JPS62103639A - ハロゲン化銀反転カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は画像鮮鋭度の改良されたハロゲン化銀カラー反
転感光材料に関するものである。

（従来の技術） 写真感光材料の画像鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤粒子の光
散乱のため乳剤層の厚みが増大するに伴って低下する。

特に赤感性、緑感性及び青感性乳剤層を有してなる多層
°カラー感光材料においてはその多Ｎ檎造のため光散乱
が累積し下層にある乳剤層はど鮮鋭度の低下は著るしい
。

米国特許第４４３４．２２６号には緑感性乳剤層。

赤感性乳剤層の少くとも、一層上に厚味０．３ミクロン
未満直径が少くともＯ，Ｓミクロン、直径／厚みの比が
８：１以上である平板状ハロゲン化銀乳剤を用いること
によシ画像鮮鋭度を向上させた。

カラー写真感光材料が記載されている。このような平板
状ハロゲン化銀粒子をカラー写真感光材料に用いる方法
は画像鮮鋭度感度粒状を向上させる点で優れたものであ
るが、カラー反転感光材料に平板状ハロゲン化銀粒子を
用いることは必ずしも満足のゆく方法ではなかった。

通常カラー反転感光材料の処理は、その主要工程として 黒白現像（１−現像）→反転→発色現像→調整浴漂白→
定着 のステップで行なわれる。

この工程の第一現像液には溶解物理現像によシ現像促進
効果を付与するためＫ　Ｓ　ＣＮ　＋ＮａｚＳＯａ等の
ハロゲン化銀溶剤が含まれている。このため第一現像処
理工程では感光したハロゲン化銀粒子の現像と同時に感
光しなかったハロゲン化銀粒子の溶解がある程度進行し
、現像銀やイエローフィルタ一層中のコロイド銀を核と
して溶解物理現像がおこる。

平板状ハロゲン化銀乳剤粒子は球状のハロゲン化銀乳剤
粒子に比べ溶解性が高いという性質を有している。この
ため第一現像工程においては現像にともなって非常に溶
解が進みやすい。

現像工程中ではハロゲン化銀の現像がおこると発生する
ハロゲンイオンや現像主薬の酸化生成物等による現像抑
制がおこることが知られているこれらの抑制物質が拡散
することによシ現像がおきている周辺部では現像抑制が
大きくなシエツジ効果が発生し画像鮮鋭度が向上する。

このエツジ効果による画像鮮鋭度の向上は各周波数での
レスポンスの改良効果を調べてみると周波数で０〜２゜
（サイクル／誠）程度の比較的低周波数領域での改良に
寄与する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

平板状乳剤は先に述べたように非常に溶解性が高いため
、平板状乳剤を用いた場合は現像にともない乳剤より発
生するハロゲンイオンや現像主薬４も生成物等の比較的
弱い現像抑制物質での溶解物理現像抑制は不充分で充分
なエツジ効果が発生せず低周波領域０〜２０サイクル／
　ｍｍ画像鮮鋭度の劣化という欠点を有しておシ中〜高
周波領域（３０サイクル／　ｍｍ　）の鮮鋭度は向上す
るが、実際の感材で必要とする低周波〜高周波までの全
周波数領域での鮮鋭度・向上には不充分であった。さら
に平板状ハロゲン化銀粒子を用いた場合、光の反射が増
し感材の各層間での反射等によシ低周波領域の鮮鋭度が
低下するという問題点があった。

（発明の目的） 本発明の目的は平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いて広
い周波数領域にわたシ鮮鋭度が改良されたカラー反転感
光材料を提供することにある。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明の目的は支持体上にψにとも各一層の赤感性、緑
感性、青感性乳剤層を有するハロゲン化や 存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の少くとも５０
％を占めるハロゲン化銀乳剤及び下記一般式で表わされ
る化合物をφにとも一種含有することを特徴とする・・
ロダン化銀反転力；−感光材料によυ達成された。

Ａ　−（Ｔｉｍｅ　）　ｔ　−Ｘ　　　　−Ｊ眼〔Ｋ　
〕式中人は酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸
化されることによってはじめて＋Ｔｉｍｅ九Ｘが離脱す
ることを可能ならしめる原子団を表わし、Ｔｉｍｅは硫
黄素子、窒素原子、酸素原子もしくはセレン原子でＡに
連結するタイミング基を表わし、ｔはＯまたは１の整数
であり、Ｘは現像抑制剤を意味する。

