、
マゼンタ色素生成カプラーＭＣ−１（０．０８２）、マ
スキングカプラーＭＭ−１（０．０８６）、ＩＲ−２
（０．０１１）及びゼラチン（１．５６）。層８ （低感度マゼンタ層）：（ｉ）０．８８×０．１２
μｍ、２．６モル％Ｉ（０．５３７）及び（ii）１．２
×０．１２μｍ、４．１モル％Ｉ（０．３４２）の２種
類の緑増感（ＧＳＤ−１とＧＳＤ−２の混合物を用い
る）ヨウ臭化銀平板状乳剤の配合物、マゼンタ色素生成
カプラーＭＣ−１（０．２８５）、マスキングカプラー
ＭＭ−１（０．０７５）及びゼラチン（１．１８）。層９ （中間層）：ＯｘＤＳ−１（０．０７５）及びゼラ
チン（０．５３８）。

【０１１８】層１０（高感度シアン層）：赤増感（ＲＳ
Ｄ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板
状乳剤（４．０×０．１３μｍ、４．０モル％Ｉ）
（０．１３０）、シアン色素生成カプラーＣＣ−２
（０．２０５）、ＩＲ−４（０．０２５）、ＩＲ−３
（０．０２２）、ＯｘＤＳ−１（０．０１４）及びゼラ
チン（１．４５）。層１１ （中感度シアン層）：赤増感（ＲＳＤ−１とＲＳ
Ｄ−２の混合物を用いる）ヨウ臭化銀平板状乳剤（２．
２×０．１２μｍ、３．０モル％Ｉ）（１．１７）、シ
アン色素生成カプラーＣＣ−２（０．１８１）、ＩＲ−
４（０．０１１）、マスキングカプラーＣＭ−１（０．
０３２）、ＯｘＤＳ−１（０．０１１）及びゼラチン
（１．６１）。 層１２ （低感度シアン層）： （ｉ）大型ヨウ臭化銀平板状粒子乳剤（１．２×０．１
２μｍ、４．１モル％Ｉ）（０．２６５）及び（ii）よ
り小さいヨウ臭化銀平板状乳剤（０．７４×０．１２μ
ｍ、４．１モル％Ｉ）（０．３１２）の２種類の赤増感
（全てＲＳＤ−１とＲＳＤ−２の混合物を用いる）ヨウ
臭化銀乳剤の配合物、シアン色素生成カプラーＣＣ−１
（０．２２７）、ＣＣ−２（０．３６３）、マスキング
カプラーＣＭ−１（０．０３２）、漂白促進剤放出型カ
プラーＢ−１（０．０８０）及びゼラチン（１．６
７）。層１３ （中間層）：ＯｘＤＳ−１（０．０７５）及びゼ
ラチン（０．５３８）。層１４ （ハレーション防止層）：ブラックコロイド状銀
（０．１５１）、ＵＶ−１及びＵＶ−２（両方とも０．
０７５）及びゼラチン１．６１。

【０１１９】使用した試薬

【化４２】

【化４３】

【化４４】

【０１２０】各要素の試料に有効色温度５５００Ｋを有
する光源に対し、ステップ露光を与え、British Journa
l Photography 1988 Annual, 196-198頁に記載されてい
るKODAK FLEXICOLOR(C-41)処理で現像した。写真感度
を、１００×（１−ＬｏｇＨ）（ここで、Ｈは、Ｄmin
の上、濃度０．１５を生成するのに必要な露光量（ルク
ス秒））として相対対数単位で測定した。高感度イエロ
ー層に大型３Ｄ乳剤を含有する多層要素（例１）の場
合、相対感度を１００とした。

【０１２１】圧力減感試験をするためにこれらのフィル
ム試料を、露光前に滑らかなローラ圧力テスターで、公
称６．９×１０⁴ ｋＰａ（１０，０００ｐｓｉ）の圧力
をかけた。そして、試料を有効色温度５５００Ｋを有す
る光源に対し、１／１００秒間ステップ露光を与え、KO
DAK FLEXICOLOR(C-41)処理で現像した。Ｄmin の上、濃
度０．１５のところでの感度差として圧力減感を測定
し、圧力がかけられた試料の領域と圧力がかけられなか
った領域との間で、相対対数単位（１００×（１−Ｌｏ
ｇＨ））で計測した。

