JPH0228637A - ハロゲン化銀写真乳剤及びそれを用いたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真乳剤及びそれを用いた写真感
光材料に関し特に高感度でカブリが少なく、かつ粒状性
にすぐれたハロゲン化銀乳剤及びそれを用いた高感度カ
ラー感光材料に関する。

（従来の技術） 写真用のハロゲン化銀乳剤に求められる基本性能は高感
度で、かぶりが低（、粒状性が細いこと、現像活性が高
いことである０粒子内にハロゲン組成の異なる部分から
なる明確な層状構造を有する粒子は光吸収の向上、再結
晶防止による量子感度向上、現像進行性の向上、および
現像が過度に進みすぎないようにさせることにより粒状
改良などで基本性能を向上させることに貢献した。（特
開昭６Ｏ−１４３３３１）明確な層状構造を有する粒子
は大サイズ粒子の場合あるいはアスペクト比の低いより
等方的な粒子の場合にその有用性が示され、超高感度感
材の開発に寄与してきた。しかしさらなる高感度さらな
る高画質の要求に対しては不充分であり、さらに沃化銀
含量の高く、かつアスペクト比の高い平板粒子で明確な
層状構造を有する粒子の場合には従来技術でも不満足で
あった。

（発明の目的） 従って本発明の目的の第１は、高感度で、カブリが少な
く、かつ粒状性のすぐれたハロゲン化銀写真乳剤及びそ
れを用いた感光材料を提供することにある。

第２に、光吸収効率が高く、かつ現像活性の高いハロゲ
ン化銀乳剤及びそれを用いた写真感光材料を提供するこ
とにある。

（発明の開示） バインダー中にハロゲン化銀粒子を分散してなるハロゲ
ン化銀写真乳剤において、該乳剤中の全ハロゲン化銀粒
子の投影面積の６０％以上がアスペクト比３〜１０の化
学増感された平板状ハロゲン化銀粒子であり、該平板状
ハロゲン化銀粒子は沃化銀含有率が１５〜４５モル％の
沃臭化ｍ層が存在する明確な層状構造を有する多層構造
粒子であり、該粒子のトータルの沃化銀含有率が８モル
％以上であり、かつ式（Ａ）で表わされる化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤及びそれを
用いた感光材料により達成された。

ここでいう明確な層状構造とはＸ線回折の方法により判
定できる。Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子に応用した例
はＨ，ヒルシュの文献ジャーナル・オブ・フォトグラフ
ィック・サイエンス第１０巻（１９６２）の１２９頁以
降などに述べられている。ハロゲン組成によって格子定
数が決まるとブラックの条件（２ｄｓｉｎθ−ｎλ）を
満たした回折角度に回折のピークが生ずる。

Ｘ線回折の測定法に関しては基礎分析化学講座２４「Ｘ
線分析」　（共立出版）やｒＸ線回折の手引」　（理学
電機株式会社）などに詳しく記載されている。標準的な
測定法はターゲットとしてＣｕを使い、Ｃｕのにβ線を
線源として（管電圧４０ｋＶ、管Ｎ流６０ｍＡ）ハロゲ
ン化銀の（２２０）面の回折曲線を求める方法である。

測定機の分散能を高めるために、スリット（発揮スリッ
ト、受光スリットなど）の幅、装置の時定数、ゴニオメ
ータ−の走査速度、記録速度を適切に選び「シリコンな
どの標準試料を用いて測定精度を確認する必要がある。

」 本発明に於る実質的に２つの明確な層状構造とは、回折
角度（２θ）が３８°〜４２°の範囲でＣｕのにβ線を
用いてハロゲン化銀の（２２０）面の回折強度対回折角
度のカーブを得た時に、１５〜４５モル％の沃化銀を含
む高ヨード層に相当する回折ピークと、８モル％以下の
沃化銀を含む低ヨード層に相当する回折ピークの少くと
も２本の回折種火と、その間に１つの極小があられれ、
かつ高ヨード層に相当する回折強度が、低ヨード層に相
当するピークの回折強度に対して１１５〜１０／ｌにな
っている場合をいう、より好ましくは回折強度比が１／
３〜５／１、特にｌ／３〜３／１の場合である。

さらに、高ヨード層に含まれる沃化銀は、その層を安定
に形成するという理由で、１７〜２３モル％または３０
〜４５モル％であることが好ましく、１８〜２２モル％
または３４〜４２モル％であることが特に好ましい。

本発明に於ける実質的に２つの明確な層状構造を有する
乳剤としては、より好ましくは２つのピーク間の極小値
の回折強度が２つ以上の回折極大（ピーク）の内、強度
の弱いものの９０％以下であることが好ましい。

さらに好ましくは８０％以下であり、特に好ましくは６
０％以下である。２つの回折成分から成り立っている回
折曲線を分解する手法はよく知られており、たとえば実
験物理学講座１１格子欠陥（共立出版）などに解説され
ている。

曲線カーブをガウス関数あるいはローレンツ関数などの
関数と仮定してｎｕ　Ｐｏｎｔ社製カーブアナライザー
などを用いて解析するのも有用である。

互いに明確な層状構造を持たないハロゲン組成の異なる
２種の粒子が共存している乳剤の場合でも前記Ｘ線回折
では２本のピークが現れる。

このように乳剤では、本発明で得られるすぐれた写真性
能を示すことはできない。

ハロゲン化銀乳剤が本発明に係る乳剤であるが又は前記
の如き一種のハロゲン化銀粒子の共存する乳剤であるか
を判断する為には、Ｘｌｎ回折法の他に、ＥＰＭＡ法（
Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　−ＰｒｏｂｅＭｉｃｒｏ　Ａｎａｌ
ｙｚｅｒ法）を用いることにより可能となる。

この方法は乳剤粒子全互いに接触しないように良く分散
したサンプルを作成し電子ビームを照射する。電子線励
起によるＸ線分析により極微小な部分の元素分析が行な
える。

この方法により、各粒子から放射される銀及びヨードの
特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲ
ン組成が決定できる。

少なくとも５０個の粒子についてＥＰＭＡ法によりハロ
ゲン組成を確認すれば、その乳剤が本発明に係る乳剤で
あるか否かは判断できる。

本発明の乳剤は粒子間のヨード含量がより均一になって
いることが好ましい。

ＥＰＭＡ法により粒子間のヨード含量の分布を測定した
時に、相対標準偏差が３０％以下、さらに３ｊ％以下で
あることが好ましい。

つまり大サイズ粒子はどヨード含量が多く、小サイズは
どヨード含量が低い場合である。この相関が弘Ｏ％以上
の相関係ｆｆ’に与えることが好ましい。

コア一部では大化銀以外のハロゲン化銀は、塩臭化銀あ
るいは臭化銀のいづれでもよいが臭化銀の比率が高い方
が好ましい。

最外層の組成はｇモルチ以下の沃化銀を含むハロゲン化
銀であり、さらに好ましくはｊモルチ以下の沃化銀を含
むハロゲン化銀である、最外層に於る沃化銀以外のハロ
ゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀あるいは臭化銀の
いづれでもよいが臭化銀の比率が高い方が望ましい。

トータルのハロゲン組成に関しては沃化銀含量がｇモル
チ以上の場合に本発明の効果が顕著である。

さらに好ましいトータルの沃化銀含量は７０モルチ以上
であり、特に好ましくは１．２モルチ以上である。

本発明の明確な層状構造をもつハロゲン化銀粒子のサイ
ズに特に制限はないが、体積荷重球相当直径で７．７μ
ｍ以下であることが好ましく、さらに／、Ｊμｍ以下、
特に７．３μｍ以下であることが好ましい。

本発明の平板状粒子を含■する乳剤は、乳剤中に存在す
る全ハロゲン化銀粒子の中で、粒子の投影面、慎の円相
当直径と粒子厚みの比（アスペクト比と呼ぶ）が３〜１
０である平板状粒子が、投影面償に換算して全粒子の６
０％以上存在する乳剤である。

特にアスペクト比３〜／Ｑの平板状粒子が全投影面積の
７ｊ％以上、さらに７０％以上存在することが好ましい
。

さらに好ましいのは、アスはクト比３以上の平板状粒子
の平均アスペクト比が３〜１０１好ましくは３〜ｇ１特
にｊ−ｆであることが好ましい。

アスペクト比が３より小さい粒子が多数存在すると色増
感感度が低く、逆にアスペクト比が１０より大きい粒子
が多数存在すると現像進行が遅く、さらに圧力性などの
実用上の問題を生じる。

本発明に於て平板状ハロゲン化像粒子の直径の平均は０
．３〜３．０μが好ましい。

また厚みの平均は好ましくは００３μｍ以下、より好ま
しくは０．３３μｍ以下である。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面ヲ
有する平板状であり、従って本発明に於ける「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子を構成するλつの平行な面の
距離で表わされる。

本発明の平板状粒子はＣ１／／）面ｆ７０％以上有する
のが好ましい。さらに好ましくはｇｏ％以上である。（
／／Ｉ）面の面比率はクベルカ・ムンクの色素吸着法に
より判定できる。これは（／／／）面あるいｆ′ｉ（／
　００　）面のいずれかに優先的に板層しかつ（／／／
）面上の色素の会合状態とＣｌ０ｏ）面上の色素の会合
状態が分光スペクトル的に異なる色素を選択する。この
ような色素を乳剤に添加し色累飽加量に対する分光スペ
クトルを詳細に調べることにより（／／／）面の面比率
を決定できる。

