JPH02181743A - 写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、層担体とその上に配置されている少なくとも
１枚の感光性ハロゲン化銀エマルジョン層とからなる写
真記録用材料に関するものである。

本発明を要約すれば、本発明は層担体とその上に配置さ
れている式（Ｉ） に２ ［式中、 Ａ、Ｒ，およびＲ１は明細書中に定義されている如くで
ある１ に相当するかぶり防止剤を含有している少なくとも１枚
の感光性ハロゲン化銀エマルジョン層とからなる写真記
録用材料に関するものである。

本発明に従うかぶり防止剤は、階調に対して実質的に影
響を与えずにかぶりを減少させ、そして貯蔵時の写真材
料の安定性を改良させる。

本発明に従うと、該材料はかぶり防止剤として特定のト
リアゾール類を含有している。

感光性ハロゲン化銀エマルジョン、特に化学的に増感さ
れるエマルジョン、を含有している記録用材料は、露光
なしに現像可能な核により生じるかぶり現象の傾向を有
することが知られている。

いわゆるかぶり防止剤または安定剤、例えばメルカプト
基の形状の硫黄を含有している複素環式化合物、を写真
ハロゲン化銀エマルジョンに加えてかぶりを減少させる
方法が知られている。例えばドイツ公告明細書１，１８
３，３７１　（英国ｌ。

０６７．０６６）、１，１８９．３８０　（米国３，３
６４．０２８および３，３６５，２９４）、ｌ、５９７
．５０３（米国３，６１５，６１７）、ドイツｌ。

９７９．０２７およびドイツ公開明細書１，５２２゜３
６３（英国１，１８６，４４１）　、２，０４２，５３
３（米国３，７６１．２７８）　、２，１３０．０３１
および２，３０８．５３０を参照のこと。

さらに、これらの化合物は生産上の変動があった場合に
エマルジョンの感度を適切な標準値に調節するためにも
使用されている。

上記の標準的なかぶり防止剤を感度を減じるために使用
する場合には、望ましくない副作用として特定のハロゲ
ン化銀エマルジョンの階調曲線の単調化が生じる。

今、本発明の目的は生産上の変動があった場合にハロゲ
ン化銀エマルジョンの感度を階調の単調化を伴わずに適
切な標準値になるように調節できる写真記録用材料を提
供することである。

本発明は、層担体とその上に配置されている少なくとも
１枚の感光性ハロゲン化銀エマルジョン層とからなる写
真記録用材料において、少なくとも１枚のハロゲン化銀
エマルジョン層が式（Ｉ）Ｋ！ ［式中、 ＡはＨ１金属原子もしくは非金属基のカチオン、材料の
処理中にのみトリアゾールを放出しながら除去されるト
リアゾールの窒素原子と共有結合により結合されている
基を表わし、Ｒ８はＨ１任意に置換されていてもよいＣ
１Ｃ，アルキル、Ｃ、−Ｃ、アルケニル、Ｃ６Ｃ，。ア
リール、ＳＲ，を表わし、 Ｒ２はＨ１任意に置換されていてもよいＣＩ−Ｃ，アル
キル、Ｃ、−Ｃ、アルケニル、Ｃ，−Ｃ８゜アリール、
Ｃｓ　−Ｃ＋。ヘテロアリール、ＣＱｓ　Ｂ　ｒｓ　　
　ＣＯＯＲ！、−ＣＯＲ，、−〇〇ＯＲ，を表わし、 Ｒ８は任意に置換されていてもよいＣ，−Ｃ。

アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルケニル、Ｃ，−Ｃ，。

アリール、Ｃ，−Ｃ，。ヘテロアリールを表わし、 置換基Ｒ１、Ｒ２およびＲ１中の総炭素原子数は、Ｒ２
がカルボン酸エステル基である場合には、５以上である
］ に相当するかぶり防止剤を含有していることを特徴とす
る該材料に関するものである。

ＩＡの金属原子のカチオンの例は　Ｎ　ａ　Ｉ”】Ｋ（
＋１、Ｍ　ｇ　”　”およびｚｎ２＋＋１であり、非金
属基のカチオンの一例はＮ　Ｈ４”である。

適当なヘテロアリール基は、例えば、チオフェン、フラ
ン、１．２．４−トリアゾールおよびピリジンである。

下記のものが、共有結合により窒素原子と結合しており
且つ写真材料の処理中に放出可能な基の例である： ＣＯＮ　（ＣＨ３）！、−Ｃｏ−ＣＨ３、Ｓｏｗ−Ｎ（
ＣＨｓ）＊およびＳ　Ｏ！　−ＣＨｓ。

Ｒ１、Ｒ２およびＲ１用の適当な置換基は、写真かぶり
防止剤分野において典型的な置換基、例えばハロゲン、
特に塩素または臭素、Ｃ，−Ｃ，アルコキシ基、ｃ、−
Ｃ，アルコキシカルボニル、Ｃ。

−Ｃｒ。アリールオキシカルボニルおよびＣ−Ｃ４アル
キルカルボニルオキシ、である。

さらに、アリールおよびヘテロアリールはＣ０−Ｃ，ア
ルキルにより置換されていてもよｌ、％。

適当な例は、Ａが水素を表わす本発明に従う下記の化合
物である。

Ｒ。

−５−（Ｃ１ｈ）ｓＣＨｓ −５−（ＣＨＩ）ｙＣＨｓ −３−（ＣＨ，）、ＣＨ３ −５−（ＣＨｚ）ａｃＨｓ ％−（ＣＨｚ）ｓＣＨ３ −５−ＣＨ−Ｃ，Ｈ。

ＣＨ。

−５−ＣＨ−（ＣＨｚ）　＊ＣＨ：＋ Ａ−１１　　−５−ＣＨｚＣＨ２−ＣＯＯＣＪｙＡ−１
２−５−ＣＨＩ−Ｃ如Ｈ ｌ −５−ＣＨ２−ＯＣＯＣ（ＣＨ３）ｓ −Ｓ−ＣＨ２Ｃｌ、−ＣＯＯＣ（ＣＨｚ）４ＣＨｓＣＨ
。

−５−ＣＨ，−Ｃ−ＣＯＯＣ，Ｈ５ ＣＨ。

一！ｙ（ＣＨｚ）ｓＣＨ：＋ −ＣＨ。

Ａ−１８−ＣＨ３ −２Ｏ −ＣＨ。

−ＣＨ。

−ＣＨ。

−ＣＨ。

−ＣＨ。

−ＣＨ。

Ｒ７ −ＣＯＯＣＨ３ 〜Ｃ０Ｏ−ＣＨ−ＣＨｚＣＨ（ＣＨｓ）ｚＣＨ。

−ＣＯＯ−（ＣＨＩ）＊−ＣＨＣＨｓ ＣＨ。

−Ｃｏｏ−（ＣＨｉ）ａ−ＣＨｓ ＜０Ｏ−（ＣＨＩ）ｓ−ＣＨｓ −Ｃｏｏ−（ＣＨ，）　ａ−ＣＨｓ −Ｃｏｏ−（ＣＨｘ）７−ＣＨｘ −ＣＯＯ−（ＣＨ２）＊−５−ＣＪ６ −Ｃｏｏ−ＣＢ、−Ｃｏｏ（ＣＨ，）ｓＣＨｓＡ−２６
−Ｓ−０２Ｈ５ −ＣＨ２−５−（Ｃ１１ｇ）ｚ−ＣＬ −Ｃｏｏ−（ＣＨ２）２−Ｓ−ＣＪｓ −Ｃｏｏ−Ｃ，Ｈ。

本発明に従うかぶり防止剤は、１モルのハロゲン化銀当
たり１０−’−１０−”モルの量で、そして好適には１
〜５ＸＩＯ−３モルの量で、使用される。

該化合物は例えば下記の文献中に記されている公知の方
法により製造される： Ｒ，−アルキル、アリールであり、モしてＲ２−カルボ
ン酸エステル基に関しては、クライン（Ｋｌｅｉｎ）他
、ザ・ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミス
トリイ（Ｊ、　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍ、
）、上１１５８９（Ｉ９７６）を参照のこと。エステル
のアルコール成分の交換は、触媒としてナトリウムアル
コレートを使用する６０〜１００℃におけるエステル交
換により実施できる。

Ｒ＋−アルキルチオであり、モしてＲ２−カルボン酸エ
ステル基に関しては、ネメリューク（Ｎｅｍｓｒｙｕｋ
）他、コレクション・オブ・チェコスロヴアク・ケミカ
ル・コミュニケーションズ（Ｃｏｉｌ、　Ｃｚｅｃｈ、
　Ｃｈｅｍ、　Ｃｏｍｍｕｎ、）、ｉ土、２１５（Ｉ９
８１）およびゲルプラー（Ｇｏｅｒｄｅｌｅｒ）他、シ
ンセシス（Ｓｙｎｔｅｓｉｓ）、１９８８．４５３を参
照のこと。

アルキルチオ−１，２，３−１−リアゾール類は５−メ
ルカプト−１，２，３−トリアゾールから、例えば臭化
アルキルを用いるアルキル化により、得られる。

１．２．４−１−リアゾール置換された１、２．３−ト
リアゾール類は一般的方法で、チオセミカルバジドを用
いるｌ　、２．３−トリアゾールカルボン酸エステルの
閉環により製造できる。

写真材料の例は、黒白フィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラー写真
紙、カラー反転写真紙、染料拡散転写方法または銀染料
退色方法用の染料感受性材料である。

透明な層担体とその上に配置されているそれぞれ黄色発
色剤、マゼンタ発色剤およびシアン発色剤がスペクトル
的に付随している異なるスペクトル感度の少なくとも３
枚の感光性ハロゲン化銀エマルジョン層とからなるカラ
ー写真記録用材料が好適である。

カラー写真記録用材料の製造用に適している担体は、例
えば、半合成および合成の重合体、例えば硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酪酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレートおよびポ
リカーボネート、並びにバリタ層またはα−オレフィン
重合体層（例えばポリエチレン）でラミネートされた紙
である。

これらの担体は染料および顔料、例えば二酸化チタン、
で染色することができる。それらは光遮蔽目的用に黒色
に染色することもできる。担体の表面は一般的には写真
エマルジョン層の接着性を改良するための処理、例えば
コロナ放電およびその後の基質層の適用、がかけられて
いる。

カラー写真材料は通常は少なくとも１種の赤色−感光性
の、少なくとも１種の緑色−感光性の、そして少なくと
も１種の青色−感光性のハロゲン化銀エマルジョン層、
並びに任意に中間層および保護層を含有している。

