JPH06258744A - ハロゲン化銀写真乳剤およびハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度・硬調で、かつ、圧力性と潜像保存性
とに優れたハロゲン化銀乳剤及びハロゲン化銀写真感光
材料を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料である。全ハロ
ゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が、アスペクト
比が２以上の平板粒子からなり、全ハロゲン化銀粒子の
粒子サイズ分布の変動係数が２０％以下である。また、
ＣｕＫα線を線源とした（４２０）Ｘ線回折シグナルの
最高ピーク高さ×０．１３において、回折角度の１．５
未満の範囲に少なくとも２つのピークを有するシグナル
が存在し、かつ、ピーク間隔が回折角度で０．１度以上
である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真乳剤お
よびこれを含有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、
更に詳しくは、高感度・硬調で、かつ、圧力性と潜像保
存性に優れたハロゲン化銀写真乳剤およびこれを含有す
るハロゲン化銀感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平板状ハロゲン化銀粒子に関しては、既
に、例えば、米国特許第４，４３４，２２６号、同第
４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、同
第４，４３３，０４８号、同第４，４１４，３０６号、
同第４，４５９，３５３号、特開昭５９−９９４３３号
にその製法および使用技術が開示されており、色増感性
の向上、感度／粒状性の改良、シャープネスの向上など
の利点が知られている。更に、特開昭６３−１１９２８
号、同６３−１５１６１８号、ＥＰ−５１４４７４２Ａ
号には、平板状粒子のサイズを単分散化し、平板状粒子
の存在比率を高める技術が開示されている。しかしなが
ら、上記平板状ハロゲン化銀粒子には、圧力性、潜像保
存性など、その耐久性において写真感光材料中に導入す
るにあたって解決しなければならない課題が数多くあっ
た。一方、特開平３−１６８７３４号、同３−２１１５
４３号には、投影面積の５０％以上がアスペクト比５未
満の双晶粒子からなり、ＣｕＫα線を線源とした（４２
０）Ｘ線回折シグナルが唯一のピークを有し、最高ピー
ク高さ×０．１３における回折線幅が回折角度で１．５
度未満であるハロゲン化銀写真乳剤により、色再現性、
相反則不軌性を改良する技術が開示されている。また、
特開平３−２４１３３６号には、投影面積の５０％以上
がアスペクト比５未満の双晶粒子からなり、ＣｕＫα線
を線源とした（４２０）Ｘ線回折シグナルの最高ピーク
高さ×０．１３において、回折角度の１．５度以上に亙
ってシグナルが存在するハロゲン化銀写真乳剤により、
感度と粒状性を改良する技術が開示されている。しかし
ながら、これらのハロゲン化銀乳剤は、平板状ハロゲン
化銀粒子のアスペクト比が比較的低く、また、粒子サイ
ズの単分散性および平板状粒子の存在比率が充分高くな
いため、平板状粒子の利点である前記写真性能の改良効
果が充分に得られるものではなく、さらなる感度、階調
の改良が望まれていた。また、圧力性、潜像保存性など
の耐久性の改良も望まれていた。

【０００３】

【発明の目的】従って本発明の目的は、高感度・硬調
で、かつ、圧力性と潜像保存性に優れたハロゲン化銀写
真乳剤およびハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

【０００４】

【目的を達成するための手段】本発明者らが鋭意研究を
行った結果、本発明の目的は以下の手段によって達成さ
れた。 （１）全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％以上がア
スペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子からなり、
全ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数が２０
％以下であり、ＣｕＫα線を線源とした（４２０）Ｘ線
回折シグナルの最高ピーク高さ×０．１３において、回
折角度の１．５度未満の範囲に少なくとも２つのピーク
を有するシグナルが存在し、かつ、ピーク間隔が回折角
度で０．１度以上であることを特徴とするハロゲン化銀
写真乳剤。 （２）全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％以上がア
スペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子からなる
（１）記載のハロゲン化銀写真乳剤。 （３）全ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数
が１０％以下の（１）記載のハロゲン化銀写真乳剤。 （４）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも１層中に、（１）記載のハロゲ
ン化銀写真乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化
銀写真感光材料。 （５）下記化３で示される一般式（Ｉ）、又は化４に示
される一般式（II）で表わされるポリマーをハロゲン化
銀乳剤層中に含有する（２）記載のハロゲン化銀写真感
光材料。一般式（Ｉ）

【０００５】

【化３】 一般式（II）

【０００６】

【化４】 （上記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、水素原子、炭素数１〜
１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基を表
し、ｎは１から１０の整数を表す。ここで、ｎ＝１のと
き、Ｒ¹ が水素原子となることはない。上記一般式（I
I）中、Ｒ² は、水素原子、又は親水性基で置換された
炭素数４以下の低級アルキル基を表す。ｘ、ｙは各単位
の繰返し数（平均重合度）を表し、ｘは２ないし１００
０、ｙは１ないし１０００である。）本発明における平
板状ハロゲン化銀粒子（以下、「平板粒子」という）と
は、２つの対向する平行な主平面を有し該主平面の円相
当直径（該主平面と同じ投影面積を有する円の直径）が
主平面の距離（すなわち粒子の厚み）より２倍以上大き
なハロゲン化銀粒子をいう。本発明のアスペクト比と
は、後記の方法によって求められた粒子個々の円相当直
径を粒子の厚みで割った値として定義される。本発明の
平板粒子を有する乳剤の平均アスペクト比は２以上であ
るが、４以上であることが好ましく、特に５以上である
ことが好ましい。ここに、平均アスペクト比とは、全平
板粒子の粒子直径／粒子厚み比を平均することにより得
られるが簡便な方法としては、全平板粒子の平均直径
と、全平板粒子の平均厚みとの比として求めることも出
来る。本発明の乳剤において、全ハロゲン化銀粒子の投
影面積の７０％以上がアスペクト比２以上の平板粒子か
らなることを特徴とするが、好ましくは８０％以上、特
に９０％以上がアスペクト比２以上の平板粒子からなる
ことが好ましい。本発明の平板粒子の直径（円相当）は
０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．３〜４．０μｍ、
さらに好ましくは０．３〜３．０μｍである。粒子厚み
は０．５μｍ以下、好ましくは０．０５〜０．５μｍ、
さらに好ましくは０．０８〜０．３μｍである。本発明
に於ける粒子直径、粒子厚みの測定は米国特許第４，４
３４，２２６号に記載の方法の如く粒子の電子顕微鏡写
真より求めることができる。本発明の平板粒子は、全投
影面積の少なくとも７０％が、平均円相当直径の値を平
均厚みの２乗の値で割った値（特開平３−１３５３３５
号にＥＣＤ／ｔ² として定義された値）が５以上であ
り、好ましくは１０以上、さらに好ましくは２５以上で
ある。

【０００７】本発明の平板粒子は、粒子サイズ分布の変
動係数が２０％以下の単分散であることを特徴とする
が、ここでいう変動係数とは、“該平板粒子の投影面積
の円相当直径と厚みから求められる粒子サイズのバラツ
キ（標準偏差）を、平均粒子サイズで割った値に１００
を乗じた値”で表わされる。ここで粒子サイズ（Ｒμ
ｍ）とは投影面積の円相当直径（ｒμｍ）と厚み（ｄμ
ｍ）とから以下の式によって求められるものである。

【０００８】Ｒ＝（（３／２）ｒ² ｄ）^1/3 ハロゲン化銀粒子の粒子形態が揃い、かつ粒子サイズの
バラツキが小さい粒子群からなるハロゲン化銀乳剤の粒
子サイズ分布はほとんど正規分布を示し、標準偏差を容
易に求めることができる。本発明の平板粒子の粒子サイ
ズ分布は、変動係数で２０％以下、好ましくは１０％以
下、より好ましくは８％以下である。粒子のハロゲン組
成に関する構造については、Ｘ線回折、ＥＰＭＡ（ＸＭ
Ａという名称もある）法（電子線でハロゲン化銀粒子を
走査して、ハロゲン化銀組成を検出する方法）、ＥＳＣ
Ａ（ＸＰＳという名称もある）法（Ｘ線を照射し粒子表
面から出て来る光電子を分光する方法）などを組み合せ
ることにより確認することができる。

【０００９】本発明の平板粒子は、ＣｕＫα線を線源と
した（４２０）Ｘ線回折シグナルの最高ピーク高さ×
０．１３において、回折角度の１．５度未満の範囲に少
なくとも２つのピークを有するシグナルが存在し、か
つ、ピーク間隔が回折角度で０．１度以上であることを
特徴とするものである。Ｘ線回折の測定方法に関して
は、基礎分析化学講座２４「Ｘ線分析」（共立出版）な
どを参考に行うことができる。ＣｕＫα線を線源とした
（４２０）Ｘ線回折シグナルは、２θ：７１〜７４度に
観測される。シグナルが存在するとは、最高ピーク高さ
×０．１３において、その高さ以上のシグナル強度であ
ることをいう。なお、ピークの数を数える際に、測定ノ
イズおよび最高ピーク高さの４％に満たないシグナルは
ピークとして数えないものとする。また、少なくとも２
つのピークが存在するとは、隣合うピークとピークの間
に明確な谷部が存在する場合であり、ピークショルダー
シグナルはピークとして数えないものとする。本発明の
平板粒子は、少なくとも２つのピークを有するシグナル
が、前記Ｘ線回折シグナルの最高のピーク高さ×０．１
３において、回折角度の１．５度未満の範囲に存在する
ことを特徴とするが、１．４度未満の範囲に存在するこ
とが好ましい。ピークの数は、２つあるいは３つである
ことが好ましく、特に２つであることが好ましい。ま
た、ピーク間隔は、回析角度で０．１度以上であること
を特徴とするが、０．１度以上１．３度未満であること
が好ましく、０．１度以上０．２７度未満であることが
特に好ましい。本発明の平板粒子は、特開昭５３−２２
０２３８号、特開平１−２０１６４９号、同４−１９０
２２６号に記載された平板粒子と同様に粒子に転位を導
入することが好ましい。転位線の数については１０本以
上の転位線を含む粒子が全ハロゲン化銀粒子の７０％
（個数）以上存在することが好ましい。さらに好ましく
は１０本以上の転位線を含む粒子が８０％（個数）以
上、特に好ましくは１０本以上の転位線を含む粒子が９
０％（個数）以上存在するものが良い。