本発明の乳剤は広い粒子サイズ分布をもつことも可能で
あるが粒子サイズ分布の狭い乳剤の方が好ましい。

変動係数が１１０％以下であることが好ましく、さらに
３０％以下、特に好ましくは２！％以下であることが好
ましい。

本発明における平板粒子の形状は六角形であることが好
ましい。六つの辺の長さはそれぞれ異ってもよいが、互
いに平行な辺の長さが等しい六角形が好ましい。さらに
実質的に正六角形状であることが好ましい。

ここで実質的に正六角形状の平板状粒子とは六角形の６
つの辺の辺長間の変動係数が２．３％以内の粒子をいう
。六角形の角度については、結晶面角一定の法則により
正確に／、２０　’になっている。

ただし、角部はミクロに見ると、通常、少し丸味を帯び
ているものであってもよい。さらに積極的に丸みをつけ
た粒子も本発明の平板粒子として好ましい。

本発明の明確な層状構造をもつ乳剤はハロゲン化銀写真
感光材料の分野で知られた種々の方法の中から選び組合
せることにより調製することができる。

まずコアー粒子の調製には酸性法、中性法、アンモニア
法などの方法、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式として片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどから選ぶことができる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＩ）Ａｇ’に一定に保つ方法、すなわちコン
トロール・ダブルジェット法を用いることもできる。同
時混合法の別の形式として異なる組成の可溶性ハロゲン
塩を各々独立に添加するトリプルジェット法（例えば可
溶性銀塩と可溶性臭素塩と可溶性沃素塩）も用いること
ができる。

コアー調製時にアンモニア、Ｏダン塩、チオ尿素類、チ
オエーテル、アミン類などのハロゲン化銀溶剤を選んで
用いていてもよい。コアー粒子の粒子サイズ分布は狭い
乳剤が望ましい。特に前述の単分散のファー乳剤が好ま
しい。コアーの段階で個々の粒子のハロゲン組成、特に
ヨード含量がより均一である乳剤が望ましい。

個々の粒子のハロゲン組成が均一かどうかは前述のＸ線
回折の手法及びＥＰＭＡ法により判定することができる
。コアー粒子のハロゲン組成がより均一な場合にはＸｌ
ｌｉｉｉｌ回折の回折幅が狭くするどいピークを与える
。

本発明に好ましい核形成時の条件としては次のようなも
のが挙げられる。

／）ゼラチン濃度としては、０８ｇ〜λＯＷｔチであり
、好ましくは／、９〜１３ｗ１％であり、より好ましく
は／、０〜４ｗｔ％が有効であること、そして用いるゼ
ラチン種としては通常の写真用ゼラチンが用いられるが
、３！；℃以下の温度で高濃度（／、６〜ｊＯＷ１％）
のゼラチン溶液はセットするため使いＫ〈いこと、また
３３℃以下の低温では特に低分子量ゼラチン（分子−９
１，２０００−１０万）やフタル化ゼラチンのような修
飾ゼラチン、寒海に住む魚の皮からとったゼラチン等は
セットしにくいため、特に好ましいこと１．２）　攪拌
をよくするための添加混合装置としては、米国特許第３
．７１！　、７７７号（ｌり７≠）やＧｅｒｍａｎ　Ｐ
ａｔｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ（ＯＬＳ）Ｘ１６
２．！；３１．．ｇｇざに記載のような、反応液の液中
添加混合装置が好ましいこと、３）　銀塩およびハロゲ
ン化物塩の添加速度としては／２のゼラチン水溶液あた
りの＆　Ｘ　／　０−４モル／分〜！、りＸ１０−１モ
ル／分とすればよいこと、 ｔ）　添加する銀塩もしくはハロゲン化物塩水溶液へ加
えるゼラチンは通常の写真用ゼラチンが用いられるが、
＃度として、それらの水溶液がセットしない範囲で加え
ることができ、通常Ｑ、Ｏｊ〜／、６ｗｔ％であること
、友だし、それらの液への加熱装置を付設すれば、さら
に高濃度（約、ｌＱｗｔ％）まで加えることができるこ
と、まに１　この場合ゼラチン種として、低分子量ゼラ
チン（分子量２０００〜ｉｏ万）や修飾ゼラチン、等は
セットしにくいため、特に好ましい。

この添加する銀塩もしくは／ＸＯゲン化物塩水溶液へゼ
ラチンを加える場合、そのゼラチン種と濃度および温度
は、反応容器中のゼラチン棟と濃度および温度と同一に
すると、添加口近辺におけるこれらの過飽和因子が均一
に保たれ、より均一な核形成ができるので、さらに好ま
しい。

ｊ）　反応溶液中のＢｒ−濃度としては、ｐＢｒ／、０
−Ｊ、ｊを用いることができること、６）　反応液中の
無関係塩濃度としては、／。

ＯＸ　／　０　”　〜／　ｍｏｌ／　Ｘ、より好ましく
は／ｘ７（７１〜１ｍｏｌ／ｊ！領域を用いることがで
きること、高濃度の沃化銀を含む沃臭化銀の種晶を作成
したのち、入江と銘木により特公昭１１−１−３６１７
０号に開示されている添加速度を時間とともに加速させ
る方法、あるいは斎藤により米国特許第≠。

、２４ｔｊ、≠≠ｊ号に開示されている添加濃度を時間
とともに高める方法により沃臭化銀粒子を成長させる方
法によっても均一な沃臭化銀が得られるこれらの方法は
特に好ましい結果を与える。入江らの方法は、保護コロ
イドの存在下で二種以上の無機塩水溶液をほぼ等量ずつ
同時に添加して行なう複分解反応によって写真用難溶性
無機結晶ｆｔ製造する方法において、反応させる無機塩
水溶液を、一定深加速度以上で、かつ成長中の該難溶性
無機塩結晶の総表面積に比例する添加速度以下の添加速
度Ｑで添加すること、すなわちＱ＝γ以上でかつＱ＝α
ｔ２＋βｔ＋ｒ以下で添加するものである。

一方衛藤の方法は保護コロイドの存在下で２種以上の無
機塩水溶液を同時に添加するハロゲン化銀結晶の製造方
法において、反応させる無機塩水溶液の濃度を結晶成長
期中に新しい結晶核が殆んど発生しない程度に増加させ
るものである。本発明の明確な層状構造ヲ有するハロゲ
ン化銀粒子の調製にあたって、コアー粒子形収後そのま
まシェル付けを行ってもよいがコアー乳剤を脱塩のため
に水洗し次のちシェル付けをする方が好ましい。

シェル付けもハロゲン化銀写真感光材料の分野で知られ
た種々の方法により調製できるが同時混合法が望ましい
。前述の入江らの方法および斎藤の方法は明確な層状構
造をもつ乳剤の製造方法として好ましい。

微粒子乳剤の場合には、明確な層状構造の粒子の調製の
几めに従来の知見が有用であるが、それだけでは層状構
造の完成度１＆：あげるためには不足である。まず高ヨ
ード層のハロゲン組ＪＥｔ−注意深く決定する必要があ
る。沃化銀と臭化銀は各々熱力学的に安定な結晶構造が
異なっており、すべての組成比で混晶を作らないことが
知られている。

？ｊ上情タψ二二Ｕ 混晶組成比は粒子調整時の　度に依存すいかと推定して
いる。高ヨード層の外測に低ヨード層を成長させるとき
、温度、ｐＨ，ｐＡｇ、攪拌の条件などを選択すること
は当然重要であるが−さらに低ヨード層全成長させると
きの保護コロイドの竜を選択することおよび分光増感色
素、かぶり防止剤、安定剤などハロゲン化銀の表面に吸
着する化合物の存在下に低ヨード層ｔ−ｇ長させるなど
の工夫をすることが好ましい。また低ヨード層の成長さ
せるときに水溶性銀塩と水溶性アルカリ金属ハライドの
添加のかわりに微粒子ハロゲン化＊’を添加する方法も
有効である。

低ヨード層を成長させるときに用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、−・
ミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール
色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、
メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属す
る色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核と
してシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チ
アゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など：これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核：及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはりト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−ｊ−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジンーコ、
≠−ジオン核、チアゾリジン−２，４Ｌ−ジオンＬ　　
ｏ−ダニン核、チオバルビッール酸根などの３−Ａ員異
節環核を適用することができる。

例えばＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔ
ｅｍ／７６μ３、第２３頁■項（ｌり７ｇ年１２月）に
記載された化合物または引用された文献に記載された化
合物を用いることが出来る。

代表的な具体例としては特願昭６２−≠７２２ｊ号に記
載の化合物があげられる。かぶり防止剤、安定剤も低ヨ
ード層ヲ成長させるときに有用な化合物である。前記記
載のＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅに示され
ている化合物のなかから選んで用いることができる。し
かし実施例に示したようなテトラザインデン化合物のよ
うに好ましい効果を示さない化合物もある。本発明にお
いては、下記式（Ａ）で表わされるメルカプト化合物を
添加する。

式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６員
のへテロ環を形成するのよ要する原子群を表わす。この
ヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。更に詳しく説明すると、Ｍｌは水素原子、
陽イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、
アンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂するメ
ルカプト基の保護基（例えば−ＣＯＲ’　　−ＣＯＯ１
１’など。但しＲ′は水素原子、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基などを表わす）を表わす。

Ｚは５員ないし６員のへテロ環を形成するのに必要な原
子群を表す。このへテロ環はへテロ原子として硫黄原子
、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むものであ
り、縮合されていてもよく、またへテロ環上もしくは縮
合環上に置換基を持っていてもよい。