結合剤、ハロゲン化銀粒子および発色剤が、写真エマル
ジョン層の必須成分である。

ゼラチンが結合剤として好適に使用されるが、それの全
部または一部を他の合成、半合成または天然産の重合体
により代用することもできる。合成のゼラチン代用品は
、例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド類、ポリアクリル酸および
それらの誘導体類、特に共重合体類である。天然産のゼ
ラチン代用品は、例えばアルブミンもしくはカゼインの
如き他の蛋白質類、セルロース、澱粉またはアルギン酸
塩類である。半合成のゼラチン代用品は一般的に改質さ
れた天然生成物である。セルロース誘導体類、例えばヒ
ドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、および７タリルセルロース、並びにアルキル化も
しくはアシル化剤との反応によりまたは重合可能な単量
体に対するグラフト化により得られたゼラチン誘導体類
がそのような改質された天然生成物の例である。

結合剤は適当数の官能基を有しているべきであり、その
結果、適当な硬化剤との反応により充分な抵抗性のある
層を製造できる。当該型の官能基は特にアミノ基並びに
カルボキシル基、ヒドロキシル基、および活性メチレン
基である。

好適に使用されるゼラチンは酸性またはアルカリ性の消
化により得られる。酸化されたゼラチンも使用できる。

そのようなゼラチンの製造は、例えば、「ゼラチンの科
学および技術（Ｔｈｅ　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｔｅａ
ｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｇｅ１ａｔｉｎｅ）Ｊ　、Ａ　
、Ｇ　、ワード（Ｗａｒｄ）およびＡ、コーラ（Ｃｏｕ
ｒｔｓ）編集、アカデミツク・プレス、１９７７．２９
５頁以下に記されている。使用される特定のゼラチンは
できるだけ写真的に活性な不純物を含有しないようにす
べきである（不活性ゼラチン）。高粘度および低膨潤度
のゼラチンが特に有利である。

写真材料中に感光性成分として存在しているハロゲン化
銀は、ハロゲン化物として臭化物またはヨウ化物および
それらの混合物を含有できる。例えば、少なくとも１層
のハロゲン化物の０〜１５モル％がヨウ化物からなり、
０〜１００モル％が塩化物からなり、そして０〜１００
モル％が臭化物からなることができる。臭化銀ヨウ化物
エマルジョンは通常はカラーネガおよびカラー反転フィ
ルム中で使用され、塩化銀臭化物エマルジョンは通常は
カラーネガおよびカラー反転紙中で使用される。ハロゲ
ン化銀は主として密な結晶からなることができ、それは
例えば規則的な立方体もしくは八面体形または遷移形を
有することができる。

しかしながら、ハロゲン化銀は平均的な直径対厚さの比
が好適には少なくとも５：１である小板状結晶からなっ
ていてもよく、それは有利であり、ここで結晶の直径は
結晶の突出面積に相当する面積を有する円の直径として
定義される。しかしながら、層は直径対厚さの比が５：
１より相当大きい、例えば１２：ｌ〜３０：１の、管状
のハロゲン化銀結晶を含有することもできる。

ハロゲン化銀粒子は多層粒子構造を有することもでき、
最も簡単な場合には内側および外側の芯領域（芯／殻）
を有しており、ハロゲン化物の組成および／または例え
ば個々の粒子領域の処理法の如き他の変更方法が異なっ
ている。エマルジョンの平均粒子寸法は好適には０．２
μｍ〜２．０μｍの間であり、そして粒子寸法分布は均
質分散および不均質分散の両者であることができる。均
質分散粒子の寸法分布とは、粒子の９５％が平均粒子寸
法と±３０％はどは異ならないことを意味する。ハロゲ
ン化銀の他に、エマルジョンは有機銀塩類、例えばベン
ズトリアゾール酸銀またはベヘン酸銀、を含有すること
もできる。

別個に製造された２種以上の塑のハロゲン化銀エマルジ
ョンを混合物の形状で使用することもできる。

写真エマルジョンは可溶性の銀塩および可溶性のハロゲ
ン化物から種々の方法により製造できる（例えばＰ、ゲ
ラフキデス（Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）、シミイ・工・フィ
ツク・フォトグラフィク（Ｃｈｉｍｉｓ　ｅｔ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）、ポール
・メンチル、パリ（Ｉ９６７）；　Ｇ、Ｆ、デュフィン
（Ｄｕｆ　ｆ　ｉｎ）、写真エマルジョンの化学（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｓｍｉ
ｓｔｒｙ）、ザ・７オーカル・プレス、ロンドン（Ｉ９
６８）；　Ｖ、Ｌ、ツェリクマン（Ｚｅｌ　ｔｋｍａｎ
）他、写真エマルジョンの製造およびコーティング（Ｍ
ａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）、ザーフォーカル・
プレス、ロンドン（Ｉ９６６）参照）。

ハロゲン化銀の沈澱は好適には例えばゼラチンの如き結
合剤の存在下で実施され、そしてそれは酸性、・中性ま
たはアルカリ性ｐＨ範囲において実施でき、好適にはそ
の他にハロゲン化銀錯体生成剤が使用される。ハロゲン
化銀錯体生成剤は例えば、アンモニア、チオエーテル、
イミダゾール、チオシアン酸アンモニウムまたは過剰の
ハロゲン化物である。水溶性の銀塩およびハロゲン化物
を、単一ジェット方法により連続的に、または二重ジェ
ット方法もしくは両方法の組み合わせにより同時に一緒
にすることができる。添加は好適には徐々に流入速度を
高めて行われるが、新しい核が依然として全く生成しな
いような「臨界的」供給速度を越えてはならない。沈澱
中、Ｉ）Ａｇ範囲は広い限度内で変えることができる。

いわゆるｐＡｇ−調節方法を適用することができ、そこ
では沈澱中にあるｐＡｇ値が一定に保たれているかまた
はｐＡｇ値が規定されている輪郭を通る。しかしながら
、過剰のハロゲン化物の存在下での好適な沈澱の他に、
過剰の銀イオンの存在下でのいわゆる逆沈澱も可能であ
る。ハロゲン化銀結晶は沈澱によってのみでなく過剰の
ハロゲン化物および／またはハロゲン化銀錯体生成剤の
存在下での物理的な熟成（オストワルド熟成）によって
も成長させることができる。エマルジョン粒子は主とし
てオストワルド熟成により成長することができ、その目
的用には微粒子状のいわゆるリップマンエマルジョンを
好適にはそれより易溶性でないエマルジーンと混合し、
その中に溶解させ、そして放置してそこから結晶化させ
る。

ハロゲン化銀粒子の沈澱および／または物理的な熟成中
に、金属類、例えばＣｄ５Ｚｎ、Ｐｂ。

ＴＱ、Ｂｉｓ　　Ｉ　ｒ、Ｒｈ、Ｆｅｓの塩類または錯
体類が存在していてもよい。

さらに、沈澱を増感用染料の存在下で実施することすら
できる。錯体生成剤および／または染料はいつでも、例
えばｐＨ値の変更によりまたは酸化性処理により、不活
性にさせることができる。

結晶生成完了時またはそれより早い段階において、可溶
性の塩をエマルジョンから、例えばヌードリング（ｎｏ
ｏｄ　ｌ　ｉｎｇ）および洗浄により、７０キユレーシ
ヨンおよび洗浄により、限外濾過により、またはイオン
交換により、除去する。

ハロゲン化銀エマルジョンは一般的に規定された条件下
で（Ｐ　Ｈｓ　ｐＡ　ｇ　ｓ温度、ゼラチン、）１０ゲ
ン化銀および増感剤濃度）、感度およびかぶりの両者が
最適となるまで、化学的な増感方法にかけられる。該方
法は例えばＨ，フレイザー（Ｆｒｉｅｓｅｒ）、ｒハロ
ゲン化銀を用いる写真方法の基礎（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄ
ｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ
ｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈａｌｏ
ｇｅｎｉｄｅｎ）Ｊ　、６７５−７３４頁、アカデミッ
シェ・７エルラグスゲゼルシヤ７）（Ｉ９６８）中に記
されている。

化学的増感は、硫黄、セレン、テルルの化合物および／
または周期律表の■副族の金属（例えば、金、白金、パ
ラジウム、イリジウム）の化合物の添加で実施できる。

チオシアネート化合物、表面活性化合物、例えばチオエ
ーテル類、複素環式窒素化合物（例えばイミダゾール類
、アザインデン類）またはスペクトル増感剤（例えばＦ
、バーマー（Ｈａｍｅｒ）、「シアニン染料および関連
化合物（Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａ
ｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）Ｊ　Ｎ　　ｌ　９６４、
およびウルマンス・エンツィクロペディ・デル・テクニ
ッシェン・ヘミイ（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏ
ｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ）、４版、１８巻、４３１頁以下、およびリサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ）、ｎｏ、１７６４３、■車中に記されて
いる）を加えることもできる。還元薊（錫（Ｉ［）塩類
、アミン類、ヒドラジン誘導体類、アミノポラン類、シ
ラン類、ホルムアミジンスルフィン酸）を添加する還元
増感を、水素による、低いＩ）Ａｇ値（例えば５以下）
による、および／または高いｐＨ値（例えば８以上）に
よる化学的増感の代わりにまたはそれに加えて実施する
ことができる。

写真エマルシヨンは、かぶりを防止するためのまたは製
造、貯蔵および写真処理中の写真機能を安定化させるた
めの化合物を含有できる。

本発明に従う化合物の他のこの型の適当な化合物は、ア
ザインデン類、好適にはテトラ−およびペンタアザイン
デン類、特にヒドロキシルまたはアミノ基により置換さ
れたもの、である。そのような化合物は例えばビール（
Ｂｉｒｒｒ）のツァイトシュリフト・フユル・ヴイッセ
ンシャウトリッヒ・７オトグラフ（−（Ｚ、　Ｗｉｓｓ
、　Ｐｈｏｔ、）、土ユ（Ｉ９５２）、２〜５８頁に記
されている。他の適当なかぶり防止剤は、例えば水銀も
しくはカドミウムの如き金属類の塩類、芳香族スルホン
酸類もしくはスルフィン酸類、例えばベンゼンスルフィ
ン酸、または窒素−含有複素環類、例えばニトロベンズ
イミダゾール、ニトロインダゾール、任意に置換されて
いてもよいベンズトリアゾール類またはベンズチアゾリ
ウム塩類、である。メルカプト基を含有している複素環
類が特に適しており、該化合物の例はメルカプトベンズ
チアゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メル
カプトテトラゾール類、メルカプトチアジアゾール類、
メルカプトピリミジン類であり、これらのメルカプトア
ゾール類は水溶性の基、例えばカルボキシル基またはス
ルホ基、ですら含有することができる。他の適当な化合
物はリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、ｎｏ、１７６４３（Ｉ９７８
）、■章に発表されている。