【００１０】本発明の平板粒子は、個々の粒子の沃化銀
含有率分布の相対標準偏差が３０％以下で、より好まし
くは同相対標準偏差が２０％以下であることである。個
々の乳剤粒子の沃化銀含有率は例えばＸ線マイクロ・ア
ナライザーを用いて、一個一個の粒子の組成を分析する
ことにより測定できる。ここでいう「個々の粒子の沃化
銀含有率の相対標準偏差」とは、例えばＸ線マイクロ・
アナライザーにより少くとも１００個の乳剤粒子の沃化
銀含有率を測定した際の沃化銀含有率の標準偏差を平均
沃化銀含有率で除した値に１００を乗じて得られる値で
ある。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率測定の具体的方法
は例えば欧州特許第１４７，８６８Ａ号に記載されてい
る。本発明において、沃化銀含有率を測定し、その分布
の相対標準偏差を求める粒子は、乳剤の全粒子から投影
面積の大きい順に並べ、投影面積を加算していったとき
に、この和が全投影面積の５０％になるまでの大サイズ
平板状ハロゲン化銀粒子とする。ここで、実際に相対標
準偏差を求めるに当っては、まず無作為抽出された５０
０個以上の粒子に対して各々の粒子が対照とすべき大サ
イズ平板状ハロゲン化銀粒子であるかどうかを検定し、
さらに、対照となる粒子から無作為抽出された５０個以
上の粒子に対して沃化銀含有率の測定を行う必要があ
る。従って、沃化銀含有率が極度に異なった微粒子が存
在している場合、これは相対標準偏差を求める際にこの
沃化銀含有率を無視する。個々の粒子の沃化銀含有率分
布の相対標準偏差が大きいと、個々の粒子の化学増感の
適点（個々の粒子に適した化学増感の条件）が異なり、
すべての乳剤粒子の性能を引き出すことが不可能にな
る。個々の粒子の沃化銀含有率Ｙｉ（モル％）と各粒子
の粒子サイズＸｉ（ミクロン）の間には、相関がある場
合とない場合があるが、どちらも用いることができる。

【００１１】次に本発明の平板粒子の製法について述べ
る。平板粒子の製法としては、当業界で知られた方法を
適宜組合せることにより成りうる。本発明のハロゲン化
銀乳剤は （１）核形成→熟成 （２）核形成→熟成→成長 のいずれかの方法で製造することができる。従ってその
基本過程である核形成、熟成、成長の各過程について説
明する。

【００１２】１．核形成 核形成はゼラチンを分散媒とし、ｐＢｒ １．０〜２．
５の条件下で核形成する。ｐＢｒは、核形成、熟成、成
長のいずれの段階においても銀電位によって制御でき
る。ゼラチンは低分子量ゼラチンが好ましく、その分子
量は６万以下、好ましくは、１０００〜４万である。平
均分子量が６万以上では、全ハロゲン化銀粒子中の平板
粒子の割合が少なくなってしまう傾向がある。低分子量
ゼラチンは、分散媒の５０重量％以上であることが好ま
しく、７０重量％以上であることがより好ましい。分散
媒の濃度は０．０５〜１０重量％を用いることができ
る。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処理ゼラチ
ンが用いられるが、その他酸処理ゼラチン、フタル化ゼ
ラチンの如き修飾ゼラチンも用いることができる。

【００１３】その他、核形成時に添加するＡｇＮＯ₃ 水
溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の一方、もしくは両方
の水溶液がゼラチンを含むことがより好ましい。ここで
用いるゼラチンとしては前述の低分子量ゼラチンを用い
ることが好ましい。その場合も、低分子量ゼラチンは、
分散媒の５０重量％以上であることが好ましく、７０重
量％以上であることがより好ましい。この場合の分散媒
の濃度は０．０５〜５重量％、好ましくは０．３〜２．
０重量％である。この効果については、ＡｇＮＯ₃ 水溶
液とハロゲン化物塩水溶液の添加口近辺でゼラチン濃度
が不均一とならないようにし、多重双晶粒子の生成を防
いでいることが考えられる。

【００１４】核形成時に双晶面が形成される頻度は、種
々の過飽和因子（例えば、核形成時の温度、ゼラチン濃
度、ゼラチンの種類、ゼラチンの分子量、銀塩水溶液と
ハロゲン化アルカリ水溶液の添加速度、Ｂｒ^- 濃度、撹
拌回転数、添加するハロゲン化アルカリ水溶液中のＩ^-
含量、ハロゲン化銀溶剤量、ｐＨ、塩濃度（例えば、Ｋ
ＮＯ₃ 、ＮａＮＯ₃ の濃度）および乳剤安定剤、かぶり
防止剤、増感色素濃度）に依存し、その依存性は本発明
者らによる特開昭６３−０９２９４２号の図に示されて
いる。通常、低温（２５〜３０℃）で核形成し、次いで
熟成せずにそのまま低温で高過飽和成長させる方式にお
いて、核形成時にこれらの過飽和因子を増していくと、
生成される主な粒子は、ａ）八面体レギュラー粒子→
ｂ）単一双晶面を有する粒子→ｃ）平行な２枚の双晶面
を有する粒子（目的物）→ｄ）非平行双晶面を有する粒
子およびｅ）３枚以上の双晶面を有する粒子のように変
化する。従って本発明ではｄ）やｅ）の粒子の生成比率
が高くならない範囲でｃ）の生成確率ができるだけ高く
なる条件で核形成することが好ましい。具体的には、前
記特開昭６３−０９２９４２号公報の図の依存性を見な
がら、本発明の粒子形成法で最終的に得られるハロゲン
化銀乳剤においてｃ）の存在比率が本特許請求範囲内に
なるようにこれらの種々の過飽和因子を調節するのであ
る。より具体的には、最終的に生成したハロゲン化銀粒
子のレプリカ像を透過型電子顕微鏡により観察しなが
ら、核形成時の前記飽和因子の条件を調節すればよい。
なお、中心部の沃化銀含有率が７モル％以上である平板
粒子の核形成については、特開昭６３−０９２９４２号
の記載を参考にすることができる。これらの種々の因子
を調節して、最終的に得られる平板粒子を観察すると、
前記条件を用いて核形成して得られた平板粒子は通常の
平均分子量１０万の写真用ゼラチンを分散媒として用い
た場合に比べて特に非平板粒子の混入比率が低いことが
わかった。また、形状として特開昭６３−１５１６１８
号記載の六角平板粒子比率が高い。フランス特許第２，
５３４，０３６号の実施例の粒子は、三角形状平板粒子
（平行な双晶面を３枚もつ粒子）比率が高いが、これは
高い過飽和条件で核形成が行なわれた為であると考えら
れる。

【００１５】その他、本発明における核形成時の好まし
い条件は次の通りである。温度は５〜６０℃を用いるこ
とができるが、平均粒径が０．５μｍ以下の微粒子平板
粒子を作る場合は５〜４８℃が好ましい。予め投入して
おく溶液中のＩ^-含量は０．０３モル／リットル以下が
好ましい。ＡｇＮＯ₃ の添加速度は１リットルの反応水
溶液あたり０．５ｇ／分〜３０ｇ／分が好ましい。添加
するハロゲン化アルカリ溶液の組成としては、Ｂｒ^- に
対するＩ^- 含量は生成するＡｇＢｒＩの固溶限界以下が
好ましく、２０モル％以下がより好ましい。本発明では
米国特許第５，１４７，７７１号、同第５，１４７，７
７２号、同第５，１４７，７７３号および欧州特許第５
１３７２３Ａ号に記載のポリアルキレンオキサイド・ブ
ロック・コポリマーが単分散性を高めるために好ましく
用いられる。これらのポリマーの使用量は、核形成時に
添加するＡｇＮＯ₃ 水溶液中のＡｇ量に対して、０．１
〜５０重量％であることが好ましく、０．２〜２０重量
％であることがより好ましい。これらのポリマーで特に
有用な化合物は、前記化３に示した一般式（Ｉ）で表さ
れる疎水性のポリアルキレンオキシドと、前記化４に示
した一般式（II）で表される親水性のポリアルキレンオ
キシドとのブロック重合体成分を分子内に有するポリマ
ーである。上記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ は水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基（例えば、メチル、クロロメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル）、炭素数６〜１０のアリール
基（例えば、フェニル、ナフチル）を表し、ｎは１から
１０の整数を表す。ここでｎ＝１のとき、Ｒ¹ が水素原
子となることはない。上記一般式（II）中、Ｒ² は水素
原子、または親水性基（例えば、ヒドロキシ、カルボキ
シル）で置換された炭素数４以下の低級アルキル基（例
えばヒドロキシメチル、カルボキシメチル）を表す。
ｘ、ｙは各単位の繰返し数（数平均重合度）を表す。
ｘ、ｙについては、ポリマーの構造により、その好まし
い範囲が異なるが、ｘは２ないし１０００、好ましくは
３ないし５００であり、ｙは、１ないし１０００、好ま
しくは２ないし４００である。ブロックポリマーにおけ
る一般式（Ｉ）と一般式（II）の成分の割合は、各ユニ
ットの親・疎水性や調製される乳剤の種類によっても種
々変わり得るが、大ざっぱに言うと重量比で４：９６か
ら９６：４の範囲内である。一般式（Ｉ）の疎水性ポリ
アルキレンオキシドのうち特に好ましいのは、ポリプロ
ピレンオキシド（Ｒ¹ ＝メチル、ｎ＝１）であり、一般
式（II）の親水性ポリアルキレンオキシドのうち好まし
いのはポリエチレンオキシド（Ｒ² ＝水素原子）、ポリ
グリセロール（Ｒ² ＝ＣＨ₂ ＯＨ）、特に好ましいのは
ポリエチレンオキシドである。

【００１６】以下に、上記のブロック共重合体成分を分
子内に有するポリマーに関し、代表的な成分であるポリ
プロピレンオキシド−ポリエチレンオキシドをブロック
共重合体成分とした化合物についてさらに詳細に説明す
る。本発明で用いられるポリマーの代表例は、下記化５
〜化１２に示す一般式（III)〜（Ｘ）で表すことができ
る。一般式（III)

【００１７】

【化５】 一般式（IV）

【００１８】

【化６】 一般式（Ｖ）

【００１９】

【化７】 一般式（VI）

【００２０】

【化８】 一般式（VII)

