JPH0233A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高感度で粒状性の改良された平行多重双晶粒
子より成る感光性ハロゲン化銀乳剤に関するものであり
、かつ、圧力特性の改良された撮影用に適するハロゲン
化銀写真感光材料に関するものである。

（従来技術） −Ｓにハロゲン化銀乳剤を塗布した写真感材には、さま
ざまな圧力が加えられる０例えば、一般写真用ネガフイ
ルムは、パトローネに巻き込まれたり、カメラに装てん
したりする際に、折り曲げられたり、コマ送りのために
引っ張られたりする。

一方、印刷用感材や、直接医療用レントゲン感材のよう
なシート状フィルムは、人が手で直接取り扱うため、折
れたり曲がったりすることがひんばんにおこる。

また、あらゆる感材は裁断、加工の際、大きな圧力を受
ける。

このように、写真感材に様々な圧力がくわわるとハロゲ
ン化銀粒子の保持体（バインダー）であるゼラチンや支
持体であるプラスチックフィルムを媒体としてハロゲン
化銀粒子に圧力がかかる。

ハロゲン化銀粒子に圧力が加えられると写真感材写真性
に変化が起こることが知られており、たとえばに、Ｂ、
Ｍａｔｈｅｒ、　Ｊ、Ｏｐｔ、Ｓｏｃ、７１ｍ、＋１．
　１０５４（１９４Ｂ　）　、　Ｐ、Ｆａｅｌｅｎｓ　
ａｎｄ　Ｐ、ｄｅ　Ｓｍｅｔ、Ｓｃｉ。

ｅｔ　Ｉｎｄ　Ｐｈｏｔ、、　■、　Ｎ１１５．　１７
８　（１９５４）Ｐ、Ｆａｅｌｅｎｓ、Ｊ、Ｐｈｏｔ、
Ｓｃｉ、　　２．　１０５　　（１９５４）などに詳細
に報告されている。

このため、これらの圧力に対し写真性に何ら影響をうけ
ないような、写真感材を捉供することは強く望まれてい
る。

圧力特性を改良する手段としてはポリマーや乳化物など
の可塑性を含有させる方法や、ハロゲン化銀乳剤のハロ
ゲン化銀／ゼラチン比を小さくする等の方法で、圧力を
粒子に到達させないようにするものが知られている。

たとえば英国特許第７３８．６１８号には異節環状化合
物を同７３８，６３７号にはアルキルフタレートを、同
７３８，６３９号にはアルキルエステルを、米国特許第
２，９６０，４０４号には多価アルコールを、同３，１
２１．０６０号にはカルボキシアルキルセルロースを、
特開昭４９−５０１７号にはパラフィンとカルボン酸塩
を、特公昭５３−２８０８６号にはアルキルアクリレー
トと有機酸を用いる方法等が開示されている。

しかし、可塑性を添加する方法は乳剤層の機械的強度を
低下させるのでその使用量には限界があり、ゼラチンを
増やすと現像処理速度が遅くなるなどの欠点を生じるな
どの理由でいずれの方法も、十分な効果を達成しにくい
。

一般に６面体、８面体やじゃが芋状などの球状ハロゲン
化銀粒子は直径／厚み比の大きな平板状粒子に較べて、
その形態から外力に対して変形を受けにくい、そのため
、上述のような十分な効果を達成しにくい圧力特性の改
良手段でも、十分とはいえなくとも、かなり満足のいく
水準にまで圧力特性を改良できる場合がある。

一方、ハロゲン化銀カラーネガフィルムの高感度及びス
モールフォーマット化が進み、高感度でかつ画質の優れ
たカラーネガ写真悪光材料が強く望まれている。

かかる要求に対して、増感色素による色増感効率の向上
を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の改良、シャー
プネスの改良、カバーリングパワーの向上を意図した、
平板状粒子の使用技術が米国特許第４，４２４，２２６
号、同４，４１４゜３１０号、同４，４３３，０４８号
、同４，４１４．３０６号、同４，４５９，３５３号に
開示されている。このようにアスペクト比の高い平板粒
子にはその特性を生かせる様々なメリットがあるにもか
かわらず、カラー写真感光材料で最もよく用いられる、
いわゆる順層構成（支持体から遠い方より青色感光層、
緑色感光層、赤色感光層の順の層構成）では、支持体か
ら最も遠い感光層以外の層、特に緑色或いは赤色感光層
に高アスペクト比（例んばアスペクト比８以上）の平板
状粒子を使用すると低周波側のシャープネスが悪化する
ことが実験により確かめられている。

特願昭６１−３１１１３０号には、上記問題点を解決し
たアスペクト比８以下の平板状粒子が開示されている。

しかしながら、平板状粒子は、その形状のために外力に
対し、著しく弱く、前述の方法ではとうてい満足のいく
圧力特性をえることはできない。

特願昭６１−３１１１３０号に示されている平板状粒子
は、圧力を加えることにより、かぶりを生じ、また感度
の増加をともなうものである。このような圧力特性を改
良すべく、鋭意研究を行っているが今のところを効な手
段は見つかっていない。

一方、ネガ−ペーパー系におけるネガの圧力特性を考え
る場合、ネガでのかぶり部分は、ペーパー上においては
高濃度部となるため、この部分での４度の変動は比較的
目立ちにくいことがわかっている。したがってネガ写真
感光材料における圧力かぶりは問題になりにくい。しか
し、圧力による階調部における増減感はしばしば問題と
なるため改良が必要である。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度で粒状性、鮮鋭性の改良された
平行な双晶面を有する粒子を使用したハロゲン化銀写真
感光材料の圧力特性を改良することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は （１）　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳
剤層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層中に下記［１］の条
件を満たすハロゲン化銀乳剤が存在し、かつ、前記ハロ
ゲン化銀乳剤層と同−感色性のハロゲン化銀乳剤層中に
下記［２］の条件を満たすハロゲン化銀乳剤が存在する
ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によよて達
成される。

