JPH01201649A - 感光性ハロゲン化銀乳剤及びそれを用いたカラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は高感度で粒状性の改良され九平行多重双晶粒子
より成る感光性ハロゲン化銀乳剤に関するものであり、
かつ鮮鋭性および粒状性の改良された撮影用に適するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 近年、ハロゲン化銀カラーネガフィルムの高感度及びス
モールフォーマット化が進み高感度でかつ画質の優れた
カラーネガ写真感光材料が強く望まれている。

その丸めに写真用のハロゲン化銀乳剤に対する要請はま
すます厳しく高感度、高コンラスト、優れた粒状性、シ
ャープネス等の写真性能に対して一層高水準の要求がな
されている。

かかる要求に対して、増感色素による色増感効率の同上
を含む感度の向上、感度／粒状性の関係の改良、シャー
プネスの改良、カバーリングノワーの向上を意図した、
平板状粒子の使用技術が米国特許第≠、≠ｊ４Ｌ、２２
４号、同弘、≠ｌ≠。

３ｉｏ号、同≠、弘３３．Ｏ≠１号、同グ、弘ｌ弘、３
０６号、同弘、弘７５’、！！ｔＪ号に開示されている
。

また、特開昭５ｒ−ｉ１３り３０号、同ｊｔ−／／Ｊり
３弘号、同ｊター／　／　９３１０号、各公報にも、ア
スペクト比がｔ：１以上である平板状のハロゲン化銀乳
剤を高感度層に用いた高感度でかつ粒状性・鮮鋭性およ
び色再現状の改良され念多層カラー写真感光材料が開示
されている。

これら特許によると、平板状粒子はその散乱性の少ない
ことから青色感光層に使用するとシャープネスが改善さ
れ、また緑色或は赤色感光層に平板を使うことで粒状も
良くなることが記載されている。

更に、特開昭４／−７７１≠７号には、アスペクト比が
ｊ：１以上である平板のハロゲン化銀乳剤を高感度層に
用い、単分散の７１０ゲン化銀乳剤を低感度層に用いた
鮮鋭性及び色再現性の改良された多層カラー写真感光材
料が開示されている。

その他几ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　
２！Ｊ３０には、平板粒子の厚み全調整することにより
、平板粒子を使用している層よシ上の層の乳剤が感光す
る光の反射を多くして上層の感度を高めたジ、反射を最
小にするようにして上層の鮮鋭度を損わないようにする
法が開示されている。

このようにアスペクト比の高い平板状粒子には、その特
性を生かせる様々なメリットがあるが、カラー写真感光
材料で最もよく用いられているいわゆる順層構成（支持
体から遠い方より感度の異なる青色感光層、線色感光層
、赤色感光層の順の層構成）においては支持体から最も
遠い感光層以外の層、特に緑色或は赤色感光層に高アス
ペクト比（例えばアスペクト比を以上）の平板状粒子を
使用すると低周波側のンヤープネスが悪化するという問
題がある。

このような緑色及び赤色感光層のシャープネスの悪化を
改嵜するために、特願昭６ｌ−２！Ｊ７６３号では青色
感光層の少なくとも一層が平均アスペクト比５以上であ
る平板状のハロゲン化銀粒子を含肩し、かつ緑色感光層
あるいは赤色感光層の少なくとも一層に実質的に単分散
性であり平均アスペクト比がｊ以下の非平板状の７１０
ゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料が提案されている。

この提案では平均アスペクト比がｊ以下の単分散性粒子
として！４！面体粒子の様な正常晶が特に好ましいとさ
れているが、特願昭Ａ／−３／／／３０号によればさら
に好ましい粒子としてハロゲン化銀粒子の全投影面積の
７０４以上が直径０１ｌｊμｍ以上の平板状粒子であり
該平板状粒子の平均アスペクト比がｒ、ｏ以下であって
該平板状粒子が有する平行な２以上の双晶面間の最も長
い距離（ａ）と粒子厚み（ｂ）の比（ｂ／ａ）が５以上
である粒子が全平板状粒子の３０４以上（数）であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀乳剤が提案されている。特
願昭６／−４／／１３０号によれば化学増感核ができ易
い場所であることが古くから示唆されている凹入角を有
する多重平行双晶粒子である平板状粒子においてヨード
分布、粒子の淳み（ｂ）やｂ／ａの分布、粒子サイズ分
布を粒子間で均一とすることにより正常晶に比して平均
サイズに対する感度が高く平均サイズに対する粒状も劣
らないハロゲン化銀乳剤が得られる。

しかしながら、さらに検討を進めていった結果、該粒子
を含んだハロゲン化銀写真感光材料は圧力が加わると著
しいかぶシを生じ甚だ不都合である。

また露光照度依存性、保存性などについても一層の高水
準が要求されておシ、この点でもまたまだ不充分である
。

特開昭５９−タタ！ＬＬ３３号、同１，０−／１Ａ７７
２７号にはハロゲン化銀内部に平均ヨード含有率の異な
る相を設けることによって圧力性を改良する技術が開示
されているが、この方法では実用上十分な圧力特性を得
るに至らなかった。

％龜昭６２−ｊ弘ｔｐｏ号には粒子形成過程で転位をコ
ントロールに導入することにより圧力特性や′ａ元照度
依存性、保存性などを改良する技術が開示されている。

しかしながら、該特許においてはアスペクト比２以上の
平板粒子の例が記載されているもののｂ　／　ａ比率に
ついての記載はない。

そこで本発明者らは、アスペクト比１．Ｑ以下の平板粒
子で平行な２以上の双晶面間の最も長い距離ａと粒子厚
みｂ及びｂ　／　ａ比率、粒子間ヨード分布、サイズ分
布の均一なものに転位をコントロールして導入すること
により感度粒状比に優れ圧力特性、露光照度依存性、保
存性にも優れた乳剤を開発することを試みた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、ｍＩＫ専感度で粒状性に優れ圧力特性
、露光照度依存性、保存性の改良された平行な双晶面を
有する双晶粒子からなる感光性・・ロゲン化銀乳剤を提
供することであり、第２には、緑色および赤色感光層の
鮮鋭性を改善しさらには両層の粒状を改善することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 前記のように本発明者らは平板状粒子の構造と写真性能
の関係について鋭意検討した結果、本発明の第１の目的
は以下のハロゲン化銀乳剤によって達成されることを見
出した。

バインダー中に感光性ハロゲン化銀粒子を含有して成る
感光性ハロゲン化銀乳剤において該ハロゲン化銀粒子の
全投影面積の７０％以上が直径０゜７ｊμｍ以上の平板
状粒子であり、該平板状粒子の平均アスペクト比が了、
０以下であって、該平板状粒子が有する平行な２以上の
双晶面間の最も長い距離（ａ）と粒子厚み（ｂ）の比（
ｂ／ａ）が５以上である粒子が全平板状粒子の５０幅以
上（数）であり、かつ該平板状粒子が７粒子あたり有゛
する転位線の数がｉｏ本以上である粒子が３０憾以上（
数）であることを特徴とする感光性ハロゲン化銀乳剤。

ここで平板状粒子とは、１枚の双晶面が２枚以上の平行
な双晶面を有する粒子の総称である。双晶面とは、この
場ｉ（／、／１／）面の両側ですべての格子点のイオン
が鏡像関係にある場合にこの（／、／、／）面のことを
いう。

この平板状粒子は粒子を上から見た時に三角形状、六角
形状もしくはこれらが丸み？！−帯びた円形状をしてお
り、三角形状のものは三角形の、六角形状のものは六角
形の、円形状のものは円形状の互いに平行な外表面を有
している。

ここで粒子厚みｂは互いに平行な外表面間の距離であり
、粒子の厚みの測定は、参照用のラテックスとともに粒
子の斜め方向から金属を蒸着し、そのシャドーの長さを
電子顕微鏡写真上で測定し、ラテックスのシャドーの長
さを参照にして計算することにより容易にできる。

本発明における粒子直径とは、粒子の平行な外表面の投
影面積と等しい面積をもつ円の直径である。

粒子の投影面積は電子顕微鏡写真上での面積を測定し、
撮影倍率を補正することにより得られる。

本発明における平板状粒子の平均アスペクト比とは０．
１５μ以上の粒子直径を有する平板状粒子について、各
々その直径を厚みｂで割った値の平均値である。

本発明双晶面間隔ａの測定方法について述べる。

双晶面間隔ａとは粒子内にλつの双晶面を有する粒子に
於てはその２つの双晶面間の距離であり、３つ以上の双
晶面を有する粒子に於ては双晶面間の距離の内液も長い
距離をいう。

双晶面の観察は透過型電子顕微鏡により観察しうる。

具体的には平板状粒子から成る乳剤を支持体上に塗布す
ることにより、平板状粒子が支持体に対してほぼ平行に
配列した試料を作製し、これをダイヤモンドナイフで切
削することにより厚さ約０゜７μｍの切片を作製する。

