JPS63220238A - ハロゲン化銀乳剤及びそれを用いた写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、写真特性および保存性の改良された平板状ハロゲン
化銀粒子乳剤を含有する写真感光材料に関するものであ
る。

（従来技術） 平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、すでに米国特許第
４．４３４．２２６号、同４，４３９゜５２０号、同４
，４１４，３１０号、同４，４３３．０４８号、同４，
４１４，３０６号、同４゜４５９．３５３号、特願昭５
７−２０９００２号、特願昭６１−２１６８５号等にそ
の製法および使用技術が開示されており、増感色素によ
る色増感効率の向上を含む感度の向上、怒度／粒状性の
関係改良、平板粒子の特異的な光学的性質によるシャー
プネスの向上、カバーリングパワーの向上などの利点が
知られている。

しかるに近年、写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請
はますます厳しく、感度などの写真特性や粒状性、シャ
ープネスなどの画質以外に露光照度依存性、保存性、圧
力性などのいわゆるタフネスに対して、一層高水準の要
求がなされており、それ等の点に関しては従来の平板状
ハロゲン化銀粒子は不十分であった。特開昭５９−９９
４３３′　号には粒子直径／粒子厚み比が５以上の平板
状ハロゲン化銀粒子を含む感光材料に対して、その圧力
性を改良する技術が開示されているが、この特許に例示
されている範囲では写真特性の露光照度依存性、保存性
に関しては十分な性能を得るに至らなかった。

一方、本発明は、平板状ハロゲン化銀粒子中に転位をコ
ントロールして導入する技術に関するものであるが、ハ
ロゲン化銀粒子の転位に関して、■Ｃ，，Ｒ、Ｂｅｒｒ
ｙ、　　Ｊ、八ｐｐｌ　　、Ｐｈｙｓ、、　　９　　　
、　　６　３　６（１９５６）、■Ｃ１Ｒ，Ｂｅｒｒｙ
、Ｄ、　Ｃ。

Ｓｋｉｌｌｍａｎ　　、Ｊ、八ｐｐ１．Ｐｈｙｓ、、　
　Ｔｊ６　　　、　　２　１　６　５　　（１９６４）
、■Ｊ、　　Ｆ、　Ｉｌａｍｉｌｔｏｎ　、　Ｉ’ｈｏ
ｔ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、。

ｏ　　、５７．　　（１９６７）、■Ｔ、　Ｓｈｉｏｚ
ａｗａ　＋Ｊ、　Ｓｏｃ、Ｐｈｏｔ　、Ｓｃｉ　Ｊａｐ
ａｎ＋　　Ｑ　　、　　１６＋　　（１９７１）、■Ｔ
、　Ｓｈｉｏｚａｗａ　＋　Ｊ　、　Ｓｏｃ、Ｐｈｏｔ
　、５ｃｉＪａｐａｎ　＋　厄　、２１３　（１９７２
）等の文献がある。■〜■ではＸ線回折法や直接的に低
温の透過電顕法などにより、結晶中の転位を観察するこ
とが可能であることや、故意に結晶に歪を与えることに
よって結晶中に種々の転位が生じることなどが述べられ
ている。しかしながら、これらの文献は平板状ハロゲン
化銀粒子の形成過程で転位をコントロールして導入する
ことが前述のタフネスに関し重要であることを示すもの
ではなかった。

■では、ＡｇＢｒ１（１＝　１　ｍｏｌ　％）、粒子直
径／粒子厚み比〜７５；未増感の平板状ハロゲン化銀粒
子について、低温透過電顕法により、はとんどすべての
結晶中に転位が含まれていたことを観察しているが、個
々の粒子の観察をしているのみで転位と写真特性の関連
に関しては全く検討されていなかった。まして転移を有
する平板状ハロゲン化銀粒子を多く含有する写真乳剤と
してのトータルの写真特性に関しては全く検討されてい
なかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度で粒状性・シャープネス、圧力
性に優れかつ、露光照度依存性、保存性の改良されたハ
ロゲン化銀乳剤及びそれを用いた写真感光材料を提供す
ることである。

（発明の構成） 本発明者らは、鋭意研究を行った結果、本発明の目的は
、 （１）　　分散媒体とハロゲン化銀粒子より成るハロゲ
ン化銀乳剤中に、厚さが０．５μｍ未満、直径が０．３
μｍ以上、平均粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状
ハロゲン化銀粒子を含み、該平板状粒子が全ハロゲン化
銀粒子の投影面積の少なくとも５０％を占め、該平板状
粒子の５０％（個数）以上が１粒子当り１０本以上の転
位を含むことを特徴とするハロゲン化銀乳剤。

（２）分散媒体とハロゲン化銀粒子より成るハロゲン化
銀乳剤中に、厚さが０．５μｍ未満、直径が０．３μｍ
以上、平均粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロ
ゲン化銀粒子を含み、該平板状粒子が全ハロゲン化銀粒
子の投影面積の少なくとも５０％を占め、該平板状粒子
の５・０％（個数）以上が１粒子当り１０本以上の転位
を含み、かつ該平板状ハロゲン化銀粒子内部に粒子表面
より沃化銀含有率の高い部分を有することを特徴とする
ハロゲン化銀乳剤。

（３）　　支持体上に少なくとも一層以上のハロゲン化
銀乳剤層を有し、該乳剤層に上記（１１または（２）い
ずれかの乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料により達成されることを見出した。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子（以下、「平板
粒子Ｊという）とは、２つの対向する平行な主平面を有
し該主平面の円相当直径（核上平面と同じ投影面積を有
する円り直径）が主平面間の距離（即ち粒子の厚み）よ
り２倍以上大きな粒子をいう。

本発明の平板粒子を有する乳剤の平均粒子直径／粒子厚
み比は３〜１２であることが好ましく、特に５４１０で
あることが好ましい。

ここに、平均粒子直径／粒子厚み比とは、全平板粒子の
粒子直径／粒子厚み比を平均することにより得られるが
簡便な方法としては、全平板粒子の平均直径と、全平板
粒子の平均厚みとの比として求めることも出来る。

本発明の平板粒子の直径（円相光）は０．３〜１０μｍ
、好ましくは０．５〜５．０μｍ、さらに好ましくは０
．５〜２．０μｍである。

粒子厚みは０．５μｍ以下、好ましくは０．０５〜０．
５μｍ１さらに好ましくは０．０８〜０゜３μｍである
。

本発明に於ける粒子直径、粒子厚みの測定は米国特許第
４４３４２２６号に記載の方法の如く粒子の電子顕微鏡
写真より求めることができる。

平板粒子のハロゲン組成としては、沃臭化銀又は塩沃臭
化銀であることが好ましく、特に沃化銀含量が０．１〜
２０モル％好ましくは１〜ｌＯモル％の沃臭化銀である
ことが好ましい。

平板粒子の転位は、たとえばＪ、　　Ｆ、　Ｈａｍｉｌ
ｔｏｎ　。

Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、、　赴、　５７．　　（１
９６７）やＴ。

Ｓｈｉｏｚａｗａ　＋　Ｊ、　Ｓｏｃ、Ｐｈｏｔ　、Ｓ
ｃｉ　Ｊａｐａｎ　、　３ｉ　　、　　２１３、　　（
１９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用い
た直接的な方法により観察することができる。すなわち
、乳剤から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけない
よう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を電子Ｒｉｍ
鏡観察用のメツシュにのせ、電子線による損傷（プリン
トアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で通過法
により観察を行う。この時粒子の厚みが厚い程、電子線
が透過しにくくなるので高圧型（０，２５μの厚さの粒
子に対し２００ＫＶ以上）の電子顕微鏡を用いた方がよ
り鮮明に観察することができる。

このような方法により得られた粒子の写真より、主平面
に対し垂直な方向から見た場合の各粒子についての転位
の位置および数を求めることができる。

本発明の平板粒子の転位の位置は、平板粒子の長軸方向
について、中心から辺までの長さのＸ％の距離から辺に
かけて発生しているが、このＸの値は好ましくは１０≦
Ｘ＜１００であり、より好ましくは３０≦ｘ〈９８であ
りさらに好ましくは５０≦ｘ〈９５である。この時この
転位の開始する位置を結んでつくられる形状は粒子形と
相似に近いが、完全な相イ以形ではなくゆがむことがあ
る。

転位線の方向はおおよそ中心から辺に向う方向であるが
しばしば蛇行している。

本発明の平板粒子の転位の数については１０本以上の転
位を含む粒子が５０％（個数）以上存在することが好ま
しい。さらに好ましくは１０本以」二の転位を含む粒子
が８０％（個数）以上、特に好ましくは２０本以上の転
位を含む粒子が８０％（個数）以上存在するものが良い
。

平板粒子のハロゲン組成に関する構造については、Ｘ線
回折、ＥＰＭＡ　（ＸＭＡという名称もある）法（電子
線でハロゲン化根粒子を走査して、ハロゲン化銀組成を
検出する方法）、ＥＳＣＡ　（ＸＰＳという名称もある
）’／’Ｊ２ＣＸ線を照射し粒子表面から出て来る光電
子を分光する方法）などを組み合せることにより確認す
ることができる。

本発明において粒子表面とは、表面より５０人程度の深
さまでの領域をいう。そのような領域のハロゲン組成は
通常ＥＳＣＡ法により測定することができる。粒子内部
とは、上記の表面領域以外の領域をいう。

次に平板粒子の製法について述べる。

平板粒子の製法としては、当業界で知られた方法を適宜
組合せることにより成りうる。

たとえばｐＢｒｌ、３以下の比較的高ｐΔｇ　ｈｆ！の
雰囲気中で平板粒子が重要で４０％以上存在する種晶を
形成し、同程度もしくはそれ以上のｐ３ｒ値に保ちつつ
銀及びハロゲン？８液を添加して種晶を成長させること
により得られる。