■　ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が双晶
面を２枚以上有する直径０．１５μｍ以上、平均アスペ
クト比が２以上の平板状粒子で占められており、それが
有する平行な２つ以上の双晶面間の最も長い距離（ａ）
と粒子厚み（ｂ）の比（ｂ／ａ）が５以上である粒子が
全平板状粒子の５０％以上（数）であることを特徴とす
るハロゲン化１艮。

■　ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が直径
０．１５μｍ以上、平均アスペクト比が２未満の粒子で
占められていることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。

好ましくは、 （２）上記［２］の規定による乳剤におけるハロゲン化
銀粒子のコアのハロゲン化銀組成が沃化銀含有率５＃０
１％以上のハロ沃化銀であり、シェルの沃化銀含有率が
コアのそれよりも５ｍｏｌ％以上低いことを特徴とする
上記第（１）項に記載のハロゲン化銀写真感光材料によ
って達成され、さらに好ましくは、 （３）上記［２］の規定による乳剤におけるハロゲン化
銀粒子の投影面積から計算される円相５径の変動係数が
２０％以下であることを特徴とする上記第（２）項に記
載のハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

上記乳剤■及び乳剤■は、同一の感光層にあっても、同
一感光性で異なる感光層にあってもよい。

ここで平板状粒子とは１枚の双晶面か２枚以上の平行な
双晶面を有する粒子の総称である。双晶面とは、この場
合（１１１）面の両側ですべての格子点のイオンが鏡像
関係にある場合にこの（１１１）面のことをいう。

ここで粒子厚み（ｂ）は互いに平行な外表面間の距離で
あり、粒子の厚みの測定は、参照用のラテックスととも
に粒子る斜め方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長
さを電子ｇ＠８写真上で測定し、ラテックスのシャドー
の長さを参照にして計算することにより容易にできる。

本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。

本発明の双晶面間隔ａの測定方法について述べる。

双晶面間隔ａとは粒子内に２つの双晶面を有する粒子に
於いてはその２つの双晶面の距離であり、３つ以上の双
晶面を有する粒子に於ては双晶面間の距離の肉量も長い
距離をいう。

双晶面の観察は透過型電子顕微鏡により観察しうる。

具体的には平板状粒子から成る乳剤を支持体上よ塗布す
ることにより、平板状粒子が支持体に対してほぼ平行に
配列した試料を作製し、これをダイヤモンドナイフで切
削することにより厚さ約０゜１μｍの切片を作製する。

この切片を透過型電子顕微鏡で観察することにより平板
状粒子の双晶面を検知することができる。

電子線が双晶面を通り抜ける際、電子波に位相のずれが
生ずる為、その存在が認められることになる。

ここで、アスペクト比とは平板状粒子の粒子直径（Ｄと
する）を平板状粒子の厚さ（ｂ）で割ったもの（Ｄ／ｂ
）である。また平均アスペクト比とは、各平板状粒子の
アスペクト比を数平均したものである。

実質的に単分散とは、ハロゲン化銀粒子サイズのバラツ
キを次式Ｃｖで表わしたとき、２０％以下であることを
言う。

？　＝ ここで、ｎは測定個数、ｒ（は１番目の粒子の粒子サイ
ズ（投影面積の円相５径）、Ｓは粒径の標準偏差である
。

本発明に用いる平板状粒子は、臭化銀、沃臭化銀、塩化
銀、塩臭化銀、および沃塩化銀のいずれであってもよい
。

本発明の平板状写真乳剤は、ハロゲン化銀粒子内に実質
的にハロゲン組成の異なる少なくとも２つの層状構造を
もつものでも均一な組成のものでもよい。

ハロゲン組成の異なる層状構造をもつ乳剤においては、
コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳剤で
も、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含む乳
剤であってもよい。さらに層状構造は３層以上から成っ
てもよく外側に位置するにつれて低ヨードであることが
このましい。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤の平均アスペクト比と
しては８．０以下が良く、好ましくは５゜０以下であり
、特に１．　１〜５．０であることが好ましい。

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は以下の沈澱生成法に
より調整することができる。撹拌機構を備えた常用され
るハロゲン化銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。

通常最初の段階で反応器中に入れる分散媒の量は、最終
粒子沈澱生成段階でヨウ臭化銀乳剤中に存在する分散媒
の量の少なくとも約１０％、好ましくは２０〜８０％　
である。

反応器中に最初に入れる分散媒としては水または、解膠
剤の水中分散媒であって、この分散媒は、必要に応じて
他の成分、例えば１または２以上のハロゲン化銀熟成剤
および／または後で詳述する金属ドープ剤を配合する。

解膠剤を最初に存在せしめる場合、その濃度は、ヨウ臭
化銀沈澱生成の最終段階で存在する解膠剤全量の少なく
とも１０％特に少なくとも２０％であることが好ましい
。銀、およびハライド塩と共に反応器中に追加の分散媒
を加えるが、これは別のジェットから導入することがで
きる。一般には特に解膠剤の割合を増大するために、ハ
ライド塩導入を完了した後に分散媒の割合を調節する。

ヨウ臭化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の通常１０
重量％未満を最初に反応器中に存在せしめて、ヨウ臭化
銀沈澱生成の開始時における分散媒中にブロマイドイオ
ン濃度を調節する。また、反応容器中の分散媒は当初は
実質的にヨードイオンを含まない。ここで、「実質的に
ヨードイオンを含まない」とは、ブロマイドイオンと比
較してヨードイオンが別のヨウ化銀相として沈澱するに
は不十分な量でしか存在しないことを意味する。

銀塩を導入する前の反応器中におけるヨード濃度は、反
応器中の全ハライドイオン濃度の０．５モル％未満に維
持側ることが望ましい。

沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱生成に周
知の技法に従って銀、プロルイドおよびヨード塩を反応
器に加える。通常ブロマイドおよびヨード塩の導入と同
時に反応器中に硝酸銀のような可溶性根塩の水溶液を導
入する。また、ブロマイドみよびヨード塩は、可溶性ア
ンモニウム、アルカリ金属（例えばナトリウムまたはカ
リウム）またはアルカリ土類金属（例えばマグネシウム
、またはカルシウム）ハライド塩の水溶液のような塩水
溶液として導入する。銀塩は少なくとも当初はブロマイ
ド塩及び、ヨード塩とは別に反応器中に導入する。ブロ
マイド塩及び、ヨード塩は別々に加えても混合物として
導入してもよい。

