JPH04149541A - ハロゲン化銀写真乳剤及び写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真乳剤およびこれを用いる写真
感光材料に関し、特に写真感度が優れカブリの発生の少
ないハロゲン化銀写真乳剤およびこれを用いる写真感光
材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀カラー感光材料の高感度化及び小フ
ォーマット化が進みより高感度でかつ画質の優れたカラ
ー写真感光材料が強く望まれている。

そのためにより高感度でより粒状性の優れたハロゲン化
銀乳剤が要求されており、従来のハロゲン化銀乳剤では
これらの要求に応えるには不充分であり、より一層の性
能向上が望まれている。

本発明はハロゲン化銀粒子の頂点近傍に転位をコントロ
ールして導入する技術に関するものである。転位とは結
晶格子における原子配列のズレ目のことを言い、格子欠
陥の一種である。

ハロゲン化銀結晶の転位に関しては、 ■Ｃ，Ｒ，Ｂｅｒｒｙ、　Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ、、
２７，６３６（１９５６）■Ｃ，Ｒ，Ｂｅｒｒｙ、　Ｄ
、Ｃ，Ｓｋｉｌｍａｎ、　Ｊ、Ａｐｐｌ、Ｐｈｙｓ、、
３５■Ｊ、Ｆ、Ｈａｍｉｌｔｏｎ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃ
ｉ、Ｅｎｇ−＋１１＋　５７（１９６７）■Ｔ、Ｓｈｉ
ｏｚａｗａ、　Ｊ、Ｓｏｃ、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｊａ
ｐ、＋３４＋　１６■Ｔ、Ｓｈｉｏｚａｗａ、　　Ｊ、
Ｓｏｃ、　　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｊａｐ、＋３５＋　　
２１３等の文献があり、Ｘ線回折法または低温の透過型
電子顕微鏡法により結晶中の転位を観察することが可能
であることおよび故意に結晶に歪を与えることにより結
晶中に種々の転位が生じることなどが述べられている。

これらの文献のハロゲン化銀粒子は写真裏側形成中に意
図して転位を導入したものではないが、積極的に転位を
導入したハロゲン化銀粒子としては特開昭６３−２２０
２３８　、特開平１−２０１６４９に記載がある。これ
らの特許によると、ある程度転位線を導入した平板粒子
は、転位線のない平板粒子と比較して感度、相反則など
の写真特性に優れ、かつこれらを感光材料に用いると鮮
鋭性、粒状性に優れることが示されている。

また、粒子の化学熟成を色素の存在下に行なうことは、
色素の吸着を強化し、色素の添加による固有減感を減少
せしめることにより高感度で保存性の良好な色増感乳剤
を得ることができることが例えば特開昭５５−２６５８
９号や同６１−１０３１４９号または同６］−１３３９
４１号で述べられている。

従来技術による転位導入法では近年の高感度高画質の写
真感光材料が求める要求に対しては不充分であり、特に
色増感を施した際にその傾向は顕著であった。

（発明が解決しようとする諜Ｍ） 本発明の目的は、高感度で、カブリの発生の少ないハロ
ゲン化銀粒子からなる乳剤を得ることを目的とする。

第二には、相反則特性の優れたハロゲン化銀粒子から成
る乳剤を得ることを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明の前記諸口的は、 （１）アスペクト比が２以上であり、粒子の頂点近傍に
転位が集中している平板状ハロゲン化銀粒子であって、
分光増感色素の存在下に化学増感した該ハロゲン化銀粒
子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。

（２）粒子厚みが０．５μｍ未満であり、粒子直径が０
．３μｍ以上であって、平均アスペクト比が２以上の平
板状ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の投影面積
の少なくとも５０％を占める上記（１）記載のハロゲン
化銀写真乳剤。

（３）支持体上に感色性の異なる少なくとも２つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これらの乳剤層の少なく
とも１層が、上記（２）記載のハロゲン化銀写真乳剤及
び発色現像主薬の酸化体とカンブリングして発色するカ
プラーの少なくとも１種を含有する写真感光材料。

（４）粒子の頂点近傍に転位が集中しているハロゲン化
銀正常晶粒子であって分光増感色素の存在下に化学増感
された該ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真乳剤。

（５）粒子表面積の６０％以上が（１１１）面である正
常晶粒子である上記（４）記載のハロゲン化銀写真乳剤
。

（６）実質的に沃臭化銀からなる正常晶粒子である上記
（４）記載のハロゲン化銀写真乳剤。

（７）支持体上に感色性の異なる少なくとも２つの感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これらの乳剤層の少なく
とも１層が上記（４）記載のハロゲン化銀写真乳剤及び
発色現像主薬の酸化体とカップリングして発色するカプ
ラーの少なくとも１種を含有する写真感光材料。

によって達成された。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の乳剤はアスペクト比が２以上、好ましくは８未
満の平板状ハロゲン化銀粒子を１個以上含有する。ここ
で平板状ハロゲン化銀粒子は、１枚の双晶面か２枚以上
の平行な双晶面を有するハロゲン化銀粒子の総称である
。双晶面とは、（１１１）面の両側ですべての格子点の
イオンが鏡像関係にある場合にこの（１１１）面のこと
をいう。この平板状粒子は粒子を上から見た時に三角形
状、六角形状もしくはこれらが丸みを帯びた円形状をし
ており、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは
六角形の、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面
を有している。

本発明において平板粒子の平均アスペクト比というとき
は、粒子厚みが０．５μｍ未満であり、０．３μｍ以上
の粒子直径を有する平板状粒子について、各々その粒子
直径を厚みで割った値（アスペクト比）の平均値である
。粒子の厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒
子の斜め方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを
電子顕微鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長
さを参照にして計算することにより容易にできる。

本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。

粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、
撮影倍率を補正することにより得られる。

平板状粒子の直径としては０．３〜５．０μｍであるこ
とが好ましい。平板状粒子の厚みとしては０．０５〜０
．５μｍであることが好ましい。

本発明の平板粒子が乳剤中に占める割合としては好まし
くは乳剤中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積のうち５０
％、特に好ましくは８０％以上である。さらに、これら
の一定面積を占める平板粒子の平均アスペクト比が３以
上８未満であることが好ましい。また単分散の平板粒子
を用いるとさらに好ましい結果が得られることがある。

単分散の平板粒子の構造および製造法は、例えば特開昭
６３−１５１６１８号などの記載に従うが、その形状を
簡単に述べると、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の７０
％以上が、最少の長さを有する辺の長さに対する最大の
長さを有する辺の比が、２以下である六角形であり、か
つ、平行な２面を外表面として有する平板状ハロゲン化
銀によって占められており、さらに、該六角平板状ハロ
ゲン化銀粒子の粒子サイズ分布の変動係数〔その投影面
積の円換算直径で表わされる粒子サイズのバラツキ（標
準偏差）を、平均粒子サイズで割った値〕が２０％以下
の単分散性をもつものである。

本発明に対して好ましい粒子形状の一つは正常晶粒子で
ある。粒子表面積における（１１１）面の面積比率が高
い粒子は八面体の形状を示す。粒子面積の６０％以上が
（１１１，）面であることが好ましい。すなわち（１１
１）面粒子に他の面が共存しでもよいが４０％以下、さ
らには２０％以下であることが好ましい。

本発明の正常晶ハロゲン化銀粒子は、塩臭化銀、塩沃臭
化銀、沃臭化銀からなることができる。好ましくは実質
的に沃臭化銀からなる。ここで実質的に沃臭化銀からな
るとは塩化銀が微量台まれていてもよいことを意味する
が、塩化銀含有率は２モル％以下であることが好ましい
。

本発明は形状を特定しがたい粒子の場合でも（１１１）
面比率が高く、かつ頂点が明確であれば、有効である。

さらに本発明の平板粒子または正常晶粒子は転位を有す
る。

平板粒子の転位は、たとえば前記Ｊ、Ｆ、Ｈａｍｉｌｔ
ｏｎ。

Ｐｈｏｔ、’　Ｓｃｔ、Ｅｎｇ、＋　１１％　５７、（
１９６７）やＴ、５ｈｉｏｚａｈａ。

Ｊ、Ｓｏｃ、　Ｐｈｏｔ、５ｃｉＪａｐａｎ、３５．２
１３　、（１９７２）に記載の、低温での透過型電子顕
微鏡を用いた直接的な方法により観察することができる
。すなわち乳剤から粒子に転位が発生するほどの圧力を
かけないよう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を電
子顕微鏡観察用のメツシュにのせ、電子線による損傷（
プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で
透過法により観察を行う。この場合粒子の厚みが厚い程
、電子線が透過しにくくなるので高圧型（０，２５μの
厚さの粒子に対し、２００ｋＶ以上）の電子顕微鏡を用
いた方がより鮮明に観察することができる。このような
方法により得られた粒子の写真より、主平面に対して垂
直方向から見た場合の各粒子についての転位の位置を求
めることができる。