【０１２２】アキュータンスを評価するために、白色光
を用いて、これらのフィルム試料にフィルム平面の空間
周波数の関数として変調伝達関数（ＭＴＦ）パーセント
レスポンスを決定する正弦パターンを露光した。この露
光−評価サイクルの詳細は、R. L. Lamberts及びF. C.
Eisen の「A System for the Automated Evaluationof
Modulation Transfer Functions of Photographic Mate
rials」, Journal ofApplied Photographic Engineerin
g, 6巻、1-8 頁、1980年2 月に見ることができる。ＭＴ
Ｆパーセントレスポンス曲線の測定及び意味のより一般
的な説明は、この文献に引用された記事に見ることがで
きる。露光された試料をKODAK FLEXICOLOR(C-41)処理で
現像し、漂白した。露光され処理された試料を評価し
て、フィルム平面の空間周波数の関数としてＭＴＦパー
セントレスポンスを決定した。次の表ＩＩは、記載した
写真多色要素の赤感光性層によって形成されたシアン色
素像のＭＴＦパーセントレスポンス特性を含む。ＭＴＦ
パーセントレスポンスが高いほどフィルムアキュータン
スが改善されたことを示す。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】これらの結果は次のことを示す：感度が最
も高いところでは、３Ｄ乳剤が容認できる青色圧力特性
と共に最高感度を提供するので、青感性層に３Ｄ乳剤を
用いることが多い（例１）。最高感度イエロー記録に不
均一なヨウ化物配分を有する大型ＡｇＢｒＩ平板状乳剤
は、十分な写真感度及び３Ｄ乳剤と比較して、下にある
記録の改善されたアキュータンスを与える（例１対例２
の赤アキュータンス）。不均一なヨウ化物配分を有する
大型青増感ＡｇＢｒＩ平板状乳剤は、３Ｄ乳剤と比較し
て、特に劣った圧力特性を有する（例１対例２の圧力に
よる青感度低下）。大型青増感ＡｇＢｒ平板状乳剤は優
れた圧力特性を有するが、十分な写真感度がない（例１
対例３）。フラグメント化可能な電子供与体をこの大型
ＡｇＢｒ平板状乳剤と一緒に用いると、３Ｄ乳剤と比較
して、改善されたアキュータンス、十分な写真感度、及
び優れた圧力特性の所望の特徴を提供する（例１対例
４）。

【０１２５】本発明の他の好ましい態様を請求項との関
連において、次に記載する。 （態様１）前記フラグメント化可能な電子供与体で増感
されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化物含有率が２％未満で
ある請求項１に記載の写真要素。 （態様２）前記フラグメント化可能な電子供与体で増感
されたハロゲン化銀乳剤のヨウ化物含有率が１％未満で
ある態様１に記載の写真要素。 （態様３）前記フラグメント化可能な電子供与体で増感
されたハロゲン化銀平板状粒子乳剤が、１．５μｍを超
えるＥＣＤを有する請求項１、態様１又は２のいずれか
１つに記載の写真要素。

【０１２６】（態様４）前記フラグメント化可能な電子
供与体で増感されたハロゲン化銀平板状粒子乳剤が、３
μｍを超えるＥＣＤを有する請求項１、態様１又は２の
いずれか１つに記載の写真要素。 （態様５）前記フラグメント化可能な電子供与体で増感
された乳剤層が、前記イエロー色素画像形成ユニット内
の層である請求項１、態様１又は２のいずれか１つに記
載の写真要素。