Ｚの例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミダ
ゾール、オキサ、ゾール、チアジアゾール、ピリジン、
ピリミジヌ、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プ
リン、テトラアザインデン、トリアザインデン、ペンタ
アザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾー
ル、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセ
レナゾール、ナフトイミダゾールなどがある。またこれ
らの環に対する置換基としては、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−ヘキシル基、ヒドロキシエチル
基、カルボキシエチル基など）、アルケニル基（例えば
アリル基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基ナト）、アリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基、ｐ−アセトアミドフェニル基、ｐ−カルボキ
シフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニルＬ　ｐ−スルフ
ァモイルフェニル基、Ｐ−アセチルフェニル基、０−メ
トキシフェニルＬ２．４−ジエチルアミノフェニル基、
２．４−ジクロロフェニル基など）、アルキルチオ基（
例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基
など）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフ
チルチオ基など）、アラルキルチオ基（例えばベンジル
チオ基など）、メルカプト基などで置換されていてもよ
い。また上記の置換基のほかに、ニトロ基、アミノ基、
ハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ
基などが置換されていてもよい。

置換基としては、カルボキシル基、スルホ基、またはヒ
ドロキシル基が特に好ましい。

これらのメルカプト含有化合物の使用量は、ハロゲン化
銀１モルあたり、１０−３モル以下が好ましい。

メルカプト基を有する好ましい含チツソ複素環化合物の
具体的な化合物例は、特開昭６１−２８２８４１号、 同６２−８９９５２号及び同６３− ２１２９３２号に記載されている。

以下に、 これらの化合物のうち特に好ましい例 を挙げる。

ＣＨｚＧＨｚＣ）ＩｚＳＯＪａ ０ＯＨ （］３） （３１，） ＣＨ。

前述の如く本発明に於てハロゲン化銀粒子が明確な層状
構造を有するとは、粒子内に、ハロゲン組成の異なる２
つ以上の領域が実質的に存在し、その内粒子の中心側を
コア部、狭面側をシェルとして説明し念。

実質的に一つとけコア部、シェル部以外に第３の領域が
存在することもありうることを意味する。

例えば中心のコア一部と最外層のシェル部との間に中間
層が存在してもよい。この中間層はコア一部とシェル部
の中間的な沃化銀含量の組厄でもよいし、あるいは最高
１１度の沃化銀含量の層を形成してもよい、あるいは中
間層が塩化銀含量の高い層を形成してもよい。別の第３
層はコア一部のさらに内側の中心部に別の領域が存在す
る場合である。この場合の第３層はコア一部より低ヨー
ド層でもファ一部より高ヨード層でも良く（場合により
沃化銀でも）目的によって使い分けすることができる。

さらに別の第３層とはシェル部のさらニ外側に別の領域
が存在する場合である。この場合の第３層はヨードを含
まないＡｇＢｒ層、シェル部より高い沃化銀含量の層、
塩化銀を含有する層などが考えられ目的に応じて使い分
けることができる。

但し、かかる第３の領域が存在するとしても、前記の如
くＸ線回折パターンを求めた場合に、１つのピーク（高
ヨード部分及び低ヨード部分に相当するλつのピーク）
の形状に実質的な影響を与えない範囲内で存在してもよ
いことを意味する。

即ち、高ヨード含量のコア部、中間部、低ヨード含量シ
ェル部が存在し、Ｘ線回折パターンにλつのピークと一
つのピークの間に７つの極小部分が存在し、高ヨード部
に相当する回折強度が、低ヨード部のそれの／／Ｊ〜１
０／ハ好ましくは／／３〜ｊ／／、特に／／３〜３／／
であり、かつ極小部がλつのピークの内、小さい方の７
０％以下、好ましくはｇｏ％以下、特に７０％以下であ
る場合は、かかるハロゲン化銀粒子は実質的にλつの明
確な層状構造を有する粒子である。

本発明の乳剤にさらにエピタキシャル接合によって組成
の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例
えばａタン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物
と接合されていてもよい。

また、平板粒子以外は種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行づたものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮｉ１
１７６４３および間融１８７１６に記載されており、そ
の１亥当箇所を後１易の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

桑姐附皿皿　　　親■ｕＬ　紗上Ｊｊ １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増惑剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右個８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　　　２６頁　　　同　上ｉｉ　　可塑剤、潤
滑剤２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　　
　２６〜２７頁　６５０５０頁右欄活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）隘１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許用３，９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４．４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許用１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許用３，９７３．９（ｉＢ号、同第４．３１４
．０２３号、同第４．５１１，６４９号、欧州特許用２
４９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許用４，３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許用
７３．６３６号、米国特許用３．０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー阻２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー阻２４２３
０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５
−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許
用４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４号、
同第４，５５６，６３０号、国際公開同８８１０４７９
５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許用４．０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許用１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許用３，４４６
．６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４．７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　
、２５４　。

２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許用４．１６３，６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許用４，００４，９２９号、
同第４．１３８，２５８号、英国特許用１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい、また、米国特許用４．
７７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された
蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラー
や、米国特許用４，７７７．１２０号に記載の現像主薬
と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱
基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡ｌｉｔ性を有するカプラーとしては
、米国特許用４，３６６．２３７号、英国特許用２，１
２５、５７０号、欧州特許用９６，５７０号・、西独特
許（公開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許用３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残岱を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４．２４８．９６
２号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許用２．０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許用４．１３Ｇ、４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許用４，２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０．６１８号等
に記載の多当世カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許用１７３゜３
０２八号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ，Ｄ、阻１１４４９、同２４２４Ｌ特開昭６１−
２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米
国特許用４．５５３．４７７号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許用４，７７４．１８１
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる
。

本発明において、ＤＩＲ化合物としては、現像主薬酸化
体とのカップリング反応によって、拡散性の現像抑制剤
ま友はその前駆体全放出する化合物を用いることが特に
好ましい。

上記化合物は、好ましくは下記の一般式（＋）で表わす
ことができる。

一般式（１） ％式％） 式中、Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカッ
プリング反応により（ＬＩＮＫ）。−Ｂ＝ｉ離脱するカ
プラー残基を表わし、ＬＩへＫはＡのカップリング活性
位に結合し該カップリング反応によりＡより離脱した後
ＫＢ’（ｒ放出することが可能な基を表わし、Ｂは下記
一般式（Ｉｌａ）、（ＩＩｂ）、 （１１Ｃ）、（■ｄ）、（Ｈｅ）、（Ｉｆ　ｆ）、（■
ｇ）、（ＩＩｈ）、（Ｉｉ）、（Ｉｌｊ）、（ｌｋ）、
（Ｉ［ｌ）、（１ｍ）、（Ｉｌｎ）、（１１０）ｔたけ
（■ｐ）で表わされる基を表わし、ｎはＯまたはｌの整
数を表わす。ただしｎがＯのときはＢはＡに直接結合す
る。

一般式（■ａ）　　　　一般式（ｌｌｂ）一般式（ＩＩ
ｃ） 一般式（ｌｄ） 一般式（Ｈｅ 一般式（Ｉｆｆ） 一般式（ｌ１ｇ） 一般式（Ｉｌｂ） 一般式（ＩＩｉ 一般式（ｎｊ 一般式（ＩＩｋ） 一般式（ｎｊ） 一般式（１ｍ） 一般式（Ｉｌｎ） 一般式（１１０） 一般式（ｌｌｐ） 式中、Ｘｌは炭素数ｌ−弘の置換もしくは無置換の脂肪
族基（置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルｌ
ニル基、ヒドロキシル基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、アミン基、アシルオキシ基、シアノ基、ウレイド
基、アシル基、ハロゲン原子もしくはアルキルチオ基よ
り選ばれてはヒドロキシル基、アルコキシカルｌニル基
、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、ス
ルホンアミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、
ウレイド基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、ア
ミノ基、もしくはアシル基より選ばれる。これらの置換
基に含まれる炭素原子基は３以下でるる。）を表わす、
Ｘ２は水素原子、脂肪族基、ハロゲン原子、ヒドロキク
へ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカル
ｌニル基、アシルアミノ基、カルバモイル基いスルホニ
ル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アシルオ
キシ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ力ルメ
ニル基またはアシル基を表わし、Ｘ３は酸素原子、イオ
ウ原子または炭素原子数μ以下のイミノ基を表わし、ｍ
１ｌｔｌまたはｌの整数を表わす。ただしｍ個のＸ２に
含まれる炭素原子数の合計ｌ−１ｒ以下であり、ｍがλ
のとき２個のＸ２は同じでも異なっていてもよい。

一般式（１）で表わされる化合物について以下に詳しく
述べる。

一般式（１）においてＡで宍わされるカプラー残基とし
ては、芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素（例えばイエローマゼンタ、シアン等）
を形成するカプラー残基と、実質的に可視光域に吸収を
持たないカップリング反応生成物を与えるカプラー残基
とが含まれる。

Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基として
はピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニ
リド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型、ジベ
ンゾイルメタン型、ベンゾ１アゾリルアセトアミド型、
マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテ
ート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、べ／ズオ
キサゾリルアセテート型、　　　　　　　　　　　ベン
ズイミダゾリルアセトアミド型も°しくはベンズイミダ
ゾリルアセテート型のカプラー残基、米国特許Ｊ　、ｒ
ｔｔｔ　、ｒｒｏ号に含まれるヘテロ環置換アセトアミ
ドもしくはヘテロ環置換アセテートから導かれるカプラ
ー残基又は米国特許！、７７０゜弘ａｔ号、英国特許ｌ
、μｊ？、／７／号、西独特許（ＯＬＳ）ｘ、ｔｏ３．
ｏタタ号、日本国公開特許３０−／Ｊり、７３を号もし
くはリサーチディスクロージャー／３７３７号に記載の
アシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基又は、
米国特許体、０４ｔｔ　、１７弘号に記載のへテロ環型
カゾラー残基などが挙げられる。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成力グラ−残基として
は！−オキソーコーピラゾリン核、ピラゾロ−（／、ｔ
−ａ〕ベンズイミダゾール核、ピラゾロイミダゾール核
、ピラゾロトリアゾール核、ピラゾロテトラゾール核又
はシアノアセトフェノン型カプラー残基を有するカプラ
ー残基が好ましい Ａで表わされるシアン色画像形成力グラ−残基としては
フェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー
残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
現像抑制剤を放出した後、実質的に色素を形成しなくて
もＩ）Ｉ几カゾラーとしての効果は同じである。Ａで表
わされるこの型のカプラー残基としては米国特許弘、０
３！、λ／Ｊ号、同≠。

