JP3523737B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー写真感光材
料に関するものであり、特に感度／粒状性の関係に優
れ、増感処理適性が改良されたカラー写真感光材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラー写真感光材料は通常、支持体上に
各々異なる感色性（ここで感色性とは可視スペクトルの
３つの領域すなわち赤、緑、青のいずれかの光に感光す
る性質をいう）を有する少なくとも各１層のハロゲン化
銀乳剤層を有してなるものである。

【０００３】カラー写真感光材料、特に職業写真家によ
く利用されるカラー反転感光材料の分野においては、早
いシャッター速度の要求されるスポーツ写真あるいは露
光に必要な光量の足りない舞台写真等の特殊なシーンの
撮影のため感度の高いカラー感光材料が要求されるが、
高感度のカラー写真感光材料は粒状性が荒く、感度／粒
状性の関係の改善が望まれていた。

【０００４】一方、露光の不足を補うために、処理によ
る感度調節も行われてきた。この処理による感度調節は
通常「増感処理」と呼ばれ、カラー反転感光材料の場合
は、第１現像（黒白現像）の時間を標準処理の時間より
延長することによって実施されている。

【０００５】しかしながら従来のカラー反転感光材料は
必ずしも十分な増感処理適性を有するものではなく、第
１現像の時間を標準処理よりも非常に延長しないと増感
されないものであったり、高感度層と低感度層に分割さ
れた構成を採用した感光材料においては両層の現像処理
適性が異るため、増感処理によって階調の変化が生じた
り、第１現像の時間を延長して増感の程度を高めようと
すると、発色画像濃度の大巾な低下を起すものであった
り、赤感層、緑感層、青感層の間の現像処理適性の相違
により、増感処理した時にカラーバランスの劣化を起す
ものであったりした。

【０００６】従って、感度／粒状性の関係に優れ、さら
に増感処理においても欠点の無い技術の開発が望まれて
いた。

【０００７】本発明の目的は、上記の技術と、それを用
いたカラー写真感光材料を提供することにある。

【０００８】ところで、特開昭５１−１２８５２８号
（米国特許４，０８２，５５３号）には表面をかぶらせ
たハロゲン化銀粒子を点在させたハロゲン化銀乳剤層を
有する重層効果が改良されたカラー反転感光材料が記さ
れているが、この表面かぶりハロゲン化銀粒子は内部に
かぶりを生ぜしめたハロゲン化銀粒子とは区別されるも
のであり（同公報第（１１）項）、またかかる表面かぶ
りハロゲン化銀粒子の添加は、標準処理の写真性に悪影
響を及ぼすとともに、増感処理による発色色像濃度を大
巾に低下させるという欠点を有していた。

【０００９】一方、米国特許２，９９６，３８２号、同
第３，１７８，２８２号、同第３，３９７，９８７号に
は、露光した際に表面潜像を形成しうるハロゲン化銀粒
子と内部かぶり核を有するハロゲン化銀粒子の双方を乳
剤層に入れてスピードとコントラストを高くしたネガ画
像形成性写真要素が記載されている。しかし、この明細
書には増感処理についての記載は全くないし、また通常
のカラー反転感光材料についての記載もない。更に、こ
の写真要素は、露光後に現像を行なうと表面潜像を有す
るハロゲン化銀粒子が露光量に応じて反応生成物を放出
し、これが内部かぶり核を有するハロゲン化銀粒子に割
れ目を作り現像可能にならしめるので、標準現像の際に
もスピード及びコントラストの上昇が生じ、増感処理に
よる増感のコントロールに結びつかないものであった。

【００１０】更に、特公昭４６−１９０２４号（米国特
許３，５０５，０６８号）には、同一感色性の乳剤層を
高感度層と低感度層に分割したカラー反転感光材料にお
いて、高感度層に沃化銀を用い、低感度層にハロ沃化銀
のコアを沃化銀の全く含まれないハロゲン化銀のシェル
にて被覆した粒子を用いて、コントラストを有効に下げ
る方法が記されている。しかし、ここで用いられるコア
シェル型ハロゲン化銀粒子はその内部にかぶり核を有し
ていないため、増感処理に対して何ら特別な作用を示す
ことはなかった。

【００１１】また、特開昭５９−２１４，８５２号には
増感処理しても階調の変化やカラーバランスの劣化がな
く、また発色画像濃度の低下の程度を比較的小さくする
ことができる技術として、ハロゲン化銀乳剤層またはそ
の隣接層に、内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤
を添加し、増感処理時に前記かぶり核が機能して現像を
進めるという技術が開示されている。この技術において
は、内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤を添加し
た乳剤層の感度が増感処理した際に増加するので、増感
の程度が比較的小さい乳剤層にこの乳剤を添加すること
によって増感処理した後のカラーバランスを調整するこ
とを可能にしている。しかしながら、ある特定の乳剤層
の増感処理後の感度上昇が極めて大きい場合には、前述
の内部にかぶり核を有するハロゲン化銀乳剤を増感の程
度が小さい乳剤層に多量に添加しても感度上昇が不充分
な場合があった。この場合には、増感処理後に良好なカ
ラーバランスを得ることができず、また内部にかぶり核
を有する乳剤の多量添加によって発色画像濃度が低下す
るという欠点も有していた。

【００１２】一方、上記のかぶらせ乳剤よりも近傍の現
像活性を向上せしめるものとしてコロイド銀が知られて
おり、例えば、特開昭６０−１２６６５２号、同６３−
３０４２５２号、特開平２−１１０５３９号、同３−１
１３４３８号、同３−２２６７３２号、米国特許第９７
９，００１号に乳剤層もしくは隣接層にコロイド銀を含
有せしめる感光材料について記載されている。これらの
特許の内、米国特許第９７９，００１号、特開昭６０−
１２６６５２号、同６３−３０４２５２号、特開平２−
１１０５３９号、同３−１１３４３８号は画質や階調再
現性を改良する事を目的としたものであり、また同３−
２２６７３２号は増感現像性に対しても言及して居るも
のの、いずれも黄色コロイド銀がきわめて高い増感現像
性を付与する事に対して全く触れられておらず、各感色
性層の隣接層に黄色コロイド銀を含有せしめる事を実施
していなかった。つまり、コロイド銀が現像活性向上に
与える影響に付いて検討し、どのようなコロイド銀を、
いかように感光材料に含有せしめたときに増感現像性が
好ましくなるかと言う事に対して検討されたことはなか
った。

【００１３】ところで、平板状ハロゲン化銀粒子に関し
てはすでに、例えば米国特許第４，４３４，２２６号、
同４，４３９，５２０号、同４，４１４，３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４１４，３０６号、同
４，４５９，３５３号、特開昭５９−９９４３３５号、
特開昭６０−２０９４４５号、特開昭６３−１５１６１
８号にその製法および使用技術が開示されており、増感
色素による色増感効率の向上を含む感度の向上、良好な
感度／粒状性の関係、平板粒子の特異的な光学的性質に
よるシャープネスの向上、カバーリングパワーの向上な
どの利点が知られている。

