JPH06180488A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高感度で、粒状性、圧力性、色再現性及び鮮鋭
度に優れるカラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも１層の感光性乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該乳剤
層のハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％
が平均アスペクト比が２以上の平板粒子であり、かつ少
なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で表わされるカプラー
及び／または下記一般式（II）で表わされるカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式
（Ｉ） 【化１】 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｘ¹ およびＸ² は各々アルキル基、アリール基
または複素環基を表わし、Ｘ³ は＞Ｎ−とともに含窒素
複素環基を形成する有機残基を表わし、Ｙはアリール基
または複素環基を表わし、Ｚは該一般式で示されるカプ
ラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表わ
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、特に平板状ハロゲン化銀乳剤と新規な
イエローカプラーを含有し、高感度で粒状性、鮮鋭性、
圧力性に優れ、撮影後現像までの保存中の写真性能の変
動が少なく、かつ色再現性と処理後の色像保存性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料特に撮
影用カラー感材においては、高感度で粒状性・色再現性
及び鮮鋭度が良好であり、保存中の写真性能の変動が少
なく、かつ処理後の画像保存性の優れた感光材料が要望
されている。カラー写真画像を形成するイエローカプラ
ーとしては、一般に活性メチレン（メチン）基を有する
アシルアセトアニリド型カプラーが知られているが
（Ｔ．Ｈ．ジェームス著、「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス」第４版、３５４〜３５
６頁）、これら色素は発色濃度が低くまた色素形成速度
も遅いという欠点を有していた。特にこれらカプラーを
いわゆるＤＩＲカプラーとして用いる場合に、低活性で
あるために多量使用しなければならず、色像堅牢性・色
相・コスト等が問題となっていた。

【０００３】本発明のイエローカプラーと類似のマロン
ジアニリド型カプラーとして、例えば米国特許第４，１
４９，８８６号、同４，０９５，９８４号、同４，４７
７，５６３号または英国特許第１，２０４，６８０号等
に記載のカプラーが知られているが、これらのカプラー
は画像保存性特に湿・熱堅牢性に低く問題であった。ま
たこれらより得られるアゾメチン色素の分光吸収におい
て、イエローの長波側に裾引きがあり色再現上改良が望
まれていた。

【０００４】また、高感度で粒状性、鮮鋭性の優れた感
材を提供する技術として、ハロゲン化銀粒子の直径と厚
みの比（アスペクト比）が８：１位以上の平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いることが、例えば特開昭５８−１１３
９３４号等に提案されているが、色再現性、粒状性、圧
力性及び感材の保存性はまだまだ不満足なレベルであ
り、処理後の画像保存性も劣っていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第一
に高感度で粒状性、色再現性、鮮鋭性、圧力性に優れる
感光材料を提供することであり、第二にイエロー画像保
存性に優れる感光材料を提供することであり、第三に保
存期間中に写真性能の変動が少ない感光材料を提供する
ことであり、第四に粒状性の良い乳剤と高活性なイエロ
ーカプラーをそれぞれ少量用いることにより、コストが
低く画質のすぐれた感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、下記ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって解決された。支持体
上に少なくとも一層の感光性乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該乳剤層のハロゲン化
銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％が平均アスペク
ト比が２以上の平板粒子であり、かつ少なくとも１層に
下記一般式（Ｉ）で表わされるカプラー及び／または下
記一般式（II）で表わされるカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式
（Ｉ）

【化４】 一般式（II）

【化５】 （式中、Ｘ¹ 及びＸ² は各々アルキル基、アリール基ま
たは複素環基を表し、Ｘ³ は＞Ｎ−とともに含窒素複素
環基を形成する有機残基を表わし、Ｙはアリール基また
は複素環基を表わし、Ｚは該一般式で示されるカプラー
が現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表わ
す。）

【０００７】以下に、一般式（Ｉ）で表わされるカプラ
ー及び一般式（II）で示されるカプラーについて詳しく
述べる。Ｘ¹ 及びＸ² がアルキル基を表すとき、炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、
飽和、不飽和、置換または無置換のアルキル基である。
アルキル基の例としてはメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、シクロプロピル、アリル、ｔ−オクチル、１−ブ
チル、ドデシル、２−ヘキシルデシルが挙げられる。

【０００７】Ｘ¹ 及びＸ² が複素環基を表わすとき、炭
素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテロ原子とし
て例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子を少なく
とも一個以上含み３〜１２員環、好ましくは５もしくは
６員環の、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換
の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環基の
例としては、３−ピロリジニル、１，２，４−トリアゾ
ール−３−イル、２−ピリジル、４−ピリミジニル、３
−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４−ジオキソ−１，
３−イミダゾリジン−５−イルまたはピラニルなどが挙
げられる。

【０００８】Ｘ¹ 及びＸ² がアリール基を表わすとき、
炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換または無置
換のアリール基を表わす。アリール基の例としてはフェ
ニル、ナフチルが代表的である。

【０００９】Ｘ³ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素
環基を表わすとき、複素環基は、炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜１５の、ヘテロ原子として窒素原子以外に、
例えば酸素原子または硫黄原子を含んでもよく、３〜１
２員環、好ましくは５もしくは６員環の、置換もしくは
無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合環
の複素環基である。この複素環基の例としては、ピロリ
ジノ、ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１
−インドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリ
ン−１−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリ
ル、１−ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジ
ヒドロ−１−インダゾリル、２−イソインドリニル、１
−インドリル、１−ピロリル、４−チアジン−Ｓ，Ｓ−
ジオキソ−４−イルまたはベンズオキサジン−４−イル
が挙げられる。

【００１０】前記Ｘ¹ 及びＸ² が置換基を有するアルキ
ル、同アリールもしくは同複素環基を表わすとき、及
び、Ｘ³ が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例として次のもの
が挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロ
ル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカ
ルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例
えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ
−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイル
スルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウ
レエド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイ
ド）、アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０。ヘテロ原子として例えばチッ素原子、酸素原子又は
硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２員環、好ま
しくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。例え
ば２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，
４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル、２
−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル）、ア
ルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直
鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ
−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素
数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好
ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ま
しくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルフ
ァモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルファモ
イル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられる。
上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その置換
基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【００１１】上記の中で好ましい置換基としてはアルコ
キシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ
基、アルキル基またはアリール基が挙げられる。

【００１２】一般式（Ｉ）及び（II）においてＹがアリ
ール基を表わすとき、炭素数６〜２０、好ましくは６〜
１０の置換または無置換のアリール基である。例えばフ
ェニル基及びナフチル基がその代表的な例である。一般
式（Ｉ）及び（II）においてＹが複素環基を表わすと
き、Ｘ¹ またはＸ²が複素環基を表わすとき説明したの
と同じ意味である。

【００１３】上記Ｙが置換アリール基または置換複素環
基を表わすとき置換基の例としては、例えば、前記Ｘ¹
が置換基を有するときの例として列挙した置換基が挙げ
られる。Ｙが有する置換基として好ましい例としては、
その置換後の一個がハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルホニル
基、Ｎ−スルホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスル
ファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−ス
ルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基またはアル
キル基であるときである。

【００１４】一般式（Ｉ）及び（II）においてＺで示さ
れる基としては、従来知られているカップリング離脱基
のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素原
子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環
チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アル
キルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの
離脱基は、非写真性有用基または写真性有用性もしくは
その前駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移
動剤）のいずれであってもよい。

【００１５】Ｚが写真性有用基であるとき、従来知られ
ているものが有用である。例えば米国特許第４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３
８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１
８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６
１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５
７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７
７，５６３号、同４，４３８，１９３号、同４，６２
８，０２４号、同４，６１８，５７１号、同４，７４
１，９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３３８９Ａ
号、同３４８１３９Ａ号または同２７２５７３Ａ号に記
載の写真性有用基もしくはそれを放出するための離脱基
（例えばタイミング基）が用いられる。

【００１６】Ｚがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表わすとき、好ましくは、炭素数１〜
１５、好ましくは１〜１０の、５もしくは６員環の、置
換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もし
くは縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒素
原子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでもよい。
複素環基の好ましい具体例としては、１−ピラゾリル、
１−イミダゾリル、ピロリノ、１，２，４−トリアゾー
ル−２−イル、１，２，３−トリアゾール−３−イル、
ベンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン−３−イル、オキサゾリジン−
２，４−ジオン−３−イル、１，２，４−トリアゾリジ
ン−３，５−ジオン−４−イル、２−イミダソリノン−
１−イル、３，５−ジオキソモルホリノまたは１−イン
ダゾリルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有
するとき、その置換基としては、前記Ｘ¹ 基で示される
基が有してもよい置換基として列挙した置換基がその例
として挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一
個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリ
ール基、ニトロ基、カルバモイル基、またはスルホニル
基であるときである。

【００１７】Ｚが芳香族オキシ基を表わすとき、好まし
くは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族オキシ
基である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキ
シ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ¹ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸
引性置換基である場合であり、その例としてはスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハ
ロゲン原子、カルボキシル基、カルバモイル基、ニトロ
基、シアノ基またはアシル基が挙げられる。

【００１８】Ｚが芳香族チオ基を表わすとき、好ましく
はは炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族チオ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェニルチ
オ基である。置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記Ｘ¹ で示される基が有してもよい置換基として
列挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好
ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が、アル
キル基、アルコキシ基、スルホニル、アルコキシカルボ
ニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カルバモイ
ル基、またはニトロ基である。

【００１９】Ｚが複素環オキシ基を表わすとき、複素環
基の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘ
テロ原子として例えばチッ素原子、酸素原子または硫黄
原子を少なくとも一個以上含み３〜１２員環、好ましく
は５もしくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和も
しくは不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。複素環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、
ピラゾリルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられ
る。置換基を有するとき、置換基の例としては、前記Ｘ
¹ で示される基が有してもよい置換基として列挙した置
換基がその例として挙げられる。その中で好ましい置換
基としては、置換基の一個がアルキル基、アリール基、
カルボキシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、カルバモイル基、またはスルホニル基であるとき
である。

【００２０】Ｚが複素環チオ基を表わすとき、複素環基
の部分は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の、ヘテ
ロ原子として例えばチッ素原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み３〜１２員環、好ましくは
５もしくは６員環の、置換もしくは無置換の、飽和もし
くは不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。
複素環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、１，
３，４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキサジ
アゾリルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベ
ンゾイミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ま
たは２−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有する
とき、置換基の例としては、前記Ｘ¹ で示される基が有
してもよい置換基として列挙した置換基がその例として
挙げられる。その中で好ましい置換基としては、置換基
の少なくとも一個がアルキル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カ
ルバモイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基であると
きである。

【００２１】Ｚがアシルオキシ基を表わすとき、好まし
くは炭素数６〜１０の、単環もしくは縮合環の、置換も
しくは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数２
〜３０好ましくは２〜２０の置換もしくは無置換の脂肪
族アシルオキシ基である。これらは置換基を有すると
き、置換基の例としては、前記Ｘ¹ で示される基が有し
てもよい置換基として列挙した置換基がその例として挙
げられる。

【００２２】Ｚがカルバモイルオキシ基を表わすとき、
炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、脂肪族、芳香
族、複素環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ
基である。例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、１−イミダゾリ
ルカルボニルオキシまたは１−ピロロカルボニルオキシ
が挙げられる。これらが置換基を有するとき、置換基の
例としては、前記Ｘ¹ で示される基が有してもよい置換
基として列挙した置換基がその例として挙げられる。

【００２３】Ｚがアルキルチオ基を表わすとき、炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０の、直鎖、分岐、環状、
飽和、不飽和、置換もしくは無置換の、アルキルチオ基
である。置換基を有するとき、置換基の例としては、前
記Ｘ¹ で示される基が有してもよい置換基として列挙し
た置換基がその例として挙げられる。

【００２４】つぎに一般式（Ｉ）及び（II）で表わされ
るカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる。
一般式（Ｉ）においてＸ¹ で示される基は、好ましくは
アルキル基である。特に好ましくは炭素数１〜１０のア
ルキル基である。一般式（Ｉ）及び（II）においてＹで
示される基は、好ましくは芳香族基である。特に好まし
くはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフェニル
基である。置換基の説明は前記Ｙが芳香族基である時有
してもよい置換基として説明したものが挙げられる。好
ましい置換基の説明も同じである。一般式（Ｉ）及び
（II）においてＺで示される基は、好ましくは５〜６員
の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複素環
基、芳香族オキシ基、５〜６員の複素環オキシ基、また
は５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。

【００２５】一般式（Ｉ）及び（II）において好ましい
カプラーは下記一般式（III ）、（IV）または（Ｖ）で
示される。一般式（III)

【化６】 一般式（IV）

【化７】 一般式（Ｖ)

【化８】

【００２６】式中Ｚは一般式（Ｉ）において説明したの
と同じ意味を表わし、Ｘ⁴ はアルキル基を表わし、Ｘ⁵
はアルキル基もしくは芳香族基を表わし、Ａｒはオルト
基に少なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表わ
し、Ｘ⁶ は−Ｃ（Ｒ¹ Ｒ² ）−Ｎ＜とともに含窒素環基
（単環または縮合環）を形成する有機残基を表わし、Ｘ
⁷ は−Ｃ（Ｒ³ ）＝Ｃ（Ｒ⁴ ）−Ｎ＜とともに含窒素複
素環基（単環または縮合環）を形成する有機残基を表わ
し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 及びＲ⁴ は水素原子または置換基
を表わす。