以下、本発明で用いる一般式〔１〕　の化合物について
説明する。

まず一般式（１）　　のＡについて更に詳しく説明する
。Ａで示される酸化還元母核としては、例えばハイドロ
キノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、０−アミ
ンフェノール、Ｌ２−ナフタレンジオール、Ｌ４−す７
タレンジオール、１．６−ナフタレンジオール、Ｌ２−
アミノナフトール、Ｌ４−アミノナフトール又はＬ６−
アミノナフトールなどがあげられる。この時アミン基は
炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数１〜２５
のアシル基で置換されていることが好ましい。スルホニ
ル基としては置換または無置換の脂肪族スルホニル基、
するいは芳香族スルホニル基があげられる。ｔたアシル
基としては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは
芳香族アシル基があげられる。Ａの酸化還元母核を形成
する水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能
な保護基で保護されていてもよい。保護基の例としては
、炭素数１〜２５のもので、例えばアシル基、アルコキ
ンカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭５９−
１９７，０３７．特開昭５９−２０１０５７に記載され
ている保護基があげられる。さらにこの保護基は、可能
な場合は以下に述べるＡの置換基と互いに結合して、５
，６．あるいは７員環を形成してもよい。

Ａで表わされる酸化還元母核は適当な位置が適当な置換
基で置換されていてもよい。これら置換基の例としては
、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル基、アリー
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、スルホンア
ミビ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
カルバモイル基、アルコキクカルボニル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原子、アシ
ル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、ヘテロ環
残基、または÷Ｔｉｍｅ＋ｔＸ　　などがあげられる。

これらの置換基はさらに以上述べた置換基で置換されて
いてもよい。またこれらの置換基は、それぞれ可能な場
合は、互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、ま
たは飽和あるいは不飽和のへテロ環を形成してもよい。

Ａの好ましい例としては、ハイピロキノン、カテコール
、ｐ−アミノフェノール、０−アミノフェノール、Ｌ４
−す７タレンジオール、Ｌ４−アミノナフトールなどが
あげられる。Ａとして更に好ましくはハイドロキノン、
カテコール、ｐ−７ミノフエノール、０−７ミノフエノ
ールがあげられる。Ａとして最も好ましくはノ・イドロ
キノンである。

一般式〔１〕ＫおけるＡの好ましい具体例を以下に示す
。なお各構造式中（剖は＋ＴｉｍｅチャＸ　が結合する
位置を示す。

（−Ｔ　ｉｍ　ｅ　トＸ　　は一般式（１〕においてＡ
で表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化反応をお
こし酸化体となった時はじめてｅ−（−Ｔ　ｉ　ｍ　ｅ
　−）−ｔＸとして放出される基である。

Ｔｉｍｅは硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン
原子でＡに連絡するタイミング基であシ、現像時放出さ
れたｅ＋Ｔｉｍｅ＋ｔＸから一段階あるいはそれ以上の
段階の反応を経てＸを放出せしめる基があげられる。Ｔ
ｉｍｅとしては、例えば米国特許第４．２４ａ９６２号
、同第４．４０９．３２３号、英国特許第２，０９６，
７８３号、米国特許第４＋４５３９６号、釣開昭第５１
−１４ｆｉ８２８号、符開昭第５７−５６，８３７号な
どに記載されているものがあげられる。Ｔａｍｅとして
は、これらに記載されているものから選ばれる二つ以上
の組合せでもよい。

Ｘは現像抑制剤を意味する。現像抑制剤の例としては、
ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるい
はイミノ銀生成可能なヘテロ環化合物があげられる。ヘ
テロ環に結合するメルカプト基を有する化合物の例とし
ては、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール
類（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
、１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブ
チル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−
５−メルカプト−Ｌａ４−チアジアゾール、３−メチル
−４−フェニル−５−メルカプト−Ｌａ４−トリアゾー
ル、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−２−メ
ルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオキサゾ
ール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカ
プトベンゾチアゾール、２−メルカプト（ンズオキサゾ
ール、２−フェニル−５−メルカプト−Ｌａ４−オキサ
ジアゾール、１−（３−（３−メチルウレイド）フェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール、１−（４−ニトロ
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−（２−
エチルヘキサノイルアミノ）−２−メルカプトベンズイ
ミダゾールなト）、　［換あるいは無置換のメルカプト
アザインデン類（例えば、６−メチル−４−メルカプト
−Ｌａ３ａｔ７−チトラザインデン、４６−シメチルー
２−メルカプト−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
など）、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジン類
（例えば２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−
４−メチル−６−ヒピロキシピリミジンなど）などがあ
る。

イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば
置換あるいは無置換のトリアゾール類（例えば、１２．
４−トリアゾール、インシトリアゾール、５−メチルベ
ンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブチルベンゾト
リアゾール、５．６−シメチルベンゾトリアゾールなど
）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例えばイン
ダゾール、５−ニトロインタソール、３−ニトロイング
ゾール、３−クロロ−５−ニトロインタソールなど）、
置換あるいは無置換の（ンズイミダゾール類（例えば５
−ニトロベンズイミダゾール、５．６−ジクロロはンズ
イミダゾールなど）などがあけられる。

またＸは一般式（１）のＴｉｍｅから離脱して、いった
ん現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現
像液成分とある種の化学反応をおこして実質的に現像抑
制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変
化するものであってもよい。このような化学反応を受け
る官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、
イミノ基、インモニウム基、マイケル付加受容基、ある
いはイミド基などがあげられる。このような失活壓現像
抑制剤の例としては、例えば、１−（３−フェノキシカ
ルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、１
−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾール、１−（３−マレインイミドフェニル
）−５−メルカプトテトラ・ゾール、５−フェノキシカ
ルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノフェノ
キシカルボニル）インシトリアゾール、２−フェノキシ
カルボニルメチルチオ−５−メルカプ）　−Ｌａ４−チ
アジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシカルボニル
イミダゾール、５−（３３−ｕクロロブロピルオキシカ
ルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４−ベンゾイル
オキシフェニル）−５−ｙｔｈカブトナトラゾール、５
−（２−メタンスルホニルエトキシカルゼニル）−２−
メルカプト２ンゾチアゾール、５−シンナモイルアミノ
ベンゾトリアゾール、１−（３−ビニル力ルゼニルフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−ヌクシンイ
ミドメナルペンゾトリアゾール、２−（４−スクシンイ
ミドフェニル）−５−メルカプト−１，３，４−オキサ
・ジアゾール、６−フニノギシカルゼニルー２−メルカ
プトベンズオキサゾールなどがあげられろう Ｘとして好ましくは以下の一般式〔■〕があげられる。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒは、＠顧または分岐のアルキレン基、直鎖また
は分岐のアルケニレン基、直鎖または分岐の゛アラルキ
レン基、またはアリーレン基を表わし、Ｚは水素原子ま
たは極性置換基を表わす。Ｙは、 表わし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７ま
たはＲ８は水素原子、それぞれ置換もしくは無置換の、
アルキル基、アリール基、アルケニル基、またはアラル
キル基を表わす。ｎは０または１を衣わす。