【００２１】

【化９】 一般式（VIII）

【００２２】

【化１０】 一般式（IX）

【００２３】

【化１１】 一般式（Ｘ）

【００２４】

【化１２】 上記一般式（III)〜（Ｘ）のうち、ｘ、ｘ′、ｘ″、
ｘ"'、ｙ、ｙ′、ｙ″、ｙ"'は、各単位の繰返し数を表
し、その好ましい範囲は一般式（Ｉ）、（II）のｘ、ｙ
と同じである。Ｒ³ は一価の基を表し、具体的には水素
原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基を
表し、好ましくは置換もしくは無置換の低級アルキル基
（炭素数６以下）を表す。Ｒ³ の具体例としては、例え
ば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ
−ブチル、クロロメチル、メトキシカルボニルメチル、
Ｎ−メチル、Ｎ−エチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルを挙げることができる。Ｌは、三価もし
くは四価の連結基を表す。下記化１３〜化１４にＬの具
体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】 下記表１及び表２に本発明で用いられる、ブロック重合
体成分を分子内に有するポリマーの具体例を示すが、本
発明はこれらに限定されない。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】 本発明で用いられる上記のポリマーに関する具体的な
例、一般的な記載、また、この種のポリマーを用いたハ
ロゲン化銀乳剤調製の具体例の記載に関しては、例えば
欧州特許公開第５１３，７２２号、同第５１３，７２３
号、同第５１３，７２４号、同第５１３，７２５号、同
第５１３，７４２号、同第５１３，７４３号、同第５１
８，０６６号を挙げることができる。反応溶液中の無関
係塩（ハロゲン化銀生成に直接関与しない塩）濃度は０
〜１ｍｏｌ／リットルが好ましい。反応溶液のｐＨは２
〜１０を用いることができるが、還元増感銀核を導入す
る場合は、８．０〜１０が好ましい。反応溶液中のハロ
ゲン化銀溶剤の濃度としては、３×１０^-1ｍｏｌ／リッ
トル以下が好ましい。ハロゲン化銀溶剤の種類は後述の
ものを用いることができる。

【００２９】２．熟成 上記１．に述べた核形成では微小な平板粒子核が形成さ
れるが、同時に多数のそれ以外の微粒子（特に八面体お
よび一重双晶粒子）が形成される。次に述べる成長過程
に入る前に平板粒子核以外の粒子を消滅せしめ、平板粒
子となるべき形状でかつ単分散性の良い核を得る必要が
ある。これを可能にする為に核形成に続いてオストワル
ド熟成を行う。この熟成法としては、特開昭６３−１５
１６１８号の記載事項を用いることができるが、それ以
外に次の方法が特に有効である。核形成後、その乳剤の
１部を種晶としてとりだし、ゼラチン水溶液を添加する
か、もしくは単に核形成後、ゼラチン水溶液を添加し、
ｐＢｒ、ゼラチン濃度を調節する。この場合の好ましい
ｐＢｒは低ｐＢｒ（１．４〜２．０）であり、ゼラチン
濃度は１〜１０重量％である。この場合に用いられるゼ
ラチンは、通常、写真業界でよく用いられている平均分
子量８万〜３０万、通常は１０万のゼラチンが好まし
い。次に温度を上昇させ、第１熟成すると、平板粒子が
成長し、非平板粒子が消失する。次にＡｇＮＯ₃ 水溶液
を加えて溶液のｐＢｒをより高ｐＢｒ（１．７〜２．
６）に調節した後、ハロゲン化銀溶剤を加え、第２熟成
する。この場合のハロゲン化銀溶剤の濃度としては、１
×１０^-4〜２×１０^-1ｍｏｌ／リットルが好ましい。こ
のように熟成して、ほぼ１００％平板粒子のみとする。
この過程においても前記ポリアルキレンオキサイド・ブ
ロック・コポリマーを好ましく用いることができる。基
本的にはこの低ｐＢｒの第１熟成では、トラフをもつ双
晶粒子と、トラフを有しない粒子間のオストワルド熟成
が起こり、次の高ｐＢｒでＡｇＸ溶剤を用いる第２熟成
では平板粒子の主平面と非平板粒子の球状表面間でオス
トワルド熟成が起こり、平板粒子のみがほぼ１００％に
なる。

【００３０】また、この第２熟成は、第１熟成で消失で
きなかった非平板粒子を消失させる効果と、平板粒子の
種晶の厚さを揃える効果を有する。低ｐＡｇでハロゲン
化銀溶剤を用いて熟成すると、平板粒子の厚さ方向への
成長が生じ、粒子は厚くなる。この厚さが不揃いである
と、次の結晶成長時に、横方向への成長速度が不揃いに
なる。この現象は特に低ｐＢｒ（１．４〜２．０）領域
の結晶成長時に著しく、その場合に特に好ましくない。
この熟成は低い温度では進行が遅い為、実用的観点から
は４０℃〜８０℃、好ましくは５０℃〜８０℃で行う。
ゼラチン濃度は０．０５〜１０重量％が好ましく、１．
０〜５．０重量％がより好ましい。この熟成過程が終っ
た段階の乳剤は、該ハロゲン化銀粒子の全投影面積の９
５％以上が平行な双晶面を２枚有する平板粒子であり、
通常、該平板粒子は六角形の角部が少し丸味を帯びた六
角平板粒子もしくは円形平板粒子となっている。この熟
成過程が終った段階で、この乳剤を通常の水洗法で水洗
し、本発明の平板粒子として用いてもよい。この熟成が
終った後、通常は更に結晶を所望のサイズに成長させる
為に次に結晶成長過程に入る。熟成が終った後、次の成
長過程でハロゲン化銀溶剤が不要の場合は、次のように
してハロゲン化銀溶剤を除去する。 （１）乳剤を水洗する。乳剤の水洗法として、従来から
用いられている、例えば（ｉ）ヌーデル水洗法、（ii）
沈降剤を加えて沈降させる水洗法、（iii)フタル化ゼラ
チンの如き変性ゼラチンを用いる沈降水洗法、（iv）限
界濾過法、（詳細はＧ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，“Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ，”Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ．１９
６６および後述の文献参照）を用いることができる。 （２）ＮＨ₃ の如きアルカリ性ハロゲン化銀溶剤の場合
は、ＨＮＯ₃ の如きＡｇ⁺ との溶解度積の大きな酸を加
えて中和して無効化する。 （３）チオエーテル系ＡｇＸ溶剤の場合は、特開昭６０
−１３６７３６号に記載の如く、例えばＨ₂ Ｏ₂ の酸化
剤を添加して無効化する。

【００３１】３．成長 熟成過程に続く結晶成長期のｐＢｒは１．４〜３．０に
保つことが好ましい。また、結晶成長期に於けるＡ
ｇ⁺ 、及びハロゲンイオンの添加速度を結晶臨界成長速
度の２０〜１００％とすることが好ましく、３０〜１０
０％の結晶成長速度になる添加速度にすることがより好
ましい。即ち、結晶成長期の成長雰囲気としては、高ｐ
Ｂｒの方が、また、過飽和度は高くなる程平板粒子は成
長とともにより単分散化する。しかし高ｐＢｒ側（ｐＢ
ｒ２．０〜３．０もしくは後述の１４面体晶もしくは立
方晶生成領域）では厚さ方向の成長を伴なう為、低アス
ペクト比の単分散平板粒子が得られる。低ｐＢｒ側（ｐ
Ｂｒ１．４〜２．０もしくは、例えば後述の八面体晶の
｛１１１｝面結晶の生成領域）で、かつ、高過飽和成長
させると高アスペクト比の平板粒子が得られる。この場
合、結晶成長とともに銀イオンおよびハロゲンイオンの
添加速度を増加させていくが、その増加させていく方法
としては、特公昭４８−３６８９０号、同５２−１６３
６４号に記載のように、一定濃度の銀塩水溶液およびハ
ロゲン塩水溶液の添加速度（流速）を上昇させてもよ
く、また銀塩水溶液およびハロゲン塩水溶液の濃度を増
加させてもよい。また、あらかじめ０．１０μｍ以下の
サイズの超微粒子乳剤を調製しておいて、この超微粒子
乳剤の添加速度を上昇させてもよい。また、これらの組
み合せでもよい。銀イオンおよびハロゲンイオンの添加
速度は断続的に増加させてもよく、また連続的に増加さ
せてもよい。その詳細および撹拌方法等については特開
昭５５−１４２３２９号、特願昭６１−２９９１５５
号、米国特許第３，６５０，７５７号、英国特許第１，
３３５，９２５号の記載を参考にすることができる。一
般に、成長雰囲気を低ｐＢｒ側にする程、また過飽和度
を低くする程、得られる粒子の粒子サイズ分布は広くな
る。さらに、前記ポリアルキレンオキサイド・ブロック
・コポリマーを用いると、単分散化に好ましい。

【００３２】平板粒子の単分散性とアスペクト比に関し
ては上記の通りである。基本的には、本発明の平板粒子
は上記の核形成、熟成および成長過程を経ることによっ
て作ることができるが、必要に応じて、次のような熟成
を行うこともできる。成長期にその核の上に積層させる
ハロゲン化銀のハロゲン組成に特に制限はない。多くの
場合、ＡｇＢｒ．ＡｇＢｒＣｌＩ（沃化銀含有率は０〜
固溶限界、Ｃｌ含量は０〜５０モル％）である。粒子内
沃度分布を漸増または漸減型にする場合は、結晶成長と
ともに加えるハロゲン化物中の沃化物の組成比を漸増ま
たは漸減すればよく、急峻型にする場合は、結晶成長と
ともに加えるハロゲン化物中の沃化物の組成比を急増ま
たは急減すればよい。また、この結晶成長期における沃
度イオンの供給方法として、予め調製した微粒子ＡｇＩ
（粒径０．１μｍ以下、好ましくは０．０６μｍ以下）
乳剤を添加する方法を用いてもよいし、ハロゲン化アル
カリ水溶液で供給する方法と併用してもよい。この場
合、微粒子ＡｇＩが溶けてＩ^- が供給される為に、均一
にＩ^- が供給され、特に好ましい。本発明においては該
ハロゲン化銀粒子内に還元増感核を含むことが好ましい
が、その観点からは、成長期の溶液のｐＨは８．０〜
９．５が好ましい。結晶成長期に成長を促進する為に後
述のハロゲン化銀溶剤を用いることができる。その場合
のハロゲン化銀溶剤の濃度としては、３．０×１０^-1ｍ
ｏｌ／リットル以下が好ましい。以上のような方法によ
って全投影面積の少なくとも７０％をアスペクト比２以
上の平板粒子が占め、この７０％を占める粒子の粒子サ
イズ分布の変動係数が２０％以下である平板粒子が得ら
れる。

