JPH01106052A - ハロゲン化銀カラー反転感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、インターイメージ効果が向上し、鮮鋭度およ
び粒状性が改良されたハロゲン化銀カラー反転感光材料
に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー反転感光材料を発色現像することに
より、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬と
カプラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジンおよびそれに類する色素ができ、色画像が形成され
ることは知られている。この方式においては通常色再現
には減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光
するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使用さ
れる。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシ
ルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラ
ーが使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主とし
てピラゾロン。

ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロピラゾール、ピ
ラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノンまたはイン
ダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成する
ためには主としてフェノール系あるいはナフトール系類
が使われる。

、ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、
理想的な分光吸収スペクトルではなく、特にマゼンタお
よびシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであった
り、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感材
の色再現上好ましくな１１゜ 特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発現させることにより、ある程度は改良すること
ができる。

インターイメージ効果については、例えばハンソン（Ｈ
ａｎｓｏｎ）他著、“ジャーナル・オブ・ジ・オプティ
カル・ソサエティ・オブ・アメリカ（Ｊｏｕｒｎａｌｏ
ｆ　ｔｈｅ　０ｐｔｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ａｍｅｒｉｃａ）”、第４２巻。

第６６３頁〜６６９頁、および、Ａ、テイールズ（Ａ、
　Ｔｈ１ｅｌｓ）著、′ツアイトシュリフト・フユル・
ヴイッセンシャフトリッヒエ・フォトグラフィー・フォ
トフイジーク・ラント・フォトヒエミー（Ｚｅｉｔ−ｓ
ｃｈｒｉｆｔ　ｆｉｉｒ　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｌ
ｉｃｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ。

Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｑｕｅ　ｕｎｄ　Ｐｈｏｔｏｃｈ
ｅｍｉａ）、第４７巻、第１０６頁〜１１８頁および２
４６頁〜２２５頁に記載されている。

米国特許第３，５３６，４８６号には、拡散性の４−チ
アゾリン−２−チオンを、露光したカラー反転写真要素
に導入することにより、また、米国特許第３，５３６．
４８７号には、拡散性の４−チアゾリン−２−チオンを
未露光のカラー反転写真要素に導入して、好ましいイン
ターイメージ効果を得る方法が記載されている。

また、特公昭４８−３４１６９号には、カラー写真感光
材料を現像してハロゲン化銀を銀に還元する際、Ｎ−置
換４−チアゾリン−２−チオン化合物を存在させること
により、著しいインターイメージ効果が現われることが
記載されている。

またカラー反転写真要素のシアン層とマゼンタ層との間
に、コロイド状銀含有層を設けて好ましいインターイメ
ージ効果を得ることは、リサーチ・ディスクロージャ（
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、　Ｎａ１
３１゜第１３１１６項（１９７５年）に記載がある。

さらに、米国特許第４，０８２，５５３号には、現像中
に沃素イオンの移動が可能な層配置のカラー反転感光材
料において、その内の一層に潜像形成性のハロ沃化銀粒
子を含み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と、
像露光とは無関係に現像しうるように表面をカブラセだ
ハロゲン化銀粒子とを含むことにより、良好なインター
イメージ効果を得る方法が記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、上記の方法では、インターイメージ効果
が不十分であったり、コロイド状銀含有層の使用、カブ
ラセたハロゲン化銀粒子の導入等は、カラー反転感光材
料において、粒状性の悪化や発色濃度の低下を招くとい
う大きな欠点を有している。

（発明の目的） 本発明の目的は、第一に、他の写真特性を損うことなく
、大きなインターイメージ効果を有する多層カラー反転
写真感光材料を提供することである。

本発明の目的の第二は、鮮鋭度に優れたハロゲン化銀カ
ラー反転写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に、各々１層以上の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および
青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
反転感光材料において、該カラー反転感光材料の少なく
とも１層に、現像処理によって生成した現像銀量とは無
関係にカブラセ剤、現像促進剤、もしくはハロゲン化銀
溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物の少なくと
も１種を含有し、かつ、下記一般式（ＩＩ）および〔■
〕で表わされる化合物の少なくとも１種を含有する事を
特徴とするハロゲン化銀カラー反転感光材料によって達
成された。

一般式〔■〕 式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６員
のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。この
ペテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。

一般式（ｍ） 表５ 式中、Ｒ５は水素原子又は未置換もしくは置換された。

アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基
、ヘテロ環残基を表わし、ＶはＯ，Ｓ。

Ｓｅ、又はＮＲ８（Ｒ，は未置換もしくは置換された、
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基
、ヘテロ環残基を表わし、Ｒ９と同じでも異なっていて
もよい）を表わす。Ｑ、は５〜６員のへテロ環を形成す
るのに必要な原子群を表わし、縮合されていてもよい。

特開昭６２−１５０３４４号に、ハロゲン化銀をかぶら
せる能力を有する基または、現像促進能力を有する基を
含み、かつ、ハロゲン化銀粒子に対する吸着能を有する
基を含む化合物の前駆体をハロゲン化銀感光材料に含有
することで、かぶりを抑えて高感度化できる方法が開示
されている。

一方本発明者らの研究によると、カラー反転感光材料の
少なくとも１層に現像銀量とは無関係にカブラセ剤、現
像促進剤もしくはハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆
体を放出する化合物を含有させる事で、大きなインター
イメージ効果を発現させることができる事を見い出した
。しかし、最高濃度の低下という望ましくない結果を招
来した。

そこで本発明者らの更なる研究により、上記カラー反転
感光材料に一般式（ＩＩ）及び（Ｉ［［）で表わされる
化合物の少なくとも１種をも含有させる事で。

驚くべき事に最高濃度の低下を招来させずに太きなイン
ターイメージ効果を発現させる事ができた。

一方上記特開昭６２−１５０３４４号には、カラー反転
感光材料に関するインターイメージ効果についても、一
般式［１１］及び（ｍ）で表わされている化合物につい
ても何ら言及されていない。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明に用いるカブラセ剤、現像促進剤もしくはハロゲ
ン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する化合物とし
ては、少なくともハロゲン化銀粒子に対する吸着能を有
する基を不活性化したものが好ましい。