銀塩を反応容器中に導入すると粒子の核生成段階が開始
される。銀、ブロルイドおよびヨード塩の導入を続ける
と臭化銀および、ヨウ化銀の沈澱生成位置として役立つ
粒子核の母集団が形成される。現存する粒子核上への臭
化銀およびヨウ化銀の沈澱生成により粒子は成長段階に
入る。粒子成長段階に入る前の平板状粒子の投影面積の
円相５径の平均値が０．６μ以下であることが好ましく
、更には０．４μ以下であることが好ましい。核形成の
条件は、特願昭６１−４８９５０号に記載の方法を参考
にすることがでいるが、この方法に限られることはなく
、例えば核形成温度は５〜５５゛Ｃの範囲で行なうこと
ができる。

本発明に従って形成される平板状粒子のサイズ分布は、
成長段階のブロマイド塩およびヨード塩濃度により大き
く影響される。ｐＢｒが低過ぎると高アスペクト比の平
板粒子が形成されるが、その投影面積の変動係数は著し
く大きくなる。ｐＢｒを約２．２〜５、好ましくは、２
．５〜４の間に維持することにより投影面積の変動係数
の小さな平板粒子を形成することができる。

上述のｐＢｒ条件が満足されることを条件として、銀、
ブロマイドおよびヨード塩の濃度および導入速度は、従
来慣用されるものと同様であってもよい。銀およびハラ
イド塩はリットル当たり０９１〜５モルの濃度で導入す
ることが望ましいが、従来から常用されるより広い濃度
範囲、例えば、リッ］・ル当たりｏ、ｏｉモルから飽和
度までの範囲が採用可能である。特に好ましい沈澱生成
技法は、銀およびハライド塩の導入速度を増大せしめて
沈澱生成時間を短縮せしめることである。銀およびハラ
イド塩の導入速度は、分散媒並びに銀およびハライド塩
を導入する速度を増大させることによって、または、導
入する分散媒中の銀おにびハライド塩の濃度を増大する
ことによって増大せしめることができる。銀およびハラ
イド塩の添加速度を特開昭５５−１４２３２９号記載の
ように新しい粒子核の生成が起る限界値付近に保持する
ことにより、粒子の投影面積の変動係数をさらに小さく
することができる。

核形成時における反応容器中のゼラチンの量は、掻めて
粒子サイズの分布に影響する。ゼラチン量が最適に選択
されていない場合、核形成に不均一を生じ、前述の方法
による双晶面の観察ではｂ／ａは、粒子間で大きくばら
つく。ゼラチン濃度としては０．５〜ｌ　０ｗ１％が好
ましく、さらに０゜５〜５ｗｔ％が好ましい。

本発明に用いられるアスペクト比２以下のハロゲン化銀
乳剤は沃臭化銀、沃塩化銀、沃臭塩化銀のいずれであっ
てもよい。

ハロゲン組成は均一であっても、コア／シェル型であっ
てもよいが、以下に示すようなコア／シェル型構造をも
つものが好ましい。

コア部のハロゲン化銀組成 は沃化銀含率５モル％以上のハロ沃化銀であるが好まし
くは１０〜４０モル％、さらに好ましくは２０〜４０モ
ル％の沃臭化銀である。シェルのハロゲン化銀組成は、
コアの沃化銀含率よりも５モル％以上、好ましくは１０
モル％以上沃化恨含率が低いハロ沃化銀である。

また、本発明に用いられるコア／シェル型乳剤は、多層
構造を有するものであってもよい、この場合、最高ヨー
ド含存層が粒子中央に存在し、これに隣接する層とのヨ
ード含有率の差が５モル％以上、好ましくは１０モル％
以上である。

本発明のコア／シェルｆｌ造を持つハロゲン化銀粒子を
有するハロゲン化銀乳剤は、単分散乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子をコアとして、これにシェルを被フするこ
とによって製造することができる。コアを単分散性ハロ
ゲン化銀粒子とするには、ｐＡｇ及びｐＨをコントロー
ルしながらダブルジェット法により所望の大きさの粒子
を得ることができる。また高度の単分散性のハロゲン化
銀乳剤は特開昭５４−４８５２１号公報に記載されてい
る方法を適用することができる。その方法の中の好まし
い実施態様としては、沃臭化カリウムーゼラチン水溶液
とアンモニア性硝酸銀水溶液とをハロゲン化！Ｉ穏粒子
を含むゼラチン水溶液中に、添加速度を時間の関数とし
て変化させて添加する方法によって製造する。この際、
添加速度の時間関数、ｐｌ（、ｐ、Ａｇ、温度等を適宜
に選択することにより、高度の単分散性ハロゲン化銀乳
剤を得ることができる。ここに用いるバインダーとして
はゼラチンが好ましいが、ゼラチン誘導体や他の高分子
親水性コロイドを併用してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は公知のハロゲン化ｉ！溶剤
の存在下で成長させることができる（以下、溶剤処理と
いう）。

本発明で用いられるハロゲン化銀溶剤としては、（ａ）
米国特許第３．２７１．１５７号、同第３゜５３１．２
８９号、同第３．５７４．６２８号各明細書、特開昭５
４−１０１９号及び同５４−１５８９１７明細公報等に
記載された有機チオエーテル類、（ｂ）特開昭５３−８
２４０８号、同５５−７７７３７号及び同５５−２９８
２９明細公報等に記載されたチオ尿素誘４体、（ｅ）特
開昭５３−１４４３１９号公報に記載された酸素又は硫
黄原子と窒素原子としてはさまれたチオカルボニル基を
育するＡｇＸ溶剤、（ｄ）特開昭５４−１００７１７号
公報に記載されたイミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、（
ｆ）チオシアネート、（ｇ）アンモニア、（ｈ）特開昭
５７−１９６２２８号公報に記載されたヒドロキシアル
キル置換したエチレンジ７ミン類、（ｉ）特開昭５７−
２０２５３１号公報に記載された置喚メルカプトテトラ
ゾール頚等が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀粒子内のハロゲン組成分布にかか
わりなく、還元増感は粒子成長・溶剤処理が終了するま
での任意の時点で行なうことができる。