恨ａｎｄ１０ｒハロゲンの添加による粒子成長過程に於
て、新たな結晶核が発生しないように恨及びハロゲン？
８液を添加することが望ましい。

平板粒子の大きさは、温度調節、溶剤の種類や量の選択
、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲン化物の添加速
度等をコントロールすることにより調整できる。

本発明の平板粒子の転位は粒子の内部に特定の高ヨード
相を設けることによってコントロールすることができる
。具体的には基板粒子を調製し、下記■または■の方法
により高ヨウド相を設け、その外側を高ヨウド相よりヨ
ウド含有率の低い相でカバーすることによって得られる
。

基板の平板粒子のヨウド含有率は、高ヨウド相よりも低
く、好ましくは、０〜１２モル％、さらに好ましくは０
〜１０モル％である。

内部の高ヨウド相とはヨウドを含むハロゲン化銀固溶体
を云う。この場合のハロゲン化銀としては沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化銀または沃臭化１
！　（ヨウド含有率ｌＯ〜４０モル％）であることがよ
り好ましく、特に沃化銀であることが好ましい。

この内部商ヨウド相は、基板の平板粒子の平面に均一に
沈着したものではなく、むしろ局在的に存在させること
が重要である。そのような局在化は平板の主平面上、側
面上、辺上、用土のいづれの場所でおこってもよい。さ
らに、そのような部位に選択的にエピタキシャルに配位
していても良い。

■　己のための方法としては、たとえばＥ、旧ｅｉｎ＋
Ｅ、　　Ｍｏ１ｓａｒ　、ｃ、　　Ｍｕｒｃｈ、Ｐｈｏ
ｔ、Ｋｏｒｒ、、　Ｉｐ　　、　　＋４１＋５９〜６３
．　　（１９６６）に記載されているようないわわゆる
コンバージョン法を用いることができる。この方法には
、粒子形成途中に、その時点での粒子（あるいは粒子の
表面近傍）を形成しているハロゲンイオンより、銀イオ
ンをつくる塩の７８Ｍ度が小さいハロゲンイオンを添加
する方法などがあるが、本発明においてはその時点の粒
子の表面積に対して、添加する溶解度の小さいハロゲン
イオンがある値（ハロゲン組成に関係する）以上の量で
あることが好ましい。たとえば粒子形成途中において、
その時点のＡｇＢｒ粒子の表面積に対しある量以上のＫ
ｌｌを添加することが好ましい。具体的には８．２Ｘ１
０−’モル／ｎ（以上）に＋を添加することが好ましい
。

■　また別法として、特開昭５９−１３３５４０号、特
開昭５８７１０８５２６号、特開昭５９−１６２５４０
号等に記載されているようなエピタキシャル接合法を用
いることができる。この方法では、吸着性の分光増感色
素のようなエピタキシャル成長の局部支配物質を用いる
ことができる。

それ等を添加するかあるいは粒子成長の条件（たとえば
ｐＡｇ、ｐ）（、温度など）を選択して銀塩と、ヨウド
を含むハロゲン化物溶液とを添加することにより本発明
の内部高ヨウド相を形成することができる。

以上２つの方法を実施する際には、混合系のハロゲン化
銀の溶解度が極力低い方が好ましい。なぜなら系の溶解
度は、高ヨウド相の表面における分布に影響を及ぼす（
その値が高いとしばしば均一化の方向に働く）からであ
る。

また内部高ヨウド層を形成するときに混合系のｐＡｇは
、６．４〜１０．５の範囲が好ましく、さらに７．１−
１０．２の範囲が好ましい。

高ヨウド層をカバーする外側の相は、高ヨウド相のヨウ
ド含仔率よりも低く好ましくはヨウド含有率が０〜１２
モル％さらに好ましくは０〜１０モル％最も好ましくは
０〜３モル％である。

この内部筒ヨウド相は平板粒子の長軸方向に関して粒子
全体の１ｌｆｆｉで５モル％〜８０モル％の範囲内に存
在することが好ましく、さらに好ましくは１０モル％〜
７０モル％、特に２０モル％〜６０モル％の範囲内であ
ることが好ましい。

ここに、粒子の長軸方向とは平板粒子の直径方向をいい
、短軸方向とは平板粒子の厚さ方向をいう。

内部高ロウド相のヨウド含存率は粒子表面に存在する臭
化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀に於ける平均ヨウド含有
率よりも高く、好ましくは５倍以上、特に好ましくは２
０倍以上である。

さらに内部筒ヨウド相を形成するハロゲン化銀の量は、
銀量にして粒子全体の銀量５０モル％以下であり、さら
に好ましくは１０モル％以下であり、特に５モル％以下
である事が好ましい。

本発明の平板粒子の製造時に、粒子成長を速める為に添
加する、銀塩溶ｉ（例えばＡ　Ｂ　Ｎ　Ｏ３水溶液）と
ハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、
添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられ
る。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３５．
９２５号、米国特許第３，６７２，９００号、同第３，
６５０，７５７号、同第４，２４２．４４５号、特開昭
５５−１４２３２９号、同５５−１５８１２４号等の記
載を参考にすることができる。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第２．２２２，２６４号、同２，４４
８．５３４号および同３，３２０，０６９号に教示が見
られる。また米国特許第３，２７１，１５７号、同３．
５７４．６２８号、および同３，７３７，３１３号に記
載されるような常用されるチオエーテル熟成剤を用いる
こともできる。あるいは特開昭５３−８２４０８号、同
５３−１４４３１９号に開始されているようなチオン化
合物を用いるごともできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許間２，
４４８，０６０号、同２，６２８，１６７号、同３，７
３７゜３１３号、同３，７７２．０３１号、並びにリサ
ーチ・ディスクロージャー、１３４９に、１９７５年６
月、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛
、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテ
ルルなどのカルコゲン化合物）、金および第■属貴金属
の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で
存在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコント
ロールできる。

特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら
著、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス、２５巻、１９７７．１９−２７頁に記載されるよう
にハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部
を還元増感することができる。

本発明に用いられる平板粒子においては、エピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いてもよく、また例えばロダン恨、酸化鉛などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許第４．０９４，６８４号、同４，
１４２，９００号、同４，４５９，３５３号、英国特許
第２．０３８；７９２号、米国特許第４，３４９，６２
２号、同４，３９５，４７８号、同４．　４３３．５０
１号、同４，４６３，０８７号、同３．　６５６゜９６
２号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５
４０号等に開始されている。

本発明の平板粒子は通常化学的に増感されている。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａ＋ｗｅｓ　）
著、ザ・セオリー・オプ・フォトグラフィック・プロセ
ス、第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ、１１
．　　Ｊａａａａｓ　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　＋　
　４　ｔｈ　ｅｄ、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　＋　　１９
７７）６フ一７６頁に記載されるように活性ゼラチンを
用いて行うことができるし、またリサーチ・ディスクロ
ージャー１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサ
ーチ・ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、
１３４５２、米国特許第２．６４２．３６１号、同３，
２９７，４４６号、同３゜７７２．０３１号、同３，８
５７，７１１号、同３．９０１，７１４号、同４，２６
６．０１８号、および同３，９０４，４１５号、並びに
英国特許第１．３１５，７５５号に記載されるようにｐ
Ａｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃にお
いて硫黄、セレン、チルル、金、白金、パラジウム、イ
リジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行
うことができる。化学増感は最適には、金化合物とチオ
シアネート化合物の存在下に、また米国特許第３．８５
７，７１１号、同４．２６６．０１８号および同４，０
５４，４５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハ
イポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄
含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化
学増感することもできる。用いられる化学増感助剤には
、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジンのご
とき、化学増感の過程でカプリを抑制し且つ感度を増大
するものとして知られた化合物が用いられる。化学増感
助剤改質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、
同３．４１１．９１４号、同３，５５４，７５７号、特
開昭５８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真
乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。化学
増感に加えて、または代替して、米国特許第３，８９１
，４４６号および同３，９８４゜２４９号に記載される
ように、例えば水素を用いて還元増感することができる
し、米国特許第２゜５１８．６９８号、同２，７４３，
１８２号および同２，７４３，１８３号に記載されるよ
うに塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよび
このような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ　（例えば
５未満）および／または高ｐＨ（例えば８より大）処理
によって還元増感することができる。

また米国特許第３，９１７，４８５号および同３゜９６
６．４７６号に記載される化学増感法で色増感性を向上
することもできる。

また特開昭６１−３１３４や同６１−３１３６に記載さ
れている酸化剤を用いた増感法も適用することができる
。

本発明の平板粒子からなる乳剤は、同一ハロゲン化銀乳
剤層に通常の化学増感されたハロゲン化銀粒子（以下非
平板粒子と称する）からなる乳剤と併用することができ
、特にカラー写真感光材料の場合には、平板粒子乳剤と
非平板粒子乳剤をそれぞれ異なる乳剤層および／あるい
は同一乳剤層に使用することが可能である。ここで非平
板粒子として例えば立方体、八面体、十四面体のような
規則的な結晶体を有するレギュラー粒子や球状、じゃが
いも状などのような変則的な結晶形を存する粒子などを
挙げることができる。又、これらの非平板粒子のハロゲ
ン化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭
化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよ
い。好ましいハロゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を
含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。特に好まし
いのは２モル％から２５モル％までの沃化銀を含む沃臭
化銀である。