【００１４】また、特開昭５９−１３３５４０には、主
として｛１１１｝結晶面によって囲まれかつ８：１未満
の平均アスペクト比を有するハロゲン化銀ホスト粒子、
及び前記ホスト粒子の選択された表面部位上にエピタキ
シャルに位置しかつその部位に実質的に制限されている
銀塩を含むハロゲン化銀乳剤において、前記ハロゲン化
銀ホスト粒子が銀塩エピタキシーを前記ホスト粒子の選
択された表面部位に向けるには不十分な沃化物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀乳剤が開示されてい
る。しかし、このハロゲン化銀乳剤の増感現像に対する
記載は全くない。

【００１５】特開平４−３１８６４４には、突起物をそ
の表面上に有するハロゲン化銀粒子基板を含み、前記突
起物が現像液への前記突起物の溶解性が前記基板の溶解
性より大きくなるように基板とは異なるハロゲン化物組
成を有することで、感度を下げることなく鮮鋭化された
写真材料を提供することが示されている。しかし、前記
突起物の溶解性が前記基板の溶解性より非常に高いこと
で、処理液中で短時間で溶解してしまい、増感現像のコ
ントロール幅が小さいことが明らかになった。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感度
／粒状性の関係に優れ、増感現像適性が改良されたカラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者らが鋭意研究を
行った結果、本発明の目的は以下の手段（１）〜（３）
によって達成された。 （１）支持体上に、青感光性乳剤層ユニット、緑感光性
乳剤層ユニット、赤感光性乳剤層ユニットの少なくとも
１つのユニットが感度の異なる乳剤層を少なくとも３層
有するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料において、
該３種の感色性乳剤層ユニットの全感光性層にアスペク
ト比２以上１００以下の感光性平板状ハロ沃化銀粒子を
含有し、かつ該感光性平板状ハロ沃化銀粒子が、該感光
性平板状ハロ沃化銀粒子の頂点の少なくとも一つに突起
を有する粒子を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー反転写真感光材料。 （２）青感光性乳剤層ユニット、緑感光性乳剤層ユニッ
ト、赤感光性乳剤層ユニットの少なくとも２つのユニッ
トが感度の異なる乳剤層を少なくとも３層有することを
特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー反転写
真感光材料。 （３）該感色性乳剤層ユニットの少なくとも１つの最低
感度層に隣接してコロイド銀を含有する層を有すること
を特徴とする（１）または（２）に記載のハロゲン化銀
カラー反転写真感光材料。 （４）該感色性乳剤層ユニットの少なくとも１つに表面
及び／又は内部をかぶらされた沃臭化銀乳剤を含有する
乳剤層を含むことを特徴とする（１）乃至（３）のいず
れか１項に記載のハロゲン化銀カラー反転写真感光材
料。（５）感光性平板状ハロ沃化銀粒子のアスペクト比が３
以上１００以下であることを特徴とする（１）乃至
（４）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。 （６）感光性平板状ハロ沃化銀粒子の沃化銀含有率が
０．５〜８モル％であることを特徴とする（１）乃至
（５）のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真
感光材料。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明では、各感色性層の全層に
アスペクト比２以上１００以下の感光性平板状ハロ沃化
銀粒子を含有する。

【００１９】平板状ハロゲン化銀粒子（以下、「平板粒
子」という）とは、２つの対向する平行な主平面を有
し、該主平面の円相当直径（該主平面と同じ投影面積を
有する円の直径）が主平面間の距離（すなわち粒子の厚
み）より２倍以上大きなハロゲン化銀粒子をいう。

【００２０】本発明における粒子のアスペクト比とは、
後記の方法によって求められた粒子個々の円相当直径を
粒子の厚みで割った値として定義される。

【００２１】本発明の平板粒子を有する乳剤のアスペク
ト比は２以上で１００以下であるが、３以上であること
が好ましく、特に５以上であることが好ましい。１００
を越えると圧力性、製造適性が劣る。

【００２２】本発明の平板粒子の直径（円相当）は０．
１〜５．０μm 、好ましくは０．１〜４．０μm 、さら
に好ましくは０．２〜３．０μm である。

【００２３】粒子厚みは０．０３〜０．５μm 、好まし
くは０．０３〜０．３μm である。

【００２４】本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定
は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く
粒子の電子顕微鏡写真より求めることができる。

【００２５】本発明の平板粒子は、粒子サイズ分布の変
動係数が好ましくは３０％以下、さらに好ましくは２０
％以下、最も好ましくは１０％以下の単分散性であるこ
とが好ましく、ここでいう変動係数とは、“該平板粒子
の投影面積の円相当直径と厚みから求められる粒子サイ
ズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った
値に１００を乗じた値”で表わされる。ここで粒子サイ
ズ（Ｒμm ）とは投影面積の円相当直径（ｒμm ）と厚
み（ｄμm ）とから以下の式によって求められるもので
ある。

【００２６】Ｒ＝（３ｒ² ｄ／２）^1/3 ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ粒子サイズの
バラツキが小さい粒子群からなるハロゲン化銀乳剤の粒
子サイズ分布はほとんど正規分布を示し、標準偏差を容
易に求めることができる。平板状粒子のハロゲン組成
は、沃化銀含有率が０．２モル％以上含有することが重
要あり、沃化銀を含有する沃臭化銀、沃塩化銀、沃臭塩
化銀をハロ沃化銀と呼ぶ。沃化銀含有率は０．５〜８．
０モル％が好ましく、さらに１．０〜５．０モル％が好
ましい。平板状粒子は、粒子全体が均一なハロゲン組成
からなるものであっても異なるハロゲン組成を有する２
以上の相からなるものであってもよい。

【００２７】例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭
化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の
相からなる層状構造を有するものを用いることもでき
る。特開昭５８−１１３，９２７号、特開昭５８−１１
３，９２８号、特開昭５９−９９，４３３号、特開昭５
９−１１９，３４４号、特開昭５９−１１９，３５０号
等において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成お
よびハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されてい
る。

【００２８】平板状粒子は、（１１１）面、（１００）
面、あるいは（１１１）面と（１００）面の混合した面
から形成されるものを選択することができる。

【００２９】平板状粒子の潜像の形成サイトに関して
は、潜像が主として粒子表面に形成されるような粒子で
もよく、又潜像が主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。さらに潜像が粒子表面と粒子内部に形成
されるような粒子でもよい。

【００３０】平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、
当業界で知られた方法を適宜、組み合わせることにより
成し得る。

【００３１】たとえばｐＢｒ１．３以下の比較的低ｐＢ
ｒ値の雰囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在す
る種晶を形成し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハ
ロゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることに
より得られる。この粒子成長過程において、新たな結晶
核が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加するこ
とが望ましい。

【００３２】平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度
調節、溶剤の種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀
塩、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールする
ことにより調整できる。

【００３３】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時
に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比など）、粒
子のサイズ分布、粒子の成長速度をコントロールでき
る。

【００３４】例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サ
イズ分布を単分散化し、成長速度を速めることができ
る。一方、溶剤の使用量とともに粒子の厚みが増加する
傾向もある。