０１１、’Ａ？／号、同ｊ、６３２．Ｊ弘！号、同Ｊ、
９！Ｉ、Ｆ？Ｊ号又は同３．Ｐｔ／、１１９号に記載の
カプラー残基などが挙げられる。更にＡは、米国特許Ｗ
、３．弘ｊ／、♂２θ号、同第グ。

０７０．２１／号、同第！、ｊｊ７．ＺＪＪ号、英国特
許第２，１０λ、１７３号に記載されているようなポリ
マー化されたカプラーのカプラー残基であってもよい。

一般式（１）におけるＬＩＮＫの好ましい例として以下
のものが挙げられる。

（１）　　へミアセタールの開裂反応を利用する基、例
えば米国特許第４４．／４’Ｊ、Ｊりを号、特願昭ｊタ
ー１０ｔ２２３号、同ｊターｌＯぶココμ号および６９
−７７μ７３号に記載があり、下記一般式で表わされる
基。

式中井印は人のカップリング位に結合する位置を表わし
、几　およびＲ２は水素原子または置換を表わし、ｎＶ
ｉ／またけコを表わし、ｎが−のとき２つの几１、几２
のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、任意の几□
、几２のうち２つが連結し環状構造を形成してもよい、
Ｂは一般式（１）で定義した基を表わす。

（２）　　分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起
こさせる基。例えば米国特許第≠、２４１１．り３２号
に記載のあるタイミング基。

（３）　　共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂
反応を起こさせる基。例えば米国特許第弘、弘０２．３
２３号に記載のある基もしくは下記−般式で表わされる
基（英国特許第２，０９６゜７ｒＪＡ号に記載のある基
）。

式中簀印はＡのカップリング位に結合する位置を表わし
、几、および几、は水素原子または置換基を表わし、Ｂ
け一般式（１）で定義した基を表わす。Ｒ３め例として
は炭素数／−２≠のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、ベンジル基、ドデシル基等）または炭素数Ｊ−２
１Ａのアリール基（例えばフェニル基、弘−テトラデシ
ルオキシフェニル基、クーメトキシフェニル基、−ｚｔ
μ。

Ｊ　−）　１／りａａフェニル基、弘−ニトロフェニル
基、グークｅ＋ｅｒフェニル基、コ、ｊ−ジクａロフェ
ニル基、≠−カルボキシフェニルａ、ｐ　−ト！Ｊル基
等）があり、几。の例としては水素原子、炭素数／−ｊ
＃のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ウンデシ
ル基、はンタデシル基等）、炭素数ｔ〜３ｔのアリール
基（例えばフェニル基、グーメトキシフェニル基等）、
シアノ基、炭素数ノルｌ弘のアルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ドデシルオキシ基等）、炭素数Ｑ
〜３ｔの７ミノ基（例えばアミン基、ジメチルアミノ基
、ピイリジノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、
炭素数／−Ｊ＆のカルボンアミド基（例えばアセトアミ
ド基、べ／ズアミド基、テトラテカンアミド基等）、炭
素数ｌＮコ弘のスルホンアミド基（例えばメチルスルホ
ンアミド基、フェニルスルホンアミド基等）、カルメキ
シ基、炭素数λ〜２弘のアルコキシカルボニル基（例工
ばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ドデ
シルオキシカルボニル基等）または炭素数ｌ〜２弘のカ
ルバモイル基（例えばカルバモイル基、ジメチルカルバ
モイル基、ピロリジノカルボニル基等）がある。

一般式（■ａ）〜（Ｉｍｐ）で表わされる基における置
換基Ｘ□、Ｘ２及びＸ３の例を以下に示す。

Ｘｌの例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、イソ
ブチル基、アリル基、ジメチルアミノエチル基、ブａパ
ルギル基、クロロエチル基、メトキシカルボニルメチル
基、メチルチオエチル基、μｍヒドロキシフェニル基、
３−ヒドロキシフェニル基、弘−スルファモイルフエニ
／Ｌ４、！−スルファモイルフェニル基、弘−々ルパモ
イルフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、弘−フ
ェニル基、コーヒドロキシフェニル基、Ｊ　、　ｊ−ジ
ヒドロキシフェニル基、３−メトキシカルボニルアミノ
フェニル基、３−（３−メチルウレイド）フェニル基、
ｊ−（Ｊ−エチルウレイド）フェニル基、弘−ヒドロキ
シエトキシフェニル基、３−アセトアミド−弘−メトキ
シフェニル基等があり、ｘ２の例としては、水素原子、
メチル基、エチル基、ベンジル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、　ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、シクロ
ヘキシル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素
原子、ヒドロキシメチル基、ヒドロヤシエチル基、ヒド
ロキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、アリ
ルオキシ基、ベンジルオキシ基、メチルチオ基、エチル
チオ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、アセトアミド基、プロパンアミド基、ブタンアミド基
、オクタンアミド基、ベンズアミド基、ジメチルカルバ
モイル基、メチルスルホニル基、メチルスルホンアミド
基、フェニルスルホンアミド基、ジメチルスルファモイ
ル基、アセトキシ基、ウレイド基、３−メチルウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、ｌ−メチル−λ−
べ／ズチアゾリリデンアミノ基、ジメチルアミノ基、メ
トキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ
基、フェノキシカルボニル基、メトキシエチル基、アセ
チル基等があり、Ｘ、の例としては酸素原子、イオウ原
子、イミノ基、メチルイミノ基、エチルイミノ基、！ａ
ピルイミノ基、アリルイミノ基等がある。

一般式（■ａ）〜（Ｉｌｐ）で表わされる基の中では一
般式（ｎａ　）、（■ｂ）、（ｎｉ）、（Ｉ［ｊ）、（
■ｋ）または（ＩＩＪ）で表わされる基が好ましく、さ
らに一般式（ＩＩａ）、（Ｉｌｉ）、（ＩＩｊ）または
（ｌｌｋ）で表わされる基が特に好ましい。

以下に一般式（Ｉ）においてＢで表わされる基の具体例
を示す。

Ｈ Ｈ 以下に１ 本発明のカプラーの具体例を挙げるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ｄ−／） （Ｄ−２） Ｈ （Ｄ−Ｊ） （Ｌ）−４’） Ｈ Ｈ （Ｄ−３，） （Ｄ−７） α （Ｄ−７） （Ｄ−Ｐ） （Ｄ−／（７） （Ｄ−／／） （Ｄ−７２） α （Ｄ−／Ｊ） （Ｄ−／１Ａ） （Ｄ−ｔｔ） （Ｄ ／ｌ） （Ｄ−７７） （Ｄ−７ｒ） （Ｄ−ｔり） （Ｄ−λ０） （Ｄ−コ１） （Ｄ−ココ） （Ｄ−２３） （Ｄ−２≠） ＮＨＣＯＣ□５Ｈ３、−ｎ （Ｄ−λｊ） （Ｄ−２４） （Ｄ−２７） （Ｄ−λｔ） （Ｄ−コタ） α （Ｄ−Ｊｏ） （Ｄ−Ｊ／） へ＝へ （Ｄ−３２） （Ｄ−Ｊａ） （Ｄ−Ｊｊ） （Ｄ−ＪＡ） ＳＯ□ＮＨ２ （Ｄ−３７） （Ｄ−３２） ２Ｈ５ （Ｄ−グ０） （Ｄ−ぴ／） （Ｄ−４ｔ２） （Ｄ−弘３） ０ＣＨ２ ＣＨ３・ （Ｄ−弘μ） Ｎ−Ｎ これら−数式（１）で表わされる化合物は米国特許（Ｕ
Ｓ）第グ１７≠７６６号、同第弘／１３７ｊ、！号、同
第μ≠、２／ｇ≠ｊ号、同第≠≠７７３６３号、特開昭
ｊ≠−／４ｔ！；／３３；号、同ｊ７−／　！；／り≠
を号、同３７−／３弘、ｌ！３４Ｌ号、同３７−／ｌ＃
０３！ｉ号、同ｊｇ−７１７２ｇ号、同３１ｊ’−／ｌ
ｚ２り≠り号、同ｊざ一１Ｏり７３６号、同！；ｇ−、
２０５ｉ７３７号、同３ｇ−２０７７３ｇ号、同３１−
．：２０り７層０号に記載の方法により合成することが
できる。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は感光材料中
のハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター層（イエロ
ーフィルター層、マゼンタフィルター層など）、下塗り
層、アンチハレーション層、保護層、その他補助層の少
なくとも７層に含有させるが、感光性ハロゲン化銀乳剤
層またはその層に隣接した感光性層に含有させることが
好ましく、特に本発明の乳剤粒子含有層またはその層に
隣接した同−感色性層に含有させることが好ましい。

−数式（１）で表わされる化合物も後述のカプラーの分
散方法と同様の方法で感光材料に添加することができる
。これら化合物の総添加童は／ｒｒ？当り１０〜１０　
ｍＯ１／Ｗ？、　好ましくは３×１０−６〜！；Ｘ１０
　　ｍｏＩ／ｒｒ？、より好ましくはｊＸｌｏ　〜、２
×ｌＯｍＯ１／ｒｒ？である。