ここで用いられる非平板粒子の粒径は０．１ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径がＩＯミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を存する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる非平板粒子は、グラフィック「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊（ｒ’、ＧＩａｆ
ｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　
Ｉ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ１’ａｕｌ　　Ｍｏｎ
ｔｅｌ　、　　１９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｐ、Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　ｌ’ｒｅｓｓ＋１９６６）
、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレン社刊（Ｖ、Ｌ、ＺｅｌｉｌｖａｎｅＬ　ＩＩｌ
、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ＋　１９６４　）などに記載された方法を用い
て調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、
アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、
同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用いても
よい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する浦和中のｐＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）
第６巻、１５９〜１６５（１９６２）　　；ジャーナル
・オプ・フォトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ
　）　、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国
特許第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３．７４８号に記載されている。

また単分散乳剤については、特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９
９４１９号、同５８−３７６３５号、同５Ｂ−４９９３
８号、特公昭４７−１１３８６号、米国特許第３，６５
５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８号な
どに記載されている。

これらの非平板粒子の結晶構造は一様なものでも、内部
と外部とが異質なハロゲン組成からなる物でもよく、層
状構造をなしていてもよい。これらの乳剤粒子は、英国
特許第１，０２７，１４６号、米国特許第３，５０５．
０６８号、同４，４４４．８７７号および特願昭５８−
２４８４６９号等に開始されている。

本発明には、０．６μ以下、好ましくは０．２μ以下の
非感光性微粒子乳剤を現像促進、保存性改良、反射光の
を効利用などの目的でハロゲン化銀乳剤層、中間層また
は保護層に添加してもよい。

本発明の平板粒子は、好ましくはカラー撮影感光材に使
用される。

本発明の平板粒子乳剤は、特に非平板の単分散ハロゲン
化銀粒子乳剤と同一および／または異なる乳剤層に使用
することにより、鮮鋭度および粒状度を同時に向上せし
めることが可能になることがある。

ここで単分散ハロゲン化銀乳剤（非平板状粒子）とは、
それに含まれるハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の
９５％以上が平均粒径の±４０％以内、より好ましくは
±３０％以内にあるものと定義される。単分散ハロゲン
化銀乳剤をハロゲン化銀写真感光材料に用いることによ
って、粒状度を向上させうろことは、上記特公昭４７−
１１３８６、特開昭５５−１４２３２９、同５７−１７
２３５、同５９−７２４４０等に記載されている。

又、前述のＴ、Ｉｌ、ジェームス著、“ザ・セオリー・
オプ・フォトグラフィック・プロセス“、５８０〜５８
５頁に記載されているように、０．３μ〜０．８μの単
分散ハロゲン化銀粒子は、特定の波長域の光に対しては
光散乱性が大きいが、その他の波長域の光に対しては比
較的光散乱性が小さいという特性を有しているというこ
とも知られている。

従って、粒子直径／厚みの比が２以上の平板状ハロゲン
化銀乳剤と単分散ハロゲン化銀乳剤とを各々のハロゲン
化銀乳剤の持つ光学特性、粒状性を考慮して適切に配置
することによって該ハロゲン化銀写真感光材料の鮮鋭度
および粒状度を同時に向上させることが可能な場合があ
る。

このような態様の例をいくつか列挙する。

例１）支持体側から赤感層、緑感層、および青感層の順
に層配列した感光材料では、青感層を構成するハロゲン
化銀乳剤層についてそれに含まれるハロゲン化銀粒子の
平均粒径が０．３μ〜０゜８μの範囲にある場合には、
該乳剤層に平板粒子乳剤を使用し、平均粒径が上記の範
囲にない場合には単分散ハロゲン化銀乳剤を用いること
によって緑感層および赤感層の鮮鋭度を向上させかつ青
感層の粒状度を向上させることが可能である。

例２）　例１と同様の層配列を有する感光材料において
、緑感層を構成するハロゲン化銀乳剤層について、それ
に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．４μ〜０
．８μの範囲にある場合には、該乳剤層に平板粒子乳剤
を使用し、平均粒径が上記の範囲にない場合には単分散
乳剤を用いて赤感層の鮮鋭度を向上させつつ緑感層の粒
状度を向上させることが可能である。

例３）　例１と同様の層配列を有する感光材料で、同一
感色性を有する乳剤層が２層以上の感度の異なる複数の
層より成る感光材料において、最高感度を有する青感層
り、Ｏ１ｔ以上の単分散ハロゲン化銀（特に二重構造粒
子が好ましい）でより低域な青感層の光散乱が大きい場
合は、より低感な青感層に平板粒子乳剤を使用し、緑感
層および赤感層の鮮鋭度を向上させることができる。

例４）　例３と同様の層配列を有する感光材料で複数の
緑感層がすべて光散乱が大きい場合、緑感層すべてに平
板粒子乳剤を使用し、赤感層の鮮鋭度を向上させつつ、
緑感層の粒状度を向上させることが可能である。

例３および例４のように、特に青感層、緑感層および赤
感層がそれぞれ複数の乳剤層から成る場合、鮮鋭度およ
び粒状度を向上させるためには光散乱の大きい乳剤層に
平板粒子乳剤を用い、光散乱の少ない乳剤層に単分散乳
剤を用いることを考慮すべきである。又、例４において
更に赤感層に平板粒子乳剤を使用した場合には、乳剤層
間の光散乱が大きくなりかえって赤感層の上にある緑感
層の鮮鋭度を悪化させる場合もあり、支持体に最も近い
赤感層に平板粒子乳剤を使用することが好ましくない場
合もある。

本発明に用いられる平板粒子乳剤及び非平板粒子乳剤は
、既に述べたように、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー隘１７６４３および同！１ｋ１８７１６に
記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増惑剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　２
４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄お
よび安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９右欄〜イ
ルクー染料　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄ＩＯバ
インダー　　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、
潤滑剤　　２７頁　　６５０右欄１２　　塗布助剤、表
面　２６〜２７頁　　　同　上活性剤 １３　　スタチック防止　　２７頁　　　同　上剤 本発明を用いる感光材料には種々のカラーカプラーを使
用することができ、その具体例は前出のリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲＤ）Ｎ［１１７６４３、■−Ｃ−Ｇ
に記載された特許に記載されている。色素形成カプラー
としては、減色法の三原色（すなわち、イエロー、マゼ
ンタおよびシアン）を発色現像で与えるカプラーが重要
であり、耐拡散性の、４当量または２当量カプラーの具
体例は前述）？Ｄ１７６４３、■−ＣおよびＤ項記載の
特許に記載されたカプラーの外、下記のものを本発明で
好ましく使用できる。

本発明を用いる感光材料に使用できるイエローカプラー
としては、バラスト基を有し疎水性のアシルアセトアミ
ド系カプラーが代表例として挙げられる。その具体例は
、米国特許第２，４０７゜２１０号、同第２，８７５，
０５７号および同第３．２６５，５０６号などに記載さ
れている０本発明には、二当量イエローカプラーの使用
が好ましく、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３
゜４４７．９２８号、同第３，９３３．５０１号および
同第４，０２２，６２０号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３
９号、米国特許第４，４０１゜７５２号、同第４，３２
６，０２４号、ＲＤ１８０３５　（１９７９年４月）、
英国特許第１．４２５．０２０号、西独出願公開筒２，
２１９，９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２
．３２９．５８７号および同第２，４３３．８１２号な
どに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーがそ
の代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニ
リド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優
れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラ
ーは高い発色濃度が得られる。

本発明を用いる感光材料に使用できるマゼンタカプラー
としては、バラスト基を有し疎水性の、インダシロン系
もしくはシアノアセチル系、好ましくは５−ピラゾロン
系およびピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられる。

５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールアミノ基
もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、発色
色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代表例は
、米国特許第２，３１１．０８２号、同第２，３４３．
７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２．９０８
，５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１５
２，８９６号および同第３，９３６．０１５号などに記
載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離
脱基として、米国特許第４，３１０．６１９号に記載さ
れた窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１，８９
７号に記載されたアリールチオ基が特に好ましい、また
欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有する
５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロン（５，１−ｃ）　　（１，２，４）　　
）リアゾール類、υクーチ・ディスクロージャー２４２
２０　　（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５
５２号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ
・ディスクロージャー２４２３０　（１９８４年６月）
および特開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラ
ゾール類が挙げられる０発色色素のイエロー副吸収の少
なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３
０号に記載のイミダゾ〔１゜２−ｂ〕ピラゾール類好ま
しく、米国特許第４゜５４０．６５４号に記載のピラゾ
ロ（１，５−ｂ）（１，２，４））リアゾールは特に好
ましい。

本発明を用いる感光材料に使用できるシアンカプラーと
しては、疎水性で耐拡散性のナフトール系およびフェノ
ール系のカプラーがあり、米国特許第２．４７４，２９
３号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米国特
許第４，０５２，２１２号、同第４．１４６．３９６号
、同第４．２２８．２３３号および同第４，２９６．２
００号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール
系カプラーが代表例として挙げられる。またフェノール
系カプラーの具体例は、米国特許第２．３６９．９２９
号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．１６
２号、同第２，８９５，８２６号などに記載されている
。