【００３５】しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤とし
ては、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げる
ことができる。

【００３６】これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明の平
板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長を速める為
に添加する。銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ₃ 水溶液）とハ
ロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添
加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられ
る。

【００３７】本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀粒
子及びそれらを含むハロゲン化銀乳剤について、より具
体的には、製法も含めて例えば米国特許第４，４３４，
２２６号、同第４，４３９，５２０号、同第４，４１
４，３１０号、同第４，４２５，４２５号、同第４，３
９９，２１５号、同第４，４３５，５０１号、同第４，
３８６，１５６号、同第４，４００，４６３号、同第
４，４１４，３０６号、同第４，４２５，４２６号、欧
州特許第８４，６３７Ａ２、特開昭５９−９９４３３
号、リサーチディスクロージャーNo. ２２５３４（１９
８３年１月）などに記載されている。

【００３８】本発明においては次のような単分散六角平
板粒子を用いることができる。該乳剤は、分散媒とハロ
ゲン化銀粒子とからなるハロゲン化銀乳剤であって、該
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、最小の
長さを有する辺の長さに対する最大の長さを有する辺の
長さの比が、２以下である六角形であり、かつ、平行な
２面を外表面として有する平板状ハロゲン化銀によって
占められており、さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒
子の粒子サイズ分布の変動係数〔その投影面積の円換算
直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）
を、平均粒子サイズで割った値〕が２０％以下の単分散
性をもつものであり、アスペクト比は２．５以上で粒子
サイズは０．２μｍ以上である。該六角平板粒子の組成
としては、臭化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化
銀のいずれであってもよい。沃度イオンを含む場合、そ
の含量は０〜３０モル％であり、結晶構造は一様なもの
でも、内部と外部が異質なハロゲン組成から成るもので
もよく、層状構造をなしていてもよい。また、粒子中に
還元増感銀核を含んでいることが好ましい。該ハロゲン
化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び粒子成長を
経ることによって製造することができるが、その詳細は
特開昭６３−１５１６１８号の記載に従う。

【００３９】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、特開
昭６３−２２０２３８号に記載されているような粒子内
に意図的にディスロケーションを導入した平板状粒子を
用いることができる。この平板状ハロゲン化銀粒子は特
公昭４７−１１，３８６号等に記載されている様に、ハ
ロゲン化銀粒子の粒径および／あるいは厚みの分散性を
単分散にして使用することも可能である。ここで平板状
ハロゲン化銀粒子が単分散であるということは９５％の
粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、好ましくは±
４０％以内さらには±２５％のサイズに入る分散系であ
ることを指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化
銀粒子の投影面積直径の数平均直径である。

【００４０】平板状粒子には、米国特許第５１４７７７
１号、同第５１４７７７２号、同第５１４７７７３号お
よび欧州特許第５１３７２３Ａ号に記載のポリアルキレ
ンオキサイド・ブロック・コポリマーが、単分散性を高
めるために好ましく用いられる。

【００４１】本発明の乳剤の結晶構造は一様なもので
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよく、層状構造をなしていてもよい。また種々の結晶
形の粒子の混合物を用いてもよい。

【００４２】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【００４３】平板状ハロ沃化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６お
よび同Ｎｏ．３０７１０５に記載されている。

【００４４】本発明における、頂点の少なくとも一つに
突起を有することを特徴とする感光性平板状ハロ沃化銀
粒子とは、以下のように粒子の電子顕微鏡写真を用いて
定義される。平板状ハロゲン化銀粒子の基本形状が六角
形である場合は、平板状ハロゲン化銀の各辺の中点にお
ける稜線を延長することで六角形が描かれる。実際の粒
子形状が頂点部分で描かれた六角形よりも外側に突出し
ている粒子のことを、突起を有することを特徴とする感
光性平板状ハロ沃化銀粒子と定義する。この突起は、前
述した六角形の重心Ｇから六角形の頂点Ａを結んだ直線
と実際の粒子の外縁との交点をＢとしたとき、距離ＡＢ
が０．００５μｍ〜１μｍ、好ましくは０．００７μｍ
〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０１μｍ〜０．５
μｍである。

【００４５】基本形状が四角形、三角形の場合も上記六
角形で定義された同様の方法で定義することが出来る。

【００４６】突起物の個数は各粒子に１個存在すれば効
果はあるが、好ましくは２個以上、より好ましくは全て
の頂点に突起物が存在することである。

【００４７】突起物のハロゲン組成は塩化銀、臭化銀、
沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩臭沃化銀の
何れでも良いが、塩化銀含有率が５０ｍｏｌ％以下が好
ましく、塩化銀含有率が２０ｍｏｌ％以下が更に好まし
く、塩化銀を含まない臭化銀、沃臭化銀、沃化銀が最も
好ましい。乳剤層中の平板状ハロ沃化銀粒子中の頂点に
突起を持つ乳剤粒子の割合は１０％以上、好ましくは２
０％以上である。

【００４８】本発明において用いられるコロイド銀は最
大吸収波長が４００ｎｍから５００ｎｍ、より好ましく
は４３０ｎｍから４６０ｎｍの黄色を呈していることが
必要である。

【００４９】種々の型のコロイド銀の調製は、例えばＷ
ｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ，１９３３年
発行、Ｗｅｉｓｅｒ著のＣｏｌｌｏｉｄａｌ Ｅｌｅｍ
ｅｎｔｓ（Ｃａｒｅｙ Ｌｅａのデキストリン還元法に
よる黄色コロイド銀）又はドイツ特許第１，０９６，１
９３号（褐色および黒色のコロイド銀）または米国特許
第２，６８８，６０１号（青色のコロイド銀）に記載さ
れている。このうち最大吸収波長が４００ｎｍから５０
０ｎｍの黄色のコロイド銀がとくに増感現像性を付与す
る効果が認められた。例えば、黄色のコロイドに沃化カ
リウムを添加するなど方法によって最大吸収波長を長波
化する事が出来るが、このような場合、コロイド銀添加
が増感現像性を改良する効果が著しく低減するか、時に
は全く認められない事があった。このようにコロイド銀
の種類、色によって増感材料の写真性を著しく変化せし
めることは、例えば、特開昭６０−１２６６５２号、同
６３−３０４２５２号、特開平２−１１０５３９号、同
３−１１３４３８号、同３−２２６７３２号、米国特許
第９７９，００１号からは全く予想し得ないものであっ
た。

【００５０】本発明において黄色コロイド銀を含有して
いる層が青感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、赤感光性乳
剤層のすべてに隣接している事が必要である。従来の感
光材料、特に撮影用の感光材料においては、支持体から
遠い方から順番に青感性層、緑感性層、赤感性層のごと
く配置し、青感性層と緑感性層の間にはフィルターとし
ての機能をもたせるべく黄色コロイド銀を、また赤感性
層と支持体の間にアンチハレーションの機能をもたせる
べく黒色コロイド銀を配置する事が多く行われている。
しかしながら黒色コロイド銀と黄色コロイド銀は、その
現像活性を高める効果に著しく相違があり、すべての感
色性層に同様に隣接していないと、増感現像処理を行っ
た時にカラーバランスの劣化を引き起こしてしまう。