具体的には （１）ハロゲン化銀粒子に対する吸着能を有する基のみ
を不活性化したもの、及び （２）ハロゲン化銀粒子に対する吸着能を有する基、な
らびにハロゲン化銀をカブラせる能力を有する基、ハロ
ゲン化銀現像促進能力を有する基、およびハロゲン化銀
溶剤として能力を有する基のいずれかを不活性化したも
のが挙げられる。

本発明の化合物として好ましい一群は下記一般式（Ｉ）
で表される。

一般式（Ｉ） ＰＡ→Ｌ殆−ＦＡ 式中ＰＡはハロゲン化銀粒子に対する吸着能を有する基
を持ち、かつその基は現像前は、吸着能を示さない様に
保護されている有機基群を表し、ＦＡはハロゲン化銀を
カブラせる能力を有する基もしくはハロゲン化銀現像促
進能力を有する基または、これらの基をプロテクトした
有機基群を表わし、ＬはＰＡとＦＡを結合する有機連結
基を表わす。ｎは０又は１である。

具体的に、一般式（１）の各グループを説明する。

ＰＡはハロゲン化銀粒子吸着能を有する基を含有する部
分と、その基を吸着能を示さない様に保護する部分の二
つから成立っている。一般式で示せば（ＩＶ）の様にな
る。

一般式（ＩＶ） Ｐに−ＡＧ− 八Ｇはハロゲン化銀粒子に対する吸着能を有する基を、
ＰＧは保護基を表す。ハロゲン化銀粒子吸着能を有する
基（ＡＧ）としては１例えば次の様なものが挙げられる
。

解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ環（ピロール、イ
ミダゾール１．ピラゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル、ベンツイミダゾール、ベンゾピラゾール、ベンゾト
リアゾール、ウラシル、テトラアザインデン、イミダゾ
テトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペンタアザイデ
ン等）、環内に少なくとも１個の窒素原子と他のへテロ
原子（酸素原子、イオウ原子、セレン原子等）をもつヘ
テロ環（オキサゾール、チアゾール、チアゾリン。

チアゾリジン、チアジアゾール、ベンゾチアゾール、ベ
ンズオキサゾール等）、メルカプト基をもつヘテロ環（
２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトピリ
ミジン、２−メルカプトベンズオキサゾール、１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール、５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール、５−メルカプト−１，３
，４−オキサジアゾール、５−メルカプト−１，３，４
−トリアゾール等）、４級塩（３級アミン、ピリジン、
キノリン、ベンゾチアゾール、ベンツイミダゾール、ベ
ンゾオキサゾール等の４級塩）。

チオフェノール類、アルキルチオール類（システイン等
）　、Ｎ−Ｃ−の部分構造を持つ化合物（例えば、チオ
ウレア、ジチオカルバメート、チオアミド、ローダニン
、チアゾリジンチオン、チオヒダントイン、チオバルビ
ッール酸等）等からなるものを挙げることができる。

これらの吸着基の好ましい具体例を以下に示す。

ハロゲン化銀粒子吸着能を有する基（ＡＧ）を保護する
基（ＰＧ）としては、吸着基に直接結合する場合と、吸
着能を有する基を互変異性により失活させる様に結合す
る場合がある。ただどちらの場合もＰＧの構造は有機化
学的にみてそれ程度らない、又　・この保護基ＰＧは、
好ましくは現像液の成分（例えば水酸イオン、亜硫酸イ
オン、発色現像主薬、白黒現像主薬、ヒドロキシルアミ
ンなど）によって、ＡＧとの結合が切断されるが、この
切断のメカニズムも直接切断と、間接切断例えば分子内
求核反応−などがある。しかし、この切断メカニズムは
本発明にとって本質的なものではなく、どちらが有利と
もいえず、分解のタイミングの調整のためどちらかが選
ばれるに過ぎない。モしてＰＧは、好ましくは油溶性を
持った基いわゆるバラスト基を含むことが望ましい。ハ
ロゲン化銀粒子吸着能を有する基を保護する基ＰＧとし
ては例えば、置換アルキル、置換アリール、ヘテロ環基
、アシル、スルフィニル、スルホニル等の加水分解解裂
型基、逆マイケル付加反応解裂型基、キノン・メチド生
成解裂型基、分子内置換反応解裂型基等を挙げることが
できる。これらのＰＧの具体例を以下に示す。

−ＣＨ，ＣＨ２Ｃｌ　、−ＣＨ２ＣＩＩ、ＣＮ、　−Ｃ
Ｈ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，、−〜−〇−弯、Ｈ１１ リ ーＳｏ、（Ｊ（、、−執８１３、　憔−〇−鵠、−α℃
■１、、−ωＣｓ　ｚ　Ｈ□、　　−ωα１、　−ω為
Ｃ１、−ＣＯＣＨＣＩ２、　−ＣＯＯＣ４Ｈ，（ｔ）、
　　−〇〇〇Ｃ４Ｈ，、−ＣＯＯＣ，、Ｉ＋、、、−Ｃ
ＯＣＯＯＣＩＩ、　　、　　　　−ＣＯＣｏｏＣ，）ｌ
□７　、　　　−ＣＯＯ（Ｑ（、）、−０−Ｃ−、（ｎ
：　１〜４） （ｎ：１〜４） （Ｒ：置換基）　　、（Ｒ：置換基）、（Ｒ：アルキル
基、アリール基）、　　（Ｒ：アルキル基、アリール基
）、また、バラスト基とは長鎖アルキル、アリールなど
当業界でよく知られたもので高沸点溶媒に本発明の化合
物がよく溶けるようにする目的を持つているが、必ずし
も本発明にとって必須ではない。

ＦＡで表わされる基としては還元性の化合物（ヒドラジ
ン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテコ
ール、ｐ−アミノフェノール、Ｐ−フェニレンジアミン
、ｌ−フェニル−３−ピラーシリジノン、エナミン、ア
ルデヒド、ポリアミン、アセチレン、複素環四級塩を有
するアセチレン、アミノボラン、テトラゾリウム塩、エ
チレンビスピリジニウム塩に代表される４級塩カルバジ
ン酸等）または現像時に硫化銀を形成しうる化合物（チ
オ尿素、チオアミド、ジチオカルバメート、ローダニン
、チオヒダントイン、チアゾリジンチオンの如く、−Ｃ
−Ｎ−Ｉ の部分構造を持つもの等）からなるもの及びこれらの基
が、前述の保護基（ＰＧ）により不活性化されているも
のを挙げることができる。