【００３３】前記のとおり熟成を促進するのにハロゲン
化銀溶剤が有用である。例えば熟成を促進するのに過剰
量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめることが知
られている。それ故、ハロゲン化物塩溶液を反応器中に
導入するだけで熟成を促進し得ることは明らかである。
他の熟成剤を用いることもできるし、これらの熟成剤は
銀およびハロゲン化物塩を添加する前に反応器中に分散
媒中に全量を配合しておくことができるし、また１もし
くは２以上のハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加え
ると共に反応器中に導入することもできる。別の変形態
様として、熟成剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階
で独立して導入することもできる。ハロゲンイオン以外
の熟成剤としては、アンモニアあるいは、アミン化合
物、チオシアネート塩、例えばアルカリ金属チオシアネ
ート塩、特にナトリウム及びカリウムチオシアネート
塩、並びにアンモニウムチオシアネート塩を用いること
ができる。チオシアネート熟成剤を用いることは米国特
許第２，２２２，２６４号、同第２，４４８，５３４号
および同第３，３２０，０６９号に教示が見られる。ま
た米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７４，
６２８号、および同第３，７３７，３１３号に記載され
るような常用されるチオエーテル熟成剤を用いることも
できる。あるいは特開昭５３−８２４０８号、同５３−
１４４３１９号に開示されているようなチオン化合物を
用いることもできる。種々の化合物をハロゲン化銀沈殿
生成過程で存在せしめることによってハロゲン化銀粒子
の性質をコントロールできる。そのような化合物は反応
器中に最初に存在せしめてもよいし、また常法に従って
１もしくは２以上の塩を加えると共に添加することもで
きる。米国特許同第２，４４８，０６０号、同第２，６
２８，１６７号、同第３，７３７，３１３号、同第３，
７７２，０３１号、並びにリサーチ・ディスクロージャ
ー、１３４巻、１９７５年６月、１３４５２に記載され
るように銅、イリジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、
亜鉛、（硫黄、セレン及びテルルなどのカルコゲン化合
物）、金および第VII 属貴金属の化合物のような化合物
をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめることによっ
てハロゲン化銀の特性をコントロールできる。特公昭５
８−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャ
ーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエンス、２５
巻、１９７７、１９−２７頁に記載されるようにハロゲ
ン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部を還元増
感することができる。

【００３４】本発明に用いられる平板粒子においては、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い。これらの乳剤粒子は、例えば、米国特許第４，０９
４，６８４号、同第４，１４２，９００号、同第４，４
５９，３５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米
国特許第４，３４９，６２２号、同第４，３９５，４７
８号、同第４，４３３，５０１号、同第４，４６３，０
８７号、同第３，６５６，９６２号、同第３，８５２，
０６７号、特開昭５９−１６２５４０号に開示されてい
る。本発明の平板粒子は通常化学的に増感されている。
化学的増感は、ジェームズ（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ）著、
ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセス、
第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ．Ｈ．Ｊａ
ｍｅｓ Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４ｔｈ ｅｄ，
Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，１９７７）６７−７６頁に記載さ
れるように活性ゼラチンを用いて行うことができるし、
またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４
年４月、１２００８；リサーチ・ディスクロージャー、
３４巻、１９７５年６月、１３４５２、米国特許第２，
６４２，３６１号、同第３，２９７，４４６号、同第
３，７７２，０３１号、同第３，８５７，７１１号、同
第３，９０１，７１４号、同第４，２６６，０１８号、
および同第３，９０４，４１５号、並びに英国特許第
１，３１５，７５５号に記載されるようにｐＡｇ５〜１
０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において硫黄、
セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムま
たはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うことがで
きる。化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート
化合物の存在下に、また米国特許第３，８５７，７１１
号、同第４，２６６，０１８号および同第４，０５４，
４５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、
チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化
合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学増感
することもできる。用いられる化学増感助剤には、アザ
インデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、
化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するも
のとして知られた化合物が用いられる。化学増感助剤改
質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、同第
３，４１１，９１４号、同第３，５５４，７５７号、特
開昭５８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真
乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。化学
増感に加えて、または代替して、米国特許第３，８９
１，４４６号および同第３，９８４，２４９号に記載さ
れるように、例えば水素を用いて還元増感することがで
きるし、米国特許第２，５１８，６９８号、同第２，７
４３，１８２号および同第２，７４３，１８３号に記載
されるように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミ
ンおよびこのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ
（例えば５未満）および／または高ｐＨ（例えば８より
大）処理によって還元増感することができる。また米国
特許第３，９１７，４８５号および同３，９６６，４７
６号に記載されている化学増感法で色増感性を向上する
こともできる。また特開昭６１−３１３４号や同６１−
３１３６号に記載される酸化剤を用いた増感法も適用す
ることができる。

【００３５】本発明の平板粒子からなる乳剤は、同一ハ
ロゲン化銀乳剤層に通常の化学増感されたハロゲン化銀
粒子（以下非平板粒子と称する）からなる乳剤と併用す
ることができ、特にカラー写真感光材料の場合には、平
板粒子乳剤と非平板粒子乳剤をそれぞれ異なる乳剤層お
よび／あるいは同一乳剤層に使用することが可能であ
る。平板単分散乳剤以外の感光性乳剤は平均アスペクト
比２以上の平板多分散乳剤、非平板双晶多分散または単
分散乳剤、レギュラー単分散乳剤からなることができ
る。レギュラー単分散乳剤は立方体、８面体、１２面
体、１４面体、およびこれらの晶癖の混ざった面からな
るのが通常であり、角に丸みがあってもなくても良い。
また面が必ずしも平面でなく凹凸または突起があっても
よい。また面、稜、頂点にエピタキシャルに異なるハロ
ゲン組成を有する結晶部や、ロダン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されてもよい。本発明に
用いられる全ての乳剤は粒子内部に異なる組成を有する
構造を有することが好ましい。組成の違いはＡｇＩの含
量差によることが好ましく、ＡｇＩの極大値が粒子内部
にあることが好ましい。該極大値は１つであっても２つ
以上であってもよい。該高ＡｇＩ相のＡｇＩ含量はその
粒子の含まれる乳剤中の平均ＡｇＩ含量の２倍以上〜Ａ
ｇＩ１００％である。さらに各乳剤の粒子内部に１０本
以上の転位線を有することが好ましい。この転位線は粒
子内に均一に存在しても構造を形成する一部または複数
の相に局在してもよく、最表相またはその一部に集中的
に存在してもよい。

【００３６】感光性乳剤の潜像形成サイトは、主として
表面であっても内部であってもよく、さらに表面と内部
双方にあってもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要
である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０
号に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよ
い。このコア／シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は特
開昭５９−１３３５４２号に記載されている。この乳剤
のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが３〜４０
ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。各感光
性乳剤層は１つまたは複数の乳剤によって形成される。
平板乳剤を複数混合する場合は、より高感乳剤の平均ア
スペクト比が、より低感乳剤の平均アスペクト比より大
きいことが好ましい。また、より高感乳剤の沃化銀含量
がより低感乳剤のそれより低いことが好ましい。平板乳
剤と、非平板双晶乳剤あるいはレギュラー乳剤との混合
も好ましく用いられる。複数のレギュラー乳剤を、特に
平均粒径０．４μｍ以下の場合、複数混合使用すること
も好ましい。上記の乳剤構成より成る感材はカラー反転
写真感光材料においてその効果を顕著に発現させること
ができる。本発明の感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層お
よび非感光性層の層数および層順に特に制限はなく、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に配置される。しか
し、目的に応じて上記配置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような配置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【００３７】該中間層には、例えば、特開昭６１−４３
７４８号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４
４０号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物が含
まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を
含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハ
ロゲン化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号
あるいは英国特許第９２３，０４５号に記載されるよう
に高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用
いることができる。通常は、支持体に向かって順次感光
度が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲ
ン乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。
また、例えば特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２
００３５０号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０
６５４３号に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
例えば低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層
（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性
層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光
性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／
ＲＨの順に設置することができる。また特公昭５５−３
４９３２号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順
に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８
号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ
／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。

【００３８】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層に最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、例えば、高感度乳剤層／
低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／
中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよ
い。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変え
てよい。色再現性を改良するために、米国特許第４，６
６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，
７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６
３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬ
などの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナ
ー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置す
ることが好ましい。上記のように、それぞれの感光材料
の目的に応じて種々の層構成・配列を選択することがで
きる。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例
えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７
６４３（１９７８年１２月），２２〜２３頁，“Ｉ．乳
剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６
（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０
５（１９８９年１１月），８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅｅｔ Ｐｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）に記載された方法を用いて調製
することができる。

【００３９】単分散乳剤は、例えば米国特許第３，５７
４，６２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特
許第１，４１３，７４８号に記載された手法で調製する
ことができる。ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、
化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。この
ような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および
同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。米国特許第４，０８２，５５３
号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米
国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８
５２号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒
子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使
用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わ
ず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載されてい
る。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化
銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロ
ゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつもの
でもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされ
たハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はない
が、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、
特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状
については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、ま
た、多分散乳剤でもよいが、単分散であることが好まし
い。本発明には、非感光性未かぶらせ微粒子ハロゲン化
銀乳剤を使用することもできる。非感光性未かぶらせ微
粒子ハロゲン化銀乳剤とは、色素画像を得るための像様
露光時においては感光せずに、その現像処理において実
質的に現像されないハロゲン化銀微粒子乳剤である。

【００４０】未かぶらせ微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀
の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化
銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは
沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。ま
た、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．
０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍが
より好ましく、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好まし
い。この微粒子ハロゲン化銀含有層に、コロイド銀を好
ましく含有させることができる。本発明の感光材料の塗
布銀量は、６．０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／
ｍ² 以下がより好ましい。本発明に使用できる公知の写
真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロージャ
ーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示
した。

【００４１】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648 頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872頁 9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10 バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック防止剤 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 14 マット剤 878 〜879 頁。