【００５１】本発明において黄色コロイド銀は青感光性
乳剤層、緑感光性乳剤層、赤感光性乳剤層に隣接した層
に添加する必要がある。黄色コロイド銀を乳剤層に添加
してしまうと感光材料の保存中、もしくは現像処理時に
不必要なかぶりを形成させてしまい好ましくない。また
感色性層に隣接させず、例えば中間層を介した非隣接層
に黄色コロイド銀を添加しても、その現像活性向上効果
は発揮されない。

【００５２】本発明に於いて青感光性乳剤層ユニット、
緑感光性乳剤層ユニット、赤感光性乳剤層ユニットが感
度や分光感度などが異なる２層以上からなる場合が好ま
しく、黄色コロイド銀含有層は各感色性層の最低感層に
隣接せしめることが極めて好ましい。往々にして感度の
高い層が優先的に現像が進んでしまうが、最低感層に黄
色コロイド銀層を隣接せしめることによって、最高感層
と最低感層との現像進行性のバランスがとれ、増感現像
処理時の階調変化を低減する事が出来る。

【００５３】上記の効果は青感光性乳剤層ユニット、緑
感光性乳剤層ユニット、赤感光性乳剤層ユニットがすべ
て感度の異なる３層以上からなる場合特に顕著に現れ
る。

【００５４】また感光材料の全塗布銀量が２ｇ／ｍ² 以
上である場合に顕著な効果が現れる。また全塗布銀量が
多すぎると黄色コロイド銀の効果が充分発現し得ず、好
ましくは３ｇ／ｍ² 以上６ｇ／ｍ² 以下であり、４ｇ／
ｍ² 以上５ｇ／ｍ² 以下がさらに好ましい。

【００５５】感光性層の隣接層に黄色コロイド銀を含有
せしめる事による現像進行性の改良効果が、その感光材
料の感色性層の構成や塗布銀量によって変化する事は極
めて予想しがたい事であった。しかしながら、相対的に
低感な層の現像が遅延し易い理由が、相対的に高感な層
の現像によって放出されたハロゲンイオンであることを
考えるとこのような現象を理解する事が出来る。すなわ
ち、低感度層の現像を遅延せしめるハロゲン化銀の塗布
量が多いほど、また低感度層に対して高感度層の層数が
多いほど低感度層の隣接層に含有された黄色コロイド銀
の現像進行性改良効果が大きい。

【００５６】本発明に於いて黄色コロイド銀の好ましい
添加量は各添加層当たり０．００１から０．４ｇ／ｍ²
である。また０．００３から０．３ｇ／ｍ² がさらに好
ましい。

【００５７】本発明では、表面および／または内部をか
ぶらされたハロゲン化銀粒子と併用することで、各感色
性層の増感現像時のバランスをさらに厳密にコントロー
ルすることが可能である。

【００５８】本発明に使用される粒子表面および／また
は内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子について説明す
る。

【００５９】本発明において表面および／または内部を
かぶらせたハロゲン化銀粒子とは化学的な方法あるいは
光により、粒子の表面および／あるいは内部にかぶり核
を有し露光に無関係に現像可能になるよう調製されたハ
ロゲン化銀粒子のことをいう。

【００６０】表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子（表面
かぶらせ型ハロゲン化銀粒子）はハロゲン化銀の粒子形
成中及び／又は粒子形成後にこれらのハロゲン化銀粒子
を化学的な方法あるいは光によってかぶらせることによ
って調製しうる。

【００６１】前記のかぶらせ工程は、ｐＨ及びｐＡｇの
適当な条件の下で、還元剤や金塩を添加する方法、ある
いは低ｐＡｇ下で加熱する方法、または一様な露光を与
える方法などによって行なうことができる。還元剤とし
ては、例えば、塩化第１スズ、ヒドラジン系化合物、エ
タノールアミン、二酸化チオ尿素を用いることができ
る。

【００６２】これらのかぶらせ物質によるかぶらせ工程
はかぶらせ物質の感光性乳剤層への拡散による経時かぶ
り防止等の目的で水洗工程の前に配することが好まし
い。

【００６３】また内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
（内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子）は上記の表面かぶ
らせ型ハロゲン化銀粒子を核（コア）としてこれらの粒
子の表面に外殻（シェル）を形成することによって調製
しうる。このように内部かぶらせ型ハロゲン化銀につい
ては特開昭５９−２１４８５２号に詳しく記載されてい
る。これらの内部かぶらせ型ハロゲン化銀粒子はそのシ
ェル厚を調節することによって増感現像に対する効果を
調節しうる。

【００６４】さらに、内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子は、粒子形成スタート時から、上記のかぶらせ法を用
い、かぶらせたコアを形成した後に、未かぶらせのシェ
ルをつけることによっても形成しうる。必要に応じて内
部から表面にいたるまですべてかぶらせることも可能で
ある。

【００６５】これらのかぶらせハロゲン化銀粒子は塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
であっても構わないが、臭化銀もしくは沃臭化銀である
ことが好ましく、この場合、その沃化物含有率は５モル
％以下が好ましく、２モル％以下がさらに好ましい。ま
たこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は粒子内部にハロ
ゲン組成の異なる内部構造を有していてもよい。

【００６６】本発明に用いるかぶらせハロゲン化銀粒子
の平均粒子サイズは特に限定しないが、これらのかぶら
せハロゲン化銀粒子を添加する感光性ハロゲン化銀乳剤
層または非感光性層に添加する場合は隣接する最低感層
のハロゲン化銀粒子の平均サイズよりも小さいことが好
ましい。具体的には０．５μｍ以下であることが好まし
く、０．２μｍ以下であることがより好ましく、さらに
は０．１μｍ以下であることが最も好ましい。

【００６７】また、これらのかぶらせハロゲン化銀粒子
の粒子形状には特別な限定はなく、規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）粒子でも、不規則な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）粒
子でも良い。またこれらのかぶらせハロゲン化銀粒子は
多分散でもよいが単分散である方が好ましい。

【００６８】これらのかぶらせハロゲン化銀粒子は任意
の乳剤層あるいは中間層に添加しうるが、乳剤層に添加
する場合、最低感度層より高感度な層に添加すること
が、好ましい。たとえば、ある感色性層が３層構成の場
合、中感度層あるいは高感度層に添加することが好まし
い。

【００６９】これらのかぶらせハロゲン化銀粒子の使用
量は本発明において必要とする程度に応じて任意に変化
させうるが、本発明のカラー感光材料の全層に含まれる
感光性ハロゲン化銀の総量に対する比率で示した場合、
０．０５〜５０モル％が好ましく０．１〜２５モル％が
より好ましい。使用銀量当りのかぶらせ効率から見た場
合、より平均サイズの小さい（具体的には０．２μｍ以
下の）表面かぶらせ型ハロゲン化銀が好ましい。