ＦＡで表わされる基のうち現像時に硫化銀を形成しうる
もののうちのあるものは゛それ自体がハロゲン化銀粒子
に対する吸着性を持っており前述の吸着性の基を兼ねる
ことができる。

ＦＡとして好ましくはカブラセ剤として機能するもので
、例えばヒドラジド系及び複素環四級塩基が好ましい。

一般式（１）は、ＦＡ部分及びＦＡ部分を有する化合物
を表わした一般式であり、ＦＡ部分の他にＦＡ部分を必
ず有する化合物であるとか、ＦＡ部分及びＦＡ部分を夫
々１つずつ有する化合物であるが如く、限定的に表した
ものではない。

従って、１以上（例えば１乃至２）のＦＡ部分と、１の
ＦＡ部分を有する化合物、１のＦＡ部分と１以上（例え
ば１乃至２）のＦＡ部分を有する化合物も一般式（１）
に含まれるものであり、ＦＡとしての機能をも有するＰ
Ａ自体も、一般式（Ｉ）に含まれるものである。

ＦＡ部分の具体例を以下に示す。

−ＮＩ（Ｎ１１ＣＨＯ１−ＮＩＩＮＨＣＯＣＨ，、−Ｎ
ＨＮＨ５ＯｚＱｌｉ、Ｉ Ｕも Ｌは連結基である。して表わされる二価の連結基として
は、Ｃ，Ｎ、　Ｓ、０のうち少なくとも１種を含む原子
、または原子団である。

Ｌとして具体的には１例えばアルキレン基、アルケニレ
ン基、アルキニレン基、アリ−リン基、−〇−１−５−
、−ＮＨ−１−Ｎ＝、−ＣＯ−１または一５Ｏ２−（こ
れらの基は置換基を有していてもよい）などの単独、ま
たは二つ以上の組合せからなるものである。Ｌとして更
に具体的に説明すると、例えば、（１）アルキレン基（
好ましくは炭素数１〜１２のもので、例えばメチレン基
、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基など
）、　（２）アルケニレン基（好ましくは炭素数２〜１
２のもので、例えばビニレン基、ブテニレン基など）、
（３）アルキニレン基（好ましくは炭素数２〜１２のも
ので、例えばエチニレン基、ブテニレン基など）、　（
４）アリーレン基（好ましくは炭素数６〜ＩＯ個のもの
で、例えばフェニレン基、ナフチレン基など）、　（Ｓ
）−Ｏ−５（６）−５−１（７）−ＮＨ−１（８）−Ｎ
＝、（９）−ＣＯ−１（１０）−８０２−などで、（１
５）−Ｎ）ＩＣＮＨ−１（１６）−ＮＨ５Ｏ□Ｎ１１−
１および（１）〜（４）と（５）〜（１６）の適当な組
合せ（例えば、−（アルキレン）−ＣＮ１１−１−（ア
リーレン）−ＳＯ，ＮＨ−１−（アリーレン）−ＮＩＩ
ＣＮ）Ｉ−１−０−ＣＩ２−　、　−αＺ２ＣＯ２−１
−５ＣＨ２−１−喝−〇−１−ω酬０−１−％Ｎｏ−０
−など）があげられる。

と二価の連結基であげたものの組合せなどの三価の連結
基があげられる。

次に本発明の一般式〔Ｉ〕で示される化合物の具体例を
示す。

ＮＩＩＣＯＣ，３ｆｌｉｔ Ｈｓ−ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　＋ＮＩＩＮ
ＩＬＩＩＵ ＼ ＮＩＩＮＩ＋α℃！１０ ＼ ＮＮＨＣｌｌ０ α）ＱＣ２ＩＩ。

のロト の　　　　　　　　　　　叩　　　　　　　　　　　　
　　　　のＨ←−Ｈ し１１スし：Ｌ、１１ しヰ、Ｉ、Ｍλ１ 本発明の一般式（１）で示される化合物は特開昭６２〜
１５０３４４号に記載されている方法に準じてカブラせ
刑法または現像促進剤基及び吸着剤基を有する化合物に
最終的に保護基を導入する方法、吸着剤の活性部に保護
基を導入した後、最終的にカブラせ刑法または現促進剤
基を導入する等種々の方法により合成できる。

本発明の一般式（１）で示される化合物の合成例を以下
に示す。

合成例１く例示化合物■−３９の合成〉１−（３−カル
ボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール５．５
６ｇ、　Ｎ−フェニルマレインイミド４．３３ｇ及び酢
酸ナトリウム１ｇを酢酸５０ｍＱに分散し、８０℃で２
時間加熱攪拌した。２００ｍＱの氷水に反応液を注加し
、水洗し、得られた粗結晶をメタノールより再結晶する
ことにより目的とする化合物を８．７ｇ得た。融点１９
１〜２０１℃（分解）（１−２）例示化合物１−３９の
合成 １−（３−カルボキシフェニル）−５−（１−フェニル
−２，５−ジオキソピロリジン−３−イルチオ）テトラ
ゾール７．９１ｇ及び４−（２−フォルミルヒドラジノ
）アニリン３．０２ｇをジメチルフォルムアミド２０ｍ
Ｑに溶解し。