温度および温度に対し堅牢なシアン色素を形成しうるカ
プラーは、本発明で好ましく使用され、・その典型例を
挙げると、米国特許第３，７７２゜００２号に記載され
たフェノール核のメター位にエチル尽以上のアルキル基
を有するフェノール系シアンカプラー、米国特許第２，
７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、同第４
．１２６゜３９６号、同第４，３３４，０１１号、同第
４゜３２７．１７３号、西独特許公開筒３．３２９゜７
２９号および欧州特許第１２１，３６５号などに記載さ
れた２、５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，
９９９号、同第４，４５１゜５５９号および同第４，４
２７．７６７号などに記載された２−位にフェニルウレ
イド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。欧州特許第１６１，６２
６Ａ号に記載されたナフトールの５−位にスルホンアミ
ド基、アミド基などが置換したシアンカプラーもまた発
色画像の堅牢性に優れており、本発明で好ましく使用で
きる。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第４．１６３．６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２９号
、同第４，１３８．２５８号および英国特許第１，１４
６，３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラー
などが典型例として挙げられる。その他のカラードカプ
ラーは前述ＲＤ１７６４３．４〜０項に記載されている
。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第２，
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開第３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは二量体以
上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０
号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２
，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．２８
２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４．２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４
号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３
号に代表される反応型であり、特に好ましいものは、特
開昭５７−１５１９４４号、同５Ｂ−２１７９３２号、
特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同
５９−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記
載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９
−３９６５３号等に記載される反応型Ｄｉｓカプラーで
ある。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．０９７゜１４０号、同第２，１３１，
１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特開昭５９−１５７６３８
および同５９−１７０８４０などに記載されている。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出［（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、魚１７６４３の２８頁および同、阻１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ａ１７６４３の２８〜２９頁および同、凪１８７１６の
６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流塔が必要である０本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐａｌ
を調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（
例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、
炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水
モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを
組み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙
げることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（
無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤
（ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、４−チア
ゾリンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど
）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤
を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を
二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。本発明はまた
、リサーチ・ディスクロージャー１７１２３　（１９７
８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白
黒感光材料にも適用できる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

（実施例−■） （１）　　乳剤の調製 臭化カリウム６ｇ、不活性ゼラチン３０ｇを蒸留水３．
７ｊ！！に溶かした水溶液をよく攪拌しながら、これに
ダブルジェット法により、１４％の臭化カリウム水溶液
と２０％の硝酸銀水溶液とを一定流量で１分間にわたっ
て、５５℃、ρＬ３ｒ１゜０において加えた（この添加
（１）で金銀量の２゜４０％を消費した）、ゼラチン水
溶液（１７％。

３００ｃｃ）を加え５５°Ｃにおいて撹拌した後、２０
％の硝酸銀水溶液をｐＢｒが１．４０に達するまで一定
流量で加えた（この添加（ＩＩ）で金銀量の５．０％を
消費した）。さらにヨウ化カリウム８．３ｇが添加され
るようにヨウ化カリウムを含む２０％の臭化カリウム溶
液および３３％の硝酸銀水溶液をダブルジェット法によ
り、８０分間にわたって加えた（この添加（Ｉｆｆ）で
全銀量の９２゜６％を消費した）。この間温度を５５℃
、ｐＢｒを１．５０に保持した。また、この乳剤に使用
した硝酸銀量は４２５ｇであって次いで通常のフロキュ
レーション法により脱塩後、金・硫黄増悪を最適に行な
い、平均粒子直径／粒子１″Ｊ−み比６．５、球相当直
径０，８μである比較用の平板状ＡｇＢｒ　Ｉ　　（Ａ
ｇ　ｌ−２，０モル％）乳剤−八を調製した。

上記の手順において添加（ｆｆ［）で用いたハロゲン溶
液からヨウ化カリウムを除き８．３ｇのヨウ化カリウム
を含む溶液を（ＩＩＩ）の終了時点で添加すること以外
は同様の方法によって、平均粒子直径／粒子厚み比６．
４、球相当直径０．８μである比較用の平板状ＡｇＢｒ
［（Ａｇｌ＝２．０モル％）乳剤−Ｂを調製した。

上記乳剤Ｂの調製手順において、沃化カリウム８．３ｇ
を含む溶液の添加を、（Ｉｌ’ｌ）の途中、全銀量の５
７％を消費した時点で硝酸銀と臭化カリウムの溶液の添
加を中断して行なう以外は同様の方法によって、平均粒
子直径／粒子厚み比６．３、球相当直径０．８μである
本発明の平板状ＡｇＢｒ　Ｉ　　（Ａｇ　ｒ＝２．０モ
ル％）乳剤−１を調製した。

さらに前記乳剤Ａの調製手順において添加（ＩＩＩ）に
使用するハロゲン溶液としてヨウ化カリウム４．０ｇが
添加されるようにヨウ化カリウムを含む２０％の臭化カ
リウム溶液を用い、４．３ｇの沃化カリウムを含む溶液
を添加（ＩＩＩ）の途中全銀量の２５％を消費した時点
で、硝酸銀と上記ハロゲン溶液の添加を中断して行なう
以外は同様の方法によって、平均粒子直径／粒子厚み比
６．０球相当直径０．８μである本発明の平板状Ａｇｌ
３ｒ　Ｉ　　（Ａｇ　＋＝２．０上２゜）乳剤〜２を調
製した。

（２）粒子の転位の観察 乳剤−Ａ、Ｂ、および乳剤−１，２について本文中に記
載の透過型電子顕微鏡を用いた直接的な転位の観察を行
った。電子ＵＪＨａ鏡は日本電子（株）社製　ＪＥＭ−
２０００ＦＸを用い、２００ＫＶの電圧で、液体窒素温
度で観察した。

第１図は、乳剤−Ａについて得られた典型的な粒子の写
真を示したものである。ランダムな位置に丸みを帯びた
黒いはん点が見られるが、これらは観察中に徐々に大き
くなることがあり、コンターミネーションによるものあ
るいはプリントアウト銀によるものと見られ、明確な転
位の存在は認められない。乳剤−Ａはこのような粒子が
全体の９０％以上を占めていた。

第２図は、乳剤−１について得られた典型的な粒子の写
真を示したものである。第１図と同様な黒いはん点様の
もののほかに、粒子の中心より約９０％の位置から辺に
かけて多数の転位線が明瞭に見られる。乳剤−１はこの
ように転位を２０本以上含む粒子が乳剤−１中の全ハロ
ゲン化銀粒子の８０％以上（個数）を占めていた。　　
。

第３図は、乳剤−２について得られた典型的な粒子の写
真を示したものである。第２図と同様に、粒子の中心よ
り約８０％の位置から辺にかけて多数の転位線が明瞭に
見られる。乳剤−２は、このように転位を２０本以上含
む粒子が乳剤−２中の全ハロゲン化銀粒子の９０％以上
（個数）を占めていた。

乳剤−Ｂについては第１図や第２図のような転位線は観
察されなかった（この試料は平板のｅｄｇｅ付近にＡｇ
１粒子が多数付着していた。）（３）塗布試料の作製お
よびその評価 （１）で得られた乳剤の各々に増感色素Ｓ−５を添加し
塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフォンｆｉ塩、増
粘剤としてｐ−ビニルベンゼンスルフォネート、硬膜剤
としてビニルスルフォン系化合物、および写真特性改良
剤としてポリエチレンオキサイド系化合物を加えて乳剤
塗布液を作った。続いてそれらの塗布液を下引き加工し
たポリエステルベース上に別々に均一に塗布し、その上
に主にゼラチン水溶液から成る表面保護層を塗布して、
比較用の乳剤−Ａ、Ｂを有する塗布試料−１，２および
本発明の乳剤−１，２を有する塗布試料−３゜４を作製
した。このとき試料・１〜４の塗布銀量はそれぞれ４．
０ｇ１ｒｄであり、保護層のゼラチン塗布量はそれぞれ
１．３ｇ／ｒｒｒであり、乳剤層のゼラチン塗布量はそ
れぞれ２．　７ｇ／ｎ？であった。

このようにして得られた塗布物の評価を行うために以下
の実験を行った。

■　露光照度依存性；塗布試料１〜４の試料片を１／１
００　”の露光時間５０ＣＭＳの露光量でウェッジ露光
したものと、１０′の露光時間、５０ＣＭＳの露光量で
ウェッジ露光したものとを下記の組成の処理液で同時に
２０℃、４′現像し、次いで定着、水洗・乾燥後、セン
シトメトリーを行ない、カブリ十〇、Ｉの濃度を与える
露光量の逆数により感度を求め、Ｉ／１００１露光と１
０′露光の値を比較する。

■　耐インキュベーション性；塗布試料１〜４の試料片
を３＆Ｉｌ用意し、１組は、５０℃、３０％ＲＨの温湿
度に３日間保存し、別の１＆［ｌは５０℃、８０％ＲＨ
で３日間保存し、残りの１組は、室温で保存し、コント
ロールとする。これらの試料を１／１００　’でウェッ
ジ露光し■と同様に処理とセンシトメトリーを行ない感
度を求め比較する。

■　潜像安定性；塗布試料１〜４の試料片を３組用意し
、１／１００　’でウェッジ露光を行ってから、１組は
５０℃、３０％ＲＨで３日間保存し、別の１組は５０℃
、８０％ＲＨで３日間保存し、残りの１＆（ｌはフリー
ザーで保存しコントロールとする。■と同様に処理しセ
ンシトメトリーを行ない感度を求め比較する。

■　圧力性；塗布試料１〜４の試料片を一定角度で折り
曲げ■と同様に処理し、折り曲げ部のかぶり濃度を比較
する。

処理基　　　・ １−フェニル−３−ピラゾリドン　０．５ｇヒドロキノ
ン　　　　　　　　　　　　１０ｇエチレンジアミン四
酢酸・ニーす　　　２ｇトリウム 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　６０ｇホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　４ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　２０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　　　５ｇジエチレングリコール　　　　　　　２０
ｇ水酸化ナトリウムでｐＨ１０，０に調整水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１１得られた結果を表−１に
示した。

表−１より明らかなように比較用の乳剤−Ａ。

Ｂより成る試料−１，２に比較し、本発明の乳剤−１，
２より成る試料−３，４は感度が高く、低照度での減感
、インキュベーションによる増悪および潜像退行が小さ
く、本発明の効果が顕著である。また、試料−３および
４は試料−１に対し圧力かぶりが小さかった。

（実施例−２） 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下
記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を作
製し、第３緑感層および第２．第３青感層に実施例−１
に記載の乳剤−Ａ、　　Ｉ３．　　ｌ。