更に詳しくは、Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基（
例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基、ヘキシレン基、１−メチルエチレン基、等）、
直鎖または分岐のアルケニレン基（例えハ、ビニレン基
、１−メチルビニレン基、等）、直鎖または分岐のアラ
ルキレン基（例えば、ベンジリデン基、等）、アリーレ
ン基（例えば、フェニレン、ナフチレン、等）を表わす
Ｏ Ｚｒ表わされる棲性置換基としては、例えば、それぞれ
置換もしくは無置換のアミノ基（塩の形も含む、例えば
、アミノ基、アミノ基の塩酸塩、メチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジメチルアミノ基の塩酸塩、ジブチルア
ミノ基、ジブチルアミノ基、Ｎ−ジメチルアミノエチル
−Ｎ−メチルアミン基、等）、四級アンモニラミル基（
例えば、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチ
ルペンジルアンモニラミルクロリド基、等）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−ヒドロキ
シエトキシ基、等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ
基、ブチルチオ基、３−ジメチルアミノプロピルチオ基
、等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、等
）、ヘテロ環オキシ基（例えば、２−ピリジルオキシ基
、２−イミダゾリルオキシ基、等）、ヘテロ環チオ基（
例えば、２−ベンズチアゾリルチオ基、４−ビラゾリル
チオ基、等）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル基、エタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニルｉ
ｌ、％）、カルバモイル基（例えば、無置換カルバモイ
ル基、メチルカルバモイル基、等）、スルファモイル基
（例えば、無置換スルファモイル基、メチルスルファモ
イル基、等）、カルメンアミド基（例えば、アセトアミ
ド基、ベンズアミド基、等）、スルホンアミｌ−′基（
例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンア
ミド基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、等）、ウレイド基（例えば
、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、エチルウレ
イド基、等）、アシル基（レリえば、アセチル基、ベン
ゾイル基、等）、アリールオキシカルｌニル基（例えば
、フエノキシカルメニル基、等）、チオウレイドＭ；　
（例、ｔば無置換のチオウレイド基、メチルチオウレ／
Ｉｌ′基、等）、スルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニル・オキシ
基、等）、ヘテロ環基（例えば、１−モルホリノ基、１
−ピペリジノ基、２−ピリジル基、４−ピリジル基、２
−チェニル基、１−ピラゾリル基、２−イミダゾリル基
、２−テトラヒドロフリル基、２−テトラヒドロチェニ
ル基、等）、シアン基、スルホン酸またはその塩、カル
ボン酸またはその塩、アルコキシカルゼニル基（例えば
、メトキシカルｙｌ／ニル基、エトキシ力ルメニル基、
等）があげられる。これらの極性置換基が置換基を有す
る場合は、その置換基が上Ｉ４述べた極性置換基を含ん
マいてもよい。

表わすとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ
７またはＲ８は、水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、２
−ジメチルアミノエチル基、等）、置換もしくは無置換
のアリール基（例えば、フェニル基、２−メチルフェニ
ル基、等）、置換もしくは無置換のアルケニル基（例え
ば、プロペニル基、１−メチルビニル基、等）、または
置換もしくは無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基、等）を表わす。

一般式（ＩＩ）において好ましくは、Ｒが直鎖または分
岐のアルキレン基、Ｙが−８−または−ＮＨ！！’ＮＨ
−１Ｚが水素原子、置換または無置換のアミノ基または
へテロ環基およびｎ　＝　１の場合−？、Ｉ）る。

本発明の内容をより具体的に並べるために、以下に一般
式（１）？’表わされる化合物の具体例を示すが、本発
明↑用いうる化合物はこれらに限定されるわけマはない
。

ＯＨ ５７）　　　　　□Ｈ ０Ｈ （Ｉ−６５） （Ｉ−６６）　　　　。□ Ｈ （Ｔ　−６９） Ｈ Ｈ Ｈ （Ｉ−７８） （Ｊｔｉ 一般式〔Ｉ〕で示された化合物は、一般に以下の２通シ
の方法で合成できる。まずＴｉｍｅが単なる結合手（ｔ
−０）の場合、第１はクロロホルムやＬ２−ジクロロエ
タン、四塩化炭素、テトラヒトゝＣ：１７　ラン中、無
触媒ｔ　ｆｃハｐ　−）ルエンスルホン酸、Ｒンゼンス
ルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスル
ホン酸などの酸触媒共存下に、Ｒンゾキノンやオルトキ
ノン、キノンモノイミン、キノンジイミン誘導体と、現
像抑制剤を室温から１００℃の間の温度で反応させる方
法である。第２は、アセトン、テトラヒビロフラン、ジ
メチルホルムアミビなどの非プロトン性極性溶媒中炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウム、水素化ナトリウム、ト
リエチルアミンなどの塩基存在下に、塩素、臭素または
ヨウ素で置換されたベンゾキノン、オルトキノン、キノ
ンモノイミン、キノンジイミン誘導体と現像抑制剤を一
２０℃から１００℃の間で反応させて得られたキノン体
を、ジエチルヒドロキシルアミン、ハイドロサルファイ
トナ）　ＩＪウムなどの還元剤で還元する方法である。

〔参考文献：　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ’１ｏｓｕ
ｒｅ　１８２２７（１９７９）　；　　Ｌｉｅｂｉｇｓ
　Ａｎｎ、　Ｃｈｅｍ、　７６４　。

次いでＸがＴｉｍｅを介して放出される型式（を−１）
の場合も、上記とほぼ同様な方法で合成できる。すなわ
ち上記の現像抑制剤（Ｘ）のかわシにＴｉ＋ｎｅ−Ｘを
用いるか、またはＸに置換可能な基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシ基、またはそれらの前駆体）を有するＴ
ｉｍｅを先にレドックス母核に導入した後、置換反応に
よりｘを連結させる方法である。