正常晶粒子あるいは特定できない形状の粒子の場合には
粒子が厚いことが多いのでより高圧の電子顕微鏡を用い
るかあるいは粒子を部分的にエツチングするなどの工夫
が必要であるが、観察可能である。

本発明のハロゲン化銀粒子の転位は平板粒子または正常
晶粒子の頂点近傍に実質的に集中する。

頂点近傍とは粒子の中心と各頂点を結ぶ直線の中心から
Ｘ％の位置の点から、各頂点を作る辺に垂線を下ろした
ときにその垂線と、その辺で囲まれている三次元の部分
のことであり、平板粒子では粒子の厚み全体にわたる三
次元的領域をいう。このＸの値は好ましくは５０以上１
００未満で、より好ましくは７５以上１００未満である
。

粒子が丸みを帯びている場合には各頂点は、あいまいな
ものとなるが、この場合でも外周に対して接線を求め、
各接線の交点と粒子の中心とを結ぶ直線が、粒子の外周
と交わる点を頂点として求めることができる。

転位が頂点近傍に実質的に集中するとは、頂点近傍の転
位密度が粒子の頂点近傍以外の部分より高いことである
。転位密度とは、ある投影面積あたりに含まれる転位線
の本数により定義される。

頂点近傍は、頂点近傍以外の部分の転位密度の２倍以上
が好ましく、さらに好ましくは１０倍以上が好ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子において、ｎ角形状の外表面を
有している場合には頂点はｎ個存在し、各頂点の近傍に
転位が集中していればよい。ｒｉ個の頂点のうち、すべ
ての頂点に転位が集中しでいる必要はなく最低１個の頂
点近傍に転位が集中していても本発明の効果が得られる
。

本発明の平板粒子の製法について述べる。

本発明の平板粒子はクリープ著「写真の理論と実際」（
Ｃ１ｅｖｅ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ＜”ｔ！１３０）１．７３
１　＠　；　ｉｈ’　ｌ−７著、フォトグ’ｊフイ９−
づ・・イエンス・アン）と・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆＰｈｏｔｎｌ＋ａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｒｉＣｅ　
ａｎｄεｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　、　＄　１４巻、２
４８〜２５７頁（Ｌ９７Ｑ年）；米国特許筒４．４３４
，２２６号、同４，４１４，３１．０号、同４．４３３
．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第
２．　ｉ１２．１５７号などに記載の方法を改良して調
製できる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀乳剤には、臭化
銀、沃臭化銀−４沃塩臭化銀および塩臭化銀のいずれの
ハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲン化銀ご
よ３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀、もしくは沃
塩臭化銀である。

また本発明のハロゲン化銀乳剤は粒子内のハロゲン組成
に関して、構造を有していても良い。

頂点近傍へ転位を導入するためには、粒子の頂点に一旦
沃化銀又は沃化銀含有率の高いハロゲン化銀を接合し、
再び粒子を成長させる。

粒子の頂点に、沃化銀または少なくともホスト粒子の沃
化銀含有率よりも高い沃化銀含有率を有する沃臭化銀ま
たは沃塩臭化銀もしくは沃塩化銀を接合させるためには
、直接的方法又はハロゲン変換を経由する間接的方法の
いずれかによる。

沃化銀であるゲストを面心立方岩塩結晶構造であるホス
ト粒子にエピタキシャル成長により接合する方法は、特
開昭５９１６２５４０（ＵＳ４　、４６３．０８１＞に
広義には開示されている。この方法によれば、ホスト粒
子結晶構造に対して非同形である銀塩を選ぶことにより
、エピタキシャル成長による付着を行なわせることがで
きると記載されている。しかしながら、実施例では八面
体臭化銀粒子上におけるチオシアン酸銀のエツジ（辺）
選択局部エピタキシャル成長等のエツジ選択成長のみを
多く開示しているにとどまる。沃臭化銀（ＡｇＩ　６モ
ル％）の平板粒子に対してもチオシアン酸銀がエツジに
選択的にエピタキシャル成長した例が開示されるにとど
まり、粒子の頂点に沃臭化銀を成長させる具体例は何ら
具体的に開示されていない。

本発明者らは、鋭意検討した結果、沃臭化銀の平板粒子
をホストとし、ホストの０．５〜１０モル％、好ましく
は１〜６モル％の沃化カリウムと硝酸銀の雨水溶液を急
速にダブルジェット法加することにより、配向支配物質
（ｓｉｔｅ　ｄｉｒｅｃｔｏｒ）を何ら使用することな
（、粒子の頂点に沃化銀もしくは沃化銀含有率の高いハ
ロゲン化銀をエピタキシャル生成させることにより直接
接合することができることを見い出した。好ましい添加
時間は０．２〜５分であり、さらに好ましくは０．５〜
２分である。

粒子の頂点に沃化銀または沃化銀含有率の高いハロゲン
化銀を成長させるためには次の方法に依ってもよい。す
なわちホスト粒子を含む溶液にハロゲン化銀溶剤を加え
た後沃化カリウムと硝酸銀の雨水溶液を添加する。ハロ
ゲン化銀溶剤の添加後、粒子の頂点は溶解する。この場
合は雨水溶液を急速に添加する必要はない。雨水溶液は
ホストの０．５〜１０モル％好ましくは２〜６モル％添
加する。

ハロゲン化銀溶剤としては、水溶性沃化物、チオシアン
酸塩、アンモニア、チオエーテル、チオ尿素類などを挙
げることができる。

例えばチオシアン酸塩（米国特許第２．２２２゜２６４
号、同第２．４４８，５３４号、同第３゜３２０．０６
９号など）、アンモニア、チオエーテル化合物（例えば
米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７４，６
２８号、同第３．７０４．１３０号、同第４，２９７，
４３９号、同第４．２７６．３４７号など）、千オン化
合物（例えば特開昭５３−１４４３１９号、同５３−８
２４０８号、同５５−７７７３７号など）、アミン化合
物（例えば特開昭５４−１００７１７号など）千オ尿素
誘導体（例えば特開昭５５−２９８２号）イミダゾール
類（例えば特開昭５４−１００７１７号）、置換メルカ
プトテトラゾール（例えば特開昭５７−２０２５３１号
）などを挙げることができる。

次に粒子の頂点にハロゲン変換を経由して沃化銀もしく
は沃化銀含有率の高いハロゲン化銀部分をエピタキシャ
ルに接合させる間接的方法について述べる。

平板粒子の頂点に塩化銀をエピタキシャル成長させる方
法が特開昭５８−１０８５２６（ＵＳ４，４３５，５０
１）に記載されている。ホストの平板粒子がその表面に
おいて本質的に最低８モル％の沃化物からなる場合、配
向支配物質が存在しなくてもコーナー（頂点）に隣接し
て塩化銀のエピタキシャル成長が行なわれること、コー
ナー又はエツジの部位においてエピタキシャル成長をよ
り狭く制限するためには、水性沃化物や吸着性配向支配
物質を使用することも記載されている。

本発明者らは、特開昭５８−１０８５２６号の例４に記
載されたように、平板状粒子にシアニン色素を吸着せし
めて、コーナーに塩化銀をエピタキシャル成長させる方
法では、本発明の目的の達成に好ましくないことを見い
出した。すなわち、このようにして得られたエピタキシ
ャル粒子を沃化物でハロゲン変換した後平板粒子を成長
させても転位が頂点近傍のみならず９、辺や主表面に転
位が導入されてしまう。これは増悪色素自体が転位を導
入する働きを有するためであろろと推定される。

本発明者らは、塩化銀をエピタキシャル成長させるため
には水溶性沃化物を配向支配物質として用いることが好
ましいことを見い出した。すなわち典型的には沃化カリ
ウムを使用する。ポスト粒子４こ対して０．０３〜３モ
ル％、好ましくは　０．５〜１．５モル％の沃化カリウ
ムを使用することが好ましい。この量は粒子の表面単原
子被覆量の約５０〜２００％に相当することが好ましい
。この後硝酸銀と塩化カリウム等をダブルジェット法で
添加すると、本発明の目的Ｏこかなった塩化銀を粒子の
頂点に成長させることができる。ここで添加する硝酸銀
の量はホスト（平板）粒子に対して０．１〜１０モル％
が好ましい。