２を含む試料１０１〜１０４とした。

第１Ｎ＝ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　０．２５ｇ／ｎ？紫外
線吸収剤　Ｕ−１０，１ｇ／ｒｒｒ紫外線吸収剤　Ｕ−
２０，１ｇ／ｄ 高沸点有機溶媒　０４１−１ ゼラチン　　　　　　　　　　１．９ｇ／ｎ？第２層：
中間層−１ Ｃｐｄ　　Ｄ　　　　　　　　　　　１０　　■／−高
沸点有機溶媒　Ｏ４ｊ！３　　　４０　　＊／ｎ（ゼラ
チン　　　　　　　　　　０．４ｇ／ｎ？第３層：中間
層−２ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ　Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０
．０５ｇ／イ ゼラチン　　　　　　　　　　０．４ｇ／ｒｄ第４層：
第１赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．２μでＡｇｌ含量５モル％の単分散
立方体と平均粒径０゜１μでＡｇｌ含５１５モル％の単
分散立方体のｌ対ｌの混合物） 銀量　０．４ｇ／ｎ（ カプラー　Ｃ−１０，２ｇ／イ Ｃ−２　　　　　　０．　０５ｇ／ｒｒｒ高沸点有ａ溶
媒　Ｏｉ　Ｊ−１０，１ｃｃ／ｒｄゼラチン　　　　　
　　　　　ｏ、５ｇ７ｒｒｒ第５層：第２赤感乳剤層 増悪色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．３μのＡｇｌ含量４モル％の単分散
立方体乳剤） 銀量　０．４ｇ／Ｍ カプラー　ｃ−１０，２ｇ／イ Ｃ−３０，２ｇ／ｒｄ Ｃ−２０，０５ｇ／ｎｆ 高沸点存機溶媒　０ｉ１−１　　０．　１　　ｃｃ／ｎ
ｆゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／ｒｔ（第６
層：第３赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．４μのＡｇｌ含量２モル％の単分散
立方体） 銀量　０．４ｇ／ｎ？ カプラー　Ｃ−３０，７ｇ／イ ゼラチン　　　　　　　　　　１．１ｇ／ｎ？第７層：
中間層−３ 染料　Ｄ−１０，０２ｇ／ｌｄ ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｎ（第８層：
中間層−４ 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径０．０６μ　ＡｇＴ含量１モル％５ｌｉｔ　　
０．０５ｇ／ｄ 化合物　ＣｐｄＡ　　　　　　　０．２　　ｇ／ｒｄゼ
ラチン　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｍ第９層：第１
緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤（平均粒径０．２μ　Ａｇｌ含量５モル％の単分散
立方体と平均粒径０゜ｌμ　Ａｇｌ含量５モル％の単分
散立方体の１：１混合物） 銀量　０．５ｇ／ｒｄ カプラー　Ｃ−４０，３ｇ／ｒｄ 化合物　ＣｐｄＢ　　　　　　　ｏ、０３ｇ／ｎ（ゼラ
チン　　　　　　　　　　０．５ｇ／ｒｒｒ第１０層：
第２緑惑乳剤層 増悪色素Ｓ−３およびＳ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μのＡｇｒ含５１５モル％の単分散立方
体） 銀量　０．４−ｇ／ｎ？ カプラー　Ｃ−４０，３ｇ／ｒｔｒ 化合物　Ｃｐｄ１３　　　　　　　ｏ、０３ｇ／ｎ（ゼ
ラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｌｄ第１１層：
第３緑感乳剤層 増悪色素Ｓ−３およびｓ−４を含有する沃臭化銀乳剤（
実施例−１に記載の乳剤−Ａ、Ｂ。

■、２） 銀量　０．５ｇ／ｎ（ カプラー　Ｃ−４０，８ｇ／ｒｄ 化合物　ＣｐｄＢ　　　　　　　Ｏ，０８ｇ／ｒｄゼラ
チン　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｎ？第１２層：中
間層−５ 染料　Ｄ−２０，０５ｇ／ｎ？ ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ／ｒｒｆ第１３
層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド１！　　　　　　　　　０．１ｇ／ｒ／化
合物　ＣｐｄＡ　　　　　　　Ｏ，Ｏ１ｇ／イゼラチン
　　　　　　　　　　１、Ｉｇ／ｒｒｒ第１４層：第１
青怒乳剤層 増感色素Ｓ−５およびＳ−６を含有する沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．２μ　Ａｇｌ含量３モル％の単分散立方体
乳剤と平均粒径０．１μＡｇＴ含量３モル％の重分ｌｉ
ｔ立方体乳剤との１：ｌ混合物） Ｓ艮量　　　０．６ｇ／ｎ（ カプラー　Ｃ−５０，６ｇ／イ ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇＺｒｄ第１５Ｎ
；第２青怒乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−８を含有する沃臭化銀乳剤（
第３緑感層と同じ乳剤） ２艮１０．４ｇ／ｎ（ カプラー　Ｃ−５０，３ｇ／ｒｄ Ｃ−６０，３ｇ／ｒｄ ゼラチン　　　　　　　　　　０．９ｇ／ｒ＋？第１６
層：第３青感乳剤層 増感色素Ｓ−７およびＳ−８を含有する沃臭化銀乳剤（
第３緑感層と同じ乳剤） 銀量　０．４ｇ／ｎ（ カプラー　Ｃ−６０，７ｇ／耐 ゼラチン　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｎ（第１７層
：第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０４ｇ／ｒｄＵ−３０，０３
ｇ／ｒｄ Ｕ４　　　　０．０３ｇ／ｍ Ｕ−５０，０５ｇ／ｎ（ Ｕ−６０，０５ｇ／ｒｄ 化合物　Ｃｐｄ　　ＣＯ，８ｇ／イ 染料　Ｄ−３０，０５ｇ／ｎ？ ゼラチン　　　　　　　　　　０．７ｇ／ｎ？第１８層
：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ　Ａｇｌ含量１モル％）銀量　０
．１ｇ／ｎ（ ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径　１．５μ） ０．１ｇ／ｎ（ メチルメタクリレートとアクリル酸の４二６の共重合体
（平均粒径　１．５μ） ０．１ｇ／イ シリコンオイル　　　　　　　０．０３ｇ／ｒｄフッ素
含有活面活性剤　Ｗ−１３■／Ｍゼラチン　　　　　　
　　　　０．８ｇ／ｒｒ＋各層には上記組成物の他にゼ
ラチン硬化剤Ｈ−１および界面活性剤を添加した。

このようにした得られた試料１０１〜１０４を実施例−
１−１３１の■〜■と現像処理以外同様に行ない下記現
像処理を行なった。

目皿工程 工程　　　　時間　　　温度 第１現像　　　６分　　　３８℃ 水　　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分 発色現像　　　６分 調　　　整　　　　２分 漂　　　白　　　　６分 定　　　着　　　　４分 水　　　洗　　　　４分 安　　　定　　　　１分　　　　常温 軸　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

工二汲儂虐 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
．ｅニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルフォ ネート３０ｇ 炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　　　３０ｇ１−フェ
ニル−４メチル−４− ヒトロートジメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　
　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）
　　　　　２イｅ水を加えて　　　　　　　　　　＋０
００ＩＩ／反転戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ヨｅニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（三水塩）　　　　　　　　　ｌ［ｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１
５１４水を加えて　　　　　　　　　　１０００１Ｉｅ
光亘災１投 水７００ＩＩｅ 壬トリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリノ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウ
ム（１２水塩）　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　ｌｑ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　
　　９０．／水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　
３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３＝ メチルニ４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シ
チアオクタンー１．　８ −ジオール　　　　　　　　　　　　ｔｇ水を加えて　
　　　　　　　　　＋０００．／則−Ｍｉ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
．／亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチ
レンジアミン四酢酸酢酸リ ラム（三水塩）　　　　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　０．４．／氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　３．ｅ水を加えて　　　　　　　　
　　１００　Ｇ、、／！屋皇煎 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
．．１！エチレンジアミン四酢酸ナトリ ラム（三水塩）　　　　　　　　　　　２ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム（三水塩）　　　　　　１２０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加え７　　　
　　　　　　　１０００Ｉ、ｌｔ’足肴撤 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０Ｊチオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　１０００．１！皮定腹 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
Ｊホルマリン（３７重量％）　　　　　　５．０Ｊ富士
ドライフェル （富士フィルム■製界面活性剤）５．０．／水を加えて
　　　　　　　　　　１０００−マゼンタ濃度およびイ
エロー濃度の最低濃度から２．０大なる相対露光量をも
とに第３緑感層と第２および第３青感層のカラー反転感
度を見積った。

その結果実施例−１−（３）と同様の結果が得られた。

圧力性については比較試料１０１に対し、本発明の試料
１０３．１０４は、高濃度側の加圧された部分のイエロ
ーとマゼンタ濃度の低下が大きく減少した。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料試料第３緑惑層および第３青感層に実施例−１
に記載の乳剤Ａ、Ｂ、１．２を含む２０１〜２０４を作
製した。