【００４２】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。

【００４３】本発明の感光材料に、米国特許第４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。本発明の
感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載の、現像
処理によって生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ
剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆
体を放出する化合物を含有させることが好ましい。本発
明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４７９４号、特
表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散された
染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国特許第４，４
２０，５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載の染
料を含有させることが好ましい。本発明の感光材料には
種々のカラーカプラーを使用することができ、その具体
例は前出のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６
４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、VI
I −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載されている。

【００４４】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号に記載のものが好まし
い。

【００４５】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、例え
ば、米国特許第４，３１０，６１９号、同第４，３５
１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第
３，０６１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２２０（１９８
４年６月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・デ
ィスクロージャーＮｏ．２４２３０（１９８４年６
月）、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８
号、同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、
同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５００，６３
０号、同第４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６
３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号に記載のもの
が特に好ましい。

【００４６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、例えば、米国特許
第４，０５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、
同第４，２２８，２３３号、同第４，２９６，２００
号、同第２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８
２６号、同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，
３０８号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２
７，１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、
欧州特許第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ
号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４
５１，５５９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，
６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６，１９９号、特開昭６１−４２６５８号に記
載のものが好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、
同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６
号に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
４，８１８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラー
も使用することができる。ポリマー化された色素形成カ
プラーの典型例は、例えば、米国特許第３，４５１，８
２０号、同第４，０８０，２１１号、同第４，３６７，
２８２号、同第４，４０９，３２０号、同第４，５７
６，９１０号、英国特許第２，１０２，１３７号、欧州
特許第３４１，１８８Ａ号に記載されている。発色色素
が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許第
４，３６６，２３７号、英国特許第２，１２５，５７０
号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公開）第
３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

【００４７】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．１７６４３のVII −Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
VII −Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出す
る化合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーとしては、前述のＲＤ１７
６４３、VII −Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、VII −
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同第４，７８２，０１２号に
記載されたものが好ましい。例えば、Ｒ．Ｄ．Ｎｏ．１
１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号
に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する処
理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述の
平板粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、例えばかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤を放出する化合物も好ましい。その他、本発明
の感光材料に用いることのできる化合物としては、例え
ば米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の競争カプ
ラー、例えば米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号に記
載の多当量カプラー、例えば特開昭６０−１８５９５０
号、特開昭６２−２４２５２号に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３
０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色
する色素を放出するカプラー、例えば米国特許第４，５
５５，４７７号に記載のリガンド放出カプラー、特開昭
６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプ
ラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色
素を放出するカプラーが挙げられる。

【００４８】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は、ｌ例えば米国特許第
２，３２２，０２７号に記載されている。水中油滴分散
法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒の具体例としては、例えばフタル酸エステル類
（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレ
ート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ート）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（例えば
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリ
シクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシ
ルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェ
ート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネー
ト）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルヘキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキ
シル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例え
ばＮ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル
ラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、アル
コール類またはフェノール類（例えばイソステアリルア
ルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノー
ル）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビス（２−
エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体（例え
ばＮ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラフィン、ド
デシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）が挙げら
れる。また補助溶剤としては、例えば沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤が
使用でき、典型例としては例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドが挙げられる。

【００４９】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、例えば米国特許第４，１９
９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，
２７４号および同第２，５４１，２３０号に記載されて
いる。本発明のカラー感光材料中には、例えばフェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述
のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３
０７１０５の８７９頁に記載されている。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚
の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ
以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１
６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ_1/2 は３
０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。膜厚
は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜
厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号，１
２４〜１２９頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）
を使用することにより測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で
３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚
の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達する
までの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダ
ーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗
布後の経時条件を変えることによって調整することがで
きる。また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨
潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、
式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算でき
る。

【００５０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、例えば前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を
含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１
５０〜５００％が好ましい。本発明の感光材料の現像処
理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香族第一級アミ
ン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水溶液であ
る。この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化
合物も有用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物
が好ましく使用され、その代表例としては、例えば３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎジエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルア
ニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエ
ンスルホン酸塩が挙げられる。これらの中で、特に、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物
は、目的に応じ２種以上併用することもできる。発色現
像液は、例えばアルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤を含むのが一般的である。また必要に応じ
て、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

【００５１】次に発色現像液以外の本発明のカラー反転
感光材料の処理液及び処理工程について説明する。本発
明のカラー反転感光材料の処理工程のうち黒色現像から
発色現像までの工程は以下の通りである。 １）黒白現像−水洗−反転−発色現像 ２）黒白現像−水洗−光反転−発色現像 ３）黒白現像−水洗−発色現像 工程１）〜３）の水洗工程はいずれも、米国特許第４，
８０４，６１６号に記載のリンス工程に替えて、処理の
簡易化、廃液の低減を図ることができる。次に発色現像
以後の工程について説明する。 ４）発色現像−調整−漂白−定着−水洗−安定 ５）発色現像−水洗−漂白−定着−水洗−安定 ６）発色現像−調整−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ７）発色現像−水洗−漂白−水洗−定着−水洗−安定 ８）発色現像−漂白−定着−水洗−安定 ９）発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定 10）発色現像−漂白−漂白定着−定着−水洗−安定 11）発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定 12）発色現像−調整−漂白定着−水洗−安定 13）発色現像−水洗−漂白定着−水洗−安定 14）発色現像−漂白定着−水洗−安定 15）発色現像−定着−漂白定着−水洗−安定 ４）から１５）の処理工程において、安定工程の直前の
水洗工程は除去されてもよく、又逆に最終工程の安定工
程は行なわれなくてもよい。前記の工程１）〜３）のい
ずれかひとつと４）〜１５）の工程のいずれかひとつと
がつながって、カラー反転工程が形成される。

【００５２】次に本発明のカラー反転処理工程の処理液
について説明する。本発明に用いられる黒白現像液に
は、公知の現像主薬を用いることができる。現像主薬と
しては、例えばジヒドロキシベンゼン類（たとえばハイ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（たと
えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）、１−フェニ
ル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸及び米国特許第
４，０６７，８７２号に記載の１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン環とインドレン環とが縮合したような複
素環化合物を、単独もしくは組合せて用いることができ
る。本発明に用いる黒白現像液には、その他必要によ
り、例えば保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩な
ど）、緩衝剤（例えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカ
ノールアミン）、アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸
塩）、溶解助剤（例えば、ポリエチレングリコール類、
これらのエステル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き
有機酸）、増感剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現
像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤を
含有させることができる。

【００５３】本発明に用いる黒白現像液にはハロゲン化
銀溶剤として作用する化合物を含ませる必要があるが、
通常は上記の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役
目を果す。この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化
銀溶剤としては、具体的には、例えば、ＫＳＣＮ、Ｎａ
ＳＣＮ、Ｋ₂ ＳＯ₃ 、Ｎａ₂ ＳＯ₃ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｎ
ａ₂ Ｓ₂ Ｏ₅ 、Ｋ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ 、Ｎａ₂ Ｓ₂ Ｏ₃ を挙げる
ことができる。このようにして調整された現像液のｐＨ
値は所望の濃度とコントラストを与える十分な程度に選
択されるが、約８．５〜約１１．５の範囲にある。かか
る黒白現像液を用いて増感処理を行うには通常、標準処
理の最大３倍程度迄の時間延長を行えばよい。このとき
処理温度を上げれば、増感処理のための延長時間を短縮
することができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のｐＨは９〜１２であることが一般的である。またこれ
らの現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料に
もよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リッ
トル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減さ
せておくことにより５００ｍｌ以下にすることもでき
る。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止
することが好ましい。処理槽での写真処理液と空気との
接触面積は、以下に定義する開口率で表わすことができ
る。即ち、 開口率＝（処理液と空気との接触面積（ｃｍ² ))÷（処
理液の容量（ｃｍ³ )) 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【００５４】黒白現像後に用いられる反転浴には公知の
カブラセ剤を含むことができる。すなわち、例えば、第
１スズイオン−有機リン酸錯塩（米国特許第３，６１
７，２８２号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカ
ルボン酸錯塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１
スズイオン−アミノポリカルボン酸錯塩（米国特許第
１，２０９，０５０号明細書）のような第１スズイオン
錯塩、例えば水素化ホウ素化合物（米国特許第２，９８
４，５６７号明細書）、複素環アミンボラン化合物（英
国特許第１，０１１，０００号明細書）のようなホウ素
化合物である。このカブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸
性側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っており、ｐＨ
２〜１２、好ましくは２．５〜１０、特に好ましくは３
〜９の範囲である。反転浴のかわりに再露光による光反
転処理を行なってもよく、又上記カブラセ剤を発色現像
液に添加することにより、反転工程を省略することもで
きる。

【００５５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、発色現像後漂白処理又は漂白定着処理される。これ
らの処理は発色現像後他の処理工程を経ることなく、直
ちに行なわれてもよいし、不用な後現像、空気カブリを
防止し、脱銀工程への発色現像液の持ち込みを低減する
ために、また写真感光材料中に含まれる増感色素、染料
などの感材部分及び写真感光材料に含浸された発色現像
主薬の洗い出し、無害化を行なうために、発色現像処理
後、例えば、停止、調整、水洗のような処理工程を経た
後漂白処理又は漂白定着処理されてもよい。発色現像後
の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処理は定着処
理と同時に行なわれてもよいし（漂白定着処理）、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を図るため、漂
白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。さらに二
槽の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白定着処理
の前に定着処理すること、又は漂白定着処理後漂白処理
することも目的に応じ任意に実施できる。漂白剤として
は、例えば鉄（III ）のような多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物が用いられる。代表的漂白
剤としては鉄（III ）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸のようなアミノポリカルボン酸類もしくは例えばク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸の錯塩を用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（III ）錯
塩、及び１，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III ）錯
塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は
迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにア
ミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂白液において
も、漂白定着液においても特に有用である。これらのア
ミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理
の迅速化のためにさらに低いｐＨで処理することもでき
る。

【００５６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：例えば、米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジ
ン誘導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０
８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０
６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，
１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の
沃化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同第２，７４
８，４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特
公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他
特開昭４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同
５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−
２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；
臭化物イオンが使用できる。なかでもメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観
点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、
西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６
３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化合
物の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有
させることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離
定数（ｐＫａ）が２〜５である化合物であり、具体的に
は、例えば酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸が好ま
しい。

