JP3145841B2 - カラー写真用ハロゲン化銀材料 - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は支持体上に少なくとも一つの赤感
光性のシアン・カップリング・ハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも一つの緑感光性のマゼンタ・カップリング・ハ
ロゲン化銀乳剤層、および少なくとも一つの青感光性の
黄色カップリング・ハロゲン化銀乳剤化層から成る迅速
処理に適したカラー写真用ハロゲン化銀材料に関する。

【０００２】公知のように、臭化物およびヨー化物含量
が少ないカラー写真現像剤の分野において、ＡｇＣｌを
高度に含む臭化塩化銀乳剤は特に迅速に現像することが
できる（ヨーロッパ特許第３６６ ９５４号、同第４１
０ ４５０号、米国特許第４，９５２，４９１号、同第
４，９５２，４９０号）。しかしこれらの乳剤はＡｇＢ
ｒを高度に含むハロゲン化銀乳化剤に比べ比較的感度が
低い。またこれらの乳化剤はＤＩＲ化合物（現像抑制剤
放出化合物）により適切に現像の抑制を行うことができ
ないので、エッジ効果およびインター・イメージ（ｉｎ
ｔｅｒ ｉｍａｇｅ）効果は非常に悪い。

【０００３】高ＡｇＣｌ臭化塩化銀乳剤の臭化物含量が
増加すると（ヨーロッパ特許第４６８ ７８０号参
照）、感度および抑制性は著しく増加する。しかし迅速
処理（３０〜４０℃における現像時間が１２０秒以下）
は、現時点では現像液を通常の場合に比べ著しく再生さ
せた、即ち新しくした場合に限り可能である。何故なら
ばハロゲン化銀材料から現像液へと移動する臭素イオン
は現像速度を遅らせるので、現像浴からできるだけ速く
除去しなければならないからである。

【０００４】この遅延効果は臭化ヨー化銀乳剤の場合さ
らに大きい。この場合には短時間での処理は実質的に不
可能である。

【０００５】本発明の目的は、高感度の写真材料を提供
するばかりでなく、迅速処理（上記参照）により標準的
な色密度を発現し得るハロゲン化銀乳剤を開発すること
である。

【０００６】かぶり、粒度および鮮明度のような写真の
特性が悪影響を受けてはならず、少なくとも通常の標準
値に対応するものでなければならない。また得られる材
料は露光しないか、または露光した形のいずれにおいて
も貯蔵可能でなければならない。

【０００７】本発明においては驚くべきことには、本発
明の目的はＡｇＣｌ含量が高く、ＡｇＩ含量はかなりあ
り、且つＡｇＢｒは存在してもその含量が少ないハロゲ
ン化銀乳化剤によって達成し得ることが見出された。

【０００８】従って本発明は少なくとも一つの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤が８５〜９９モル
％のＡｇＣｌ、１〜１０モル％のＡｇＩおよび０〜５モ
ル％のＡｇＢｒから成っている冒頭に述べたような型の
カラー写真用ハロゲン化銀材料に関する。ハロゲン化銀
乳剤は９３〜９８モル％のＡｇＣｌ、２〜５モル％のＡ
ｇＩおよび０〜２モル％のＡｇＢｒから成っていること
が好ましい。

【０００９】好適具体化例においては、本発明のカラー
写真材料はさらに、支持体に対して各感光層よりも遠く
に配置され且つ可視スペクトル領域における感度のない
少なくとも９８モル％のＡｇＣｌを含む層を含有してい
る。

【００１０】少なくとも一つの感光性のハロゲン化銀乳
剤に対し本発明に使用するハロゲン化銀乳化剤は、特に
芯−鞘型の乳剤、即ち粒子が層状構造をなし、ヨー化物
含量が鞘よりも芯の方が多い乳剤、或いは板状乳剤、即
ち粒子の少なくとも５０％が板状の結晶形をもち、小板
の直径対厚さの比が少なくとも３である乳剤であること
ができる。ここで粒子の直径は投影した面積に等しい面
積をもつ円の直径とする。

【００１１】本発明のカラー写真材料は特にカメラに使
用した際の感度をもった材料であり、感光性をもったハ
ロゲン化銀の全ハロゲン化銀被膜はＡｇＮＯ₃当量で表
して３〜１４ｇ／ｍ²、特に３〜８ｇ／ｍ²の感光性ハロ
ゲン化銀を含んでいる。

【００１２】すべての感光性をもったハロゲン化銀乳剤
層は上記種類のＡｇＣｌＩ乳化剤を含んでいることが好
ましい。カラー写真材料の例にはカラー用ネガフィル
ム、カラー用反転フィルム、カラー用ポジフィルム、カ
ラー印画紙、カラー反転印画紙、染料拡散転写法用また
は銀染料漂白法用の染料に対し感受性をもった材料があ
る。

【００１３】カラー写真材料をつくるための適切な支持
体は例えば半合成または合成重合体のフィルム、例えば
硝酸セルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポ
リスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレ
ートおよびポリカーボネートのフィルム、および酸化バ
リウム層またはα−オレフィン重合体層（例えばポリエ
チレン）と積層化した紙である。これらの担体は染料お
よび顔料、例えば二酸化チタンで着色することができ
る。担体の表面は一般に写真用乳剤層の接着を改善する
ような処理、例えばコロナ放電処理を行った後、下地層
を被覆することができる。

【００１４】カラー写真材料は上記の赤感光性ハロゲン
化銀層、緑感光性ハロゲン化銀層、および青感光性ハロ
ゲン化銀層の他に、通常の中間層および保護層を含んで
いる。

【００１５】ハロゲン化銀の粒子の他に、接合剤および
カラー・カプラーが写真用乳剤層の重要な成分である。

【００１６】接合剤としてはゼラチンが好適に使用され
るが、これを他の合成、半合成または天然の重合体材料
で完全にまたは部分的に置き換えることができる。ゼラ
チンの代用になる合成材料は例えばポリビニルアルコー
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸およびその誘導体、特に共重合体で
ある。天然産のゼラチン代用品は例えば他の蛋白質、例
えばアルブミンまたはカゼイン、セルロース、糖、澱粉
またはアルギネートである。半合成のゼラチン代用品は
一般に変性した天然物である。セルロース誘導体、例え
ばヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、およびフタリルセルロース、並びにアルキル
化剤と反応させて得られるゼラチン誘導体または重合可
能な単量体をグラフト化させて得られるゼラチン誘導体
が変性された天然物の例である。

【００１７】接合剤は適切な数の官能基を含み、適当な
硬化剤と反応して十分な抵抗層をつくるものでなければ
ならない。この種の官能基は特にアミノ基、およびまた
カルボキシル基、ヒドロキシル基、および活性メチレン
基である。

【００１８】好適に使用されるゼラチンは酸性またはア
ルカリ性で蒸解することにより得ることができる。酸化
されたゼラチンも使用することができる。このようなゼ
ラチンの製造法は例えばアカデミック・プレス（Ａｃａ
ｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）１９７７年発行、エイ・ジー
・ワード（Ａ．Ｇ．Ｗａｒｄ）およびエイ・コーツ
（Ａ．Ｃｏｕｒｔｓ）編、「ゼラチンの科学と技術（Ｔ
ｈｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
ｏｆ Ｇｅｌａｔｉｎｅ）」２９５頁以降に記載され
ている。使用した特定のゼラチンは写真術的に活性をも
った不純物をできるだけ少量しか含んでいないものでな
ければならない（不活性ゼラチン）。粘度が高く膨潤度
の低いゼラチンが特に有利である。

【００１９】乳剤の平均粒径は０．２〜２．０μｍであ
ることが好ましい。 粒径分布は均一分散型および不均一
分散型であることができる。均質分散型の粒径分布とは
粒子の９５％が平均粒径からの差が±３０％以内の粒径
をもっていることを意味する。ハロゲン化銀の他に乳剤
は有機性の銀塩、例えば銀ベンズトリアゾーレートまた
は銀ベヘネートを含んでいることもできる。

【００２０】別々につくった２種またはそれ以上のハロ
ゲン化銀乳剤を混合物の形で使用することもできる。即
ち粒子の大きさが異なった数種の均質分散した乳剤の混
合物を使用し、例えば所望の階調を調節することができ
る。

【００２１】写真用乳剤は可溶性の銀塩および可溶性の
ハロゲン化物から種々の方法でつくることができる〔例
えばパリ、ポール・モンテル（Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅ
ｌ）１９６７年発行、ペー・グラフカイズ（Ｐ．Ｇｒａ
ｆｋｉｄｅｓ）著「写真法の化学と物理（Ｃｈｉｍｉｅ
ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ）」；ロンドン、サ・フォーカル・プレス（Ｔｈｅ
Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ）１９６６年発行、ギー・エ
フ・ダフィン（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ）著「写真乳剤の
化学（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」；同社１９６６年発行、ヴィー
・エル・セリクマン（Ｖ．Ｌ．Ｓｅｌｉｋｍａｎ）著
「写真用乳剤の製造と被覆（Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃ
ｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ）」参照〕。

【００２２】ハロゲン化銀の沈澱は接合剤の存在下にお
いて、例えば酸性、中性またはアルカリ性のｐＨ範囲に
おいて、好ましくはハロゲン化銀錯化剤を付加的に使用
して行うことが好適である。ハロゲン化銀錯化剤は例え
ばアンモニア、チオエーテル、イミダゾール、チオシア
ン酸アンモニウム、または過剰のハロゲン化物である。
水溶性の銀塩およびハロゲン化物は単一ジェット工程に
より順次、或いは二重ジェット工程により同時に、また
は両方の方法を組み合わせて混合する。この添加は流速
を増加させながら行うことが好ましいが、新しい結晶核
が生成する直前の「臨界的な」流速を越えてはならな
い。沈澱工程中ｐＡｇ範囲は広い範囲で変えることがで
きる。沈澱工程中或るｐＡｇ値を一定に保つかまたはｐ
Ａｇ値が一定の曲線値を通過するようにするいわゆるｐ
Ａｇ制御法を用いることが好ましい。 しかし過剰のハロ
ゲン化物を存在させて好適な沈澱を行う他に、過剰の銀
イオンを存在させて行ういわゆる逆沈澱法も可能であ
る。ハロゲン化銀の結晶は沈澱ばかりではなく、過剰の
ハロゲン化物および／またはハロゲン化銀錯化剤を存在
させ物理的な熟成〔オストワルド（Ｏｓｔｗａｌｄ）熟
成〕によって成長させることができる。乳剤の粒子は主
としてオストワルド熟成によって成長するが、この目的
のためにいわゆるリップマン（Ｌｉｐｐｍａｎｎ）乳剤
をあまり溶解しない乳剤と混合し、溶解させ、それから
結晶化させることが好ましい。ハロゲン化銀の沈澱およ
び／または物理的熟成を行う際、金属、例えばＣｄ、Ｚ
ｎ、Ｐｂ、Ｔｌ、Ｂｉ、Ｉｒ、Ｒｈ、Ｆｅの塩または錯
体が存在することができる。

【００２３】また沈澱は増感用の染料を存在させて行う
こともできる。錯化剤および／または染料は任意の時点
において例えばｐＨ値を変えるかまたは酸化処理を行う
ことにより不活性化することができる。

【００２４】結晶の生成が完了した際、またはそれより
も幾分早い時点で、乳剤から可溶性の塩を例えばヌード
ル状にして洗滌するか、凝結させて洗滌するか、或いは
限外瀘過またはイオン交換により除去する。