熟成前、熟成中、または熟成後に、安定剤をハロゲン化
銀エマルジョンに力Ｕえることができる。

もちろん該化合物をハロゲン化銀層を有する他の写真層
に加えることもできる。

２種以上の上記の化合物の混合物も使用できる。

本発明に従い製造される感光性材料の写真エマルジョン
層または他の親水性コロイド層は、種々の目的用の表面
活性剤、例えばコーティング助剤、を電気荷電を防ぐた
めに、表面の滑りを改良するために、分散液を乳化させ
るために、接着を防止するために、そして写真特性（例
えば現像促進性、高いコントラスト、増感など）を改良
するために含有することができる。天然の表面活性化合
物、例えばサポニン、合成の表面活性化合物（界面剤）
の他に、主として下記のものが使用される：非イオン性
界面剤、例えば高級アルキルアミン類、第四級アンモニ
ウム塩類、ピリジン化合物および他の複素環式化合物、
スルホニウム化合物またはホスホニウム化合物；酸基を
含有しているアニオン性界面剤、例えばカルボン酸、ス
ルホン酸、ホスホン酸、硫酸エステルまたは燐酸エステ
ル基；両性界面剤、例えばアミノ酸およびアミノスルホ
ン酸化合物、並びに硫黄またはアミノアルコールの燐酸
エステル。

メチン染料または他の染料を使用して写真エマルジョン
をスペクトル増感することができる。特に適している染
料は、シアニン染料、メロシアニン染料および錯体メロ
シアニン染料である。

スペクトル増感剤として適しているポリメチン染料類、
それらの適当な組み合わせ、およびそれらの超増感用組
み合わせの論評は、リサーチ・ディスクロージャー　（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１７６４
３／１９７８、■章に見られる。

下記の染料類（スペクトル領域の順番）が特に適してい
る： １、赤色増感剤として 染料が複素環式窒素のところに少なくとも１個のスルホ
アルキル基を含有しているという条件で、５−および／
または６−位置でハロゲン、メチル、メトキシ、カルバ
ルコキシ、アリールにより置換されていてもよい塩基性
末端基としてベンズチアゾール、ベンズセレノアゾール
またはナフトチアゾールを有する９−エチルカルボシア
ニン類、並びに９−エチルナフトキサチア−またはセ、
レノカルボシアニン類、並びに９−エチルナフトチアオ
キサ−およびベンズイミダゾカルボシアニン類；２、緑
色増感剤として 塩基性末端基としてベンゾキサゾール、ナフトキサゾー
ルまたはベンゾキサゾールおよびベンズチアソールを有
する９−エチルカルボシアニン類、並びにさらに置換さ
れていてもよくモして複素環式窒素のところに少なくと
もｌｉ’ｌのスルホアルキル基を有していなければなら
ないベンズイミダゾカルボシアニン類； ３、青色増感剤として 複素環式窒素のところに少なくとも１個のスルホアルキ
ル基を含有しておりそして任意に芳香族核のところに他
の置換基を有していてもよい対称性または非対称性のベ
ンズイミダゾ−、オキサ−チア−またはセレナシアニン
類、並びにチオシアニン基を含有しているアポメロシア
ニン類。

下記の赤色増感剤ＲＳ、緑色増感剤ＧＳおよび青色増感
剤ＢＳが特にネガおよび反転フィルム用の例として挙げ
られ、それらは個別にまたは互いに組み合わせて、例え
ばＲＳＩおよびＲ３２並びにＧＳＩおよびＧＳ２の組み
合わせで、使用できる。

ＲＳＩ：　　Ｒ＋、Ｒｓ、Ｒｙ、Ｒｓ＝Ｈ；　　Ｒ２、
Ｒｓ＝Ｃ（Ｉ；Ｒ４□５Ｏ３ＱＮＨ（Ｃ２Ｈ６）３ＨＲ
ｓ＝ＣＪｓ；　　Ｒ，＝ｓｏ３ｅｍｓｎ＝３；　　Ｘ、
Ｙ＝Ｓ。

Ｒ５２：　Ｒ１、Ｒ３、Ｒ１＝Ｈ；　Ｒ２＝フェニル；
Ｒ５３： Ｒ５４： Ｒ５５： ＧＳＩ： ＧＳ２： Ｒ４”−ＣＨ−５Ｏ３ｅＫΦ； Ｈｓ Ｒ，＝Ｃ，Ｈ，；Ｒ，−ｓｏ、ｅ　、　Ｒ，Ｊ、＝−Ｑ
Ｃ）１．、　ｍ＝２；１士３；　Ｘ＝０；　Ｙ＝Ｓ； Ｒ，、Ｒ＊＝Ｈ； Ｒ，、Ｒ，が−緒になって−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ−
。

Ｒ，ｇｓｏ、ｅＮａΦ；　Ｒｓ”ＣｔＨｓｉ　Ｒａ”５
Ｏａｅ；Ｒｔ、Ｒａ＝Ｃ１２，ｆｆｉ％ｎ＠３．ｘ＝ｓ
；　　Ｙ！Ｎ−Ｃ，Ｈｌ；Ｒ，・ＯＣＨ３；　　Ｒ２、
Ｒａ・ＣＩ（３；　　Ｒ３、ＲいＲ７、Ｒ，＝Ｈ；Ｒｓ
−ＣｚＨｓｉ　Ｒ＠＝ＳＯ３ｅ；　ｍ−２；　ｎ”４ｉ
　Ｘ−Ｓ；　Ｙ’Ｓｅ；Ｒ，、Ｒ，・Ｈｉ　Ｒ１、Ｒｓ
およびＲ６、Ｒ，が−緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ；
ＣＨ−；　Ｒｔ”５ＯｓｅＮＨ（ＣＪｓ）ｚ；Ｒ，＝Ｃ
，Ｈ，、Ｒ８＝ＳＯ，ｅ　；　　ｍ＝２；　ｎ＝３；　
　Ｘ、Ｙ＝Ｓ；Ｒ１５Ｒｓ、Ｒｔ、Ｒａ”Ｈ：　Ｒ１−
フェニル；Ｒ４・ＣＨ−５ｏｌｅＮＨ（Ｃ＊Ｈｓ）ｓ；
　Ｒｓ”ＣＪｓ；ＣＨ。

Ｒ，＝ＳＯ，ｅ　、　Ｒ，＝ＣＱ、　　ｍ＝２；　ｎ＝
３；　ｘ、ｙ＝ｓ；Ｒａ、Ｒｚ、Ｒｙ、Ｒａ”ＣＱ；　
　Ｒ３、ＲいＲ，、Ｒ，＝Ｈ；Ｒ４−ＣＨ−５Ｏ３ｃ）
　Ｋ■；　ｍ５ｎ＝２；　ＸＪ’Ｎ−Ｃ２Ｈ５；ＣＨ。

ＧＳ３：　Ｒ１、Ｒ７＝Ｈ；　Ｒ，、ＲｓおよびＲ，、
Ｒ，が−緒になって−ＣＨ”ＣＨ−ＣＨ”ＣＢ−；　Ｒ
４＝ＳＯ，”　ＮａΦ、　Ｒ，＝Ｃ２Ｈ，。

Ｒ６−５ｏ、ｅ　；　ｍｘｎ□３；　Ｘ５Ｙ＝ＯｉＧＳ
４：　　Ｒａ、Ｒ３、Ｒａ、Ｒｙ、Ｒａ、Ｊ＝Ｈ；　　
Ｒ＊＝ＯＣＨｓ：　　Ｒｓ”Ｃ１Ｈｓ；Ｒ，＝ＳＯ，ｅ
；　ｍ＝２；　ｎ＝４；　ＸａＯ；　Ｙ＝Ｓ；Ｒａ　１
”−ＣＨ２−Ｃ００Ｈ Ｒ＋＋”ＣＪｓ ＣＨ３ Ｒ＋＋”Ｃ＊Ｈｓ ハロゲン化銀の固有感度が特定のスペクトル範囲に対し
て充分である場合、例えば臭化銀の青色感度の場合、に
は増感剤の必要はない。

非−拡散性の単量体状または重合体状発色剤には種々の
程度に増感されたエマル９３２層が付随しており、そし
てそれらを同じ層中にまたは隣接層中に配置することが
できる。シアン発色剤には通常は赤色−感光層が付随し
ており、マゼンタ発色剤には緑色−感光層が付随してお
り、そして黄色発色剤Ｉこは青色−感光層が付随してい
る。

シアン成分染料像を生じるための発色剤は一般的にはフ
ェノールまたはａ−ナフトール塁の発色剤であり、その
中で下記のものが適切な例である： ０甘 ＢＧＩ： Ｒ，＝Ｈ： Ｒ，＝Ｈ。

Ｒ，＝ ＢＯ２：　　Ｒ＋＝Ｈ；　　Ｒｚ＝−０−ＣＪ−ＣＨ２
−Ｓ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）−Ｃ＋！ＨｚｓＲ，＝シクロヘ
キシル ＢＯ２： ＢＯ３： ＢＯ４： Ｒｔ＝−ＮＨＣＯＯＣＨｔ−ＣＨ（ＣＨｓ）ｚ；　　Ｒ
ｚ”Ｈ：Ｒｓ”−（ＣＨｓ）ｘ−ＯＣＩＪ２Ｂ Ｒ１”Ｈ；　Ｒ２”−０ＣＲｓ−ＣＨｚ−ＳＯｚＣＨｓ
；　Ｒ３＝Ｃｌ６Ｈ３３Ｌ＝）Ｉ；　Ｒ２−−０ＣＨＩ
−ＣＯＮＨ−（ＣＨｚ）ｚ−ＯＣＨｓｉＲ，＝ Ｉ ＢＯ２：　　Ｒ１”−Ｃ４ＨＩ；　　Ｒ＊＝Ｈ；　　Ｒ
ａ”−ＣＮ；　　Ｒ４ＨＣＱＢＧＩＯ：　　Ｒ１＝−Ｃ
４ＨＩ；　　Ｒ２＠Ｈ；　　Ｒ３＝ＦＩｉ　　Ｒ４＝−
Ｓｏ、ＣＨＦ２ＢＧＩＩ：　　Ｒａ”−Ｃ４Ｈ９；　　
Ｒ２＝ＢＧ５： ＢＯ６： ＢＯ２： Ｒ，＝Ｈ； Ｒ１＝）ｌ； Ｒ，−Ｈ。