本発明に係るコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤のハロゲ
ン化銀粒子の平均粒径は０．１〜４μが好ましく、更に
好ましくは０．２〜２μである。

本発明のコア／シェル型感光性ハロゲン化銀乳剤は、ハ
ロゲン化銀沈澱生成＃（粒子生長時）あるいは物理熟成
時において他の各種金属塩あるいは金属錯塩によってド
ーピングを施してもよい。

例えば金、白金、パラジウム、ロジウム、ビスマス、カ
ドミウム、イリジウム、銅等の金属塩または錯塩および
それらの組合わせを適用できろ。

本発明で用いられる平板状粒子とＣ／Ｓ型乳剤の使用比
率（ｌＩＩ比）は３：１から１２３、好ましくは２：ｌ
からｌ：２である。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる前記の乳剤■及び■以外の好ましいハロゲン化銀は
約３０モル％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ
塩化銀、もしくはツウ塩臭化銀である。特に好ましいの
は約２モル％から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨ
ウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を存するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、磁１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）　’　、および同Ｎａ１８７１６　（１９
７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ　、　Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　ＰａｕｌＭａｎｔｅｌ、　　１
９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカルプ
レス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥＩｌｕ
ｌｓｉｏｎ　＋Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　＋　　１９６
４）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　　）
　　、、　　第　１４　Ｓ、２４８〜２５７頁（１９７
０年）　；米国特許第４．４３４．２２６号、同４，４
１４，３１０号、同４゜４３３．０４８号、同４，４３
９．５２０号および英国特許第２，１１２，１５７号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン恨、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー陽１７
６４３および同点１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増悪剤 ２　感度上界剤 ３　分光増悪剤、 強色増感剤 ４増白剤 ５　かふり防止剤 ＲＤ１７６４３　　　Ｒ０１８７１６ ２３頁　　６４８頁右欄 同上 ２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ２５〜２６頁 ６４９頁右欄〜 ６４９頁左欄 ６５０頁 左〜右欄 色素画像安定剤　　２５頁 硬膜剤　　２６頁　６５１頁左欄 バインダー　　　　２６頁　　　　同　上回塑剤、潤滑
剤　　２７頁　　６５０右欄塗布助剤、表面　　２６〜
２７頁　　　同　上活性剤 １３　　スタチック防止　　２７頁　　　　同　土木発
明には種々のカラーカプラーを使用することができ、そ
の具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ
）ｌｋ１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載
されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１’ｈ　２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー！に２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４，５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、第２，３６９．
９２９号、第２，８０１゜１７１号、同第２７７７２．
１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．　３
３４．　０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特
許出願第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１゜３
６５Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４．
３３３．９９９号、同第４．　４５１．　５５９号、同
第４，４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ
号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項１、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６
．３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種乍の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同
第２．５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および回連１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ａ１７６４３の２８〜２９頁、および回磁１８７１６の
６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ、　−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともてき発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、ト
リエチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロし２２．
２］オクタン）Ｈの如き各種保恒剤、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有４３８　ｉ８剤、
ベンジルアルコ−ル コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現（象
促進剤、色素形成カプラー、競争カプラーナトリウムボ
ロンハイドライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
ニトリロ−Ｎ，Ｎ．Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ。

Ｎ’，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コール（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する．この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である．またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、−Ｍに怒
光材Ｆ４１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｍｌ以下にすることもできる．補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンのＭ積を抑える手段を用い
ることにより補充１を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしくａ内
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい．ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも口約に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（１）
、クロム（ＶＴ）　、ＳＲ（■）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ）もしくはコバルｌ−（Ｉｆｆ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩ー過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる．これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（［ｆｆ）　ｔｉ塩を始めとするアミ
ノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩及び過硫酸塩は迅速
処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、
漂白定着液においても特に宵月である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｉｔ塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５．６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０４，２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー−１７，１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジン誘４体；特公昭４５−８，５０６号、特
開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２．７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６゜４
１０号、同２．７４８，４３０号に記載のポリオキシエ
チレン化合物傾：特公昭４５−８８３６号記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同４
９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、同５４
−３５．７２７号、同５５−２６．５０６号、同５８−
１６３．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用
できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０．８１２
号、特開昭５３−６３０号に記載の化合物が好ましい、
更に、米国特許第４゜５５２．８３４号に記載の化合物
も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい、逼Ｙ用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広見に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜ｆ！酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの敗（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａ　１ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏ
ｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　　ａｎｄＴ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ
、２４８−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺石
肩、そのｆ［ｈベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌
防黴剤の化学」、衛生技術全編「微生物のｉｌｉ直、殺
菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会績「防蓼防黴剤事典
」に記載の殺苗剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４゜８３
４号、６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱恨工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許筒３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許筒３
，７１９，４９２号記載の金飄塩錯木、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５日−１１５；４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料のｉ！ｆｆ
銀のため西独特許第２．２２６．７７０号または米国特
許筒３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１゜ 表１に示す７種の乳剤を調製した。

乳剤Ａ。

（工程Ａ）　ゼラチン水溶液（水１３５０ｍｌ、ゼラチ
ン１７ｇ、ＫＢｒ３．７ｇ）に、溶液の温度を４５℃に
保ちつつＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　０．９　（１ｗｏ１／ｌを
含むＡｇＮＯｓ水溶液６７．７　ｍ　ｌ及びＫＢｒＯ，
８５ｍｏｊ！／ｌ、Ｋ　Ｉ　０．　０４ｔｓｏｌ／１を
含む水溶液６７．７ｍｍ！を４５秒間で同時に一定流量
で添加した後、５分間放置した。溶液温度を６５℃に上
昇し、１０％ゼラチン２４１ｇを添加した後３０分間放
置した。