【０１２７】（態様６）Ｘが構造式（Ｉ）の化合物であ
る請求項１に記載の写真要素：

【化４５】 （上式中、 Ｒ₁ ＝Ｒ、カルボキシル、アミド、スルホンアミド、ハ
ロゲン、ＮＲ₂ 、（ＯＨ）_n 、（ＯＲ’）_n 、又は（Ｓ
Ｒ）_n ； Ｒ’＝アルキル又は置換アルキル； ｎ＝１〜３； Ｒ₂ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₃ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₂ 及びＲ₃ は、一緒になって５員〜８員環を形成で
き； ｍ＝０、１； Ｚ＝Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ； Ｒ₂ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₃ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる； Ａｒ＝アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、フェ
ナントリル、アントリル）；又は複素環式基（例えば、
ピリジン、インドール、ベンゾイミダゾール、チアゾー
ル、ベンゾチアゾール、チアジアゾール、等）； Ａｒ’は、アリール基（例えば、フェニル、置換フェニ
ル）、又は複素環式基； Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル
基）。 （態様７）前記構造式（Ｉ）の化合物が次式から選ばれ
る態様６に記載の写真要素：

【化４６】 （上式中、各Ｒは独立に、水素原子又は置換もしくは非
置換のアルキル基である）。

【０１２８】（態様８）Ｘが構造式（ＩＩ）の化合物で
ある請求項１に記載の写真要素：

【化４７】 （上式中、 Ａｒ＝アリール基又は複素環式基； Ｒ₄ ＝ハメットシグマ値が−１〜＋１の置換基； Ｒ₅ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₆ 及びＲ₇ ＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₅ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₆ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる
（この場合、Ｒ₆ はヘテロ原子となることができる）；
Ｒ₅ 及びＲ₆ は、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ｒ₆ 及びＲ₇ は、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリール基、複
素環式基；そして Ｒ＝水素原子又は非置換もしくは置換されたアルキル基
である）。 （態様９）Ｘが次式から選ばれる態様８に記載の写真要
素：

【化４８】 （上式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、Ｈ、アルキル、アルコキ
シ、アルキルチオ、ハロ、カルバモイル、カルボキシ
ル、アミド、ホルミル、スルホニル、スルホンアミド、
ニトリルである）；

【化４９】 （上式中、Ｚ₁ は、共有結合、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、Ｃ
Ｒ₂ 、ＣＲ＝ＣＲ、又はＣＨ₂ ＣＨ₂ である）；

【化５０】 （上式中、Ｚ₂ は、Ｓ、Ｏ、Ｓｅ、ＮＲ、ＣＲ₂ 、ＣＲ
＝ＣＲであり、Ｒ₁₃は、アルキル、置換アルキル又はア
リールであり、そしてＲ₁₄は、Ｈ、アルキル、置換アル
キル又はアリールである）。

【０１２９】（態様１０）Ｘが構造式（ＩＩＩ）の化合
物である請求項１に記載の写真要素：

【化５１】 （上式中、Ｗは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ；Ａｒは、アリール基又
は複素環式基；Ｒ₈ は、Ｒ、カルボキシル、ＮＲ₂ 、
（ＯＲ）_n 、又は（ＳＲ）_n （ここで、ｎは１〜３）； Ｒ₉ 及びＲ₁₀＝Ｒ、Ａｒ’； Ｒ₉ 及びＡｒは、結合して５員〜８員環を形成できる；
Ａｒ’は、フェニル、置換フェニル等のアリール、又は
複素環式基；Ｒは、水素原子又は非置換もしくは置換さ
れたアルキル基）。 （態様１１）Ｘが次式から選ばれる態様１１に記載の写
真要素：

【化５２】

【０１３０】（態様１２）Ｘが構造式（ＩＶ）の化合物
である請求項１に記載の写真要素：

【化５３】 （上式中、ringは、置換又は非置換の５員、６員もしく
は７員の不飽和環、好ましくは複素環を表す）。 （態様１３）Ｘが次式から選ばれる態様１３に記載の写
真要素：

【化５４】 （上式中、Ｚ₃ は、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、ＮＲであり、Ｒ
₁₅は、Ｒ、ＯＲ、ＮＲ₂ であり、Ｒ₁₆は、アルキル、置
換アルキルである）。