本発明においては、シアンカプラーとして下記−数式（
ＣＣ−／）、（ＣＣ−，２〕、および（ＣＣ−Ｉ）で表
わされる化合物を用いることが特に好ましい。

λ′ 上記式中、Ｒは−ＣＯへＲＲ。

−Ｎ）ｌｃＯＲ１５−へＨＣ００Ｒ１７−８０２へＢ１
５Ｂ１７−へ）ＩＳＯ２Ｒ１７、−ＮＨＣＯＮＲ１５Ｒ
１６または−へ）１８０２へＦＬＲを表わす。

Ｒ１５、Ｒ１６およびＢ１７は、炭素数ｌ〜３０の脂肪
族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数２〜３０の複
素環基を表わす。

Ｂ１２はハロゲン原子、ヒドロキシル基、アミ７基、カ
ルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳香族蚕、複
素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、ワレイド基、アシル基、
アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂
肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香
族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、
イミド基を表わし、このＲ１２に含まれる炭素数はＯ〜
３０である。ｍはＯないし３の整数を表わす。

ｍ＝２のとき環状のＲの例としては、ジオキシメチレン
基などがある。

Ｒ１３は下記の一般式（ＣＣ−ｊ）で表わされる。

Ｒ，（Ｙ）ｎ−・−−−〔ＣＣ−３３ ここでＹは、＞Ｎ）ｉ、〉ＣＯまたは／Ｓ０２を表わし
、ｎは零またはｌを、Ｒ１８は水素原子、炭素数ｌ〜３
０の脂肪族基、炭素数６〜３０の芳香族基、炭素数１〜
３０の複素環基、−ＯＲ、３Ｒ１９または一８Ｏ２０Ｒ
２１を表わす。ここでＢ１９、Ｂ　２０及びＢ２１はそ
れぞれ前記のＢ１５、Ｂ１６及びＢ１７において定義さ
れたものと同義である。

合して、含窒素複素環（モルホリン環、ピペリジン環、
ピロリジン環など）を形成してもよい。

Ｒ１４は炭素数／〜３６の脂肪族基、炭素数６〜３６の
芳香族基または炭素数２〜３６の複素環基を表わし、好
ましくは炭素数弘〜３６の３級アルキル基または炭素数
７〜３６の下記−数式〔ＣＣ−弘〕で表わされる基であ
る。

式中、Ｒ２２及びＢ２３は同じでも異なっていてもよく
、水素原子、炭素数ノ〜３０の脂肪族基または炭素数６
〜３０の芳香族基を表わし、Ｒは７価の基を表わしＺは
−ｏ−−ｓ−−５ｏ−または−８０２−を表わす。２は
０−ｊの整数を表わし２が複数のとき複数個のＢ２４は
同じでも異なっていてもよい。好ましい置換基としては
Ｒ及びＲは水素原子、炭素数／〜／ざの直鎖または分岐
アルキル基ｔ’、Ｒはノ＼ロゲン原子、脂肪族基、脂肪
族オキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ヒドロキシル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカルボ
ニル基及び芳香族スルホニル基＝ｉＺは一〇−全それぞ
れ挙げることができる。ここでＢ　２４の炭素数はＱ〜
３０であり、２は／〜３が好ましい。

Ａｒは置換または無置換の了り−ル基を表わし、縮合環
であってもよい。Ａｒの典型的な置換基としてはハロゲ
ン原子、シアノ基、ニドＯ基、トリフルオロメチル基、
−Ｃ００Ｒ−ＣＯＲ２５−Ｓ　Ｏ２０Ｒ２５−へ）ｉｃ
ＯＲ，２５ができる。Ｂ２５及びＢ２６は同じでも異な
っていてもよく水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を、Ｂ　２７は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わす。Ａｒの炭素数は６〜３０であり、前記置換
基を有するフェニル基が好ま。い。

Ｘ′は水素原子またはカップリング離脱基（離脱原子を
含む。以下同じ）を示す。カップリング離脱基の代表例
としては、ハロゲン原子　　□Ｒ２８−８Ｒ２８−０Ｃ
Ｒ２８−Ｎ）ｉｃＯＲ２８炭素数６−３０の芳香族アゾ
基、炭素数１−３０でかつ窒素原子でカプラーのカップ
リング活性位に連結する複素環基（コノ１り酸イミド基
、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリル基、
！−ベンゾトリアゾリル基など）などをあげることがで
きる。ここでＲ２８は炭素数／〜３０の脂肪族基、炭素
数６〜３０の芳香族基または炭素数２〜３０の複累環基
奮示す。

本発明における脂肪族基は前述の如く、飽和・不飽和、
置換・無置換、直鎖状・分岐状・環状のいずれであって
もよく、典型例を挙げると、メチル基、エチル基、ブチ
ル基、シクロ−・キシル基、アリル基、プロ・ξルギル
基、メトキシエチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基
、ｎ−”−キサデシル基、トリフルオロメチル基、ヘプ
タフルオロプロピル丞、ドデシルオキシブＯピル基、２
．≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル基、２
゜弘−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチル基などが
含まれる。

また芳香族基も置換・無置換のいずれであってもよく、
典型例を挙げると、フェニル基、トリル基、ｄ−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−りロロー３−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、≠−りａロフェニル基、ｔ−シアノフェニル基、ｔ−
ヒトＯキシフェニル基などが含まれる。

まｆｃ複素環基も置換・無置換のいずれであってもよく
、典型例を挙げると、λ−ピリジル基、μ−ビリジル基
、２−フリル基、≠−チエニル基、キノリニル基などが
含まれる。

Ｉ 上記式中、 ＡｒおよびＸ′ は、 一般式（ＣＣ− ！〕において述べたものと同じ意味を表わす。

−数式（ＣＣ−ｊ）においてＡｒ’は炭素数６〜３０の
芳香族基ｔｌ−表わし、その好ましい置換基としてアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボンアミノ基及びアルキルチオ基があり、特
に好ましい置換基としてアルコキシ基（例えばメトキシ
、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、
メトキシエトキシ、２−エチルへキシルオキシ、デシル
オキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、λ−へ
キシルデシルオキシ、−一ドデシルオキシエトキシ、！
−ドデシルチオプロポキシ）及びハロゲン原子（フッ素
原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子）がある。

一般式（ＣＣ−／）で表わされるカプラーは、置換基几
１１、Ｂ１２、Ｂ１３またはＸ′において、また−数式
（ＣＣ−，２）および（ＣＣ−ｓ〕で表わされるカプラ
ーは、置換基ＡｒまたはＸ′においてそれぞれ２価もし
くは２価以上の基を介して互いに結合するコ量体、オリ
ゴマーまたはそれ以上の多量体を形成してもよい。この
場合、前記の各置換基において示した炭素数範囲は、規
定外となってもよい。

一般式（ＣＣ−／］、（ＣＣ−２）または（ＣＣ−ｊ）
で示されるカプラーが多量体を形成するばあい、シアノ
色素形成カプラー残基を有する付加重合性エチレン型不
飽和化合物（シアン発色上ツマ−）の単独もしくは共重
合体が典型例である。この場合、多量体は一般式（ｃｃ
−Ｈのくり返し単位を含有し、−数式［ＣＣ−６］で示
されるシアン発色くり返し単位は多量体中に／種頌以上
含有されていてもよく、共重合成分として非発色性のエ
チレン型モノマーの１種または２種以上を含む共重合体
であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数／〜弘個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−−Ｃ００−または置
換もしくは無置換のフェニレン基金示し、Ｂは置換もし
くは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ− −ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ−−ＮＨ−−
ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＯ−−０−−８−−８０２−−
ＮＨ８Ｏ２−または−８Ｏ２ＮＨ−に表わす。ａＳ　ｂ
、ｃはＯまたは／全示す。Ｑは一般式（ＣＣ−／）、（
ＣＣ−，２）及び（ＣＣ−ｊ〕で表わされる化合物より
７位の水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱したシア
ンカプラー残基金示す。

多量体としては一般式（ＣＣ−１のカプラーユニットを
与えるシアン発色上ツマ−と下記非発色性エチレン機上
ツマ−の共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−りＯロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、を−ブチルア
クリレート、１ＳＯ−ブチルアクリレート、λ−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ワリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ　−ブチルメタクリレートおよびβ−
ヒドロキシエチルメタクリレート）、ビニルエステル（
例エバビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびそ
の誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、
ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコ
ン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライ
ド、ビニルアルキルエーテル（例ｔばビニルエチルエー
テル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ビニルピリジンおよびｌ−および−弘−ビニ
ルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、芳香
族ビニル化合物、マレイン酸エステル類が好ましい。こ
こで使用する非発色性エチレン型モノマーは２ａ以上を
一緒に便用することもできる。例えばメチルアクリレー
トとブチルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレ
ン、ブチルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアク
リレートとジアセトンアクリルアミドなどを使用できる
。

次に一般式（ＣＣ−／）、（ＣＣ−，２）、（ＣＣ−ｊ
）および（ＣＣ−４）で表わされるカプラーの具体例を
示すが、本発明に用いられるカプラーはこれらに限定さ
れるものではない。以下の構造式で（ｔ）Ｃ５Ｈ１□は
−Ｃ（ＣＨ３）２　Ｃ２Ｈ５を、（ｔ）Ｃ８Ｈ１７は一
〇（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）　３をそれぞれ表わ
す。