この切片を透過型電子顕微境で雪祭することにより平板
状粒子の双晶面を検知することができる。

電子線が双晶面を通り抜ける際、電子波に位相のずれが
生ずる為、その存在が認められることになる。

平板状粒子の双晶面の厚みの見積もりはＪ、　Ｆ。

Ｈａｍｉｌｔｏｎ　　ａｎｄ　Ｌ、Ｆ、Ｂｒａｄｙらが
Ｊ、Ａｐｐｌ。

Ｐｂｙｓ、ｚｓ　　ｕｔＩＩ〜ａｘ／　（ｌり６≠）に
示している方法も参考にできるが、上記の方法の方が簡
便である。

本発明に於ては、ハロゲン化銀粒子の全投影面積のｔｏ
憾以上、特に９０４以上が直径０．１５μｍ以上の平板
状粒子であることが好ましい。

平板状粒子の直径としては０．１５−ｗｊ、ｏμ、さら
に０．２０〜２．０１１ｍ、特に０．、ｌ！〜／。

２μｍ１であることが好ましい。

平板状粒子の厚みとしては０９ＯＳ〜／、０μｍ１特に
０．／−０，７μｍ、さらにｏ、ｉ、ｏ。

３μｍであることが好ましい。

本発明に於ては、ｂ　／　ａの値が５以上の平板状粒子
が全平板状粒子数の５０％以上、好ましくは７０％以上
、特に２０％以上であり、特に好ましいのはｂ　／　ａ
の値が１０以上の平板状粒子が全平板状粒子数の５ｏｑ
ｂ以上、さらに７０４以上、特にりＯ係上上である。

さらに粒子厚みｂの変動係数が一２０％以下、ｂ／ａの
値の変動係数が２０％以下、平板状粒子の投影面積の変
動係数が３０’ｌｒ以下であることが好ましい。

厚みｂの変動係数とは、厚みｂの標準偏差を厚みｂの平
均値で割った値に１００ｆかけたものである。ｂ　／　
ａの変動係数、投影面積の変動係数も同様な定義である
。

本発明の写真乳剤には臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いても
よい。

本発明の写真乳剤は、ハロゲン化銀粒子内に実質的にハ
ロゲン組成の異なる少なくともλつの層状構造をもつ本
のでも均一な組成のものでもよい。

ハロゲン組成の異なる層状構造をもつ乳剤においては、
コア部に高ヨード層、最外層に低ヨード層を含む乳剤で
も、コア部に低ヨード層、最外層に高ヨード層を含む乳
剤であってもよい。さらに層状構造は３層以上から成っ
てもよく外側に位置するにつれて低ヨードであることが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の平均アスペクト比としては
ｒ、ｏ以下、好ましくはｊ、　　ｏ以下であり、特に／
、　　／−７，０であることが好ましい。

本発明の乳剤は以下の沈澱生成法により調製することが
できる。攪拌機構を備えた常用されるハロゲン化銀沈澱
生成用反応器中に分散媒を入れる。

通常最初の段階で反応器中に入れる分散媒の量は、最終
粒子沈澱生成段階でヨウ臭化銀乳剤中に存在する分散媒
の量の少なくとも約ｉｏｓ、好１しくは２Ｏ−１ｒＯ％
である。反応器中に最初に入れる分散媒としては水また
は、解膠剤−の水中分散媒であって、この分散媒は、必
要に応じて他の成分、例えば／または２以上のハロゲン
化銀熟成剤および／または後で詳述する金属ドープ剤を
配合する。

解膠剤を最初に存在せしめる場合、その濃度は、ヨウ臭
化銀沈澱生成の最終段階で存在する解膠剤全量の少なく
とも１０％、特に少なくとも２０％であることが好まし
い。銀、およびハライド塩と共に反応器中に追加の分散
媒を加えるが、これは別のジェットから導入することが
できる。一般には特に解膠剤の割合を増大するために、
ノ１ライド塩導入を完了した後に分散媒の割合を調節す
る。

ヨウ臭化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の通常ＩＯ
重量係未満を最初に反応器中に存在せしめて、ヨウ臭化
銀沈澱生成の開始時における分散媒中のブロマイドイオ
ン濃度を調節する。また、反応容器中の分散媒は当初は
実質的にヨードイオンを含まない。というのは銀とブロ
マイド塩全同時に加える前にヨードイオンを存在せしめ
ると厚い非平板状粒子が生成しやすく、また、平板状の
粒子においても、後述の観察方法による観察では、双晶
面の間隔が不ぞろいであり、ｂ／ａの分布が増大してい
るからである。ここで、「実質的にヨ−トイオンを含ま
なり」とは、ブロマイドイオンと比較してヨードイオン
が別のヨウ化銀相として沈澱するには不十分な量でしか
存在しなかことを意味する。銀塩を導入する前の反応器
中におけるヨード＠度は、反応器中の全ノ・ライドイオ
ン濃度の０．５モル繋未満に維持することが望ましい。

分散媒のｐＢｒが当初高過ぎると生成する平板状ヨウ臭
化銀粒子は比較的厚くなシ、粒子の厚みの分布やｂ／ａ
の分布は広くなる。また、非平板状の粒子が増加する。

他方ｐＢｒが低過ぎるとやはり非平板状粒子が生成しや
すい。平板状ヨウ臭化銀粒子の双晶面間隔を観察しなが
ら検討した結果、反応容器中のｐＢｒ″Ｆｃ０９ｌ、以
上２．０未満、好ましくは、／、／以上／、ｒ未満に維
持することにより、厚さおよびｂ　／　ａ値の分布が狭
くなることを見出した。ここで用いられるｐＢｒはブロ
マイドイオン濃度の対数の負の値で定義される。

沈澱を生成せしめる闇、ヨウ臭化銀粒子の沈澱生成に周
知の技法に従って銀、ブロマイドおよびヨード塩を反応
器に加える。通常ブロマイドおよびヨード塩の導入と同
時に反応器中に硝酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を導
入する。また、ブロマイドおよびヨード塩は、可溶性ア
ンモニウム、アルカリ金属（例えばナトリウムまたはカ
リウム）またはアルカリ土類金属（例えばマグネシウム
、またはカルシウム）ハライド塩の水溶液のような塩水
溶液として導入する。銀塩は少なくとも当初はブロマイ
ド塩及び、ヨード塩とは別に反応器中に導入する。ブロ
マイド塩及び、ヨード塩は別々に加えても混合物として
導入してもよい。

銀塩を反応容器中に導入すると粒子の核生成段階が開始
される。銀、ブロマイドおよびヨード塩の導入を続ける
と臭化銀および、ヨウ化銀の沈澱生成位置として役立つ
粒子核の母集団が形成される。現存する粒子核上への臭
化銀およびヨウ化銀の沈澱生成により粒子は成長段階に
入る。粒子成長段階に入る前の平板状粒子の投影面積の
円相当径の平均値が０．６μ以下であることが好１しく
、史にはＯ９≠μ以下であることが好ましい。核形成の
条件は、特願昭６７−弘ｒｙｓｏ号に記載の方法を参考
にすることができるが、この方法に限られることはなく
、例えば核形成温度はＳ　、　ｔま０Ｃの範囲で行なう
ことができる。

本発明に従って形成される平板状粒子のサイズ分布は、
成長段階のブロマイド塩およびヨード塩濃度により大き
く影響される。ｐＢｒが低過ぎると高アスペクト比の平
板粒子が形成されるが、その投影面積の変動係数は著し
く犬きくなる。ｐＢｒを約２８．２〜ｊ、好１しくはλ
、ｊ−弘の間に維持することにより投影面積の変動係数
の小さな平板粒子を形成することができる。

上述のｐＢｒ条件が満足されることを条件として、銀、
ブロマイドおよびヨード塩の濃度および導入速度は、従
来慣用されるものと同様であってもよい。銀およびハラ
イド塩はリットル当た９０６７〜５モルの濃度で導入す
ることが望ましいが、従来から常用されるより広い濃度
範囲、例えば、リットル当たり０．０１モルから飽和匿
までの範囲が採用可能である。特に好ましい沈澱生成技
法は、銀およびハライド塩の導入速度を増大せしめて沈
澱生成時間を短縮せしめることである。銀およびハライ
ド塩の導入速度は、分散妹並びに銀およびハライド塩を
導入する速度を増大させることによって、または、導入
する分散媒中の銀およびハライド塩の濃度を増大するこ
とによって増大せしめることができる。銀およびハライ
ド塩の添加速匿を特開昭５！−／４Ｌλ３λり号記載の
ように新しい粒子核の生成が起る限界値付近に保持する
ことにより、粒子の投影面積の変動係数をさらに小さく
することができる。

ｂ／ａをそろえるためには、以上のように核形成および
粒子成長段階のｐＢｒ温度を選ぶことのほかに、以下の
ことにも留意しなけれはならない。

核形成時における反応容器中のゼラチンの量は、極めて
粒子サイズの分布に影響する。ゼラチン量が最適に選択
されていない場合、核形成に不均一を生じ、前述の方法
による双晶面の観察ではｂ／ａは、粒子間で大きくばら
つく。ゼラチン濃度としては０．ｊ−１０ｗｔ％が好ま
しく、きらに０゜ｊ〜Ａｗｔ％が好ましい。

また攪拌回転数、反応容器の形状も粒子サイズの分布や
ｂ　／　ａの分布に影響する。

攪拌混合装置としては、米国特許第Ｊ、７１１゜７７７
号に記載のような反応液を液中に添加し、混合される装
置が好ましく、攪拌回転数は低すぎても高すぎてもよく
ない。攪拌回転数は低いと非平行双晶粒子の生成割合が
増加し、高すぎると平板状粒子の生成頻度が減少し、サ
イズ分布も広がってしまう。