Ｒ，＝Ｈ： Ｒ２・Ｈ； Ｒ、−ＣＱ　； Ｒ，＝ Ｒ３＝ Ｒ３−−Ｃ（Ｃ２Ｈｓ）ｚ−（ＣＨｓ）ｔｏ−ＣＨｓＲ
，＝Ｈ，Ｒ４＝−ＣＮ Ｒａ”ＣｚＨｓ；　　Ｒｚ”Ｈ；　　Ｒｓ：Ｈ：　　Ｒ
ａ”−５Ｏ２ＣＨｓＲｔ”−ＣａＨｓ；　　Ｒ，＝Ｈ；
　　Ｒｓ・Ｈ；　　Ｒａ”−Ｓｏｗ−ＣＪｓＲｌ”−Ｃ
４ＨＩ；　　Ｒａ”Ｈ；　　Ｒ３＝−ＣＮ：　　Ｒ４＝
−ＣＮＲ１＝−Ｃ４Ｈｓ；　　Ｒｚ”Ｈ；　　Ｒ３＝Ｈ
；　　Ｒ４＝−Ｓｏ□−Ｃｌ、−ＣＨＦ。

Ｒｔ”−ＣＪｓ；　Ｒｔ＝Ｈ：　　Ｒｓ＝Ｈ：Ｒ４＝−
ＳＯｓ−ＣＪ−ＣＨＦ−ＣＨＦＢＧＩＩ：　　Ｒ１−−
Ｃ４ＨＩ；　　１ｈ＝Ｈ；　　Ｒｉ＝Ｈ；　　Ｒ４＝Ｆ
ＢＧ１８：　　Ｒ１＝−Ｃ４Ｈ９；　　Ｒ，＝Ｈ；　　
Ｒ３＝Ｈ；　　Ｒ，＝−Ｓｏ□ＣＨ。

ＢＣｌ２： ＢＣｌ２： ＢＣｌ２： ＢＣｌ２： ＢＣｌ２： ＢＧ１９＋　　Ｒａ−Ｃ４Ｈｓ； ＢＯ２０： ＢＯ２１： ＢＯ２２： ＢＯ２３： ＢＯ２４： Ｒ，−ＣＨ，； Ｒ，＝−ＣＨ，。

Ｒｔ”−ＣＪｓ； Ｒａ−−ＣＪｓｉ Ｒ，＝−Ｃ，Ｈ，。

Ｌ＝）ｌ；　　Ｒ３＝Ｈ：　　Ｒ４”−ＣＮし１ Ｒ２＝−Ｃ，Ｈ，；　　Ｒ，、Ｒ，−−ｔ−Ｃ，Ｈ，。

Ｒ，＝Ｈ；　　Ｒ，、Ｒ４＝−ｔ−Ｃ，Ｈ，。

Ｒ２＝−ＣＪｓ；　　Ｒ３Ｊ４＝−ｔ−ＣｓＨ＋＋Ｒ＊
−−ＣＪｓｉ　　Ｒ３、Ｒ４・−ｔ−ＣｓＨｌｉＲ１＝
−Ｃ４Ｈｓｉ　　Ｒｓ、Ｒ４・−ｔ−Ｃ４Ｈ。

０甘 ＢＯ２８：　Ｒｔ＝−ｔ−Ｃ，）１．、；　Ｒ，・ＣＩ
２、Ｒ１・−ＣｓＨｔｓ；　Ｒ４・ＣＱ；Ｒ，＝−２−
クロロフェニル マゼンタ成分染料像を生成するための発色剤は一般的に
は５−ピラゾロン型、インダシロン型またはピラゾロア
ゾール型の発色剤であり、その中で適切な例は下記のも
のである： しｌ ＰＰ　　ｌ：　　Ｒ１＝ ＢＯ２５： ＢＯ２６： ＢＯ２７： ＲａＪ２”−ｔ−ＣｓＨ＋＋；　　Ｒ３”−Ｃ４ＨＩ；
　　Ｒ４＝）Ｉ；Ｒ，−ＣａＦ２ Ｒａ”−ＮＨＳＯｚ−ＣＪｓｉ　　Ｒｚ＝Ｈ；　　Ｒｓ
’−Ｃ＋ｚＨ２ｓ；Ｒ，＝ＣＱ、　Ｒ，＝フェニル Ｒａ１Ｒｚ”−ｔ−ＣａＨ＋＋；　　Ｒ＊＝ＣＱ、Ｒｓ
＝−ＣＨＣＣＨｓ）２：Ｒ４１１Ｃａ；Ｒ−ペンタフル
オロフェニルＲ，＝Ｈ ＰＰ　２： Ｒｔ” Ｒ，＝Ｈ ＰＰ ３： Ｒｔ−−ＣｔｓＨｘｙｉ Ｒ，＝Ｈ ＰＰ４： Ｒ＋＝−０−ＣｔｓＨｓｓｉ Ｒ，＝Ｈ ＰＰ５： Ｒ１”−ＣＩ３Ｈｆｆｉ７； Ｒ２＝ ＰＰ ６： Ｒｔ” ＰＰ７： Ｒ＋’−Ｃ，Ｈ＋＊； Ｒ１＝ し１ ｐｐｏ： Ｒｔ” Ｒ，＝Ｈ ＰＰ１２：Ｒ，＝ Ｒｔ”Ｈ ＰＰ１３：Ｒｔ− Ｒ，＝Ｈ ＰＰ８： Ｒ＋＝ ＰＰ ９： ＰＰｌ０： ＰＰ１４：Ｒ＋＝ Ｒ，＝ ｐｐｉｓ： ＰＰｌ６： ＰＰ１７： オー１ ＰＰ２２： 黄色成分染料像を生成するための発色剤は一般的には開
鎖ケト−メチレン基を含有している発色剤、 より特にα−アシルアセトアミ ド型のもので あり、 その中で適切な例は下記の式に相当するα−ベンゾイル
アセトアニリ ド発色剤およびα−ピ バロイルアセトアニリ ド発色剤である： Ｂ １： Ｒ，＝ Ｒ，＝Ｃ（Ｉ゜ ｐｐｔｓ： Ｒ，＝ Ｒ１＝−ＣＨ。

ＰＰ１９： Ｒ＋＝ Ｒ，＝−ＣＨｌ ＰＰ２０ニ ＲピーＬ−Ｃ，Ｈ。

ＰＰ２１　： Ｒ，＝ Ｒ，＝−ＣＨ。

Ｒ，＝ ｔ７ｃａＨ＋＋ ＧＢ２： Ｒ，＝ Ｒｚ”−ＯＣ＋５Ｆｌｓ３； Ｒｓ”−５０２ＮＨＣＨｉ Ｂ ３： Ｒ２＝ＣＱ。

Ｒｚ＝−ＮＨＳＯ２−Ｃ＋５Ｈａｓ ＧＢ４： Ｒ２＝Ｃ（ｔ　； Ｒｓ”−ＣＯＯＣ＋ｚＨｚｓ ＧＢ５： Ｒ１＝ ＲピＣＱ。

Ｒ３＝ ＧＢ　　５： Ｒｔ” Ｒ２１ＩＣＱ； Ｒコニ ＧＢ　７： Ｒｔ” Ｒ，＝ＣＱ； Ｒ３＝−ＮＨＳＯｚＣ＋５Ｈｓｓ Ｒ、＝ＣＱ　； Ｒ３＝ ＧＢＩＩニ Ｒ２＝Ｃ１２ｉ Ｒｓ＝−ＣＯＯＣＨ−ＣＯＯＣｔ２ＨｚｓＪｓ ＧＢ１２： ｉ− ＲげＣＱ； ＧＢ８ニ Ｒ２＝Ｃ１２； Ｒ３＝ ＧＢ９： Ｒｔ” Ｒ２＝ＯＣｔａＨｓｚ； Ｒ，＝−５ｏ２Ｎｌ（ＣＯＣ２Ｈ。

ＧＢｌｏ： Ｒｔ” Ｒ１酬 ＧＢ１３： Ｒｔ” Ｊ−−ＯＣｌｓＨｓｓ； Ｒｘ＝−ＳＯＪＨＣＨｘ ＧＢ１４： Ｒ，＝ Ｒ，＝Ｃ１２； Ｒ，＝ ＧＢ１８： Ｒ２・Ｈ； Ｒ，＝−ＯＣｔａＨｘｓ； Ｒ，＝ＣＱ； Ｒ５、Ｒ６＝−ＯＣＨｓ； Ｒ，＝ ＧＢ１５：　　Ｒ１，Ｒ３、Ｒ６、Ｒ，＝Ｈ；　　Ｒ，
＝−ＯＣＨ，；Ｒ，＝ ＧＢ１６：　　Ｊ、Ｒｅ・Ｈ；　　Ｒ，・−〇Ｃ１ａＨ
ｓｓ：　　ＲいＲ７・−０ＣＲ，；Ｒｓ　＊ ＧＢ１８：　　Ｒｅ、Ｒｓ＝Ｈ；　　Ｒ＋・−０Ｃｔｓ
Ｈ３３；　　Ｒ４・−ＯＣＨ，；Ｒ３＝ ＧＢ１７：　　Ｒ２、Ｒａ＝Ｈ；　　Ｒｔ＝−ＯＣＨｓ
；　　Ｌ＝ｃＱ；Ｒｓ”−ＣＯＯＣｔ　２Ｈｘ＊； 　ｓ　ａ Ｒｓ＝−Ｓ０２Ｎ（ＣＨｉ）ｚ ＧＢ１８：　　Ｒｇ、Ｒｅ・Ｈ，Ｒ，、Ｒ，・−０ＣＨ
３゜Ｒ，＝ Ｒｓ＝ ＧＢ２１： 発色剤は４−当量発色剤および２−当量発色剤であるこ
とができる。２−当量発色剤は、発色現像反応中に除去
される置換基を発色現像位置に含有している４−当量発
色剤から誘導される。２−当量発色剤には、実質的に無
色であるもの並びにそれら自身の強い色を有するものの
両者が包含され、後者は色発色現像反応中に消失するか
または生成する像染料（遮蔽発色剤）の色および色現像
剤酸化生成物との反応で実質的に無色の生成物を与える
白色発色剤により置換される。２−当量発色剤には色現
像剤酸化生成物との反応で放出されそしである種の望ま
しい写真活性を展開させる放出可能な基を現像抑制剤ま
たは促進剤として発色現像位置に含有している発色剤も
包含され、それらは直接まＩ；は１個以上の他の基が最
初に放出される基から放出された後に放出される（例え
ばドイツ出願−２７０３１４５、ドイツ出！−２８５５
６９７、ドイツ出＠−３１０５０２６、ドイツ出［［−
３３１９４２８）。そのような２−当量発色剤は、公知
のＤＩＲ発色剤並びにＤＡＲおよびＦＡＲ発色剤である
。