（＋−，２） Ｃ２Ｈ５０ＣＯへＨ （１−４’） （＋−６） （１−タ） （＋−７１ （＋−／／） （１−７り） ＯＣＨ３ Ｃｓ　Ｈ１７（ｔ） （１−２弘） （１−コｊ） Ｃ８Ｈ１７（ｔ） （＋−２７） （１−−ｇ） （＋−３０） １−３／） Ｈ３ （＋−３７） ０ＣＨ２ＣＩ（２ＳＣＨＣＯｏＨ １２Ｈ２５ し１０”　２１ １−１／ Ｈ２ １Ｎｆｆｌ；Ｕシ１−１２にｆ′ｉ２　Ｌ、：ＩＪ（Ｊ
ｌ−１ＯＣＨ２Ｃ１１２ＳＣＨＣ１□Ｉ１２゜０ＯＨ １−弘メ） ｘ：　ｙ−７０：　３０　（モル比） １−弘５） 一般式（ＣＣ−／）で表わされるカプラーは、特開昭Ａ
Ｏ−２３７μｔｇ号、同１．／−／！；３４ｔＯ号、及
び同Ａ／−／１７３；Ｊ！；７号に記載の方法により合
成される。

一般式（ＣＣ−、りで表わされるカプラーは米国特許（
ＵＳ）第３弘ｔｒｉり３号、特開昭≠ｇ−／！；３２り
号、同！；０−／／７≠１２号、同ｊ！−／ざ３／ｊ号
、同ｊｊ−タＯり３１号、同ｊ３−３２’１２３号、同
！；≠−μｇ２３７号、同ｊｌＩＬ−Ａ４／コタ号、同
！３−３．２０７／号、同ｊＪ−６３９！；７号、同！
Ｓ！；−１０３２２乙号、同ｊ乙−／７３ｇ号、同３１
．−／２乙≠３号、同ｊ６−．２７／弘７号、同３６−
／２１．ｇ３２号及び同ｊざ一タｊ３弘６号等に記載の
方法により合成される。

一般式［：ＣＣ−Ｊ）で表わされるカプラーは、米国特
許≠１．２３≠、！／λ号、同μ、２り６゜７７７号、
同３．≠ざ♂、／り３号、英国特許り／弘、！０７号、
特公昭！；ｌｌ−３７ｇ１２号などに記載されている方
法により合成することができる。

一般式（ＣＣ−／）、（ｃｃ−，２）および（ＣＣ−ｊ
）で表わされるカプラーの添加量の総和は、全シアンカ
プラーの内３０モルチ以上、好ましくはｊＯモルチ以上
、より好ましくは７０モルチ以上、さらに好ましくは７
０モルチ以上である。

これら−数式（ＣＣ−／：ｌ、（ＣＣ−２〕および（Ｃ
Ｃ−ｊ〕で表わされるカプラーは、２種以上組合せて用
いることが好ましく、同−感色性層が感度の異なる二層
以上に分かれている場合には高感度層に２当量シアンカ
プラーを低感度層に弘当量シアンカプラーを用いること
が好ましい。同−感色性層が３層以上に分かれていると
きは、最高感度層に２当量シアンカプラーを、最低感度
層に弘当量シアンカプラー、中間感度層には、どちらか
、もしくは併用して用いることが好ましい。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分１ｉｋ方法
により感光材料に導入できる。

水中油滴分１１に法に用いられる高沸点溶媒の例は米国
特許第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー【−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジー（−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，Ｉ−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはボスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルボスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーＬｅｒＬ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブヂレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｉｌｌ、Ｎ−ジブチル−
２ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°
Ｃ以上約１６０°Ｃ以下のを機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

ラテンクス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特願昭６２−
２３８０９６号に記載のベンゾイソチアゾロン、ｎ−ブ
チルρ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、２−　
（４〜チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。−限月もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、、Ｎｏ、　１７６４３の２８頁、および同漱１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明の感光材料は、乳剤層を存する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ　以下であり、かつ、膜膨
潤速度Ｔ、、、が３０秒以下が好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
したＭ厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７！は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンＦ′・エンジニア
リング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｊ、Ｅｎｇ、）、１９ｔ
’、２号、＋２４〜１２９　頁に記載の型のスエロメー
ター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ
／ｌは発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ＋
ｙｔの膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ、、、は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従フて計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述の１’？Ｄ
、毘１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１８
７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４〜アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ〜エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる
。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのがｍｍ的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブ
ラセ剤、ｌ−フェニル３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ４
−ジエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー
１．１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌ＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Ｃに
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補完器を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（Ｉｔ）などの多価全屈の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（［［ｌ）の存機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１１３．ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ｍ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩ［Ｈｉ塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（［［［）＃Ｕ塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のｐｌ＋は通常５．５〜８であるが、処理の迅速化のた
めに、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３〜７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を存する化合物；特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体重
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物塩
；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４２．４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５８
号、西特許第１゜２９０．８１２号、特開昭５３−９５
．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許
第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい、こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが−ｉ的である。

水洗工程での水洗水星は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日木防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺閑剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ旧よ、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度がｔ！準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処゛理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６，７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コ／＜ルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を
行ワてもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０＾２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（以下余白） 実施例１ 不活性ゼラチンｌｏｇ、臭化カリウム３．０ｇを蒸溜水
１０００Ｉ１１に溶かした水溶液を６０”Ｃに攪拌して
おき、ここへ硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液１００ｃ
ｃと臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液１００ｃ
ｃを３分間で同時混合したのち過剰の臭化カリウムと不
活性ゼラチンを加えて２０分間物理熟成した。さらに米
国特許第４，２４２．４４５号に記載の方法に準じて０
．２モル／Ｌ　０．６７モル／２．２モル／２の硝酸銀
とハロゲン化アルカリ（ＫＢｒとＫｌを混合）の水溶液
を同時混合法にて添加して、沃臭化銀コアー粒子を調製
した。沃化銀含量はＫＢｒとに！の混合比率を調節する
ことにより１３．３．２０．３０．４０モル％と変化さ
せた。コアー粒子のサイズ（０，８２〜１．１３μｍ）
は、物理熟成後に添加するハロゲン化銀量によってｉＪ
Ｊ節した。コアー粒子は脱塩のため水洗された。

表１に示したコアーヨード含量とコアー・シェル比にな
るようにコアー粒子とそのハロゲン化銀量を選び、１．
０モル／Ｐの硝酸銀と１．０３モル／２の臭化カリウム
の水溶液を同時混合法によって添加することによってシ
ェル部の臭化銀を成長させた。乳剤４〜９の調製時には
下記構造式の化合物（１）を０．０８ｇ／ｌの濃度にな
るように添加し吸着させたのち、シェル付けを行った。

化合物（１）（本発明の化合物００） 乳剤９の調製には主にじゃがいも状の低アスペクト比の
粒子をコアー粒子として用いた。乳剤１０の調製時には
下記構造式の化合物（２）を吸着させたのちシェル付け
を行った。

表１には乳剤１〜１０の構造をまとめである。

明確な層状構造とは本特許で規定した１５〜４５モル％
の沃化銀を含む沃臭化銀の存在がＸ線回折法から確認で
きる層状構造を言う０粒子の形状はアスペクト比（投影
面積相当直径を粒子厚みで割った値）が３〜１０の粒子
の投影面積の総和を全粒子の投影面積の総和で割った％
で示しである。

粒子サイズは体積荷重の体積相当球直径で示しである。

乳剤１〜１０は脱塩後ｐＨ６，５、ｐ、Ａｇ８．４に調
節し、千オ硫酸ナトリウムと塩化金酸とチオシアン酸カ
リウムおよびＥｘＳ−５、ＥｘＳ−６、ＥｘＳ−７の化
合物の存在下に化学増感した。各添加剤は各乳剤で最適
量を選んだ。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにっ
ていは銀のｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、また増感色素
については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル
数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　銀塗布量 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｐｄ−１ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ０，２ ２，２ ０、１ ０，２ ０、０５ ０、０１ ０、０１ ０、０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　０．１５ ゼラチン １゜ ｐｄ−２ ０゜ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、１４面 体粒子）　　　　　　　銀塗布量　Ｏ０沃臭化銀乳剤（
ＡｇＴ４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、１４面 体粒子）　　　　　　　銀塗布量　Ｏ。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１゜ＥｘＳ−１４
，５ＸＩ ＥｘＳ−２１，５ＸＩ ＥｘＳ−３０，４ＸＩ ＥｘＳ−４０，３Ｘ１ Ｑ−’ｔ４ ０−４モル Ｑ−’ｆ＄ ０−４毫ル ｘＣ−Ｉ ｘＣ−２ ｘＣ−３ ｘＣ−６ ０、３３ ０，００９ ０，０２３ ０、１４ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｄ ゼラチン ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ｘＣ−６ ｘＣ−３ ｘＣ−４ 銀塗布量　０．５５ ０．７ ４、　　ＯＸ　１０−’ｕ １、　　２Ｘ１０−’そル ０、　　３５Ｘ１０−’ｙル ０、　　２５Ｘ１０−’モル ０．８０ ０．０５ ０．１０ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤■ ゼラチン ＥｘＳ−１ Ｗ＆塗布量　０．　９ ０．６ ３゜　　ＯＸ　　１　０−’モル ｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−５ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−１ １，０ＸｌＯ−’モル ０．３Ｘ１０−’モル ０、０７ ０、０６ ０、１２ ０、１２ 第６層；中間層 ゼラチン ｐｄ−４ １，０ ０，１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、１４面 体粒子）　　　　　　　銀塗布量　０゜沃臭化銀乳剤（
Ａｇ１４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、１４面 体粒子）　　　　　　　銀塗布１　　ｏ。