また反応容器の形状はその底部が半円球のものが最も好
ましい。

またもう１つの目的である、緑色および赤色感光層の鮮
鋭性、粒状性の改善は以上に述べ九乳剤を緑色および赤
色感光層の少なくとも１層に含有せしめることによって
達成される。

平板粒子の転位は、たとえばＪ、　Ｆ、　Ｈａｍｉｌｔ
ｏｎＰｈｏｔ、８ｃｉ、Ｅｎｇ、、／　／、ｊ７　（／
　９４７　）やＴ、　Ｓｈｉｏｚａｗａ、　Ｊ、　Ｓｏ
ｃ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ。

Ｊａｐａｎ、ｊｊ、コ／Ｊ（／り７コ）に記載の、低温
での透過型電子顕微＊を用いた直接的な方法により観察
することができる。すなわち乳剤から粒子に転位が発生
するほどの圧力をかけないよう注意して取り出したハロ
ゲン化銀粒子を電子顕微鏡観察用のメツシュにのせ、電
子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料
を冷却した状態で透過法によシ観察を行う。この時、粒
子の厚みが厚す程、電子線が透過しにくくなるので高圧
型（０，２ｊμの厚さの粒子に対し２００ｋＶ以上）の
電子顕微鏡を用いた方がよシ鮮明に観察することができ
る。このような方法罠より得られた粒子の写真よｐ主平
面に対し垂直な方向から見比場合の各粒子についての転
位の位置および数を求めることができる。

本発明の平板粒子の転位の位置は、平板粒子の長軸方向
につめて、中心から辺までの長さのｘ’ｌｓの距離から
辺にかけて発生しているが、このＸの値は好ましくは１
０≦ｘくｌＱＯであυ、よシ好ましくは３０≦Ｘ＜りｌ
であり、さらに好ましくは１０≦Ｘ≦２５である。この
時この転位の開始する位置を結んでつくられる形状は粒
子形と相似に近いが、完全な相似形ではなくゆがむこと
がある。転位線の方向はおおよそ中心から辺に向う方向
であるがしばしば蛇行している。

本発明の平板粒子の転位の数についてはｉｏ本以上の転
位を含む粒子が１０４　（個数）以上存在することが好
ましい。さらに好ましくはｉｏ本以上の転位を含む粒子
がｒｏｔｓ　（個数）以上、特に好ましくは２０本以上
の転位を含む粒子がｒｏ憾（個数）以上存在するものが
良い。

平板粒子のハロゲン組成に関する構造については、Ｘ線
回折、ＥＰＭＡ　（ＸＭＡという名称もある）法（を子
線でハロゲン化銀粒子を走査して、ハロゲン化銀組成を
検出する方法）、ＥＳＣＡ（ＸＰＳという名称もある）
法（Ｘ線も照射し粒子表面から出て来る光電子を分光す
る方法）などを組み合せることにより確認することがで
きる。

本発明において粒子表面とは、表面よりｊＯｋ程度の深
さまでの領域をいう。そのような領域のハロゲン組成は
通常ＥＳＣＡ法によシ測定することができる。粒子内部
とは上記の表面領域以外の領域をいう。

本発明の平板粒子の転位は粒子の内部に特定の高ヨード
相を設けることによってコントロールすることができる
。具体的には基板粒子を調製し、下記■または■の方法
により高目つド相金設け、その外側を高ヨウド相よりヨ
ウド含量の低い相でカバーすること罠よって得られる。

基板の平板粒子のヨウド含有率は、高ヨウド相よりも低
く、好ましくはθ〜ｌλモルチ、さらに好ましくは０−
１０モル傷である。

内部の高ヨウド相とはヨウドを含むハロゲン化銀固溶体
を云う。この場合のノ嶌ロゲン化銀としては沃化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化銀または沃臭化
銀（ヨウド含有率ｉｏ−≠０モル傷）であることがより
好ましく、特に沃化銀であることが好ましい。

この内部高目ウド相は、基板の平板粒子の平面に均一に
沈着したものではなく、むしろ局在的に存在させること
が重要である。そのような局在化は、平板の主平面上、
側面上、辺上、向上のいずれの場所でおこってもよい。

さらに、そのような部位に選択的にエピタキシャルに配
位していても良い。

■　このための方法としては、たとえばＥ。

Ｋｌｅｉｎ、　Ｅ９Ｍｏｉｓａｒ、　Ｇ、　Ｍｉｉｒｃ
ｈ、　Ｐｈｏｔ。

Ｋｏｒｒ、、　　ｔｏ２、（４）、ｊ５’　〜６３（ｌ
り６６）に記載されているようないわゆるコンバージョ
ン法を用いることができる。この方法にをよ粒子形成途
中に、その時点での粒子（あるいは粒子の表面近傍）を
形成しているハロゲンイオンより、銀イオンとつくる塩
の溶解度が小さいハロゲンイオンを添加する方法などが
あるが、本発明においてはその時点の粒子の表面積に対
して、添加する溶解度の小さいハロゲンイオンがある値
（）飄ロゲン組成に関係する）以上の址であることが好
ましい。

たとえば粒子形成途中において、その時点のＡｇＢｒ粒
子の表面積に対しある量以上のＫＩ（ｒ。

λｘｉｏ　　’モル／ｍ２以上）を酢加することが好ま
しい。

■　ま九別法として、特開昭ｊ９−１３３５μθ号、特
開昭６１−１０１６２６号、特開昭１９−ｉｔｘｓ≠θ
号等に記載されているようなエピタキシャル接合法を用
いることができる。この方法では、吸漸性の分光増感色
素のようなエピタキシャル成長の局部支配物質を用いる
ことができる。

それ等を添加するかあるいは粒子成長の条件（たとえば
ｐＡｇｓ　ＤＨｓ温度など）を！侭して銀塩とヨウドを
含むハロゲン化物溶液とｋｍ加することにより本発明の
内部高ヨウド相を形成することができる。

以上２つの方法を実施する際には、混合系のハロゲン化
銀の溶解度が極力低い方が好ましい。なぜなら系の溶解
度は、高ヨウド相の表面における分布に影４＃金及ぼす
（その値が高いとしばしば均一化の方向に働く）からで
ある。

また内部高ヨウド層を形成するときに混合系のｐＡｇは
６．弘〜１０．よの範囲が好ましく、さらに７．／、１
０．λの範囲が好ましい。

高ヨウド層をカバーする外側の相は、高ヨウド相のヨウ
ド含有率よりも低く、好ましくは０〜７２モル幅、さら
に好ましくは０〜７０モル幅、最も好ましくはＯ〜３モ
ル鴫である。

この内部高ヨウド相は平板粒子の長軸方向に関して粒子
全体の銀量てｊモル壬〜１０モル鴫の範囲内に存在する
ことが好ましく、さらに好ましくは７０モル４〜７０モ
ル幅、特に２０モル壬〜６０モル壬の範囲内であること
が好ましい。

ここに、粒子の長袖方向とは平板粒子の直径方向上いい
、短軸方向とは平板粒子の厚さ方向をいう。

内部高ヨウド相のヨウド含有率は粒子表面に存在する鷺
化銀、沃臭化銀又は塩沃臭化銀に於ける平均ヨウド含有
率よりも高く、好゛ましくは夕倍以上、特に好ましくは
２０倍以上である。

さらに内部高ヨウド相を形成するハロゲン化銀の量は、
銀量にして粒子全体の銀量５Ｑモル係以下であシ、さら
に好壕しくは１０モル幅以下であり、特に５モル幅以下
である事が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写Ｘ感光材料は青色、緑色および
赤色光を別々に記録する友めのバインダー及びハロゲン
化銀粒子を含有する乳剤層を重ね合わせた多層構造を有
し、各乳剤層は少なくとも高感度層及び低感度層の二層
から成る。特に実用的な層構成としては下記のものが挙
げられる。

１１１　　ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＨ／ＲＬ／Ｓ＋
２１　　ＢＨ／ＢＭ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＭ／ＧＬＲＨ／凡
Ｍ／ＲＬ／Ｓ の層構成や米国特許μ、ｉｔ≠、、ｒ７Ａ号に記載の （３１ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／几Ｌ／８ＲＤ−
２２ｊ３弘、特開しｊター／７７３ｊ１１同ｊ９−／７
７１ｊコなどに記載の ＋４１　　ＨＨ／ＧＨ／ＲＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＲＬ／Ｓの
層構成である。

ここに、Ｂは青色感性層、Ｇは緑色感性層、Ｒは赤色感
性層を、またＨは最高感度層、Ｍは中間炭層、Ｌは低感
度層、Ｓに支持体を表わし、保護層、フィルター層、中
間層、ハレーション防止層、下引層等の非感光性層の記
録は省略しである。

このうち好ましい層構成は（１）、（２）又は（４）で
ある。

また、特開昭６７−３弘５ｌＩＬｉ号に記載の１５１　
　Ｂ１−１／ＢＬ／ＣＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＨ／几Ｌ／８
＋６）　　ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＣＬ／ＲＨ／Ｒ，
Ｌ／８などの層構成も好ましい。