塩化銀の沃化カリウムによるハロゲン変換について述べ
る。溶解度の大きいハロゲン化銀は溶解度のより小さい
ハロゲン化銀を形成し得るハロゲンイオンを添加するこ
とにより、溶解度のより小さいハロゲン化銀に変換され
る。この過程はハロゲン変換と呼ばれ、例えば米国特許
第４１４２９００号に記載されている。本発明ではエピ
タキシャル成長した塩化銀を沃化カリウムで選択的にハ
ロゲン変換することにより粒子の頂点部にβ−ＡｇＩ相
を形成する。ハロゲン変換のための沃化カリウムの量は
多すぎると転位の分散を起こし、少量すぎるとこの後の
粒子成長段階で起こる再結晶化により所望の転位が消滅
してしまう。またこの過程で予め適量の塩化銀相が存在
していない場合には、沃化カリウムは臭化銀とハロゲン
変換を起こすため、続く粒子成長で転位は集中しないも
のとなる。ハロゲン変換のための沃化カリウムの量は、
ホスト平板粒子に対し０．１〜１０ｒｎｏｉ、％の量が
好ましい。

次に転位の成長について述べる。

前記の直接的方法により沃化銀を直接接合する段階、お
よびハロゲン変換の段階では基盤（ホスト粒子）の臭化
銀または沃臭化銀または塩臭化銀または塩沃臭化銀とは
異なる結晶形を持つ　β−ＡｇＴ相または沃化銀含有率
の高いハロゲン化銀相が粒子の頂点に形成される。続け
て硝酸銀と臭化カリウム又は硝酸銀と、臭化カリウムと
ヨウ化カリウムの混合液を同時に添加すると粒子はさら
に成長するが、この時β−ＡｇＩ相または沃化銀含有率
の高いハロゲン化銀相を起点として転位が導入される。

β−Ａｇｒ相は頂点近傍に局在しているため転位は頂点
近傍に集中したものとなる。この際に添加する硝酸銀の
量は基盤に対して５ｍｏ　１％以上であれば任意である
。また、臭化カリウムとヨウ化カリウムの混合液を添加
する場合、その混合の割合は臭化カリウム１に対してヨ
ウ化カリウムはＯから０．４の割合が好ましい。

本発明の乳剤の製造方法における化学増感（化学熟成）
の工程は、後熟の終了時に至るまでに分光増感色素の存
在下に行なわれる工程を含むことが必須である。ただし
分光増感色素の添加をもって化学増感の工程を終了させ
る場合も前記工程に含まれるものである。

化学増感は、ジェームス（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）著、ザ
・フォトグラフインク・プロセス、第４版、マクミラン
社刊、１９７７年、　（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　　Ｔｈ
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　４ｔｈ　ｅｄ＋Ｍａｃｍｉｌ
ｌａｎ、　１９７７）　６’、−７６頁に記載されるよ
うに活性ゼラチンを用いて行うことができるし、またリ
サーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４年４月
、１２００８　　；リサーチ・ディスクロージャー、３
４巻、１９７５年６月、１３４５２　、米国特許第２，
６４２，３６１号、同３，２９７，４４６号、同３，７
７２，０３１号、同３．８５７，７１１号、同３，９０
１，７１４号、同４，２６６．０１８号および同３，９
０４，４１５号、並びに英国特許第１．３１５．７５５
号に記載されるようにｐＡｇ　５〜１０、ｐＨ５〜８お
よび温度３０〜８０″Ｃにおいて硫黄、セレン、テルル
、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこれら増感
剤の複数の組合せを用いて行うことができる。

本発明に用いる金増感剤としては、特に全錯塩（例えば
、米国特許第２．３９９，０８３号明細書参照）を好ま
しく用いることができる。

これらのうち、カリウムクロロオーレート、カリウムオ
ーリチオシアネート、オーリックトリクロライド、ソデ
ィウムオーリチオサルフエート、および２−オーロスル
ホベンゾチアゾールメトクロライドが特に好適である。

金増感剤のハロゲン化銀粒子相中の含有量は、ハロゲン
化ｉ１モル当り１０−９〜１０４モル、特に、１０−”
〜１０−４モルが好ましい。

本発明においては、金増感のみならず、硫黄増感を併用
することが好ましい。

用いる硫黄増感剤としては、例えばチオ硫酸塩、チオ尿
素類、チアゾール類、ローダニン類、その他の化合物（
具体例；米国特許第Ｌ５７４，９４４号、同第２，４１
０，６８９号、同第２，２７８，９４７号、同第２．７
２８，６６８号、同第３，６５６，９５５号、同第４，
０３０，９２８号１、同第４，０６７．７４０号に記載
）が挙げられ、これらのうちチオ硫酸塩、チオ尿素類お
よびローダニン類が特に好適である。

硫黄増感剤の量は、粒子サイズ、化学増感の温度、ｐＡ
ｇ、ｐＦ（などの条件に応じて最適量を選ふことかでき
る。ハロゲン化ｉ艮１モル当り１０−９〜１０１モル、
好ましくは５Ｘ１０−’〜１０−４モル、さらに好まし
くは５Ｘ１０−’〜１０−５モル使用する。

化学増感の温度は３０°Ｃ〜９０°Ｃの範囲で、ＰＡｇ
は５以上１０以下、ｐＨは４以上で適宜選択できる。

本発明においてはイリジウム、白金、ロジウム。

パラジウム等の金属による増感法、（例えば米国特許第
２，４４８，０６０号、同２．５６６、２４５号、同２
、５６６、２６３号）、セレン化合物を用いるセレン増
感法も併用できる。

化学増感助剤の存在下に化学増感することもできる。用
いられる化学増感助剤には、アザインデン、アザピリダ
ジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカブ
リを抑制し且つ感度を増大するものとして知られた化合
物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許
第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９１４号、同
３，５５４，７５７号、特開昭５８１２６５２６号およ
び前述ダフィン著「写真乳剤化学」１３８〜１４３頁に
記載されている。

本発明における色素添加は、　　化学増感時の感光核形
成の制御剤として増感色素を作用させる目的で用いられ
る。又、このような色素添加法は、結果として５０°Ｃ
以上の高温にて色素の粒子への吸着を行なうことになり
、吸着の強化を促進させる目的で用いられる。

本発明で述べるところの後熱の終了時とは、化学増感の
進行が止まった段階を指す。

本発明における分光増感色素存在下の化学増感は、化学
熟成が完了する以前であり、粒子形成後であればこれま
で有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階に
おいても行なうことができる。粒子形成中に分光増感色
素を添加すると色素により転位が導入されることがあり
、所望の粒子が得られないことがある。米国特許第３．
６２８９６０号及び同第４，２２５．６６６号に教示さ
れるように分光増感は化学増感と同時に行うことができ
、また化学増感に全く先立って行うこともできる。米国
特許第４，２２５．６６６号に教示されるように、分光
増感色素の一部を化学増感完了前の工程において存在せ
しめ、残部を化学増感の後で導入することも可能である
。

すなわち分光増感色素は、粒子形成後、水洗工程時、化
学増感前、化学増悪中、化学増感終了直前のいずれの時
期に添加してもよいが好ましい添加時期は、粒子形成後
、水洗工程時、化学増感前である。

本発明において使用できる分光増感色素は、常用のメチ
ン系色素から選ぶことができ特に限定されるものではな
い。

本発明に用いられる色素には、シアニン、メロシアニン
、錯シアニンおよび錯メロシアニン（即ち、トリー　テ
トラ−１および多−核シアニンおよびメロシアニン）、
オキソール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチリ
ルおよびストレプトシアニンを含むポリメチン染料が含
まれる。

シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピリジニウ
ム、イソキノリニウム、３Ｈ−インドリウム、ベンツ（
ｅ）インドリウム、オキサシリウム、オキサゾリニウム
１、チアゾリウム、チアゾリニウム、セレナゾリウム、
セレナシリニウム、イミダゾリウム、イミダゾリニウム
、ベンゾチアゾリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾ
セレナゾリウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾ
リウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウム、
チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウム、ナトリ
ウムおよびイミダゾピラジニウム第四級塩から導かれる
ような、メチン結合によって結合された２つの塩基性複
素環核が含まれる。

メロシアニン分光増感色素には、バルビッール酸、２−
チオバルビッール酸、ローダニン、ヒダントイン、２−
チオヒダントイン、４−チオヒダントイン、２−ピラゾ
リン−５−オン、２−イソキサゾリン−５−オン、イン
ダン−１３−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン
、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−
３゜５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキル
スルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、イソキノ
リン−４−オンおよびクロマン−２，４ジオンから誘導
されるような酸性核とシアニン色素型の塩基性複素環核
とがメチン結合により結合されたものを含む。

青感性増感色素としては、例えば、ＵＳ−２４９３７４
８、特公昭４６−３００２３、ＵＳ−３７５２６７０、
ＵＳ−３９７６４９２、特開昭５８−９１４４４．特開
昭６１．−２８９．３４１゜特開昭５９−５５，４２６
に記載のものが使用できる。緑感性増感色素としては、
例えば、ＵＳ３５０６４４３、特公昭４７−２５３７９
、特公昭４３−４９３６、特開昭６２−１３９，５５２
、特開昭６１−１５６，０４６、特開昭６０−１２８．
４３３、特公昭４９−４６５０に記載のものが使用でき
る。また赤感性増感色素としては、例えば、特公昭４１
４９３３、特公昭４６−１０゜４７３、特公昭４５−３
２，７４１、特開昭５９−１３５，４６１、特開昭５９
−２１４．０３０、特開昭６１−２８２，８３１、特開
昭５９−１６６．９５５、特開昭５９−７７．４４３、
ＵＳ−４，３２６，０２３に記載のものが使用できる。