【０１３１】（態様１４）Ｙ’が次の基である請求項１
に記載の写真要素： （１）Ｘ’（Ｘ’は、構造式Ｉ〜ＩＶ規定したＸ基であ
って、それが結合するＸ基と同じであっても、異なって
いてもよい） （２）

【化５５】 （３）

【化５６】 （上式中、Ｍは、Ｓｉ、Ｓｎ又はＧｅであり、Ｒ’は、
アルキル又は置換アルキルである） （４）

【化５７】 （上式中、Ａｒ”は、アリール又は置換アリールであ
る） （５）

【化５８】 （態様１５）前記フラグメント化可能な電子供与性化合
物が、次式の化合物から選ばれる請求項１に記載の写真
要素：

【化５９】 （上式中、Ｚは、光吸収基であり、ｋは、１又は２であ
り、Ａは、ハロゲン化銀吸着基であり、Ｌは、少なくと
も１つのＣ、Ｎ、Ｓ、Ｐ又はＯ原子を有する結合基であ
り、そしてＱは、Ｘ−Ｙ’と共役すると、アミジニウム
イオン、カルボキシルイオン又は双極性アミド発色団系
を含む発色団を形成するのに必要な原子団を表す）。

【０１３２】（態様１６）前記フラグメント化可能な電
子供与性化合物が次式である態様１５に記載の写真要
素：

【化６０】 （上式中、Ｚは、シアニン色素、複合シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合メロシアニン色素、無極性シアニ
ン色素、スチリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソ
ノール色素、又はヘミシアニン色素である）。 （態様１７）前記フラグメント化可能な電子供与性化合
物が次式である態様１５に記載の写真要素：

【化６１】 （上式中、Ａは銀イオンリガンド部分又はカチオン性界
面活性剤部分である）。

【０１３３】（態様１８）Ａが、ｉ）イオウ酸類並びに
それらのＳｅ及びＴｅ類似体、ii）窒素酸類、iii ）チ
オエーテル類並びにそれらのＳｅ及びＴｅ類似体、iv）
ホスフィン類、v ）チオナミド類、セレナミド類、及び
テルラミド類、並びにvi）炭素酸類からなる群より選ば
れる態様１７に記載の写真要素。 （態様１９）前記フラグメント化可能な電子供与性化合
物が次式である態様１５に記載の写真要素： Ｑ−Ｘ−Ｙ’ （上式中、Ｑは、シアニン、複合シアニン、ヘミシアニ
ン、メロシアニン、又は複合メロシアニン色素を含んで
なる発色団系を表す）。

【０１３４】（態様２０）前記フラグメント化可能な電
子供与性化合物が、次式からなる群より選ばれる請求項
１に記載の写真要素：

【化６２】

【化６３】

【化６４】

【化６５】

【化６６】

【化６７】

【化６８】 （態様２１）前記フラグメント化可能な電子供与性化合
物が、次式の化合物である態様２０に記載の写真要素：

【化６９】

【０１３５】（態様２２）前記青感性乳剤層が、式（Ｖ
ＩＩ）の色素で、又は式（ＶＩ）の色素と式（ＶＩＩ）
の色素との組み合わせを用いて分光増感されている請求
項１に記載の写真要素：