白色発色剤の例は下記のものである： Ｍ’／ 遮蔽発色剤の例は下記のものである： Ｍ１２ アゾール型の現像抑制剤、例えばトリアゾール類および
ベンゾトリアゾール類、を含有しているＤＩＲ発色剤は
、ドイツ出願−２４１４００６，２６１０５４６，２６
５９４１７，２７５４２８１，２７２６１８０，３６２
６２１９，３６３０５６４，３６３６８２４，３６４４
４１６および２８　４２　０６３中に記されている。色
再現すなわち色分離および色純度に関する並びに詳細な
再現すなわち鮮明度および粒子度に関する別の利点は、
例えば酸化された色現像剤との発色現像の直接的な結果
として現像抑制剤を放出しないが例えばタイミング基と
の別の反応後にのみ放出するＤＩＲ発色剤を用いて得ら
れる。

そのようなりＩＲ発色剤の例は、ドイツ出願−２８５５
６９７，３２９９６７１３８１８２３１，３５１８２３
１，３５１８７９７中、ヨーロッパ特許比ｌｌ−１５７
１４６および２０４１７５中、米国特許出願−４，１４
６，３９６および４．４３６８．３９３中、並びに英国
特許出願−２，０７２，３６３中に見られる。

現像剤浴中で分解して写真的に実質的に不活性である生
成物となる現像抑制剤を放出するＤＩＲ発色剤は、例え
ば、ドイツ特許出願−３２０９４８６中並びにヨーロッ
パ特許出願＝１６７１６８および２１９　７１３中に記
されている。問題のない現像および安定な処理がこの方
法によりなされる。

ＤＩＲ発色剤、特に容易に拡散可能な現像抑制剤を放出
するもの、を使用する場合には、色再現における改良、
例えばより多く分化された色再現、は例えばヨーロッパ
特許出願−１１５３０４，１６７１７３、英国特許出願
−２，１６５，０５７、ドイツ特許出願−３７００４１
９および米国特許出願−４，７０７，４３６中に記され
ている如き光学的増感中に適当な方法により得られる。

多層写真材料において、ＤＩＲ発色剤は例えば非−感光
性層または中間層も含む種々の層に加えることができる
。しかしながら、それらは好適には感光性ハロゲン化銀
エマルジョン層に加えられ、ハロゲン化銀エマルジョン
の特徴、例えばそれのヨウ化物含有量、ハロゲン化銀粒
子の構造またはそれらの粒子寸法分布、が得られる写真
の性質に影響を与える。放出される抑制剤の効果を、例
えばドイツ特許比＠−２４３１２２３に従う抑制剤−担
持層の加入により、制限することができる。

反応性または安定性の理由のために、それが加えられて
いる特定層中で発色現像反応中にその層中で生じる色と
は異なる色を生じるＤＩＲ発色剤を使用することが有利
なこともある。

感度、コントラストおよび最大密度を増加させるために
、現像促進剤またはかぶり剤を放出する上記の全てのＤ
ＡＲまたはＦＡＲ発色剤を使用することができる。この
塁の化合物類は例えばドイツ特許出願−２５３４４６６
，３２０９１１０，３３３３３５５，３４１０６１６，
３４２９５４５，３４４１８２３中、ヨーロッパ特許用
！−８９８３４，１１０５１１，１１８０８７，１４７
７６５中、並びに米国特許出願−４，６１８，５７２お
よび４，６５６．１２３中に記されている。

ＢＡＲ（退色促進剤放出）の使用例は、ヨーロッパ特許
用ｌｌ−１９３３８９中に見られる。

発色剤から放出される写真的に活性である基の効果を、
ドイツ特許出願−３５０６８０５に従うそれの放出後の
この基と他の基との間の分子内反応により、変化させる
ことも有利であり得る。

下記のものがＤＩＲ発色剤の例である：／ Ｃ２Ｈ５ 下記のものがＤＡＲ発色剤の例である：ＤＩＲ，ＤＡＲ
およびＦＡＲ発色剤の場合には発色現像反応中に放出さ
れる基の活性の大部分が望ましく、これらの発色剤の染
料−生成性質に寄与する重要性が少ないため、発色現像
反応中に実質的に無色の生成物を与えるＤＩＲ，ＤＡＲ
およびＦＡＲ発色剤も適している（ドイツ特許出願−１
５４７６４０）。

放出可能な基はバラスト基であってもよく、その結果、
発色現像生成物が色現像剤酸化生成物との反応で得られ
、それらは拡散可能であるかまたは少なくともわずかな
移動度もしくは限定された移動度を示す（米国特許出願
−４，４２０，５５６）。

該材料は、例えば現像抑制剤、現像促進剤、退色促進剤
、現像剤、ハロゲン化銀溶媒、かぶり剤またはかぶり防
止剤を放出する可能性のある発色剤とは別の化合物類、
例えばいわゆるＤＩＲヒドロキノン類並びに米国特許出
願−４，６３６，５４６，４，３４５，０２４，４，６
８４，６０４中およびドイツ特許出願−３１４５６４０
，２５１５２１３，２４４７０７９中およびヨーロッパ
特許出願−１９８４３８中に記されている型の他の化合
物類、も含有できる。これらの化合物類は、それらが発
色現像生成物を生成しないという点景外は、ＤＩＲＳＤ
ＡＲまたはＦＡＲ発色剤と同じ機能を示す。

高分子量発色剤は例えば、ドイツ−〇−１２９７４１７
、ドイツ特許比［−２４０７５６９、ドイツ特許出願−
３１４８１２５、ドイツ特許出願−３２１７２００、ド
イツ特許出願−３３２００７９、ドイツ特許出願−３３
２４９３２、ドイツ特許比！ｌ−３３３１７４３、ドイ
ツ特許出願−３３４０３７６、ヨーロッパ特許公開明細
書−２７２８４、米国特許出願−４゜０８０．２１１中
に記されている。高分子量発色剤は一般的にはエチレン
系不飽和単量体発色剤の重合により製造される。しかし
ながら、それらは重付加または重縮合によっても得られ
る。

最初に特定化合物の溶液、分散液またはエマルジョンを
製造しそして次にそれを特定層への流し込み溶液に加え
ることにより、発色剤または他の化合物をハロゲン化銀
エマルジョン層に加えることができる。適当な溶媒また
は分散剤の選択は、化合物の特定の溶解度に依存してい
る。

水中に実質的に不溶性である化合物の粉砕法による加入
方法は、例えばドイツ特許出願−２６０，９７４１およ
びドイツ特許出願−２６０９７４２中に記されている。

高沸点溶媒、いわゆる油虫成剤、を使用して疎水性化合
物を流し込み溶液中に加えることもできる。それに相当
する方法は、例えば米国特許出願−２，３２２，０２７
、米国特許出願−２，８０１゜１７０、米国特許臼＠−
２，８０１，１７１およびヨーロッパ特許比＠−００４
３０３７中に記されている。

高沸点溶媒の使用の代わりに、オリゴマーまたは重合体
、いわゆる重合体状の油虫成剤、を使用することもでき
る。

該化合物は流し込み溶液中に充填格子の形状で加えるこ
とができる。例えばドイツ特許臼１１１−２５　４１　
２３０、ドイツ特許臼［−２５４１２７４、ドイツ特許
出願−２８３５８５６、ヨーロッパ特許出願−００１４
９２１，ヨーロッパ特許出願−００６９６７１、ヨーロ
ッパ特許臼＠−０１３０１１５、米国特許用Ｉ！−４，
２９１，１１３を参照のこと。

アニオン系の水溶性化合物（例えば染料）を非−拡散形
で、カチオン系重合体いわゆる媒染剤重合体の助けをか
りて加えることもできる。

適当な油虫成剤は、例えば、フタル酸アルキルエステル
類、ホスホン酸エステル類、燐酸エステル類、クエン酸
エステル類、安息香酸エステル類、アミド類、脂肪酸エ
ステル類、トリメシン酸エステル類、アルコール類、フ
ェノール類、アニリン誘導体類および炭化水素類である
。

適当な油虫成剤の例は、フタル酸ジプチル、フタル酸ジ
シクロヘキシル、７タル酸ジー２−エチルヘキシル、フ
タル酸デシル、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、
燐酸２−エチルへキシルジフェニル、燐酸トリシクロヘ
キシル、燐酸トリー２−エチルヘキシル、燐酸トリデシ
ル、燐酸トリブトキシエチル、燐酸トリクロロプロピル
、燐酸ジー２−エチルへキシルフェニル、安息香酸２−
エチルヘキシル、安息香酸ドデシル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸２−エチルヘキシ４．ジエチルドデカンアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドン、インステアリルアルコー
ル、２．４−ジーターシャリーーアミルフェノール、酢
酸ジオクチル、＝酪酸グリセロール、乳酸インステアリ
ル、クエン酸トリオクチル、Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブ
トキシ−５−ターシャリーーオクチルアニリン、パラフ
ィン、ドデシルベンゼンおよびジイソプロピルナフタレ
ンである。

いろいろに増感される感光性層のそれぞれは、−層から
なっていてもよく、または二層以上の部分的ハロゲン化
銀エマルジョン層からなることすら可能である（ドイツ
−ｃ−１１２１４７０）。

赤色−感光性ハロゲン化銀エマルジョン層はしばしば緑
色〜感光性ハロゲン化銀エマルジョン層と比べて層担体
近くに配置されており、緑色−感光性ハロゲン化銀エマ
ルジョン層は青色−感光性ハロゲン化銀エマルジョン層
より近くに配置されており、非−感光性黄色フィルター
層は一般的に緑色−感光層と青色−感光層との間に存在
している。

緑色−感光層または赤色−感光層の固有の感度が適当に
低いという条件の下では、黄色フィルター層なしに他の
層配置を選択することができ、そこでは例えば青色−感
光層が、次に赤色−感光層がそして最後に緑色−感光層
が互いに次々に担体上に重ねられている。