ここで、ＣＬは重層効果付与層で、他は前記の通りであ
る。

層構成が（１）の場合には、ＢＬ、Ｇ）Ｉ、ＯＬ、ＲＨ
，ＲＬの少なくとも７層に本発明の乳剤を使用するが、
ＢＬにはアスペクト比ｒ　−ｒの本発明の乳剤を使用し
、Ｇ１−１．ＧＬ、几Ｈ１ＬもＬにはアスペクト比ｊ以
下の本発明の乳剤を使用することが好ましい。

さらにＧＨｌＯＬ、ＲＨ％几りの全層にアスペクト比ｊ
以下の本発明の乳剤ケ使用することが好ましく、ＨＨに
は特願昭６／−／、ｊ７ｔ！を号に開示されているよう
に単分散性のハロゲン化銀粒子であることが好ましい。

また層構成が（５）の場合にはＣＬにも本発明の乳剤を
用いることが好ましい。

（６）の場合には、ＣＬには本発明の乳剤のうち、特に
アスペクト比ｊ以下の乳剤を用いるのが好ましｂｏ （５）、（６）の層構成においてＣＬ以外の層に用いる
乳剤は（１）の場合と同様である。

本発明のハロゲン化銀乳剤は前記の如くカラー感光材料
の最外層以外の層に用いると最もその効果を奏するがそ
れ以外の感光材料、たとえばＸ　−レイ用感光材料、黒
白撮影用感光材料、製版用感光材料、印画紙等にも適用
することが出来る。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、磁１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、＠１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）″、および同Ｔｈ１８７１ｓ　（１９７９
年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理と化
学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ
＋１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ＋　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）、ゼ
リクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプ
レス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａｌ、
Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ＋１９６４）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された箪分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４．４
３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特
許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘１７
６４３および同Ｎ１１１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 ４　増　　　白　　　剤　　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左柵１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄防
　　止　　　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）徹１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１．４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮ１２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ　
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許筒４．５００，６３０号、同第４，５４
０．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６９
，９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７
２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３，７５８．３０８号、同第
４．３３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西
独特許公開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、米国特許筒３，４４６．６２２号、同第
４．３３３．９９９号、同第４．４５１．５５９号、同
第４．４２７．７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ
号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー猶１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現ａ抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．　１３０．　４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号
、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８
号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩ
Ｒカプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許
第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー、Ｒ，Ｄ、麹１１４４９、同２４２４Ｌ
特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３．４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に尊大できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル！（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、
Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボ
ン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケー
ト、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレー
ト、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレー
トなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジプチル−２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、炭
化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が杓３０℃以上、好ましくは５０℃以上
約１６０℃以下の有ａ溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬ　Ｓ）第２．５４１゜２７４号および同
第２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー恣光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、述１７６４３の２８頁、および固気１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真窓光材料は、前述のＲＤ、Ｉ
！１１７６４３の２８〜２９頁、および固気１８７１６
の６５１左（資）〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物もを用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨｉ街剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ（２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような育機’を８剤１　、ベンジル
アルコール コール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促
進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムポ
ロンハイドライドのようなカブラセ剤、１−フェニル−
３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、
アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキ
ルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような
各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘ
キサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸
、■ーヒドロキシエチリデンー１．１−ジホスホン酸、
ニトリロ−Ｎ，Ｎ．Ｎ−）リメチレンホス示ン酸、エチ
レンジアミン−Ｎ，Ｎ。

Ｎ′，Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コール（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する．この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真怒光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５ｏ〇−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を押える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
［［）、クロム（Ｖｌ）　、銅（ｎ）などの多価金属の
化合物、過ＭＭ、キノン厚、ニトロ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
；鉄（ＩＴ［）もしくはコバルト（ｌ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
ａＲもしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（１）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩ［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（［［）ｔ！塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐ）ｌで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

を用な漂白促進剤の具体例は１６次の明細書に記載され
ている；米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第
１．２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開
昭５３−３２，７３６号、同５３−５７，８３１号、同
５３−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５
３−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３
−１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５
３−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャー魚１７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８．５０６号、
特開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２，７３５号
、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第１．１２７，７１５号、特開昭５８−
１６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６゜
４１０号、同２．７４８．４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同
４９−５９．６４４号、同５３−９４，９２７号、同５
４−３５，７２７号、同５５−２６．５０６号同５８−
１６３．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が使用
できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特　
許第３，８９３，８５８号、西特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい。撮影用のカラー怒光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段ａ）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ
　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ　　Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、
２４Ｂ−２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防徴学会編「防石防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４．８
３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシック塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱塊ａ怒
光材料にも適用できる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例−ｌ 乳剤Ａ 特願昭ｔｉ−，１ｉｉｉＪｏ号を参考にして次の様な乳
剤を調製した。

（工程ａ）　　ｕｔの容積を有する反応容器中にセラチ
ン水溶液（水／３ｊＯｒｘｌ、ゼラチン／７１１ＫＢｒ
　３．７９　　／Ｎ　　ＫＯＨ溶液／、λｄでｐＨｔ、
ｏに調整、ｐＢｒ　／、　　弘７）ｔ−入れ、溶液温度
を４Ｌｔ’（に保ちつつＡｇＮＯ３０，りＱ（モル／ｌ
）を含むＡｇＮＯ３水溶Ｐ１６７．７ｙｔｌ及びＫＢｒ
Ｏ０♂ｊ　（ｍａｔ／Ｌ）、ＫＩｏ、０１７（ｍｏｔ／
ｌ）を含む水溶液６７．７ｙｔｌをｇｔ秒間で一定容量
で同時に添加した後、５分間放置した。

溶液温度を４５’Ｃに上昇し、１ｏｎｓゼラチン水溶液
２参ｌ？を添加した後、３０分間放置した。

（工程ｂ）　ひきつづきＡｇＮＯ３／、フル（ｍｏｔ／
ｌ）を含むＡｇＮＯ３水溶液ＫＢｒ２゜７λｍｏｌ／ｌ
、ＫＩＯ６Ｏｊ６ｍｏｌｌｔを含むハロゲン水溶液ｆｔ
Ｏ分間でｐＢｒ　３．６に保持しながらダブルジェット
法により流量を加速しながら（完了時の流量を開始時の
２倍とした）硝酸銀水溶液の消費分が６ｊｊｔｒｔｌに
なるまで添加した。

（工程Ｃ）　沈澱完了後乳剤をｕｏｏｏに冷却し、７タ
ル化ゼラチン／！、３％水ｍ液／、６６ｔ′！１−加え
米国特許用２．ｔｉｔｔ、タコ２号に記載される凝固法
によシ乳剤を２回洗浄した。

次いで骨ゼラチンｉｏ、ｓｒｓ溶液ｏ、ｓｚｌを加え、
乳剤のｐ　Ｈｆｊ、ｊ　、　ｐ　Ｂ　ｒを３．ｌにそれ
ぞれ≠０°Ｃにおいて調節した。

得られた粒子は、全体でヨードを２モル係官み平均粒子
直径は０．　７μ、平均アスペクト比コ。

Ｑという平板状粒子であった。

本文中記載の方法によシ粒子の断面写真をみると双晶面
を観察することができる。このときａの値は０．０３μ
であり、はぼ工程Ａ終了時の平板の厚みに等しく、ｂ／
ａ中ｌ−であった。

乳剤Ｂ 乳剤Ａの調製方法において最初反応容器中に存在するゼ
ラチン水溶液中のＫ　Ｂ　ｒ　ｔを３．７２からμ、２
２に変更し、ゼラチン量を／７ｆからコ１ｆＶｃ変更し
た以外は同様の工程により乳剤Ｂを調製した。

乳剤Ｃ 乳剤Ａの調製方法において最初反応容器中に存在するゼ
ラチン水溶液中のＫＢｒｉｆ３．７９から！、λ２に変
更し、ゼラチン量を／７？から２６ＰＫ変更した以外は
同様の工程で乳剤Ｃを調製した。

乳剤り 乳剤Ａの調製方法において最初反応容器中に存在するゼ
ラチン水溶液中のＫＢｒのｉｉｊ、７ｐから７．ｊｆＫ
変更し、ゼラチン量を／７？がらＪ２？ＶＣＫ更した以
外は同様の工程で乳剤Ｄｆ調製した。

乳剤Ｅ 乳剤Ａの調製方法において最初反応容器中に存在するゼ
ラチン水溶液中のＫＢｒｆｊｆ３．７ｆから／２ｆに変
更し、ゼラチンｉｔ−／７Ｐから≠０２に変更し九以外
は同様の工程で乳剤Ｅを調製した。

乳剤Ｆ 乳剤Ｂの調製方法において最初反応容器中に存在するゼ
ラチン水溶液中に新たにＫＩ／ｒを入れた以外は同様の
工程で乳剤Ｆを調製した。

乳剤Ｇ 乳剤Ｂの調製法において最初反応容器中に存在するゼラ
チン水溶液中（新たにＫＩＪＰを入れた以外は同様の工
程により乳剤Ｇｔｌ−調製したう乳剤Ｈ，Ｉ 乳剤Ａ、Ｂの調製法において工程すのｐＢｒを３．７か
ら２．乙に変更する以外は、同様の工程で乳剤Ｈ％　Ｉ
を調製した。