ゼ ラチン ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ｘＭ−Ｉ ｘＭ−２ ｘＭ−５ ｏｌｖ−１ １、２ ５Ｘ１０−’ ２Ｘ１０−’ ＩＸＩＯ−’ ０、　１　０ ０、　０３ ０、２ 第８層：第２緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｃ ゼラチン ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ｘＭ−１ ｘＭ−３ ｏｌｖ−１ 銀塗布量　０．４ ０、　３５ ０、　０９ ０、　Ｏ　１ ０。　１５ 第９Ｎ：中間層 ゼラチン ０．５ 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤■ ゼラチン ｘＳ−５ Ｘ５−６ ｘＳ−７ ｘＭ−４ ｘＭ−３ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 銀塗布量 １．０ ０．８ ０、０４ ０、０１ ０．００５ ０、２ 第１１Ｎ：イエローフィルター暦 ｐｄ−３ ゼラチン ｏｌｖ−１ ０゜ ０゜ ０゜ 第１２Ｎ二中間層 ゼラチン ０゜ ｐｄ−２ ０゜ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．７ μ、球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子）　　　　銀塗布量 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．４ μ、球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子）　　　　銀塗布量 ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１ ｘＹ−２ ｏｌｖ−１ ０、０５ １，０ ３Ｘ　１０−’ ０、５３ ０、０２ ０、１５ Ｏ８ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１９．０モル％、内部高ヨード型
、球相当径１．　０μ、球相当径の変動係数１６％、１
４面 体粒子）ｉ！塗布量　０゜ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０９ＥｘＳ−８２
ＸＩ ＥｘＹ−１０゜ ５ｏｌｖ−１０゜ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１２モル％、 均一型、球相当径０゜ １３μ） １艮塗布１ｉ ０゜ ゼラチ・ン ０゜ 第１６Ｎ：第３青惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１４．０モル％、内部高ＡｇＴ型
、球相当径１．５μ、 球相当径の変動係数２８％、板状粒 子、 直径／厚み比５゜ ゼラチン ５Ｓ−８ ｘＹ−Ｉ ｏｌｖ−１ 銀塗布！１．０ ０．５ １、　５Ｘ１０−’ ０．２ ０．０７ 第１７層：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ ｖ−２ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ 第１８層：第２保護層 微粒子沃臭化銀（球相当径０．０７μ）銀塗布量　０．
１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｗ−１ ０，０２ ０，４ ｐ　ｄ−５ １，０ ここで乳剤Ｃ，Ｄ、■は実施例２で用いたものと同しも
のである。

（試料１０２〜１１０） 試料１０１の第１０層で用いた乳剤１を乳剤２〜１０に
置き換え試料１０２〜１１０を作製した。

これらの試料にセンシトメトリー用露光を与え、次のカ
ラー現像処理を行った。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

またＲＭＳ値測定用のウェッジで露光、現像し４８μｍ
直径のアパーチャーでＲＭ　Ｓ　（ｔｌＥを求めた。

得られた結果を表２に示した。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８℃で行った。

１、　カラー現像・・・・・・・・・・・・・・・２分
４５秒２、漂　　白・・・・・・・・・・・・・・・６
分３０秒３、水　　洗・・・・・・・・・・・・・・・
３分１５秒４、定　　着・・・・・・・・・・・・・・
・６分３０秒５、水　　洗・・・・・・・・・・・・・
・・３分１５秒６、安　　定・・・・・・・・・・・・
・・・３分１５秒各工程に用いた処理液組成は下記のも
のである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリムウ 亜硫酸ナトリウム 炭酸ナトリウム 臭化カリ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルーアニリン硫酸塩 水を加えて 漂白液 臭化アンモニウム アンモニア水（２８％） エチレンジアミン−四節酸ナ リウム鉄塩 氷酢酸 水を加えて ト １６０゜ ２５゜ ｄ ３０ｇ ４ｄ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム（７０χ） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 安定液 ホルマリン 水を加えて Ｉｄ 表２より本発明の化合物を添加し調整した０本発明の乳
剤５〜８を用いた試料１０５〜１０Ｂは比較用の乳剤を
用いた試料に比べ高感度であり、かつ粒状性に優れてい
ることがわかる。

実施例螢 下塗りヲ施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層金重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料３０／１＜作ミした。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｙ／ｒｒ？単位で表わした塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銭換算の塗布ｔ
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料３０／） Ｗ１／層；ハレーション防止剤 黒色コミイド銀・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・仙ｏ、ｒ。

ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・川・・山　ｏ、≠０第２層；中間層 ２．３；−ジーｔ−はンタデシル ハイドロキノン　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　０、／ざＥ　ｘ　Ｍ　−６・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　ｏ、０７ＥｘＣ−
３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　０．０２ｐｄ−Ａ Ｕ−／ −ｕ −ｊ ＳｏｌＶ−／ ５ｏｌｖ−、！ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ Ｅ　ｘ　Ｓ　−／ ｘＳ−ＩＩ ｘＳ−２ ｘＳ−ｊ ＥｘＣ−／ ＥｘＣ−７ ゼラチン 第を層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｃ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・銀Ｅｘｔ−／　　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　ｔ。

銀Ｏ，，２ｊ 銀０．２ｊ ６、りＸ１０”−５ ／、ＡＸｌｏ−５ ／、Ｉ×１０−５ ３、／×１０”−’ ０　．３３３ ０．０λＯ Ｏ９ｇ７ ０．００２ ０．０６ ｏ、ｏｙ Ｏ、／　Ｏ Ｏ、／　０ ０．０．２ １　、θ弘 ／　×　／　０ ＥｘＳ−２・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　　／　、グＥｘＳ’−３・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　−１３ＥｘＣ−／　　　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　
０ＥｘＣ−３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　　０ＥｘＣ−７・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　０ゼラチン
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　ｌ第３層（第３赤感乳剤層） 乳剤−Ｄ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・銀／Ｅｘｔ−／　　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　ｊ、弘１≦ｘＳ−ノ
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　／、
≠ＥｘＳ−３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　λ、４ｔＥｘＳ−≠　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　１．２ＥｘＣ−３・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０ＥｘＣ
−ｉ　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　０ＥｘＣ−Ａ　　・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　０８ｏｌｖ−μ
　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　０８ｏｌｖ−／　　・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　Ｏゼラチン　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　ｌ第６
層（中間ｌ１ｌｉ） ｃｐａ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　０７Ｏ−５ Ｘ　／　０−’ 、ｐｏ。

、ＯＳＯ ，０／！ 、３０ ．６０ 　ｉ　Ｏ５ ｌ０−５ ×ｉｏ−’ ｌ７０５ ．０　Ｉ　Ｑ 、０ｇ０ ６０り７ ．２２ 、　ｌ　０ ．６３ 、Ｑ弘０ Ｓｏｌｖ−３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　　０ゼラチン　・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０第７層（第
１緑感乳剤層） 乳剤Ａ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ＳＯ乳剤Ｂ　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・鋏０Ｅｘ８−！；　　・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　３．０ＥｘＳ−６・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　１．ＱＥｘＳ−７・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　３．ｌｆＥｘＭ
−／　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　ＯＥｘＭ−６・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・　ＯＥ　ｘ　Ｍ　−３
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・　０ＥｘＹ−，２・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　０８ｏｌｖ−／　　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０ｃｐ
ｃｔ−ａ’　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　０ゼラチン　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０第ｇ
層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・銀０ＥｘＳ−４・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　２．／ＥｘＳ−６・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　７．０Ｅｘ
Ｓ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
２．６、Ｏｉ０ 、ざ０ 、／Ｊ 、／Ｊ １Ｏ−４ Ｘ　／　０−４ ０．２乙０ ．０２１ ．０３Ｑ 、０２！ 、　ｌ　００ ．０　／　０ ．６３ 、≠ｊ ｘｉｏ　　’ ×１Ｏ−５ Ｘ　／　０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−／ ＥｘＭ−３ ＥｘＭ−Ｊ’ ＸＭ−３ Ｓｏｌｖ−＋２　−・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・Ｃｐｄ−ｆ　　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ゼラチン　・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・第り層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＭ−／ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７ Ｅ　ｘ　Ｍ−ｇ ＥｘＭ−３ Ｓｏｌｖ−／ ５ｏｌｖ−弘 ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 懺７．２ ３　、　ｊ　Ｘ　／　０−５ １．０Ｘ１０−５ ３．０×１０”−’ ０．０１！ｉ ｏ、ｉｏ。

Ｏ，０！；０ ０．０２！； ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
　０．２　ｊ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・　　０　、Ｉ　Ｏｉ、ｓｐ ０．０り弘 ０．０Ｏｇ Ｏ，０２０ ０，０２６ ０、ｌ６０ ０．００ｇ ０．３０ 黄色コロイド銀　・・・・・・・・・・山・・・・・・
・°釦。