【００２７】一般式(III) 〜（Ｖ）においてＸ⁴ 〜Ｘ
⁷ 、Ａｒ及びＺで示される基の詳しい説明及び好ましい
範囲については、一般式（Ｉ）及び一般式（II）で述べ
た説明のなかで、該当する範囲において説明したのと同
じ意味である。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ が置換基を表わすとき、前記
Ｘ¹ が有してもよい置換基として列挙したものがその例
として挙げられる。上記の一般式の中で特に好ましいカ
プラーは一般式（IV）または（Ｖ）で表わされるカプラ
ーである。

【００２８】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラー
は、Ｘ¹ 〜Ｘ⁷ 、Ｙ、Ａｒ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 及びＺで示され
る基において２価またはそれ以上の基を介して互いに結
合する２量体またはそれ以上の多量体（例えばテロマー
またはポリマー）を形成してもよい。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。

【００２９】一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるカプラー
は、耐拡散型カプラーであるときが好ましい例である。
耐拡散型とは、分子が添加された層に不動化するため
に、十分に分子量を大きくする基を分子量中に有するカ
プラーのことである。通常、総炭素数８〜３０、好まし
くは１０〜２０のアルキル基または総炭素数４〜２０の
置換基を有するアリール基が用いられる。これらの耐拡
散基は分子中のいずれに置換されていてもよく、また複
数個有していてもよい。

【００３０】以下に一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示されるイ
エローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】本発明のイエローカプラーは、感光材料中
の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加
することが好ましく、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加
することが特に好ましい。その感材中への総添加量は、
離脱基Ｚに写真性有用基成分が含まれる場合には、０．
０００１〜０．８０ｇ／ｍ² であり、好ましくは０．０
００５〜０．５０ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．０２〜
０．３０ｇ／ｍ² である。また離脱基Ｚに写真性有用基
成分が含まれない場合には、その添加量は、０．００１
〜１．２０ｇ／ｍ² であり、好ましくは０．０１〜１．
００ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．１０〜０．８０ｇ／
ｍ² である。

【００４７】本発明のイエローカプラーは後述のように
通常のカプラーと同様にして添加することができる。 合成例（１） 例示カプラー（１）の合成 下記合成ルートにより合成した。

【００４８】

【化２４】

【００４９】段階 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１
００ｍｌ及びアセトニトリル１００ｍｌの混合溶媒に
（ａ）の３．５ｇ、２の１３ｇを溶解した。この溶液
に、室温にてＮ，Ｎ'-ジシクロヘキシルカルボジイミド
６ｇを溶解したアセトニトリル溶液４０ｍｌを滴下し
た。２時間反応後、析出したＮ，Ｎ'-ジシクロヘキシル
尿素を濾別した。濾液を水５００ｍｌに注加し、酢酸エ
チル５００ｍｌで抽出した。分液ロートに移し水で洗浄
した後油層を分離した。溶媒を減圧で留去し残渣にヘキ
サンを加え結晶化させた。１６．１ｇの（ｃ）を得た。

【００５０】段階 （ｃ）の１６ｇをジクロロメタン
１５０ｍｌに混合した。臭素４．８ｇを含むジクロロメ
タン１０ｍｌの溶液を氷冷下（５℃〜１０℃）滴下し
た。１０分間反応させた後分液ロートに移し水洗浄し
た。油層（（ｄ）を含む）をとりこの溶液を次工程で用
いた。

【００５１】段階 （ｃ）の８．２ｇ及びトリエチル
アミン８．８ｍｌをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６
０ｍｌに加えた。この溶液に前記で得た４のジクロロメ
タン溶液を室温にて滴下した。１時間反応後酢酸エチル
５００ｍｌを加え分液ロートに移し水洗浄した。希塩酸
で中和後再び水洗浄した。油層を分離し溶液を減圧で留
去した。残渣をカラムクロマトグラフィーにより分離・
精製した。充てん剤としてシリカゲル、溶離液として酢
酸エチル／ヘキサン（１／１）を用いた。目的とする化
合物を含むフラクションを集め溶媒を減圧で留去するこ
とによりワックス状の例示カプラー（１）の１６．３ｇ
を得た。

【００５２】合成例（２） 例示カプラー（２）の合成 合成例（１）と同様にして合成した。ただし前記（ｂ）
の代りに（ｆ）、（ｅ）の代りに（ｇ）を各々等モル量
置き換えて、他は同様に行い、目的とする例示カプラー
（２）のワックス状の１５．４ｇを得た。

【００５３】

【化２５】

【００５４】

【化２６】

【００５５】合成例（３）例示カプラー（６）の合成 下記スキームで示される反応により合成した。

【化２７】

【００５６】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ｍｌに
化合物（ｉ）の４．４２ｇ及びトリエチルアミン１．８
７ｇを加えて１０分間攪拌した。この溶液に室温で、塩
化メチレン２０ｍｌに化合物（ｈ）の６．２３ｇを溶解
させた溶液を１５分間かけて滴下した。１時間室温で反
応させた後、反応溶液を水上にあけ酢酸エチルで抽出し
た。有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥し、乾燥剤を濾
去、溶媒を減圧留去した。シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーによって精製し、目的の例示カプラー（６）
４．７ｇを白色粉末として得た。

【００５７】次に本発明に用いる平板状ハロゲン化銀乳
剤について詳しく説明する。本発明に使用する平板状ハ
ロゲン化銀乳剤において、平均アスペクト比とはハロゲ
ン化銀粒子における厚みに対する直径の比の平均値を意
味する。すなわち、個々のハロゲン化銀粒子の直径の厚
みで除した値の平均値である。ここで直径とは、ハロゲ
ン化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒
子の投影面積と等しい面積を有する円の直径を差すもの
とする。従って、平均アスペクト比が２以上であると
は、この円の直径が粒子の厚みに対して２倍以上である
ことを意味する。

【００５８】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられる平
板状ハロゲン化銀粒子において、粒子径は粒子厚さの２
倍以上であるが、好ましくは３〜２０倍、より好ましく
は４〜１５倍、特に好ましくは５〜１０倍である。ま
た、全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロ
ゲン化銀粒子の占める割合は５０％以上であるが、好ま
しくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

【００５９】このような乳剤を用いることにより優れた
鮮鋭度のハロゲン化銀写真感光材料を得ることができ
る。鮮鋭度が優れているのはこのような乳剤を用いた乳
剤層による光散乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さ
いことによる。このことは、当業者が日常使用しうる実
験方法により容易に確認することができる。平板状ハロ
ゲン化銀乳剤を用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明
らかではないが、平板状ハロゲン化銀乳剤の主要面が支
持体面と平行に配向するためではないかと考えられる。

【００６０】また、平板状ハロゲン化銀粒子の径として
は、０．０２〜２０μｍ、好ましくは０．３〜１０．０
μｍであり、特に好ましくは０．４〜５．０μｍであ
る。粒子の厚みとしては、好ましくは０．５μｍ以下で
ある。ここで平板状ハロゲン化銀粒子径とは、粒子の投
影面積に等しい面積の円の直径をいう。また、粒子の厚
みとは、平板状ハロゲン化銀粒子を構成する二つの平行
な面の間の距離で表わされる。

【００６１】本発明において、より好ましい平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、粒子直径が０．３μｍ以上１０．０μ
ｍ以下で、粒子厚さが０．３μｍ以下であり、且つ平均
（直径／厚さ）が５以上１０以下である。これ以上にな
ると感光材料を折り曲げたり、固く巻き込んだり、ある
いは鋭利な物に触れた時に写真性能に異常が出ることが
あり好ましくない。さらに好ましくは粒子直径が０．４
μｍ以上５．０μｍ以下で、平均（直径／厚さ）が５以
上の粒子が全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の８５％以
上を占めるハロゲン化銀乳剤の場合である。

【００６２】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
のいずれでもよいが、臭化銀、沃化銀１５モル％以下の
沃臭化銀、又は塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％
以下の塩沃臭化銀及び塩臭化銀がより好ましく、混合ハ
ロゲン化銀における組成分布は均一でも局在化していて
もよい。

【００６３】本発明で使用する平板状のハロゲン化銀乳
剤は、Cugnac, Chateau の報告や、Duffin著"Photograp
hic Emulsion Chemistry" (Focal Press刊、New York 1
966年）６６頁〜７２頁、及び A.P.H.Trivelli, W. F.
Smith編 "Phot. Journal"８０(1940 年）２８５頁に記
載されているが、特開昭５８−１１３９２７号、同５８
−１１３９２８号、同５８−１２７９２１号に記載され
た方法等を参照すれば容易に調製することができる。

【００６４】例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ｐＡ
ｇ値の雰囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在す
る種晶を形成し、同程度のｐＢｒに保ちつつ銀及びハロ
ゲン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることによ
り得られる。この粒子成長過程において、新たな結晶核
が発生しないように銀及びハロゲン溶液を添加すること
が望ましい。平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度
調節、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀
塩、及びハロゲン化物の添加速度等のコントロールする
ことにより調整することができる。

【００６５】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時
に、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることによ
り、粒子サイズ、粒子の形状（直径／厚み比等）、粒子
サイズの分布、粒子の成長速度をコントロールすること
ができる。溶剤の使用量は、反応溶液の１０^-3〜１．０
重量％の範囲が好ましく、特に１０^-2〜１０^-1重量％の
範囲が好ましい。本発明においては、溶剤の使用量の増
加と共に粒子サイズ分布を単分散化し、成長速度を進め
ることができる一方、溶剤の使用量と共に粒子の厚みが
増加する傾向もある。

【００６６】本発明においては、ハロゲン化銀溶剤とし
て公知のものを使用することができる。しばしば用いら
れるハロゲン化銀溶剤としては、アンモニア、チオエー
テル、チオ尿素類、チオシアネート塩、チアゾリンチオ
ン類などを挙げることができる。チオエーテルに関して
は、米国特許第３，２７１，１５７号、同第３，５７
４，６２８号、同第３，７９０，３８７号等を参考にす
ることができる。また、チオ尿素類に関しては特開昭５
３−８２４０８号、同５５−７７７３７号、チオシアネ
ート塩に関しては米国特許第２，２２２，２６４号、同
第２，４４８，５３４号、同第３，３２０，０６９号、
チアゾリンチオン類に関しては、特開昭５３−１４４３
１９号をそれぞれ参考にすることができる。

【００６７】ハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過
程においては、カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄
塩又は鉄錯塩等を共存させてもよい。

【００６８】本発明で使用する平板状ハロゲン化銀粒子
の製造時には、粒子成長を速めるために添加する銀塩溶
液（例えばＡｇＮＯ₃ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例
えばＫＢｒ水溶液）の添加速度、添加量、添加濃度を上
昇させる方法が好ましく用いられる。これらの方法に関
しては、例えば米国特許第１，３３５，９２５号、同
３，６５０，７５７号、同第３，６７２，９００号、同
第４，２４２，４４５号、特開昭５５−１４２３２９
号、同５５−１５８１２４号等の記載を参考にすること
ができる。

【００６９】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
により化学増感することができる。化学増感のためには
例えば、H. Frieser編 "Die Grundlagen der Photograp
hischen Prozesse mit Silberhalogeniden"(Akademisch
e Verlagsgesellschaft. 1968 年）６７５頁〜７３５頁
に記載の方法を用いることができる。

【００７０】すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る
硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メ
ルカプト化合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（例えば第一錫塩、アミン類、ヒドラジ
ン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物）を用いる還元増感法、；貴金属化合物（例えば、金
錯塩の他、Ｐｔ、Ｉｒ、Ｐｄ等の周期律表第VIII族の金
属の錯塩）を用いる貴金属増感法などを単独又は組み合
わせて用いることができる。

【００７１】これらの具体例は硫黄増感法については米
国特許第１，５７４，９４４号、同第２，２７８，９４
７号、同第２，４１０，６８９号、同第２，７２８，６
６８号、同第３，６５６，９５５号等、還元増感法につ
いては、米国特許第２，４１９，９７４号、同第２，９
８３，６０９号、同第４，０５４，４５８号等、貴金属
増感法については米国特許第２，３９９，０８３号、同
第２，４４８，０６０号、英国特許第６１８，０６１号
等の各明細書に記載されている。特に省銀の観点から、
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は金増感又は硫黄増
感、或はこれらの併用が好ましい。

【００７２】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、必要
に応じてメチン色素類その他によって分光増感すること
ができる。また、前述した鮮鋭度の向上の他に分光速度
が高いことも本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の特長で
ある。用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホ
ロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル
色素及びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用
な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、及び複合
メロシアニン色素に属する色素である。

【００７３】有用な増感色素としては例えば、ドイツ特
許第９２９，０８０号、米国特許第２，４９３，７４８
号、同第２，５０３，７７６号、同第２，５１９，００
１号、同第２，９１２，３２９号、同第３，６５６，９
５９号、同第３，６７２，８９７号、同第４，０２５，
３４９号、英国特許第１，２４２，５８８号、特公昭４
４−１４０３０号に記載されたものを挙げることができ
る。

【００７４】これらの増感色素は単独に用いてもよい
が、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代
表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同第２，９７
７，２２９号、同第３，３９７，０６０号、同第３，５
２２，０５２号、同第３，５２７，６４１号、同第３，
６１７，２９３号、同第３，６２８，９６４号、同第
３，６６６，４８０号、同第３，６７２，８９８号、同
第３，６７９，４２８号、同第３，８１４，６０９号、
同第４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２
８１号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５
号、特開昭５２−１０９９２５号、同５２−１１０６１
８号に記載されている。