第ロトハレーション防止層 黒色コロイドｉＲＳ艮０．１８ｇ／ｎ？ゼラチン　　　
　　　　　　１．４０ｇ／ｍ第２層；中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　０．１８ｇ／ｒｄｃ−１１０
，０７ｇ／ｎ（ Ｃ−１３０，０２ｇ／ｎ（ Ｕ−１１０，０８ｇ／ｍ Ｕ−１２０，０８ｇ／ｍ ０ｉｌ−２０，Ｌｏｇ／ｒｄ Ｏｉ　１−１　　　　　　　　　０．０２８／ｎ？ゼラ
チン　　　　　　　　　　１．０ｇ／ｒｄ第３７Ｗｉ第
１赤感乳剤層 増感色素５−１１．１２゜ １３．１８で分光増感された 沃臭化銀乳剤　　　　　銀０．５０ｇ／ＴＩ（（ヨード
合計２モル％、平均粒子球相当径０．３μの不定形多重
双晶粒子） Ｃ−１２０，１４ｇ／− 〇ｉ　！−２０，００５ｇ／ｍ Ｃ−２００，００５ｇ／ｎ？ ゼラチン　　　　　　　　　１．２０ｇ／ｍ第４層；第
２赤感乳剤層 増感色素５−１１，１２゜ １３．１８で分光増感された 沃臭化銀乳剤　　　　　恨１．１５ｔ：／イ（ヨード食
用２モル％、平均粒子Ｌｙ相当径０．６μの不定形多重
双晶粒子） Ｃ−１２０，０６０ｇ／ｍ Ｃ−１３０，００８ｇ／１ ｃ−２００，００４ｇ／ｒｒｌ Ｏｉ　１−２　　　　　　　０．００５ｇ／ｍゼラチン
　　　　　　　　　１．５０ｇ／ｍ第５層；第３赤惑乳
剤層 増感色素５−１１．１２゜ １３．１８で分光増感された 沃臭化銀乳剤　　　　　恨１．５０ｇ／、ｎ（（ヨード
含量２モル％、平均粒子球１１１当径０．８ｐの不定形
多重双晶粒子） Ｃ−１５０，０１２ｇ／ｍ Ｃ−１３０，００３ＩＸ／ｒｄ Ｃ−１４０，００４ｇ／イ Ｏｉ　！−２０，３２８／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　１．６３ｇ／ｎ？第６層；
中間層 ゼラチン　　　　　　　　　１．０６ｇ／ｎ？第７層；
第１緑感乳剤層 増感色素５−１４．１５゜ １６で分光増ｊ８された 沃臭化銀乳剤 （ヨード含量２モル％、平均粒子球相当径０．３μの不
定形多重双晶粒子） 恨０．３５ｇ／ｍ Ｃ−１６０，１２０ｇ／、ｎ Ｃ−１１０，０２１ｇ／ｒｄ Ｃ−１７０，０３０ｇ／ｒｔｒ Ｃ−１８０，０２５６／ｒｒｆ ０ｉ　　１−２　　　　　　　　　　　０．　２０ｇ／
ｎ（ゼラチン　　　　　　　　　０．７０ｇ／ｍ第８層
；第２緑感乳剤層 増感色素５−１４．１５゜ １６で分光増感された 沃臭化銀乳剤 （ヨード含量２モル％、平均粒子球相当径０．６μの不
定形多重双晶粒子） １艮　０．　　１５ｇ／ｍ Ｃ−１６０，０２１ｇ／ｎ（ Ｃ−１８０，００４ｇ／ｍ Ｃ−１１０，００２ｇ／ｍ Ｃ−１７０，００３ｇ／ｒｔ？ ０ｉｌ−２０，１５ｇ／ｎ（ ゼラチン　　　　　　　　　０．８０ｇ／ｒＩ？第９層
；第３緑感乳剤層 増感色素５−１４．１５゜ １６で分光増感された 沃臭化ｉｆ！　　　　　　　　ｉＮｌ、　　８０　ｇ／
ｃｄ（実施例−１に記載の乳剤−八、１３．１．２）Ｃ
−１６０，０１１ｇ／ｍ Ｃ−１１０，ＯＯＩｇ／ｍ Ｏｉ　　１−１　　　　　　　　　　　０．　６９ｇ／
ｍゼラチン　　　　　　　　　１．７４ｇ／＋ｄ第１０
層；イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　恨０．０５ｇ／ｍ２．５−ジ
−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　０．０３ｇ／ｎ（ゼラチン　
　　　　　　　　０．９５ｇ／ｎ（第１１層；第１青感
乳剤層 増感色素５−１７で分光増感された 沃臭化銀乳剤　　　　　銀０，２４ビ／ｒｔｌ（ヨード
含量２モル％、平均粒子球相当径０．３μの不定形多重
双晶粒子） Ｃ−１９０，２７ｇ／ｎ（ Ｃ−１８０，００５ｇ／ｎ？ Ｏｉ　１−２　　　　　　　　０．２８ｇ／ｒ＆ゼラチ
ン　　　　　　　　　１．２８ｇ／ｍ第１２層；第２青
惑乳剤層 増感色素５−１７で分光増感された 沃臭化銀乳剤　　　　　恨０．４５８／ｍ（ヨード含量
２モル％、平均粒子球相当径０．６μの不定形多重双晶
粒子） ＣＩ９　　　　　　　　０．０９８ｇ／ｎ？Ｏｉ　ｌ−
２０，０３ｇ／ｍ ゼラチン　　　　　　　　　０．４６８／ｎ（第１３層
；第３青感乳剤層 増感色素５−１７で分光増感された 沃臭化銀乳剤　　　　　銀０．７７ｇ／ｎ（（第３緑感
層と同じ乳剤） Ｃ−ｔ９　　　　　　　　ｏ、０３６ｇ／ｒｄＯｉ　ｌ
−２０，０７ｆｆ／ｒｔｒ ゼラチン　　　　　　　　　０．６９ｇ／＋ｄ第１４層
；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、 平均粒径０．０１ｔｔ） 銀　０．５ｇ／イ ｔＪ−１１０，Ｉ１ｇ／％ Ｕ−１２０，１７ｇ／ｎ（ Ｏｉ　１−２　　　　　　　　０．９０ｇ／ｎ（第１５
層；第２保護層 ポリメチルメタクルレード粒 子（直径約１．５μｍ） ０．５４ｇ／イ Ｕ−１３０，１５ｇ／ｎ？ Ｕ−１４０，１０ｇ／ｎ？ ゼラチン　　　　　　　　　０．７２８／ｎ（各層には
上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を
添加した。

このようにして得られた試料１１ｈ２０１〜２０４を実
施例−１−（３１の■〜■と現像処理以外同様に行ない
、以下に示す現像処理をした。

〔処理工程〕（３８℃）　　処理時間 カラー現像　　　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　　　　２分１０秒定　　　　着
　　　　　　　　４分２０秒水　　　　洗　　　　　　
　　　３分１５秒安　　　　定　　　　　　　　　１分
０５秒処理工程において使用した処理液組成は下記の如
くであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キンエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　１．
　３ｓｇヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　２．４６４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミン） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．
５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１．０ＪｐＨ１
０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二 １失アンモニウム塩　　　　　１００．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　
　　　　　　ＩＯ，０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　１．Ｏ１’ｐＨ６，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７５．０１１７７
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．６Ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０ｆｆｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　２．０４ポリオキ
シエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１．０７＋マゼンタ濃度およ
びイエロー１度の最低？贋度から０．１大なる相対露光
量をもとに第３緑感層と第３青感層のカラーネガ感度を
見積った。その結果実施例−１−１３１と同１１に本発
明の試料２０３および２０４は比較試料２０１および２
０２に対し感度が高く、低照度不規、インキュベーショ
ンによる増感および潜像退行が小さく、圧力かぶりも小
さく本発明の効果が顕著であった。

実施例１〜３で用いた化合物の構造 （、−２ Ｈ Ｃ−３− 〇１１ しＮ 一＋Ｃｌ１ｘ　　Ｃｌｌ　　　、　　　　　　　　　　
Ｃ１ｈ　　Ｃ１ｌ±ｒＩ （１〕し４１１ｑしＵＮｌｌ ０■ Ｎ　＝　Ｎ （Ｃ１ｈ）　ａｓＯｚｅＣ！Ｉｔｓ Ｓ−４ Ｃｚ　ＩＩ　ｓ　　　　　　　　　　　Ｃｚ　ＩＩ　ｓ
（Ｃ１ｌｚ）　４５０２０Ｃ５Ｈ＋　＋（ＣＩｌｌ）ｓ
ＳＯｓ−　　　　　　　　　（Ｕｌｌｉ）、ｂＵ．Ｎａ
Ｊｓ Ｃ　ｔ　Ｉｔ　ｓ ３　　１６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｃ．ｌｌｓＳ−１８ Ｕ−１ Ｕ−１３　　　　　　　　　　　　　Ｕ−１４０ｉｌ　
　１　　　フタル酸ジプチル Ｏｉｌ　　２　　　リン酸トリクレジルＧ　３　ＩＩ　
？　　Ｃ　２　ＩＩ　ｑｐｄＣ Ｈ Ｄ−３ Ｃ１１□−Ｃ＋＋ＳＯ□Ｃ１＋□（：０ＮｌＩＣＩ＋。

ＣＩｌ□＝Ｃｌｌ５ＯｆｆｉＣＨ２ＣＯＮＨＣＩ＋□（
実施例−４） （１）乳剤の調製 実施例−１−（１）に記載の乳剤−Ａの調製方法におい
て、硝酸銀添加前の容器中の臭化カリウムの量、ゼラチ
ン量、温度、添加（１）の添加時間を調節して、表−２
に記載されているような種々の平均粒子直径／粒子厚み
比を有する球相当直径約０．８μである比較用の平板状
ＡｇＢｒｌ（Ａｇ！＝２．０モル％）乳剤−Ｃ−Ｇを調
製した。

また実施例−１−４１１に記載の乳剤−１の調製方法を
基本処方として、上記と同様のパラメータを調節して表
−２に記載の種々の平均粒子直径／粒子厚み比を有する
球相当直径約０．８μである本発明の平板状ＡｇＢｒ　
ｒ　　（Ａｇ　Ｉ＝２．０モル％）乳剤−３〜７を調製
した。

（２）粒子の転位の観察 上記の乳剤について実施例−１−（２１に記載の方法と
同様に粒子の転位を観察した結果、乳剤Ｃ〜Ｇはそれぞ
れ乳剤Ａと同様、明確な転位の見られない粒子が９０％
以上を占めていた。