【００２５】一般に感度およびかぶりの両方が最適にな
るまで、一定の条件下において（ｐＨ、ｐＡｇ、温度、
ゼラチン、ハロゲン化銀および増感剤の濃度）ハロゲン
化銀乳剤に対し化学的な増感を行う。この過程は例えば
アカデミッシェ・フェルラークスゲシェルシャフト（Ａ
ｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓ
ｃｈａｆｔ）１９６８年発行、ハー・フリーザー（Ｈ．
Ｆｒｉｅｓｅｒ）著「ハロゲン化銀を用いる写真過程の
基礎（Ｄｉｅ Ｄｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒＰｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｍｉｔ
Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）」６７５〜７
３４頁に記載されている。

【００２６】化学的増感は硫黄、セレン、テルル、およ
び／または周期率表の第ＶＩＩＩ副族の金属（例えば
金、白金、パラジウム、イリジウム）の化合物を加えて
行うことができる。チオシアン酸塩、表面活性剤化合
物、例えばチオエーテル、複素環式窒素化合物（例えば
イミダゾール、アザインデン）またはスペクトル増感剤
〔例えば１９６４年発行、エフ・ハマー（Ｆ．Ｈａｍｅ
ｒ）著「シアニン染料および関連化合物（Ｃｙａｎｉｎ
ｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ）」、および「ウルマンの化学工業大辞典（Ｕｌ
ｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ
ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）」第４版１８
巻４３１頁以降、およびリサーチ・ディスクロージャー
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１
７６４３（１９７８年１２月）第３章に記載〕を加える
こともできる。水素、低ｐＡｇ値（例えば５より小）お
よび／または高ｐＨ値（例えば８より大）による化学的
増感の代わりに、またはそれと一緒に、還元剤（錫（Ｉ
Ｉ）塩、アミン、ヒドラジン誘導体、アミノボラン、シ
ラン、フォルムアミジンスルフィン酸）を加えて還元性
の増感を行うことができる。

【００２７】写真用乳剤はかぶりを防ぎ、製造、貯蔵お
よび現像処理中の写真的な機能を安定させる化合物を含
んでいることができる。

【００２８】この種の特に適当な化合物はアザインデ
ン、好ましくはテトラ−およびペンタアザインデン、特
にヒドロキシルまたはアミノ基を置換基としてもつもの
である。このような化合物は例えばビル（Ｂｉｒｒ）の
Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．誌４７巻（１９５２年）２〜
５８頁に記載されている。他の適当なかぶり防止化合物
は金属、例えば水銀またはカドミウムの塩、芳香族スル
フォン酸またはスルフィン酸、例えばベンゼンスルフォ
ン酸、または含窒素複素環式化合物、例えばニトロベン
ズイミダゾール、ニトロインダゾール、随時置換基をも
ったベンズトリアゾールまたはベンズチアゾールの塩で
ある。メルカプト基を含む複素環式化合物は特に適して
おり、その例としてはメルカプトベンズチアゾール、メ
ルカプトベンズイミダゾール、メルカプトテトラゾー
ル、メルカプトチアジアゾール、メルカプトピリミジン
である。これらのメルカプトアゾールは水溶性の基、例
えばカルボキシル基またはスルフォ基を含んでいること
ができる。他の適当な化合物はリサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）第６章に記載され
ている。

【００２９】熟成の前、その途中または後でハロゲン化
銀乳剤に安定剤を加えることができる。これらの化合物
は勿論ハロゲン化銀層に付随した他の写真層に加えるこ
ともできる。

【００３０】２種またはそれ以上の上記化合物の混合物
を使用することもできる。

【００３１】本発明方法でつくられた写真用乳剤層はま
た感光材料の他の親水性のコロイド層は種々の目的の表
面活性剤、例えば被覆助剤、電荷防止剤、表面の滑り改
善剤、分散物乳化剤、接着防止剤、および写真特性（例
えば現像促進性、高コントラスト、増感等）改善剤を含
んでいることができる。天然産の表面活性化合物、例え
ばサポニンの他に、次のような合成表面活性化合物（表
面活性剤）が主として使用される。非イオン性表面活性
剤、例えばアルキレンオキシド化合物、グリセリン化合
物、またはグリシドール化合物；陽イオン性表面活性
剤、例えば高級アルキルアミン、４級アンモニウム塩、
ピリジン化合物、および他の複素環式化合物、スルフォ
ニウム化合物、またはフォスフォニウム化合物；酸基を
含む陰イオン性表面活性剤、例えばカルボン酸、スルフ
ォン酸、燐酸、硫酸エステルまたは燐酸エステル基を含
む陰イオン性表面活性剤；両性表面活性剤、例えばアミ
ノ酸およびアミノスルフォン酸化合物、およびアミノア
ルコールの硫酸または燐酸エステル。

【００３２】写真用乳剤はメチン染料または他の染料を
使用するスペクトル増感剤であることができる。特に適
した染料はシアニン染料、メロシアニン染料および錯体
のメロシアニン染料である。

【００３３】スペクトル増感剤として適したポリメチン
染料、その適当な組み合わせおよび超増感剤としての組
み合わせに関する総説は例えばリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）第４章に
記載されている。

【００３４】下記の染料（スペクトル領域）は特に適し
ている。

【００３５】１．赤の増感剤として 塩基性の末端基としてベンズチアゾール、ベンズセレノ
アゾールまたはナフトチアゾール基をもった９−エチル
カーボシアニン。これらは５−および／または６−位に
ハロゲン、メチル、メトキシ、カルボアルコキシ、アリ
ールが置換していることができる。さらに複素環の窒素
の所に少なくとも１個のスルフォアルキル基をもつ９−
エチルナフトキサチア−またはセレノカルボシアニン、
および９−エチルナフトチアオキソ−およびベンズイミ
ダゾカーボシアニン。

【００３６】２．緑の増感剤として 塩基性末端基としてベンズオキサゾール、ナフトオキサ
ゾールまたはベンズオキサゾール、およびベンズチアゾ
ールをもった９−エチルカルボシアニン、およびさらに
置換基を有することができ、且つ複素環の窒素の所に少
なくとも１個のスルフォアルキル基を有するベンズイミ
ダゾカルボシアニン。

【００３７】３．青の増感剤として 複素環の窒素の所に少なくとも１個のスルフォアルキル
基を有し、随時芳香核に他の置換基をもち得る対称また
は非対称のベンズイミダゾ−、オキサ−、チア−または
セレナシアニン、およびチオシアニン基を含むアポメロ
シアニン。

【００３８】異なった増感性をもつ乳剤層に非拡散性の
単量体または重合体のカラー・カプラーを結合させ、同
じ層または隣接した層に配列されていることができる。
スペクトルの結合については冒頭に記載した。

【００３９】シアンの染料像を生じるカラー・カプラー
は一般にフェノールまたはα−ナフトール型のカプラ
ー、例えばα−ウレイドフェノールおよび１，５−アミ
ノナフトールである。

【００４０】マゼンダの染料像を生じるカラー・カプラ
ーは一般に５−ピラゾロン、インダゾロンまたはピラゾ
ロアゾール型のカプラーである。

【００４１】黄色の染料像を生じるカラー・カプラーは
一般に開鎖のケトメチレン基をもったカプラー、特にα
−アシルアセトアミド型のカプラー、例えばα−ベンゾ
イルアセトアニリド・カプラーおよびα−ピヴァロイル
アセトアニリド・カプラーである。

【００４２】カラー・カプラーは４当量のカプラーおよ
び２−当量のカプラーであることができる。２当量のカ
プラーはカップリング位置にカップリング反応で離脱す
る置換基を含むという意味で４当量のカプラーから誘導
される。２当量のカプラーには実質的に無色のもの、お
よび自身の固有の強い色をもち、カップリング反応で色
が消失するか、または生成する像の染料の色で置き換え
られるもの（マスク・カプラー）、並びにカラー現像剤
の酸化生成物との反応で実質的に無色の生成物を生じる
無色のカプラーがある。本発明の材料は好ましくはシア
ンとカップリングする赤のマスク・カプラー、シアンと
カップリングする黄色のマスク・カプラー、および／ま
たはマゼンダとカップリングする黄色のマスク・カプラ
ーを含んでいる。２当量のカプラーはまたカップリング
位置にカラー現像剤の酸化生成物との反応で放出される
適当な基を含み、例えば現像抑制剤または促進剤として
直接、または最初に放出された基から１個またはそれ以
上の基が放出された後に、或る種の所望の写真術上の活
性を発現するカプラーを含んでいる（例えばドイツ特許
Ａ−２７ ０３ １４５号、同Ａ−２８ ５５ ６９７
号、同Ａ−３１ ０５ ０２６号、同Ａ−３３ １９
４２８号）。このような２当量のカプラーは公知のＤＩ
Ｒカプラーであり、またＤＡＲおよびＦＡＲカプラーで
ある。

【００４３】アゾール型の現像抑制剤、例えばトリアゾ
ールおよびベンズトリアゾールを含むＤＩＲカプラーは
ドイツ特許Ａ−２４ １４ ００６号、同Ａ−２６ １
０５４６号、同Ａ−２６ ５９ ４１７号、同Ａ−２７
５４ ２８１号、同Ａ−２８ ４２ ０６３号、同Ａ
−３６ ２６ ２１９号、同Ａ−３６ ３０ ５６４
号、同Ａ−３６ ３６ ８２４号、同Ａ−３６ ４４
４１５号に記載されている。例えば酸化されたカラー現
像剤とカポプリングした直接の結果として現像抑制剤を
放出せず、例えば時間調節基とさらに反応した後に初め
てこれを放出するＤＩＲカプラーを用いると、色の再現
性、即ち色の分離と色の純度に関する利点、および詳細
な再現性、即ち鮮明度および粒度に関する利点がさらに
得られる。このようなＤＩＲカプラーの例はドイツ特許
Ａ−２８ ５５ ６９７号、同Ａ−３２ ９９ ６７１
号、同Ａ−３８ １８ ２３１号、同Ａ−３５ １８
７９７号、ヨーロッパ特許Ａ−０ １５７ １４６号、
同Ａ−０ ２０４ １７５号、米国特許第４，１４６，
３９６号、同４，４３８，３９３号、および英国特許Ａ
−２，０７２，３６３号に記載されている。

【００４４】現像浴の中で分解して写真術上では実質的
に不活性な生成物になる現像抑制剤を放出するＤＩＲカ
プラーは例えばドイツ特許Ａ−３ ２０９ ４８６号、
ヨーロッパ特許Ａ−０ １６７ １６８号および同Ａ−
０ ２１９ ７１３号に記載されている。この方法を用
いると問題のない現像と安定な処理を行うことができ
る。

【００４５】ＤＩＲカプラー、特に容易に拡散し得る現
像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーを用いると、例えば
ヨーロッパ特許Ａ−０ １１５ ３０４号、同Ａ−０
１６７ １７３号、英国特許２，１６５，０５８号、ド
イツ特許Ａ−３７ ００ ４１９号、および米国特許第
４，７０７，４３６号に記載されているように、光学的
増感操作中適当な手段を用いて色の再現性の改善、例え
ば識別性の大きな色の再現を得ることができる。

【００４６】多層の写真材料においては、例えば感光性
のない層または中間層をも含む種々の層にＤＩＲカプラ
ーを加えることができる。しかしこれらのカプラーは感
光性のあるハロゲン化銀乳剤層に加えることが好まし
く、ハロゲン化銀乳剤の特性、例えばそのヨー化物含
量、ハロゲン化銀粒子の構造またはその粒度分布等が得
られる写真の特性に影響を及ぼす。放出される抑制剤の
効果は例えばドイツ特許Ａ−２４ ３１ ２２３号に従
い抑制剤捕獲層を導入することにより制限することがで
きる。反応性または安定性の理由で、カップリング反応
中その層の中で生じるのとは異なった色を導入された特
定の層の中で生じるＤＩＲカプラーを使用することが有
利である。