一般的には種々のスペクトル感度を有する層の間に配置
されている非−感光性中間層は、現像剤酸化生成物の感
光性層から異なるスペクトル感度の他の感光性層中への
望ましくない拡散を防止するための試剤を含有すること
ができる。

捕集剤またはＤＯＰ捕獲剤としても知られているこの塁
の適当な試剤は、リサーチ・ディスクロージａｒ　−（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１７６４
３（Ｉ９７８年１２月）、■章、１７　８４２／１９７
９．９４−９７頁および１８　７１６／１９７９．６５
０頁中、並びにヨーロッパ特許臼［１−６９０７０，９
８０７２，１２４８７７，１２５５２２中、並びに米国
特許用ｌｌｌ−４６３．２２６中に記されている。

“下記のものが特に適している化合物の例である： ｎ茸 Ｒ１Ｒｚ−−ｔ−ＣｓＨ＋ｙ −ｓ−ｃｔＪ２ｓ ｔ−ＣｓＨ＋３ Ｈ３ −Ｃ−（ＣＨｚ）ｓ−Ｃｏｏ−ｎ−（：Ｊ＋３ＣＨ。

−５−ＣａＨ＋ｙ −Ｃ＋Ｓ）！Ｓ＋ 同じスペクトル感度の数枚の部分的層が存在している場
合、それらは特にハロゲン化銀結晶の型および量に関す
る限り互いにそれらの組成に関して異なっていてもよい
。一般的に、比較的高い感度の部分的層は比較的低い感
度の部分的層より担体から遠くに離れて配置されている
。同じスペクトル感度の部分的層を互いに隣接して配置
することもでき、または例えば異なるスペクトル感度の
層によって他の層から離すこともできる。例えば、全て
の高感度層および全ての低感度層をそれぞれ一緒にして
層単位または層バックを形成することもできる（ドイツ
特許出願−１９５８７０９、ドイツ特許出願−２５３０
６４５、ドイツ特許用１ｊＩ−２６２２９２２）。

写真材料は、紫外線吸収剤、白色化剤、スペーサー、フ
ィルター染料、ホルマリン捕集剤、光安定剤、酸化防止
剤、Ｄ最小染料；染料、発色剤、および白色安定性を改
良するｔ；めの添加物、並びに色かぶりを減少させるた
めの添加物；可塑剤（格子）、殺菌剤、並びに他の添加
物を含有することもできる。

紫外線吸収用化合物は、一方では紫外線に富んだ日光の
影響下での褪色に対して像染料を保護するために、そし
て他方では露光時の日光の紫外線成分を吸収しその結果
としてフィルムの色再現を改良するためのフィルター染
料として、意図されている。種々の構造の化合物類がこ
の二つの機能のために通常使用されている。それらの例
は、アリール−置換されたベンゾトリアゾール化合物類
（米国特許用＠−３，５３３，７９４）、４−チアゾリ
ドン化合物類（米国特許出願−３，３１４，７９４およ
び３，３５２．６８１）　、ベンゾフェノン化合物類（
日本特許出願−２７８４／７１）、桂皮酸エステル化合
物類（米国特許用！１１−３．７０５．８０５および３
，７０７．３７５）　、ブタジェン化合物類（米国特許
用！−４，０４５，２２９）またはベンゾキサゾール化
合物類（米国特許出願−３，７００，４５５）である。

下記のものが特に適している化合物の例である： Ｒ。

Ｒ＋＋Ｒ２＝ｎ−Ｃ＋Ｈ目； Ｒ，、Ｒ，−ＣＮ ｋ′２ ＲＩｎＲｘ＝ｃＨｔ−ｃＨ−ＣＨｔ；　　Ｒｓ、Ｒａ−
ＣＮＲ，Ｒｔ−Ｈ；　　Ｒ，−ｔ−Ｃ，ＨｓＲ”Ｈ；　
　Ｒｔ、Ｒｚ＝ｔ−Ｃ４ＨｍＲ＝Ｈ：　　Ｒｌ、Ｒｘ−
ｔ−Ｃ５Ｈ＋＋Ｒ””　Ｈ；　　Ｒｒ　−５−Ｃ４Ｈ，
Ｒｚ−ｔ−Ｃ４Ｈ＠Ｒ＝　（：ｌ　；　　Ｒ％−ｔ−Ｃ
４Ｈ１、Ｒ２−５−Ｃ４Ｈ）Ｒ””Ｃ１；　　Ｒｔ、Ｒ
ｘ−ｔ−ＣｔＨｓＲ＝Ｃ１；　　Ｒ、−ｔ−ＣａＨｓ、
Ｒ２−−ＣＨ２−ＣＨｘ−ＣＯＯＣｓＨ＋ｔＲ＝Ｈ；　
　Ｒｌ−１−Ｃｔ！Ｈｚｓ＋　　Ｒｚ−ＣＨｓＲ、Ｒｌ
、Ｒ＊−ｔ−ＣｔＨｓ Ｒｌ、Ｒ＊−Ｈ；　　Ｒ５−ＣＮ：　　Ｒａ＝ｃｏ−Ｎ
ＨＣｔＪｚｓＲＩｎ　Ｒ＊−ｃｏ、；　　Ｒｓ−ＣＮ；
　　Ｒａ　−Ｃｏ−ＮＨＣ＋Ｊｉｓ紫外線吸収性発色剤
（例えばα−す７トール型のシアン発色剤）および紫外
線吸収性重合体を使用することもできる。これらの紫外
線吸収剤は媒染により特定層中に定着させることができ
る。

可視光線用に適しているフィルター染料には、オキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、ステリル染料、メロ
シアニン染料、シアニン染料およびアゾ染料が包含され
る。これらの染料の中で、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料およびメロシアニン染料を特に有利に使用
できる。

適当な白色化剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャ
ー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１
７　６４３（Ｉ９７８年１２月）、７章中、米国特許出
願−２，６３２，７０１および３，２６９．８４０中、
並びに英国特許用ｌｌｌ−８５２，０７５８よび１，３
１９．７６３中に記されている。

ある種の結合剤層、特に担体から最も離れている層、並
びに場合によっては中間層、特に製造中に担体から最も
離れている層、は無機または有機の写真的に不活性であ
る粒子を例えば艶消し剤またはスペーサーとして含有す
ることができる（ドイツ特許用＠−３３３１５４２、ド
イツ特許用［１−３４２４８９３、リサーチ・ディスク
ロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
）、１７　６４３，１９７８年１２月、ＸＶｔ章）。

スペーサーの平均粒子直径は特に０．２〜１０μｍの範
囲である。スペーサーは水中に不溶性であり、そしてア
ルカリ中に不溶性または可溶性であり、アルカリ−可溶
性スペーサーは一般的にアルカリ性現像浴中で写真材料
から除去される。適当な重合体の例は、ポリメチルメ、
タクリレート、アクリル酸とメチルメタクリレートの共
重合体、並びにヒドロキシプロピルメチルセルロースへ
キサヒドロフタレートである。

下記のものが適当なホルマリン捕集剤の例である： 染料、発色剤および白色化剤の安定性を改良するため並
びに色かぶりを減少させるための添加物（リサーチ・デ
ィスクロージャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）、１７　６４３／１９７８、■章）は下記の
種類の化学化合物に属している：ヒドロキノン類、６−
ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、ス
ピロクロマン類、スピロインダン類、ｐ−アルコキシフ
ェノール類、立体障害フェノール類、没食子酸誘導体類
、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフェノール類、
立体障害アミン類、エステル化されたまたはエーテル化
されｔこフェノール系ヒドロキシル基を含有してしする
誘導体類、金属錯体類。

一つの同じ分子内に立体障害アミンの部分的構造および
立体障害フェノールの部分的構造の両者を含有している
化合物（米国特許出願−４，２６８，５９３）が熱、水
分および光の発生番こよる黄色染料像の減損（変性また
は劣化）を防止するために特に有効である。スピロイン
ダン類（日本特許臼ｌｌ−１５９６４４／８１）および
ヒドロキノンジエーテル類またはモノエーテル類により
置換されたクロマン類（日本特許出願−８９８３５／８
０）がマゼンタ−赤色染料像の減損（変性または劣化）
、特に光の影響によるそれらの減損（変性または劣化）
、を防止するため番こ特番こ有効である。

下記のものが特に適している化合物の例である： 並びにＤＯＰ捕獲剤として挙げられている化合物。

写真材料層は一般的な硬化剤を用いて硬化させることが
できる。適当な硬化剤は、例えば、ホルムアルデヒド、
グルタルアルデヒドおよび同様なアルデヒド化合物類、
ジアセチル、シクロペンタジオンおよび同様なケトン化
合物類、ビス−（２−クロロエチル尿素）、２−ヒドロ
キシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンおよ
び他の反応性ハロゲン含有化合物（米国特許出願−３，
２８８，７７５、米国特許用［［−２，７３２，３０３
、英国特許用［ｉ−９７４，７２３および英国特許出願
−１，１６７，２０７）、ジビニルスルホン化合物類、
５−アセチル−１，３−ジアクリロイルへキサヒドロ−
１，３，５−トリアジンおよび他の反応性オレフィン結
合含有化合物（米国特許出願−３，６３５，７１８、米
国特許用１ｊ［−３，２３２，７６３および英国特許用
＠−９９４，８６９）；Ｎ−ヒドロキシ−メチルフタル
イミドおよび他のＮ−メチロール化合物類（米国特許用
１！ｊ［−２，７３２，３１６および米国特許用１１ｔ
−２，５８６，１６８）；イソシアネート類（米国特許
用１！！Ｅｌ−３゜１０３．４３７）；アジリジン化合
物類（米国特許用ＷＩＩ−３，０１７，２８０および米
国特許出願−２，９８３，６１１）；酸誘導体類（米国
特許出願−２，７２５，２９４および米国特許用＠−２
，７２５，２９５）；カルボジイミド型の化合物類（米
国特許用＠−２４３９５５１）；カルバモイルオキシピ
リジニウム塩類（ドイツ特許用！−２２２５２３０およ
びドイツ特許用ｌｌｌ−２４３９５５１）；カルバモイ
ルオキシピリジニウム化合物類（ドイツ特許用ｌｌ−２
４０８８１４）；燐−ハロゲン結合を含有している化合
物類（日本特許比＠−１１３９２９／８３）；Ｎ−カル
ボニルオキシミド化合物類（日本特許比＠−４３３５３
／８１）；Ｎ−スルホニルオキシミド化合物類（米国特
許用１１−４．１１１．９２６）、ジヒドロキノリン化
合物類（米国特許用＠−４，０１３，４６８）、２−ス
ルホニルオキシピリジニウム塩類（日本特許比［［−１
１０７６２／８１）、ホルムアミジニウム塩類（ヨーロ
ッパ特許出願−０１６２３０８）、２個以上のＮ−アシ
ルオキシミノ基を含有している化合物類（米国特許出願
−４，０５２，３７３）　、エポキシ化合物類（米国特
許出願−３，０９１，５３７）　、インキサゾール型の
化合物類（米国特許出願−３，３２１，３１３８よび米
国特許用＠−３，５４３，２９２）；ハロカルボキシア
ルデヒド類、例えばムコ塩素酸；ジオキサン誘導体類、
例えばジヒドロキシジオキサンおよびジクロロジオキサ
ン；並びに無機硬化剤、例えばクロムみょうばんおよび
硫酸ジルコニウムである。