乳剤Ｊ 乳剤Ｇの調製法において工程すのｐＢｒｔ−３゜７から
２．Ｏに変更する以外は、同様の工程で乳剤Ｊを調製し
た。

乳剤Ｋ （種晶）　弘ｔの容積を有する反応容器中に、ゼラチン
水溶液（水／ｌ、ゼラチン４Ｌ！ｔ、ＫＢｒ０．３２、
ＫＢｒＯ，Ｊ？、水／ｌ）を入れ、ｐＩ（ｊ、Ｊにおい
て、ＫＢ　ｒ　３　、　ＩＡ　ｊ　ｍｏｔ／ｌ。

ＫＩ　Ｏ，０７ｍｏｌ／ｌｋ含むハロゲン水溶液及びＡ
ｇＮＯ３Ｊ、！ｍｏｔｌｔを含む水溶液をダブルジェッ
ト法によりＡｇＮＯ３水溶液が／を消費されるまで７０
６ＣでｐＢｒを２．３に保ちつつ加えた。ハロゲン、Ａ
ｇＮＯ３の添加は、ドイツ特許公開第２，１０７，１１
１号に記載される手法に従って段階的に加えた。即ち添
加開始から完了に到るまでの間それぞれ≠分間ずつＩＰ
、４３国７分、弘よ、２０国／分、７ｔ、６田／分、ｌ
コ３．？Ｏａｌ：／分、１７６、ＩｊＣＣ／分、λ弘／
、　　７０ＣＸ：。

７分、Ｊ　／　４’、　　弘ＣＣ／分のようにμ段階で
流量全増大せしめた。

沈澱を生成せしめた後、フタル化ゼラチンＩＯ係水溶液
０．！ｔｔｌ−≠Ｏ０Ｃにおｈて加え、乳剤を米国特許
第２．ｊ／４．Ｐｕ５’号に記載される凝固法に従って
２回洗浄した。次いで骨ゼラチンｉｏ、ｒ憾溶液／、Ｏ
４を加え、≠００Ｃにおいて乳剤のｐＨ七ｊ、ｊ、ｐＢ
ｒを３．／にそれぞれ調節した。

（成長）　　４ｃｔの容積を有する反応容器中にゼラチ
ン水溶液（フタル化ゼラチン３．７６４）／ｌに、前記
種晶を２７９９（０，３モル）ｔ−加えｐＨｊ、ｒにお
いて攪拌した。吹込で、ＫＢｒＪ。

ＩＩＪｍａｔ／１％ＫＮ　Ｏ００７ｍｏｌ／Ｌを含む水
溶液及びＡ　ｇ　ＮＯ３Ｊ　、ｊ　ｍｏｌ／Ｌ　’ｒ、
含む水溶液をダブルジェット法によりＡｇＮＯ３水溶液
がＯｏりＪｕｔ消費されるまでｐＡｇ　ｆ、ｊに保持し
ながら７００Ｃで加えた。ハロゲン及びＡ　ｇ　Ｎｏ　
３水溶液はドイツ特許公開第２．１０７．　／／ｌｌＩ
Ｃ記載される手法に従って段階的に加えた、即ち添加開
始から完了に到るまでの間それぞれμ分間ずりｌｒ、　
　ｊ（ＸＩ：７分、λ２．２ＣＣ／分、Ｊ７．７（Ｅ／
分、！３．ＪＣｃ１分、Ｊ７．１７ＣＣ／分、弘弘、ｊ
ＣＣ／分、≠？、５’ＣＣ／分のように流量を増大せし
めた。

沈澱生成後７タル化ゼラチン１０１４水溶液Ｑ。

３７ｔをａｏ　０ｃにおりて加え、米国特許第２゜６１
弘、タコ２号に記載される凝固法に従って乳剤ｔ−１回
洗浄し虎。

次いで骨ゼラチン１０．３％水溶液／、Ｏ４を加え、ぴ
０°Ｃにおいて乳剤のｐｎをｊ、　　ｔにｐＢｒを３．
７にそれぞれ調節した。

乳剤Ｌ （工程ａ）　弘ｔの容積をＭする反応容器中にゼラチン
水溶液（水／３ｊＯｄ、ゼラチン／７１゜ＫＢｒ　ｊ、
７１　　／Ｎ　　ＫＯＨ溶液１．コゴでｐＨ６・　Ｑに
調製％ｐＢｒ／、弘７）を入れ溶液温度を弘ｓＯＣに保
ちつつＡｇＮＯ３０，９０（モル／１）を含むＡｇＮＯ
３水溶液６７．７雇ｌ及びＫＢｒＯ，ｒ　ｊ　（ｍｏｌ
／ｌ　）　、ＫＩ　Ｏ，０４１（ｍｏｔ／ｌ）を含む水
溶液＆　７．　７ｙｔｌｆｌＡ　Ｊ−秒間チ一定流量で
同時に添加した後、５分間放置した。

溶液温度’ｉＪｊ’ｃに上昇し、ｔｏｅゼラチン水溶液
２≠／ｆを添加した後、３０分間放置した。

（工程ｂ）　ひきつづきＡｇＮＯ３／、７６（モル／Ｌ
）’を含ｔｒＡｇＮＯａ　水溶ｉ及びＫＢｒ　２゜７−
２ｍｏｌ／１１ＫＩ　Ｑ、θｒＡ　（ｍｏｌ／ｌ＞ｋ含
むハロゲン水溶液′ｆ１：ＪＯ分間でｐＢｒＪ、４に保
持しながらダブルジェット法により流ｉを加速しながら
（完了時の流量を開始時の２倍とした。）ＡｇＮＯ３水
溶液の消費量が３００−になるまで添加した。

（工程Ｃ）ＫＩ、？（モル／１）を含む水溶液ｋｌＯｃ
Ｃ添加した。ひきつづきＡｇＮＯ３／、７Ａ　（モル／
！−）ｆ含むＡｇＮＯ３水溶液及びＫＢｒＪ、７コ（ｍ
ｏｔ／１．、ハロゲン水溶液を１０分間でｐＢｒを３．
乙に保持しながらダブルジェット法により流量を加速し
ながら（完了時の流ｉを開始時の２倍とした）ＡｇＮＯ
３水溶液の消費量が３３３ゴになるまで添加した。

（工ａｄ）　　乳剤、Ａの工ＳＣと同様にしてｖＩ４１
１１！Ｉした。得られた粒子は全体でヨードをλモル係
合み、平均粒子直径は０．７μ、平均アスペクト比λと
いう平板状粒子であつ九。

乳剤Ｍ 乳剤りの調製方法において最初反応容器中に存在するゼ
ラチン水溶液中のＫＢｒ量ｆ！、７ｆから≠、２ｆｔに
変更し、ゼラチン量ｔ−／７ｆからコ１２に変更した以
外は同様の工程により乳剤Ｍを調製した。

乳剤Ｎ 乳剤りの調製方法において最初反応容器中に存在するゼ
ラチン水溶液中のＫＢｒｔｔ−３，７１からｊ、、２ｙ
に変更し、ゼラチン量を／７？から２６２に変更し念以
外は同様の工程によシ乳剤Ｎを調製した。

乳剤０ 乳剤りの調製方法において工程Ｃの初めに添加するＫＩ
　２　（モル／１）を含む水溶液添加量ヲ１Ｑｃｃから
ｊωに変更する以外は同様の工程により乳剤０をａ１４
製した 乳剤Ｐ 乳剤りの調製方法において工程Ｃの初めに添加するＫＩ
　２　（モル／ｌ）’ｉ含む水浴液添加憧をＩＱのから
２０国に変更する以外は同様の工程により乳剤Ｐを調製
した。

乳剤Ｑ 乳剤ＬＯＡ製方法において最初反応容器中に存在するゼ
ラチン水溶液中に新たにＫｌ／Ｐｉ入れた以外は同様の
工程で乳剤Ｑを調製した。

乳剤Ｒ 乳剤りの調製法において役初反応容器中に存在するゼラ
チン水溶液中に新たにに１３ｆ’ｌ（入れた以外は同様
の工程により乳剤Ｒを調製し友。

乳剤Ｓ、Ｔ 乳剤り、Ｍの調製法において工程すのｐＢｒを３．６か
ら２．６に変更する以外は同様の工程で乳剤Ｓ１Ｔを調
製した。

乳剤Ｕ 乳剤Ｒ１の調製法において工程すのｐ　Ｂ　ｒ　ｔ−３
゜６から２．０に変更する以外は同様の工鴇で乳剤Ｕを
調製した。

表７に調製した乳剤の一覧表を示す。

ｂ／ａ比率は次の方法による電子顕微鏡を用いた粒子の
断面の観察から求めた。

平板状粒子が平行に並んでいる塗布サンプルをダイヤモ
ンドナイフで切削して厚さ約０．７μｍの切片を作製し
、この切片を透過型電子顕微鏡で観察することで双晶粒
子の双晶面を検知することができた。この電子顕微鏡写
真を撮影し写真上で双晶面の間隔ａおよび粒子厚ｂｔ−
測定し、ｂ／ａを算出した。

乳剤Ａ−Ｕをいずれも最適に化学増感し、次いで下記衣
２に示す条件に従ってスはクトルの緑色領域に対し最適
に分光増感した。

下塗り層を設けであるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に表３に示すような塗布量でＡ〜Ｕの乳剤及び保
護層を塗布して試料ｌ−λｌとした。