窒素雰囲気下Ｏ℃でジシクロへキシルカルボジイミド４
．１３　ｇのジメチルフォルムアミド５ｍＱ溶液を滴下
した。滴下後室温で３時間攪拌し、析出したジシクロヘ
キシル尿素をろ別、ろ液を氷水ＬＯＯｍｌｌｌに注加し
た。析出した粗結晶をろ過、水洗の後、アセトニトリル
より再結晶し、目的とする例示化合物ｌ−３９を６．７
ｇ得た。融点１７９〜１８７℃（分解）元素分析値　ｃ
２５　Ｈ２゜Ｎ、０４Ｓ合成例２く例示化合物１−４５
の合成〉１−（３−カルボキシフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール２．２２ｇ及びトリエチルアミン１．
１１ｇをジメチルフォルムアミド１０ｍＱに溶解し、室
温でＮ−ブロモメチルフタルイミド２．４０ｇのジメチ
ルフォルムアミドｌｏｍＱ溶液を滴下した。滴下後３時
間攪拌した後、５０ｎ＋Ｑの氷水に注加した。析出した
粗結晶をろ過、水洗の後、熱メタノールに分散し、室温
まで攪拌しながら放冷した。結晶をろ過、メタノールで
洗浄することにより目的とする化合物を３．４ｇ得た。

融点２０１〜２０４℃（分解） （２−２）貫丞進澄１に（ト）へ１風 １−（３−カルボキシフェニル）−５−（フタルイミド
メチルチオ）テトラゾール３．８１［及び４−（２−フ
ォルミルヒドラジノ）アニリン１．５２ｇ３ジメチルフ
オルムアミドｌｏｍＱに溶解し、窒素雰囲気下０℃でジ
シクロへキシルカルボジイミド２．１ｇのジメチルフォ
ルムアミド３ｍＱ溶液を滴下した。滴下後、室温で３時
間攪拌した後、析出したジシクロヘキシル尿素をろ別、
ろ液を５０ｍＵの氷水に注加した。析出した粗結晶をろ
過、水洗の後、アセトニトリルより再結晶し、目的とす
る例示化合物■−４５を２．６ｇ得た。

融点１６８〜１８６℃（分解） 元素分析値　Ｃｚｊ＋ｔａＮｅＯ４Ｓ 合成例３く例示化合物！−５２の合成〉（３−１）　１
−（３−カルボキシフェニル）−５−（２−シアノエチ
ルチオ）テトラゾールの合成 １−（３−カルボキシフェニル）−５＝メルカプトテト
ラゾール４．４４ｇ、アクリロニトリル２．６５ｇ及び
酢酸ナトリウム１ｇを４０ｍＱの酢酸に分散し、９０℃
で３時間攪拌した。反応液を１００＋ｎＱの氷水に注加
し、析出した粗結晶をろ過、水洗し、メタノールより再
結晶することにより目的とする化合物を２．６ｇ得た。

融点１３９〜１４５℃ （３−２）例示化合物ｌ−５２の合成 １−　（３−カルボキシフェニル）−５−（２−シアノ
エチルチオ）テトラゾール２．２０ｇ及び４−（２−フ
ォルミルヒドラジノ）アニリン１．２１ｇをジメチルフ
ォルムアミド１０ｍＱに溶解し、窒素雰囲気下Ｏ℃でジ
シクロへキシルカルボジイミド１．６５ｇのジメチルフ
ォルムアミド２ｍＱ溶液を滴下した。滴下後３時間攪拌
した後、析出したジシクロヘキシル尿素をろ別、ろ液を
１００ｍｆｌの氷水にあけた。析出した粗結晶をろ過、
水洗の後アセトニトリルより再結晶し、目的とする例示
化合物ｌ−５２を１．４ｇ得た。融点１４４〜１４８℃ （以下余白） 元素分析値　Ｃ１，ＩＩ１．ＮｓＯ□Ｓ次に一般式［１
１］および（ＩＩＩ）で表わされる化合物について説明
する。

一般式（ＴＩ） 式中、Ｍｌは水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂す
るメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５貝ないし６員
のへテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。この
ヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合されて
いてもよい。更に詳しく説明すると、Ｍｌは水素原子、
陽イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、
アンモニウムイオンなど）またはアルカリで開裂するメ
ルカプト基の保護基（例えば−ＣＯＲ’、−ＣＯＯＲ’
、−ＣＨ，ＣＨ２ＣＯＲ’など。但しＲ′は水素原子、
アルキル基、アラルキル基、アリール基などを表わす）
を表わす。

２は、５員ないし６員のへテロ環を形成するのに必要な
原子群を表す。このヘテロ環はへテロ原子として硫黄原
子、セレン原子、窒素原子、酸素原子などを含むもので
あり、縮合されていてもよく、またへテロ環上もしくは
縮合環上に置換基を持っていてもよい。

Ｚの例としては、テトラゾール、トリアゾール、イミダ
ゾール、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、トリアジン、アザベンズイミダゾール、プリ
ン、テトラアザインデン、ドリアザインデン、ペンタア
ザインデン、ベンズトリアゾール、ベンズイミダゾール
、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンズセレ
ナゾール、ナフトイミダゾールなどがある。またこれら
の環に対する置換基としては、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−ヘキシル基、ヒドロキシエチル基
、カルボキシエチル基など）、　アルケニル基（例えば
アリル基など）、　アラルキル基（例えばベンジル基、
フェネチル基など）、アリール基（例えばフェニル基、
ナフチル基、ｐ−アセトアミドフェニル基、ｐ−カルボ
キシフェニル基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−スル
ファモイルフェニル基、Ｐ−アセチルフェニル基、０−
メトキシフェニル基、２゜４−ジエチルアミノフェニル
基、２，４−ジクロロフェニル基など）、アルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチ
オ基など）、　アリールチオ基（例えばフェニルチオ基
、ナフチルチオ基など）、アラルキルチオ基（例えばベ
ンジルチオ基など）、　メルカプト基などで置換されて
いてもよい。またとくに縮合環上には、上記の置換基の
ほかに、ニトロ基、アミノ基、ハロゲン原子。

カルボキシル基、スルホ基などが置換されてもよし）。

以下に、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物のうち、好
ましい具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

１ＮＹＩＮ ８■ υ　　　　　　　　ｕ＋３ 一般式（ｍ） Ｒ９ 式中、Ｒ５は水素原子又は未置換もしくは置換された、
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基
、ヘテロ環残基を表わし、■は０、Ｓ、Ｓｅ、又はＮＲ
Ｇ（Ｒ，は未置換もしくは置換された、アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環残基
を表わし、Ｒｓと同じでも異なっていてもよい）を表わ
す。Ｑｌは５〜６員のヘテロ環を形成するのに必要な原
子群を表わし、縮合されていてもよい。