公知の方法で硬化剤を硬化させようとする層剤の流し込
み溶液に加えることによりまたは硬化させようとする層
を拡散可能な硬化剤を含有している層で重複コーティン
グすることにより、硬化を行える。

上記の種類の中には、遅延作用性および迅速作用性の硬
化剤並びに特に有利であるいわゆる瞬間的硬化剤がある
。瞬間的硬化剤とは、流し込みの直後から遅くとも２４
時間で、好適には流し込み後８時間で、架橋結合反応に
よりセンシトメトリーで層組み合わせ物のそれ以上の変
化や膨潤がみられなくなる程度まで硬化が進むような方
法で適当な結合剤を架橋結合させる化合物であると理解
すべきである。膨潤とは、フィルムの水性処理中の湿潤
層の厚さと乾燥層の厚さの間の差異を意味する（フォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、８（Ｉ９
６４）、２７５ｉフオトグラフイツク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、）、（Ｉ９７２）、４４９）。

ゼラチンと非常に急速に反応するこれらの硬化剤は、例
えば、ゼラチンの遊離カルボキシル基と反応可能である
カルバモイルピリジニウム塩類であり、その結果、これ
らの基がゼラチンの遊離アミノ基と反応してペプチド結
合およびゼラチンの架橋結合を生成する。

瞬間的硬化剤の適当な例は、下記の一般式に相当する化
合物類である： （ａ） ［式中、 Ｒ３はアルキル、アリールまたはアラルキルであり、 Ｒ２はＲ，と同じ意味を有するか、またはアルキレン、
アリーレン、アラルキレンもしくはアルカルアルキレン
を表わし、第二の結合は式 に相当する基と結合しているか、或いはＲ３およびＲ１
が一緒になって、任意に置換されていてもよい複素環式
環、例えばピペリジン、ピペラジンまたはモルホリン環
、を完成させるのに必要な原子を表わし、ここで環は任
意に例えばＣ、−Ｃ、アルキルまたはハロゲンにより置
換されていてもよく、 Ｒ１は水素、アルキル、アリール、アルコキシ、−ＮＲ
４−ＣＯＲｆｆ、 −（ＣＨ，）ｍ−ＮＲ，Ｒｓ、 −（ＣＨ２）ｎ−ＣＯＮＲ＋３Ｒ＋＋または（ＣＨ２）
ｐ　　ＣＨＹ　　　Ｒｔａ ＩＳ であるか、或いは重合体鎖に対する架橋員または直接結
合であり、 ＲいＲａ、Ｒ？、ＲＲｓ　Ｒ１４％　ＲＩｓ、Ｒ１７、
Ｒ１８およびＲ１１は水素またはＣ、−Ｃ、アルキルで
あり、 Ｒ２は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはＮＲ，Ｒ，であ
り、 Ｒ８は−ＣＯＲ，，であり、 ＲＩＧはＮＲＩＩＲｌｌであり、 Ｒ１１はＣ，−Ｃ，アルキルまたはアリール、特にフェ
ニル、であり、 Ｒ１２は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキルまたはアリール、特
にフェニル、であり、 Ｒ１３は水素、Ｃｒ　−Ｃ４アルキルまたはアリール、
特にフェニル、であり、 Ｒｂ２は水素、Ｃ、−Ｃ、アルキル、ＣＯＲｒａまｔ；
はＣＯＮ　ＨＲ１ｍであり、 ｍは１〜３の数であり、 ｎは０〜３の数であり、 ｐは２〜３の数であり、 Ｙは０またはＮＲ，、であるか、或いはＲ１３およびＲ
，−ｓ−緒になって、任意に置換されていてもよい複素
環式環、例えばピペリジン、ピペラジンまたはモルホリ
ン環、を完成させるのに必要な原子を表わし、ここで環
は任意に例えばＣｔ　−Ｃｓアルキルまたはハロゲンに
より置換されていてもよく、 Ｚは任意に縮合ベンゼン環と共に５−員または６−員の
芳香族複素環式環を完成させるのに必要なＣ［子であり
、そして ）（ｅは、アニオン性の基がすでに分子の残部と結合し
ている場合には不必要なアニオンである］ （ｂ） ［式中、 Ｒ，、Ｒ２、Ｒ１およびＸｅは式（ａ）に関して定義さ
れている如くである］。

層組み合わせ物の全層に対して同じ硬化作用を有する拡
散可能な硬化剤がある。しかしながら、作用が特定層に
制限されている非−拡散性の低分子量および高分子量硬
化剤もある。この型の硬化剤を用いると、個別の層、例
えば保護層、が特に高度に架橋結合される。このことは
、ハロゲン化銀層が最小限度に硬化して銀の被覆力を増
加させそして機械的性質が保護層を通して改良しなけれ
ばならない場合に、重要である（ヨーロッパ特許出願０
　１１４　６９９）。

カラー写真ネガ材料は通常、現像、退色、定着および洗
浄により、または現像、退色、定着および安定化により
その後の洗浄なしで、処理される。

退色および定着を一回の処理段階にまとめることもでき
る。適当なカラー現像剤化合物は、ｐ−フ二二レンジア
ミン型の少なくとも１個の第一級アミノ基を含有してい
る芳香族化合物、例えばＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フ二
二しンジアミン類、例えｌｆＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
二二レンジアミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンスル
ホン−アミドエチル）−３−メチル−ｐ−７二二レンジ
アミン、１−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル）−
３−メチル−ｐ−７二二レンジアミンオヨヒ１−（Ｎ−
エチル−Ｎ−メトキシエチル）−３−メチル−ｐ−７ｘ
ニレンジアミンである。他の有用なカラー現像剤は、例
えば、ザ・ジャーナル・オプ・ザ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサイエテイ（Ｊ、　Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅ＋＋＋、　Ｓｏｃ、）、７３．３１０６（Ｉ９５
１）中およびＧ、ハイスト（Ｈａｉｓｔ）、モダーン・
フォトグラフィック・プロセッシング（Ｍｏｄｅｒｎ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ。

ｃｅｓｓ　ｉｎｇ）、１９７９、ジ３−ン・ウィリー・
アンド・サンズ、ニューヨーク、５４５頁以下中に記さ
れている。

カラー現像後に酸性停止浴または洗浄を行うことができ
る。

材料を通常はカラー現像直後に退色および定着させる。

適当な退色剤は、例えば、Ｆｅ（Ｉ［［）塩類およびＦ
ｅ（ＩＩＩ）錯塩類、例えばヘキサシアノ鉄酸塩類、ニ
クロム酸塩類、水溶性のコバルト錯体類である。特に好
適な退色剤は、アミノポリカルボン酸類の鉄（Ｉ［Ｉ）
錯体類、より特に例えばエチレンジアミン四酢酸、プロ
ピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
ニトリロ三酢酸、イミノニ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸、アルキルイミノジカルボン酸
類、および対応するホスホン酸類、である。他の適当な
退色剤は、過硫酸塩類および過酸化物類、例えば過酸化
水素、である。

退色／定着浴または定着浴の後に洗浄を行い、それは向
流状で行うかまたはそれぞれ水を供給する数個のタンク
からなっている。

その後のホルムアルデヒドを少量含んでいるかまたは含
んでいない仕上げ浴を用いる場合に、好ましい結果が得
られる。

しかしながら、洗浄の代わりに通常は向流状で実施され
る安定化用の浴を用いることもできる。

ホルムアルデヒドを加える場合には、この安定化用の浴
は仕上げ浴の機能も果たす。

カラー反転材料を最初に黒白現像剤を用いる現像にかけ
、該現像剤では酸化生成物は発色剤と反応できない。現
像後に第二の拡散露光を行い、そして次にカラー現像、
退色および定着を行う。

実施例１ この実施例は、カラー反転材料中での本発明によるかぶ
り防止剤の利点を示すものである。

発色層が備わっている三酢酸セルロースの層担体に下記
の層を連続的に適用することにより、反転処理用のカラ
ー写真記録用材料を製造した。

記録用材料 １．１ｋｇ当たり７０ｇのゼラチン、６０ｇの銀（９６
モル％の臭化物形および４モル％のヨウ化物形）、並び
に５５ｇのシアン発色剤ＢＧ２５を含有している、平均
粒子直径が０．５μｍの赤色増感されるハロゲン化銀エ
マルジョン。

適用された銀はｌ　ｍ　２当たり２．５ｇの硝酸銀であ
る。

２．６０　ｇ／ｍ”の量で適用される、１ｋｇ当たり４
ｇのドイツ特許出＠２３　０４　３１９中に記されてい
る４ｇの重合体状白色発色剤ｗ−２を含有している、２
重量％ゼラチン水溶液。

３．１ｋｇ当たり７０ｇのゼラチン、６０ｇの銀（９６
モル％の臭化物形および４モル％のヨウ化物形）、並び
に６０ｇのマゼンタ発色剤ＰＰ１２を含有している、平
均粒子直径が０゜４５μｍの緑色増感されるハロゲン化
銀エマルジョン。

適用された銀は１ｍ２当たり２．８ｇの硝酸銀である。

４．１ｋｇ当たり１．８ｇの硝酸銀形の銀および１２ｇ
のゼラチンを含有している、黄色銀分散液。青色フィル
ターの後方で測定された黄色フィルター層の色密度は０
．６であり、適用された銀は１ｍ２当たり０．２ｇの硝
酸銀である。

５．１ｋｇ当たり７０ｇのゼラチン、６０ｇの銀（９６
モル％の臭化物形および４モル％のヨウ化物形）、並び
に１．４０ｇの黄色発色剤ＧＢ２を含有している、平均
粒子直径が０．６μｍの増感されないハロゲン化銀エマ
ルジョン。