【００７５】本発明で使用する写真乳剤には、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化
合物を含有させることができる。すなわちアゾール類、
例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾイール
類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイ
ミダゾール類（特に、ニトロ−又はハロゲン置換体）；
ヘテロ環メルカプト化合物、例えば、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メ
ルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カル
ボキシル基やスルホン基等の水溶性基を有する上記のヘ
テロ環メルカプト化合物類；例えばオキサドリンチオン
のようなチオケト化合物；アザインデン類、例えばトリ
アザインデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒド
ロキシ置換（１，３，３ａ，７）テトラアザインデン
類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン
酸；等のようなカブリ防止剤または安定剤として知られ
た、多くの化合物を加えることができる。これらのさら
に詳しい具体例及びその使用方法については、例えば米
国特許第３，９５４，４７４号、同第３，９８２，９４
７号、同第４，０２１，２４８号の各明細書、又は特公
昭５２−２８６６０号公報の記載を参考にすることがで
きる。

【００７６】本発明の前記乳剤は単分散乳剤であること
が好ましい。本発明に関わる単分散乳剤とは、ハロゲン
化銀粒子の粒径に関する変動係数が０．２５以下の粒径
分布を有する乳剤である。ここで変動係数とは粒径に関
する標準偏差を平均粒径で除した値である。すなわち、
個々の乳剤粒子の粒径がｒｉであり、その数がｎｉであ
るとき、平均粒径は

【００７７】

【数１】 で定義され、その標準偏差は

【００７８】

【数２】 と定義される。

【００７９】本発明でいう個々の粒子径とはハロゲン化
銀乳剤をティ・エイチ・ジェームス(T. H. James) ら著
「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロ
セス」(The Theory of the Photographic Process)第３
版３６〜４３頁、マクミラン社発行（１９６６年）に記
載されているような当業界でよく知られた方法（通常は
電子顕微鏡撮影）で微小撮影した場合に投影された面積
に相当した投影面積相当直径である。ここでハロゲン化
銀粒子の投影相当直径とは上述の著書に示されているよ
うにハロゲン化銀粒子の投影面積と等しい円の直径で定
義される。従ってハロゲン化銀粒子の形状が球状以外
（たとえば立方体、八面体、十四面体、平板状、ジャガ
イモ状など）の場合も上述のように平均粒径ｒおよびそ
の偏差Ｓを求めることが可能である。

【００８０】ハロゲン化銀粒子の粒径にかかわる変動係
数は０．２５以下であるが、好ましくは０．２０以下、
より好ましくは０．１５以下である。

【００８１】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、特開
昭６３−１５１６１８号等に記載されている単分散六角
平板状ハロゲン化銀乳剤であることが特に好ましい。こ
こで六角平板状ハロゲン化銀粒子とは、その｛１，１，
１｝面の形状が六角形であり、隣辺比率が、２以下であ
ることを特徴としている。ここで隣辺比率とは、六角形
を形成する最小の長さを有する辺の長さに対する最大の
長さを有する辺の長さの比である。本発明の六角平板状
ハロゲン化銀粒子は、隣辺比率が２以下であれば、その
角が幾分丸味みをおびていてもよい。角が丸みをおびて
いる場合の辺の長さは、その辺の直線部分を延長し、隣
接する辺の直線部分を延長した線との交点の間の距離で
表わされる。本発明の六角平板状粒子の六角形を形成す
る各辺は、その１／２以上が実質的に直線からなること
が好ましく、特に４／５以上が実質的に直線からなるこ
とが好ましい。本発明において、隣辺比率は１〜１．５
であることが好ましい。

【００８２】本発明の六角平板状ハロゲン化銀乳剤は、
分散媒とハロゲン化銀粒子とからなり該ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の５０％以上、好ましくは７０％以上よ
り好ましくは、９０％以上が上記六角平板状ハロゲン化
銀粒子によって占められている。

【００８３】本発明において、六角平板状ハロゲン化銀
粒子のハロゲン組成としては臭化銀、沃臭化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが臭化銀及び沃
臭化銀が好ましい。沃臭化銀の場合沃化銀含量は０〜３
０モル％であり、好ましくは、２〜１５％、より好まし
くは４〜１２モル％である。沃化銀の粒子内分布は、粒
子全体に均一であってもよいし、粒子内部と表面層とで
沃化銀含量が異なってもよいし、また、粒子内部に異な
った沃化銀含量の層がいくつもあるいわゆる多重構造で
あってもよいが、粒子内部よりも粒子表面の方が沃化銀
含量が少ない、いわゆる内部ヨード型粒子が好ましい。

【００８４】六角平板状ハロゲン化銀乳剤の製造法は、
米国特許第４，７９７，３５４号を参考にすることがで
きる。単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤の作り方とし
ては、製造工程を核形成、オストワルド熟成及び粒子成
長の過程に分ける。核形成時には、ｐＢｒを１．０〜
２．５に保ち、できるだけ平行な双晶面をもつ核（平板
粒子核）を多くつくるような過飽和条件（温度、ゼラチ
ン濃度、銀塩水溶液と、ハロゲン化アルカリ水溶液の添
加速度、ｐＢｒ、ヨードイオン含量、攪拌回転数、ｐ
Ｈ、ハロゲン化銀溶剤量、塩濃度など）で核形成を行
う。オストワルド熟成時には、核形成時に形成された平
板粒子核以外の粒子を消滅せしめ、平板粒子核のみを成
長させかつ単分散性の良い核にするために温度、ｐＢ
ｒ、ｐＨ、ゼラチン濃度、ハロゲン化銀溶剤量などを調
節する。粒子成長時にはｐＢｒ及び添加する銀イオン量
とハロゲンイオン量を調節することによって所望のアス
ペクト比と粒子サイズをもつ六角平板状ハロゲン化銀粒
子を得ることができる。粒子成長時は、銀イオン及びハ
ロゲンイオンの添加速度を結晶臨界成長速度の３０〜１
００％にすることが好ましい。

【００８５】本発明の前記乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
個数の５０％が１粒子当たり１０本以上の転位を含むこ
とが好ましい。平均粒子の転位は、たとえば J. F. Ham
ilton, Phot. Sci. Eng., 11, 57,(1967) や T. Shioza
wa, J. Soc. Phot. Sci Japan, 35, 213(1972)に記載
の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた直接的な方法に
より観察することができる。すなわち、乳剤から、粒子
に転位が発生するほどの圧力をかけないよう注意して取
り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡観察用のメッ
シュにのせ、電子線による損傷（プリントアウト等）を
防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を行
う。このとき、粒子の厚みが厚いほど、電子線が透過し
にくくなるので、高圧型（０．２５μｍの厚さの粒子に
対し２００ＫＶ）の電子顕微鏡を用いた方がより鮮明に
観察することができる。このような方法によって得られ
た粒子の写真から、主平面に対して垂直方向から見た場
合の各粒子についての転位の位置及び数を用いることが
できる。

【００８６】本発明の平板粒子の転位の位置は、平板粒
子の長軸方向の中心から辺までの長さのｘ％の距離から
辺にかけて発生している。このｘの値は、好ましくは１
０≦ｘ＜１００であり、より好ましくは３０≦ｘ＜９８
であり、さらに好ましくは５０≦ｘ＜９５である。この
とき、この転位の開始する位置を結んで作られる形状
は、粒子形と相似に近いが、完全な相似形でなくゆがむ
ことがある。転移線の方向は、略中心から辺に向かう方
向であるが、しばしば蛇行している。本発明の平板粒子
の転位の数については、１０本以上の転位を含む粒子が
５０個数％以上存在することが好ましい。さらに好まし
くは、１０本以上の転位を含む粒子が８０個数％以上、
特に、２０本以上の転位を含む粒子が８０個数％以上存
在するものが好ましい。

【００８７】さらに、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
で好ましく用いられるハロゲン化銀粒子の５０個数％以
上が１粒子当たり１０本以上の転位を含むハロゲン化銀
粒子においては、ハロゲン化銀粒子の個々の沃化銀含有
率の相対標準偏差が３０％以下であることが特に好まし
く、さらに好ましくは２０％以下が好ましい。個々の乳
剤粒子の沃化銀含有率は、例えばＸ線マイクロ・アナラ
イザーを用いて、一個一個の粒子の組成を分析すること
によって測定できる。ここで「個々の粒子の沃化銀含有
率の相対標準偏差」とは、例えばＸ線マイクロ・アナラ
イザーにより少なくとも１００個の乳剤粒子の沃化銀含
有率を測定した際の沃化銀含有率の標準偏差を平均沃化
銀含有率で除した値に１００を乗じて得られる値であ
る。個々の乳剤粒子の沃化銀含有率測定の具体的方法
は、例えば、欧州特許第１４７，８６８Ａ号に記載され
ている。

【００８８】個々の粒子の沃化銀含有率の相対標準偏差
が大きいと、個々の粒子の化学増感の適点が異なり、す
べての乳剤粒子の性能を引き出すことが不可能になり、
また転位の数の粒子間の相対標準偏差も大きくなる傾向
にある。個々の粒子の沃化銀含有率Ｙｉ（モル％）と各
粒子の球相当直径Ｘｉ（ミクロン）の間には、相関があ
る場合とない場合があるが、相関がないことが望まし
い。

【００８９】平板粒子のハロゲン組成に関する構造につ
いては、Ｘ線回折、ＥＰＭＡ（ＸＭＡという名称もあ
る）法（電子線でハロゲン化銀粒子を走査して、ハロゲ
ン化銀組成を検出する方法）、ＥＳＣＡ（ＸＰＳという
名称もある）法（Ｘ線を照射し粒子表面から出てくる光
電子を分光する方法）などを組み合わせることにより確
認できる。本発明において粒子表面とは、表面より５０
Ａ程度の深さまでの領域をいう。このような領域のハロ
ゲン組成は、通常ＥＳＣＡ法により測定することができ
る。粒子内部とは、上記の表面領域以外の領域をいう。

【００９０】前記の転位線を有する平板状粒子よりなる
乳剤は、特開昭６３−２２０２３８号、特願平２−３１
０８６２号に記載されている方法に基づいて調製するこ
とができる。また本発明のハロゲン化銀乳剤は、粒子サ
イズ分布が狭いことが好ましく、核形成−オストワルド
熟成及び粒子成長の段階を経て調製する特願昭６３−１
５１６１８号に記載されている方法を好ましく用いるこ
とができる。しかしながら、乳剤の個々の粒子の沃化銀
含有率は、特に緻密な制御をしないと不均一になりがち
であった。

【００９１】乳剤の個々の粒子の沃化銀含有率を均一に
するために、まず、オストワルド熟成後の粒子のサイズ
と形状をできるだけ均一にすることが肝要である。さら
に成長段階において、硝酸銀水溶液とアルカリ・ハライ
ド水溶液を、ｐＡｇを６．０から１０．０の範囲で一定
に保ちつつ、ダブル・ジェット法で添加し、特に均一な
被覆を行うためには、添加中の溶液の過飽和度は高い方
が好ましい。例えば米国特許第４，２４２，４４５号に
記載されているような方法で、結晶の成長速度が結晶臨
界成長速度の３０〜１００％になるような比較的高い過
飽和度で添加を行うことが望ましい。

【００９２】本発明の平板粒子の転位は粒子の内部に特
定の高ヨード相を設けることによってコントロールする
ことができる。具体的には基板粒子を調製し、次に高ヨ
ード相を設け、その外側を高ヨード相よりヨード含有率
の低い相でカバーすることによって得られる。ここで、
個々の粒子の沃化銀含有率を均一にするために、上記高
ヨード相の形成条件を適切に選択することが重要であ
る。内部の高ヨード相とは、ヨードを含むハロゲン化銀
固溶体をいう。この場合のハロゲン化銀としては、沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好ましいが、沃化銀または
沃化銀（ヨード含有率１０〜４０モル％）であることが
より好ましく、特に沃化銀であることが好ましい。

【００９３】この内部高ヨード相は、基板の平板粒子の
平面に均一に沈着したものではなく、むしろ局在的に存
在させることが重要である。このような局在化は、平板
の主平面上、側面上、辺上、角上のいずれの場所で起っ
てもよい。さらに、内部高ヨード相を、そのような部位
に選択的にエピタキシャルに配位していても良い。この
ための方法として、沃化物塩を単独に添加する、いわゆ
るコンバージョン法や例えば特開昭５９−１３３５４０
号、特開昭５８−１０８５２６号、特開昭５９−１６２
５４０号に記載されているようなエピタキシャル接合法
を用いることができる。その時に以下のような条件を選
択することが、個々の粒子の沃化銀含有率を均一にする
ために有効である。すなわち、沃化物塩添加時のｐＡｇ
は８．５〜１０．５の範囲が好ましく、９．０〜１０．
５の範囲が特に好ましい。温度は、５０℃〜３０℃の範
囲に保つことが好ましい。沃化物塩の添加は、十分に攪
拌された条件下で全銀量に対し１モル％以上の沃化物塩
を３０秒から５分間にわたって添加することが好まし
い。

【００９４】基板の平板粒子のヨード含有率は、高ヨー
ド相よりも低く、好ましくは０〜１２モル％、さらに好
ましくは０〜１０モル％である。高ヨード相をカバーす
る外側の相は、高ヨード相のヨード含有率よりも低く、
好ましくは０〜１２モル％、さらに好ましくは０〜１０
モル％であり、最も好ましくは０〜３モル％である。こ
の内部高ヨード相は、平均粒子の長軸方向に関して粒子
中心から粒子全体の銀量で５モル％〜８０モル％の範囲
にある、粒子中心を中心とする環状領域内に存在するこ
とが好ましく、さらに好ましくは１０モル％〜７０モル
％、特に２０モル％〜６０モル％の範囲の環状領域内に
存在することが好ましい。ここで、粒子の長軸方向とは
平板粒子の直径方向をいい、短軸方向とは平板粒子の厚
さ方向をいう。