Ｒｓ、Ｒ，で表わされるアルキル基は、好ましくは炭素
原子１〜２０を有し１Ｍ換されたものも含む。

置換基の例としてはハロゲン原子（例えば塩素原子）、
シアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、炭素数２〜６
のアシルオキシ基（例えばアセトキシ基）、炭素数２〜
２２のアルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル基、ブトキシカルボニル基）、　カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホ基、アミノ基、置換アミノ基
などがある。

有利なアルキル基の例としてはメチル基、エチル基、プ
ロピル基（ｎ−又は１ｓｏ−）、ブチル基（ｒｌ−１ｉ
ｓｏ−又は１−）、アミル基（分枝を有してよい。以下
同じ）、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ペンタ
デシル基、ヘプタデシル基、クロロメチル基、２−クロ
ロエチル基、２−シアノエチル基、カルボキシメチル基
、２−カルボキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、
２−アセトキシエチル基、アセトキシメチル基、エトキ
シカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、
２−メトキシカルボニルエチル基、ベンジル基、Ｏ−ニ
トロベンジル基、Ｐ−スルホベンジル基等を挙げること
ができる。

ＲＳ、Ｒ，で表わされるアラルキル基は、例えばベンジ
ル基、フェネチル基などである。

ＲいＲ６で表わされるアルケニル基は、例えばアリル基
などである。

Ｒ５、Ｒ６で表わされるアリール基は単環又は二環、好
ましくは単環のアリール基であって、置換されたものも
含む。置換基には例えば、炭素数１〜２０のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基、ノニル基）、炭素数１〜
２０のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）
、　ヒドロキシ基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子）、カルボキシ基、スルホ基などがある。アリー
ル基の具体例はフェニル基、Ｐ−トリル基、Ｐ−メトキ
シフェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−クロロ
フェニル基、２゜５−ジクロロフェニル基、ρ−カルボ
キシフェニル基、０−カルボキシフェニル基、４−スル
ホフェニル基、２．４−ジスルホフェニル基、２，５−
ジスルホフェニル基、３−スルホフェニル基、３，５−
ジスルホフェニル基などである。

Ｑｌによって形成される５員又は６員のへテロ環は例え
ば、チアゾリン環、チアゾリジン環、セレナゾリン環、
オキサゾリン環、オキサゾリジン環、イミダシリン環、
イミダゾリジン環、１，３．４−チアジアゾリン環、１
，３．４−オキサジアゾリン環、　１，３゜４−トリア
ゾリン環、テトラゾリン環、ピリミジン環などである。

これらのへテロ環はそれらに５〜７員の炭素環又はへテ
ロ環が縮合したものをも包含する。即ち、ベンゾチアゾ
リン核、ナフトチアゾリン核、ジヒドロナフトチアゾリ
ン核、テトラヒドロベンゾチアゾリン核、ベンゾセレナ
ゾリン核、ベンズオキサゾリン核、ナフトオキサゾリン
核、ベンズイミダシリン核、ジヒドロイミダゾロピリミ
ジン核、ジヒドロトリアゾロピリジン核、ジヒドロトリ
アゾロピリミジン核などが包含される。

これらのへテロ縮合環核の核上には、種々の置換基を有
することができる。前に、Ｒ９、Ｒ６で表わされるアリ
ール基の置換基として挙げたもの以外に、アルキルチオ
基（例えば、エチルチオ基）、無置換または置換アミノ
基（例えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ベン
ジルアミノ基、アニリノ基）、アシルアミノ基（例えば
、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基）、スルホン
アミド基（例えば、　メタンスルホンアミド基、Ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基）、チオアミド基（例えば、プ
ロピオニルチオアミド基）、炭素数２〜２０のアルケニ
ル基（例えば、アリル基）、アルキル部分の炭素数１〜
４のアラルキル基（例えば、ベンジル基）、シアノ基、
カルバモイル基（置換されたものも包含し、例えば、メ
チルカルバモイル基）、炭素数２〜２２のアルコキシカ
ルボニル基（例えば、ブトキシカルボニル基）、炭素数
２〜２２のアルキルカルボニル基（例えば、カプロイル
縞）等である。

前記アルキル基は更に、カルボキシ基、スルホ基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基、アリール基等で
置換されている場合も含まれる。

上記の化合物は特公昭４８−３４１６９号、薬学雑誌。

７４号、１３６５頁〜１３６９頁（１９５４年）、特公
昭４９−２３３６８号、Ｄｅｉｌｓｔｅｉｎ　ＸＩＩ、
３９４頁、同■、１２１頁、特公昭４７−１８００８号
等に記載された方法によって合成することができる。

以下に、一般式（ｍ）で表わされる化合物のうち、好ま
しい具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

Ｈ 一般式（１）、（ＩＩ）、　（Ｉｎ）で表わされる本発
明の化合物は、適用するハロゲン化銀写真感光材料の性
質、目的、あるいは現像処理方法により異なるが、一般
に同一層または隣接層に存在するハロゲン化銀１モルに
対し、１０−１〜１０−”モルであり、好ましくは、３
Ｘ１０−”〜３Ｘ１０−’モルである。

本発明の一般式（１）、（ＩＩ）、（［［Ｉ）で表わさ
れる化合物を感光材料中に導入するには、水、メタノー
ル、エタノール、プロパツール、あるいはフッ素化アル
コール等の写真感光材料において通常用いられる溶剤に
溶解した後、親水性コロイドに添加する。ハロゲン化銀
乳剤層に含有させる場合には、ハロゲン化銀乳剤の粒子
形成時、物理熟成時、化学増感直前、化学増感中、化学
増感後、もしくは塗布液調製時のいずれでもよく、目的
に応じて選択される。

本発明に適用する感光材料は、例えば、カラー反転フィ
ルム（内型および外型）、カラー反転ベーパー等のカラ
ー反転写真感光材料のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約０．５モ
ル％から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。これらのハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でもあるい
は広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は。