表３　乳剤塗布条件 （１）乳剤層 Ｑ乳剤・・・・・・第一１表に示す乳剤−Ａ−Ｕ（銀　
２．　　／　Ｘ　／　０　　”　モに７ｍ２　）０カラ
ー　　　　　（／、　　Ｊｘｌｏ　　　モル／ｒｎ２）
α ｏトリクレジルフォスフェート （／、ｔｏｙ／ｍ２） ０ゼラ−１−ン（２，’Ｊ　Ｏｔ／ｍ２　）（２）保護
層 ｏ２．ＩＩ−ジクロロトリアジン−６−ヒドロキシ−Ｓ
　−）リアジンナトリウム塩 （０，０１ｆ／ｍ２　） ０ゼラチｙ　　　　　　　　（／、１０９／ｍ２）これ
らの試料を≠００Ｃ相対湿度７０優の条件下に／４！時
間放置した後、センシトメトリー用露光を与えカラー現
像処理を行った。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

カラー現像処理は以下に記載の方法で行った。

表−処理方法 工程　　　処理時間　　処理温度 発色現像　　３分ｉｓ秒　　３　ｒ　’（”漂　　白　
　６分３０秒　　ｊ　Ｉ　’Ｃ水　　洗　　　２分１０
秒　　　２弘０Ｃ定　　層　　≠分２０秒　　Ｊ　Ｉ　
０Ｃ水　洗（１）１分Ｏｊ秒　　λグ０Ｃ 水　洗（２）１分００秒　　２弘００ 安　　定　　　１分ＯＳ秒　　　Ｊ　Ｉ　０Ｃ乾　　燥
　　≠分コＱ秒　　　ｊ　ｊ　’（次に、処理液の組成
全記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　（単位？）ジエチ
レントリアミン五酢酸／、０ ／−ヒドロキシエチリデン−ｌ。

ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　３．　０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　弘、０炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　
　　　１．≠ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　／
、７１Ｎｉヒドロキシアミン硫酸塩　　　　　　−１≠
弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミシ）−２ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　　μ、！水を加えて　
　　　　　　　　　　　／、　　０２ｐＨｌ００Ｏｊ （漂白液）　　　　　　　　　　　　　（単位？）エチ
レンジアミン四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩　　　　　　ｉｏｏ、。

エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アンモ
ニウム　　　　　　　ｌμ０．０硝酸アンモニウム　　
　　　　　　３０．０アンモニア水（２７％）　　　　
　　　　６．ｊｙｔｌ水を加えて　　　　　　　　　　
　　／、０ｔｐＨｔ、　　。

（定着液）　　　　　　　　　　　　（単位？）エチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　０．ｊ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　７．０重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　ｊ、０チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７Ｑ係）　　　　　　　　　　　／７０，０４水を加
えて　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｌｐＨ４，ｙ （安定液）　　　　　　　　　　　　（単位？）ホルマ
リン（３７憾）　　　　　　　　コ、０ｒｚｔポリオキ
シエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　（１）、Ｊエチレ
ンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　０．０！水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｌｐＨｊ、　０−Ｊ’
、　０ 露光は１７１００秒及びｔｏ秒のλ条件で行ないそれぞ
れの露光につｈての感度はカプリ＋０．２の濃度におけ
るルックスＸ秒で表示せる露光量の逆数を試料ｌの１７
１００秒露光の値−＠ｉｏｏとした相対値で表わすこと
にする。

几ＭＳ粒状度は試料上カブリ上０．２の濃度を与える光
量で一様Ｋｇ光し、前述の現像処理を行った後、マクミ
ラン社刊１ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス”６１タページに記述される方法でＧフィ
ルターを用すて測定した。

鮮鋭度の測定は、ＭＴＦを測定することにより行った。

ＭＴＦの測定法は”ジャーナル・オブ・アプライド・フ
ォトグラフィック・エンジニアリング６巻ｆｉｌ　　／
−ｒ（／９１０）ｔｉｃ記ｔされる方法で行つ念。ただ
し、現像処理のみ本実施例中の前述の方法で行った。Ｍ
　Ｔ　Ｆの値は試料ｌの値を１００としたときの相対値
で表わした。階調はセンシトメトリー用の露光を与えた
ときに％Ｏ０ｊの濃度を与えるルックスＸ秒で表される
露光量の対数と／、！の濃度を与えるルックスＸ秒で表
される露光量との差の逆数で表わす。試料ｌの値ｆ１０
０としたときの相対値で表わした。圧力性の評価は次の
様にして行った。フィルム塗布試料を２！０Ｃで相対湿
度弘ｏ４に調湿された条件下で折多曲げる。この折ｐ曲
げる直径／Ｉｌｌの鉄棒に沿って／１０”曲げられた直
後にｔｏ　　”秒でセンシトメ）　ＩＪ−用露光を与え
た。露光量の試料を前述の現像処理を行った。得られた
試料の折９曲げた部分のかぶ力濃度と折り曲げない部分
のかぶり濃度の差ΔＦｏｇと最大濃度Ｄｍａｘに対する
比ΔＦｏｇ／Ｄｍａｘの値を憾表示で表わした。

表弘に試料！−コｌの写真性のデータを示す。

試料７２〜２１の比較よりｂ　／　ａ≧ｊの粒子の比率
が高い程、ｂ　／　ａ≧１０の粒子の比率の高い程また
はアスにクト比７の粒子よりも二の粒子の方がそれぞれ
感度／粒状度関係に優れ鮮鋭性にも優れ＠！調であるこ
とは明らかである。

試料／〜１０と試料１２〜λｌの比較より一粒子あたシ
伝移線の本数が１０本以上の粒子がｊＯ係以上含まれる
乳剤Ｌ−Ｕ（試料１２〜２／）はｔｏ幅以下である乳剤
Ａ−Ｊ（試料／−１０）に比べて高感度で露光照度依存
性が小さく、かつ圧力性に優れ硬調であることは明らか
である。そして本発明による乳剤Ｌ−０，Ｑ、Ｔすなわ
ちｂ　／　ａ≧ｊの粒子の比率が５０％以上（あり、か
つ７粒子あたり転位線の本数が７０本以上の粒子が５０
％以上の粒子はλつの条件の一方金満たし、他方を満た
さない粒子と比べて明らかに感度粒状度関係、圧力性、
露光照度依存性の面で優位でありかつ硬調となる。

実施例コ 表！に示す２０種の乳剤を調製した。

Ｅｍｊ、２．３、ダは、特開昭ｊＪ−／ｊ３１１−２を
号の実施例に単じて調製する事ができる。

Ｅｍｊ、６．７、りは、特開昭ｊター１ｒｌｔ！２号の
実施例に準じて調製する事ができる。

Ｅｍｌｒ％１０は、特開昭ｊｒ−／／３り２６号の実施
例に準じて調製することができる。乳剤Ｅｍ／／、Ｉｊ
は、実施例１の乳剤Ａの工程（ｂ）のヨード含有率を変
化させる事によりヨード組成を、また工程（ｂ）のｐＡ
ｇの値を変化させる事によシ粒子厚Ｉをコントロールす
ることにより調製した。

本発明による乳剤Ｅｍｌ＆−λＯは実施例１の乳剤りの
調製法から次の点を変更して調製した。

乳剤りの（工ａａ）において、最初反応溶液中に存在す
るゼラチン量、ＫＢｒ量、ＡｇＮＯ３水溶液とハロゲン
水溶液の添加時の反応容器中の温度を適切に選ぶ。

（工程ｂ）において添加するハロゲン水溶液中のＫＩＯ
責を（工程ｂ）で沈殿するハロゲン化銀のヨード含有率
が弘モルとなるように調節し、ＡｇＮＯ３水溶液、ハロ
ゲン水溶液添加時のｐＢｒを適切に選ぶ。

（工８ｃ）にお込て初めに添加するＫＩの量を、ひきつ
づいて添加するＡｇＮ０ａＯ量の≠モルチに設定し、ひ
きつづｂてＡｇＮＯ３水溶液及びＫＢｒ水溶液を添加す
るときのｐＢｒを適切に選ぶ。

Ｅｍ／−２０の一覧表を表ｊに示す。

こね、らの乳剤をそれぞれの特許の実施例に準じて最適
に化学増感した後、表６に示すような多層構成によりな
るカラー感光材料中に導入することにより表７に示す２
１種類のサンプルをつくった。

表６中の量を示す数字は？／ｍ２単位で表わした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す
。ただし増感色素とカプラーについては同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布ｆをモル単位で表わす。