Ｃｐｄ−７・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　０８ｏｌｖ−≠　　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　　０ゼラチン　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　０第／／Ｉｎ（第１宵感乳剤層） 乳剤Ａ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・銀０乳剤Ｂ　・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・銀Ｏ乳剤Ｆ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・銀０ＥｘＳ−ざ　　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　　３．３
ＥｘＹ−／　　　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　　０ＥｘＣ−７・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・：・・・・・・・　０ＥｘＹ
−３・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・　　０８ｏｌｖ−／　　　・・・・・・・・・
・・・・・・・・・……　　Ｏゼラチン　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　
／第１２層（第１宵感乳剤層） 乳剤Ｇ　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・銀ＯＥ　ｘ　Ｓ　−１・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　タ、ｊＥｘＹ
−／　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・　ＯＥ　ｘ　Ｃ−７・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　０ＥｘＹ−２・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・　０．０３ 、Ｏｇ 、０３ ．６０ 、Ｏざ 、０７ ．０７ Ｘ　／　０−’ 、７．２／ 、０２０ ．０　／　！ ０．２ｇ 、１０ 、≠ｊ ｌ１０　４ 、／　ｊ　μ 、００７ ．０　／　Ｏ ５ｏｌｖ−３・・・・・・・山山用旧・・・・・　０．
ＯＪゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　０．７ｇ第７３層（第３Ｒ
Ｗ＆乳剤層） 乳剤ｌ（・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・銀０．７７ＥｘＳ−ざ　・・
・・・・・・・・・・・・・・川・・　−１，２ｘ１０
−４ＥｘＹ−／　　・・・・・・・・印・・川・・・市
川・・　０．２０ＥｘＣ−７・・・・川・・・川・印印
印・・・・　０．００ｒＳｏｌｖ−／　　・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０７ゼラ
チン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・　ｏ、６り第／≠層（第１保護層） Ａｇ１１モル饅の沃臭化銀乳剤 （平径粒径０．０７ｔｔｍ）　　−＊０．２！；ＵＶ−
／　　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｍｍ・
印・　０．／／ＵＶ−，２・・・・・・・・・・川・・
・川・・旧・・・・・　０．／７Ｓｏｌｖ−μ　・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．０
！；ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　／、ＯＯ第１ｊ層（第２保
護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的／、Ｊμｍ）　・・・・・・・・・　０．ｊ≠
Ｃｐｄ−ｓ　　・・・・・印・・・ｍｍ・・・印・・・
・　ｏ、ｉ。

Ｃｐｄ−９・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　０．１０ゼラチン　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　／、
２０各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｉ］−
ｌや界面活性剤を添加した。

（試料３Ｑλへ一３／／） 試料３０／の第５層の乳剤りおよび第り層の乳剤Ｅ′（
！−表６の如く置き換えて試料３０．２〜３／／を作製
した。友だし乳剤Ｅを乳剤Ｎに置き換えた場合には、第
り層のＥｘＳ−ｊ、ＥｘＳ−乙、ＥｘＳ−７を７．７３
倍に、同様に乳剤Ｏでは７゜１１０倍に、乳剤Ｐ、Ｑで
は／、６０倍にした。

なお、これら試料に用いた乳剤Ａ−ＱＦｉ前述の調整法
に準じて行なった。乳剤Ａ−Ｑの特性を表３にまとめた
。

これら試料に像様露光を与え下記の現像処理全行ない、
各感色性層の相対感度ケ求めた。相対感度はシアン、マ
ゼンタ各濃度のカプリ＋θ、２の譲度全与える露光量の
逆数の対数で、試料３０１５０とした相対値で表わした
。

筐たＲＭＳ粒状測定用のウェッジで露光し、シフ７（Ｒ
）、マゼンタ（Ｇ）各濃度カプリ＋０゜２におけるアパ
ーチャー≠ｇμ直径のＲＭＳ値を測定した。

自動現像機により３ｇ℃にて以下の処理を行なった。

発色現像　　　　３分／ｊ秒 漂　　　白　　　　　　７分 漂白足Ｎ　　　　３分／ｊ秒 水洗　■　　　　　　４０秒 水洗　■　　　　７分 安　　定　　　　　　　　≠Ｑ秒 乾　燥（３０℃）７分７３秒 上記処理工程において、水洗■と■は、■から■への同
流水洗方式とした。次に、各処理液の組ｈｙ：、を記す
。

尚、各処理液の補充量はカラー感光材料／ｒｒ？当り発
色現像は／λ００　ｍｌｓ他は水洗を含め全てざ００ｓ
ｒｔとした。又水洗工程への前浴持込量はカラー感光材
料／ｒｒ？半りＪＯｒｘｌであった。

く発色現像液ン 母液 補充液 ジエチレントリアミン 五酢酸 ／−ヒトＯキシエチリ デンー／、／−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒトＯキシルアミン硫 酸塩 グー（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒトＯキシエ チルアミノ）−！− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ／　、Ｏｙ ２．０ノ ≠　、０ｙ ３０、Ｏｐ ｉ、１１ｔｙ ／、３Ｗｑ Ｊ、４’ｙ ≠　、Ｊｙ ７．０２ ｐＨ／　０　、０ く漂白液〉　母液・補充液共通 ／　、／　ｙ ２．２ｙ ４ｔ、≠１ ３２　　、Ｏｆ ０．７ｙ ２．６ｙ ｓ、ｏｙ ／　、０β ｉｏ、ｏｉ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 硝酸アンモニウム 果化アンモニウム 漂白促進剤 ／２０．０Ｆ １０．０り １０、Ｏｆ ／　００　　、Ｏｆ ｊ　Ｘ　／　０−３モル アンモニア水を加えて 水を加えて く漂白定着液ン　母液・補充液共通 エチレンジアミン西酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 Ｃ７０％） アンモニア水會加えて 　Ｈ６ ，０２ Ｊｏ、Ｏｆ 、Ｏｆ ｉ　、２　、ｏｙ ！≠Ｏゴ ｐＨ７，３ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　／！く水洗水
〉 カルシウムイオン３２■／ＩＬ％　マグネシワムイオ：
、ｙ７．３ｔｎｙ／ｉ、を含む水道水ｉＨ形強酸性カチ
オン交換樹脂とＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂全充て
んしたカラムに通水し、カルシウムイオン／　、ｊ　ｑ
　／　ｌ　、マグネシウムイオ：ｙＯ６４ｔｑ／１１に
処理した水に、二塩化インシアヌル酸ナトリウムｔノ２
当り一〇■添加して用いた。

く安定液〉　母液・補充液共通 ホルマリン（３７％Ｗ／Ｖ）　　　　　ｉ、ｏｙポリオ
キシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．．３’１エチ
レンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓｙ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　／２ｐＨ３，ｌｆ く乾　燥〉 乾燥温度は３０℃とした。

明確な層状構造’ｔ−Ｎし、かつ沃化銀含率がｇモルチ
以上の本発明の乳剤Ｊ−Ｍ’ｉ含有する試料３θ３−３
０６は本発明外の乳剤り、　　Ｉを含有する試料３０／
、３０．２に対して明らかに粒状性に優れている。

また、アスはクト比３．〜１０の乳剤粒子の投影面積比
率が６０％以上の乳剤０−Ｑ’に含有する試料３０７〜
３０りは本発明外の乳剤Ｅ、Ｎｌ、Ｈする試料３０／、
３０７．に比べ高感度でかつ粒状性が潰れていることが
明らかである。

Ｖ−ｉ ｘ／ｙ＝７／３（重量比） 平均分子ｆｆｉ：約４０．０００ ＵＶ−Ｕ Ｖ−２Ｅｘ ＥｘＣ−３ ＣＯＣ４Ｈｇ　（ｔｌ ＥｘＣ−／ （！ｌ　Ｃ４Ｈｇ　０ＣＯＣＮＨ Ｅ　ｘ　Ｃ−ｊ ＥｘＣ−≠ ＣＨ□ ＥｘＣ−ｊ ＥｘＭ−／ Ｈ Ｃｌ２）”２５ （重ｉ比） 平均分子量 弘ｏ、ｏｏ。

ＥｘＭ−２ ＥｘＭ−弘 α ＥｘＭ−！； α ＥｘＹ−／ ＥｘＭ−Ｊ ＥｘＳ−／ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−ｊ Ｅｘａ−≠ Ｃ２Ｈ６ ＥｘＳ−ｊ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ に ＥｘＳ−７ ｏｌｖ−７ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ８ｏｌｖ−（Ａ Ｃｐｄ−／ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ ＣＨ３ ｃｐａ−グ Ｃｐｄ−ｊ Ｗ−／ ■ Ｃ３Ｆ１□５０２ＮＨＣ１］２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｎ　（ＣＨ３）２Ｈ−／ し１−１２＝１−１２＝Ｕｔ−Ｉ：Ｆ４２Ｌ；（Ｊへｔ
ｉ−にｔｉ２Ｕ−７ Ｕ−ｒ −ｊ ）ｉ３Ｃ−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ｘＭ−６ ｐａ−６ α ｘＣ−７ ｐｄ−７ ＣＨ３ ６Ｈ１３ ｐｄ−ｆ ｘＹ−３ ＥｘＭ−７ （？　ｐ　ｄ−タ α ＥｘＭ−ざ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）バインダー中にハロゲン化銀粒子を分散してなる
   ハロゲン化銀写真乳剤において、該乳剤中の全ハロゲン
   化銀粒子の投影面積の６０％以上がアスペクト比３〜１
   ０の化学増感された平板状ハロゲン化銀粒子であり、該
   平板状ハロゲン化銀粒子は沃化銀含有率が１５〜４５モ
   ル％の沃臭化銀層が存在する明確な層状構造を有する多
   層構造粒子であり、該粒子のトータルの沃化銀含有率が
   ８モル％以上であり、かつ式（Ａ）で表わされる化合物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤。 （Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｍ＿１は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂
   するメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６
   員のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。
2. （２）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層
   中の少なくとも１つの乳剤が、乳剤中の全ハロゲン化銀
   粒子の投影面積の６０％以上がアスペクト比３〜１０の
   化学増感された平板状ハロゲン化銀粒子であり該平板状
   ハロゲン化銀粒子は沃化銀含有率が１５〜４５モル％の
   沃臭化銀層が存在する明確な層状構造を有する多層構造
   粒子であり、該粒子のトータルの沃化銀含有率が８モル
   ％以上であり、かつ式（Ａ）で表わされる化合物を含有
   することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ここに、式（Ａ）は、前記の請求項（１）におけるもの
   と同じである。