【００９５】内部高ヨード相のヨード含有率は、粒子表
面に存在する沃化銀、沃臭化銀または塩沃臭化銀におけ
る平均ヨード含有率よりも高く、好ましくは５倍以上、
特に好ましくは２０倍以上である。さらに内部高ヨード
相を形成するハロゲン化銀の量は、銀量にして粒子全体
の銀量５０モル％以下であり、さらに好ましくは１０モ
ル％以下であり、特に５モル％以下であることが好まし
い。

【００９６】種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程
で存在せしめることによって、ハロゲン化銀粒子の性質
をコントロールできる。このような化合物は、反応器中
に最初に存在せしめても良い。また、常法に従って、１
もしくは２以上の塩を加えると共に添加することもでき
る。米国特許第２，４４８，０６０号、同２，６２８，
１６７号、同３，７３７，３１３号、同３，７７２，０
３１号、並びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４
巻、１９７５年６月、１３４５２に記載されるように、
銅、イリジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、
（例えば、硫黄、セレン及びテルルのカルコゲン化合
物）、金および第VII 属貴金属の化合物のような化合物
をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめることによっ
て、ハロゲン化銀の特性をコントロールできる。特公昭
５８−１４１０号、モイザー(Moisar)ら著、ジャーナル
・オブ・フォトグラフィック・サイエンス、２５巻、１
９７７、１９−２７頁に記載されるように、ハロゲン化
銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部を還元増感す
ることができる。

【００９７】本発明に用いられる平板粒子においては、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また、例えばロダン銀、酸化
鉛のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていても良
い。これらの乳剤粒子は、例えば、米国特許第４，０９
４，６８４号、同４，１４２，９００号、同４，４５
９，３５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国
特許第４，３４９，６２２号、同４，３９５，４７８
号、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，０８７
号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２，０６７
号、特開昭５９−１６２５４０号に開示されている。

【００９８】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常
化学的に増感されている。化学増感は、上記ハロゲン化
銀乳剤形成後に行われるが、ハロゲン化銀乳剤形成後、
化学増感を行う間に、前記乳剤を水洗してもよい。化学
増感については、リサーチ・ディスクロージャーＮo.１
７６４３（１９７８年１２月：２３頁）及び同Ｎo.１８
７１６（１９７９年１１月：６４８頁右欄）に記載され
ておりｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８及び温度３０〜８０
℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウ
ム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組み合わせ
を用いて行うことができる。

【００９９】また、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤
は、分光増感色素の存在下で化学増感されることが好ま
しい。分光増感色素の存在下で化学増感する方法は、例
えば米国特許第４，４２５，４２６号、同４，４４２，
２０１号、特開昭５９−９６５８号、同６１−１０３１
４９号、同６１−１３３９４１号などに記載されてい
る。用いられる分光増感色素としては通常ハロゲン化銀
写真感光材料に用いられる分光増感色素であればいかな
るものでもよく、その分光増感色素は、リサーチ・ディ
スクロージャーＮo.１７６４３の２３〜２４頁及び同Ｎ
o.１８７１６の６４８頁右欄〜６４９頁右欄に記載され
ている。分光増感色素は一種類でも数種類混ぜて使用し
てもよい。

【０１００】分光増感色素を添加する時期は、化学増感
の開始前（粒子形成時、粒子形成終了時、水洗後）、化
学増感の途中及び化学増感終了時のいずれの時期でもよ
いが粒子形成終了後化学増感の開始前又は化学増感の終
了時が好ましい。添加される分光増感色素の量は、任意
であるが飽和吸着量の３０〜１００％が好ましく、より
好ましくは、５０〜９０％である。

【０１０１】本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、通常
分光増感されている。用いられる分光増感色素としては
上記と同様上記の２つのリサーチ・ディスクロージャー
に記載されている。上述のように化学増感時に分光増感
色素を存在させた乳剤は、分光増感するために、同種又
は別種の色素をさらに追加で添加してもよいし、しなく
てもよい。

【０１０２】本発明の乳剤は感光性乳剤層に単独で用い
てもよいし、平均粒子サイズの異なる２種以上の乳剤を
併用するようにしてもよい。２種以上の乳剤を用いる場
合、異なる層に用いてもよいが、同一感光層に混合して
用いるのが好ましい。また、２種以上の乳剤を用いる場
合、本発明で規定する平均アスペクト比の乳剤とそうで
ないものとを用いてもよい。上記のように、乳剤を混合
して用いることは、階調コントロール、低露光量領域か
ら高露光量領域すべてにわたる粒状性のコントロール、
及び発色現像依存性（時間及び発色現像主薬・亜硫酸ナ
トリウム塩等の現像液内組成依存性、ｐＨ（依存性）の
コントロールなどの観点から好ましい。また本発明の乳
剤は特開昭６０−１４３３３２号、同６０−２５４０３
２号に記載されている、粒子間の沃化銀含有率の相対標
準偏差が２０％以下であることが特に好ましい。

【０１０３】本発明では感度、粒状性、及び脱銀性を向
上させる点で、下記一般式（Ａ）で表わされる化合物を
用いることが特に好ましい。一般式（Ａ）

【化２８】 式中、Ｑは−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨおよび
−ＮＲ¹ Ｒ² から成る群から選ばれた少なくとも一種を
直接または間接に結合した複素環残基を表わし、Ｍ¹ 、
Ｍ² は独立して水素原子、アルカリ金属、四級アンモニ
ウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原
子、または置換もしくは無置換のアルキル基を表わす。

【０１０４】一般式（Ａ）においてＱで表わされる複素
環残基の具体例としては、オキサゾール環、チアゾール
環、イミダゾール環、セレナゾール環、トリアゾール
環、テトラゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾ
ール環、ペンタゾール環、ピリミジン環、チアジア環、
トリアジン環、チアジアジン環など、または他の炭素環
やヘテロ環と結合した環例えばベンゾチアゾール環、ベ
ンゾトリアゾール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオ
キサゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトオキサゾ
ール環、トリアザインドリジン環、ジアザインドリジン
環、テトラアザインドリジン環などがあげられる。

【０１０５】一般式（Ａ）で表わされるメルカプト複素
環化合物のうちで特に好ましいものとして、一般式
（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされるものを挙げることができ
る。

【０１０６】一般式（Ｂ）

【化２９】

【０１０７】一般式（Ｃ）

【化３０】

【０１０８】一般式（Ｂ）において、Ｙ、Ｚは独立して
窒素原子またはＣＲ⁴ （Ｒ⁴ は水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリ
ール基を表わす。）を示し、Ｒ³ は−ＳＯ₃ Ｍ² 、−Ｃ
ＯＯＭ² 、−ＯＨおよび−ＮＲ¹ Ｒ² から成る群から選
ばれた少なくとも一種で置換された有機残基であり、具
体的には炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、
オクタデシル基など）、炭素数６〜２０のアリール基
（例えばフェニル基、ナフチル基など）を示し、Ｌ¹ は
−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ−、−ＣＯ−、−ＳＯ−および−
ＳＯ₂ −から成る群から選ばれた連結基を示し、ｎは０
または１である。

【０１０９】これらのアルキル基およびアリール基に、
さらにハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなど）、アルコキ
シ基（メトキシ基、メトキシエトキシ基など）、アリー
ルオキシ基（フェノキシ基など）、アルキル基（Ｒ² が
アリール基のとき）、アリール基（Ｒ² がアルキル基の
とき）、アミド基（アセトアミド基、ベンゾイルアミノ
基など）、カルバモイル基（無置換カルバモイル基、フ
ェニルカルバモイル基、メチルカルバモイル基など）、
スルホンアミド基（メタンスルホンアミド基、フェニル
スルホンアミド基など）、スルファモイル基（無置換ス
ルファモイル基、メチルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基など）、スルホニル基（メチルスルホニ
ル基、フェニルスルホニル基など）、スルフィニル基
（メチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基な
ど）、シアノ基、アルコキシカルボニル基（メトキシカ
ルボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（フェ
ノキシカルボニル基など）、およびニトロ基などの他の
置換基によって置換されていてもよい。ここでＲ³ の置
換基−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨおよびＮＲ¹ Ｒ
² が２個以上あるときは同じでも異っていてもよい。Ｍ
² は一般式（Ａ）で表わされたものと同じものを意味す
る。

【０１１０】次に一般式（Ｃ）において、Ｘは硫黄原
子、酸素原子または−Ｎ（Ｒ⁵ ）−を表わし、Ｒ⁵ は水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基を表わす。

【０１１１】Ｌ² は−ＣＯＮＲ⁶ 、−ＮＲ⁶ ＣＯ−、−
ＳＯ₂ ＮＲ⁶ −、−ＮＲ⁶ ＳＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−Ｃ
ＯＯ−、−Ｓ−、ＮＲ⁶ −、−ＣＯ−、−ＳＯ−、−Ｏ
ＣＯＯ−、ＮＲ⁶ ＣＯＮＲ⁷ −、−ＮＲ⁶ ＣＯＯ−、Ｏ
ＣＯＮＲ⁶ −または−ＮＲ⁶ＳＯ₂ ＮＲ⁷ −を表わし、
Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は各々水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わ
す。Ｒ³ 、Ｍ² は一般式（Ａ）、（Ｂ）で表わされたも
のと同じものを意味し、ｎは０または１を表わす。さら
に、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ およびＲ⁷ で表わされるアルキル
基、およびアリール基の置換基としてはＲ³ の置換基と
して挙げたものと同じものを挙げることができる。一般
式（Ａ）において、Ｒ³ が−ＳＯ₃ Ｍ² および−ＣＯＯ
Ｍ² のものが特に好ましい。以下に本発明に用いられる
一般式（Ａ）で表わされる好ましい化合物の具体例を示
す。

【０１１２】

【化３１】

【０１１３】

【化３２】

【０１１４】

【化３３】

【０１１５】

【化３４】

【０１１６】

【化３５】

【０１１７】

【化３６】

【０１１８】一般式（Ａ）で示される化合物は公知であ
り、また以下の文献に記載されている方法により合成す
ることができる。米国特許第２，５８５，３８８号、同
２，５４１，９２４号、特公昭４２−２１８４２号、特
開昭５３−５０１６９号、英国特許第１，２７５，７０
１号、Ｄ．Ａ．バージエスら、”ジャーナル・オブ・ヘ
テロサイクリック・ケミストリ”(D.A.Berges et.al.,"
Journal of the Heterocyclic Chemistry"）第１５巻９
８１号（１９７８号）、”ザ・ケミストリ・オブ・ヘテ
ロサイクリック・ケミストリ”、イミダゾール・アンド
・デリバティブス・パート Ｉ（"The Chemistryof Hat
erocyclic Chemistry" Imidazole and Derivatives par
t I) 、３３６〜９頁、ケミカル・アブストラクト（Che
mical Abstract)、５８、７９２１号（１９６３）、３
９４頁、Ｅ．ホガース、 "ジャーナル・オブ・ケミカル
・ソサエティ" (E. Hoggarth "Journal of Chemical So
ciety") １１６０〜７頁（１９４９）及び Ｓ．Ｒ．サ
ウドラー、Ｗ．カロ、”オルガニック・ファンクショナ
ル・グループ・プレパレーション”、アカデミック・プ
レス社(S. R. Saudler, W. karo "Organic Fanctional
Group Preparation" Academic Press ）３１２〜５頁
（１９６８）、Ｍ．シャムドンら（M. Chamdon, et a
l.,)、ブルタン・ド・ラ・ソシエテ・シミーク・ド・フ
ランス（Bulleetin de la Societe Chimique deFrance)
、７２３（１９５４）、Ｄ．Ａ．シャーリー、Ｄ．
Ｗ．アレイ、ジャーナル・オブ・ゼ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティ（D. A. Shirley, D. W.Alley, J. Am
er. Chem. Soc.) 、７９、４９２２（１９５４）、Ａ．
ボール、Ｗ．マーチバルト・ベリッヒテ(A. Wohl, W. M
archwald, Ber.) （ドイツ化学会誌）、２２巻、５６８
頁（１８８９）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティー(J. Amer. Chem. Soc.) 、４４、１
５０２〜１０頁、米国特許第３，０１７，２７０号、英
国特許第９４０，１６９号、特公昭４９−８３３４号、
特開昭５５−５９４６３号、アドバンスト・イン・ヘテ
ロサイクリック・ケミストリ(Advancad in Heterocycli
c Chemistry)、９、１６５〜２０９（１９６８）、西独
特許第２，７１６，７０７号、ザ・ケミストリー・オブ
・ヘテロサイクリック・コンパウンズ・イミダゾール・
アンド・デリバティブス(The Chemis-try of Hetercycl
ic Compounds Imidazole and Derivatives) 、Vol １、
３８４頁、オルガニック・シンセシス(Org. Synth.) I
V.,５６９（１９６３）、ベリッヒテ(Bre.)、９、４６
５（１９７６）、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミ
カル・ソサエティ(J. Amer. Chem. Soc.) 、４５、２３
９０（１９２３）、特開昭５０−８９０３４号、同５３
−２８４２６号、同５５−２１００７号、特開昭４０−
２８４９６号。