【００７０】しかし、各層の現像進行の巾と現像進行速
度をコントロールするためには内部かぶらせ乳剤を用
い、必要なタイミングに必要な現像速度が得られるよう
に各層に添加した内部かぶらせ乳剤のシェル厚を調整す
ることが好ましい。

【００７１】本発明の感光材料は、一般に単位感光性層
の配列が、支持体側から、赤感色性乳剤層ユニット、緑
感色性乳剤層ユニット、青感色性乳剤層ユニットの順に
配置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であ
っても、また同一感色性層中に感色性の異なる感光性層
が挟まれたような設置順をもとり得る。

【００７２】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層のような非感光性層を設
けてもよい。

【００７３】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含まれていて
もよく、また通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。

【００７４】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層が、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成である場合、支持体
に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ま
しい。また、例えば、特開昭５７−１１２７５１号、同
６２−２００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６
２−２０６５４３号に記載されているように、支持体よ
り離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳
剤層を設置してもよい。

【００７５】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

【００７６】また、特公昭５５−３４９３２号に記載さ
れているように、支持体から最も遠い側から赤感光性層
／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列する
こともできる。

【００７７】更にまた、特公昭４９−１５４９５号に記
載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が本発明
においては極めて好ましく用いることができるが、この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭５９−２０２４６４号に記載されているように、同
一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳
剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されても
よい。

【００７８】その他、例えば、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳
剤層／高感度乳剤層のような順に配置されていてもよ
い。

【００７９】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬ
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。

【００８０】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
内部潜像型乳剤は黄色コロイド銀に隣接した層に用いる
ことが非常に好ましい。

【００８１】本発明の感光材料では、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性が異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【００８２】本発明では前述の平板状粒子ハロ沃化銀乳
剤と沃化銀微粒子乳剤に加え、易溶性の粒子より成る乳
剤（これらの粒子は、本質的に、沃化銀よりも溶解性が
大である銀塩からなる）をブレンドすることができる。
これに有用な銀塩は、９．５〜１６未満の溶解度積定数
を持っているものの中から選択することができる。好ま
しい銀塩は、９．７５〜１５．５、最適には１１〜１３
の溶解度積定数を有しているものである。なお、記載の
溶解度積定数はすべて、特に断りのある場合を除いて、
温度２０℃の時のものである。典型的な銀塩に関しての
溶解度積定数の検討及び列挙は、例えば、James.Theory
of thePhotographic Process, 4th Ed., Macmillan, 1
977. Chapter 1, Section F.G及びH. pp.5-10に認める
ことができる。

【００８３】例えば、感光性平板状臭沃化銀粒子とブレ
ンドする場合には、易溶性乳剤は、臭化銀、チオシアン
酸銀あるいは、これらの組合せの銀塩より実質的に成る
ことが好ましく、感光性平板状塩臭沃化銀粒子とブレン
ドする場合には塩化銀あるいは塩臭化銀より実質的に成
ることが好ましい。また粒子サイズは感光性平板状ハロ
沃化銀粒子に比較して小サイズであることが好ましく、
０．５μm 以下、さらに０．３μm 以下が好ましい。さ
らに０．１μm 未満の平均粒径を用いることができる。
したがって、易溶性乳剤は最適には、常用のリップマン
乳剤でありうる。最小平均直径は調製の便宜によっての
み制限されるものであり、通常、最低約０．０５μm で
ある。本発明の易溶性乳剤は、反転写真感光材料の写真
性能を改善する任意の濃度で使用することができるが、
混合乳剤の全銀量に対して０．５〜５０モル％の範囲で
用いることが好ましく、さらに１〜４０モル％、さらに
２〜２０モル％が好ましい。

【００８４】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャー No.３０８１１９（１９
８９年）、 No.３７０３８（１９９５年）に記載された
ものを用いることができる。

【００８５】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【００８６】 項 目 該 当 箇 所 １）併用しうるハロゲン 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 化銀乳剤 ２）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第 １４９頁２１行目〜２３行目 ３）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第 ４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５ 頁５５行目 ４）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４ ３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０ 頁２行目 ５）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４ ３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第 １２３頁３７行目 ６）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１ ４９頁３９行目〜４５行目 ７）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁 カプラー ４６行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３ ５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５ ０行目 ８）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 ９）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 10）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４ ２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８ ４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４ ０行目 11）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 12）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 13）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 14）発色現像・黒白現像・ 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目；欧 かぶらせ工程 州特許第４４２，３２３Ａ２号の第３４頁１１ 行目〜５４行目、第３５頁１４行目〜２２行目 15）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 16）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 17）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【００８７】また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料は、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７
８４号などに記載されているレンズ付きフィルムユニッ
トに適用した場合に、より効果を発現しやすく有効であ
る。

【００８８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１

【００８９】（乳剤Ｂ−１の調製）ＫＢｒ４．３ｇ、平
均分子量（Ｍ）２万の骨ゼラチン７．５ｇ、を含む４０
℃の水溶液１．６リットル中に、攪拌しながらダブルジ
ェット法で硝酸銀水溶液（１００ml中に２０．４８ｇの
硝酸銀を含む）と臭化カリウムおよびヨウ化カリウム水
溶液（１００ml中に１４．３ｇの臭化カリウムと２．７
ｇの沃化カリウムを含む）を攪拌しながら、同時にそれ
ぞれ６１．５cc／分で４１ccを添加した。ゼラチン水溶
液（不活性ゼラチン３５．６ｇ、水２８４ccを含む）を
添加した後、５８度に昇温し硝酸銀水溶液（硝酸銀２．
４ｇを含む）を３０秒で添加し、５分間熟成した。続い
て硝酸銀４７ｇを含む硝酸銀水溶液（Ａ）と臭化カリウ
ム水溶液を２０分で添加した。この時ｐＡｇは８．７に
保った。４０℃に降温した後、硝酸銀（８．６ｇ）水溶
液とヨウ化カリウム（６．９ｇ）水溶液（Ｃ）をダブル
ジェットで添加し、引き続き硝酸銀１６４ｇを含む硝酸
銀水溶液（Ｂ）と臭化カリウム水溶液をｐＡｇを９．２
に保ちながら添加した。この後、３５℃に冷却し、常法
のフロキュレーション法で水洗し、ゼラチン７７ｇを加
え、ｐＨ６．２、ｐＡｇ８．８に調整した。得られた乳
剤は平均円相当径０．２５μ、平均厚み０．０５μ、ア
スペクト比５．０、平均沃化銀含量３．５モル％の平板
状粒子であった。乳剤を６２℃に昇温し後掲の増感色素
を７．１５×１０^-4モル添加し１０分間おいて後、チオ
硫酸ナトリウム２．６×１０^-5モル／モルＡｇ、Ｎ，Ｎ
ジメチルセレノウレア１．１×１０^-5モル／モルＡｇ、
チオシアン酸カリウム３．０×１０^-3モル／モルＡｇ、
塩化金酸８．６×１０^-6モル／モルＡｇ添加した。増感
色素量および化学増感剤の量、および化学熟成の時間は
１／１００秒露光したときの感度が最も高くなるように
した。さらに下記化合物Ａ−１、Ａ−４を加えた後、
０．０８μｍ、沃化銀含有率１．２ｍｏｌ％の微粒子乳
剤を加え粒子表面をカバーすることによって乳剤Ｂ−１
をえた。