（工程Ｂ）　ひきつづきＡｇＮＯｓ　　１．１６ｍｏｌ
ｌ／ｌを含むＡｇＮ０．水溶液及びＫＢｒ２．７２１ｗ
ａ１／ＩＩ、　Ｋ　Ｉ　０．　２４９ａａｏｌ／１を含
む水溶液を３０分間にｐＢｒを３．５に保ちながら一定
流量でＡｇＮＯ３水溶液消費量が３１０ｍｊ！になるま
で添加した。

（工程Ｃ）　さらにひきつづいてＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　１
．７６＋ｗｏｊ／ｊ！を含むＡ　ｇ　Ｎ　Ｏｘ水溶液及
びＫＢ　ｒ　２゜７’１ｔａｏｌｌ／ｌを含む水溶液を
１５分間にｐ９ｒを３．５に保ちながら一定流量でＡｇ
Ｎ０．水溶液消費量が３４５ｍｊになるまで添加した。

（工程Ｄ）　沈澱完了後乳剤を４０℃に冷却しフタル化
Ｇｏ１１５．３％溶液１．６５．ｇを加え、米国特許第
２．６１４．９２９号に記載される凝固法により乳剤を
２回洗浄した。ついで骨ゼラチン１Ｏ０５％溶液０−５
５４を加え、乳剤のｐＨを５．５、ｐＢ、ｒを３．１に
それぞれ４０℃において調節した。

乳剤Ｂ。

乳剤Ａにおいて、均一ヨード組成になるように、ハロゲ
ン水溶液のヨード組成を調節した。

乳剤り、Ｅは特開昭５９−１８８６３９の実施感色素は
実施例３のＥｘＳ−４を使用）下塗り層を設けであるト
リアセチルセルロースフィルム支持体に表２に示すよう
な塗布量でＡ〜Ｆの乳剤を塗布した。

表２．　　乳剤塗布条件 （１１乳剤層 ０　乳剤・・・第１表に示す乳剤−Ａ−Ｋ（１１２，ｌ
Ｘｌ０−”モル＃） ０　カプラー　（１，５Ｘ１０−’モル＃）トリクレジ
ルフォスフェート （１，ｌＯｇ／ｍ） ０　ゼラチン　　　　　　（２，３０ｇ／ｎ？）（２）
保護層 ０２．４−ジクロロトリアジン−６−ヒドロキシ−５−
）リアジンナトリウム塩 （０，０８ｇ／ｒｄ） ０　ゼラチン　　　　　　（１，８０８／ｍ）これらの
試料を４０℃、相対湿度７０％の条件下に１４時間放置
した後、試験法Ａによって圧力特性の試験を行なった。

その後、センシトメトリー用露光を与え、次のカラー現
像処理を行なった。

試験法人 相対湿度５５％の雰囲気中に３時間以上置いたのち、同
雰囲気中で、太さ０．１ｍｍΦの針で４ｇの荷重を加え
、１ｃＩｌ／秒の速さで乳剤面を引っかく試験法。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８℃で行った。

１、カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・２分４
５秒２、漂　　白・・・・・・・・・・・・・・・６分
３０秒３、水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・３
分１５秒４、定　　着・・・・・・・・・・・・・・・
６分３０秒５、水　　洗・・・・・・・・・・・・・・
・３分１５秒６、安　　定・・・・・・・・・・・・・
・・３分１５秒各工程に用いた処理液組成は下記のもの
である。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ亜ＩＩ；
Ｌ酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 臭化カリ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン ｇ酸塩 水を加えて ン３；１白ンｌ≧１ 臭化アンモニウム アンモニア水（２８％） エチレンジアミン−四酢酸 ナトリウム鉄塩 氷酢酸 水を加えて ３５ｇ Ｊ １６０．０ｇ ２５、０　ｍ　１ ３０ｇ 　４ｍ１ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム（７０χ） ２、０ｇ ４．０ｇ １　７５、０　ｍ　１ 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 ホルマリン 水を加えて ４、６ｇ １　β ８、０　ｍ　ｊ！ １ｔ このようにして現像したサンプルを５μｍＸ１ｍｍの測
定スリットで、圧力のかかった部分と圧力のかかつてい
ない部分の濃度を測定した。

表３に（１１圧力によるカブリの増加　△Ｆｏｇ。

（２）カブリ＋０．２の濃度を与える露光量における圧
力による濃度の増減　△Ｄｏ、ｚ　、　＋３１濃度りを
与える露光量における圧力による濃度の増減△Ｄ１．。

、（４）濃度１．５を与える露光量における圧力による
濃度の増減　ΔＤ＋、ｓ、（５１カプリ＋０．２の４度
を与える露光１ＥＥｏの１００倍の露光量以下の露光領
域において、ある露光ＩＥ、からＥ２の間で圧力によっ
て濃度が０．０１以上低下する時表３　各乳剤の圧力特
性 実施例２ 実施例１の乳剤を表４の組み合わせで２Ｎ重ねて塗布し
て、実施例１と同様に圧力特性の試験を行った。

塗布条件は、実施例１に準じ、第１乳剤層と第２乳剤層
のｔＩｉ量比が１：１、塗布銀量が２ｇ／ｒＩｆとなる
ように、支持体に近い方から第１層、第２層の順に塗布
した。

ここで得られた乳剤のうち、アスペクト比２以上の平板
状粒子（Ｅｍ、Ａ、ＢおよびＧ）は、ヨド組成にかかわ
らず、圧力増感的でありコア／シェル型乳剤は圧力減感
が観察され、特に単分散性の高いコア／シェル型乳剤出
それが著しい。したがって階調部での圧力による濃度変
化を少なくするには乳剤ＡＳＢのような圧力により濃度
の増加する乳剤と乳剤Ｅ、Ｆのような圧力により濃度の
減少する乳剤を組み合わせることが必要である。