【０１１９】一般式（Ａ）で表わされる化合物は、ハロ
ゲン化銀乳剤層、親水性コロイド層（中間層、表面保護
層、イエローフィルター層、アンチハレーション層な
ど）に含有させるが、ハロゲン化銀乳剤層またはその隣
接層に含有させることが好ましい。また、その添加量
は、１×１０^-7〜１×１０^-3mol/ｍ² であり、好ましく
は５×１０^-7〜１×１０^-4mol/ｍ² 、より好ましくは１
×１０^-6〜３×１０^-5mol/ｍ² である。

【０１２０】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。
しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また
は同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設
置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間及
び最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設
けてもよい。

【０１２１】該中間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０１２２】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは
英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度
乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いること
ができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低く
なるように配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０
号、同６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０１２３】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０１２４】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０１２５】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向って感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度乳
剤層／中感度乳剤層あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤
層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。ま
た、４層以上の場合にも上記の如く、配列を変えてよ
い。

【０１２６】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９５８０号の明細書に記載の、ＢＬ、Ｇ
Ｌ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。上記のように、それぞれの
感材の目的に応じて種々の層構成・配列を選択すること
ができる。

【０１２７】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約２５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０１２８】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ
以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。

【０１２９】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎo.
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、 "
Ｉ．乳剤製造（Emulsion preparation and types）" 、
及び同Ｎo.１８７１６（１９７９年１１月）、６４８
頁、同Ｎo.３０７１０５（１９８９年１１月）、８６３
〜８６５頁、グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポー
ルモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et Phisique Ph
otographique, Paul Montel, 1967 ）、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（G. F. Duffin,
Photographic Emulsion Chemistry(Focal Press, 196
6)）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al., Making an
d Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 196
4）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

【０１３０】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７４８号
などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アスペ
クト比が約５以上であるような平板状粒子も本発明に使
用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィッ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Gutoff,
Photographic Science and Engineering）、第１４巻、
２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３
４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号及び英国特許第
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

【０１３１】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０１３２】上記の乳剤は潜像を種として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ま
しく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１３３】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このよう
な工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・ディスク
ロージャーＮo.１７６４３、同Ｎo.１８７１６及び同Ｎ
o.３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲
の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組
成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる
２種類上の乳剤を、同一層中に混合して使用することが
できる。

【０１３４】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に（非像
様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをい
う。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭
５９−２１４８５２号に記載されている。

【０１３５】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均
粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であるこ
とが好ましい。

【０１３６】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含
有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀及
び／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀
を０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１３７】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ま
しく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。微粒子ハ
ロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法
で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、
光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要で
ある。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あ
らかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチア
ゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化
合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好まし
い。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀
を好ましく含有させることができる。本発明の感光材料
の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ² 以下が好ましく、４．５
ｇ／ｍ² 以下が最も好ましい。

【０１３８】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2 感度上昇剤 648頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜 868頁 強色増感剤 〜49頁右欄 4 増白剤 24頁 868頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649頁右欄 868〜 870頁 及び安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜 873頁 フィルター染料 650頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左欄 872頁 〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650頁左欄 872頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄 874〜 875頁 10 バインダー 26頁 同上 873〜 874頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 同上 875〜 876頁 表面活性剤 13 スタチック防 27頁 同上 876〜 877頁 止剤 14 マット剤 878〜 879頁

【０１３９】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許第４，４１１，９
８７号や同第４，４３５，５０３号に記載されたホルム
アルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料
に添加することが好ましい。本発明の感光材料に、米国
特許第４，７４０，４５４号、同第４，７８８，１３２
号、特開昭６２−１８５３９号、特開平１−２８３５５
１号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好ま
しい。本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号
に記載の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関
係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤または
それらの前駆体を放出する化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／０４
７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された方法
で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、米国
特許第４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５８
号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１４０】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ）Ｎo.１７６４３、 VII−Ｃ〜Ｇ、及
び同Ｎo.３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許
に記載されている。イエローカプラーとしては、例えば
米国特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６
２０号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，
７５２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１
０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第
１，４７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８
号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４
９号、欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のもの
が好ましい。

【０１４１】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーＮo.２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーＮo.２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０１４２】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第
２，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同
第２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、
同第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８
号、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７
３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許
第１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国
特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０１４３】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０１４４】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西
独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが
好ましい。

【０１４５】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮo.
１７６４３の VII−Ｇ項、同Ｎo.３０７１０５の VII−
Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−
３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０１４６】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく併用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１
７６４３、 VII−Ｆ項及び同Ｎo.３０７１０５、VII −
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
第４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２号に記
載されたものが好ましい。

【０１４７】ＲＤＮo.１１４４９、同２４２４１、特開
昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに
有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用
いる感光材料に添加する場合に、その効果が大である。

【０１４８】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９
７，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のも
のが好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同
６０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１
−４５６８７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０１４９】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０１５０】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘ
キシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレート、ビス（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，
１−ジエチルプロピル）フタレートなど）、リン酸また
はホスホン酸のエステル類（トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
フェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、
トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２−エチルヘキ
シルフェニルホスホネートなど）、安息香酸エステル類
（２−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエ
ート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエー
トなど）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシ
ルピロリドンなど）、アルコール類またはフェノール類
（イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノールなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘
導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以
上、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤な
どが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドなどが挙げられる。

【０１５１】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
及び同第２，５４１，２３０号などに記載されている。
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、及び特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチルｐ−ヒドロキ
シベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５−ジ
メチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２−
（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

【０１５２】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０１５３】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８頁、同Ｎo.１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、及び同Ｎo.３
０７１０５の８９７頁に記載されている。本発明の感光
材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚
の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ
以下がより好ましく、１８μｍ以下がさらに好ましく、
１６μｍ以下が特に好ましい。また、膜膨潤速度Ｔ_1/2
は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。
膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野に
おいて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A. Green）らによりフォトグラフ
ィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Phot
ogr. Sci Eng. ），１９巻、２号、１２４〜１２９頁に
記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することに
より、測定でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定
義する。

【０１５４】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。本
発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥
膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（バ
ック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層
には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

【０１５５】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎo.１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎo.１８
７１６の６５１左欄〜右欄、及び同Ｎo.３０７１０５の
８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

【０１５６】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれ
らの硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩
などが挙げられる。これらの中で特に３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種
以上併用することもできる。

【０１５７】発色現像液はアルカリ金属の炭酸塩、ホウ
酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレング
リコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

【０１５８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のｐＨは９〜１２であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当り３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより５００ｍｌ以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気と
の接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸
化を防止することが好ましい。

【０１５９】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すな
わち 開口率＝［処理液と空気との接触面積(cm²) ］÷［処理
液の容量(cm³) ］ 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法な
どを挙げることができる。開口率を低減させることは、
発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工
程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化など
の全ての工程において適用することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

【０１６０】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬
を高濃度に使用することにより、さらに処理時間の短縮
を図ることもできる。

【０１６１】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行われてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行われてもよい。さらに処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、また
は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に
実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III) などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III) の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III) 錯塩、及び１，３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄(III) 錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(III) 錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III) 錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

【０１６２】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮo.１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化
物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４
５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭
４９−４０９４３号、同４９−５９６４４号、同５３−
９４９２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５
０６号、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物
イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０
号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第４，
５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの
漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。

【０１６３】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐｋａ）が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸などが好ましい。

【０１６４】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などとの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒
剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫
酸付加物あるいは、欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに定着液や漂白
定着液には液の安定化の目的で各種アミノポリカルボン
酸類や、有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０１６５】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のために、ｐＫａが６．０〜９．０の化
合物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾ
ール、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾー
ルの如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル
添加することが好ましい。

【０１６６】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、さらに好ましくは１分〜２分である。また、処理温
度は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０１６７】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的方法と
しては特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の
乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２
−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる
方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと乳
剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を
乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処理
液全体の循環流量を増加させる方法があげられる。この
ような攪拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

【０１６８】本発明の感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９
１２５８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭６
０−１９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。

【０１６９】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには
水洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補
充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal ofthe Society of Motion Pictur
e and Television Engineers 第６４巻、ｐ．２４８〜
２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

【０１７０】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩
素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２
年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事
典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。

【０１７１】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、
直接安定液によって処理することもできる。このような
安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５
８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

【０１７２】また、前記水洗処理に続いて、さらに安定
化処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感
光材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面
活性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安
定化剤としてはホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド重亜硫酸付加物などを挙
げることができる。この安定浴には各種キレート剤や防
黴剤を加えることもできる。

【０１７３】上記水洗及び／または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。

【０１７４】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
Ｎo.１４８５０号および同Ｎo.１５１５９号に記載のシ
ッフ塩基型化合物、同Ｎo.１３９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

【０１７５】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号及び、同５８−１１５４３８号等に記載され
ている。

【０１７６】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１７７】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０１７８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１７９】実施例１ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇ、蒸留水１リ
ットルを溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここ
へ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カ
リウム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水
溶液３５ｃｃをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３０秒間
添加した後、ｐＡｇを１０に上げて３０分間熟成して、
種乳剤を調製した。

【０１８０】つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液
１リットルのうちの所定量及び臭化カリウムと沃化カリ
ウムの混合物の水溶液を等モル量ずつ所定の温度、所定
のｐＡｇで臨界成長速度近くの添加速度で添加し平板コ
ア乳剤を調製した。さらにひきつづいて、残りの硝酸銀
水溶液及びコア乳剤調製のときとは異なった組成の臭化
カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶液を等モル量ず
つ臨界成長速度近くの添加速度で添加し、コアを被覆し
コア／シェル型の沃臭化銀平板乳剤１〜５を調製した。

【０１８１】アスペクト比の調節はコア−及びシェル調
製時のｐＡｇを選択することで得られた。結果を表１に
示した。

【０１８２】

【表１】

【０１８３】下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カ
ラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。

【０１８４】 （試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン ０．５０

【０１８５】 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．１８ ＥＸ−３ ０．０２０ ＥＸ−１２ ２．０×１０^-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン ０．８０

【０１８６】 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素Ｉ ６．９×１０^-5 増感色素II １．８×１０^-5 増感色素III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．１７ ＥＸ−１０ ０．０２０ ＥＸ−１４ ０．１７ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．７５

【０１８７】 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．３０ 乳剤Ｄ ０．５０ 増感色素Ｉ ５．１×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．３×１０^-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−３ ０．０５０ ＥＸ−１０ ０．０１５ ＥＸ−１４ ０．２０ ＥＸ−１５ ０．０５０ Ｕ−１ ０．０２０ Ｕ−２ ０．０１０ Ｕ−３ ０．０２０ ゼラチン １．００

【０１８８】 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤１ 銀 １．６０ 増感色素Ｉ ５．４×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．４×１０^-4 例示化合物（１１） ４．０×１０^-4 ＥＸ−１６ ０．０７０ ＥＸ−２ ０．０９７ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．３０

【０１８９】 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．５０

【０１９０】 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 増感色素IV ３．０×１０^-5 増感色素Ｖ １．０×１０^-4 増感色素VI ３．８×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２６ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３

【０１９１】 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 ０．２５ 乳剤Ｅ 銀 ０．２０ 増感色素IV ２．１×１０^-5 増感色素Ｖ ７．０×１０^-5 増感色素VI ２．６×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ ＥＸ−８ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０

【０１９２】 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤１ 銀 １．００ 増感色素IV ３．５×１０^-5 増感色素Ｖ ８．０×１０^-5 増感色素VI ３．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０１３ ＥＸ−１１ ０．０６５ ＥＸ−１３ ０．０１９ ＨＢＳ−１ ０．０５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．００

【０１９３】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．５０

【０１９４】 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素VII ３．５×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０８５ ＥＸ−９ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２０ ゼラチン １．１０

【０１９５】 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤１ 銀 ０．４５ 増感色素VII ２．１×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０５０ ＥＸ−９ ０．１５ ＥＸ−１０ ７．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０１９６】 第１３層( 第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．５０ 乳剤Ｇ 銀 ０．２０ 増感色素VII ２．２×１０^-4 例示化合物（１８） ３．０×１０^-4 ＥＸ−９ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９

【０１９７】 第１４層（第１保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００

【０１９８】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μｍ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．２０

【０１９９】さらに、全層に保存性、処理性、圧力耐
性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするた
めに、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−
１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。本実施例で用いた化
合物の構造式及び乳剤を以下に示した。

【０２００】

【化３７】

【０２０１】

【化３８】

【０２０２】

【化３９】

【０２０３】

【化４０】

【０２０４】

【化４１】

【０２０５】

【化４２】

【０２０６】

【化４３】

【０２０７】

【化４４】

【０２０８】

【化４５】

【０２０９】

【化４６】

【０２１０】

【化４７】

【０２１１】

【化４８】

【０２１２】

【化４９】

【０２１３】

【化５０】

【０２１４】

【化５１】

【０２１５】

【化５２】

【０２１６】

【表２】

【０２１７】（試料１０２〜１０５）試料１０１の第５
層、第９層及び第１２層の乳剤１を乳剤２〜５に置き換
えて試料１０２〜１０５を作製した。 （試料１０６〜１２０）試料１０１〜１０５の第７層、
第８層、第１１層及び第１２層のＥＸ−８を比較用カプ
ラー（Ｃ−１）等モル、本発明のカプラー（２）等モ
ル、及び（４）１．２倍モルに置き換えて試料１０６〜
１２０をとした。 （試料１２１〜１２８）表２に示したように各層の乳剤
及びカプラーをほぼ階調が合うような添加量にして、試
料１２１〜１２８を作製した。 （試料１２９、１３０）試料１１１及び１１３の化合物
（１１）、（１８）を除去して試料１２９、１３０とし
た。