公知の方法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー、１７６巻、Ｎａ１７６４３（１９７８年１２月
）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（ｌＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）”お
よび同、１８７巻、Ｎａ１８７１６（１９７９年１１月
）、６４８頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄ
ｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ａｔａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいず
れを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形
成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもでき
る。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成
する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開
昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特
開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７
号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオ
エーテル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を
行うこともできる。

この方法によっても、結晶形が規則的で、粒子サイズ分
布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、
粒子形成中のＰＡｇとＰＨを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）　；ジャーナル
・オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ）
、１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許筒
３．６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７
４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重景％が平均粒子直径の±４０％以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであり、少なくとも９５重量％または（粒子数）で少
なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

このような乳剤の製造方法は米国特許筒３，５７４，６
２８号、同第３，６５５．３９４号および英国特許第１
，４１３，７４８号に記載されている。また特開昭４８
−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０
９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１
号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同
５８−４９９３８号などに記載さ九たような単分散乳剤
も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｎ
ｅｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻
、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許筒４，４
３４，２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許
第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許筒３，５０５，０６８号、同第４，４
４４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に
開示されている。また、エピタキシャル接合によって組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国
特許筒４，０９４，６８４号、同第４゜１４２．９００
号、同第４，４５９，３５３号、英国特許第２，０３８
゜７９２号、米国特許筒４，３４９，６２２号、　同第
４，３９５．４７８号、同第４，４３３，５０１号、同
第４，４６３，０８７号、同第３゜６５６．９６２号、
同第３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４０
号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像形でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、フロキュレーシミン沈降法または限外
濾過法などに従う。

本発明に使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のりサーチ・
ディスクロージャーＮα１７６４３（１９７８年１２月
）および同Ｎａ１８７１６（１９７９年１１月）に記載
されており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

（以下余白） 添加剤種類　　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６１　
化学増感剤　　　　　　　２３頁　　　　　６４８頁右
欄２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　同　上
４　増白剤　　　　　　　　　２４頁 ７　スティン防止剤　　　　　２５頁右４１！６５０頁
左〜右欄８　色素画像安定剤　　　　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　　　　２６頁　　　　　６５１
頁左欄１０　　バインダー　　　　　　　２６頁　　　
　　同　上１１　　可塑剤、潤滑剤　　　　　２７頁　
　　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、表面活性剤　
　２６〜２７頁　　　６５０頁右欄１３　　スタチック
防止剤　　　　２７頁　　　　　同　上水発明には種々
のカラーカプラーを使用することができ、その具体例は
前出のリサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３、
■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。色素形
成カプラーとしては、減色法の三原色（すなわち、イエ
ロー、マゼンタおよびシアン）を発色現像で与えるカプ
ラーが重要であり、耐拡散化された疎水性の、４当量ま
たは２当量カプラーの具体例は前述のリサーチ・ディス
クロージャーＮα１７６４３．■−〇および０項記載の
特許に記載されたカプラーの外、下記のものを本発明で
好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては。

バラスト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラ
ーが代表例として挙げられる。その具体例は、米国特許
第２，４０７．２１０号、同第２，８７５，０５７号お
よび同第３，２６５，５０６号などに記載されている。

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、米国特許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，
９２８号、同第３，９３３，５０１号および同第４，０
２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国
特許第４，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４
号、　ＲＤ１８０５３（１９７９年４月）、　英国特許
筒１，４２５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，
９１７号、同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９
，５８７号および同第２゜４３３．８１２号などに記載
された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例
として挙げられる。

α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の
堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイ
ルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる
。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３１１，０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２
，６００，７８８号、同第２，９０８゜５７３号、同第
３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号およ
び同第３，９３６，０１５号などに記載されている。二
当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米国
特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離脱
基または米国特許第４，３５１，８９７号に記載された
アリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許第７３゜
６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系
カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール
系カプラーとしては、米国特許第３，０６１゜４３２号
記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米国
特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ（５
，１−ｃ〕（１，２，４）　ｈリアゾール類、リサーチ
・ディスクロージャーＮα２４２２０（１９８４年６月
）および特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロテ
トラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャー、＆
２４２３０（１９８４年６月）および特開昭６０−４３
６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。

発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８６０Ａ号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１，
２，４）　トリアゾールは特に好ましい。

本発明の使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許筒２，４７４，２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許筒４，０５２，
２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８
．２３３号および同第４　、２９６　、２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許筒２，３６９，９２９号、同第２，
８０１゜１７１号、同第２，７７２，１６２号、　同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
筒３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許筒２．７７２，１６２号、
同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３９６号
、同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開筒３，３２９，７２９号および欧州特
許第１２１，３６５号などに記載された２、５−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許筒３
，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第
４，４５１，５５９号および同第４゜４２７．７６７号
などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しか
つ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。

発色色素の不要吸収を補正するために、カラードカプラ
ーを併用しマスキングを行うことが好ましい。米国特許
筒４，１６３，６７０号および特公昭５７−３９４１３
号などに記載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米
国特許筒４，００４，９２９号、同第４，１３８，２５
８号および英国特許第１　、１４６　、３６８号などに
記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例として
挙げられる。その他のカラードカプラーは前述のリサー
チ・ディスクロージャー、Ｎｃｉ１７６４３、■−Ｇ項
に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状用を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許筒４　、３６６　、２３７号および英国特許第
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６　、５７０号および西独出願公開第
３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくは
シアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許筒３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号および米国特許筒４　、３６７　
、２８２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、ＮＱ１７６４３、■〜Ｆ項に記載された特
許のカプラーが有用である。

本発明との組合せで好ましいものは、特開昭５７−１５
１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許筒４．
２４８，９６２号および特開昭５７−１５４２３４号に
代表されるタイミング型；特願昭５９−３９６５３号に
代表される反応型であり、特に好ましいものは、特開昭
５７−１５１９４４号、同５８−２１７９３２号、特願
昭５９−７５４７４号、同５９−８２２１４号、同５９
−８２２１４号および同５９−９０４３８号等に記載さ
れる現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび特願昭５９−３
９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲカプラーである
。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許筒２．３２２
，０２７号などに記載されている。分散には転相を伴っ
てもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル
水洗または限外濾過法などによって除去または減少させ
てから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２．５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明に用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類。

ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェノール
性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルもしくは
エステル誘導体が代表例として挙げられる。また、（ビ
スサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および（ビス
ーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケル錯体
に代表される金属錯体なども使用できる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層配列は必要に応じて任意に選択でき
る。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感
性、青感性または支持体側から青感性、赤感性、緑感性
である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の
乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ２
つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい
。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層
にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形
成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保展層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層などの補助層を適宜設けることか好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロース誘導体（硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースなど）、合成高分
子（ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートなど）から成るフィルム
、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合
体）等を塗布またはラミネートした紙等である。支持体
は染料や顔料を用いて着色されてもよい。遮光の目的で
黒色にしてもよい。

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接着
をよくするために、下塗処理される。支持体表面は下塗
処理の前または機番４、グロー放電、コロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には１例え
ばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第２，６８１，２９
４号、同第２，７６１，７９１号、同第３．５２６，５
２８号、同第３，５０８，９４７号等に記載された塗布
法によって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種類以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衡剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン。

ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩ヒドラジン類、
フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カ
テコールスルホン酸類、トリエチレンジアミン（ｌ、４
−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン）類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナトリウ
ムボロンハイライドのようなカブラセ剤、ｌ−フェニル
−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤
、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アル
キルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるよう
な各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、
ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレング
リコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には。

ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類。

１−フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリド
ン類またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのア
ミノフェノール類など公知の黒白現像主薬を単独である
いは組み合わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３ａ以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍＲ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発。

空気酸化を防止することが好ましい。また現像液中の臭
化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充
量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ｍ）、コバルト（ｍ）
、クロム（Ｖｌ）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物
、過酸類。

キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤
としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩；鉄（ｍ）も
しくはコバルト（ｍ）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、ｌ、３−ジ
アミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸
、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫ｉ塩；臭素酸塩；
過マンガン°酸塩；ニトロベンゼン類などを用いること
ができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（■
）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩
及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、
処理の迅速化のために、さらに低いｐｎで処理すること
もできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：　米国特許第３，８９３，８５８号、酋独特許第
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リ
サーチ・ディスクロージャーＮａ１７，１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスフィ
ト結合を有する化合物；　特開昭５０−１４０１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；　米国特許筒３，７０６
，５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６
２３５号に記載の沃化物塩；　西独特許筒２，７４８．
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；　特公
昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド結合を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許筒３，８９３，８５８号、西特
許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい。

更に、米国特許筒４，５５２，８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこ
れらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫−酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等の使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ２４８−２５
３（１９５５年５月）に記載の方法で、求めることがで
きる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し。

生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる
。本発明のカラー感光材料の処理において、このような
問題の解決策として、特願昭６１−１３１６３２号に記
載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを共に３ｐ
ｐｍ以下に低減させる方法を極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」−日本防菌
防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いる
こともできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ）ｌは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、および同６０−２２０３
４５号に記載の多段向流安定化処理やその低補充化、イ
オン交換処理などの方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤と防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許筒３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４　、８５
０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許筒
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等記載
されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃−の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

（以下余白） 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料１０１とした。

第１Ｍ；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０　、２５ｇ／
耐紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０４ｇ／耐 紫外線吸収剤　Ｕ−２０，１ｇ／耐 紫外線吸収剤　Ｕ−３０，１ｇ／耐 高耐煮沸機溶媒０−１０．１ｃｃ／イ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μ■） 第２層；中間層 化合物　Ｈ−１０，０５ｇ／ｒｒｉ 高沸点有機溶媒　０　１　　　　　　　０．０５ｃｃ／
ｒｒｉを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ■） 第３層：第１赤感乳剤層 数（以下単に変動係数と略す）　１９％）カプラー　Ｃ
−１０，１３ｇ／ボ カプラー　Ｃ２０，０３３ｇ／ｒｒｉ’高沸点有機溶媒
０　２　　　　　　　　０．０８ｃｃ／イを含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚０．７μｍ）第４層；第２赤感乳剤層 カプラー　Ｃ−１０，４０ｇ／耐 カプラー　Ｃ−２０，０７ｇ／ｒｎ’ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　　　　０．２２　ｃｃ
／イを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μ園）第５層；
第３赤感乳剤層 カプラー　Ｃ−１０，４４ｇ／ボ カプラー　Ｃ−２０，０８ｇ／イ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　　　　０．２４　ｃｃ
／耐を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．８μｍ）第６層；
中間層 化合物　Ｈ−１０，１ｇ／イ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　　　　０．１ｃｃ／ｒ
ｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第７層：第１緑感乳剤層 カプラー　Ｃ−６０，２７ｇ／ｄ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　　　　０．１７　ｃｃ
／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚０．７μ、）第８
層；第２緑感乳剤層 カプラー　Ｃ−６０，２ｇ／ボ 高沸点有機溶媒　　　　　　　　　　　０．１３　ｃｃ
／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μｍ）第９
層；第３緑感乳剤層 カプラー　Ｃ−４０，２ｇ／イ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　　　　０．０３　ｃｃ
／ｒｒｌ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．７μｍ）第
１０層；中間層 化合物　Ｈ１０，０５ｇ／ｍ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　　　　０．１　ｃｃ／
ｒｒｌ’を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第１１層；黄色フィルター層（乾燥膜厚１μｍ）黄色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　０．１ｇ／ボ化合物　
Ｈ１０，０２ｇ／ｒｎ” 化合物　Ｈ−２０，０３ｇ／Ｍ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　　　　０．０４ｃｃ／
ｒｒｆを含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第１２層；第１青感乳剤層 増感色素Ｓ　−５（１，０ｍｇ／イ）で分光増感された
平板状沃臭化銀乳剤　　　銀＋＊　　０．６ｇ／ｒｒｌ
’カプラー　Ｃ−５０，５ｇ／ボ ｎｍ点有機’ｌｌｊ媒０−２　　　　　　　　０．１　
ｃｃ／ｒｒｒを含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μｍ）
第１３層；第２青感乳剤層 カプラー　Ｃ−５１，２ｇ／イ 高沸点有機溶媒０−２　　　　　　　　０．２３　ｃｃ
／ｒｙｅを含むゼラチン層（乾燥膜厚３μｍ） 第１４層；第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０２ｇ／ｒｒｒ紫外線吸収剤
　Ｕ−２’０．０３ｇ／イ紫外線吸収剤　’［Ｊ　−３
０，０３ｇ／イ紫外線吸収剤　Ｕ　−４０，２９ｇ／ｒ
ｒｉ’高沸点有機溶媒Ｏ−１０，２８ｃｃ／ｒｒｉ’を
含むゼラチン層（乾燥膜厚２μｍ） 第１５層；第２保護層 を含むゼラチン層（乾燥膜厚０．８μｍ）各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性
剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