このように本発明のサンプルは階調部分で圧力による濃
度の変動が少ないことがわかる。アスペクト比２以上の
平板状粒子との組み合わせで用いられる乳剤としては、
内部高ヨード型のコア／シェル乳剤が好ましく、さらに
単分散のコア／シェル乳剤が好ましい。

実施例３゜ 実施例１で作製した乳剤を表４に示すような多層構成に
よりなるカラー感光材料中に導入することにより、表５
に示す４種類のサンプルを作製した。

表４．　多ＦＪ構成よりなるカラー感光材料（１１塗布
量はハロゲン化１艮およびコロイド銀については銀のｇ
ｌｃｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ　／　ｃｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化５１１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止ＩＷ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−９−０，０
６ ＵＶ−１・・・０．０３ ＵＶ−２・　・　・　０．　０６ ｔＪＶ−３−・−０，０６ Ｓｏｌｖ−１・　・　１３．　１５ Ｓｏｌｖ−２・　・　・　Ｏ−１５ Ｓｏｌｖ−３・　・　・　０．　０５ 第２層（中間層） ゼラチン ＪＶ−１ ｘＣ−４ ｘＦ−１ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第３層（低域度赤悪乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係８２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布ｉＩｌ量　　・・・・・・１．　２沃臭化銀乳剤（
Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．３μ、球
相当径の変動係数１５％、球形粒子、直径／厚み比１．
０） 弓、Ｏ ・　０．０３ ・　０．０２ ・　０．００４ ・　０．１ ・　０．１ 塗布！Ｉ量　　・・・・・・０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１
−４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２＝　　５Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１−−−０，０５ ＥｘＣ−２・・−０，５０ ＥｘＣ−３・・・Ｑ、０３ ＥＸＣ−４−−・０．　１２ ＥｘＣ−５・・・０．０１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比１：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量 ０−Ｓ ・　・　・　・　・　・　０゜ ・　・　・　１゜ ・　・　・　　３× ・　・　・　２．３× ・　・　・　Ｏｏ ・　・　・　０゜ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＣ−６ ｘＣ−７ ＥｘＣ−４−０，０５ Ｓｏｌｖ−１−０−０５ Ｓｏ　１ｖ−３・　・　・　０８０５ Ｍ５Ｎ　（中ｒＢＩＦｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−１
・・・０．ｌ ５ｏｌｖ−１・・・０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤　　　表５記載の乳剤 塗布ｉ艮コｌ　　　・　・　・　・　・　・　０　、　
３５沃臭化恨乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａ、ｇｒ型、
球相当径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒
子、直径／厚み比１．０） 塗布５Ｍ量　　　　　・　・　・　・　・　・　０．２
０ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−
３−５ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−４−３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・　ｌＸｌ０−’ ＥｘＭ−８・・・０．　４ ＥｘＭ−９・・・０．０７ ＥｘＭ−１０・　・　・　０．　０２ ＥｘＹ−１１・　・　・　０．　０３ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　３ Ｓｏｌｖ−４・　・　・　０．　０５ 第７層（高悪度緑悪乳剤層） 沃臭化銀乳剤　　（表５記載の乳剤） 塗布ｉ艮コｉ　　　・　・　・　・　・　・　０　、　
７・・・０．５ ・・・　５ＸＩＯ−’ ・・・　３Ｘ１０−’ ・・・　１ｘｉｏ−’ ・・・０．　１ ・・、・０．０２ ・・・０．０３ ・・・０．０３ ・・・０．０１ ・・・０．２ ・・・０．０１ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−８ ｘＭ−９ ＥｘＹ〜１１ ＸＣ−２ ｘＭ−１４ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−］。

ｏＬｖ−４ 第８７！（中間層） ゼラチン ・　・　・　０．５ Ｃｐｄ−１・　・　・　０．０５ Ｓｏｌｖ−１・　・　・　０．　０２ 第９層（赤感層に対するｍ屡効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：１の内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１５％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀１　・・・・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比１：１の
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　・・・ ・　・　０．２０ ・　・　０．５ ８Ｘ１０−’ ・　０．１１ ・　０．０３ ・　０．１０ ・　０．２０ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＹ−１３ ｘＭ−１２ ｘＭ−１４ ｏｌｖ−１ 第１０層（イエローフィルターＮ） 黄色コロイド恨　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．５ｃｐａ−２・・・
０．１３ ＳＯＩＶ−１−０，１３ Ｃｐｄ−１・・・０．１０ 第１１ＦＦ（低域度青感乳１ｆＱＮ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｒ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０） 塗布ＩＩ憧　　・・・・・・０．４５ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．６ＥｘＳ−６
・・・　２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１６・＝０．０５ ＥｘＣ−２−０，１０ ＥｘＣ−３−０，０２ ＥｘＹ−１３−０，０７ ＥｘＹ−１５・・−Ｌ、　０ ３ｏｌｖ−１−０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布１艮量　　　　　・
　・　・　・　・　・　０　、　５ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・０．　５ＥｘＳ−６・・−ｔｘｔｏ−
’ ＥｘＹ−１５・・−０，２０ ＥｘＹ−１３−０，０ｆ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１０ 第１３１１（第１保護屡） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−４・
・・０．ｌ ＵＶ−５・・・０．１５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−２・・・０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （Ａｇ＋２モル％、均−ＡｇＩ型、法用′当径０．０７
μ）　　　　　　・・・０．　５ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・０．４５ポリメチルメタクリレ一ト粒子 ｐ　ｄ−５ ｐｄ−６ 直径１．５μ ・　Ｏｌ ・　０゜ ＃　Ｏｏ ・　０゜ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−：３
　（０，０４ｇ／ｎ？）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０
２ｇ／ｎ（）を塗布助剤として添加した。

υｖ−ｔ ＵＶ−２ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏ１ｖ−３ ＵＶ−３ 士ｃＨｔ　−Ｃｈ云ＣＨ２−Ｃ）− ｐｄ−ｚ ＵＶ−５ ｃｐ　ｄ−３ Ｃｐｄ−４ ｐａ−ｓ ｐａ （ｎ）Ｃ４Ｈｅ （ｉ）Ｃ，Ｈ，０ＣＮＨ ｘＣ−５ ＣＨｉ ｘＣ−６ ＣＨ。