【０２１８】これらの試料に白色光にて像様露光し、下
記カラー現像処理を行った。また同様の白色像様露光を
行った後、４０℃、相対湿度４０％の条件下に１４日間
放置した後、同様のカラー現像処理を行い、相対感度の
変化を表２に示した。得られた写真性能の結果を粒状度
を示すＲＭＳ値（４８μｍ直径のアパーチャーでのイエ
ロー画像の値）とともの表２に示した。鮮鋭性について
も同様の処理を行って慣用のＭＴＦ法でマゼンタ画像の
ＭＴＦ値を測定した。またこれら試料に、緑色光で１ル
ックス・秒の均一露光を与えた後、青色光で像様露光し
下記のカラー現像を行い、イエロー濃度が（カブリ＋
１．０）の濃度を与える露光量でのマゼンタ濃度から、
イエローカブリ濃度でおけるマゼンタ濃度を減じた値を
色濁り度として表３、表４に示した。

【０２１９】また処理後イエロー濃度２．５の点におけ
る２万ルックスの蛍光灯を５日間照射した後の濃度低下
を表３、表４に併せて示した。

【０２２０】

【表３】

【０２２１】

【表４】

【０２２２】カラー現像処理は自動現像機を用い以下に
記載の方法で、（液の累積補充量がその母液タンク容量
の３倍になるまで）処理した。

【０２２３】 処理方法 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 33ｍｌ 20リットル 漂 白 6分30秒 38℃ 25ｍｌ 40リットル 水 洗 2分10秒 24℃ 1200ｍｌ 20リットル 定 着 4分20秒 38℃ 25ｍｌ 30リットル 水洗 (1) 1分05秒 24℃ (2)から (1)への 10リットル 向流配管方式 水洗 (2) 1分00秒 24℃ 1200ｍｌ 10リットル 安 定 1分05秒 38℃ 25ｍｌ 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ *補充量は３５ｍｍ幅１ｍ当たりの量

【０２２４】次に、処理液の組成を示す。 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 ３．０ ３．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチルアミノ〕−２−メチル アニリン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．１０

【０２２５】 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナト リウム三水塩 １００．０ １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 １０．０ １０．０ 臭化アンモニウム １４０．０ １６０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ ３５．０ アンモニア水（２７％） ６．５ｍｌ ４．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．０ ５．７

【０２２６】 （定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩 ０．５ ０．７ 亜硫酸ナトリウム ７．０ ８．０ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ ５．５ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） １７０．０ｍｌ ２００．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．７ ６．６

【０２２７】 （安定液） 母液(g) 補充液(g) ホルマリン（３７％） ２．０ｍｌ ３．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニ ルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ ０．４５ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ ０．０８ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ５．０−８．０ ５．０−８．０

【０２２８】表３、表４より、本発明の試料は高感度
で、粒状性、鮮鋭性、色再現性に優れ、かつ露光後、現
像までの間の写真性変化が少なく、色像保存性が良好で
あることが分かる。また一般式（Ａ）で表わされる例示
化合物（１１）及び（１８）を併せて用いることによ
り、これら性能（とくに粒状性、感度）の点で好ましい
ことが分かる。

【０２２９】実施例２乳剤６（本発明） ０．０４Ｍの臭化カリウムを含有する０．７重量％のゼ
ラチン溶液１リットル中にゼラチンを含んだ２Ｍの硝酸
銀水溶液とゼラチンを含んだ２Ｍの臭化カリウム水溶液
を３０℃で激しく攪拌しながら１分間で各２５ｃｃを同
時に混合した。この後７５℃に昇温し、１０重量％ゼラ
チン溶液３００ｃｃ添加した。次に１Ｍの硝酸銀水溶液
３０ｃｃを５分間かけて添加し、その後、２５重量％の
アンモニア水を１０ｃｃ添加し、７５℃で熟成を行っ
た。熟成終了後アンモニアを中和した後１Ｍの硝酸銀水
溶液と１Ｍの臭化カリウム水溶液をｐＢｒを２．３に保
ちながら加速された流速（終了時の流速が開始時の５
倍）で同時混合した。（使用した硝酸銀水溶液の量は、
６００ｃｃであった。）この乳剤を常法のフロキュレー
ション法で水洗し、分散ゼラチンを添加して８００ｇの
六角平板状ハロゲン化銀乳剤を得た（種乳剤−Ａ）。こ
の種乳剤−Ａは、平均投影面積円相当径（粒子サイズ）
が１．０μｍ、平均厚さが０．１８μｍで変動係数が１
１％の単分散六角平板状粒子であった。次に、この種乳
剤−Ａを２５０ｇとり、蒸留水８００ｃｃ、ゼラチン３
０ｇ、及び臭化カリウム６．５ｇを加え、７５℃に加温
し、攪拌した中に、１Ｍの硝酸銀水溶液と１Ｍのハロゲ
ン化アルカリ水溶液（臭化カリウム９０モル％に対して
沃化カリウム１０モル％で混合してある）をｐＢｒを
１．６に保ちながら加速された流速（終了時の流速が開
始時の３倍）で同時混合した。（使用した硝酸銀水溶液
の量は６００ｃｃであった。）さらに１Ｍの硝酸銀水溶
液と、１Ｍの臭化カリウム水溶液を、同時にｐＢｒを
１．６に保ちながら加速された流速（終了時の流速が開
始時の１．５倍）で同時混合を続けた。（使用した硝酸
銀水溶液量は２００ｃｃであった。）

【０２３０】この乳剤を前述の方法で水洗し、分散ゼラ
チンを添加して、単分散六角平板状ハロゲン化銀乳剤
（乳剤６）を得た。得られた乳剤６は、全投影面積の９
２％が六角平板状粒子によって占められており、この六
角平板状粒子の平均粒子サイズは１．７５μｍ、平均厚
さは０．２９μｍ、平均アスペクト比は６：１で変動係
数は１６％であった。

【０２３１】乳剤７（本発明） 乳剤６と同様にして、ただし、２回目の１Ｍの硝酸銀水
溶液の量を２０ｃｃにし、アンモニア水の添加量を８ｃ
ｃにして、種乳剤−Ｂを得た、次に、この種乳剤−Ｂを
乳剤６と同様にして成長させた。ただし成長のｐＢｒは
１．５に保った。得られた乳剤は、全投影面積の９０％
が六角平板状粒子によって占められており、この六角平
板状粒子の平均サイズは２．１μｍ、平均厚さは０．２
１μｍ、平均アスペクト比は１０：１で変動係数は１９
％であった。

【０２３２】乳剤８（本発明） 乳剤６の調製方法において、２回目の１Ｍの硝酸銀水溶
液の量を３０ｃｃから１０ｃｃに変更し、アンモニア水
の添加を行わず、さらに、３回目のｐＢｒを２．３から
１．７に変更することによって種乳剤−Ｃを得た。次に
この種乳剤−Ｃを乳剤６と同じ方法で成長させることに
よって乳剤８を得た。得られた乳剤８は、全投影面積の
６２％が六角平板状粒子によって占められており、この
六角平板状粒子の平均サイズは２．０μｍ、平均厚さは
０．１７μｍ、平均アスペクト比は１２：１で変動係数
は３７％であった。

【０２３３】乳剤６、７、８及び１に増感色素Ｉ、IV、
Ｖ、VIをモル比で０．２：０．１：０．３で混合したも
のを各乳剤における飽和吸着量の７０％になる量を加
え、６０℃で２０分間保持した後、６０℃にてｐＨ６．
５でチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸カ
リウムを用いて各々最適に化学増感した。こうして表５
に示す、乳剤６−１、乳剤７−１、乳剤８−１及び乳剤
１−１を得た。

【０２３４】

【表５】

【０２３５】（試料２０１〜２０４）試料１０１の第９
層の乳剤１を乳剤６−１、７−１、８−１及び１−１に
置き換え、かつ第９層にＥＸ−８を０．０１０ｇ／ｍ²
添加し、さらに第９層に添加してある増感色素IV、Ｖ、
VIを除去して試料２０１〜２０４を作製した。 （試料２０５〜２１２）試料２０１〜２０４の第７層、
第８層、第９層、第１１層及び第１２層のＥＸ−８を本
発明のカプラー（２）及び（４２）に置き換えて試料２
０５〜２１２を作製した。 （試料２１３〜２１４）試料２０９の第９層の乳剤６−
１を表６に示すように他の乳剤と混合して試料２１３、
２１４を作製した。

【０２３６】これら試料のマゼンタ画像の相対感度ＲＭ
Ｓ値、ＭＴＦ値を実施例１に準じて求めた。ただし、性
能を評価する現像処理には下記のものを用いた。これら
の結果を表６にまとめた。

【０２３７】 処理方法 工程 処理時間 処理温度 ^*補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 37.8℃ 25ml 10リットル 漂 白 45秒 38℃ 5ml 4リットル 漂白定着(1) 45秒 38℃ − 4リットル 漂白定着(2) 45秒 38℃ 30ml 4リットル 水 洗(1) 20秒 38℃ − 2リットル 水 洗(2) 20秒 38℃ 30ml 2リットル 安 定 20秒 38℃ 20ml 2リットル 乾 燥 1分 55℃ *補充量は３５ｍｍ幅１ｍ当たりの量

【０２３８】漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ
（２）から（１）への向流方式であり、また漂白液のオ
ーバーフロー液は全て漂白定着（２）へ導入した。な
お、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り２ｍｌであった。

【０２３９】 （発色現像液） 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２ｍｇ − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キシエチルアミノ〕−２−メチル アニリン硫酸塩 ４．７ ６．２ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．００ １０．１５

【０２４０】 （漂白液） 母液(g) 補充液(g) １，３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム−水塩 １４４．０ ２０６．０ １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ｍｌ １．８ｍｌ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ４．３ ３．４

【０２４１】 （漂白定着液） 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アン モニウム二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２５．０ 亜硫酸アンモニウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２９０．０ｍｌ ３２０．０ｍｌ アンモニア水（２７％） ６．０ｍｌ １５．０ｍｌ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．８ ８．０

【０２４２】（水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍ
ｇ／リットルと硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／リットルを
添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあっ
た。

【０２４３】 （安定液）母液、補充液共通 （単位ｇ） 界面活性剤 １．２ｍｌ 〔C₁₀H₂₁-O-(CH₂CH₂O)₁₀-H〕 エチレングリコール ０．４ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ５．０〜７．０

【０２４４】

【表６】

【０２４５】表６より、本発明の試料は本発明外の乳剤
を用いた試料に対し高感度で粒状性、鮮鋭性に優れるこ
と、本発明のカプラーを用いていない試料に比べ脱銀
性、粒状性、鮮鋭性に優れることが明らかである。また
六角平板化率の高い乳剤６−１、７−１を用いた試料は
感度、粒状性、脱銀性の点で好ましいことが分かる。

【０２４６】実施例３ 試料１１３の第１１層及び第１２層のカプラーＥＸ−９
を本発明のカプラー（３）、（１０）、（１３）、（１
６）及び（４３）に等モルで置き換えた試料３０１〜３
０５を作製し、実施例１の現像を行ったところ、良好な
発色濃度と粒状性を示した。

【０２４７】実施例４ 以下の実施例において、本発明の化合物をイエローカプ
ラーとして用いた場合に、発色性が優れているために、
イエローカプラーの使用量を減らすことができ、かつ優
れた色像保存性が得られることを示す。本発明の化合物
のこのような使用法と本発明の平板乳剤を組み合わせて
用いることにより、鮮鋭度を著しく向上させることがで
きることを示す。さらに転位線を有する平板乳剤を用い
ることにより耐圧力性も向上させて好ましい結果が得ら
れることを示す。

【０２４８】乳剤の調製 沃化カリウム６ｇ、不活性ゼラチン２３ｇを蒸留水３．
７リットルに溶かした水溶液をよく攪拌しながら、これ
にダブルジェット法により、１４％の臭化カリウム水溶
液と２０％の硝酸銀水溶液とを一定流量で１分間にわた
って、４５℃、ｐＡｇ９．６の条件下で加えた（この添
加（Ｉ）で全銀量の２．４０％を消費した）。次いで、
ゼラチン水溶液（１７％、３３００ｃｃ）を加えて４５
℃で攪拌した後、２０％の硝酸銀水溶液ｐＡｇが８．４
０に達するまで一定流量で加えた（この添加（II）で全
銀量の５．０％を消費した）。温度を７５℃に上げて２
５％のＮＨ₃ 水溶液３５μｌを添加して１５分間保った
後、１ＮのＨ₂ ＳＯ₄ を５１０μｌ添加して中和した。
さらに沃化カリウム８．３ｇが添加されるように沃化カ
リウムを含む２０％の臭化カリウム溶液及び３３％の硝
酸銀水溶液をダブルジェット法によって、８０分間にわ
たって加えた（この添加(III) で全銀量の９２．６％を
消費した）。この間、温度を７５℃、ｐＡｇを８．１０
に保持した。また、この乳剤に使用した硝酸銀量は４２
５ｇであり、次いで通常のフロキュレーション法により
脱塩した後、増感色素Ｓ−５及びＳ−６の存在下で金・
硫黄増感を最適に行い、平板状ＡｇＢｒＩ（ＡｇＩ＝
２．０モル％）乳剤−１を調製した。乳剤−２は、上記
乳剤−１の調製手順において、添加(III) で用いたハロ
ゲン溶液から沃化カリウムを除き、１％の臭化カリウム
水溶液８３０ｍｌを、添加(III) の途中、全銀量の４０
％を消費した時点で硝酸銀と臭化カリウムの溶液の添加
を中断して、約９０秒間にわたって添加し、残りの添加
(III) の流量を３倍にした以外は同様の方法によって調
整した。