【００４７】感度、コントラストおよび最高密度を増加
させるために、現像促進剤またはかぶり促進剤を放出す
るＤＡＲまたはＦＡＲカプラーを使用することができ
る。この種の化合物は例えばドイツ特許Ａ−２５ ３４
４６６号、同Ａ−３２ ０９１１０号、同Ａ−３３
３３ ３５５号、同Ａ−３４ １０ ６１６号、同Ａ−
３４ ２９ ５４５号、同Ａ−３４ ４１ ８２３号、
ヨーロッパ特許Ａ−００８９ ８３４号、同Ａ−０ １
１０ ５１１号、同Ａ−０ １１８ ０８７号、同Ａ−
０ １４７ ７６５号、米国特許第４，６１８，５７２
号、および同第４，６５６，１２３号に記載されてい
る。

【００４８】ＢＡＲ（漂白促進剤を放出する）カプラー
を使用する例はヨーロッパ特許Ａ−０ １９３ ３８９
号に記載されている。

【００４９】ドイツ特許Ａ−３５ ０６ ８０５号に従
って、カプラーから写真術上で活性な基が放出された
後、その基と他の基との分子間反応によりその基の効果
を変性することは有利である。

【００５０】ＤＩＲ、ＤＡＲおよびＦＡＲカプラーの場
合には、カップリング反応の間に放出される基の活性は
極めて望ましいものであり、これらのカプラーの染料生
成特性にはあまり重要な寄与をしないから、カップリン
グ反応中に実質的に無色の生成物を生じるＤＩＲ、ＤＡ
ＲおよびＦＡＲカプラーも適している（ドイツ特許Ａ−
１５ ４７ ６４０号）。

【００５１】放出可能な基はまた安定化を起こす基であ
ることができ、従って拡散可能な、または少なくとも移
動度が僅かまたは制限されているカップリング生成物が
カラー現像剤の酸化生成物との反応で得られる（米国特
許第４，４２０，５５６号）。

【００５２】写真材料はまた例えば現像抑制剤、現像促
進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶媒、かぶり
促進剤、またはかぶり防止剤を放出できるカプラー以外
の化合物、例えば米国特許第４，６３６，５４６号、同
第４，３４５，０２４号、同第４，６８４，６０４号、
およびドイツ特許Ａ−３１ ４５ ６４０号、同Ａ−２
５ １５ ２１３号、同Ａ−２４ ４７ ０７９号、お
よびヨーロッパ特許Ａ−１９８ ４３８号記載のいわゆ
るＤＩＲヒドロキノンおよび他の化合物を含んでいるこ
とができる。これらの化合物はカップリング生成物を生
じないという点以外はＤＩＲ、ＤＡＲまたはＦＡＲと同
じ機能をする。

【００５３】高分子量の色カプラーは例えばドイツ特許
Ｃ−１ ２９７ ４１７号、同Ａ−２４ ０７ ５６９
号、同Ａ−３１ ４８ １２５号、同Ａ−３２ １７
２００号、同Ａ−３３ ２０ ０７９号、同Ａ−３３
２４ ９３２号、同Ａ−３３３１ ７４３号、同Ａ−３
３ ４０ ３７６号、ヨーロッパ特許Ａ−２７ ２８４
号、米国特許第４，０８０，２１１号に記載されてい
る。高分子量のカラー・カプラーは一般にエチレン型不
飽和の単量体のカラー・カプラーを重合させてつくられ
る。しかし付加重合または縮重合反応によっても得るこ
とができる。

【００５４】カプラーまたは他の化合物は、最初特定の
化合物の溶液、分散液または乳化液をつくり、次いでこ
れを特定の層に対する注加溶液に加えることによりハロ
ゲン化銀乳剤層に混入することができる。適当な溶媒ま
たは分散媒質の選択は該化合物の特定の溶解度に依存す
る。

【００５５】研磨法により実質的に水に溶解しない化合
物を導入する方法は例えばドイツ特許第Ａ−２６ ０９
７４１号および同Ａ−２６ ０９ ７４２号に記載さ
れている。

【００５６】疎水性の化合物も高沸点の溶媒、いわゆる
オイル・フォーマーを使用して注加溶液に導入すること
ができる。対応する方法は例えば米国特許第２，３２
２，０２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８
０１，１７１号、ヨーロッパ特許Ａ−０ ０４３ ０３
７号に記載されている。

【００５７】高沸点の溶媒を使用する代わりに、オリゴ
マーまたは重合体、いわゆる重合体のオイル・フォーマ
ーを使用することもできる。

【００５８】これらの化合物はまた荷電したラッテック
スの形で注加溶液に導入することができる。例えばドイ
ツ特許Ａ−２５ ４１ ２３０号、同Ａ−２５ ４１
２７４号、同Ａ−２８ ３５ ８５６号、ヨーロッパ特
許Ａ−０ ０１４ ９２１号、同Ａ−０ ０６９ ６７
１号、同Ａ−０ １３０ １１５号、米国特許第４，２
９１，１１３号参照のこと。

【００５９】陰イオン性の水溶性化合物（例えば染料）
は陽イオン性重合体、いわゆる媒染料性重合体を用いて
非拡散形で混入することができる。

【００６０】適当なオイル・フォーマーは例えばフタル
酸アルキルエステル、フォスフォン酸エステル、燐酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アミ
ド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル、アルコー
ル、フェノール、アニリン誘導体および炭化水素であ
る。

【００６１】適当なオイル・フォーマーの例としてはフ
タル酸ジブチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸
ジシクロヘキシル、ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸
デシル、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸２
−エチルヘキシルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシ
ル、燐酸トリ２−エチルヘキシル、燐酸トリデシル、燐
酸トリブトキシエチル、燐酸トリクロロプロピル、燐酸
ジ−２−エチルヘキシルフェニル、安息香酸２−エチル
ヘキシル、安息香酸ドデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
２−エチルヘキシル、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テ
トラデシルピロリドン、イソステアリルアルコール、
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノール、酢酸ジオクチル、
グリセリントリブチレート、乳酸イソステアリル、クエ
ン酸トリオクチル、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベン
ゼン、およびジイソプロピルナフタレンがある。

【００６２】増感度の異なる感光層の各々は単一層から
成るか、或いは二つまたはそれ以上の部分的なハロゲン
化銀乳剤層から成っていることができる（ドイツ特許Ｃ
−１１２１ ４７０号）。赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
はしばしば緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に比べ支持層に
近く配置され、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層は青感光性
ハロゲン化銀乳剤層よりも近くに配置され、感光性をも
たない黄色フィルター層は一般に緑感光層と青感光層の
間に存在する。

【００６３】このような交互の層の配置は例えばドイツ
特許第２５ ３０ ６４５号に記載されている。

【００６４】緑感光性層または赤感光性層の青に対する
感度が適当に低ければ、黄色フィルター層をもたない他
の配置を選ぶことができ、この場合例えば支持体の上に
青感光層、次に赤感光層、最後に緑感光層を配置する。

【００６５】感光性をもたない中間層は一般に異なった
スペクトル感度をもった層の間に配置されるが、この中
間層は現像剤の酸化生成物が一つの感光層から異なった
スペクトル感度をもった他の感光層へと望ましくない拡
散を起こすことを防ぐ試薬を含んでいる。

【００６６】この種の適当な試薬はまた除去剤またはＤ
ＯＰ捕獲剤としても知られているが、リサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）第
７章、Ｎｏ．１７８４２（１９７９年２月）およびＮ
ｏ．１８７１６（１９７９年１１月）６５０頁、および
ヨーロッパ特許Ａ−０ ０６９ ０７０号、同Ａ−００
９８ ０７２号、同Ａ−０ １２４ ８７７号、同Ａ−
０ １２５ ５２２号に記載されている。

【００６７】特に適したこの種の化合物の例としては
２，５−ジアルキル置換ヒドロキノンがある。

【００６８】同じスペクトル感度をもった幾つかの部分
層が存在する場合、特にハロゲン化銀の結晶の種類およ
び量に関する限り、これらはお互いにその組成が異なっ
ていることができる。一般に感度が高い部分層は感度の
低い部分層よりも支持体から遠くに配置される。同じス
ペクトル感度をもった部分層は互いに隣接して配置され
るか、或いは例えば異なったスペクトル感度をもつよう
な他の層により分離して配置することができる。例えば
すべての高感度の層およびすべての低感度の層をそれぞ
れ一緒にして層単位または層パックをつくることができ
る（ドイツ特許Ａ−１９ ５８ ７０９号、同Ａ−２５
３０ ６４５号、同Ａ−２６２２ ９２号）。

【００６９】写真材料はまた紫外線吸収剤、漂白剤、ス
ペーサー、フィルター染料、フォルマリン除去剤、光安
定剤、酸化防止剤、Ｄ_min染料、染料、カプラーおよび
白色安定化を改善するための添加物、および色のかぶり
を減少させるための添加物、可塑剤（ラテックス）、微
生物駆除剤および他の添加物を含むことができる。

【００７０】紫外線吸収剤化合物は一方では現像用の染
料が紫外線に富んだ日光の影響で褪色することを防ぐた
めに用いられ、他方では露光した際の日光の紫外線成分
を吸収し、フィルムの色の再現性を改善するフィルター
染料としての役目をする。この二つの機能に対しては通
常構造の異なった化合物が使用される。例としてはアリ
ール置換ベンゾトリアゾール化合物（米国特許第３，５
３３，７９４号）、４−チアゾール化合物（米国特許第
３，３１４，７９４号および同第３，３５２，６８１
号）、ベンゾフェノン化合物（日本特許明細書第２７８
４／７１号）、桂皮酸エステル化合物（米国特許第３，
７０５，８０５号および同第３，７０７，３７５号）、
ブタジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号）
またはベンズオキサゾール化合物（米国特許第３，７０
０，４５５号）がある。

【００７１】また紫外線を吸収するカプラー（例えばα
−ナフトール型のシアン・カプラー）および紫外線を吸
収する重合体を使用することもできる。これらの紫外線
吸収剤は媒染法により特定の層に固定される。

【００７２】可視光に適したフィルター染料にはオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料、およびアゾ染料が含ま
れる。これらの染料の中でオキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料およびメロシアニン染料が特に有利に使用
される。

【００７３】適当な漂白剤は例えばリサーチ・ディスク
ロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１２月）第５
章、米国特許第２，６３２，７０１号および同第３，２
６９，８４０号、英国特許Ａ−８５２，０７５号および
同１，３１９，７６３号に記載されている。

【００７４】或る種の接合剤層、特に担体から最も遠い
所にある層、並びにしばしば中間にある層、および特に
製造中担体から最も遠い所にあった層は無機または有機
の写真術上不活性な粒子、例えば充填剤またはスペーサ
ーを含んでいることができる〔ドイツ特許Ａ−３３ ３
１ ５４２号、同Ａ−３４ ２４ ８９３号、リサーチ
・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３（１９７８年１
２月）第１６章〕。

【００７５】スペーサーの平均粒径は特に０．２〜１０
μｍである。スペーサーは水に不溶であり、アルカリに
不溶または可溶であることができ、アルカリに可溶なス
ペーサーはアルカリ性の現像浴中で写真材料から除去さ
れる。適当な重合体の例としてはポリメタクリル酸メチ
ル、アクリル酸とメタクリル酸メチルとの共重合体、お
よびヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロ
フタレートである。