Ｃ（ＣＨｉ）ｔ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−７ ｘＭ−８ ＣＨ。

Ｃ００Ｃ４Ｈ。

ｍｌ−ｗｔ、約２０．０００ ＥｘＭ−９ Ｃ８Ｈｓ ｚ　Ｈｓ ＥｘＭ−１１ ｘＭ１２ ＥｘＭ−１５ ＸＣ−１６ Ｈｓ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−３ ＣＨｚ　−ＣＨ−３Ｃｈ　−ＣＨｚ　−ＣＯＮＨ−Ｃ１
ｈＣＨｔツＣＨ−３ｏ□−ＣＨｔ　−ＣＯＮＨ−ＣＨ２
ｘＦ−１ ｔ　Ｈｓ ｃｚ　Ｈ。

ＥｘＳ〜４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ （ＣＨ２）−Ｓ（ｈ’ （ＣＨｚ）ａ　３０３　Ｎａ 表５に示したサンプルＧ〜Ｊについて実施例２と同様な
方法で圧力を加えた。

加圧後のサンプルにＩＯＣＭＳ、１　／　１００　ｓｅ
ｃの白色露光を与えた後、実施例２と同様の現像処理（
発色現像は３’１５’）を行ない、実施例２に記載の方
法でマゼンタ濃度を測定した０表６にサンプルＧ−Ｊの
圧力特性（（１）圧力によるカブリの変化ΔＦｏｇ、（
２）カブリ＋０．２を与える露光量における圧力による
濃度変化ΔＤ　ｅ、　ｚ　、ｆ３１濃度１．５を与える
露光量における圧力による濃度変化ΔＤ＋、ｓ）を示し
た。

表６に示したように、本発明における多層カラー写真怒
光材料は２尺力）゛方、型の乳剤により、階調部の濃度
変化が改善されたことがわかる（サンプルＧとＪの比較
）、また、単分散のコア／シェル型乳剤はさらに圧力特
性の改善に効果的であった。（サンプルＨ（！：（の比
較） 実施例４゜ 実施例３のサンプルＧにおいて、第１１１と第１２層に
本発明の乳剤を使用したサンプルに、　　Ｌ。

Ｍを作製し、イエローにおける圧力特性を評価した。（
表７） 実施例３同様の効果が青感性層においても得られた。

実施例５゜ 実施例１で作製した乳剤を表８に示すような多層構成よ
りなるカラー感光材料中に４人することにより、表９に
示す４種類のサンプルを作製した。

表８　多層構成よりなるカラー感光材料（２）各成分に
対応する数字は、ｇ／ｎ（単位で表した塗布量を示し、
ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す、ただ
し、増感色素については、同一量のハロゲン化銀１モル
に対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド１艮　　　　′ｏ、２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．６Ｃｐｄ−３
０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第２層（中間層） ａｎ子ｓ化１！！（平均粒径０．０７．ｃ＋）　　　　
０．　１５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　−１，
０第３層（低怒度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５．５モル％、平均粒径０
．３μ、粒径に係る変動係数（以下単に変動係数と略す
）　１９％）１．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　３．　０ＥｘＳ−１２，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２１，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３０，３ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−１０，７ ＥｘＣ−２０，Ｉ ＥｘＣ−６０，０２ Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｑ、０１Ｓｏｌ
ｖ−１０，８ Ｓｏｌｖ−２０，２ ＳｏＩｖ−４０，１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒径０
．７μ、変動係数１８％） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ εｘｓ−３ ＸＣ−４ ＥｘＣ−５ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−６ ＳｏＩｖ−Ｉ ＳｏＩｖ−２ 第５層（中間層） ゼラチン ｐｄ−２ １、２ ２，５ ３Ｘ１０−’ １．５Ｘ１０−’ ０．４５ｘｌＯ−’ ０、　ｌ　５ ０、０５ ０、０３ ０、　Ｏｌ Ｏｏ　０５ ０．３ ０．８ ０、０５ ３ｏ１ｖ−３０，０１ 第６層（低域度緑怒乳剤Ｎ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、平均粒径０．３
μ、変動係数１９％）０．４ 単分散沃臭化恨乳剤 表９に記載の乳剤 ０．８ ３．０ ＩＸＩＯ−’ ４　Ｘ　　１　０”’ ｌＸｌ０−’ ０、　２ ０．４ ０、　ｌ　６ ０、０５ １．２ ０．０５ ０、０１ ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ＥｘＹ９ ＥｘＹ−７ ＥｘＹ−１０ ＥｘＣ−９ Ｓｏｌｖ−’Ｉ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 多分散沃臭化銀乳剤 表９に記載の乳剤 ０．９ ゼラチン ｘＳ−４ Ｘ５−５ ＭＳ−６ ＥｘＹ−７ ＥｘＹ−１０ ＥｘＣ−９ Ｓｏｌｖ−１ ０ＩＶ−２ ｏ１ｖ−４ 第８】（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン Ｃｐｄ−’ｌ ５ＯＩＶ−’１ 第９層（低悪度青惑乳ＩＰＩＪＭ） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径０４３
μ、変動係数２０％）０．４ 単分散沃臭化銀乳剤（沃化ｉＩ５モル％、平均粒径０．
６μ、変動係数１７％）０．４ １．６ ０．７ｘｌＯ−’ ２、　８ＸＩＯ−’ Ｑ、７Ｘ１０−’ ０、０５ ０、０４ ０、０１ ０、０８ ０．３ ０、０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．９ＥｘＳ−７
１ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−８ｔｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１００，８ ＥｘＹ−ＬＬｏ、４ ＥｘＣ−３０，０５ Ｓｏｌｖ−２０，４ Ｓｏｌｖ−４０，１ 第１０層（高感度緑感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、平均粒径１．５
μ、変動係数１４％）０，５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２．２ＥｘＳ−７
５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−８５ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１００，２ ＥｘＹ−ＬＬｏ、２ ＥｘＣ−３０，０２ Ｓｏｌｖ−２（ｍｌ 第１１層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−６ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−４ 第１２層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （平均粒径０．０７μ） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μ） Ｃｐｄ−１３ ０、２５ １，０ ０，２ ０，５ その他、界面活性剤ｃｐａ−７、硬膜剤Ｈ−１を添加し
た。

ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−５ ｔ　Ｈ５ Ｃ，Ｈ。

（ＣＨｚ）ａ　Ｓｏｗ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−２ Ｃ冨ＨＳ （ＣＨＩ）３５Ｏｉ （ＣＨＩ）３３０３　Ｎａ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−３ ｚＨｓ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−８ ｚＨｓ （ＣＨＪ３ＳＯ！ （ＣＨＪ３ＳＯｓ　Ｎａ ｘＣ−４ ｘＣ−２ ｘＭ−７ ＮＨに（ＪにＦｉｇ　にｋｌｚ　にＩＪすｈＥｘＭ−９ ＥＸＭＩＯ ｘＹ−１０ ｐｄ−１ ｐｄ−３ ｐｄ−５ ｐｄ−２ ｐｄ−４ ｘＣ−３ ｘＣ−９ ｐｄ−６ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−３ ５ｏｌｖ−５ これら試料にＡ光源を用いて色温度変換フィルターで４
８００°ＫにｊｌｉＭｊ、、最大１０ＣＭＳの像様露光
を与えて下記のカラー現像を３８℃にて行ない写真性能
を評価した。

ｐ　ｄ−７ 表７に示したサンプルＮ−Ｑについて実施例３に準じて
圧力特性の評価を行ない、表ＩＯに示した。

ＣＨｚ　”ＣＨＳＯｚ　−ＣＨ２ ＣＨｚ　＝ＣＨ−５Ｏ２−ＣＨｚ このようにアスペクト比２し入りの平板状粒子と圧力ｇ
　５ｆｉ　（７乳剤との組み合わせにより、圧力特性が
改良された。

実施例６ 実施例３で作製したサンプルＧ−Ｊに白色光で１０ｃＭ
ｓ、１／１００秒間露光したのち、以下に記載の方法で
処理すると、実施例３と同様の結果が得られる。

表１１処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８゜漂　　　白　
　　　１分００秒　　　　　３８゜漂白定着　　　３分
１５秒　　　　３８゜水洗　（１）　　　　　　４０秒
　　　　３５゜水洗　（２）１分ＯＯ秒　　　　３５゜
安　　定　　　　　　４０秒　　　　　３８゜乾　　燥
　　　　１分１５秒　　　　　５５″′次に、処理液の
組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．ＯＩ−ヒド
ロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　３．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ ドロキシエチル）アミノ〕−２ 一メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白ｅ、） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ４．５ １、０１ １０．０５ （単位ｇ） １２０．０ １０、０ ｔｏｏ、。

１０、０ ０．００５　モル アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ １５，０ｍ１ １、ＯＮ ６．３ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （単位ｇ） ５０、０ ５．０ １２、０ Ｏｄ Ｏｍρ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びアグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｉ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｇ／ｌと硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液） ホルマリン ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニル−エーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 水を加えて ｐＨ （単位ｇ） ２、　　Ｏｄ ０．３ ０、０５ １、０２ ５．０ ８．０ 実施例７ 実施例３で作製したサンプルＧ−Ｊに白色光で１０ＣＭ
Ｓ、１／１００秒間露光したのち、以下に記載の方法で
処理すると実施例３と同様の結果が得られる。

表１２処理 工程　　　　処理時間 発色現像　　２分３０秒 漂白定着　　３分００秒 水洗　（１１２０秒 水洗　（２）　　　　　２０秒 安　　　定　　　　　　２０秒 乾　　　燥　　　　　　５０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 方法 処理温度 ４０°Ｃ ４０°Ｃ ３５°Ｃ ３５°Ｃ ３５°Ｃ ６５°Ｃ （単位ｇ） ２．０ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド ロキシエチル）アミノ］−２−メ チルアニリン硫酸塩 水を加えて ｈｉ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 酢酸（９８％） 漂白促進剤 ４．５ １、０！ １０．０５ （単位ｇ） ５０、０ ５．０ １２．０ ２６０．０ｍ ５、　０ｄ ０．０１！Ｓ 水を加えて ｐＨ １、０！！。

６．０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３１１１ｇ／２以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナ
トリウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液） ホルアリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二ナト （単位ｇ） ２、Ｏｄ ０．３ リウム塩 水を加えて ｐＨ ０、０５ １、０！ ５、　０−８．　０

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有し、該ハロゲン化銀乳剤層中に下記［１］の条件を
   満たすハロゲン化銀乳剤が存在し、かつ、前記ハロゲン
   化銀乳剤層と同一感色性のハロゲン化銀乳剤層中に下記
   ［２］の条件を満たすハロゲン化銀乳剤が存在すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ［１］ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が双
   晶面を２枚以上有する直径０．１５μｍ以上、平均アス
   ペクト比が２以上の平板状粒子で占められており、それ
   が有する平行な２つ以上の双晶面間の最も長い距離（ａ
   ）と粒子厚み（ｂ）の比（ｂ／ａ）が５以上である粒子
   が全平板状粒子の５０％以上（数）であることを特徴と
   するハロゲン化銀乳剤。 ［２］ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０％以上が直
   径０．１５μｍ以上、平均アスペクト比が２未満の粒子
   で占められていることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
2. （２）上記［２］の規定による乳剤におけるハロゲン化
   銀粒子のコアのハロゲン化銀組成が沃化銀含有率５ｍｏ
   ｌ％以上のハロ沃化銀であり、シェルの沃化銀含有率が
   コアのそれよりも５ｍｏｌ％以上低いことを特徴とする
   請求項（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）上記［２］の規定による乳剤におけるハロゲン化
   銀粒子の投影面積から計算される円相当径の変動係数が
   ２０％以下であることを特徴とする請求項（２）に記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。