【００９０】（乳剤Ｂ−２の調製）７５℃に保たれた１
５６０ccの３．４％ゼラチン水溶液中にｐＨ６．８、銀
電位（ＳＣＥ）＋９０ｍＶに保ちながら１５％ＡｇＮＯ
₃ 水溶液８００ccとＫＢｒ、ＫＩをそれぞれ０．８５、
０．０３１ｍｏｌ／リットルを含む水溶液とを５０分間
かけてダブルジェットで添加し稜長０．２７μｍの単分
散立方体コア粒子を調整した。次に、このコア粒子に金
増感剤として塩化金酸ナトリウム、及び下記化合物Ａ−
２、Ａ−３を各々２．０mg、７．０mg、０．１mgを加
え、ｐＨ６．８、銀電位＋１００ｍＶで４０分間化学増
感を行った。ここで下記化合物Ａ−１、Ａ−４を各々
０．１４ｇ、０．２ｇ加えた後、温度を５０℃まで下
げ、再び１５％ＡｇＮＯ₃ 水溶液２００ccと０．８５ｍ
ｏｌ／リットルのＫＢｒと０．００４ｍｏｌ／リットル
のＫＩを含む水溶液を５分間かけてｐＨ６．８、銀電位
＋１０ｍＶで添加することによりシェルを沈澱させ、最
終粒子の平均稜長が０．２８mgｍ、平均沃化銀含有率
３．５ｍｏｌ％の立方体単分散粒子を得た。これを限外
濾過膜を通過させることによって可溶性銀塩を除去し最
終のｐＨが６．２、ｐＡｇが８．４の内部潜像型乳剤
（乳剤Ｇ）を得た。この乳剤の粒子サイズ（稜長）分布
の変動係数（分布の標準偏差を平均値で割って１００を
かけた値）は８％、沃化銀含有率分布の変動係数は５％
であった。またはここで得られた粒子は（１００）面が
９９％、（１１１）面が１％の晶癖であった。 （乳剤Ｂ−３の調製）乳剤Ｂ−１の調製において化学増
感終了時にＡｇＢｒＩリップマン乳剤（沃度含量２．５
モル％、粒子サイズ０．０６μ）母体乳剤のＡｇ量にし
て３％を添加し、さらに２０分間熟成した。この結果、
基本形が六角形であった乳剤Ｂ−１に対し、その頂点に
突起物が沈着した乳剤粒子が得られた。本文中に記載の
手法で、基本形の六角形の頂点Ａと基本形の六角形の重
心Ｇとを結んだ直線と実際の粒子の外縁（突起部分）と
の交点をＢとした場合のＡＢの距離は０．００７μｍで
あった。 （乳剤Ｆ−３の調製）乳剤Ｂ−３の調製方法と同様に乳
剤Ｆ−１からＡｇＢｒＩリップマン乳剤を添加すること
で乳剤Ｆ−３を調製した。乳剤Ｆ−３の距離ＡＢは０．
００９μｍであった。

【００９１】（その他の乳剤の調製）平板乳剤について
は、乳剤Ｂ−１、正常晶乳剤については乳剤Ｂ−２か
ら、常法に従って処方の変更を行い、表１、表２及び表
３記載の如く、各種粒子サイズ、粒子形状、ＡｇＩ含
率、化学増感方法、増感色素、添加方法を変化させた乳
剤を調製した。 乳剤１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー
感光材料を作製し、試料２０１とした。数字はm²当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。

【００９２】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１０ｇ ゼラチン １．９０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１０ｇ

【００９３】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０ｇ 染料Ｄ−４ ０．８０mg

【００９４】 第３層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ

【００９５】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ−１ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｂ−１ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５０ｇ カプラーＣ−３ ０．０５０ｇ カプラーＣ−９ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【００９６】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｃ−１ 銀量 ０．５０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．２０ｇ カプラーＣ−２ ０．０５０ｇ カプラーＣ−３ ０．２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【００９７】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ−１ 銀量 ０．４０ｇ ゼラチン １．１０ｇ カプラーＣ−１ ０．３０ｇ カプラーＣ−２ ０．１０ｇ カプラーＣ−３ ０．７０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【００９８】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−１ ２．６ mg 染料Ｄ−５ ０．０２０ｇ 染料Ｄ−６ ０．０１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５．０ mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０ｇ

【００９９】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係 数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２０ｇ ゼラチン １．００ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１０ｇ

【０１００】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．５０ｇ カプラーＣ−４ ０．１０ｇ カプラーＣ−７ ０．０５０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【０１０１】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ−１ 銀量 ０．４０ｇ ゼラチン ０．６０ｇ カプラーＣ−４ ０．０７０ｇ カプラーＣ−７ ０．０５０ｇ カプラーＣ−８ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１０ｇ

【０１０２】 第11層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｈ−１ 銀量 ０．５０ｇ ゼラチン １．００ｇ カプラーＣ−４ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５．０ mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２０ｇ

【０１０３】 第12層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５０ｇ

【０１０４】 第13層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７０ｇ ゼラチン １．１０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１０ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５０ｇ

【０１０５】 第14層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ

【０１０６】 第15層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｉ−１ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｊ−１ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−５ ０．２０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．４０ｇ

【０１０７】 第16層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｋ−１ 銀量 ０．６０ｇ ゼラチン ０．９０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．６０ｇ

【０１０８】 第17層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ−１ 銀量 ０．４０ｇ ゼラチン １．２０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．６０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【０１０９】 第18層：第１保護層 ゼラチン ０．７０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３０ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４０ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５０ｇ 染料Ｄ−３ ０．１０ｇ

【０１１０】 第19層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１０mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量 １モル％） 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．４０ｇ

【０１１１】 第20層：第３保護層 ゼラチン ０．４０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０３０ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３０ｇ

【０１１２】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】

【表２】

【０１１５】

【表３】

【０１１６】

【化１】

【０１１７】

【化２】

【０１１８】

【化３】

【０１１９】

【化４】

【０１２０】

【化５】

【０１２１】

【化６】

【０１２２】

【化７】

【０１２３】

【化８】

【０１２４】

【化９】

【０１２５】

【化１０】

【０１２６】

【化１１】

【０１２７】

【化１２】

【０１２８】

【化１３】

【０１２９】

【化１４】

【０１３０】

【化１５】

【０１３１】試料１０２〜１１５の作製 まず、重層の標準処理の感度が同じになるように、表−
２のごとく、平板乳剤Ｃ−１、Ｇ−１、Ｉ−１、Ｊ−１
に対応する正常晶乳剤Ｃ−２、Ｇ−２、Ｉ−２、Ｊ−２
を調製した（増感色素量は感度が最高となるように調節
した）。次に、コントロールド・ダブルジェット法によ
り平均粒子サイズ０．１５μの臭化銀立方体乳剤を調製
し、ヒドラジンおよび金錯塩を用いて低ｐＡｇ下でかぶ
らせた後、乳剤の表面に臭化銀を３７５Åの厚みでシェ
ル付けし、内部のかぶった臭化銀乳剤Ｏを得た。さら
に、温度を３０℃に保ったゼラチン２４ｇ、ＫＢｒ１．
５ｇを（１Ｎ）ＮａＯＨ３．０ccを含む溶液３００cc
に、９０ｇの硝酸銀を含む水溶液と、６４．２ｇのＫＢ
ｒを含む水溶液を４分間にわたって添加し、その後１０
分間保持した。次いでフロキュレーション法で脱塩し、
４０℃でｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に調製すること
により、球相当直径０．０６μｍの易溶性臭化銀乳剤Ｐ
を得た。これらの乳剤を用い、表−４のごとく本発明の
効果を明らかにするための塗布試料１０２〜１１５を作
成した。 （塗布試料の評価）