本発明における化学増感時の又はこれと併用する色増感
は、種々の超増感技術を用いることができる。超増感色
素組み合わせを含む有用な色素の組み合わせの例は米国
特許筒３，５０６，４４３および同３，６７２，８９８
号に記載されている。

分光増感色素と非光吸収性添加物からなる超増感組合わ
せの例としては、米国特許筒２，２２ｉ。

８０５号に表示されるように分光増悪の過程でチオシア
ネートを使用し、米国特許筒２，９３３゜３９０号に表
示されるようにビス−トリアジニルアミノスチルベンを
使用し、米国特許筒２．９３７．０８９号に表示される
ようにスルホン化芳香族化合物を使用し、米国特許筒３
，４５７，０７８に表示されるようにメルカプト置換複
素環化合物を使用し、英国特許第１，４１３．８２６号
に表示されるようにイオダイドを使用することができる
。

また増感色素を本発明の乳剤の製造工程中において添加
する方法としては、従来から提案されている種々の方法
が適用できる。例えば米国特許筒３．４６９，９８７号
に記載された如く増感色素を揮発性有機溶媒に溶解し、
該溶液を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤
に添加する方法により行なってもよい。またさらに本発
明の増感色素は、個々に同一または異なる溶媒に溶解し
、乳剤に添加する前に、これらの溶液を混合するか、別
々に添加することができる。

本発明において増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加する
ときの色素の溶媒としては、例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、アセトンの水混和性有機溶媒が好ま
しく用いられる。

本発明において増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加せし
める場合の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０
″Ｓモル〜２．５Ｘ１０−”モルが好ましく、より好ま
しくは１．０Ｘ１０−４モル−１，０Ｘ１０−’モルで
ある。

増感色素は、更に他の増感色素または強色増感側と併用
することもできる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を￥Ｌ刑中に含んでもよい。

本発明の乳剤に対しては、（分光増感色素存在下での化
学増感の他に）さらに分光増感以外の存在しない化学増
感を行なっても良く、また化学増感時に共存させる分光
増感色素による分光増感以外に別個に分光増悪を施して
も良い。

本発明の写真感光材料は、支持体上に感色性の異なる少
なくとも２つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これ
らの乳剤層の少なくとも１層は本発明の乳剤、および発
色現像主薬の酸化体とカンブリングして発色するカプラ
ーの少なくとも１種を含有し、発色現像処理を使用する
多層ハロゲン化銀カラー写真怒光材料に適用できる０例
えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラーポジ
フィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム、
カラー直接ポジ感光材料、等の現像処理に付される各種
の感光材料に通用することができる。

特にカラーペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好
ましい。

多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に感色性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順、あるいはこの逆順に配置され
る。しかし、目的に応じて赤外感色性層などの他の感色
性層を用いることができ、また同−感色性層中に異なる
感光性層が挟まれたような配置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

非感光性の層としては、保護層、中間層、フィルター層
、ハレーション防止層等を目的に応して用いることがで
きる。これらの層には非感光性の乳剤、たとえば微粒子
乳剤などを含有させることもできる。

支持体に関し、乳剤層と反対の側に、カール調節、帯電
防止、接着防止等の目的でいわゆるバック層を設けるこ
とができる。バック層は１層でも多層であってもよい。

層配列の具体例として、赤感光性Ｊｉ　（Ｒ）　／緑怒
光性層（Ｇ）／青感光性層（Ｂ）／支持体、Ｂ／Ｇ／Ｒ
支持体などの順に設置することができる。

同一感色性を有し感度の異なる複数を設けた層配列も有
用である。更に詳しくは、高感度青感光性層（ＢＨ）／
低感度青感光性層（、ＢＬ）／高感度緑感光性層（ＧＨ
）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（Ｒ
）（）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／支持体やこの中の
任意の感色性層の高感層と低感層を入れ換えた配列をと
ることができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ｌ？Ｌの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３，２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の感光材料において本発明の乳剤と併用するハロ
ゲン化銀乳剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀
等いかなるハロゲン組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）［−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
・構造変化を持たせたものであっても良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に通した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエビタキャル成長したものを挙げることがで
きる。

本発明の感光材料に併用できるハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズ（球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直
径を、立方体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズ
とし投影面積にもとづく平均であられす。平板粒子の場
合も球換算で表す。）は、２μｍ以下で、０．１μｍ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１．５μｍ以下で０
．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭（でも広く
てもいずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲
線に於る標準偏差値を平均粒子サイズで割った値（変動
率）が２０％以内、特に好ましくは１５％以内のいわゆ
る単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明の感光材料に併用す
ることが好ましい。また感光材料が目標とする階調を満
足させるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層
において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン
化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもったもの
が好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗布する
ことができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン化銀乳
剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合
あるいは重層して使用することもできる。

本発明の感光材料に併用するハロゲン化銀粒子の形は立
方体、八面体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒ
ｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの
共存するものでもよく、また球状などのような変則的（
ｉｒｒｅｇｕ　Ｊａｒ）な結晶形をもつものでもよく、
またこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また
平板状粒子でもよい。

本発明の感光材料に併用できるハロゲン化銀写真乳剤は
、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ　）　Ｎ
ｏ、１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁。

″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同ＮＯ，１８
７１６（１９７９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフィック
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑ
ｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｈ−１ｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ、１９６７）、ダフィン著「写真札割化学」、
フォーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｐ、Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ、１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造
と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ、、　　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ−ａｈｉｃ　
Ｅｍｕｌｄｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、１９６４
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板粒子も
本発明の感光材料に併用できる。平板状粒子は、ガトフ
著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリンク（Ｇｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔ−ｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ　）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；
米国特許第４．４３４，２２６号、同４，４１４．３１
０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０
号および英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の
方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ本発明の
写真乳剤及び本発明の乳剤と併用するハロゲン化銀乳剤
は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行った
ものを使用する。このような工程で使用される添加剤は
リサーチ・ディスクロージ＋　　Ｎｏ、１７６４３およ
び同Ｎｏ、１８７１６に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。

本発明の写真乳剤を使用するときに併用できる公知の写
真用添加剤は上記の２つのリサーチ・ディスクロージャ
ーに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示
した。

一里囲ＭＩＩ−ＲＤ１７６４３ １　化学増感剤　　　　　２３頁 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤 強色増感剤 ４増白剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁　６４９頁右欄〜 ２５〜２６頁 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　　２７頁　　同　上また、
ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止する
ために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，４３
５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応して
、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好ま
しい。

本発明の感光材料には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ　）　Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ−Ｇに
記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６．０２４６５０頁左〜右欄 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁　６５１頁左欄 ２６頁　同上 ２７頁　６５０頁右欄 ２６頁〜２７頁６５０頁右欄 号、同第４，４０１，７５２号、同第４，４２８，９６
１号、特公昭５８４０７３９号、英国特許第１，４２５
，０２０号、同第１．４７６．７６０号、米国特許第３
，９７３，９６８号、同第４．３１４，０２３号、同第
４．５１Ｌ６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号、
等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ。

２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３３５
５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２４２３
０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、同
６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５−
１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第
４．５００，６３０号、同第４．５４０，６５４号、同
第４，５５６，６３０号、国際公開Ｗ　０８８１０４７
９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２，２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８ＯＬ１７１号、同第２，７７２．１
６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２，
００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３４
，０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公開
第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ
号、同第２４９、４５３　Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４．
２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４，１６３．６７０
号、特開昭５７−３９４１３号、米国特許第４．００４
．９２９号、同第４．１３８，２５８号、英国特許第１
，１４６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米
国特許第４．７７４．１８１号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第４，７７７、１２０号に記
載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカー
サー基を離脱基として有するカプラーを用いることも好
ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４　、３６６　、２３７号、英国特許第２、１
２５．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許
（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好まし
い。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３０２
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許４．２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に
記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１．４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドンクス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎｏ、１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，
４７７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４．７７４．１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２．０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２
，５４１，２７４号および同第２，５４１，２３０号な
どに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法については
ＰＣＴ国際公開番号Ｗ　Ｏ８８１００７２３号明細書に
記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いる有機溶媒としては、例え
ばフタノール酸アルキルエステル（例えばジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート）、リン酸エステル（例
えばジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安
息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラ
ウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシ
エチルサクシネート、ジエチルアゼ−レート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
ど、又は沸点約３０°Ｃ〜１５０　’Ｃの有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルブアセテート等を併用してもよい。