【００５７】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
しては、例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。ま
た、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着
液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニ
ル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４，７６９Ａ
号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着
液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポ
リカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
イン発生が有効に防止される。脱銀工程においては、撹
拌ができるだけ強化されていることが好ましい。撹拌強
化の具体的な方法としては、例えば特開昭６２−１８３
４６０号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝
突させる方法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手
段を用いて撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けら
れたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感光材
料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによってより
撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量を増
加させる方法が挙げられる。このような撹拌向上手段
は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても有
効である。撹拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の
供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考えら
れる。また、前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用
した場合により有効であり、促進効果を著しく増加させ
たり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させることが
できる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、
特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８
号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段
を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１９
１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【００５８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラーのような使用素材による）、用途、更
には水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等
の補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し
得る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と
水量の関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎ
ｄ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ 第６
４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載
の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多段
向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タ
ンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリア
が繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問
題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において、
このような問題の解決策として、特開昭６２−２８８８
３８号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオン
を低減させる方法を極めて有効に用いることができる。
また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。本発明の感光材料の処理における水
洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、例えば感光材料の特性、用
途で種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０
秒〜１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の
範囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水
洗に代り、直接安定液によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

【００５９】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒド
のようなアルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を
挙げることができる。この安定浴にも各種キレート剤や
防黴剤を加えることができる。上記水洗及び／又は安定
液の補充に伴うオーバーフロー液は、例えば脱銀工程の
ような他の工程において再利用することもできる。例え
ば自動現像機を用いた処理において、上記の各処理液が
蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正す
ることが好ましい。本発明のハロゲン化銀カラー感光材
料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を
内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各
種プレカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許
第３，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合
物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロ
ージャーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９
記載のシッフ塩基型化合物、同Ｎｏ．１３，９２４記載
のアルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号
記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載の
ウレタン系化合物を挙げることができる。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて、発色現像を
促進する目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリド
ン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は例えば特開昭
５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、および
同５８−１１５４３８号に記載されている。本発明にお
ける各種処理液は１０℃〜５０℃において使用される。
通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であるが、より高
温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、逆により
低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良を達成す
ることができる。

【００６０】

【実施例】以下に本発明を実施例によって具体的に説明
するがこれに限定されるものではない。

【００６１】実施例１ 乳剤の調製 （１）乳剤Ａの調製 ０．７ｇの臭化カリウム、０．４ｇの酸化ゼライン、４
Ｎの硝酸４ｃｃを含有する水溶液１．０リットルに０．
１９ｇのＢＡＳＦ社製プルロニックＴＭ−３１Ｒ１を添
加し４５℃で撹拌しながら、ダブルジェット法で０．３
７ｇの硝酸銀を含む水溶液２．８ｃｃと０．２７ｇの臭
化カリウム水溶液２．８ｃｃとを６０秒間でｐＡｇを
９．７に保ちながら添加した。添加後、２．３ｇの臭化
カリウムを含有する水溶液を添加し、９分間かけて温度
を６０℃に上昇させた。その後、３．４ｇの硫酸アンモ
ニウムと２．５ＮのＮａＯＨ水溶液２７．０ｃｃとを含
むアンモニア水溶液を添加し、さらに９分間撹拌した。
つぎに、１７ｇの酸化アルカリ処理ゼラチンと４Ｎの硝
酸１０．８ｃｃとを含む水溶液９５ｃｃを２分間かけて
添加した。その後、１．０２ｇの硝酸銀を含む水溶液
７．５ｃｃと０．７９ｇの臭化カリウム水溶液８．３ｃ
ｃとを５分間で添加した。さらに６０分間で１２９ｇの
硝酸銀を含む水溶液４７５ｃｃと９５ｇの臭化カリウム
水溶液４７５ｃｃとを加速された流量（終了時の流量が
開始時の１０倍）で添加した。この間、ｐＢｒは２．４
に保たれた。次に、３．９ｇの沃化カリウムを含む水溶
液２００ｃｃを２分間で添加した。２分後、１９分間で
６８．８ｇの硝酸銀を含む水溶液２５０ｃｃと５０．３
ｇの臭化カリウム水溶液２５０ｃｃを一定の流量で添加
した。その後、乳剤を常法のフロキュレーション法で脱
塩し、４０℃においてｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に
調整した後、６５℃にて増感色素Ｓ−６とＳ−７の存在
下でチオ硫酸ソーダと塩化金酸およびチオシアン酸カリ
ウムにより最適に化学増感し、平板状沃臭化銀乳剤Ａ
（ＡｇＩ含量２．０ｍｏｌ％）を得た。得られた粒子の
円相当直径は２．０μｍ、平均粒子厚みは０．１８μ
ｍ、平均アスペクト比は１１、アスペクト比２以上の平
板粒子が占める投影面積の割合は９９％、粒子サイズ分
布の変動係数は５％であった。この乳剤Ａは、ＣｕＫα
線を線源とした（４２０）Ｘ線回折で７３．１２度と７
３．３度に２つのシグナルピークを有し、ピーク間隔は
回折角度で０．１８度であった。また、最高ピークの高
さ×０．１３における回折線幅は０．６２５度であっ
た。

【００６２】（２）乳剤Ｂの調製 乳剤Ａに用いたプルロニックＴＭ−３１Ｒ１を下記表３
に示す化合物に変更した以外は乳剤Ａと同様にして、乳
剤Ｂ−１〜５を調製した。

【００６３】

【表３】 これらの乳剤Ｂ−１〜５も、乳剤Ａと同様にＣｕＫα線
を線源とした（４２０）Ｘ線回折で、２つのシグナルピ
ークを有した。また、これらの乳剤は、全てアスペクト
比２以上の平板粒子が投影面積の９８％以上を占めてい
た。

【００６４】（３）乳剤Ｃの調製 ０．７ｇの臭化カリウム、０．４ｇの酸化ゼライン、４
Ｎの硝酸４ｃｃを含有する水溶液１．０リットルに０．
１９ｇのＢＡＳＦ社製プルロニックＴＭ−３１Ｒ１を添
加し４５℃で撹拌しながら、ダブルジェット法で０．３
７ｇの硝酸銀を含む水溶液２．８ｃｃと０．２７ｇの臭
化カリウム水溶液２．８ｃｃとを６０秒間でｐＡｇを
９．７に保ちながら添加した。添加後、２．３ｇの臭化
カリウムを含有する水溶液を添加し、９分間かけて温度
を６０℃に上昇させた。その後、３．４ｇの硫酸アンモ
ニウムと２．５ＮのＮａＯＨ水溶液２７．０ｃｃとを含
むアンモニア水溶液を添加し、さらに９分間撹拌した。
つぎに、１７ｇの酸化アルカリ処理ゼラチンと４Ｎの硝
酸１０．８ｃｃとを含む水溶液９５ｃｃを２分間かけて
添加した。その後、１．０２ｇの硝酸銀を含む水溶液
７．５ｃｃと０．７８ｇの臭化カリウムおよび０．０２
ｇの沃化カリウムを含む水溶液８．３ｃｃとを５分間で
添加した。さらに６０分間で１２９ｇの硝酸銀を含む水
溶液４７５ｃｃと９３ｇの臭化カリウムおよび２．５３
ｇの沃化カリウムを含む水溶液４７５ｃｃとを加速され
た流量（終了時の流量が開始時の１０倍）で添加した。
この間、ｐＢｒは２．４に保たれた。次に、１９分間で
６８．８ｇの硝酸銀を含む水溶液２５０ｃｃと４９．３
ｇの臭化カリウムおよび１．３５ｇの沃化カリウムを含
む水溶液２５０ｃｃを一定の流量で添加した。その後、
乳剤を常法のフロキュレーション法で脱塩し、４０℃に
おいてｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に調整した後、６
５℃にて増感色素Ｓ−６とＳ−７の存在下でチオ硫酸ソ
ーダと塩化金酸およびチオシアン酸カリウムにより最適
に化学増感し、平板状沃臭化銀乳剤Ｃ（ＡｇＩ含量２．
０ｍｏｌ％）を得た。得られた粒子の円相当直径は１．
６μｍ、平均粒子厚みは０．２２μｍ、平均アスペクト
比は７、アスペクト比２以上の平板粒子が占める投影面
積の割合は９８％、粒子サイズ分布の変動係数は８％で
あった。この乳剤Ｃも、乳剤Ａと同様にＣｕＫα線を線
源とした（４２０）Ｘ線回折で、２つのシグナルピーク
を有し、ピーク間隔は回折角度で０．１５度、また、最
高ピークの高さ×０．１３における回折線幅は０．６３
８度であった。

【００６５】（４）乳剤Ｄの調製 ０．７ｇの臭化カリウム、０．４ｇの酸化ゼライン、４
Ｎの硝酸４ｃｃを含有する水溶液１．０リットルに０．
１９ｇのＢＡＳＦ社製プルロニックＴＭ−３１Ｒ１を添
加し４５℃で撹拌しながら、ダブルジェット法で０．３
７ｇの硝酸銀を含む水溶液２．８ｃｃと０．２７ｇの臭
化カリウム水溶液２．８ｃｃとを６０秒間でｐＡｇを
９．７に保ちながら添加した。添加後、２．３ｇの臭化
カリウムを含有する水溶液を添加し、９分間かけて温度
を６０℃に上昇させた。その後、３．４ｇの硫酸アンモ
ニウムと２．５ＮのＮａＯＨ水溶液２７．０ｃｃとを含
むアンモニア水溶液を添加し、さらに９分間撹拌した。
つぎに、１７ｇの酸化アルカリ処理ゼラチンと４Ｎの硝
酸１０．８ｃｃとを含む水溶液９５ｃｃを２分間かけて
添加した。その後、１．０２ｇの硝酸銀を含む水溶液
７．５ｃｃと０．７９ｇの臭化カリウムおよび０．０１
ｇの沃化カリウムを含む水溶液８．３ｃｃとを５分間で
添加した。さらに６０分間で１２９ｇの硝酸銀を含む水
溶液４７５ｃｃと９３ｇの臭化カリウムおよび２．９９
ｇの沃化カリウムを含む水溶液４７５ｃｃとを加速され
た流量（終了時の流量が開始時の１０倍）で添加した。
この間、ｐＢｒは２．４に保たれた。次に、０．６ｇの
沃化カリウムを含む水溶液１００ｃｃを２分間で添加し
た。２分後、１９分間で６８．８ｇの硝酸銀を含む水溶
液２５０ｃｃと５０．１ｇの臭化カリウムおよび０．３
ｇの沃化カリウムを含む水溶液２５０ｃｃを一定の流量
で添加した。その後、乳剤を常法のフロキュレーション
法で脱塩し、４０℃においてｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝
８．５に調整した後、６５℃にて増感色素Ｓ−６とＳ−
７の存在下でチオ硫酸ソーダと塩化金酸およびチオシア
ン酸カリウムにより最適に化学増感し、平板状沃臭化銀
乳剤Ｄ（ＡｇＩ含量２．０ｍｏｌ％）を得た。得られた
粒子の円相当直径は１．２μｍ、平均粒子厚みは０．２
７μｍ、平均アスペクト比は４．５、アスペクト比２以
上の平板粒子が占める投影面積の割合は９８％、粒子サ
イズ分布の変動係数は１１％であった。この乳剤Ｄは、
ＣｕＫα線を線源とした（４２０）Ｘ線回折で７３．１
５度に回折線幅０．８２５度のシグナルピークを有し
た。