【００７６】染料、カプラーおよび白色の安定性を改善
する添加物、および色のかぶりを減少させるための添加
物〔リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）第７章〕は下記の種類に属する化
合物である：ヒドロキノン、６−ヒドロキシクロマン、
５−ヒドロキシクロマン、スピロクロマン、スピロイン
ダン、ｐ−アルコキシフェノール、立体障害をもったフ
ェノール、ガリ酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン、
アミノフェノール、立体障害をもったアミン、エステル
化またはエーテル化されたフェノール性のヒドロキシル
基を含む誘導体、金属錯体。

【００７７】同一分子中に立体障害のあるアミンの部分
的構造および立体障害のあるフェノールの部分的構造の
両方を含む化合物（米国特許第４，２６８，５９３号）
は熱、湿気および光により黄色の染料の像が損傷するの
を防ぐのに特に効果がある。スピロインダン（日本特許
明細書１５９６４４／８１号）およびヒドロキノンジエ
ーテルまたはモノエーテルが置換したクロマン（日本特
許明細書８９ ８３５／８０号）はマゼンタ赤色の染料
の像の損傷、特に光による損傷を防ぐのに特に効果があ
る。

【００７８】これらの写真材料の層は通常の硬化剤で硬
化させることができる。適当な硬化剤は例えばフォルム
アルデヒド、グルタルアルデヒドおよび同様なアルデヒ
ド化合物、ジアセチル、シクロペンタジエノンおよび同
様なケトン化合物、ビス−（２ークロロエチル尿素）、
２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリ
アジンおよび反応性ハロゲンを含む他の化合物（米国特
許第３，２８８，７７５号、同第２，７３２，３０３
号、英国特許９７４，７２３号、および同第１，１６
７，２０７号）、ジビニルスルフォン化合物、５−アセ
チル−１，３−ジアクリロイルヘキサヒドロ−１，３，
５−トリアジンおよび他のオレフィン結合を含む化合物
（米国特許第２，７３２，３１６号および同第２，５８
６，１６８号）、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミドお
よび他のＮ−メチロール化合物（米国特許第２，７３
２，３１６号および同第２，５８６，１６８号）、イソ
シアネート（米国特許第３，１０３，４３７号）、アジ
リジン化合物（米国特許第３，０１７，２８０号および
同第２，９８３，６１１号）、酸誘導体（米国特許第
２，７２５，２９４号および同第２，７２５，２９５
号）、カーボジイミド型の化合物（米国特許第３，１０
０，７０４号）、カルバモイルピリジニウム塩（ドイツ
特許第２４ ０８ ８１４号）、燐−ハロゲン結合を含
む化合物（日本特許明細書１１１ ９２２９／８３
号）、Ｎ−カルボニルオキシイミド化合物（日本特許明
細書４３３５３／８１号）、Ｎ−スルフォニルオキシイ
ミド化合物（米国特許第４，１１１，９２６号）、ジヒ
ドロキノリン化合物（米国特許第４，０１３，４６８
号）、２−スルフォニルオキシ化合物（日本特許明細書
１１０ ７６２／８１号）、フォルムアミジニウム塩
（ヨーロッパ特許Ａ−０ １６２ ３０８号）、２個以
上のＮ−アセチルオキシイミノ基を含む化合物（米国特
許第４，０５２，３７３号）、エポキシ化合物（米国特
許第３，０９１，５３７号）、イソオキサゾール型の化
合物（米国特許第３，３２１，３１３号および同第３，
５４３，２９２号）、ハロカルボキシアルデヒド、ムコ
クロル酸、ジオキサン誘導体、例えばジヒドロキシジオ
キサンおよびジクロロジオキサン、並びに無機硬化剤、
例えばクロム明礬および硫酸亜鉛である。

【００７９】硬化は公知方法により硬化剤を硬化させる
層の注加溶液に加えるか、または硬化させる層の上に拡
散可能な硬化剤を含む層を被覆することにより行うこと
ができる。

【００８０】上記の種類の中にはいわゆる遅効性硬化剤
および速効性硬化剤、および特に有利な瞬間的硬化剤が
ある。瞬間的硬化剤とは適当な接合剤を交叉結合させ、
注加した直後でしかも遅くても２４時間以内に、好まし
くは注加後８時間以内に交叉結合反応の結果それ以上感
度および組み合わされた層の膨潤に変化が生じない程度
まで硬化が進行する化合物を言う。膨潤とはフイルムを
水性処理する際の湿った層の厚さと乾燥した層の厚さの
差を意味する〔Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．誌８
缶（１９６４年）２７５頁、同誌（１９７２年）４４９
頁〕。

【００８１】ゼラチンと非常に迅速に反応するこれらの
硬化剤は例えばカルバモイルピリジニウム塩であり、ゼ
ラチンの遊離のカルボキシル基と反応して、これらの基
がゼラチンのアミノ基と反応してペプチド結合を生じ、
ゼラチンを交叉結合させることができる。

【００８２】瞬間的な硬化剤の適当な例としては、下記
式に対応する化合物がある。

【００８３】

【化１】

【００８４】ここでＲ¹はアルキル、アリールまたはア
ラルキル、Ｒ²はＲ¹と同じ意味を有するか、またはアル
キレン、アリーレン、アラルキレン、またはアルカラル
キレンを表し、第２の結合は式

【００８５】

【化２】

【００８６】に対応する基に結合しているか、或いはＲ
¹およびＲ²は一緒になって随時置換基をもった複素環、
例えばピペリジン、ピペラジンまたはモルフォリン環を
完成するのに必要な原子を表し、ここで該複素環の置換
基には例えばＣ_1〜3アルキルまたはハロゲンがあり、Ｒ
³は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ⁴−
ＣＯＲ⁵、ー（ＣＨ₂）_m−ＮＲ⁸Ｒ⁹、−（ＣＨ₂）_n−Ｃ
ＯＮＲ¹³Ｒ¹⁴または−（ＣＨ₂）_p−ＣＨ（−Ｒ¹⁵）−Ｙ
−Ｒ¹⁶であるか、或いは重合鎖への架橋または直接結合
であり、Ｒ⁴、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁹、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸
およびＲ¹⁹は水素またはＣ_1〜4アルキルであり、Ｒ⁵は
水素、Ｃ_1〜4アルキルまたはＮＲ⁶Ｒ⁷であり、Ｒ⁸は−
ＣＯＲ¹⁰であり、Ｒ¹⁰はＮＲ¹¹Ｒ¹²であり、Ｒ¹¹はＣ
_1〜4アルキルまたはアリール、特にフェニルであり、Ｒ
¹²は水素、Ｃ_1〜4アルキルまたはアリール、特にフェニ
ルであり、Ｒ¹³は水素、Ｃ_1〜4アルキルまたはアリー
ル、特にフェニルであり、Ｒ¹⁶は水素、Ｃ_1〜4アルキ
ル、ＣＯＲ¹⁸またはＣＯＮＨＲ¹⁹であり、ｍは１〜３の
数であり、ｎは０〜３の数であり、Ｐは２〜３の数であ
り、、ＹはＯまたはＮＲ¹⁷であり、Ｒ¹³およびＲ¹⁴は一
緒になって随時置換基をもった複素環、例えばピペリジ
ン、ピペラジンまたはモルフォリン環を完成するのに必
要な原子を表し、ここで該複素環の置換基には例えばＣ
_1〜3アルキルまたはハロゲンがあり、Ｚは５員環または
６員環の芳香族複素環、随時融合環をもった複素環を完
成するのに必要な炭素原子であり、Ｘ^-は陰イオンであ
るが、陰イオン基がすでに分子

【００８７】

【化３】

【００８８】の残りの部分に結合している場合には不必
要であり、この式（ｂ）においてＲ¹、Ｒ²、Ｒ³および
Ｘ^-は式（ａ）で定義された意味をもっている。

【００８９】組み合わせ層のすべての層に同じ硬化作用
を及ぼす拡散可能な硬化剤が存在する。しかしまた硬化
が或る層にだけ限定される非拡散性の低分子量および高
分子量硬化剤も存在する。この種の硬化剤は、個々の
層、例えば保護層を特に高度に交叉結合させることがで
きる。このことはハロゲン化銀層が最小限度しか硬化せ
ず、銀の被覆力を増加させ、保護層によって機械的性質
を改善しなければならない場合に重要である（ヨーロッ
パ特許Ａ−０ １１４ ６９９号）。

【００９０】カラー写真用陰画材料は通常現像、漂白、
定着および洗滌の工程で、または現像、漂白、定着およ
び洗滌を伴わない安定化の工程によって処理される。漂
白と定着とは組み合わせて単一の工程にすることができ
る。適当なカラー現像剤は酸化生成物の形でカラー・カ
プラーと反応し、アゾメチンまたはインドフェノール染
料を生じる任意の現像剤化合物である。適当なカラー現
像剤化合物は少なくとも１個のｐ−フェニレンジアミン
型の１級アミノ基を含む芳香族化合物、例えばＮ，Ｎ−
ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン、例えばＮ，Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル
−Ｎ−メタンスルフォアミドエチル）−３−メチル−ｐ
−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、
１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシプロピル）−３−メ
チル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ
−メトキシエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジア
ミンである。他の有用なカラー現像剤はＪ．Ａｍ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｓｏｃ．誌７３巻３１０６頁（１９５１年）、お
よび米国ニューヨーク、ジョン・ウィリー・アンド・サ
ンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ）１９
７８年発行のジー・ヘイスト（Ｇ．Ｈａｉｓｔ）著、
「現代写真処理法（Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）」に記載されている。

【００９１】カラー現像の後で酸性停止浴または洗滌に
よる処理を行うことができる。

【００９２】カラー現像を行った後通常直ちに写真材料
を漂白および定着する。適当な漂白剤は例えばＦｅ（Ｉ
ＩＩ）塩およびＦｅ（ＩＩＩ）錯塩、例えばフェリシア
ン化物、重クロム酸塩、水溶性のコバルト錯体である。
特に好適な漂白剤はアミノポリカルボン酸の鉄（ＩＩ
Ｉ）錯体、特に例えばエチレンジアミン四酢酸、プロピ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニ
トリロ三酢酸、イミノ二酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミン三酢酸、アルキルイミノジカルボン酸、
および対応するフォスフォン酸である。他の適当な漂白
剤は過硫酸塩および過酸化物、例えば過酸化水素であ
る。エチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢
酸、または特にニトリロジアセトモノプロピオン酸が錯
化剤として好適に使用される。これらの錯化剤の混合物
も使用することができる。

【００９３】漂白／定着浴または定着浴で処理した後、
一般に洗滌を行うが、これは向流をなして洗滌するか、
或いは自分自身で水を供給できる数個のタンクを用いて
洗滌を行う。

【００９４】フォルムアルデヒドを殆どまたは全く含ま
ない仕上げ浴を用いると有利な結果が得られる。

【００９５】しかし洗滌を完全に安定化浴で置き換える
ことができ、安定化は通常向流で行われる。フォルムア
ルデヒドを加える場合には、この安定化浴はまた仕上げ
浴の機能を果す。

【００９６】カラー反転材料は先ず酸化生成物がカラー
・カプラーと反応し得ない白黒用現像剤で現像する。現
像の後散光で第２の露光を行い、カラー用現像液で現像
し、漂白および定着を行う。

【００９７】本発明の写真材料は現像時間が１２０秒を
越えない、好ましくは６０秒以上ではない短時間処理で
現像することが好ましい。本発明のカラー現像剤は臭化
物を７・１０^-4モル／リットル以上、ヨー化物を７・１
０^-5モル／リットル以上含まないことが好ましい。 好適
なカラー現像剤化合物は式