ｔ−シ４１１ｑ ｔ−Ｃ，Ｉｌ。

（試料１０２〜１１２の作成） 試料１０１の第３層、第４層、第７層、第８層に第１表
に示した化合物を第１表に示した量添加する以外は試料
１０１と全く同様にして試料１０２〜１１２を作製した
。

これらの試料１０１−１１２について、各々一部を赤色
ウェッジ露光し、また他の一部を緑色ウェッジ露光し、
さらに他の一部に白色ウェッジ露光（赤＋緑＋青色光）
を与えた。白色露光時の赤色露光量と赤色露光時の露光
量、白色露光時の緑色露光量と緑色露光時の露光量は同
等であった。

これら露光した試料には下記の現像処理が施こされた。

赤色光露光のシアンと白色光露光のシアンを比較し、濃
度１．０の所の露光量差ΔｌｏｇＥ（Ｒ）が大きい程イ
ンターイメージ効果が大きいといえる。

マゼンタについても同様にΔｌｏｇＥ（Ｇ）が大きい程
インターイメージ効果が大きいといえる。

シアンとマゼンタの最高濃度（ｏ＋５ａｘ）をも測定し
た。更に、鮮鋭度についてはＭＴＦ値で判定した。

粒状性（ＲＭＳ粒状度）は、マイクロデンシトメーター
で走査したときに生じる濃度変動の襟章偏差の１０００
倍の値で表示した。

結果を表１表に示す。

現像処理は以下のようにおこなった。

処理工程　　　時　　間　　　温　　度第−現像　　　
　６分　　　　　３８℃水　　洗　　　　　２＃　　　
　　　　３８＃反　　転　　　　　２＃　　　　　　　
３８＃発色現像　　　　６〃　　　　　３８〃調　　整
　　　　　２１　　　　　　３８〃漂　　白　　　　　
　６＃　　　　　　　　３８＃定　　着　　　　　４　
ｎ　　　　　　　３３　ｍ水　　洗　　　　　４＃　　
　　　　　３８７Ｆ安　　定　　　　　ＩＪＦ　　　　
　　　２５＃各処理液の組成は、以下の通りであった。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　３０　　ｇ
ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム　２０　　ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　３３　　
ｇｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ　　　　
　２．０ｇメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
チオシアン酸カリウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ
ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍ
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００
　　ｍＱｐＨ９，６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

塩化第一スズ・２水塩　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ
ｐ−アミノフェノール　　　　　　　　　　　　０．１
ｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　８ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　ｍＱ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１０００　
　ｍＱｐＨ６，Ｏ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

鏝負弘像戒 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　７・０ｇリ
ン酸３ナトリウム弓２水塩　　　　　　　３６　　ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇヨ
ウ化カリウム　　　　　　　　　　　　　９０　　ｍｇ
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
シトラジン酸　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ
３．６−シチアオクタンー１，８−ジオール　　　　　
１．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０
００　　ｍＱｐｉ（１１，８０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１２　　ｇ
ｌ−チオグリセリン　　　　　　　　　　　　　０．４
ｍＱ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１００
０　　ｒｎＱｐＨｖ、　２０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

漂白液 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　１００　　
ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　１０　　
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００　
　ｍＱｐＨ５，７ ｐ）ｌは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

定−豊二液 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　８０　　ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１０００　　
ｍＱｐＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

宋一定一辰 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　　　５．
ＯｍＱ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１００
０　　ｍＱｐＨ調整せず 第１表の結果より本発明は比較例に比べてＤ□８が低下
する事なく、又粒状性が悪化する事なく、インターイメ
ージ効果が大きく、鮮鋭度に優れている事が明白である
。

実施例２ 試料２０１〜２０８の作製 試料１０１の第２層、第３層、第６層、第７層にそれぞ
れ第２表に示す化合物を第２表に示す斌添加する以外は
試料１０１と全く同様にして試料２０１〜２０８を作製
した。

これらの試料２０１〜２０８について、実施例１と同様
の露光、現像処理を行なった。

この結果を第２表に示す。

第２表の結果より、本発明は比較例に比べてＤｍａｘが
低下する事なく、粒状性が悪化する事なくインターイメ
ージ効果が大きく、鮮鋭度に優れている事が明白である
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、各々１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層
   、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および青感性ハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー反転感光材料にお
   いて、該カラー反転感光材料の少なくとも１層に、現像
   処理によって生成した現像銀量とは無関係にカブラセ剤
   、現像促進剤、もしくはハロゲン化銀溶剤またはそれら
   の前駆体を放出する化合物の少なくとも１種を含有し、
   かつ、下記一般式〔II〕および〔III〕で表わされる化
   合物の少なくとも１種を含有する事を特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー反転感光材料。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼、 式中、Ｍ＿１は水素原子、陽イオン又はアルカリで開裂
   するメルカプト基の保護基を表わし、Ｚは５員ないし６
   員のヘテロ環を形成するのに要する原子群を表わす。こ
   のヘテロ環は置換基を有していてもよく、また縮合され
   ていてもよい。 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿５は水素原子又は未置換もしくは置換された
   、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アリール
   基、ヘテロ環残基を表わし、ＶはＯ、Ｓ、Ｓｅ、又はＮ
   Ｒ＿６（Ｒ＿６は未置換もしくは置換された、アルキル
   基、アラルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
   環残基を表わし、Ｒ＿５と同じでも異なっていてもよい
   ）を表わす。Ｑ＿１は５〜６員のヘテロ環を形成するの
   に必要な原子群を表わし、縮合されていてもよい。