【００６６】（５）乳剤Ｅの調製 特開平３−１６８７３４号のＥｍ−１の方法に準じて、
乳剤Ｅを調製した。５．３ｇの臭化カリウムと２．４ｇ
の沃化カリウムと１５ｇのゼラチンを含有する水溶液
０．７２リットルを４０℃で撹拌しながら、ダブルジェ
ット法で１５０ｇの硝酸銀を含む水溶液６００ｃｃと１
３２．７ｇの臭化カリウムおよび０．０３ｇの１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾールを含む水溶液３００
ｃｃとをｐＢｒ１．１２に保ちながら３０秒間で添加し
た。１分３０秒後に、臭化カリウム水溶液とアンモニア
水を添加して５分間の熟成を行った。熟成時のＫＢｒ濃
度は０．０７１モル／リットル、アンモニア濃度は０．
６３モル／リットルであった。次いで、ｐＨを６．０に
合わせ、その後、乳剤を常法のフロキュレーション法で
脱塩した。このようにして、平均粒子サイズ０．３７μ
ｍ、粒子サイズ分布の変動係数１８％の単分散球状乳剤
を得た。上記単分散球状乳剤を種乳剤として０．０９８
モル相当含有し、８．５ｇのオセインゼラチンとプロピ
レンオキシ・ポリエチレンオキシ・ジサクシネート・ジ
ナトリウム塩（１０％メタノール溶液１ｃｃ）を含有す
る水溶液０．４リットルを７５℃で撹拌しながら、ダブ
ルジェット法で７．３５ｇの硝酸銀を含む水溶液１０８
ｃｃと３．６１ｇの臭化カリウムおよび１．９２ｇの沃
化カリウムおよび４．３３ｇのオセインゼラチンを含む
水溶液１０８ｃｃとを加速された流量（終了時の流量が
開始時の１．２７倍）で１６分間で添加した。この間、
ｐＨは２．０、ｐＡｇは８．０に保たれた。次に、３８
分間で９７．７ｇの硝酸銀を含む水溶液２２１ｃｃと
２．５４ｇの沃化カリウムと６８．２ｇの臭化カリウム
および４．４ｇのゼラチンを含む水溶液を加速された流
量（終了時の流量が開始時の１．８倍）で添加した。こ
の間、ｐＨは２．０、ｐＡｇは８．０に保たれた。その
後、乳剤を常法のフロキュレーション法で脱塩し、４０
℃においてｐＨ＝６．５、ｐＡｇ＝８．５に調整した
後、６５℃にて増感色素Ｓ−６とＳ−７の存在下でチオ
硫酸ソーダと塩化金酸およびチオシアン酸カリウムによ
り最適に化学増感し、平板状沃臭化銀乳剤Ｅ（ＡｇＩ含
量２．０ｍｏｌ％）を得た。得られた粒子の円相当直径
は０．９μｍ、平均粒子厚みは０．６μｍ、平均アスペ
クト比は１．５、粒子サイズ分布の変動係数は１３％で
あった。この乳剤Ｅは、ＣｕＫα線を線源とした（４２
０）Ｘ線回折で７３．１５度に回折線幅０．８３８度の
シグナルピークを有していた。

【００６７】（６）乳剤Ｆの調製 乳剤Ａで添加した沃化カリウムの量を１３．６ｇに変更
した以外は乳剤Ａと同様にして、乳剤Ｆを調製した。得
られた粒子の円相当直径は１．１μｍ、平均粒子厚みは
０．３１μｍ、平均アスペクト比は３．５、アスペクト
比２以上の平板粒子が占める投影面積の割合は８５％、
粒子サイズ分布の変動係数は２５％であった。この乳剤
Ｆは、ＣｕＫα線を線源とした（４２０）Ｘ線回折で２
つのシグナルピークを有し、ピーク間隔は回折角度で
１．３３度、また、最高ピーク高さ×０．１３における
回折線幅は１．５３度であった。このようにして得られ
た乳剤を、下記表４にまとめて示す。

【００６８】

【表４】 また、乳剤Ａと乳剤ＥのＸ線回折シグナルを図１と図２
に示す。

【００６９】塗布試料の作製およびその評価 得られた乳剤の各々に塗布助剤としてドデシルベンゼン
スルフォン酸塩、増粘剤としてｐ−ビニルベンゼンスル
フォネート、硬膜剤としてビニルスルフォン系化合物、
および写真特性改良剤としてポリエチレンオキサイド系
化合物を加えて乳剤塗布液を作った。続いてそれらの塗
布液を下引き加工したポリエステルベース上に別々に均
一に塗布し、その上に主にゼラチン水溶液から成る表面
保護層を塗布して乳剤Ａ，Ｂ−１〜５，Ｃ〜Ｆをそれぞ
れ有する塗布試料１０１〜１１０を作製した。このとき
試料−１０１〜１１０の塗布銀量はそれぞれ５．０ｇ／
ｍ² であり、保護層のゼラチン塗布量はそれぞれ１．３
ｇ／ｍ² であり、乳剤層のゼラチン塗布量はそれぞれ
２．７ｇ／ｍ² であった。このようにして得られた塗布
物の評価を行うために以下の実験を行った。まず塗布試
料１０１〜１１０の試料片を１／１００秒の露光時間１
０ＣＭＳの露光量でウエッジ露光し、下記の組成の処理
液で２０℃、４分間現像し、次いで定着、水洗、乾燥
後、センシトメトリーを行ない、カブリ＋０．１の濃度
を与える露光量の逆数により感度を求め、特性曲線上で
Ｄ＝０．２とＤ＝０．８の点を結ぶ直線の傾きからガン
マを求めた。さらに塗布試料１０１〜１１０の試料片を
２組用意し、１／１００″でウエッジ露光を行ってか
ら、１組は５０℃，５５％ＲＨで３日間保存し、残りの
１組はフリーザーで保存しコントロールとし、上記と同
様に現像処理をし、潜像保存性の評価を行った。圧力性
の評価は次の様にして行った。フィルム塗布試料を２５
℃で相対湿度４０％に調湿された条件下で折り曲げる。
この折り曲げる直径１ｍｍの鉄棒に沿って１８０°曲げ
られた直後に１０^-2秒でセンシトメトリー用露光を与え
た。露光済の試料を前述の現像処理した。得られた試料
の折り曲げた部分のかぶり濃度と折り曲げない部分のか
ぶり濃度の差ΔＦｏｇの最大濃度Ｄmax に対する比ΔＦ
ｏｇ／Ｄmax の値を％表示で表わした。

【００７０】 処理液 １−フェニル−３−ピラゾリドン ０．５ｇ ヒドロキノン １０ ｇ エチレンジアミン四酢酸・二−ナトリウム ２ ｇ 亜硫酸カリウム ６０ ｇ ホウ酸 ４ ｇ 炭酸カリウム ２０ ｇ 臭化ナトリウム ５ ｇ ジエチレングリコール ２０ ｇ 水酸化ナトリウムでｐＨ１０．０に調整 水を加えて １リットル 得られた結果を下記表５に示す。

【００７１】

【表５】 表５より、本発明の乳剤を塗布した試料は、高感かつ硬
調で、露光前に圧力を加えたときのかぶりが少なく、か
つ、潜像保存性に優れることがわかる。

【００７２】実施例２ 下塗りをした厚み１２７μｍの三酢酸セルロース支持体
上に下記の構成からなる試料２０１を作製した。数字
は、ｍ² 当たりの塗布量を表す。なお、化合物の効果は
記載した用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２０ｇ ゼラチン １．９ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．１ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ３ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１ ｇ 染料Ｄ−４ ０．８ｍｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ ｇ。

【００７３】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤ＡＡ 銀量 ０．１ ｇ 乳剤ＢＢ 銀量 ０．４ ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物ＰＬ−１ ０．１ ｇ 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤ＣＣ 銀量 ０．５ ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０５ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−１ ０．２ ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 添加物ＰＬ−１ ０．１ ｇ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤ＤＤ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．１ ｇ カプラーＣ−１ ０．３ ｇ カプラーＣ−２ ０．１ ｇ カプラーＣ−３ ０．７ ｇ 添加物ＰＬ−１ ０．１ ｇ。

【００７４】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６ｍｇ 染料Ｄ−５ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ ５ ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ ｇ 添加物ＰＬ−１ ０．２ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１ ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤ＥＥ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤ＦＦ 銀量 ０．２ ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０４ｇ ゼラチン ０．５ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．０５ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊ １０ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ。

【００７５】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤ＦＦ 銀量 ０．３ ｇ 乳剤ＧＧ 銀量 ０．１ ｇ 内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、 変動係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０４ｇ ゼラチン ０．６ ｇ カプラーＣ−４ ０．１ ｇ カプラーＣ−７ ０．２ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤ＨＨ 銀量 ０．５ ｇ ゼラチン １．０ ｇ カプラーＣ−４ ０．３ ｇ カプラーＣ−７ ０．１ ｇ カプラーＣ−８ ０．１ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５ ｍｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２ｇ。

【００７６】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７ｇ ゼラチン １．１ ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ ｇ 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤ＩＩ 銀量 ０．４ ｇ 乳剤ＪＪ 銀量 ０．２ ｇ ゼラチン ０．８ ｇ カプラーＣ−５ ０．２ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．４ ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤ＫＫ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン ０．９ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ ｇ。