【００９８】

【化４】

【００９９】に対応している。ここでＲ¹はヒドロキシ
−Ｃ_2〜4アルキルであり、Ｒ²およびＲ³はＣ_1〜4アルキ
ルを表すか、または少なくとも１個の置換基Ｒ¹、Ｒ²お
よびＲ³はβ−メタンスルフォンアミドエチルであり、
他の２個は随時ヒドロキシまたはスルフォが置換したＣ
_1〜4アルキルである。

【０１００】カラー現像剤のｐＨを特に９〜１２に、温
度を３０〜５０℃に調節する。カラー現像剤は典型的な
酸化防止剤、錯化剤、現像剤の結晶化を防止する物質等
を含んでいることができる。

【０１０１】本発明の写真材料に対する現像剤の再生必
要量は好ましくは最高８００ｍｌ／ｍ²、特に最高６０
０ｍｌ／ｍ²であり、再生剤の組成は現像浴中の筆意用
名物質の必要最低量が上記の再生必要量により保持され
るような組成である。

【０１０２】本発明の写真材料では５０〜１５０ｍｌ／
ｍ₂の現像液が次の浴に運ばれるから、下記の式のより
溢流量が得られる。

【０１０３】再生必要量 − 運ばれる量 ＝ 溢流量 溢流液は好ましくは再活性化し、工程に、通常は再生工
程に戻される。

【０１０４】処理は連続的に行うことが好ましく、処理
浴を連続的に再生し、浴の溢流液を連続的に再活性化す
る。

【０１０５】漂白浴および定着浴が実質的にアンモニウ
ム・イオンを含まないと特に有利である。

【０１０６】定着の後の洗滌、および随時行われる定着
の前の洗滌は特に６０リットル／ｍ²より少ない量で、
好ましくは４０リットル／ｍ²より少ない量で行われ
る。

【０１０７】ハロゲン化銀乳剤の調製 乳剤１： 対照乳剤 （粒径０．４μｍ、ＡｇＣｌ_0.7Ｂｒ_0.3、ハロゲン化物
は均一に分布） １．３５モル濃度のＡｇＮＯ₃溶液（溶液１）１，５０
０ｍｌ、および１．３５モル濃度のハロゲン化物の溶液
（溶液２：７０モル％のＮａＣｌおよび３０モル％のＫ
Ｃｌ）１，５００ｍｌを撹拌しながら温度５５℃、ｐＨ
４．４において３５０ｇのゼラチン、５０ｇのＮａＣｌ
および６０ｇのメチオニンを含む溶液９リットルに二重
流入法により６００ｍｌ／分の速度で加える。５５℃に
２０分間加熱した後、３モル濃度のＡｇＮＯ₃溶液（溶
液３）８，０００ｍｌおよび３モル濃度のハロゲン化物
の溶液（溶液４：７０モル％のＮａＣｌおよび３０モル
％のＫＣｌ）８，０００ｍｌを二重流入法により４５分
間に亙り速度を増加させながら加え、最終的な溶液の流
入速度が最初の流入速度の４倍になるようにする。乳剤
を凝結させ、洗滌し、水８リットル中に１，６３０ｇの
ゼラチンを含む溶液で再分散させ、ｐＨを６．０、ｐＡ
ｇを８に調節する。

【０１０８】この乳剤をＡｇ１モル当たり１１，２５μ
モルのチオ硫酸ナトリウム、１１．２５μモルのテトラ
クロロヒドロ金酸および１，１２５μモルのチオシアン
酸カリウムを用いて６０℃で最高感度まで熟成する。

【０１０９】乳剤を均一に分散させ、７０モル％のＡｇ
Ｃｌおよび３０モル％のＡｇＢｒから成るように均一に
調製する。ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしてい
る。大部分の普通の結晶の直径は０．４μｍであり、結
晶の９０％が０．３７μｍより大きく０．４２μｍより
小さい直径をもっていた。

【０１１０】乳剤２： 対照乳剤 （粒径０．８μｍ、ＡｇＣｌ_0.7Ｂｒ_0.3、ハロゲン化物
は均一に分布） この乳剤の沈澱の製造法は乳剤１の沈澱の製造法に相当
しているが、溶液１および２だけを流速８０ｍｌ／分で
加えた。

【０１１１】この乳剤をＡｇ１モル当たり５μモルのチ
オ硫酸ナトリウム、５μモルのテトラクロロヒドロ金酸
および５００μモルのチオシアン酸カリウムを用いて５
５℃最高感度まで熟成する。

【０１１２】乳剤を均一に分散させ、７０モル％のＡｇ
Ｃｌおよび３０モル％のＡｇＢｒから成るように均一に
調製する。ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしてい
る。大部分の普通の結晶の直径は０．８１μｍであり、
結晶の９０％が０．７７μｍより大きく０．８４μｍよ
り小さい直径をもっていた。

【０１１３】乳剤３： 対照乳剤 （粒径０．８μｍ、ＡｇＣｌ） この乳剤の沈澱の製造法は乳剤１の沈澱の製造法に相当
しているが、溶液２および４の代わりに純粋なＮａＣｌ
溶液（溶液５：１．３５モル濃度のＡｇＣｌ溶液、溶液
６：３モル濃度のＡｇＣｌ溶液）を用い、４５℃で沈澱
させた。

【０１１４】この乳剤をＡｇ１モル当たり５．６μモル
のチオ硫酸ナトリウム、５．６μモルのテトラクロロヒ
ドロ金酸および５６０μモルのチオシアン酸カリウムを
用いて４５℃で最高感度まで熟成する。

【０１１５】ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしてい
る。大部分の普通の結晶の直径は０．４１μｍであり、
結晶の９０％が０．３９μｍより大きく０．４２μｍよ
り小さい直径をもっていた。

【０１１６】乳剤４： 対照乳剤 （粒径０．８μｍ、ＡｇＣｌ） この乳剤の沈澱の製造法は乳剤３の沈澱の製造法に相当
しているが、溶液１および５だけを８０ｍｌ／分の流速
で加えた。

【０１１７】この乳剤を乳剤３と同様にして最高感度ま
で熟成する。

【０１１８】ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしてい
る。大部分の普通の結晶の直径は０．８２μｍであり、
結晶の９０％が０．７５μｍより大きく０．８７μｍよ
り小さい直径をもっていた。

【０１１９】乳剤５： 本発明の乳剤 （粒径０．４μｍ、ＡｇＣｌ_0.96Ｉ_0.04、ハロゲン化物
は均一に分布） １．３５モル濃度のＡｇＮＯ₃溶液（溶液１）１，５０
０ｍｌ、および１．３５モル濃度のハロゲン化物の溶液
（溶液２：９６モル％のＮａＣｌおよび４モル％のＫ
Ｉ）１，５００ｍｌを撹拌しながら温度６０℃、ｐＨ
４．４において７００ｇのゼラチン、１００ｇのＮａＣ
ｌおよび６０ｇのメチオニンを含む水溶液９リットルに
二重流入法により２７０ｍｌ／分の速度で加える。６０
℃に２０分間加熱した後、３モル濃度のＡｇＮＯ₃溶液
（溶液３）８リットルおよび３モル濃度のハロゲン化物
の溶液（溶液８：９６モル％のＮａＣｌおよび４モル％
のＫＩ）８リットルを二重流入法により４５分間に亙り
速度を増加させながら加え、最終的な溶液の流入速度が
最初の流入速度の３倍になるようにする。乳剤を凝結さ
せ、洗滌し、水８リットル中に１，２８０ｇのゼラチン
を含む溶液で再分散させ、ｐＨ４．５／ｐＡｇ ８に調
節する。

【０１２０】この乳剤をＡｇ１モル当たり３．２μモル
のチオ硫酸ナトリウム、０．５μモルテトラクロロヒド
ロ金酸および５０μモルのチオシアン酸カリウムを用い
て５０℃で最高感度まで熟成する。

【０１２１】乳剤を均一に分散させ、９６モル％のＡｇ
Ｃｌおよび４モル％のＡｇＩから成るように均一に調製
する。ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしている。大
部分の普通の結晶の直径は０．４１μｍであり、結晶の
９０％が０．３９μｍより大きく０．４４μｍより小さ
い直径をもっていた。

【０１２２】乳剤６： 本発明の乳剤 （粒径０．８μｍ、ＡｇＣｌ_0.96Ｉ_0.04、ハロゲン化物
は均一に分布） 乳剤６の沈澱の製造法は乳剤５の沈澱の製造法に相当し
ているが、溶液１および７だけを流速３５ｍｌ／分で加
えた。

【０１２３】この乳剤をＡｇ１モル当たり１．５μモル
のチオ硫酸ナトリウム、０．２μモルのテトラクロロヒ
ドロ金酸および２０μモルのチオシアン酸カリウムを用
いて３５℃で最高感度まで熟成する。

【０１２４】ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしてい
る。大部分の普通の結晶の直径は０．８３μｍであり、
結晶の９０％が０．７６μｍより大きく０．８７μｍよ
り小さい直径をもっていた。

【０１２５】乳剤７： 本発明の乳剤 （粒径０．４μｍ、ＡｇＣｌ_0.95Ｂｒ_0.01Ｉ_0.04、Ａｇ
ＣｌＩが芯の部分に、ＡｇＢｒが鞘の部分に均一に分
布） この乳剤の沈澱の製造法は乳剤５の沈澱の製造法に相当
しているが、１モル濃度のＡｇＮＯ₃溶液２６０ｍｌお
よび１モル濃度のＫＢｒ溶液２６０ｍｌをそれぞれ流入
速度２６ｍｌ／分で第２の二重流入部の端に加えた。

【０１２６】凝結、洗滌、再分散および熟成は乳剤５と
同じ方法で行った。

【０１２７】この乳剤は均一分散物であり、二つの区域
からなっている。

【０１２８】区域１ ＡｇＣｌ_0.96Ｉ_0.04の（芯）（９
９モル％） 区域２ ＡｇＢｒの（鞘）（１モル％） ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしている。大部分の
普通の結晶の直径は０．４２μｍであり、結晶の９０％
が０．４０μｍより大きく０．４４μｍより小さい直径
をもっていた。

【０１２９】乳剤８： 本発明の乳剤 （粒径０．８μｍ、ＡｇＣｌ_0.95Ｂｒ_0.01Ｉ_0.04、Ａｇ
ＣｌＩが芯の部分に、ＡｇＢｒが鞘の部分に均一に分
布） この乳剤の沈澱の製造法は乳剤６の沈澱の製造法に相当
しているが、１モル濃度のＡｇＮＯ₃溶液２６０ｍｌお
よび１モル濃度のＫＢｒ溶液２６０ｍｌをそれぞれ流入
速度２６ｍｌ／分で第２の二重流入部の端に加えた。

【０１３０】凝結、洗滌、再分散および熟成は乳剤６と
同じ方法で行った。

【０１３１】この乳剤は均一分散物であり、二つの区域
からなっている。

【０１３２】区域１ ＡｇＣｌ_0.96Ｉ_0.96の（芯）（９
９モル％） 区域２ ＡｇＢｒの（鞘）（１モル％） ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしている。大部分の
普通の結晶の直径は０．８３μｍであり、結晶の９０％
が０．７８μｍより大きく０．８８μｍより小さい直径
をもっていた。