以下に具体的な化合物の合成例を示すが、本発明に用い
られる化合物はこれらの方法を用いることにより容易に
合成することが１きる。

合成例１　化合物ｌ−１６の合成 特開昭４８−１９５３９記載の方法により２−ヒドロキ
シ−３−メチル安息香酸より２−ヒドロキシ−６−メチ
ル−５−ホルミル安息香酸を合成した。

この化合物をＯｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｃ
ｏｉｌ、　ｖｏｌ、　ｉｎ　ｐ７５９記載の方法に従い
、２，５−ジヒドロキシ−３−メチル安息香酸を合成し
た。

つぎに２，５−ジヒドロキシ−３−メチル安息香酸１０
０．９を３１のエタノールに溶解し塩化水素ガスを吹き
込みながら８時間加熱還流した。反応終了後エタノール
を留去すると２，５−ジヒドロキシ−３−メチル安息香
酸エチルエステルが得うれた。このエステルａ、ｏＩＩ
を酢酸エチル６０ｍ１ＶＣ浴解し撹拌した。ついでこの
溶液に無水硫酸ナトリウム１２１ｇ化銀２６Ｉを加えた
。３０分後無機物を濾別した。こθ）濾液に対して、１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール４ｇとノぞラ
トルエンスルホン酸・−水和物をテトラヒドロフラン２
０プに溶解したものを加えた。室温マ一時間反応したの
ち溶媒を留去しカラムクロマトグラフィーにて主成分を
分取すると、化合物１−１６が得られた。

収量６．０．１Ｆ、融点１４７“Ｃ 合成例２　化合物例ｌ−１８の合成 ２−（１）３，６−シヒドロキシベンゾノルメルネンー
４−カルボン酸の合成 ８１．８．９の３，６−シヒドロキシペンゾノルゼルネ
ン、　２６０．９の炭はカリウム、　ａｏｏｙのジメチ
ルホルムアミドを混合し、オートクレーブにて５０に９
／７の二酸化炭素に接触させて１８０℃にて８時間反応
した。

冷却後、反応混合物に水を加え、塩酸にて酸性とした。

つぎにこの溶液に酢酸エチルを加え、抽出した。有機層
を水洗したのち酢酸エチルを減圧下留去した。残渣に温
水を加え攪拌すると、３゜６−シヒドロキシベンゾノル
ｌルネン−４−カルボン酸の結晶が得られた。

収ｉ９２．１ｇ、収率９０．２％ ２−（２１３，６−シヒドロキシベンゾノルゼルネンー
４−カルメン酸フェニルエステルの合成 ６．６−シヒドロキシベンゾノルメルネンー４−カルボ
ン酸より、特開昭５３−２８．１！記載の方法によりフ
ェニルエステル体（油状）を得た。

２−ｔ３１５．６−シヒドロキシー４−（３−（２゜４
−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル
）ベンゾノルゼルネンの合成 ２−（２）？合成したフェニルエステル１４．８１）に
３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル
アミン１４．６．９を混合し、１４０°Ｃに加熱２Ｃ１
ｏ＋Ｈｇに減圧し４時間反応した。冷却後ｎ−ヘキサン
より結晶化すると、３，６−シヒドロキシー４−（５−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルカル
バモイル）ペンゾノルゲルネンが得られた。

収１）１５．１．９．収率６１．２％、融点１４２℃２
−（４１６，６−シオキソー４−（３−（２，４−・ノ
ーｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル１−
５−クロルベンゾノル〆ルネンの合成 ２　　ｔ：１）％得られたアミド４．９ｇをテトラヒド
ロフラン６０１！＋ＪＫ溶解し、室温下、Ｎ−クロルこ
はりｆタイミド２．９ｇを加え、６時間反応した。つい
で溶媒な留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて棺製し６．６−シオキソーａ−（６−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル１−
５−クロルベンゾノル〆ルネンを得た。

収量５．０＃、収率９５．７％ ２−（５ｉ　　化合物例ｌ−１８の合成炭酸カリウム２
．Ｏｙと１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール２．９ｇおよびアセトン５
ＱｊＩｔを混合し６０分攪拌した。