【０２４９】乳剤−３を、上記乳剤−２の調製手順にお
いて、沃化カリウム水溶液の添加直前に臭化カリウム水
溶液を添加し、ｐＡｇを９．０に調節した以外は同様の
方法によって調製した。

【０２５０】乳剤−４を、前記乳剤−２の調製手順にお
いて、沃化カリウム水溶液の添加直前に温度を３０℃と
した以外は同様の方法によって調製した。（沃化カリウ
ム水溶液添加後の臭化カリウムと硝酸銀水溶液のダブル
ジェット法添加は、３０℃、ｐＡｇ８．１の条件で行っ
た。）以上により調製した乳剤−１〜４の球相当径は、
どれも０．７μｍと同等であり、平均粒子直径／粒子厚
み比は６．５〜７．０の範囲であった。

【０２５１】乳剤−１〜４について、特願昭６３−２２
０２３８号の実施例１−（２）に記載されている方法に
従って、透過型電子顕微鏡を用いて直接的な転位の観察
を行った。その結果、乳剤−１には転位は観察されなか
った。乳剤−２〜４には、５０％個数以上の粒子に１０
本以上の転位線が観察された。また、乳剤−２に対し
て、乳剤−３、４は、転位線が粒子間で均一に観察され
る傾向にあった。さらに、乳剤−１〜４について、欧州
特許第１４７８６８Ａ号に記載の方法に従って粒子間ヨ
ード分布を求めた。その結果を表７に示した。

【０２５２】

【表７】

【０２５３】試料４０１の作製 フィルムの両面に下塗りを施した厚み２０５μの三酢酸
セルロースフィルム支持体上に、下記のような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料を作成し、試料４０１と
した。各組成の塗布量は、試料１ｍ² 当たりの値を示し
た。なおハロゲン化銀、コロイド銀については、当量の
銀に換算した重量を示した。

【０２５４】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．２５ｇ ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 添加剤Ｐ−１ ０．１ｇ 添加剤Ｆ−１０ ０．２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１ｇ

【０２５５】 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 染料Ｄ−４ ０．４ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ４０ｍｇ 染料Ｄ−６ ０．１ｇ

【０２５６】 第３層：中間層 添加剤Ｍ−１ ０．０５ｇ ゼラチン ０．４ｇ

【０２５７】 第４層：低感度赤感乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｂ ０．３ｇ 添加剤Ｆ−１４ １ｍｇ ゼラチン ０．８ｇ 化合物Ｃｐｄ・Ｋ ０．０５ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ カプラーＣ−１０ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 添加剤Ｆ−２ ０．１ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加剤Ｆ−１２ ０．５ｍｇ

【０２５８】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．３ｇ ゼラチン ０．８ｇ 添加剤Ｆ−１３ ０．０５ｍｇ カプラーＣ−１ ０．２ｇ カプラーＣ−２ ０．０５ｇ カプラーＣ−３ ０．２ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．１ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１ｇ

【０２５９】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−３ ０．７ｇ カプラーＣ−１ ０．３ｇ 添加剤Ｐ−１ ０．１ｇ 添加剤Ｆ−１ ０．１ｍｇ

【０２６０】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−１ １．５ｍｇ 添加剤Ｆ−７ ２．０ｍｇ 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．０２ｇ 添加剤Ｍ−１ ０．３ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｋ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．１ｇ 染料Ｄ−１ ０．０２ｇ 染料Ｄ−６ ０．０５ｇ

【０２６１】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２ｇ ゼラチン １．０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ ０．１ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｍ ０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１ｇ

【０２６２】 第９層：低感度緑感性乳剤層 粒子内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．１μｍ、 ＡｇＩ含量０．１モル％） 銀量 ０．０５ｇ 乳剤Ｅ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．５ｇ カプラーＣ−４ ０．２０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ カプラーＣ−１１ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ １０ｍｇ 添加剤Ｆ−５ ０．１ｍｇ 添加剤Ｆ−３ ０．２ｍｇ 添加剤Ｆ−１１ ０．５ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．２ｇ

【０２６３】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１ｇ ゼラチン ０．６ｇ カプラーＣ−４ ０．１ｇ カプラーＣ−７ ０．１ｇ カプラーＣ−８ ０．１ｇ カプラーＣ−１１ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０５ｇ 添加剤Ｆ−５ ０．０８ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１ｇ

【０２６４】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５ｇ ゼラチン １．１ｇ カプラーＣ−４ ０．４ｇ カプラーＣ−７ ０．２ｇ カプラーＣ−８ ０．２ｇ カプラーＣ−１２ ０．１ｇ カプラーＣ−９ ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ ０．０２ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ ０．０２ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．３ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０４ｇ 添加剤Ｆ−１３ ０．０５ｍｇ

【０２６５】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．８ｇ 添加剤Ｆ−１ ２．０ｍｇ 添加剤Ｆ−８ ２．０ｍｇ 染料Ｄ−１ ０．１ｇ 染料Ｄ−３ ０．０７ｇ 染料Ｄ−８ ０．０３ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５ｇ

【０２６６】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド層 銀量 ０．１ｇ ゼラチン １．３ｇ 染料Ｄ−５ ０．０５ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１ｇ 添加剤Ｆ−４ ０．３ｍｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ 染料Ｄ−７ ０．０３ｇ 添加剤Ｍ−２ ０．０１ｇ

【０２６７】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６ｇ 染料Ｄ−９ ０．０２ｇ

【０２６８】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｋ 銀量 ０．２ｇ 乳剤Ｌ 銀量 ０．２ｇ ゼラチン ０．９ｇ カプラーＣ−５ ０．６ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．２ｍｇ 添加剤Ｆ−５ ０．４ｍｇ 添加剤Ｆ−８ ０．０５ｍｇ

【０２６９】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．１ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．７ｇ カプラーＣ−６ ０．５ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．０４ｍｇ 添加剤Ｆ−８ ０．０４ｍｇ

【０２７０】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．４ｇ ゼラチン ０．７ｇ カプラーＣ−６ ０．５ｇ 添加剤Ｆ−２ ０．４ｍｇ 添加剤Ｆ−８ ０．０２ｍｇ 添加剤Ｆ−９ １ｍｇ

【０２７１】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ０．０５ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｃ ０．２ｇ Ｃｐｄ−Ｉ ０．４ｇ エチルアクリレートのラテックス分散物 ０．０５ｇ 染料Ｄ−３ ０．０５ｇ 添加剤Ｃｐｄ−Ｊ ０．０２ｇ 添加剤Ｆ−１ １．０ｍｇ 添加剤Ｃｐｄ−Ｎ ０．０１ｇ 添加剤Ｆ−６ １．０ｍｇ 添加剤Ｆ−７ ０．５ｍｇ 添加剤Ｍ−２ ０．０５ｇ

【０２７２】 第１９層：第２層保護層 ゼラチン ０．７ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数１６％、 ＡｇＩ含量１．０モル％） ０．１ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の１：１の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ シリコーンオイル ０．０３ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３ｇ

【０２７３】 第２０層：バック層 ゼラチン １０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０２ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１ｇ

【０２７４】 第２１層：バック保護層 ゼラチン ５ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ） ０．０３ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 （平均粒径１．５μｍ） ０．１ｇ 界面活性剤Ｗ−１ １ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２ １０ｍｇ

【０２７５】各ハロゲン化銀乳剤層には、添加剤Ｆ−１
を添加した。また、各層には上記組成物以外にゼラチン
硬化剤Ｈ−１及び塗布用界面活性剤Ｗ−３及びＷ−４
を、乳化用界面活性剤Ｗ−５またはＷ−６を添加した。
さらに、防腐・防黴剤としてフェノール１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、イソチオシアン酸フェニル、及びフェネチルアルコ
ールを添加した。本実施例で用いた化合物の構造式を下
記に示す。

【０２７６】

【化５３】

【０２７７】

【化５４】

【０２７８】

【化５５】

【０２７９】

【化５６】

【０２８０】

【化５７】

【０２８１】

【化５８】

【０２８２】

【化５９】

【０２８３】

【化６０】

【０２８４】

【化６１】

【０２８５】

【化６２】

【０２８６】

【化６３】

【０２８７】

【化６４】

【０２８８】

【化６５】

【０２８９】

【化６６】

【０２９０】

【化６７】

【０２９１】

【化６８】

【０２９２】

【化６９】

【０２９３】

【化７０】

【０２９４】

【化７１】

【０２９５】

【化７２】

【０２９６】

【化７３】

【０２９７】試料１０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下の
とおりである。 乳剤名 粒子の特徴 平均粒径 変動係数 ＡｇＩ含率 （μｍ） （％） （％） Ａ 単分散１４面体粒子 ０．３５ １６ ４．５ Ｂ 単分散立方体内部潜型粒子 ０．４５ １０ ５．０ Ｃ 単分散１４面体粒子 ０．６０ １８ ４．０ Ｄ 多分散双晶粒子、 平均アスペクト比１．５ １．１０ ２５ ３．０ Ｅ 単分散立方体粒子 ０．３０ １７ ４．０ Ｆ 単分散立方体粒子 ０．４０ １６ ４．０ Ｇ 単分散立方体内部潜型粒子 ０．５０ １１ ４．５ Ｈ 単分散１４面体粒子 ０．６５ ９ ３．５ Ｉ 多分散双晶粒子、 平均アスペクト比１．５ １．２０ ２８ ３．０ Ｋ 単分散１４面体粒子 ０．６０ １７ ２．０ Ｌ 単分散八面体粒子 ０．８０ １４ ２．０ Ｍ 単分散八面体粒子 １．００ １８ ４．０ Ｎ 多分散双晶粒子、 平均アスペクト比１．５ １．４５ ２７ ３．５

【０２９８】 乳剤Ａ〜Ｎの分光増感 乳剤名 添加した増感 ハロゲン化銀１mol 増感色素を添加 色素 当りの添加量（ｇ） した時期 Ａ Ｓ−９ ０．００２ 化学増感直後 Ｓ−１ ０．１２５ 化学増感直後 Ｓ−１１ ０．１２５ 化学増感直後 Ｂ Ｓ−１ ０．０１ 粒子形成終了直後 Ｓ−２ ０．２５ 粒子形成終了直後 Ｃ Ｓ−１ ０．０２ 化学増感直後 Ｓ−９ ０．００２ 化学増感直後 Ｓ−２ ０．２５ 化学増感直後 Ｄ Ｓ−１１ ０．１０ 化学増感開始直前 Ｓ−２ ０．０１ 化学増感開始直前 Ｓ−７ ０．０１ 化学増感開始直前 Ｅ Ｓ−３ ０．５ 化学増感直後 Ｓ−１０ ０．０５ 化学増感直後 Ｓ−４ ０．１ 化学増感直後 Ｆ Ｓ−３ ０．３ 化学増感直後 Ｓ−４ ０．１ 化学増感直後 Ｇ Ｓ−３ ０．２５ 粒子形成終了直後 Ｓ−４ ０．０８ 粒子形成終了直後 Ｈ Ｓ−３ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−１０ ０．１ 化学増感直後 Ｓ−４ ０．０６ 粒子形成中 Ｉ Ｓ−３ ０．３ 化学増感開始直前 Ｓ−４ ０．０７ 化学増感開始直前 Ｓ−８ ０．１ 化学増感開始直前 Ｋ Ｓ−５ ０．２ 粒子形成中 Ｓ−６ ０．０５ 粒子形成中 Ｌ Ｓ−５ ０．２２ 粒子形成終了直後 Ｓ−６ ０．０６ 粒子形成終了直後 Ｍ Ｓ−５ ０．１５ 化学増感直後 Ｓ−６ ０．０４ 化学増感直後 Ｎ Ｓ−５ ０．２２ 粒子形成終了直後 Ｓ−６ ０．０６ 粒子形成終了直後

【０２９９】試料４０１の第１６層、第１７層のカプラ
ーＣ−６を等重量のＣ−５にかえた他は試料４０１と同
様の操作により試料４０２を作成した。試料４０１の第
１６層、第１７層のカプラーＣ−６を本発明の化合物
（４６）にかえ、かつ塗布重量を８０％に減じたほかは
試料４０１と同様の操作により試料４０３を作成した。
試料４０１〜４０３の第１５層の乳剤Ｋ、Ｌ及び第１６
層の乳剤Ｌにかえて乳剤１を同じ塗布銀量になるように
用いた以外は試料４０１〜４０３と同様にして試料４０
４〜４０６を作成した。試料４０６の第１５層及び第１
６層に用いた乳剤１のかわりに、乳剤２を用いて試料４
０７、乳剤３を用いて試料４０８、乳剤４を用いて試料
４０９を作成した。

【０３００】以上により得られた試料４０１〜４０９を
下記処理工程により現像処理し、以下の写真特性を求め
た。未露光部のイエロー濃度を測定しＤｍａｘ（Ｙ）と
した。また、未露光の試料を一定角度で折り曲げた後、
現像処理して、圧力による濃度変化を調べた。また、像
様露光した試料を現像処理後、８０℃７０％（暗室）下
に１週間保存してイエロー濃度の変化を調べて色像保存
性の評価を行った（色像保存性は現像処理後のイエロー
濃度３．０の部分の濃度変化を読み取った）。さらに鮮
鋭性については、慣用のＭＴＦ法でマゼンタ画像のＭＴ
Ｆ値を測定した。以上の結果を表８に示す。