【０１３３】乳剤９： 本発明の乳剤 （粒径０．４μｍ、ＡｇＣｌ_0.96Ｉ_0.04：ＡｇＣｌ_0.94
Ｉ_0.06の芯、ＡｇＣｌ_0.98Ｉ_0.02の鞘） １モル濃度のＡｇＮＯ₃溶液（溶液１）９，６００ｍ
ｌ、および１．３５モル濃度のハロゲン化物の溶液（溶
液９：９４モル％のＮａＣｌおよび６モル％のＫＩ）
９，６００ｍｌを撹拌しながら温度７０℃、ｐＨ４．４
において１００ｇのＮａＣｌおよび６０ｇのメチオニン
を含む水溶液９リットルに二重流入法により２００ｍｌ
／分の速度で加える。７０℃に２０分間加熱した後、３
モル濃度のＡｇＮＯ₃溶液（溶液３）４，３３０ｍｌお
よび３モル濃度のハロゲン化物の溶液（溶液１０：９８
モル％のＮａＣｌおよび２モル％のＫＩ）４，３３０ｍ
ｌを二重流入法により２４分間に亙り速度を増加させな
がら加え、最終的な溶液の流入速度が最初の流入速度の
３倍になるようにする。凝結、洗滌、再分散および熟成
は乳剤５と同じ方法で行った。

【０１３４】この乳剤は均一分散物であり、二つの区域
からなっている。

【０１３５】 区域１ ＡｇＣｌ_0.94Ｉ_0.06の（芯）（５０モル％） 区域２ ＡｇＣｌ_0.98Ｉ_0.02の（鞘）（５０モル％） ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしている。大部分の
普通の結晶の直径は０．３９μｍであり、結晶の９０％
が０．３５μｍより大きく０．４２μｍより小さい直径
をもっていた。

【０１３６】乳剤１０： 本発明の乳剤 （粒径０．４μｍ、ＡｇＣｌ_0.96Ｉ_0.04、ＡｇＣｌ_0.94
Ｉ_0.06の芯、ＡｇＣｌ_0.98Ｉ_0.02の鞘） この乳剤の沈澱の製造法は乳剤９の沈澱の製造法に相当
しているが、溶液１および９をそれぞれ流入速度２５ｍ
ｌ／分の速度で加えた。

【０１３７】凝結、洗滌、再分散および熟成は乳剤６と
同じ方法で行った。

【０１３８】この乳剤は均一分散物であり、二つの区域
からなっている。

【０１３９】 区域１ ＡｇＣｌ_0.94Ｉ_0.06の（芯）（５０モル％） 区域２ ＡｇＣｌ_0.98Ｉ_0.02の（鞘）（５０モル％） ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしている。大部分の
普通の結晶の直径は０．７８μｍであり、結晶の９０％
が０．７５μｍより大きく０．８７μｍより小さい直径
をもっていた。

【０１４０】乳剤１１： 本発明の乳剤 （粒径０．４μｍ、ＡｇＣｌ_0.95Ｉ_0.04Ｂｒ_0.01、Ａｇ
Ｃｌ_0.94Ｉ_0.06の芯、ＡｇＣｌ_0.98Ｉ_0.02の第１の鞘、
ＡｇＢｒの第２の鞘） この乳剤の沈澱の製造法は乳剤９の沈澱の製造法に相当
していたが、１モル濃度のＡｇＮＯ₃溶液１３０ｍｌお
よび１モル濃度のＫＢｒ溶液１３０ｍｌを沈澱の終りに
流入速度２６ｍｌ／分の速度で加えた。

【０１４１】凝結、洗滌、再分散および熟成は乳剤９と
同じ方法で行った。

【０１４２】この乳剤は三つの区域からなっている。

【０１４３】区域１ ＡｇＣｌ_0.94Ｉ_0.06の（芯）（４
９．７５モル％） 区域２ ＡｇＣｌ_0.98Ｉ_0.02の（第１の鞘）（４９．７
５モル％） 区域３ ＡｇＢｒの（第２の鞘）（０．５モル％） ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしている。大部分の
普通の結晶の直径は０．４０μｍであり、結晶の８５％
が０．３６μｍより大きく０．４４μｍより小さい直径
をもっていた。

【０１４４】乳剤１２： 本発明の乳剤 （粒径０．８μｍ、ＡｇＣｌ_0.955Ｉ_0.04Ｂｒ_0.005、Ａ
ｇＣｌ_0.94Ｉ_0.06の芯、ＡｇＣｌ_0.98Ｉ_0.02の第１の
鞘、ＡｇＢｒの第２の鞘） この乳剤の沈澱の製造法は乳剤１０の沈澱の製造法に相
当しているが、１モル濃度のＡｇＮＯ３溶液１３０ｍｌ
および１モル濃度のＫＢｒ溶液１３０ｍｌを沈澱の終に
流入速度２６ｍｌ／分の速度で加えた。

【０１４５】凝結、洗滌、再分散および熟成は乳剤９と
同じ方法で行った。

【０１４６】この乳剤は三つの区域からなっている。

【０１４７】区域１ ＡｇＣｌ_0.94Ｉ_0.06の（芯）（４
９．７５モル％） 区域２ ＡｇＣｌ_0.98Ｉ_0.02の（第１の鞘）（４９．７
５モル％） 区域３ ＡｇＢｒの（第２の鞘）（０．５モル％） ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしている。大部分の
普通の結晶の直径は０．７８μｍであり、結晶の８５％
が０．７４μｍより大きく０．８８μｍより小さい直径
をもっていた。

【０１４８】乳剤１３： 本発明の乳剤 （粒径０．８μｍ、ＡｇＣｌ_0.98Ｉ_0.02、ハロゲン化物
の分布は均一） この乳剤の沈澱の製造法は乳剤６の沈澱の製造法に相当
していたが、溶液７および８の代わりに１．３５モル濃
度および３モル濃度の９８モル％のＮａＣｌおよび２モ
ル％のＫＩの溶液を用いた。

【０１４９】ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしてい
る。大部分の普通の結晶の直径は０．８１μｍであり、
結晶の９５％が０．７８μｍより大きく０．８４μｍよ
り小さい直径をもっていた。

【０１５０】乳剤１４： 本発明の乳剤 （粒径０．８μｍ、ＡｇＣｌ_0.93Ｉ_0.07、ハロゲン化物
の分布は均一） この乳剤の沈澱の製造法は乳剤１４の沈澱の製造法に相
当していたが、溶液７および８の代わりに１．３５モル
濃度および３モル濃度の９３モル％のＮａＣｌおよび７
モル％のＫＩの溶液を用いた。

【０１５１】ハロゲン化銀の結晶は立方体の形をしてい
る。大部分の普通の結晶の直径は０．８３μｍであり、
結晶の８０％が０．７７μｍより大きく０．８５μｍよ
り小さい直径をもっていた。

【０１５２】実施例 三酢酸セルロースの輸送用の層支持物に対し下記の層を
下記の順序で被覆した。その量はすべて１ｍ²に対する
ものである。ハロゲン化銀被膜に対してはＡｇＮＯ₃相
当量を示した。すべてのハロゲン化物の乳剤は１００ｇ
のＡｇＮＯ₃相当たり０．０５ｇの１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾールで安定化させてある。

【０１５３】実施例 １（参考例） 第１の層（緑感光層） 表１記載の緑感光性乳剤のＡｇＮＯ₃相当量２．５０ｇ ３．００ｇのゼラチン ０．６３ｇのマゼンタ・カプラーＭ１ ０．６３ｇの燐酸トリクレジル（ＴＣＰ） 第２の層（保護および硬化層） ０．６８ｇのゼラチン ０．６３ｇの硬化剤Ｈ１ 組み合わせ層１Ｇ〜１Ｍは組み合わせ１Ａ〜１Ｆに対応
し、第１の層はさらに０．０２６ｇのＤＩＲカプラーＤ
ＩＲ１を含む。

【０１５４】このようにしてつくられた材料の上に灰色
の楔形を露光させた後、下記のように処理した。

【０１５５】 処理浴 時間（秒） 温度（℃） 再生必要量 （リットル／フィルム１ｍ²） 現像剤 ４５ ３８ ０．５０ 漂白浴 ４５ ３８ ０．１３ 洗滌 ４５ ３８ ２ 定着浴 ４５ ３８ ０．５０ 洗滌 ９０ ３８ ２（３回カスケード） 仕上げ浴 ４５ ３８ ０．５０ 個々の処理浴は下記の組成をもっていた。

【０１５６】 現像剤 水 ０．９リットル エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ） ２ｇ ヒドロキシエタン二フォスフォン酸（ＨＥＤＰ） ６０重量％水溶液 ０．５ｍｌ 塩化ナトリウム ２ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシラミン ８５重量％水溶液 ５ｍｌ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルフォニル アミノエチル）−２−メチルフェニルアミン セスキ硫酸塩一水和物（ＣＤ３） ５ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ＫＯＨまたはＨ₂ＳＯ₄でｐＨを１０に調節し、水を加え
て全容積を１リットルにする。

【０１５７】 漂白浴 水 ０．７リットル プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ） １０ｇ アンモニウム−鉄（ＩＩＩ）ＰＤＴＡ １２０ｇ 臭化アンモニウム ８０ｇ 硝酸アンモニウム ３０ｇ 酢酸 ３５ｇ アンモニア水または酢酸でｐＨを４．２に調節し、水を
加えて全容積を１リットルにする。

【０１５８】 定着浴 水 ０．８リットル 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ チオ硫酸アンモニウム ２００ｇ ＥＤＴＡ ３ｇ アンモニア水または酢酸でｐＨを７．３に調節し、水を
加えて全容積を１リットルにする。

【０１５９】 仕上げ浴 水 ０．９リットル フォルマリン（３７重量％水溶液） ０．５ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル ０．５ｇ 水を加えて全容積を１リットルにする。ｐＨ６．６。

【０１６０】

【表１】 表１ 組み合わせ層 乳剤 感度 １Ａ、対照 ２ １９．８ １Ｂ、対照 ４ １６．０ １Ｃ、本発明 ６ ２６．０ １Ｄ、本発明 ８ ２６．９ １Ｅ、本発明 １０ ２７．０ １Ｆ、本発明 １２ ２７．２

【０１６１】

【表２】 表２ 組み合わせ層 抑制率 エッジ効果 １Ｇ、対照 ０．３２ ０．１６ １Ｈ、対照 ０．２４ ０．１０ １Ｉ、本発明 ０．４４ ０．３２ １Ｋ、本発明 ０．４０ ０．３０ １Ｌ、本発明 ０．４９ ０．３８ １Ｍ、本発明 ０．４１ ０．３０ 抑制率は式 〔（γ１（ＤＩＲカプラーなし）−γ１（ＤＩＲカプラ
ーあり）〕／（γ１（ＤＩＲカプラーなし） として定義される。

【０１６２】エッジ効果はマックミラン・パブリッシン
グ社（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃ
ｏ．，Ｉｎｃ．）１９７７年発行、ジェームズ（Ｊａｍ
ｅｓ）著、「写真処理法の理論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ
ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）」第４版６１１頁に記載されているように、か
ぶりの部分のマクロ密度１．０におけるミクロ密度とマ
クロ密度との差である。

【０１６３】上記のように本発明の乳剤は高い感度、高
い抑制率および高いエッジ効果をもっていることを特徴
としている。

【０１６４】実施例 ２（参考例） 組み合わせ層１Ａ〜１Ｆの試料に灰色の楔形を露光さ
せ、下記の溶液１．０リットルを用いて現像した。現像
剤溶液Ａ〜Ｆは始めは同一であったが、試験過程中放出
されるハロゲン化物の量で差が生じた。現像剤溶液Ａ〜
Ｆの測定したハロゲン化物含量を表４に示す。

【０１６５】 現像剤 水 ０．９リットル ＥＤＴＡ ２ｇ ＨＥＤＰ、６０重量％水溶液 ０．５ｍｌ 塩化ナトリウム ２ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシラミン ８５重量％水溶液 ５ｍｌ ＣＤ３ ５ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ＫＯＨまたはＨ₂ＳＯ₄を用いてｐＨを１０．０にし、水
を加えて全容積を１リットルにする。再生必要量はフィ
ルム１ｍ²当たり０．５０リットル。