これらの分散物は、水洗や減圧によって不要な成分を除
去してもよい。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラー　Ｔ：　ハ０．０工ない
し０．５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし
０．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし
０．３モルである。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３２５７７４
７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８０
９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−
オン、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェ
ノール、４−クロル−３，５−ジメチルフエノール、２
−フェノキシエタノール、２−　（４チアゾリル）ベン
ズイミダゾール等の各種の防腐剤ものくは防黴剤を添加
することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・デイクスロージャー１７６巻Ｉｔｅｍ　１７６４３　
Ｘ　Ｖ項（ｐ、２７）　Ｘ１項（ｐ、２８）　　（１９
７８年１２月号）に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類オよびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、Ｎジアルキルジチオカルバマド）ニ
ッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２．７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４．４３０，４
２５号、英国特許第Ｌ３６３，９２１号、米国特許筒２
，７１０，８０１号、同第２，８１６，０２８号などに
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類は米国特許筒３，４３２，３００
号、同第３．５７３．０５０号、同第３，５７４，６２
７号、同第３．６９８．９０９号、同第３．７６４．３
３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許筒４．３６０，５８９号に、Ｐ−ア
ルコキシフェノール類は米国特許筒２，７３５，７６５
号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−１
０５３９号、特公昭５７−１９７’６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許筒３，７００，４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許筒３．４５７，０７９号、同第４，
３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許筒３．３３６．１３５号
、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１，３２６，
８８９号、同第Ｌ３５４，３１３号、同第１，４１０，
８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１
４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−７８
３４４号などに、金属錯体は米国特許筒４．０５０，９
３８号、同第４．２４１，１５５号、英国特許第２，０
２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されている
。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラー
に対し通常５ないし１００重置％をカプラーと共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達成することが
できる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防
止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両
側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的であ
る。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許筒３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４〜チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許筒３．３１４，７９４号、同第３．３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許筒３．７０５．８０５号
、同第３，７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許筒４　、０４５　、２２９号に記載
のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば
米国特許筒３，７００，４５５号に記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドを単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明のカラー感光材料は支持体上に、少（とも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤及びカプラーを含有する層を有
する。感光性ハロゲン化銀乳剤は通常、青感性、緑感性
、赤感性を付与するように分光増感されているが、目的
に応じて赤外感光性や、中間の分光感度を付与したもの
であってもよい。どのような感色性を付与するかは、露
光光源たとえば太陽光、タングステン光、ＬＥＤ、レー
ザー等に依存する。乳剤層、非感光性層の層数および層
順に特に制限はない。例としては、支持体上に、実質的
に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン
化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１つ有する。

一般にカラー写真感光材料は、上記の感色性層を組み合
わせて用いる。乳剤の感光性と、カプラーの発色色素の
色相との関係は、一般には青感層にはイエローカプラー
、緑感層にはマゼンタカプラー、赤感層にはシアンカプ
ラーを用いるのが通常であるが、目的に応じて変更して
もよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノＮ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、ｌ−フェニル−３−ビラプリトンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ　−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　
、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ
−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を
代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ビ
ラプリトンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
Ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍβ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（
ＩＩＩ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化合物；重クロム酸
塩；鉄（ＩＩ［）もしくはコバルト（Ｉｆｆ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類まどを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ＤＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩は漂白液Ｃ５′おいても、漂
白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージ＋−ＮＯ，１７，１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，
５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルトカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４．５５２
，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促
進剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー怒
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段階）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｊｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物
の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　（１９８２年）工業技術会
、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年
）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭５７〜８５４３号、５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５Ｂ−１１５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆に低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許
第３，６７４，４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には
カートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カー
トリッジとして最も一般的なものは、現在の１３５フオ
ーマツトのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。（実開昭５８−６７３
２９号、特開昭５８１８１０３５号、特開昭５８−１８
２６３４号、実開昭５８−１９５２３６号、米国特許４
，２２１．４７９号、特願昭６３−５７７８５号、特願
昭６３−１８３３４４号、特願昭６３−３２５６３８号
、特願平１−２１８６２号、特願平１−２５３６２号、
特願平１−３０２４６号、特願平１−２０２２２号、特
願平１−２１８６３号、特願平１−３７１８１号、特願
平１−３３１０８号、特願平１−８５１９８号、特願平
１−１７２５９５号、特願平１−１．７２５９４号、特
崩平１−１７２５９３号、米国特許４，８４６，４１８
号、米国特許４．８４８，６９３号、米国特許４，８３
２，２７５号）以下に実施例を挙げて本発明をさらに説
明する実施例−１ （１）乳剤の調製 Ａ、基盤乳剤の調製 乳剤Ａ−１の調製：　臭化カリウム０．９１モルを含有
する低分子量ゼラチン０．７％水溶液を３０″Ｃに保ち
攪拌しながら、これにダブルジェット法により同一の一
定流量で１分間にわたり臭化カリウム１．０１モル水溶
液および硝酸銀０．９４モル水溶液を加えた（全硝酸銀
の１２．７％を消費した）さらに１６％脱イオンゼラチ
ン溶液４００ｍ１を加えた後７５°Ｃに昇温した。硝酸
銀０．８８モル水溶液を加えｐｅｒを２．３１に調整し
た後（全硝酸銀の１８．８％を消費）、１４．７　Ｎア
ンモニア水溶液を加えｐＨを８．３に調整して物理熟成
後、３Ｎ硝酸を加え再びｐＨを５．５に調整した。臭化
カリウム１．３３モル水溶液および、硝酸銀０．８８モ
ル水溶液を同時に３０分間にわたってｐＢｒを３．０２
に保ちながら加えた（全硝酸銀の６８，５％を消費）。

次いで通常のフロキュレーション法により脱塩し平均ア
スペクト比６．５、円相当径１．０μｍである平板状Ａ
ｇＢｒ乳剤Ａ−１を調製した。用いた硝酸銀は１５６ｇ
である。

乳剤Ａ−２の調製：　臭化カリウム０．０４モルを含有
する低分子量ゼラチン０．７％水溶液を３０°Ｃに保ち
攪拌しながら、これにダブルジェット法により同一の一
定流量で１分間にわたり、臭化カリウム２．３３モル水
溶液および硝酸銀１．８８モル水溶液を加えた（全硝酸
銀量の１２，７％を消費した）さらに６％脱イオンゼラ
チン溶液５５０＋＋１２ヲ、ｔｌＩｌえた後７５℃に昇
温しな。硝酸銀１．８８モル水溶液を加えｐａｒを２．
３１に調整した後（全硝酸銀量の１８．５％を消費）、
１４．７　Ｎアンモニア水溶液を加えｐＨを８，３に調
整して物理熟成後、１７．５　Ｎ酢酸を加え再びｐＨを
５．５に調整した。臭化カリウム１．６５モル水溶液お
よびヨウ化カリウム０．２０モル水溶液および硝酸銀１
．９２モル水溶液を同時に５０分にわたってｐＢｒを２
．０に保ちながら加えた（全硝酸銀の６８．５％を消費
）。次いで通常のフロキュレーション法により脱塩し平
均アスペクト比７、円相当径１．２μｍである平板状Ａ
ｇＢｒ　Ｉ乳剤Ａ−２を調製した。用いた硝酸銀は１５
６ｇである。

Ｂ−（イ）　頂点近傍に集中した転位を有する粒子の調
製 ■　５００ｇの基盤乳剤Ａ−１，Ａ−２，（０，５ｍｏ
ｆｆｉＡｇ）と蒸留水３５０ｃｃを混合し４０″Ｃに昇
温し、よく攪拌した。この状態を保持して、以下の手順
を行なった。

■　基盤乳剤の銀量に対して１．２　ｍｏ　１％に相当
する量の沃化カリウム溶液（濃度０．０４ｍｏ１／ｊ２
）を１５分間かけて添加した。

■　それぞれ基盤乳剤の銀量に対して４．１ｍｏｊｌ！
％に相当する量の、硝酸銀溶液（濃度１．０２ｍｏｆ／
ｌと塩化ナトリウム溶液（１，５８■ｏ　ｌ　／　ｌ　
）を１分間にわたってダブルジェット法で添加した。

■　基盤乳剤の銀量に対して１．３ｍｏｌ！％に相当す
る量の沃化カリウム溶液（濃度０．０４ｔｘｏｌ　／’
　Ａ）を８分間で添加した。

■　それぞれ基盤乳剤の銀量に対して５０ｍｏｆ％に相
当する量の、硝酸銀溶液（１度１．０２ｍｏｆ／りと臭
化カリウム溶液（濃度１．０２＋ｗｏｆ／ρ）をｐＢｒ
＝　１．７３に保ちながら４９分間で添加した。