【０１３２】以上のようにして作製した試料１０１〜１
１５を２０００ ｌｕｘ、１／５０秒の色温度４８００
Ｋの白色光源を用い、ウェッジ露光を行い、以下の現像
処理を行った。

【０１３３】また、第一現像時間を８分に延長した処理
を行い、第一現像時間が６分の場合からの感度変化を表
４にまとめた。このときの感度は各感色性層の発色濃度
が１．０になる濃度を与える露光量より求めたものであ
る。さらに各試料を４×５サイズに裁断し、色温度５５
００度、露光時間１／１００秒でマクベスチャートを実
技撮影した。第一現像時間を６分と８分で現像処理した
後、富士写真フイルム足柄研究所で写真の評価を専門と
する者１０名で第一現像時間６分と８分との色味の変化
を採点した。点数は大変優れているを１点、大変劣って
いるを１０点として、１０名の得点の平均を各試料の得
点とした。

【０１３４】さらに、試料１０１〜１１５をステップウ
ェッジ露光し、第一現像時間６分で現像処理を行ない、
４８μｍφの口径でＶ濃度（黒白濃度）でのＲＭＳ粒状
度を測定し、Ｄ＝１．０での値も表４に挙げた。

【０１３５】

【表４】

【０１３６】表−４より、本発明請求項１の構成である
本発明の試料１０２、１０３、１１４、１１５は比較試
料に対し、色味変化が少なくかつ粒状性が良いことが判
る。また請求項２〜４の構成である本発明の試料１０
６、１０７、１０９、１１１はさらに好ましいことが判
る。現像処理条件を以下に示す。 処理工程 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 前漂白 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 最終リンス １分 ２５℃

【０１３７】各処理液の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg ジエチレングリコール １３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１３８】 〔反転液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１３９】 〔発色現像液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０mg 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２ 硫酸・１水塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０１４０】 〔前漂白〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４１】 〔漂白液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・ ２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモ ニウム・２水塩 １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０１４２】 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０１４３】 〔最終リンス液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） ０．１ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ７．０

【０１４４】実施例２ 実施例１の試料１０１〜１１５と同一の感材層を有する
試料２０１〜２１５を下記のように作成した。 １）支持体 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。市販のポリエチレン−２，６−ナフタレートポリマ
ー１００重量部と紫外線吸収剤として Tinuvin P.326
（チバ・ガイギー Ciba-Geigy 社製）２重量部とを常法
により乾燥した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイから
押し出し１４０℃で３．０倍の縦延伸を行い、続いて１
３０℃で３．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６
秒間熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。
さらに、その一部を直径２０cmのステンレス巻き芯に巻
付けて、１１０℃、４８時間の熱履歴を与えた。 ２）下塗層の塗設 上記支持体は、その両面にコロナ放電処理、ＵＶ放電処
理、さらにグロー放電処理、および火焔処理をした後、
それぞれの面に下記組成の下塗液を塗布して、下塗層を
延伸時高温面側に設けた。コロナ放電処理はピラーPill
ar社製ソリッドステートコロナ処理機６ＫＶＡモデルを
用い、３０cm幅支持体を２０ｍ／分で処理する。このと
き、電流・電圧の読み取り値より、被処理物は０．３７
５ＫＶ・Ａ／分／m²の処理がなされた。処理時の放電周
波数は、９．６ＫＨｚ、電極と誘電体ロールのギャップ
クリアランスは、１．６mmであった。又ＵＶ放電処理
は、７５℃で加熱しながら放電処理した。さらにグロー
放電処理は、円柱電極で３０００Ｗで３０秒間照射し
た。 ゼラチン ３ｇ 蒸留水 ２５ml ソジウム α−スルホージ−２−エチルヘキシルサクシネート ０．０５ｇ ホルムアルデヒド ０．０２ｇ サリチル酸 ０．１ｇ ジアセチルセルロース ０．５ｇ ｐ−クロロフェノール ０．５ｇ レゾルシン ０．５ｇ クレゾール ０．５ｇ (CH₂=CHSO₂CH₂CH₂NHCO)₂CH₂ ０．２ｇ トリメチロールプロパンのアジリジン３倍モル付加物 ０．２ｇ トリメチロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍 モル付加物 ０．２ｇ メタノール １５ml アセトン ８５ml ホルムアルデヒド ０．０１ｇ 酢酸 ０．０１ｇ 濃塩酸 ０．０１ｇ

【０１４５】３）バック層の塗設 下塗後の上記支持体の片方の面に、バック層として下記
組成の帯電防止層、磁気記録層、および滑り層を塗設し
た。 ３−１）帯電防止層の塗設 ３−１−１）導電性微粒子分散液（酸化スズ−酸化アン
チモン複合物分散液）の調製 塩化第二スズ水和物２３０重量部と三塩化アンチモン２
３重量部をエタノール３０００重量部に溶解し、均一溶
液を得た。この溶液に、１Ｎの水酸化ナトリウム水溶液
を前記溶液のｐＨが３になるまで滴下し、コロイド状酸
化第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた
共沈澱を５０℃に２４時間放置し、赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。

【０１４６】赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分
離した。過剰なイオンを除くため、沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し、過剰
イオンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈
澱２００重量部を水１５００重量部に再分散し、６５０
℃に加熱した焼成炉に噴霧し、青味がかった平均粒径
０．００５μｍの酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微
粒子粉末を得た。この微粒子粉末の比抵抗は５Ω・cmで
あった。上記の微粒子粉末４０重量部と水６０重量部の
混合液をｐＨ７．０に調製し、攪拌機で粗分散の後、横
型サンドミル（商品名ダイノミル；WILLYA. BACHOFENAG
製）で滞留時間が３０分になるまで分散して調製した。
この時の二次凝集体の平均粒径は約０．０４μｍであっ
た。