一方、乳剤−３〜７は、それぞれ乳剤−１と同様な転位
が観察され、転位を１０本以上含む粒子が全体の８０％
以上を占めていた。

（３）　　塗布試料の作製およびその評価（１）で得ら
れた乳剤Ｃ−Ｇ、１〜７の各々を実施例−１−（３１に
記載の方法と同様の手順で表−２に記載された塗布試料
５〜１４を作製した。さらに実施例−１−４３１に記載
の■および■の方法にしたがって耐インキュベーション
性及び圧力性を評価した。

耐インキュベーション性について得られた結果を表−２
に示した。表−２より明らかなように耐インキュベーシ
ョン性についての本発明の効果は、粒子直径／粒子厚み
比が４〜１０の平板状乳剤に対して顕著である。圧力性
に関しては試料１０〜１３は圧力かぶりが殆んど発生し
なかったが試料１４では試料９よりは小さいがある程度
発生していた。

（実施例−５） ｉｌ＋　　乳剤の調製 臭化カリウム６ｇ、不活性ゼラチン、３０ｇを蒸留水３
．７βに溶かした水溶液をよく攪拌しながら、これにダ
ブルジェット法により、１４％の臭化カリウム水溶液と
２０％の硝酸銀水溶液とを一定流量で１分間にわたって
、５５℃、ｐＢｒｌ、０において加えた（この添加（１
）で金銀量の２．４０％を消費した）、ゼラチン水溶液
（１７％、３００ａ）を加え５５℃において攪拌した後
、２０％の硝酸銀水溶液をｐ３ｒが１．４０に達するま
で一定流量で加えた（この添加（ｎ）で金銀量の５．０
％を消費した）。２０％の臭化カリウム溶液および３３
％の硝酸銀水溶液をダブルジェット法により４３分間に
わたって加えた（この添加（Ｉ［Ｉ）で金銀量の４９．
６％を消費した）。この間温度を５５℃、ｐＢｒを１．
５０に保持した。部位指示剤として０．７ミリモル／Ａ
ｇモルのアンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−５′−
フェニル−３，３′−ジ（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシドナトリウム塩を加え吸着さ
せた後、ヨウ化カリウム８．３ｇを含む溶液および３３
％の硝酸銀水溶液をダブルジェット法により２分間にわ
たって加えた（この添加（ＩＶ）で金銀量の２．０％を
消費した）。

次いで、前記化合物が部位指示能を失うまで洗浄し、再
びｐＢｒを１．５０にもどした。さらに添加（■）と同
じ濃度の臭化カリウムおよび硝酸銀水溶液をダブルジェ
ット法により２６．３分間にわたって加えた（この添加
（Ｖ）で金銀量の３１．０％を消費した）。この間温度
を５５℃、ｐＢｒを１．５０に保持した。またこの乳剤
に使用した硝酸銀量は４２５ｇであった。以下実施例−
１−ｆｉ＋に記載の乳剤−Ａと同様の手順で脱塩、後熟
を行ない平均粒子直径／粒子厚み比６．０、法相当直径
０．８μである本発明の平板状ＡｇＢｒ　Ｉ　　（Ａｇ
　Ｉ＝２．０モル％）乳剤−８を調製した。

上記の手順において部位指示剤として、５．５　’。

６．６′−テトラクロル−１，１゛−ジエチル−３，３
′−ジ（３−スルホプロピル）−イミダカルボシアニン
ナトリウム塩を用い、添加（ＩＶ）後のこの指示剤の除
去のための水洗の代りにｐ）（を３．０にする以外は前
記乳剤−７と同様の方法によって、平均粒子直径／粒子
厚み比７．０、球相当径０．９μである本発明の平板状
ＡｇＢｒ１　　（Ａｇｌ＝２．０モル％）乳剤−９を調
製した。

前記乳剤−７の調製手順において、部位指示剤として３
−カルボキシメチル−５−（２−（３−エチル−２（３
Ｈ）−チアゾリニデン）エチリデン）ローダニンを用い
、添加（ＩＶ）後のこの指示剤の除去のための水洗の代
りにＨ２０□を０．７ミリモル／Ａｇモル添加する以外
は同様の方法によって、平均粒子直径／粒子厚み比５．
０球相当径０．８μである本発明の乳剤−１０を調製し
た。

臭化カリウム６ｇ、不活性ゼラチン３０ｇを蒸留水２１
に溶かした水溶液をよく攪拌しながら、これにダブルジ
ェット法により、ヨウ化カリウムａｇを含む１４％の水
溶液と２０％の硝酸銀水溶液とを一定流量で所定の時間
にわたって５５℃、所定のｐＢｒにおいて加えた（この
添加（■′）で金銀量の５．０％を消費した）。ゼラチ
ン水溶液（１７％、３００ａ）を加え５５°Ｃにおいて
撹拌した後、ヨウ化カリウムｂｇを含む、溶液および２
０％の硝酸銀水溶液を所定のｐＢｒに達するまで一定流
量で加えた（この添加（■゛）で金銀量の１０．０％を
消費した）。ヨウ化カリウムｃｇが添加されるように含
有した２０％の臭化カリウム溶液および３３％の硝酸銀
水溶液をダブルジェット法により、添加しコア粒子を作
った（この添加（■゛）で金銀量の３５．０％を消費し
た）。この間温度を５５℃、所定のｐＢｒに保った。ヨ
ウ化カリウムｄｇを含む溶液を１分間にわたり添加した
。

次いでヨウ化カリウムｅｇが添加されるように含有した
２０％の臭化カリウム溶液および３３％の硝酸銀水溶液
をダブルジェット法により添加しシェルを付着させた（
この添加（■゛）で金銀量の５０％を消費した）。この
間、温度を５５°Ｃ１所定のｐＢｒに保った。乳剤に使
用した硝酸銀量は４２５ｇであった。以下実施例−１−
（１）の乳剤−Ａを同様の手順で脱塩、後熟を行なった
。この処方においてヨウ化カリウムのｆｆ１ａ−６を変
化させ、添加時間、ｐＢｒなどを調節して、表−３に示
す平均法相当直径０．７μの平板状ＡｇＢｒｌ（Ａｇ１
＝８モル％）の比較用の乳剤Ｈおよび本発明の乳剤−１
１〜１３を調製した。

実施例−１−（１１に記載の乳剤−１の調製手順におい
て、添加（Ｉ［［）の添加直前で、ＫＳＣＮｌ、５ｇを
含む溶液を添加する以外、同様の方法によって、平均粒
子直径／粒子厚み比５．０、球相当直径０．８μである
本発明の平板状ＡｇＢｒ　Ｉ　　（Ａｇ　１＝２モル％
）乳剤−１４を調製した。

実施例−１−（１１に記載の乳剤−２の調製手順におい
て添加（ＩＩＩ）の添加を開始から終了まで３倍の流速
になるように加速して４０分間にわたって添加した以外
は、同じ方法によって平均粒子直径／粒子厚み比７．５
、球相当直径０．８μである本発明の平板状ＡｇＢｒＩ
　　（Ａｇｌ＝２モル％）乳剤−１５を調製した。

実施例−１−（１１に記載の乳剤−１の調製手順におい
て沃化カリウム８．３ｇを含む溶液の添加を、添加（Ｉ
ＩＩ）の途中、金銀量の９５％を消費した時点で硝酸銀
と臭化カリウムの溶液の添加を中断して行なう以外は同
様の方法によって、平均粒子直径／粒子厚み比６．３、
球相当直径０．８μである本発明の平板状ＡｇＢｒ　Ｉ
　　（Ａｇ　Ｉ＝２．０モル％）乳剤−１６を調製した
。

（２）粒子の転位の観察 上記乳剤について実施例−１−＋２）に記載の方法と同
様に粒子の転位を観察した結果、乳剤−Ｈは乳剤−Ａと
同様、明確な転位が見られない粒子が全体の６０％以上
を占めていた。一方、乳剤−８〜１５はそれぞれ乳剤−
１と同様な転位が観察され、転位を１０本以上含む粒子
が全体の５０％以上を占めていた。乳剤−１６は平板の
辺のごく近傍（中心より９８％の距離より外側）に転位
を有していた。

（３）塗布試料の作製およびその評価 （１１で得られた乳剤−８〜１６、Ｈについて実施例−
１−（３１に記載の方法と同様な手順で塗布試料１５〜
２４を表−４のように作製し、実施例−１−（１）で得
た塗布試料１，２．３とともに実施例−１−＋３１と同
じ手順で塗布試料を評価した。

表−４ その結果、塗布試料−１に比較して本発明の塗布試料１
５〜１７．２２〜２３のそれぞれは、実施例−１−＋３
１における結果と同様な、本発明の効果が認められ、保
存性、露光照度、保存性、圧力性等において優れていた
。

また、塗布試料−１８に比較して、本発明の塗布試料−
１９〜２１のそれぞれにおいても同様であったＯ 塗布試料−２４は、塗布試料−２と塗布試料−３の間の
性能を示したが塗布試料−２に近いものであった。

（実施例−６） 実施例−１−（ｌｌの乳剤−Ａの調製手順において粒子
形成中の温度を４０℃にし、添加（１）を３０″間にわ
たって行うようにし、添加（ＩＩＩ）のハロゲン溶液に
ヨウ化カリウム１６．６　ｇが添加されるようにヨウ化
カリウムを含む２０％の臭化カリウム溶液を用いる以外
同様の方法によって、平均粒子直径／粒子厚み比７．０
、球相当直径０．３μである比較用の平板状ＡｇＢｒ　
Ｉ　　（Ａｇ　Ｉ＝４．０モル％）乳剤−Ｊを調製した
。