■　フロキュレーション法により脱塩した。

乳剤Ａ−１を基盤乳剤として調製した乳剤（乳剤Ｂ−１
）、乳剤Ａ−２を基盤乳剤として調製した乳剤（乳剤Ｂ
−２）は、とも・に平均アスペクト比６．５、円相当直
径１．３μｍであった。

Ｂ−（ロ）　頂点近傍に集中した転位を有する粒子の調
製 ■　５００ｇの基盤乳剤Ａ−１，Ａ−２，（０，５ｍｏ
ｆＡｇ）と蒸留水３５０ｃｃを混合し７５°Ｃに昇温し
よく攪拌した。この状態を保持して、以下の手順を行な
った。

■　臭化カリウムを添加しｐＢｒを１．３に調整した。

■　０．１２モルの沃化カリウム水溶液を基盤粒子の銀
量に対して４ｍｏ１％添加した。この時点で粒子の頂点
は溶解する。

■　１．８７モル硝酸銀水溶液を基盤粒子に対して４．
９％添加した。

■　それぞれ基盤乳剤の銀量に対して５０ｍｏＡ％に相
当する量の、濃度１．０２モル硝酸銀溶液と濃度１．０
２モル臭化カリウム溶液をｐＢｒ−１，７３に保ちなが
ら４９分間で添加した。

■　フロキュレーション法により脱塩した。

乳剤Ａ−１を基盤乳剤として調製した乳剤（乳剤Ｂ−３
）　、乳剤Ａ−２を基盤乳剤として調製した乳剤（乳剤
Ｂ−４）、ともに平均アスペクト比６．０、円相当直径
１．２μｍであった。

Ｃ２局在化しない転位を有する粒子の調製Ｂ−（イ）で
述べた手順■〜■のうち■、■、■、■、■を行なった
。基盤乳剤Ａ−１から調製した乳剤を乳剤Ｃ−１、基盤
乳剤Ａ−２から調製した乳剤をＣ−２とする。

またＢ−（ロ）で述べた手順■〜■のうち■、■、■、
■を行ない、基盤乳剤Ａ−１から調製した乳剤を乳剤Ｃ
−３、基盤乳剤Ａ−２から調製した乳剤をＣ−４とする
。

（２）粒子の転位の観察 乳剤Ｂ−１，（，１について透過型電子顕微鏡を用い、
転位の直接観察を行なった。電子顕微鏡は日本電子■製
ＪＥＭ−２０００ＦＸ　Ｉ！を用い、加速電圧２００ｋ
Ｖ、温度−１２０°ｃで観察した。

第１図に乳剤Ｂ−１を観察して得られた典型的な粒子の
写真を示す。転位が頂点の近傍のみに集中していること
が明確にわかる。

第２図に乳剤Ｃ−１を観察して得られた典型的な粒子の
写真を示す。転位は集中せず、粒子の辺に均一に導入さ
れていることがわかる。

（３）分光増感および化学増感 作成した乳剤Ｂ−１〜４．Ｃ−１〜４に対して色素を以
下のａまたはｂの方法で添加した。

ａ、脱塩水洗後化学増感開始時に添加 す、化学増感終了後４０°Ｃに降温しで添加添加した色
素は実施例２において用いられている分光増感色素■を
用いた。添加量は各々の乳剤に金−硫黄増感を最適に施
した時点で１／１００秒露光での分光増感感度が最も高
くなるように決めた。

このようにして作成した色増感乳剤を１１〜２６として
、第１表に示した。

第１表 （４）塗布試料の作製およびその評価 下塗り層を設けである三酢酸セルロースフィノム支持体
上に第２表に示すような塗布量で上記ご化学増感を施し
た乳剤および保護層を塗布し、−。

れぞれの乳剤について塗布試料を作成した。

第２表 乳剤塗布条件 〔１）乳剤層 ・乳剤・・・各種の乳剤 （Ｓ艮３．６　Ｘ　１０−”モル／ｒｒｒ）・カプラー
（１，５Ｘ１０−３モル／ボ）Ｃ！ ・トリクレジルフォスフェート（１，１０ｇ／ｒｄ）・
ゼラチン　　　　　　　　　（２，３０ｇ／ボ）（２）
　　保護層 ・２．４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジン
ナトリウム塩　　　　　（０，０８ｇ／　ｒｄ　）・ゼ
ラチン　　　　　　　　　（１，８０ｇ／ボ）これらの
試料を４０″Ｃ１相対湿度７０％の条件下に１４時間放
置した後、連続ウェッジを通して１／１００秒問および
１０秒間、同じ露光量になるように露光し、次のカラー
現像処理を行った。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

工　程　　　処理時間　　　　処理温度発色現像　　　
２分００秒　　　　　４０″Ｃ漂白定着　　　３分００
秒　　　　　４０’Ｃ水洗　（１）　　　　　　２０秒
　　　　　３５°Ｃ水洗　（２）　　　　　　２０秒　
　　　　３５°Ｃ安　　定　　　　　　　２０秒　　　
　　　３５゛ｃ乾　　燥　　　　　　５０秒　　　　　
　　６５°Ｃ次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　２．Ｏｌ−ヒドロキ
シエチリデン−３，０ １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 酢酸（９８％） ４．０ ３０、０ １．４ １．５Ｂ ２．４ ４．５ １、Ｏｌ １０、０５ （単位ｇ） ９０．０ ５、０ １２．０ ２６０、Ｏｍｌ ５．０＋＋＋１！。

漂白促進剤 ０．０１モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０！ｐＨａ
、。

（水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトｒＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウムおよびマグネ
シウムイオン濃度を３ｓｇ／ｆ！以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０１１１ｇ／ｌと
硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　２．Ｏｓｆポリオキシ
エチレン−ｐ　−０，３ モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．０５二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．　Ｏｆｆ１ｐ
）Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　５．　Ｏ−８，
０感度はカブリ上０．２の濃度を与えるルックス・秒で
表示する露光量の逆数の相対値で表わした。

金−硫黄増感を施した試料に対する結果を第３表に示す
。

第３表より明らかなようにＣの方法で調製した乳剤と比
較して、本発明のＢの方法で調製した乳剤はｌ／１００
秒感度、感度秒感度ともに高く、本発明の効果が顕著で
あった。

実施例−２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料の第１青惑乳剤層に実施例−１に記載の乳剤１
１〜２６（最高の金−硫黄増感を施しである）を含む試
料１１１〜１２６を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化ｗ
＆１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　銀　０７１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層
） ２．５−ジーも一ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−Ｉ２　　　　　　　　　　　　　０゜００２Ｕ−
１０，０６ Ｕ−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（
赤感層に対する重層効果のドナーＮ）乳剤Ｊ　　　　　
　　　　　　　　銀　１．２乳剤Ｋ　　　　　　　　　
　　　銀　２．０増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　　
４Ｘ１０ＥＸ−１００，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ 第４層〔中間層） ＥＸ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第５層（第１赤惑乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第６層（第２赤惑乳剤Ｎ） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ ０、０４０ ０、０２０ ０．８０ 銀０．２５ 銀０．２５ １、５　Ｘ　１０ １．８Ｘ１０−’ ２．５Ｘ１０−’ ０、３３５ ０、０２０ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０、０６０ ０．８７ 銀　１．０ １．４Ｘ１０−’ １、４　Ｘ　１０ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ ゼラチン 第７層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第８層（中間層） ２．０×１０ ０、４００ ０、０５０ ０、０　１　５ ０．０７ ０、０５ ０．０７ １．３０ 銀１．６０ １．０Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ０、０　１０ ｏ、　ｏ　ｓ　。

Ｏ，０９７ ０，２２ ０，１０ １，６３ ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第９Ｎ（第１緑感乳荊層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第１０層（第２緑感乳剤Ｎ） 乳剤Ｃ 増感色素■ ０、０４０ ０、０２０ ０．８０ 銀０．１５ 銀０．１５ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ５．０Ｘ１０−５ ０゜２６０ ０．０２１ ０、０３０ ０、　ＯＯ５ ０、１００ ０，０１０ ０，６３ 銀０．４５ ２、ｌＸ１０−’ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−２２ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第１１層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増悪色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ７．０Ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ５．０Ｘ１０−’ ０、０９４ ０、０　１　Ｂ ０、０２６ ０、１６０ ｏ、　ｏ　ｏ　５ Ｏ１５０ 銀１．２ ３．５Ｘ１０−５ ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．５Ｘ１０−’ ０．０１５ ０、１００ ０、　Ｏ２５ ０，２５ ０，１０ ゼラチン 第１２層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第１青感乳剤層） 乳剤１１−２６のうち１種類 ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第２青感乳荊層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第３青感乳荊層） 銀０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０、　ｌ　　５４ ０、　ＯＯ７ ０，０５ ０，７８ 銀 銀 １．５４ ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ ０．２２ ０．７２１ ０、０４２ ０．２８ １．１０ 乳剤Ｈ銀　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　　２．２　Ｘ　１０Ｅ　Ｘ
　−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１６層
（第１保護層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀　０．２０Ｕ−４０
，１１ ｔＪ−５０，１７ ８ＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１７層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ）　　　　　　　０．５４３−１
　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．２０各層には上記の成分の他
に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１およびＥＸ−１４〜２１およ
び界面活性剤を添加した。上記試料の作成に用いた乳剤
Ａ、Ｂ。

Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｇ、Ｈ，Ｉ、Ｊ、にの内容は第４表の通り
である。

また、 試料の作成に用いた化合物 の構造式又は名称を後掲の第Ａ表に示す。

二のようにして得られた試料１１２〜１２６を露光し自
動現像機を用い第５表に記載の処理方法で、（漂白液の
累積補充量がその母液タンクの容量の３倍になるまで）
処理した。

第５表処理方法 工程　　　処理時間　　処理温度　　　補充量″厖戦像
　３分１５秒　３８°Ｃ３３ＩＩＩＺ漂　　白　６分３
０秒　　３８’Ｃ２５＋＋＋ｊ！水　洗　２分１０秒　
２４°Ｃ１２００＋＋＋４定　着　４分２０秒　３８°
Ｃ２５ｍｊ！水洗　（１）１分０５秒　　２４°Ｃ（２
坊１ら（１ｈの水洗（２）１分ＯＯ秒　　２４°Ｃ１２
００＋／！安　定　１分０５秒　３８°Ｃ２５ｍｆ乾　
燥　４分２０秒　５５゛Ｃ ＊補充量は３５ＩＩｌ！ｌ巾１ｍ長さ当たりタンク容量 ０Ｌ ０Ｌ ０Ｌ ０Ｌ ０Ｌ ＯＬ ０Ｌ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン　　　　１．０　　　１．１五酢
酸 １−ヒドロキシエチリ　　　　３．０　　　３．２デン
ー１．１−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０　　　４．４炭酸
カリウム　　　　　　　　３０．０　　３７．０臭化カ
リウム　　　　　　　　１．４　　　０．７ヨウ化カリ
ウム　　　　　　　１．５ｍｇヒドロキシルアミン　　
　　　２．４　　　２．８硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ　　　　　４．５　　　５．５−
β−ヒドロキシエチ ルアミノ）−２−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　１．ＯＬ　　　１．０Ｌ
ｐ）！　　　　　　　　　　　　　１０．０５　　１０
．１０（漂白液） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７χ） 水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％） 水を加えて 母液（ｇ）補充液（ｇ） １００．０　　１２０．０ １０．０ １４０．０ ３０．０ ６．５＋＋１ １、ＯＬ ６．０ １１．０ １６０．０ ３５．０ ４、Ｏｍ　１２ １、ＯＬ ５．７ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ０．５　　　０．７ ７．０ ５．０ ８．０ ５．５ １７０．０ａｉ　１ ２００．０−１ １、ＯＬ １．０し ｐＨ６，７６，６ （安定液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ホルマリン（３７χ）　　　　　　　　２．０ｍ　ｌ　
　　３．０ｍ　ｊ２ポリオキシエチレン　　　　　０．
３　　　０．４５Ｐ−モノノニルフ ェニルエーテル（平均重合度１０） エチレンジアミン　　　　　　０．０５　　０．０８四
酢酸二ナトリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　１．ＯＬ　　　Ｌ、０Ｌ
ｐｉ　　　　　　　　　　　　　５．０−８．０　５．
０−８．０イ工ロー濃度の最低濃度から１．５高い濃度
を与える露光量から第一青感層の感度を評価した。転位
が頂点近傍に集中している本発明の乳剤を用いると転位
が粒子の辺に均一に存在している乳剤と比較して、１０
秒露光、１／１００秒露光ともに感度が高く本発明の効
果が顕著であった。

実施例３ 米国特許４，６６８，６１４号の実施例に記載されてい
る単分散八面体二重構造粒子の処方に準じて最終サイズ
が１．１μｍ　（乳剤Ｄ　−１）　　１．５μｍ　（乳
剤Ｄ−２）と１．６μｍ（乳剤Ｄ−３）の３０モル％の
沃化銀を含む沃臭化銀粒子コア粒子を調製した。

引き続き実施例１．Ｂ−（ロ）と同じ手順により頂点に
転位の存在する８面体乳剤を調製した。

これらの乳剤を実施例１の（３）のａの方法により分光
増感および化学増感したのち、第５層の乳剤を乳剤Ｄ−
１に、第９層の乳剤を乳剤Ｄ−２に、さらに第１２Ｎの
乳剤を乳剤Ｄ−３に、置き換えた下記に示す多層カラー
感光材料を作成した。実施例２に準じてセンシトメトリ
ーを行ったところ、本発明の乳剤Ｄ−１，Ｄ−２，Ｄ−
３を含有する感材は１／１００秒感度、１０秒感度とも
に高く、本発明の効果が顕著であった。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀については銀のｇ
／ｎ（単位で表した量を、又カプラー、添加剤及びゼラ
チンについてはｇ／ｎ（単位で表した量を、又増感色素
については同一層内のハロゲン化ｍ１モル当たりのモル
数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　・・・１．３ＵＶ−１
・・・０．０５ ＵＶ−２・・・０．０５ ＵＶ−３・・・０．１０ ＵＶ−４・・・０．１０ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　・・・０．１０
０ｉ１−２　　　　　　　　　　　　　・・・０．１０
第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．０第３
層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　７．１モル％、八面体多重構造
粒子、体積相当法直径０．４μｍ、球相当径の変動係数
１５％） 塗布銀量　　　　　　　・・・１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・２．０３−
１　　　　　　　　　　　　・・・２．８Ｘ１０−’Ｓ
−２・・・２．０Ｘ１０−’ Ｓ−３−１，ＯＸｌ　０−’ Ｃｐ−１・・・０．４０ Ｃｐ−２・・・０．０４０ Ｃｐ−３・・・０．０２０ Ｃｐ−４・・・０．００２０ ０ｉ？−１・・・０．１５ ０ｉ１−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・０．１５第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｌｌ　７．７モル％、八面体多重構造
粒子、体積相当法直径０．８μｍ、球相当径の変動係数
１０％） 塗布銀髪　　　　　　　・・・１．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　゛・・・０，８Ｓ−１・・・２．０
Ｘ１０−’ Ｓ−２・・・］、　５　Ｘ　１０ Ｓ−３・・・８゜０×１０−１′ ＣＰ−１・・・０．３０ Ｃｐ−２・・・０，０３ Ｃｐ−３・・・０．０３ Ｃｐ−４・・・０．００２ ０ｉ　１−１　　　　　　　　　　　　・・・０．１２
Ｏｉｌ　−２ 第５Ｎ（第３赤感乳剤１層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１８モル％、 粒子、体積相当法直径１．１μｍ、 係数１３％） 塗布銀量 ゼラチン ｐ−１ ｐ−２ 第６１５（中間層） ゼラチン ｐｄ−１１ ｊ１−１ 第７１５（第１緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　７モル％、 ・・・０．１２ 八面体多重構造 球相当径の変装 ・・・１．０ ・・・１．５０ ・・・１．５Ｘ１０− ・・・１．５　Ｘ　１０ ・・・８．０Ｘ１０ ・・・０．１０ ・・・０．１０ ・・・０．０５ ・・・０．０５ ・・・０．７０ ・・・０．０３ ・・・０．０５ 八面体多重構造 粒子、体積相当法直径０．４μｍ、球相当径の変動係数
１５％） 塗布銀量　　　　　　　・・・１．１０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　・・・２．５Ｏ５−４−２，４Ｘ
　１０ Ｓ−５・・・２．４Ｘ１０ Ｓ−６・・・１．２Ｘ１０−’ Ｓ−７・・・５．０Ｘ１０−５ Ｃｐ−５・・・０．１５ Ｃｐ−６・・・０．１０ Ｃｐ−７・・・０．０３ ｃｐ−ａ　　　　　　　　　　　　　　・・・０．０２
０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　・・・０．３０
０ｉ１−２　　　　　　　　　　　　　・・・０，３０
第８ＪＷ（第２緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１．３モル％、八面体多重構造粒
子、体積相当法直径０．７μｍ、球相当径の変動係数９
％） 塗布銀量　　　　　　　・・・１．１０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　・・・０６８０Ｓ−４・・・２．
０Ｘ１０−’ Ｓ−５・・・１．９Ｘ１０−’ Ｓ−６・・・１．ｌＸ１０−’ Ｓ−７・・・４．０Ｘ１０−５ Ｃｐ−５・・・０．１０ Ｃｐ−６・・・０．０７０ ｃｐ−７・・・０．０３０ Ｃｐ−８・・・０．０２５ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・
・・０．２００ｉ１−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　・・・０．２０第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ７．５モル％、厚板アスペクト比
２、体積相当法直径１，５μｍ、球相当径の変動係数１
４％） 塗布銀量　　　　　　　・・・１．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　・・・１．８Ｏ３−４・・・１．
３Ｘ１０−’ Ｓ−５・・・１．３Ｘ１０−’ Ｓ−６・・・９．０Ｘ１０−’ Ｓ−７・・・３．０Ｘ１０−’ Ｃｐ−６・−０，２０ ＣＰ　−７・０．０３ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・
０．２００ｉｌ〜２　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・０．０５第ｉｏ層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・１．２黄色
コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．０８Ｃｐｄ
−１２・・・０．１ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　・・・０．３第
１１層（第１青惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　６．５モル％、八面体多重構造
粒子、体積相当法直径０．４μｍ、球相当径の変動係数
９％） 塗布銀量　　　　　　　・・・（Ｌ　２０沃臭化銀乳剤
ＣＡｇｌ７モル％、八面体多重構造粒子、体積相当法直
径０．８μｍ、球相当径の変動係数１２％） 塗布銀量　　　　　　　・・・０，４５ゼラチン　　　
　　　　　　　　　・・・１．７５３−７　　　　　　
　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−’Ｓ−８・・・２．
０Ｘ１０ Ｃｐ−９・・・０，４５ Ｃｐ−１０・・・０．５０ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・
・０．２００ｉ１−２　　　　　　　　　　　　　　　
　　　・・・０．１０第１２層（第２青惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　９．７モル％、厚板アスペクト
比２、体積相当球面径１．６μｍ、球相当径の変動係数
１２％） 塗布銀量　　　　　　　・・・１．１０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　・・・１．２Ｏ３−７・・・１．
０Ｘ１０ Ｓ−８・・・１．０Ｘ１０−’ Ｃｐ−９・・・０．２５ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　・・・０．０６
００ｉ１−２　　　　　　　　　　　　　・・・０．０
３０第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０８μｍ、Ａｇ１２モル
％）　　　　　　　　　　　　　　　・・・０．４０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　−・・１．３０ＵＶ
−１・・・０．０５ ＴＪＶ−２・・・０．０５ ＵＶ−３・・・０，１０ ＵＶ−４・・・０．１０ ＵＶ−５・・・０．０３ ０ｉ１−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・
・０．１０ｉ１−２　　　　　　　　　　　　　　　　
　　・・・０．１第１４層（第２保護Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　・・・０．５０界
面活性剤（Ｗ−１１） ポリメチルメタクリレート粒子　　　・・・０．２スベ
リ剤（Ｂ−１１）　　　　　　　　　・・・０，０３Ｈ
−１・・・０．４ 上記成分の他に塗布助剤Ｗ−１２、分散助剤Ｗ−１３、
硬膜剤Ｈ−１１，Ｈ−１２、ホルマリンスカベンジャ−
Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４、防腐剤としてＣｐｄ−１
５，Ｃｐｄ−１５の他、安定剤Ｃｐｄ１７、かぶり防止
剤　Ｃｐｄ−１８，Ｃｐｄｌ　９を添加した。試料の作
成に使用した化合物の構造式又は名称を、後掲の第８表
に示す。