【０１６６】次に実施例１記載の漂白浴および定着浴中
で試料から銀を除去し、洗滌して乾燥する。組み合わせ
層１Ａ〜１Ｆをもった他の６ｍ²のフィルムを予め距離
３０ｃｍからの６０ワットのランプの光に３０秒間露光
し、上記現像剤溶液Ａ〜Ｆ中で現像し、現像浴にハロゲ
ン・イオンを混入させる。最後に灰色の楔形を露光させ
た他の試料を上記と同じ溶液で処理する。

【０１６７】最初の試料および最後の試料の感度パラメ
ータを表３に示す。

【０１６８】

【表３】 表３ 試料／現像液 初期試料 最終試料 Ｓ Ｇｌ Ｄmax Ｓ Ｇｌ Ｄmax １／Ａ 対照 19.8 1.54 2.93 18.9 1.04 2.41 １／Ｂ 対照 16.0 1.98 3.04 16.0 1.95 3.10 １／Ｃ 本発明 26.0 1.75 3.04 26.0 1.79 3.11 １／Ｄ 本発明 26.9 1.69 2.98 26.5 1.61 3.04 １／Ｅ 本発明 27.0 1.65 3.17 26.9 1.56 3.15 １／Ｆ 本発明 27.2 1.68 3.09 27.1 1.52 2.98 Ｓ＝感度 Ｇ１＝γ１ Ｄｍａｘ＝最高密度 上記の結果から判るように、本発明の試料は高い感度を
示し、γ１および最高密度は変化しない。対照試料は色
密度が減少する（１／Ａの場合）か、または一般に感度
が過度に低い（１／Ｂの場合）。

【０１６９】現像剤溶液Ａ〜Ｆの臭化物およびヨー化物
含量は最後の試料を処理開始時にイオン・クロマトグラ
フ法で決定した。

【０１７０】

【表４】 表４ 試 料 臭化物 ミリモル/ｌ ヨー化物 ミリモル/ｌ １／Ａ 対照 ０.５９ ＜０.００５ １／Ｂ 対照 ０.０２ ＜０.００５ １／Ｃ 本発明 ０.０１ ＜０.００５ １／Ｄ 本発明 ０.０２ ＜０.００５ １／Ｅ 本発明 ０.０１ ＜０.００５ １／Ｆ 本発明 ０.０２ ＜０.００５ 組み合わせ層１Ａに使用した乳剤は現像液中に臭素イオ
ンが放出されるために感度が劣化し、組み合わせ層１Ｂ
に使用した乳剤４は感度が不適切であるが、本発明の実
施例では現像液に臭化物および／またはヨー化物が混入
する事なく、高い感度をもっていた。

【０１７１】実施例 ３（参考例） 組み合わせ層２ 第１の層（ハロー防止層） ０．２ｇの黒色コロイド状銀 １．２ｇのゼラチン ０．１ｇの紫外線吸収剤ＵＶ１ ０．０２ｇのＴＣＰ ０．０３ｇのフタル酸ジブチル（ＤＢＰ） 第２の層（低感度の赤感光層） １．１０ｇのＡｇＮＯ₃相当量の表５の赤感光性乳剤 ２．００ｇのゼラチン ０．５ｇのＴＣＰ中で乳化された０．６０ｇの無色のシ
アン・カプラーＣ１ ５０ｍｇの着色したシアン・カプラーＲＭ１ ３５ｍｇの着色したシアン・カプラーＹＭ１ ２０ｍｇのＴＣＰ中で乳化された３０ｍｇのＤＩＲカプ
ラーＤＩＲ１ 第３の層（高感度の赤感光層） １．０４ｇのＡｇＮＯ３相当量の表５の赤に感度をもつ
乳剤 １．８０ｇのゼラチン ０．１５ｇのＤＢＰで乳化された０．１５ｇの無色のシ
アン・カプラーＣ１ 第４の層（分離層） ０．７０ｇのゼラチン ０．１５ｇのＤＢＰでは乳化された０．２０ｇの２，５
−ジイソオクチルヒドロキノン 第５の層（低感度の緑感光層） ０．９０ｇのＡｇＮＯ₃相当量の表５の緑感光性乳剤 １．６０ｇのゼラチン ０．６０ｇのマゼンタ・カプラーＭ２ ５０ｍｇのＴＣＰで乳化した５０ｍｇのマスク・カプラ
ーＹＭ２ ２０ｍｇのＤＢＰで乳化した３０ｍｇのＤＩＲカプラー
ＤＩＲ２ 第６の層（高感度の緑感光層） １．１０ｇのＡｇＮＯ₃相当量の表５の緑感光性乳剤 １．４０ｇのゼラチン ０．４５ｇのＴＣＰで乳化した０．１５ｇのマゼンタ・
カプラーＭ３ ３０ｍｇのＴＣＰで乳化した３０ｍｇの第５の層と同じ
マスク・カプラー 第７の層（分離層） ０．０５ｇのゼラチン ｏ．０８ｇのＤＢＰで乳化した０．１０ｇの２，５−ジ
イソオクチルヒドロキノン 第８の層（黄色フィルター層） ０．１０ｇの黄色コロイド状銀のゾルとしての銀 ０．６０ｇのゼラチン ０．４０ｇのフォルムアルデヒド除去剤ＦＦ−１ ０．１６ｇのＤＢＰで乳化した０．２０ｇの２，５−ジ
イソオクチルヒドロキノン 第９の層（低感度の青感光層） ０．３０ｇのＡｇＮＯ₃相当量の表５の青感光性乳剤 ０．８５ｇのゼラチン ０．７ｇのＴＣＰで乳化した０．７０ｇの黄色カプラー
Ｙ１ ０．５ｇのＴＣＰで乳化した０．５０ｇのＤＩＲカプラ
ーＤＩＲ１ 第１０の層（高感度の青感光層） ０．５０ｇのＡｇＮＯ₃相当量の表５の青感光性乳剤 ０．８５ｇのゼラチン ０．５ｇのＴＣＰで乳化した０．３０ｇの黄色カプラー
Ｙ１ 第１１の層（保護および硬化層） ０．３０ｇのゼラチン ０．３０ｇの紫外線吸収剤ＵＶ１ ０．４０ｇの式（ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳＯ₂−ＣＨ₂−ＣＯＮ
Ｈ−ＣＨ₂）₂に対応する硬化剤 ０．４０ｇのフォルムアルデヒド除去剤ＦＦ−１

【０１７２】

【表５】 表５ 層 乳 剤 試料２Ａ 試料２Ｂ 試料２Ｃ 試料２Ｄ 第２、第５、第９層 １ ３ ５ １１ 第３、第６、第１０層 ２ ４ ６ １２ 白、青、緑および赤の光で試料２Ａ〜２Ｄに階段のある
楔形を露光させた後、下記のようにして処理を行った。

【０１７３】 処理浴 時間（秒） 温度（℃） 再生必要量 （リットル／フィルム１ｍ²） 現像剤 ４５ ３８ ０．５０ 漂白／定着浴 １５０ ３８ ０．８０ 洗滌 ９０ ３８ ２（４回カスケード） 仕上げ浴 ４５ ３８ ０．５０ 個々の処理浴は下記の組成をもっていた。

【０１７４】 現像剤 水 ０．９リットル ＥＤＴＡ ２ｇ ＨＥＤＰ、６０重量％水溶液 ０．５ｍｌ 塩化ナトリウム ２ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシラミン ８５重量％水溶液 ５ｍｌ ＣＤ３ ５ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ＫＯＨまたはＨ₂ＳＯ₄でｐＨを１０．０に調節し、水を
加えて全容積を１リットルにする。

【０１７５】 漂白／定着浴 水 ０．７リットル アンモニウム−鉄（ＩＩＩ）ＥＤＴＡ ９０ｇ ＥＤＴＡ ５ｇ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．５ｇ チオ硫酸アンモニウム １２０ｇ 二硫化ナトリウム １０ｇ アンモニア水または酢酸を用いてｐＨを６．０に調節
し、水を加えて全容積を１リットルにする。

【０１７６】仕上げ浴： 実施例１と同じ 処理後試料は表６に掲げるような感度データを示した。

【０１７７】

【表６】 表６ 試 料 感 度 ＩＩＥ gb/pp/bg gb/pp/bg ２Ａ 対照 20.0/19.8/20.1 0.09/0.46/0.30 ２Ｂ 対照 16.2/16.6/16.9 0.00/0.20/0.04 ２Ｃ 本発明 26.0/26.1/25.8 0.10/0.54/0.39 ２Ｄ 本発明 27.3/27.2/27.0 0.10/0.58/0.47 ｇｂ：黄色カップリング層の感度 ｐｐ：マゼンタ・カップリング層の感度 ｂｇ：シアン・カップリング層の感度 インター・イメージ効果は下記式で定義される。

【０１７８】〔γ１（カラー露光）−γ１（白色露
光）〕／γ１（白色露光） 従って本発明の組み合わせ層２Ｃおよび２Ｄは対照試料
２Ａおよび２Ｂに比べ高い感度と高いインター・イメー
ジ効果を示す。

【０１７９】実施例 ４（参考例） 灰色の楔形を露光した層の組み合わせ２Ａ〜２Ｄの試料
を下記の現像工程で処理した。

【０１８０】 処理浴 時間（秒） 温度（℃） 再生必要量 （リットル／フィルム１ｍ²） 現像剤 ３０ ４２ ０．５０ 漂白／定着浴 ９０ ４２ ０．８０ 安定化浴 ３０ ３０ ０．８０（３回カスケード） 乾燥 ３０ ６５ 個々の処理浴は下記の組成をもっていた。

【０１８１】 現像剤（１） 水 ０．９リットル ＥＤＴＡ ２ｇ ＨＥＤＰ、６０重量％水溶液 ０．５ｍｌ 塩化ナトリウム ２ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシラミン ８５重量％水溶液 ５ｍｌ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−ヒドロキシプロピル） −２−メチルフェニレンジアミン ５ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ＫＯＨまたはＨ₂ＳＯ₄でｐＨを１０．０たに調節し、水
を加えて全容積を１リットルにする。

【０１８２】 現像剤（２） 水 ０．９リットル ＥＤＴＡ ２ｇ ＨＥＤＰ、６０重量％水溶液 ０．５ｍｌ 塩化ナトリウム ２ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシラミン ８５重量％水溶液 ５ｍｌ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｄ−ヒドロキシブチル） −２−メチルフェニレンジアミン ５ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ＫＯＨまたはＨ₂ＳＯ₄でｐＨを１０．０たに調節し、水
を加えて全容積を１リットルにする。

【０１８３】漂白／定着浴： 実施例３と同じ。

【０１８４】 安定化浴 水 ０．９リットル ジエチレングリコール ５ｇ フォルマリン（３７重量％溶液） ０．５ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル ０．５ｇ 水を加えて１リットルにする。ｐＨ５．０。