さらに、上記乳剤−Ｊの調製手順において、添加（Ｉ［
［）で用いたハロゲン溶液からヨウ化カリウムを除き、
１６．６　ｇのヨウ化カリウムを含む溶液を、添加（［
１）の途中、全銀量の５０％を消費した時点で硝酸銀と
臭化カリウムの溶液の添加を中断して行なう以外は同様
の方法によって平均粒子直径／粒子厚み比６．５球相当
径０．３μである本発明の平板状ＡｇＢｒ　Ｉ　　（Ａ
ｇ　Ｉ＝４．０モル％）乳剤−１７を８周製した。

次に下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上
に、下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作成し、第１赤感層、第１緑感層、第１青感層に同
時に乳剤−Ｊ、１７を含む試料３０１．３０２とした。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　０．２５ｇ／％紫外線吸収
剤Ｕ　　１　　　　０．０４ｇ／ｍ紫外線吸収剤Ｕ−２
０，１ｇ／ｍ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ／ｎ（ 高沸点有機溶媒０−Ｉ　　　　　Ｑ、ｌｅｅ／ｎ（を含
むゼラチン層（乾燥膜ｗ−２μ） 第２層：中間層 化合物　Ｈ−１０，０５ｇ１ｒｄ 高沸点有機溶媒○−２０，０５ｅｃ／＋ｙｌを含むゼラ
チン層（乾燥膜厚１μ） 第３層：第１赤惑乳剤層 増悪色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増 感された沃臭化銀乳剤 （乳剤−Ｊ、１７） ｉ艮１　　　　　　　０．　　５ｇ／ｎ（カプラー　Ｃ
−１０，２ｇＺｒｄ カプラー　Ｃ−２０，０５ｇ／ｎ（ 高沸点有機溶媒０−２　　　０．　１２ｃｃ／ｍを含む
ゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第４層：第２赤感乳剤層 増悪色素Ｓ−１およびＳ−２で分光増 感された沃臭化銀乳剤、（ヨード含量 ３．０モル％、平均粒子サイズ０．６μの単分散立方体
粒子） 銀量　　　０．８ｇ／ｒｒｒ カプラー　Ｃ−１０，５５ｇ／ｆｆｌ カプラー　Ｃ−２０，１４ｇ／ｒ＋１ 高沸点有機溶媒○−２０，３３ｃｃ／ｎ（を含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚２．５μ）第５層：中間層 化合物　Ｈ−１０，１ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒０　２　　　　０．　　Ｉｃｅ／ｎ（を
含むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第６層：第１緑感乳剤層 増悪色素Ｓ−３およびＳ−４を含有す る沃臭化銀乳剤（第１赤感層と同じ 乳剤） ！１量　　　０．７ｇ／イ カプラー　Ｃ−３０，３５ｇ／ｄ 高沸点有機溶媒０　２　　　０．　２６ｃｃ／ｍを含む
ゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第７層：第２緑感乳剤層 増感色素Ｓ−３およびＳ−４を含有す る沃臭化銀乳剤（ヨウド含蓋２．０モ ル％：平均粒子サイズ０．６μの単分 散立方体粒子） 銀量　　　ｏ、７ｇ／ｒｔｒ カプラー　Ｃ−４０，２５ｇ／ｒｒ！ 高沸点有機溶媒０　２　　　０．　０５ｃｃ／ｍを含む
ゼラチン層（乾燥膜厚２．５μ）第８層：中間層 化合物　Ｈ−１０，０５ｇ／ｎ？ 高沸点有機溶媒０　２　　　　０．　　Ｉｃｅ／ｍを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第９層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　　０．１ｇ／ｍ化合物　
Ｈ−１０，０２ｇ／ｎｆ 化合物　Ｈ−２０，０３ｇ／ｒｄ 高沸点有機溶媒０　２　　　０．　０４ｃｃ／ｎ（を含
むゼラチン層（乾燥膜厚ｌμ） 第１０層：第１青怒乳剤ＪｉＪＨ 増悪色素Ｓ−５を含有する沃臭化銀乳 剤（第１赤感層と同じ乳剤） 銀量　　　０．６ｇ７’ｒｒｒ カプラー　Ｃ−５０，５ｇ／ｒｒｆ 高沸点有ｍ溶媒０−２　　　　０．　１ｇ／ｒｒｒを含
むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μ）第１１層：第２青感
乳剤層Ｂ 増悪色素Ｓ−５を含有する沃臭化銀乳 剤（ヨード含量１モルモル％、平均粒 子サイズ０．６μの単分散立方体粒子）銀量　　　１．
１ｇ／ｉ カプラー　Ｃ−５１，２ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒０　２　　　０．　２３ｃｃ／ｒｒｒを
含むゼラチン層（乾燥膜厚３μ） 第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤Ｕ−１０，０２ｇ／ｒｄ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，０３ｇ１ｒｄ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ／ｒｄ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，２９ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒ｏ　−１０，２８ｃｃ／ｒｄを含むゼラ
チン層（乾燥膜厚２μ） 第１３層：第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 １艮量　　　　　　　０．　　１ｇ／ｎ（（ヨード含量
１モル％、平均粒子サイ ズ０．０６μ） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒径１．５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚０，８μ）各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｉ］−３、および界面活性
剤を添加した。

このようにして得られた試料３０１．３０２を実施例−
１−（３１の■〜■と現像処理以外同様に行ない下記現
像処理を行なった。

五匠工橡 工程　　　時間　　温度 第１現像　　６分　　３８°Ｃ 水　　洗　　　２分　　３８℃ 反　　転　　　２分　　　〃 発色現像　　６分　　〃 調　　　整　　　２分　　　〃 漂　　　白　　　６分　　　〃 定　　　着　　　４分　　　〃 水　　　洗　　　４分　　　〃 安　　定　　　１分　　常温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第二里ｌ血 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０〇
−ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モ
ノスルフォ ネー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　３０ｇ炭酸ナトリウム（−水塩）　　　　　　
３０ｇ１−フェニル−４メチル−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　２．５ｇ千オシアン酸カリ
ウム　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％
溶液）　　　　　２−水を加えて　　　　　　　　　　
１ｏｏｏ、ｇ反紅教 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０〇
−ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（二水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　
１５．．４！水を加えて　　　　　　　　　　１０００
．／衾負夷儂衣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
１．ｌｅニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメ チレンホスホン酸・五ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（
１２水塩）　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　
　９０．１２水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３
ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３．６−シチ
アオクタンー１，８ 一ジオール　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　１０００．／星！戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００．
、ｉ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエ
チレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　　　　　　　　　８ｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　０．４．１’氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　３．ｅ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００−１亘血 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
エチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（二水塩）　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム（二水塩）　　　　　１２０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１０００１Ｉｅ足ｉ悩 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
ｅチオ硫酸ナトリウム　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　１０００．／に定直 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　、／ホルマリン（３７重量％）　　　　　５．０−富
士ドライフエル （富士フィルム■製界面活性剤）５．０−水を加えて　
　　　　　　　　　１０００−シアン、マゼンタおよび
イエロー濃度の最低濃度から０．５大なる相対露光量を
もとに第１赤惑層、第１緑惑層および第３青感層のカラ
ー反転怒度を見積った。

その結果、実施例−１−１３１と同様に比較用の乳剤−
Ｊを含む塗布試料−３０！に対し、本発明の乳剤−１７
を含む塗布試料−３０２は、保存性、露光照度依存性、
圧力性において優れていた。圧力性については、試料−
３０１は、低濃度側の加圧された部分のシアン、マゼン
タ、イエロー濃度の低下が大きかったが、試料−３０２
ではその低下が小さかった。

実施例−６で用いた化合物の構造 Ｉ Ｃ−４ Ｈ１ 一←Ｃ）１に−Ｃ±、　　　　　　　　　　Ｃ１，−Ｃ
Ｉ÷て１−（ＣＨｚ）　ｚＳ（ｈ−（ＣＨｚ）　！ＳＯ
！’ＨＮ　（ＣｚＨｓ）　２−Ｉ Ｈ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ−２Ｈ−３ ＣＨｘ−ＣｌＩＳＯｘＣＨｍＣＯＮＨＣＨｔＣＨ８諺Ｃ
Ｈ５ＯｓＣＨｍＣＯＮＨＣＨｉ

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図及び第３図はそれぞれ実施例−１の乳剤
−Ａ、乳剤−１及び乳剤−２に含まれる典型的なハロゲ
ン化銀結晶粒子の電子顕微鏡写真である。 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社ｈ−一一一門 １アｍ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）分散媒体とハロゲン化銀粒子より成るハロゲン化
   銀乳剤中に、厚さが０．５μｍ未満、直径が０．３μｍ
   以上、平均粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロ
   ゲン化銀粒子を含み、該平板状粒子が全ハロゲン化銀粒
   子の投影面積の少なくとも５０％を占め、該平板状粒子
   の５０％（個数）以上が１粒子当り１０本以上の転位を
   含むことを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
2. （２）平板状粒子の内部に粒子表面より沃化銀含有率の
   高い部分を有することを特徴とする特許請求の範囲（１
   ）ハロゲン化銀乳剤。
3. （３）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有する写真感光材料に於て、該ハロゲン化銀乳剤層中
   に厚さが０．５μｍ未満、直径が０．３μｍ以上、平均
   粒子直径／粒子厚み比が２以上の平板状ハロゲン化銀粒
   子を含み、該平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の投影面
   積の少なくとも５０％を占め、該平板状粒子の５０％（
   個数）以上が１粒子当り１０本以上の転位を含むハロゲ
   ン化銀乳剤を含有することを特徴とする写真感光材料。
4. （４）平板状粒子の内部に表面より沃化銀含有率の高い
   部分を有することを特徴とする特許請求の範囲（３）の
   写真感光材料。