第 表 巳χ−１ Ｉ Ｘ−２ ０Ｍ （ｉ）ＣＪ＊０ＣＮＨ Ｘ−３ Ｈ Ｘ Ｘ−５ ０■ ＣＪ＋ｚ（ｎ） ＥＸ−７ ｍｏｌ、ｗｔ。

約２０，０００ ＥＸ Ｌ ＥＸ−９ ＣＨ。

ＥＸ ＥＸ Ｌ ＥＸ ｚｔｌｓ Ｊｓ ＣＩＨ５Ｏ５（ｈ　Ｇ ＥＸ Ｉ （ｔ）ＣａＨ＊ ｔ−３ （ｔ）ｃ＋ｎｑ （ｔ）Ｃ４Ｈｔ Ｘ　　：　　ｙ＝７０二３０（ｗｔＺ）Ｖ−５ ＢＳ トリフレノルホスフェート ＢＳ ジ−ｎ−ブチルタフレート （ｔ）Ｃ５Ｈ ｏｒＨ 増感色素Ｉ 増感色素■ （Ｃｔｌｚ）ｚｓＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ増感色素■ 増悪色素■ 増感色素Ｖ （ｃｎｚ）　ａｓｏｘＫ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｃ、＋１　。

Ｈｖ ■ Ｃｌｌ。

＝ＣＨ ３Ｏ□ ＣＨ２ ０ＮＨ ＣＨ。

Ｈｚ ＝ＣＨ ＣＨ。

０ＮＨ ＣＨ。

ＥＸ ０ＯＮａ Ｅ　Ｘ　−１，５ ７、↓、１ ０・ 優”５ｏ３Ｎａ ＥＸ ポリビニルピロリドンとポリビニル アルコ ルのコポリマー ＥＸ −　　Ｎ ＥＸ Ｈ ＥＸ １．２ ベンズイソチアプリン オン ＥＸ ｎ−ブチルｐ ヒドロキシベ ンゾエート ＥＸ−２１ フ ェノキンエタノール 第 表 Ｕ■ Ｈ ＣＪｑ（ｔ） ＪＶ Ｈ （Ｊｈ Ｖ−３ Ｈ ＣＪｑ（ｔ） Ｖ Ｈ ＣＪ＊（ｔ） Ｖ−５ リン酸トリクレジル ｉ１ フタル酸ジブチル ｐ−４ ｐ−５ Ｐ ｐ−７ ｐ Ｍ ｐ ｐ−１０ ｐｄ−１１ Ｈ ｐｄ Ｈ ｐｄ ｐａ−ｚ θ′″ ＮａＯｚＳ−ＣＨＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｚ）ＪＣＢ
、Ｃ００ＣＨ□（ＣｈＣｈ）ｓｌｌＮａＯｚＳ Ｃ）ＩＣＯＯＣｅＨｔ　ｑ ＣＨｚＣＯＯＣａＨＩｔ （ＣＬ −ＣＨ５Ｏ１ＣＬ）ｘｃｃｌｌｔｓｏ□（ＣＨｚｈｌ　
Ｊ（ＣＨｚ）　ｚｓＯＪ ＣＰ　ｄ−１５ ｐｄ−１６ ｐｄ−１７ Ｈ ＣＨ３ ｐｄ Ｐｄ Ｓ （ＣＨｚ）　１ｓＯＪａ ＣＩ（。

（ＣＬ）　５ｓＯ３Ｎａ （ＣＨｚ）ｉｓＯｉＮａ ＣＨ３・ＣＤ−５ｏｗ−ＣＨＣＤ−５ｏ＋ｌ−Ｌ：ｊｈ

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１における本発明にかかる乳剤１１中
の頂点近傍に転位が集中しているノ＼ロゲン化銀粒子の
結晶構造を示す電子顕微鏡写真であり、その倍率は６５
０００倍である。 第２図は、実施例１の比較例の乳剤１９中の転位が辺に
存在しているハロゲン化銀粒子の結晶構造を示す電子顕
微鏡写真であり、その倍率は５００００倍である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）アスペクト比が２以上であり、粒子の頂点近傍に
   転位が集中している平板状ハロゲン化銀粒子であって、
   分光増感色素の存在下に化学増感した該ハロゲン化銀粒
   子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。
2. （２）粒子厚みが０．５μｍ未満であり、粒子直径が０
   ．３μｍ以上であって、平均アスペクト比が２以上の平
   板状ハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒子の投影面積
   の少なくとも５０％を占める請求項（１）記載のハロゲ
   ン化銀写真乳剤。
3. （３）支持体上に感色性の異なる少なくとも２つの感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これらの乳剤層の少なく
   とも１層が、請求項（２）記載のハロゲン化銀写真乳剤
   及び発色現像主薬の酸化体とカップリングして発色する
   カプラーの少なくとも１種を含有する写真感光材料。
4. （４）粒子の頂点近傍に転位が集中している正常晶ハロ
   ゲン化銀粒子であって分光増感色素の存在下に化学増感
   された該ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真乳剤。
5. （５）粒子表面積の６０％以上が（１１１）面である正
   常晶粒子である請求項（４）記載のハロゲン化銀写真乳
   剤。
6. （６）実質的に沃臭化銀からなる正常晶粒子である請求
   項（４）記載のハロゲン化銀写真乳剤。
7. （７）支持体上に感色性の異なる少なくとも２つの感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を有し、これらの乳剤層の少なく
   とも１層が請求項（４）記載のハロゲン化銀写真乳剤及
   び発色現像主薬の酸化体とカップリングして発色するカ
   プラーの少なくとも１種を含有する写真感光材料。