【０１８５】

【表７】 表７ 試 料 現像液 感 度 エッジ効果 gb/pp/bg gb/pp/bg ２Ａ 対照 （ａ） 19.3/19.0/18.5 0.18/0.25/0.35 ２Ｂ 対照 （ａ） 16.5/16.3/16.0 0.01/0.01/0.02 ２Ｃ 本発明 （ａ） 26.2/26.2/25.5 0.25/0.30/0.48 ２Ｄ 本発明 （ａ） 27.5/27.0/26.8 0.28/0.32/0.50 ２Ａ 対照 （ｂ） 19.0/19.3/18.8 0.20/0.26/0.38 ２Ｂ 対照 （ｂ） 16.0/16.3/15.9 0.00/0.01/0.03 ２Ｃ 本発明 （ｂ） 26.3/26.0/25.8 0.27/0.33/0.52 ２Ｄ 本発明 （ｂ） 27.0/27.1/26.7 0.30/0.33/0.54 本発明の塩化ヨー化銀乳剤が高感度および高エッジ効果
をもつ同等な塩化臭化銀乳剤に優るの利点は迅速処理に
おいて明らかである。

【０１８６】実施例 ５（参考例） 灰色の楔を露光させた層の組み合わせ２Ａ〜２Ｄの試料
を下記のように処理した。

【０１８７】 処理浴 時間（秒） 温度（℃） 再生必要量 （リットル／フィルム１ｍ²） 現像剤 ４５ ３８ ０．５０ 漂白浴 １２０ ３８ ０．５０ 洗滌 ４５ ３８ ２ 定着浴 １２０ ３８ ０．５０ 洗滌 ９０ ３８ ２（３回カスケード） 仕上げ浴 ３０ ３８ ０．５０ 個々の処理浴の組成は下記の通りである。

【０１８８】 現像剤 水 ０．９リットル ＥＤＴＡ ２ｇ ＨＥＤＰ、６０重量％水溶液 ０．５ｍｌ 塩化ナトリウム ２ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシラミン ８５重量％水溶液 ５ｍｌ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｄ−ヒドロキシブチル） −２−メチルフェニレンジアミン ５ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ＫＯＨまたはＨ₂ＳＯ₄でｐＨを１０．０たに調節し、水
を加えて全容積を１リットルにする。

【０１８９】 漂白浴 水 ０．７リットル ニトリロジアセトモノプロピオン酸の鉄塩 ９０ｇ ニトリロジアセトモノプロピオン酸 １０ｇ 臭化ナトリウム ７０ｇ 硝酸ナトリウム ２０ｇ 酢酸 １８ｇ アンモニア水または酢酸を用いてｐＨを４．４に調節
し、水を加えて全容積を１リットルにする。

【０１９０】 定着浴 水 ０．８リットル チオ硫酸ナトリウム １２０ｇ ＥＤＴＡ ３ｇ 亜硫酸ナトリウム １３ｇ 水酸化ナトリウム ２．５ｇ 水酸化ナトリウムまたは酢酸を用いてｐＨを７．３に調
節し、水を加えて全容積を１リットルにする。

【０１９１】仕上げ浴： 実施例１と同じ。

【０１９２】本発明の材料の利点は、環境に有利な漂白
浴および定着浴を使用した際（表８）に特に明らかであ
る。本発明の組み合わせ層は同等な試料２Ａおよび２Ｂ
よりも感度が高く、漂白または定着されない銀が残留し
ていることもない。

【０１９３】

【表８】 表８ 組合せ層 感 度 残留銀 gb/pp/bg g/Ag/m² ２Ａ 対照 20.0/19.6/19.9 0.05 ２Ｂ 対照 16.0/16.3/16.0 0.04 ２Ｃ 本発明 25.8/25.9/25.6 0.05 ２Ｄ 本発明 27.1/27.0/26.8 0.04 実施例６ 組み合わせ層２Ａ’、２Ｃ’および２Ｄ’は組み合わせ
層２Ａ、２Ｃおよび２Ｄに対応しているが、１０番目と
１１番目の層の間に余分の層１０ａが存在している点だ
けが異なっている。

【０１９４】層１０ａ（保護層） ０．４０ｇのＡｇＮＯ₃相当量の乳剤４（感光性なし） ０．４５ｇのゼラチン 組み合わせ層２Ａ、２Ｃおよび２Ｄ、並びに２Ａ’、２
Ｃ’および２Ｄ’を処理することによるカラー現像液の
活性の低下は、実施例２と同様にして、６ｍ²のこれら
の層を上記カラー現像液１リットル中に通す前および後
に感度試験を行うことにより決定した。

【０１９５】表９に掲げられた結果は、ＡｇＣｌ保護層
を含む組み合わせ層２Ｃ’および２Ｄ’を処理すること
による活性の低下は、組み合わせ層２Ｃおよび２Ｄを処
理することによる活性の低下に比べてなお低いことを示
している。しかし本発明のすべての４種の組み合わせ層
（２Ｃ、２Ｄ、２Ｃ’および２Ｄ’）においては、活性
の低下は２種の対照の組み合わせ層２Ａおよび２Ａ’よ
りも明らかに少なかった。

【０１９６】

【表９】 表９ 組合 初期試料 最終試料 せ層 感 度 階 調 感 度 階 調 gb/pp/bg gb/pp/bg gb/pp/bg gb/pp/bg ２Ａ 20.2/19.8/20.1 0.74/0.68/0.61 19.2/19.0/19.1 0.70/0.59/0.28 ２Ｃ 26.0/26.1/25.8 0.76/0.65/0.62 26.0/26.0/25.2 0.74/0.63/0.59 ２Ｄ 27.3/27.2/27.0 0.76/0.66/0.62 27.1/27.2/27.0 0.73/0.63/0.58 ２Ａ′ 20.8/20.5/20.5 0.75/0.68/0.61 20.0/19.8/19.5 0.73/0.62/0.38 ２Ｃ′ 27.0/26.9/26.0 0.76/0.66/0.62 27.0/27.0/26.1 0.75/0.66/0.62 ２Ｄ′ 27.9/27.7/27.0 0.77/0.66/0.62 27.9/27.8/27.2 0.77/0.67/0.61

【０１９７】

【化５】

【０１９８】

【化６】

【０１９９】

【化７】

【０２００】

【化８】

【０２０１】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．支持体の上に少なくとも一つの赤感光性のシアン・
カップリング・ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一つの
緑感光性のマゼンタ・カップリング・ハロゲン化銀乳剤
層、および少なくとも一つの青感光性の黄色カップリン
グ・ハロゲン化銀乳剤層があり、少なくとも一つの感光
性をもったハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は８
５〜９９モル％のＡｇＣｌ、１〜１０モル％のＡｇＩ、
および０〜５モル％のＡｇＢｒから成っているカラー写
真用ハロゲン化銀材料。

【０２０２】２．該材料は、支持体に対して各感光性を
もった層から遠くに配置され且つ可視スペクトク領域に
おいては感光性をもたないＡｇＣｌを少なくとも９８モ
ル％含むハロゲン化銀を含む層を含有している上記第１
項記載のカラー写真用ハロゲン化銀材料。

【０２０３】３．透明な支持体の上に少なくとも一つの
赤感光性のシアン・カップリング・ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも一つの緑感光性のマゼンタ・カップリン
グ・ハロゲン化銀乳剤層、および少なくとも一つの青感
光性の黄色カップリング・ハロゲン化銀乳剤層があり、
少なくとも一つの感光性をもったハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀乳剤は８５〜９９モル％のＡｇＣｌ、１〜
１０モル％のＡｇＩ、および０〜５モル％のＡｇＢｒか
ら成っている写真機に使用する感光性をもったカラー写
真用ハロゲン化銀材料。

【０２０４】４．該材料は支持体に対して各感光性をも
った層から遠くに配置され且つ可視スペクトク領域にお
いては感光性をもたないＡｇＣｌを少なくとも９８モル
％含むハロゲン化銀を含む層を含有している上記第３項
記載のカラー写真用ハロゲン化銀材料。

【０２０５】５．カラー現像、漂白および定着または漂
白／定着、洗滌または安定化、および乾燥を行いカラー
写真用ハロゲン化銀材料から着色した画像を得る方法に
おいて、現像時間は１２０秒以下、好ましくは６０秒以
下であり、写真材料として支持体の上に少なくとも一つ
の赤感光性のシアン・カップリング・ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも一つの緑感光性のマゼンタ・カップリン
グ・ハロゲン化銀乳剤層、および少なくとも一つの青感
光性の黄色カップリング・ハロゲン化銀乳剤層があり、
少なくとも一つの感光性をもったハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀乳剤は８５〜９９モル％のＡｇＣｌ、１〜
１０モル％のＡｇＩ、および０〜５モル％のＡｇＢｒか
ら成っているカラー写真用ハロゲン化銀材料を用いる方
法。

【０２０６】６．処理を連続的に行い、処理浴は連続的
に再生させ、浴の溢流液を連続的に再活性化させる上記
第５項記載の方法。

【０２０７】７．漂白浴および定着浴または漂白／定着
浴は実質的にアンモニウムイオンを含んでいない上記第
５項記載の方法。

【０２０８】８．定着後に水の流入速度を６０リットル
／ｍ²より、好ましくは４０リットル／ｍ²より低くして
洗滌を行う上記第５項記載の方法。

【０２０９】９．臭化物を７・１０^-4モル以上含まず、
またヨー化物を７・１０^-5モル以上含まないカラー現像
浴を用いてカラー現像を行う上記第５項記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン・ヘケル ドイツ連邦共和国デー51377レーフエル クーゼン・オスバルト−シユプレングラ ー−シユトラーセ56 (72)発明者 クオング・リ ドイツ連邦共和国デー50658ケルン・リ ユーベツカーシユトラーセ５ (72)発明者 ラインハルト・マテイエク ドイツ連邦共和国デー51377レーフエル クーゼン・ヘーゲルシユトラーセ25 (72)発明者 ラルフ・ビヒマン ドイツ連邦共和国デー51469ベルギツシ ユグラートバツハ・ボルンガツセ79 (56)参考文献 特開 平５−142730（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−238655（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/035 G03C 1/43 G03C 1/76

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の上に少なくとも一つの赤感光性
   のシアン・カップリング・ハロゲン化銀乳剤層、少なく
   とも一つの緑感光性のマゼンタ・カップリング・ハロゲ
   ン化銀乳剤層、および少なくとも一つの青感光性の黄色
   カップリング・ハロゲン化銀乳剤層があるカラー写真用
   ハロゲン化銀材料であって、少なくとも一つの感光性を
   もったハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は、８５
   〜９９モル％のＡｇＣｌ、１〜１０モル％のＡｇＩ、お
   よび０〜５モル％のＡｇＢｒから成っており、そして、
   該材料は、該支持体に対して各感光性をもった層から遠
   くに配置されており且つ可視スペクトル領域において感
   光性をもたない、ハロゲン化銀を含む層も含有している
   が、但し、該可視スペクトル領域において感光性をもた
   ない層中のハロゲン化銀の平均粒径は０.５μｍを超え
   ることを条件とする、ことを特徴とする材料。
2. 【請求項２】 透明な支持体の上に少なくとも一つの赤
   感光性のシアン・カップリング・ハロゲン化銀乳剤層、
   少なくとも一つの緑感光性のマゼンタ・カップリング・
   ハロゲン化銀乳剤層、および少なくとも一つの青感光性
   の黄色カップリング・ハロゲン化銀乳剤層がある写真機
   に使用する感光性をもったカラー写真ハロゲン用ハロゲ
   ン化銀材料であって、少なくとも一つの感光性をもった
   ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤は、８５〜９９
   モル％のＡｇＣｌ、１〜１０モル％のＡｇＩ、および０
   〜５モル％のＡｇＢｒから成っており、そして、該材料
   は、該支持体に対して各感光性をもった層から遠くに配
   置されており且つ可視スペクトル領域において感光性を
   もたない、ハロゲン化銀を含む層も含有しているが、但
   し、該可視スペクトル領域において感光性をもたない層
   中のハロゲン化銀の平均粒径は０.５μｍを超えること
   を条件とする、ことを特徴とする材料。