【０３０１】

【０３０２】処理液の組成は以下のものを用いる。 第一現像 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸−５− ナトリウム塩 ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸ナトリウム ２０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３− ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ ヨウ化カリウム ２ｍｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３０３】 反転液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸−５− ナトリウム塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３０４】 発色現像液 水 ７００ｍｌ ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸−５− ナトリウム塩 ３ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ リン酸３ナトリウム（１２水塩） ３６ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム ９０ｍｇ 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・硫酸塩 １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３０５】 調整水 水 ７００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １２ｇ エチレンジアミン−テトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ８ｇ チオグリセリン ０．４ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３０６】 漂白液 水 ８００ｍｌ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水塩） ２ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄(III) アンモニウム（２水塩） １２０ｇ 臭化カリウム １００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３０７】 定着液 水 ８００ｍｌ チオ硫酸ナトリウム ８０．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３０８】 安定液 水 ８００ｍｌ ホルマリン（３７重量％） ５．０ｍｌ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニル フェニルエーテル（平均重合度１０） ０．５ｍｌ 水を加えて １０００ｍｌ

【０３０９】また、定着後の水洗を下記の水洗液で処理
しても同様の結果を得た。 水洗液 エチレンジアミン４酢酸二ナトリウム塩 ０．４ｇ 水を加えて １０００ｍｌ 水酸化ナトリウムで ｐＨ７．０

【０３１０】

【表８】

【０３１１】表８の結果より本発明のイエローカプラー
（４６）を用いた試料においては、比較化合物Ｃ−６よ
りも２０％少ない使用量で同等のＤｍａｘ（Ｙ）が得ら
れ、かつ比較化合物Ｃ−６を用いた試料に比べ褪色が小
さく優れた色像保存性を示しており、さらに良好なＭＴ
Ｆ値を示した。比較化合物Ｃ−５を用いた試料は本発明
のイエローカプラー（４６）を用いた試料よりイエロー
カプラーの塗布重量を２０％多くしているにもかかわら
ずＤｍａｘ（Ｙ）が低く、かつ色像保存性、ＭＴＦにお
いても劣っている。

【０３１２】本発明の平板乳剤１〜４を用いることによ
りＭＴＦは良化するが、特に本発明のイエローカプラー
（４６）と組み合わせて用いたときの効果が大きい。本
発明のイエローカプラー（４６）が平板乳剤１の使用に
より圧力性は悪化する傾向にあるが、この問題は転位線
を有する平板乳剤２の使用により大きく改善され、さら
に転位線を有し、かつ個々の沃化銀含有率のバラツキが
小さい乳剤３、４の使用によりさらに大きく改善され
る。

【０３１３】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は（ａ）高感度で粒状性、圧力性、色再現性、鮮鋭性
に優れる、（ｂ）イエロー画像の保存性に優れる、
（ｃ）保存期間中に写真性能の変動が少ない、（ｄ）コ
ストが低廉で画質が優れる、という顕著な作用効果を奏
する。

【化２１】

【化２３】

【化２１】

【化２３】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年１１月１２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【化３】（式中、Ｑは−ＳＯ_３Ｍ^２、−ＣＯＯＭ^２、−
ＯＨ、及び−ＮＲ^１Ｒ^２から選ばれた少なくとも一種を
直接または間接に結合した複素環基を表わし、ここでＭ
^１、Ｍ^２は独立して水素原子、アルカリ金属、四級アン
モニウム及び四級ホスホニウムを表わし、Ｒ^１、Ｒ^２は
水素原子またはアルキル基を表わす。）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１０】前記Ｘ^１及びＸ^２が置換基を有するアルキ
ル、同アリールもしくは同複素環基を表わすとき、及
び、Ｘ^３が＞Ｎ−とともに形成する含窒素複素環基が置
換基を有するとき、それらの置換基の例として次のもの
が挙げられる。ハロゲン原子（例えばフッ素原子、クロ
ル原子）、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜３０、
好ましくは２〜２０。例えばメトキシカルボニル、ドデ
シルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニ
ル）、アシルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２
〜２０。例えばアセトアミド、テトラデカンアミド、２
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０。例えばメタンスルホンアミ
ド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、Ｎ−
スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０。例えばＮ−メシルカルバモイル、Ｎ−ドデ
シルスルホニルカルバモイル）、スルファモイル基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばＮ−ブチル
スルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１〜
３０、好ましくは１〜２０。例えばメトキシ、ヘキサデ
シルオキシ、イソプロポキシ）、アリールオキシ基（炭
素数６〜２０、好ましくは６〜１０。例えばフェノキ
シ、４−メトキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカ
ルボニル基（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１。例
えばフェノキシカルボニル）、Ｎ−アシルスルファモイ
ル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０。例えばＮ
−プロパノイルスルファモイル、Ｎ−テトラデカノイル
スルファモイル）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好
ましくは１〜２０。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、４−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭
素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素
数１〜３０、好ましくは１〜２０。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ）、ウ
レイド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例え
ばＮ−フェニルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイ
ド）、アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
０。例えばフェニル、ナフチル、４−メトキシフェニ
ル）、複素環基（炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０。ヘテロ原子として例えばチッ素原子、酸素原子又は
硫黄原子を少なくとも一個以上含み３〜１２員環、好ま
しくは５もしくは６員環の、単環もしくは縮合環。例え
ば２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、２，
４−ジオキソー１，３−イミダゾリジン−１−イル、２
−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル）、ア
ルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の、直
鎖、分岐、環状、飽和、不飽和。例えばメチル、エチ
ル、イソプロピル、シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ
−オクチル、シクロペンチル、ｔ−ブチル、ｓ−ブチ
ル、ドデシル、２−ヘキシルデシル）、アシル基（炭素
数１〜３０、好ましくは２〜２０。例えばアセチル、ベ
ンゾイル）、アシルオキシ基（炭素数２〜３０、好まし
くは２〜２０。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカ
ノイルオキシ）、アリールチオ基（炭素数６〜２０、好
ましくは６〜１０。例えばフェニルチオ、ナフチルチ
オ）、スルファモイルアミノ基（炭素数０〜３０、好ま
しくは０〜２０。例えばＮ−ブチルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミノ、Ｎ−フェニル
スルファモイルアミノ）またはＮ−スルフォニルスルフ
ァモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０。例
えばＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンスルファモ
イル、Ｎ−ドデカンスルホニルスルファモイル、Ｎ−ヘ
キサデカンスルホニルスルファモイル）が挙げられる。
上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。その置換
基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）においてＺで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいＺとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、芳香
族オキシ基、芳香族チオ基、複素環オキシ基、複素環チ
オ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキ
ルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これらの離
脱基は、非写真性有用基または写真性有用性もしくはそ
の前駆体（例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進
剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸
化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移
動剤）のいずれであってもよい。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】

【化２３】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８５】本発明の前記乳剤は、ハロゲン化銀粒子の
個数の５０％が１粒子当たり１０本以上の転位を含むこ
とが好ましい。平板粒子の転位は、たとえばＪ．Ｆ．Ｈ
ａｍｉｌｔｏｎ，Ｐｈｏｔ Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１１，
５７，（１９６７）やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ，Ｊ．Ｓｏ
ｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ Ｊａｐａｎ，３５，２１３（１
９７２）に記載の、低温での透過型電子顕微鏡を用いた
直接的な方法により観察することができる。すなわち、
乳剤から、粒子に転位が発生するほどの圧力をかけない
よう注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微
鏡観察用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリン
トアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法
により観察を行う。このとき、粒子の厚みが厚いほど、
電子線が透過しにくくなるので、高圧型（０．２５μｍ
の厚さの粒子に対し２００ＫＶ）の電子顕微鏡を用いた
方がより鮮明に観察することができる。このような方法
によって得られた粒子の写真から、主平面に対して垂直
方向から見た場合の各粒子についての転位の位置及び数
を用いることができる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８９】平板粒子のハロゲン組成に関する構造につ
いては、Ｘ線回折、ＥＰＭＡ（ＸＭＡという名称もあ
る）法（電子線でハロゲン化銀粒子を走査して、ハロゲ
ン化銀組成を検出する方法）、ＥＳＣＡ（ＸＰＳという
名称もある）法（Ｘ線を照射し粒子表面から出てくる光
電子を分光する方法）などを組み合わせることにより確
認できる。本発明において粒子表面とは、表面より５０
Å程度の深さまでの領域をいう。このような領域のハロ
ゲン組成は、通常ＥＳＣＡ法により測定することができ
る。粒子内部とは、上記の表面領域以外の領域をいう。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２４５】表６より、本発明の試料は本発明外の乳剤
を用いた試料に対し高感度で粒状性、鮮鋭性に優れるこ
と、本発明のカプラーを用いていない試料に比べ粒状
性、鮮鋭性に優れることが明らかである。また六角平板
化率の高い乳剤６−１、７−１を用いた試料は感度、粒
状性の点で好ましいことが分かる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２４８】乳剤の調製臭 化カリウム６ｇ、不活性ゼラチン２３ｇを蒸留水３．
７リットルに溶かした水溶液をよく撹拌しながら、これ
にダブルジェット法により、１４％の臭化カリウム水溶
液と２０％の硝酸銀水溶液とを一定流量で１分間にわた
って、４５℃、ｐＡｇ９．６の条件下で加えた（この添
加（Ｉ）で全銀量の２．４０％を消費した）。次いで、
ゼラチン水溶液（１７％、３３００ｃｃ）を加えて４５
℃で撹拌した後、２０％の硝酸銀水溶液ｐＡｇが８．４
０に達するまで一定流量で加えた（この添加（ＩＩ）で
全銀量の５．０％を消費した）。温度を７５℃に上げて
２５％のＮＨ_３水溶液３５μ１を添加して１５分間保っ
た後、１ＮのＨ_２ＳＯ_４を５１０μ１添加して中和し
た。さらに沃化カリウム８．３ｇが添加されるように沃
化カリウムを含む２０％の臭化カリウム溶液及び３３％
の硝酸銀水溶液をダブルジェット法によって、８０分間
にわたって加えた（この添加（ＩＩＩ）で全銀量の９
２．６％を消費した）。この間、温度を７５℃、ｐＡｇ
を８．１０に保持した。また、この乳剤に使用した硝酸
銀量は４２５ｇであり、次いで通常のフロキュレーショ
ン法により脱塩した後、増感色素Ｓ−５及びＳ−６の存
在下で金・硫黄増感を最適に行い、平板状ＡｇＢｒＩ
（ＡｇＩ＝２．０モル％）乳剤−１を調製した。乳剤−
２は、上記乳剤−１の調製手順において、添加（ＩＩ
Ｉ）で用いたハロゲン溶液から沃化カリウムを除き、１
％の沃化カリウム水溶液８３０ｍｌを、添加（ＩＩＩ）
の途中、全銀量の４０％を消費した時点で硝酸銀と臭化
カリウムの溶液の添加を中断して、約９０秒間にわたっ
て添加し、残りの添加（ＩＩＩ）の流量を３倍にした以
外は同様の方法によって調整した。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０２９７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０２９７】試料４０１に用いた沃臭化銀乳剤は以下の
とおりである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性乳剤
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   該乳剤層のハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも
   ５０％が平均アスペクト比が２以上の平板粒子であり、
   かつ少なくとも１層に下記一般式（Ｉ）で表わされるカ
   プラー及び／または下記一般式（II）で表わされるカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｘ¹ 及びＸ² は各々アルキル基、アリール基ま
   たは複素環基を表わし、Ｘ³ は＞Ｎ−とともに含窒素複
   素環基を形成する有機残基を表わし、Ｙはアリール基ま
   たは複素環基を表わし、Ｚは該一般式で示されるカプラ
   ーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表わ
   す。）
2. 【請求項２】 一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有
   することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。一般式（Ａ） 【化３】 （式中、Ｑは−ＳＯ₃ Ｍ² 、−ＣＯＯＭ² 、−ＯＨ、及
   び−ＮＲ¹ Ｒ² から選ばれた少なくとも一種を直接また
   は間接に結合した複素環基を表わし、ここでＭ¹、Ｍ²
   は独立して水素原子、アルカリ金属、四級アンモニウム
   及び四級ホスニウムを表わし、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子ま
   たはアルキル基を表わす。）
3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀粒子の粒径に係わる変
   動係数が０．２５以下である単分散乳剤であることを特
   徴とする請求項１または請求項２に記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 前記ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５
   ０％が平行な二面を外表面として有し、最小の長さを有
   する辺の長さの比が２以下の六角平板状ハロゲン化銀粒
   子であることを特徴とする請求項１、２または３に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. 【請求項５】 前記ハロゲン化銀粒子を二種以上また
   は、該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しないハロゲン化
   銀粒子とを同一感光性層に含有することを特徴とする請
   求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 前記ハロゲン化銀粒子を二種以上又は、
   該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しないハロゲン化銀粒
   子とを同一感光性層に含有することを特徴とする請求項
   ３に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
7. 【請求項７】 前記ハロゲン化銀粒子を二種以上又は、
   該ハロゲン化銀粒子とそれに該当しないハロゲン化銀粒
   子とを同一感光性層に含有することを特徴とする請求項
   ４に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
8. 【請求項８】 ハロゲン化銀粒子の個数の５０％が１粒
   子当り１０本以上の転位を含むことを特徴とする請求項
   １ないし７に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
9. 【請求項９】 前記ハロゲン化銀粒子の個々の沃化銀含
   有率の相対標準偏差が３０％以下であることを特徴とす
   る請求項８に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。