【００７７】 第１７層：高感度青感性乳剤層 実施例１に記載の乳剤Ａ 銀量 ０．４ ｇ ゼラチン １．２ ｇ カプラーＣ−５ ０．１ ｇ カプラーＣ−６ ０．１ ｇ カプラーＣ−１０ ０．６ ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２ ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３ ｇ ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ−Ｈ ０．４ ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．１ ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１ｍｇ 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１ ｇ ゼラチン ０．４ ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４ ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ。

【００７８】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。試料２０１に用いた沃臭化銀乳剤は、表
６のとおりである。

【００７９】

【表６】 増感色素は、乳剤ＡＡ〜ＫＫ、及びＡの化学増感直前に
下記表７のごとく添加した。

【００８０】

【表７】 使用した化合物を下記化１５〜化２８に示す。

【００８１】

【化１５】

【００８２】

【化１６】

【００８３】

【化１７】

【００８４】

【化１８】

【００８５】

【化１９】

【００８６】

【化２０】

【００８７】

【化２１】

【００８８】

【化２２】

【００８９】

【化２３】

【００９０】

【化２４】

【００９１】

【化２５】

【００９２】

【化２６】

【００９３】

【化２７】

【００９４】

【化２８】 試料２０１の第１７層（高感度青感性乳剤層）に用いた
乳剤Ａを乳剤Ｂ−１〜５、Ｃ〜Ｆに変更した以外は試料
２０１と同様にして、試料２０２〜２１０を作製した。
試料２０１〜２１０について、下記の評価を行なった。
塗布塗料２０１〜２１０の試料片を、１／１００秒間の
露光時間、２０ＣＭＳの露光量で白光ウエッジ露光を与
えた後下記の現像処理をし、センシトメトリーを行っ
た。また、実施例１に記載の方法で潜像保存性のテスト
を行った。 処理工程 時間 温 度 第一現像 ６分 ３８℃ 水 洗 ２分 ３８℃ 反 転 ２分 ３８℃ 発色現像 ６分 ３８℃ 前 漂 白 ２分 ３８℃ 漂 白 ６分 ３８℃ 定 着 ４分 ３８℃ 水 洗 ４分 ３８℃ 最終リンス １分 ２５℃。

【００９５】各処理液の組成は以下の通りであった。 （第一現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ ｇ 炭酸カリウム １５ ｇ 重炭酸ナトリウム １２ ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル １．５ｇ −３−ピラゾリドン 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０ｍｇ ジエチレングリコール １３ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。 （反転液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ３．０ｇ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ ｇ 氷酢酸 １５ミリリットル 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００９６】 （発色現像液） ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ ｇ 臭化カリウム １．０ｇ ヨウ化カリウム ９０ ｍｇ 水酸化ナトリウム ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １１ ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ １１．８０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【００９７】 （前漂白） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．２０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 （漂白液） エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（III)・ アンモニウム・２水塩 １２０ ｇ 臭化カリウム １００ ｇ 硝酸アンモニウム １０ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ５．７０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【００９８】 （定着液） チオ硫酸アンモニウム ８０ ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ６．６０ ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。 （最終リンス液） １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） ０．１ ｇ 水を加えて １０００ミリリットル ｐＨ ７．０ 得られた結果を下記表８に示す。

【００９９】

【表８】 イエロー濃度の最低濃度から２．５大なる濃度を与える
相対露光量をもとに第１７層の高感度青感性乳剤層のカ
ラー反転感度を見積り、潜像保存性を評価した。表８よ
り、本発明の乳剤を第１７層（高感度青感性乳剤層）に
塗布した試料は、高感で、かつ潜像保存性に優れること
がわかる。

【０１００】実施例３ 下塗りをした厚み１２７μｍの三酢酸セルロース支持体
上に下記の構成からなる試料３０１を作製した。数字
は、ｍ² 当たりの塗布量（ｇ）を表す。なお、化合物の
効果は記載した用途に限らない。 第１層：ハレーション防止層 グレー色コロイド銀 ０．３４ ゼラチン ２．４０ 第２層：中間層 ゼラチン １．２０ 第３層：低感度赤感性乳剤層 乳剤ａ 銀量 ０．６０ 臭化銀リップマン乳剤 銀量 ０．０６ ゼラチン ０．９０ カプラーＣ−１ ０．２０ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．１０ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ 第４層：高感度赤感性乳剤層 乳剤ｂ 銀量 ０．５０ 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．８％） 銀量 ０．０５ ゼラチン １．５０ カプラーＣ−１ ０．９０ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．４０ 第５層：中間層 ゼラチン ０．６０ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．１６ 染料Ｄ−６ ０．６５。

【０１０１】 第６層：中間層 ゼラチン ０．６０ 第７層：低感度緑感性乳剤層 乳剤ｃ 銀量 ０．４５ ゼラチン ０．９０ カプラーＣ−１１ ０．２０ カプラーＣ−７ ０．０７ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−２ ０．１１ 第８層：高感度緑感性乳剤層 乳剤ｄ 銀量 ０．４５ 臭化銀リップマン乳剤 銀量 ０．０７ 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．８％） 銀量 ０．０５ ゼラチン １．５０ カプラーＣ−１１ ０．６０ カプラーＣ−７ ０．２５ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−２ ０．４０ 第９層：中間層 ゼラチン ０．６０ 第１０層：中間層 ゼラチン ０．６０ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．１１ 染料Ｄ−７ ０．２７ 第１１層：低感度青感性乳剤層 乳剤ｅ 銀量 ０．４５ ゼラチン ０．９０ カプラーＣ−５ ０．１８ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．０６ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５。

【０１０２】 第１２層：高感度青感性乳剤層 実施例１の乳剤Ａ 銀量 ０．５５ 臭化銀リップマン乳剤 銀量 ０．０７ 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．８％） 銀量 ０．０５ ゼラチン ２．４０ カプラーＣ−５ １．５５ 高沸点有機溶媒ｏｉｌ−１ ０．５０ 第１３層：第１保護層 紫外線吸収剤 Ｕ−６ ０．３８ 紫外線吸収剤 Ｕ−７ ０．１３ 化合物Ｃｐｄ−Ｍ ０．０７ ゼラチン １．４０ 第１４層：第２保護層 ゼラチン ０．９７ 臭化銀リップマン乳剤 銀量 ０．１２ 黄色コロイド銀 銀量 ０．００３ ゼラチン硬化剤 Ｈ−２ ０．３１ 使用した化合物を下記化２９〜化３２に示す。

【０１０３】

【化２９】

【０１０４】

【化３０】

【０１０５】

【化３１】

【０１０６】

【化３２】 試料３０１に用いた沃臭化銀乳剤を下記表９に示す。

【０１０７】

【表９】 試料３０１の作製において、第１２層の高感度青感性層
に使用した乳剤Ａの代りに、実施例１に記載の乳剤Ｂ−
１〜５、Ｃ〜Ｆを用いた以外は試料３０１と同じ手順で
試料３０２〜３１０を作製した。このようにして得られ
た試料３０１〜３１０を実施例２と同様にテストした結
果、実施例２と同様な結果が得られた。

【０１０８】実施例４ 実施例２の現像処理液の第一現像液を以下の処理液に変
えた以外は実施例２と同様にして、実施例２に用いた試
料２０１〜２１０の評価を行なったところ、実施例２と
同様の結果が得られた。 （第一現像液） 母 液 補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ３．０ｇ ３．０ｇ ホスホン酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン五酢酸・ ３．０ｇ ３．０ｇ ５ナトリウム塩 亜硫酸カリウム ３０．０ｇ ３０．０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸 ２７．０ｇ ３３．０ｇ カリウム 炭酸カリウム ３３．０ｇ ３３．０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロ １．７ｇ ２．０ｇ キシメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム ５．２ｇ − チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．３ｇ 沃化カリウム ０．０１５ｇ − 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ９．７０ ９．８５ （ＫＯＨ／硫酸）でｐＨを調整した。 上記のように作製した母液と補充液を用いて感光材料１
ｍ² あたり５００ｍｌの補充量で、総補充量が黒白現像
タンクの容量の３倍になるまでランニング処理を行っ
た。ランニング終了後の臭化カリウム濃度は５．５ｇ／
リットル、沃化カリウム濃度は０．０１４ｇ／リット
ル、ｐＨは９．８０であった。

【０１０９】実施例５ 特開平２−９３６４１号公報に記載の実施例１、感材−
１において、第１３層のヨウ臭化銀乳剤を本発明の実施
例１に記載の乳剤Ａ、Ｂ−１〜５、Ｃにおきかえた以外
は感材−１と同様にして試料５０１〜５０７を作製し
た。これらの試料を上記公報の実施例１と同様に処理し
たところ、本発明の実施例と同様の好ましい結果が得ら
れた。

【図面の簡単な説明】

【図１】乳剤ＡのＸ線回折シグナルを示す図。

【図２】乳剤ＥのＸ線回折シグナルを示す図。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％
   以上がアスペクト比２以上の平板状ハロゲン化銀粒子か
   らなり、全ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係
   数が２０％以下であり、ＣｕＫα線を線源とした（４２
   ０）Ｘ線回折シグナルの最高ピーク高さ×０．１３にお
   いて、回折角度の１．５度未満の範囲に少なくとも２つ
   のピークを有するシグナルが存在し、かつ、ピーク間隔
   が回折角度で０．１度以上であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真乳剤。
2. 【請求項２】 全ハロゲン化銀粒子の投影面積の７０％
   以上がアスペクト比５以上の平板状ハロゲン化銀粒子か
   らなる請求項１記載のハロゲン化銀写真乳剤。
3. 【請求項３】 全ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の
   変動係数が１０％以下の請求項１記載のハロゲン化銀写
   真乳剤。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
   ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層中に、請求項１記
   載のハロゲン化銀写真乳剤を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 下記化１で示される一般式（Ｉ）、又は
   化２に示される一般式（II）で表わされるポリマーをハ
   ロゲン化銀乳剤層中に含有する請求項２記載のハロゲン
   化銀写真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（II） 【化２】 （上記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ は、水素原子、炭素数１〜
   １０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基を表
   し、ｎは１から１０の整数を表す。ここで、ｎ＝１のと
   き、Ｒ¹ が水素原子となることはない。上記一般式（I
   I）中、Ｒ² は、水素原子、又は親水性基で置換された
   炭素数４以下の低級アルキル基を表す。ｘ、ｙは各単位
   の繰返し数（平均重合度）を表し、ｘは２ないし１００
   ０、ｙは１ないし１０００である。）