表６　多層カラー感光材料処方 第１層（ハレーション防止層） 黒色：ｆｆＯイ）”銀・・・・旧旧・・・旧・・・・・
・・・・・・０．２ゼラチン　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
１．３Ｅ　ｘ　Ｍ　−９・・・・・・・・・・旧・・・
・・・旧旧旧・・・・・０．０６ＵＶ−／　　、、、、
、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、
、、、、、、、　０．　０３ＵＶ−２、、、、、、、、
、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、
、、、０，０４ＵＶ−Ｊ　　、、、、、、、、、、、、
、、、、、、、、、、、、、、０．、、、、、、、、０
．　　ＯｔＳｏｌｖ−／　　・・・・・・・・・・・・
・旧・・・旧・川・・・団・０．／ｊＳｏｌｖ−２・・
・・・・・・・・・・・・団・・・・・・・・・・・・
・・・・０．／！５ｏｌｖ−Ｊ　　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
ｏ、ｏｒ第λ層（中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．ｊ第３層（低感
度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・／、！沃臭化銀乳剤　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・０．４ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・／、　　
ＯＥ　ｘ　８−　／・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　≠×１０−’ＥｘＳ−
２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　ｊＸｌｏ　　’Ｅ　ｘ　Ｃ−／・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・０．０！ＥｘＣ−ｓ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・００ＳＯＥｘＣ−ｊ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０
３ＥＸＣ−≠・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・（７，／ＪＥｘＣ
−ｊ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・０，０／第弘層（高感度赤
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・０．７ゼラチン　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・／、　　ＯＥ　ｘ　８−　／　　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　３
×ｌ０−４ＥｘＳ−２・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・２．ＪＸ／（７’Ｅ　ｘ　Ｃ−６・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ｏ、ｉｉＥ　ｘ　Ｃ−７・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、
ｏｒＥ　ｘ　（Ｔ−弘　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０！５ｏ
ｌｖ−／　　…………・旧・・・・・…………ｏ、ｏｒ
Ｓｏｌｖ−Ｊ　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ｏ、　ｏｊ第ｊ層（
中間層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・Ｑ、ｊＣｐｄ−／　
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．／５ｏｌｖ−ｔ　　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．０２ｒ第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０．６！ゼラチン　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・／、　　０ＥｘＳ−、Ｊ　　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　ｊＸｌ
ｏ　　４ＥｘＳ＝μ　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　３×ｉｏ　　’ＥｘＳ−３
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　ｊＸｌｏ　　’Ｅ　ｘ　Ｍ　−ｒ　　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．≠Ｅ　ｘ　Ｍ　−５’　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．０７ＥｘＭ−１０・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・０，０２ＥｘＹ−ｉｌ
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・Ｑ、０３Ｓｏｌｖ−／　　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・０．　　ｊ８ｏ１ｖ−弘　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０１ＯＳ
第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・−０，ｆＥｘＳ−Ｊ　　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　！Ｘ
１０−’ＥｘＳ　　ａ　　・・・・・・・・・・旧・・
・・・・山・・・・・　３×１Ｏ−４Ｅ　ｘ　Ｓ　−３
・・・・・・・・・・・・・・・…・・・・・・・・・
　／×１０　　’ＥｘＭ−１・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．／Ｅ
　ｘ　Ｍ−９・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　１１）、（７，２Ｅｘ
Ｙ−／／　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．０３ＥｘＣ−２・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　０．０３Ｅ　ｘ　Ｍ　−ｉ弘・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　ｏ、ｏ
ｉＳｏｌｖ　　／・・・・・・・・・・・・・・・・・
団・・・・・・・・・・・・・０．　２Ｓｏｌｖ−ｕ・
・・・・・・・・・旧旧旧・・・・・・・・・旧・・　
θ、０／第を層（中間層） ゼラチン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　Ｏ＋ｊｃｐａ−／　
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・団・　ｏ、ｏｒＳｏｌｖ−／・・・・旧・・・
・・・・・・・・・旧旧旧・団・０．０２第２層（Ｎ層
効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　０．ｊ６ゼラチン・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・、・・・・・・・・・・
・・・・・・・　Ｑ、ｊＥｘＳ−Ｊ　　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　ｒｘｉｏ
　　’ＥｘＹ−１３・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　ｏ、ｉｔＥｘＭ−ｉ　
コ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　０．０３ＥｘＭ−ｉ　≠　・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　０，１０Ｓｏｌｖ−／　　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．２
０第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・Ｏ，ＯＳゼラチン・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・−・・・・・・・・・・・・・
・・・０．ｊＣｐｄ−２・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１３Ｃｐ
ｄ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・ｏ、ｉ。

第１／層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０．４１３ゼラチン・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・／、６Ｅ　ｘ　Ｓ　−６・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　２×１０−
’ＥｘＣ−／６　　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・ｏ、ｏｒＥ　ｘ　Ｃ−２
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・０．ｌＯＥ　Ｘ　Ｃ−Ｊ　　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０．０コＥｘＹ−／Ｊ　　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．０７
Ｅ　ｘ　Ｙ　−／　ｊ　　・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１ＥｘＹ　−
／７　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・／、　　０８ｏｌｖ−／　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０．２０第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・ｏ、ｒゼラチン　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・Ｏ０！ＥＸＳ−６・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　ｉ×ｉｏ　　’Ｅｘ
Ｙ−／ｊ　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・０．２０ＥｘＹ−／ｊ　　・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．０／５ｏｌｖ−ｉ　　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．
１０第１３層（第７保護層） ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・０．♂ＵＶ−μ　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・０．　　／ＵＶ−５・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・０．／ｊＳｏｌｖ−ｔ　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
０．０／５ｏｌｖ−λ　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．Ｑ／第１
ｌＩＬ層（第λ保護Ｉｎ　） 微粒子臭化銀乳剤（エコモル、 ｓ／ｒ＝０．２．０．０７μ）・・・・・・・・・０．
ｊゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・Ｏ０≠ｊポリメチ
ルメタクリレート粒子 直径／、ｊμ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・０．２）（−／　　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・Ｏ０≠Ｃｐｄ−Ｊ　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　Ｏ，５Ｃｐｄ−弘　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・り
、　ｊ各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ
ｄ−Ｊ、界面活性剤Ｃｐｄ−４’を塗布助剤として添加
した。その他以下の化合物Ｃｐ　ｄ−１〜Ｃｐｄ−４ｙ
ｋ添加した。

Ｂｕ ＵＶ−λ Ｏ Ｂｕ Ｂｕ ＵＶ−ｊ Ｓｏｌｖ−ｉ　　　リン酸トリクレジル５ｏｌｖ−コ　
　フタル酸ジブチル ｏｌｖ−３ ５ｏｌｖ−弘 Ｃｐ　ｄ　−１ Ｈ ｃｐａ−λ Ｃｐｄ−弘 Ｃｐ　ｄ　−Ａ　　　　　　　　　　　Ｃｐ　ｄ　−７
Ｈ ＥｚＣ／ （５）Ｃ４Ｈ９ ＥｘＣ−２ （ｉ）Ｃ４１−１ｇ　０ＣＮＨ ＣＨ３ ＥｘＣ−≠ ＸＣ−ｊ Ｈ２ Ｈ２ Ｃ（ＣＨａ　）ｓ ｘＣ−７ Ｅｘ、Ｍ−ｒ α ｎ　：ｍ：ｍ’＝ｊＯ：２！　：λｊ （重量比） 平均分子量キ２０，０００ Ｅ　ｘ　Ｍ−タ α ＥｘＭ−／。

ＥｘＭ−ｔｔ ＥＸＭ−ｔλ ＥｘＹ　−／Ｊ ＥｘＭ−／仏 ＥｘＹ−／ｊ ｘＣ−ｉｔ ＥＸＹ−／７ ＥｘＭ−／Ｊ’ ＥＸＹ　　／り ＥｘＳ−ｉ ＥｘＳ−λ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−≠ （ＣＨ２）３８Ｕ３Ｎａ Ｅ　Ｘ　８−３ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６ （ＣＨｚ）４ＳＯ３Ｎａ これらの試料ｌ〜りに白色光によシ適当なウェッジ露光
と実施例１と同様の現像処理を施すと、几、Ｇ、Ｂ各フ
ィルターで測定したときの特性曲線は試料／〜りの間で
互いに類似の感度階調を与える。

粒状性はＲＭＳ粒状度を用いて評価した。ＲＭＳ値は濃
側したときかぶシ上０．　２濃度を得るのに必要な白色
光の光量で一様露光した試料を実施例１と同様の現像処
理を施した後、マクミラン社刊“ザ・セオリー・オヅ・
フォトグラフィック・プロセス”第弘版　ｐ６／りに記
載された方法でＲ，Ｇ、　Ｂフィルターを用いて測定す
る。

鮮鋭度はＭＴＦを測定することにより評価した。

ＭＴＦの測定法は゛ジャーナル・オヅ・アプライド・フ
ォトグラフィック・エンジニアリング＃６巻＋１１／−
４（／りｒＯ）に記載される方法で行った。ただし現像
処理のみ本実施例中の実施例１の方法で行った。ＭＴＦ
の値は試料ｌのサンプルのＲフィルターにより測定した
ＭＴＦ値ｙ；（ｉｏｏとしたときの相対値で表わした。

得られた試料のＲＭＳ粒状度、ＭＴＦの値を表ｒに示す
。

圧力性の評価は実施例１と同様の折り曲げ処理をした後
、白色光で適当な露光を与え、実施例／と同様の現像処
理を行った後、Ｂ％Ｇ、Ｒ各フィルターで測定した値か
ら得られる、ΔＦｏｇ／Ｄｍａｘの比率で行なうことと
する。試料ｌ〜２についてＢ％Ｇ％Ｒ各フィルターで測
定したＲＭＳ粒状度、鮮鋭性（ＭＴＦ値）、圧力性を表
ｒに示す。