【化７０】 （上式中、Ｚ₁₁、Ｚ₁₂、Ｚ₁₃及びＺ₁₄は、独立して、置
換又は非置換のベンゼンもしくはナフチレンを完成する
のに必要な原子団を表わし；Ｘ₁₀、Ｙ₁₀、Ｘ₁₁及びＹ₁₁
は、独立してＯ、Ｓ、Ｓｅ又はＮＲ₂₅であるが、少なく
ともＸ₁₀又はＹ₁₀は、Ｏ又はＮＲ₂₅であり、ここでＲ₂₅
はアルキル、アルケニル又はアリール基であり、いずれ
も、置換されていてもよく、置換されていなくてもよ
く；Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＲ₂₄は、独立して、アルキ
ル、アルケニル又はアリール基（好ましくは、アルキル
又はアリール）を表わし、いずれも、置換されていても
よく、置換されていなくてもよい）。 （態様２３）ロール状フィルム、撮影レンズ、シャッタ
ーボタン、フィルム巻き上げ及びファインダーを含み、
前記ロール状フィルムが、少なくとも１種のシアン色素
生成カプラーを関連して有する少なくとも１つの赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形成ユニッ
ト、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラーを関連
して有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層
を含むマゼンタ色素画像形成ユニット、少なくとも１種
のイエロー色素生成カプラーを関連して有する少なくと
も１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素
画像形成ユニットを担持する透明支持体を含み、前記ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１つが、少なくとも９５
％臭化物及び５％未満ヨウ化物のハロゲン化物含有率を
有する平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含有し、前記ヨウ
化物が前記乳剤のハロゲン化銀粒子において実質的に均
一に分配されており、そして前記乳剤が、式Ｘ−Ｙ’の
フラグメント化可能な電子供与性化合物又は前記式−Ｘ
−Ｙ’部分を有する化合物を含有する使いきりカメラで
あって、Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロ
トンＨ又は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、
塩基β^- はＸと直接又は間接に共有結合されており、そ
して、（１）Ｘ−Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の酸化電
位を有し、（２）Ｘ−Ｙ’の酸化形態が結合開裂反応を
受けて、ラジカルＸ^・及び離脱フラグメントＹ’を生
じ、そして随意選択的に（３）ラジカルＸ^・が、−０．
７Ｖ以下（即ち、−０．７Ｖに等しいか、更にマイナス
である）の酸価電位を有する使い切りカメラ。 （態様２４）更にフラッシュ要素を含んでなる態様２３
に記載の使い切りカメラ。

【０１３６】

【発明の効果】臭化銀又は均一ヨウ化物臭ヨウ化銀平板
状粒子乳剤と組み合わせたフラグメント化可能な電子供
与体は、最小限の圧力減感を伴う高写真感度を生成する
際に特に有効である。高感度材料の青感性記録に用いる
と、フラグメント化可能な電子供与体とこれらの平板状
乳剤とを組み合わせると、下に位置する素のアキュータ
ンスを改善し優れた圧力減感特性を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アナベル エー．ミューンター アメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，パーク プレイス ９ (72)発明者 ジェローム アール．レンハード アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，カンターバリー トレイル 52

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種のシアン色素生成カプラ
   ーを関連して有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を含むシアン色素画像形成ユニット、少なくと
   も１種のマゼンタ色素生成カプラーを関連して有する少
   なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼン
   タ色素画像形成ユニット、少なくとも１種のイエロー色
   素生成カプラーを関連して有する少なくとも１つの青感
   性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像形成ユニ
   ットを担持する支持体を含んでなり、 前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１つが、少なくと
   も９５％臭化物及び５％未満ヨウ化物のハロゲン化物含
   有率を有する平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含有し、前
   記ヨウ化物が前記乳剤のハロゲン化銀粒子において実質
   的に均一に分配されており、そして前記乳剤が、式Ｘ−
   Ｙ’のフラグメント化可能な電子供与体又は−ＸＹ’部
   分を有する電子供与体で増感されている多色写真要素で
   あって、 Ｘが電子供与体部分であり、Ｙ’が離脱性プロトンＨ又
   は離脱基Ｙであるが、Ｙ’がプロトンの場合、塩基β^-
   はＸと直接又は間接に共有結合されており、そして、 （１）Ｘ−Ｙ’が、０と１．４Ｖとの間の酸化電位を有
   し、 （２）Ｘ−Ｙ’フラグメントの酸化形態が、ラジカルＸ
   ^・及び離脱フラグメントＹ’を与え、そして随意選択的
   に （３）前記ラジカルＸ^・が、−０．７Ｖ以下の酸化電位
   を有する多色写真要素。