【０１４７】３−１−２）導電性層の塗設 下記の処方による導電性層を乾燥膜厚が０．２μｍにな
るように塗布し、１１５℃で６０秒間乾燥した。 ３−１−１）で作製の導電性微粒子分散液 ２０重量部 ゼラチン ２重量部 水 ２７重量部 メタノール ６０重量部 ｐ−クロロフェノール ０．５重量部 レゾルシン ２重量部 ポリオキシエチレン ノニルフェニルエーテル ０．０１重量部 得られた導電性膜の抵抗は、１０^8.0(100V) であり、優
れた帯電防止性能を有するものであった。 ３−２）磁気記録層の塗設 磁性体 Co-被着γ-Fe₂O₃( 長軸０．１４μｍ、単軸０．
０３μｍの針状、比表面積４１m²／ｇ、飽和磁化８９em
u/ｇ、表面は酸化アルミと酸化珪素でそれぞれFe₃O₂ の
２重量％で表面処理されている、保磁力９３０Ｏｅ、Fe
⁺²／Fe⁺³比は６／９４）１１００ｇを水２２０ｇ及びポ
リ（重合度１６）オキシエチレンプロピルトリメトキシ
シランのシランカップリング剤を１５０ｇ添加して、オ
ープンニーダーで３時間良く混練した。この粗分散した
粘性のある液を７０℃で一昼夜乾燥し、水を除去した
後、１１０℃、１時間加熱して表面処理をした磁気粒子
を作製した。さらに以下の処方で、再びオープンニーダ
ーにて混練した。

【０１４８】 上記表面処理済み磁気粒子 １０００ｇ ジアセチルセルロース １７ｇ メチルエチルケトン １００ｇ シクロヘキサノン １００ｇ さらに、下記の処方でサンドミル（１／４Ｇ）で２００
rpm 、４時間微細分散した。 上記混練品 １００ｇ ジアセチルセルロース ６０ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ シクロヘキサノン ３００ｇ さらにジアセチルセルロースと、硬化剤としてトリメチ
ロールプロパン−トルエンジイソシアナートの３倍モル
付加物をバインダーに対して２０ｗｔ％添加した。得ら
れた液の粘度が約８０ｃｐとなるように、等量のメチル
エチルケトンとシクロヘキサノンで希釈した。また、塗
布は、上記の導電性層の上にバーコーターで膜厚が１．
２μｍとなるように行なった。磁性体の量は０．６ｇ／
m²となるように塗布した。またマット剤としてシリカ粒
子（０．３μｍ）と研磨剤の酸化アルミ（０．５μｍ）
をそれぞれ１０mg／m²となるように添加した。乾燥は１
１５℃、６分実施した（乾燥ゾーンのローラーや搬送装
置はすべて１１５℃となっている）。Ｘ−ライトのステ
ータスＭでブルーフィルターを用いた時の、磁気記録層
のＤ ^B の色濃度の増加分は、約０．１であった。また、
磁気記録層の飽和磁化モーメントは４．２emu/m²、保磁
力９２３Ｏｅ、角形比は６５％であった。

【０１４９】３−３）滑り層の調製 下記処方液を化合物の固形分塗布量が下記のようになる
ように塗布し、１１０℃で５分乾燥させて滑り層を得
た。 ジアセチルセルロース ２５mg／m² C₈H₁₃CH(OH)C₁₀H₂₀COOC₄₀H₄₁（化合物ａ） ６mg／m² C₅₀H₁₀₁O(CH₂CH₂O)₁₆H （化合物ｂ） ９mg／m² なお、化合物ａ／化合物ｂ（６：９）は、キシレンとプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル（容量比１：
１）溶媒中で１０５℃に加熱、溶解し、この液を１０倍
量のプロピレングリコールモノメチルエーテル（２５
℃）に注加して微細分散液とした。さらに５倍量のアセ
トン中で希釈した後、高圧ホモジナイザー（２００気
圧）で再分散し、分散物（平均粒径０．０１μｍ）にし
てから添加して用いた。得られた滑り層の性能は、動摩
擦係数０．０６（５mmφのステンレス硬球、荷重１００
ｇ、スピード６cm／minute）、静摩擦係数０．０７（ク
リップ法）であり、優れた特性を有する。また後述する
乳剤面との滑り特性も動摩擦係数０．１２であった。

【０１５０】４）感材層の塗設 次に、前記で得られたバック層の反対側に、実施例１の
試料１０１〜１１５と同様の組成の各層を重層塗布し、
試料２０１〜２１５を作成した。

【０１５１】以上のように作成した感光材料を２４mm
幅、１６０cmに裁断し、さらに感光材料の長さ方向の片
側幅方向から０．７mmの所に２mm四方のパーフォレーシ
ョンを５．８mm間隔で２つ設ける。この２つのセットを
３２mm間隔で設けたものを作成し、米国特許第５，２９
６，８８７号のFIG.１〜FIG.７に説明されているプラス
チック製のフィルムカートリッジに収納した。この試料
に磁気記録層の塗布面側からヘッドギャップ５μｍ、タ
ーン数２０００の入出力可能なヘッドを用いて、感光材
料の上記パーフォレーションの間に１００mm／ｓの送り
速度でＦＭ信号を記録した。ＦＭ信号記録後、乳剤面に
１０００cms の全面均一露光を与えて以下に記載の方法
で各々の処理を行ったのち、再び元のプラスチック製の
フィルムカートリッジに収納した。このサンプルについ
ても、実施例１と同様の評価を行ない、実施例１と同様
本発明の効果が確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 1/035 G03C 7/00 530

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感光性乳剤層ユニット、
   緑感光性乳剤層ユニット、赤感光性乳剤層ユニットの少
   なくとも１つのユニットが感度の異なる乳剤層を少なく
   とも３層有するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に
   おいて、該３種の感色性乳剤層ユニットの全感光性層に
   アスペクト比２以上１００以下の感光性平板状ハロ沃化
   銀粒子を含有し、かつ該感光性平板状ハロ沃化銀粒子
   が、該感光性平板状ハロ沃化銀粒子の頂点の少なくとも
   一つに突起を有する粒子を含むことを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー反転写真感光材料。
2. 【請求項２】 青感光性乳剤層ユニット、緑感光性乳剤
   層ユニット、赤感光性乳剤層ユニットの少なくとも２つ
   のユニットが感度の異なる乳剤層を少なくとも３層有す
   ることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラ
   ー反転写真感光材料。
3. 【請求項３】 該感色性乳剤層ユニットの少なくとも１
   つの最低感度層に隣接してコロイド銀を含有する層を有
   することを特徴とする請求項１または２に記載のハロゲ
   ン化銀カラー反転写真感光材料。
4. 【請求項４】 該感色性乳剤層ユニットの少なくとも１
   つに表面及び／又は内部をかぶらされた沃臭化銀乳剤を
   含有する乳剤層を含むことを特徴とする請求項１乃至３
   のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー反転写真感
   光材料。
5. 【請求項５】 感光性平板状ハロ沃化銀粒子のアスペク
   ト比が３以上１００以下であることを特徴とする請求項
   １乃至４のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー反
   転写真感光材料。
6. 【請求項６】 感光性平板状ハロ沃化銀粒子の沃化銀含
   有率が０．５〜８モル％であることを特徴とする請求項
   １乃至５のいずれか１項に記載のハロゲン化銀カラー反
   転写真感光材料。