試料／−ｊの比較より緑感乳剤層、赤感乳剤層全低アス
ペクト比の平板にすると粒状度、鮮鋭性か良化するが、
圧力かぶシは増加する。緑感乳剤層、赤感乳剤層を本発
明による乳剤におきかえると、粒状度、鮮悦性も良化す
るが圧力かぶりも改善されることが、試料ｌ〜６と試料
７〜りとの間の比較よりあきらかである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社１、事件の表示
　　　昭和６３年特願第コロ７７７号２、発明の名称　
　感光性ハロゲン化銀乳剤及びそれｔ用い念カラー感光
材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人性　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都、巷区西麻布
２丁［］２６番３０号゛ｔ　補正の対象　　明細書の「
発明の詳細な説明」の嘴 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄の記ｓｒ下記の通９
補正する。

ｆｉｌ　　第ｊ頁／／−／２行目の 「＋！＃願昭Ａ／−Ｊｊｊ７ｊＪ号」ｔ「特開昭６３−
ｔりｔ３２号」 と補正する。

（２）第６頁／〜λ行目及び同頁ｌＯ行目の「特願昭ｊ
／−４／／／３０号」を 「特開昭４３−／６３弘よ１号」 と補正する。

（３）第を頁り行目の 「ハロゲン化銀乳剤」のあとに、 「及びこの乳剤？支持体より最も遠くに位置するハロゲ
ン化銀乳剤層以外のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層に便用すること」 を挿入する。

（４）第６頁１７行目のあとに、 「　さらにアスペクト比を以上の粒子支持体から最も遠
くに立直するハロゲン化銀乳剤層以外の７・ロゲン化銀
乳剤層に用いたときく生ずる低周波側のシャープネスが
悪化が防止される。」 ？挿入する。

（５）第７頁２行目の 「特願昭６２−ｊ４’ＡμＱ号」を 「特開昭６３−２２０２３ｒ号」 と補正する。

（６）　　第を頁１行目のあとに、 「　さらにこれｔ支持体から最も遠くに位置するハロゲ
ン化銀乳剤層以外のハロゲン化銀乳剤層に用いることに
より、感度粒状比に優れ鮮鋭性に優れ、圧力特性、露光
照度依存性、保存性にも優れた感光材料全提供すること
を試みた。」 を挿入する。

（７）第１／頁７０行目の ＩＰｂｙｓ−Ｊｋ 「Ｐｈｙｓ、Ｊ と補正する。

（８）第１１頁／２付目のちと（で、 「　転位線の本数は次の様に定義される。

すなわち粒子表面に垂直な方向から見たときに観察され
る転位線が粒子の最外周に到達して終わるときのその終
点の数をその粒子の転位線の本数とする。」 を挿入する。

（９）第７３貞７０行目の ［１，／〜ｊ、０Ｊｊｉ 「２．０〜よ、０」 と補正する。

（１１第１弘頁／／行目の 「最初に」ｔ 「ヨウ臭化銀の沈澱生成の前に」 と補正する。

０Ｄ　　第１弘頁／４Ｃ行目の 「当初は」を 「銀塩の導入前には」 と補正する。

０２　　第１Ａ頁２Ｑ行目の 「特願昭６／−ＩＡＩｒｒｊＯ号」を 「特開昭ｇ３−ｉｉｙｓｒ号」 と補正する。

Ｑ３　　第１り頁１２〜／ｊ行目の記＠全削除する。

圓　第２ｊ頁／を行目のあとに；別紙の記載を挿入する
。

（１５１第２７頁／ｊ行目の 「特願昭４／−／７７１ｔＡ号」？ 「特開昭４３−／４１／≠ｊ号」 と補正する。

（１６）　　第ｊλ頁３行目の 「添加した。」の前に 「４７０Ｃで」 を挿入する。

αｎ　第ｊ弘頁弘行目の 「ｉｔＪ＊ ［０，ＩｆＪ と補正する。

（ｌ梯　第ｊ≠頁を行目の 「３？Ｊｋ 「０．０３７」 と補正する。

Ｃ１！ｊ　　第ｊ弘頁７２行目の 「２．６」を ［２，０Ｊ と補正する。

（至）第６ｊ頁ｉｏ行目の 「μ分間」ｔ 「１分間」 と補正する。

Ｑυ　第ｊｊ頁１３行目の 「弘段階」ｔ 「７段階」 と補正する。

の　第ｊ６頁１２行目の 「加えた、」ｔ 「加えた。」 と補正する。

■　第ｊり頁コＯ行目の １’−ＩｆＪを 「０．ＩｆＪ と補正する。

＠　第６０頁弘行目の ｒｊＰＪを 「ｏ、ｏｚり」 と補正する。

（ハ）第６２頁の「（表−／）」の乳剤名の瀾中、ｒＥ
ｍＫ（本発明）」及び 「ＥｍＬ（ｌ　）」をそれぞれ 「ＥｍＫ（ｌ　）」、「ＥｍＬ（本発明）」と補正する
。

（２）第６り頁コＱ行目の 「アプライド」ｔ 「アプライド」 と補正する。

罰　第７２頁ｊ行目のあとに、 「　サンプル試料７〜１０と試料ｌ／の比較から平均ア
スペクト比λの半板状粒子は八面体に比べて感度、粒状
で優れているが圧力かぶり？生じやすいことがわかる。

」 を挿入する。

（至）第７６頁弘行目の 「２１植類」？ 「り椙類」 と補正する。

困　第７７頁ｊ行目の ｒ／、−２１ｋ 「／　、ｒＪ と補正する。

■　第７７頁６行目の記ａｔ削除する。

Ｃ３１）　　ｍ１２Ｗｖｏ［ＵＶ−ｔ　Ｊ）構造式？、
「 と補正する。

（至）第ｔλ頁の「ＵＶ−λ」の構造式ｔ１［ と補正する。

（至）第ｒλ頁の「ＵＶ−ｊＪの構造成金、「 と補正する。

（ロ）第１３頁の「ＵＶ−μ」の構造式ｔ、」 （至）第２３頁の「ＵＶ−ｚＪの構造式【、「 」 と補正する。

（至）第を弘頁の「Ｃｐｄ−／Ｊの構造式を、」 と補正する。

６１　　第り２頁の［ＥｘＭ−／ｒＪ及びその構造式を
削除する。

（至）第？３瓜の「ＥｘＹ−／り」及びその構造式を削
除する。

（至）第２３頁のｒＥｘｓ−／Ｊの構造成金「 」 と補正する。

（４Ｃ第２３頁の［Ｅｘｓ−−２Ｊの構造式ｔ１「 」 と補正する。

包υ　第り３頁の［ＥｘＳ−６Ｊの構造式のあとに、「 ）１−／ 全挿入する。

（社）第ｉｏｏ頁７行目のあとに、 「　さらに試料ｔと２の比較より支持体から最も遠くに
位置するハロゲン化銀乳剤層以外のノ１０ゲン化銀乳剤
層に本発明の乳剤？用いたときに鮮鋭性がさらに良化す
ることがわかる。」全挿入する。

「本発明の第２の目的は 支持体上に少なくとも１層の青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、少なくとも１層の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、少
なくとも一層の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層で有して成
るカラー感光材料において、支持体より最も遠くに位置
するハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、該乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の全
投影面積の７０％以上が直径０．７Ｊμｍ以上の半板状
粒子であり、該平板状粒子の平均アスペクト比が？。

０以下であって、該平板状粒子が有する平行な２以上の
双晶面間の最も長い距＃Ｉａと粒子厚みｂの比ｂ／ａが
５以上である粒子が全平板状粒子の５０％以上（数）で
あり、該平板状粒子が／′ｅ；１子あたシ有する転位線
の数がｉｏ本以上である粒子が全平板状粒子の５０％以
上（数）である感光性・・ロゲン化銀乳剤ｔ−含有ｒる
こと？特徴とするカラー感光材料により達成される。」

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）バインダー中に感光性ハロゲン化銀粒子を含有し
   て成る感光性ハロゲン化銀乳剤において該ハロゲン化銀
   粒子の全投影面積の７０％以上が直径０．１５μｍ以上
   の平板状粒子であり、該平板状粒子の平均アスペクト比
   が８．０以下であつて、該平板状粒子が有する平行な２
   以上の双晶面間の最も長い距離ａと粒子厚みｂの比ｂ／
   ａが５以上である粒子が全平板状粒子の５０％以上（数
   ）であり、該平板状粒子が１粒子あたり有する転位線の
   数が１０本以上である粒子が全平板状粒子の５０％以上
   （数）であることを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
2. （２）支持体上に少なくとも１層の青感光性ハロゲン化
   銀乳剤層、少なくとも１層の緑感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、少なくとも一層の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
   して成るカラー感光材料において、支持体より最も遠く
   に位置するハロゲン化銀乳剤層以外のハロゲン化銀乳剤
   層の少なくとも一層に、該乳剤層中の全ハロゲン化銀粒
   子の全投影面積の７０％以上が直径０．１５μｍ以上の
   平板状粒子であり、該平板状粒子の平均アスペクト比が
   ８．０以下であつて、該平板状粒子が有する平行な２以
   上の双晶面間の最も長い距離ａと粒子厚みｂの比ｂ／ａ
   が５以上である粒子が全平板状粒子の５０％以上（数）
   であり、該平板状粒子が１粒子あたり有する転位線の数
   が１０本以上である粒子が全平板状粒子の５０％以上（
   数）である感光性ハロゲン化銀乳剤を含有することを特
   徴とするカラー感光材料。