適用された銀はｌ　ｍ　２当たり１．５ｇの硝酸銀であ
る。

６．１　ｍ”当たり６０ｇの量で適用される、１重量％
ゼラチン溶液。

７．１ｍ”当たり６０ｇの量で適用される、硬化剤Ｈ−
１の１重量％水溶液： ｏＩＩＩｅ　Ｆｉｌｍ　Ｕｓｉｎｇ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　
Ｅ　７）Ｊ　、イーストマン・コダック・カンバニイ、
１９７７（コダック出版番号Ｚ−１１９参照）に記され
ている色反転現像にかけた。

黄色、マゼンタおよびシアン層に関する下記のデータを
下表１に示す。

ここに挙げられている測定項目は下記の如く定義されて
いる： 上記の写真反転材料の試料を製造し、比較材料番号１に
は本発明によるかぶり防止剤を含まれていなかった。特
定量の本発明に従う化合物を写真材料２〜７のハロゲン
化銀−含有流し込み溶液に加えた。

この方法で製造された試料を段楔（ｓｔｅｐ　ｗｅｄｇ
ｅ）の下で露光し、そして「方法Ｅ７を使用するコダッ
ク・エフタフローム・フィルムの処理に関する取り扱い
法（Ｍａｎｕａｌ　ｆｏｒ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｋ
ｏｄａｋ　Ｅｋｔａｃｈｒγ１　かふり上の点０．２と
６．５１ｇｌ−を弱露光において生じる階調曲線のその
点の間の階調曲線の傾斜 感度：密度１．０におけるＩｇＩ−ｔ γ’／Ｄ最大二種最大量種々度における階調の標定。

試験データは、本発明に従う化合物を使用した場合には
階調の単調化なしに染料収率の顕著な増加があることを
明白に示している。

実施例２ １．２のゼラチン対銀の重量比に対して４モル％のヨウ
化物および１ｋｇのエマルジョン当たり１５０ｇの硝酸
銀を含有している高感度臭化銀ヨウ化物エマルジョンを
、硫黄および金化合物を用いて最適感度となるまで熟成
させた。

エマルジョンを数部分に分け、そして１ｋｇのエマルジ
ョン当たり下記の材料を加えた：４−ヒドロキシー６−
メチルー１，３゜３ａ、７−チトラアザインデン　　　
　　１．５ｇ水中に溶解された１０重量％サポニン の１重量％アルカリ性水溶液　　　　　３．５ｇ。

下表に示されているような本発明に従う化合物（メタノ
ール中１重量％溶液）も示されている量で加えられた。

エマルジョンを次に酢酸セルロース担体上に流し込みそ
して乾燥した（適用された銀−硝酸銀で表示して、６．
７〜７．０ｇ／ｍ”）。下記の式減少させ、従って材料
を比較的高い温度または湿度において貯蔵する場合でさ
えかぶり防止剤として適していることが示される。

に相当する硬化剤と湿潤剤とを含有している保護層全エ
マルジョン層に２ｇのゼラチン／　ｍ　Ｍおよび３４０
ｍｇの硬化剤／ｍ２の厚さで適用した。

試料を次にセンシトメーター中で段楔の後方で露光し、
そして下記の組成の現像液中で２０℃において７分間に
わたり現像した。

ｐ−メチルアミノフェノール ヒドロキノン 亜硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 臭化カリウム ボラックス 水で１リツトルとした。

試料を次に一般的方法で酸性定着浴中で定着させそして
洗浄した。センシトメーター試験の結果を下表２に示す
。本発明に従う化合物はかぶりを３．５ｇ ３．５ｇ ７０．０ｇ ４０．０ｇ ２．０ｇ ７．０ｇ 実施例３ アルカリ性水溶液状の１．２ｇの４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラアザインデンを、１
ｋｇのｌ：０．４の銀（硝酸銀として表示されている）
対ゼラチンの重量比に対して５モル％のヨウ化物および
１ｋｇのエマルジョン当たり０．９１モルのハロゲン化
銀を含有している緑色−増感される臭化銀ヨウ化物エマ
ルジョンに加え、そしてこのようにして得られたエマル
ジョンを等しい数部分に分け、その中に下表に示されて
いるような本発明に従う化合物をメタノール中溶液状で
示されている量で加えた。流し込みの前に、１ｋｇ当た
り７５ｇの５重量％ゼラチン溶液、１０９ｇのマゼンタ
発色剤ＰＰ１３の１１．１重量％発色剤分散液、水溶液
状の湿潤剤および１１８０ｍ１２の水をエマルジョンに
加えた。

下記の式 に相当する染料を増感剤として２．４・１０−’モル１
モルＡｇの量で加えた。

エマルジョンを、２．２〜２．３ｇのＡｇＮ、Ｏ。

／　ｍ　２に相当する量の銀でコーティングされている
酢酸セルロース担体の一銀分散液からなる一抗ハロゲン
層の上に流し込んだ。

実施例２と同じ硬化剤層をエマルジョン層に適用した。

試料を、直ちに、６０℃／３４％相対的空気湿度におけ
る３日間にわたる加熱室中での貯蔵後に、および３５℃
／９０％相対的空気湿度における３日間にわたる熱帯室
中での貯蔵後に、試験した。

試料を次にセンシトメーター中で段楔の後方で露光し、
そして下記の現像液中で３８℃において３．２５分間に
わたり現像した。

現像液 ｌ−ヒドロキシエタン−１，１− ジホスホン酸Ｎａ２塩　　　　　　　　２ｇエチレンジ
アミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’四酢酸　　　　　　　　　
　　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　３４
．１炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　１．５二亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　０．２亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　３．４臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　１．３硫酸ヒドロキシルアミン　　　　　　
２．４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−アニリン　　４．７ｇ水で１リ
ットルとしに。

その後の処理は下記の浴からなっていた：停止浴　３８
°Ｃにおいて１分間 退色浴　３８°Ｃにおいて３　ｌ／４分間洗浄　　３８
℃において３１７２分間 定着浴　３８°Ｃにおいて３１７４分間洗浄　　３８℃
において５分間。

ｇ ｇ ｇ ｇ 使用した停止、退色および定着浴は、典塁的に使用され
ているもの（ブリティッシュ・ジャーナル・オブ・フォ
トグラフィー（Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）、１９７４．５９７村よび５
９８頁）に相当していた。

得られた結果を表３に示す。

本発明に従う化合物は感度または階調に実質的に影響を
与えずに高いかぶりを減少させ、そして貯蔵時の写真材
料の安定性を改良した。

それとは対照的に、公知のトリアゾール化合物類Ｉおよ
び■（実施例２のものと同一）はかぶりを少ししか減少
させなかった。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

■１重層体とその上に配置されている少なくとも１枚の
感光性ハロゲン化銀エマルジョン層とからなる写真記録
用材料において、少なくとも１枚のハロゲン化銀エマル
ジョン層が式（Ｉ）＾ に２ ｃ式中、 ＡはＨ１金属原子もしくは非金属基のカチオン、材料の
処理中にのみトリアゾールを放出しながら除去されるト
リアゾールの窒素原子と共有結合により結合されている
基を表わし、ＲｔはＨ１任意に置換されていてもよいＣ
。

Ｃ，アルキル、Ｃ，−Ｃ，アルケニル、Ｃ６−Ｃ５゜ア
リール、ＳＲ，を表わし、 Ｒ２はＨ１任意に置換されていてもよいＣ１Ｃ，アルキ
ル、Ｃ＊　−Ｃｓアルケニル、Ｃ１−Ｃ３゜アリール、
ＣｓＣｔ。ヘテロアリール、ＣＱ、　Ｂ　ｒ、　−ＣＯ
ＯＲ３、−ＣＯＲ３、−０ＣＯＲｓを表わし、 Ｒ８は任意に置換されていてもよいＣＩ−ＣＩアルキル
、Ｃ２Ｃ＠アルケニル、Ｃａ　　Ｃｔ。

アリール、Ｃｓ−Ｃｒ。ヘテロアリールを表わし、 置換基Ｒｓ、Ｒ２およびＲ１中の総炭素原子数は、Ｒ２
がカルボン酸エステル基である場合には、５以上である
］ に相当するかぶり防止剤を含有していることを特徴とす
る該材料。

２、少なくとも１枚のノ・ロゲン化銀エマルジョン層が
式ＣＩ）に相当するかぶり防止剤を、１七ルのハロゲン
化銀光たり１Ｏ−６〜１０−”モルの量で、含有してい
ることを特徴とする、上記ｌの写真記録用材料。

３、それが層担体とそれの上に配置されているそれぞれ
黄色発色剤、マゼンタ発色剤およびシアン発色剤がスペ
クトル的に付随している異なるスペクトル感度を有する
少なくとも３枚の感光性のノ１０ゲン化銀エマルジョン
層とからなることを特徴とする、上お１の写真記録用材
料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、層担体とその上に配置されている少なくとも１枚の
   感光性ハロゲン化銀エマルジョン層とからなる写真記録
   用材料において、少なくとも１枚のハロゲン化銀エマル
   ジョン層が式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 ＡはＨ、金属原子もしくは非金属基のカチオン、材料の
   処理中にのみトリアゾールを放出しながら除去されるト
   リアゾールの窒素原子と共有結合により結合されている
   基を表わし、Ｒ＿１はＨ、任意に置換されていてもよい
   Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿８アルケニル、
   Ｃ＿６−Ｃ＿１＿０アリール、ＳＲ＿３を表わし、 Ｒ＿２はＨ、任意に置換されていてもよいＣ＿１−Ｃ＿
   ９アルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿８アルケニル、Ｃ＿８−Ｃ＿
   １＿０アリール、Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０ヘテロアリール、
   Ｃｌ、Ｂｒ、−ＣＯＯＲ＿３、−ＣＯＲ＿３、−ＯＣＯ
   Ｒ＿３を表わし、 Ｒ＿３は任意に置換されていてもよいＣ＿１−Ｃ＿９ア
   ルキル、Ｃ＿２−Ｃ＿８アルケニル、Ｃ＿６−Ｃ＿１＿
   ０アリール、Ｃ＿５−Ｃ＿１＿０ヘテロアリールを表わ
   し、 置換基Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３中の総炭素原子数は
   、Ｒ＿２がカルボン酸エステル基である場合には、５以
   上である］ に相当するかぶり防止剤を含有していることを特徴とす
   る該材料。