次にこれに２−ｆ４１〒得た化せ物５．ａ１！のアセト
ン溶液を加え、室温にて３０分間攪拌した。２時間後熱
機物を濾別し、アセトンを減圧留去した。

残渣を酢酸エチルに溶解し、これにノ・イドロサルファ
イトソーダ２７％水浴液５５−を塀え激しく攪拌した。

１０分後この反応液を分液し、有機層を水洗２回、飽和
食塩水′ｔ％１回洗ったのち、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。この溶液を濾過し、硫酸ナトリウムを除いたの
ち、減圧にて酢酸エチルを留去し、残流をヘキサンより
結晶化させた。

収！７．２１．収率９６％、融点１６２〜１６５”Ｃ合
成例６　化合物例１−４１の合成 炭酸カリウム６．３，９．５−二トロインダゾール４．
９ｙ及び合成例２−（４１で得た化合物１５．７．９を
ア七トン１５０ｄ中室温にて２時間反応させた後、無愼
物を濾別し、アセトンを減圧留去した。残漬を酢酸エチ
ル１０（Ｃ１０に浴かし、水１００ｍｊに静かしたハイ
ドロサルファイドソーダ２５，９を加えて激しく攪拌し
た。１０分後、有機層を分液し、水洗２回した後、無水
硫酸ナトリウム↑乾沫した。この浴液を濾過し、濾液を
ロータリーエバポレーターにて濃縮した後、アセトニト
リル↑再結晶した。

収ｉ１５．１．収率７９％、融点１５８〜１５９℃合成
例４　化合物例ｌ−４２の合底 合成例２−１４１で得た化合物５．３１と５−フェノキ
シカルゼニルーベンゾトリアゾール２．４Ｉより、合成
例６と同様な方法マ目的物を！：＋、２．９得た（アセ
トニトリルより結晶化）。収率７１％、融点１５６〜１
５９℃ 合成例５　化合物例！−５の合成 ２−ドデシルチオベンゾキノン４０．ＯＪＦ、１−ｎ　
−プロピル−５−メルカプトテトラゾール１８．７．９
トｐ−トルエンスルホン１）４．９１）にクロロホルム
５００−を加え５時間加熱還流した。反応後反応液を室
温ま↑冷却し、析出した結晶を濾取し、メチルアルコー
ル６００−から再結晶し目的物３８．０＃（収率６５％
）を得た。融点１）８〜１２０℃合成例６　化合物例ｌ
−５１の合成 ２−ドデシルチオベンゾキノン４６．２．９と２−メル
カプト−５−メチルチオ−１，５，４−チアジアゾール
２４．６＃にクロロホルム３１５ｍ、アセトン１２５ｊ
ｌ／を加え、６時間加ｆｔＰ１ｍ流した。反応後反応液
を氷冷し、析出した結晶を濾取し、酢酸エチル３００プ
から再結晶し目的物２０．５．！ｉ’（収率２９％）を
得た。融点１２０〜１２１℃ 合成例７　化合物例１−５４の合成 ２−ドデシルチオベンゾキノン１７．５ｇ、２−（２−
イミダゾリル）エチルチオ−５−メルカプ）−１，３，
４−チアジアゾール１３．９ＪＦ、ｐ−トルエンスルホ
ン［１３，３，９にクロロホルム１００ｍ１を加え５時
間加熱還流した。

反応後反応液にｎ−ヘキサン２００１）を加え上澄液を
デカンテーションして除いた残渣をイソプロピルアルコ
ール２５０ばから再結晶し、目的物１７．６９（収率５
６％）を得た。融点１００〜１０１℃合底例８　化合物
例ｌ−７８の合成 ８−（１）２−（５−メチルチオ−１，３，４−チアジ
アゾール−２−イルチオ）−５−メトキシカル２ニルメ
チルチオハイドロキノンの合成 ２−メトキシカルゼニルメチルチオベンゾキノン１０．
６ｇ、２−メルカプト−５−メチルチオ−１，３，４−
チアジアゾールａ、２Ｊ＊ｐ−トルエンスルホン酸１．
９ｇにクロロホルム５０ｍを加え、室温下２時間攪拌す
ると結晶が析出した。析出した結晶を濾取し、水５０ｍ
〒洗浄し、２−（５−メチルチオ−１，３，４−チアジ
アゾール−２−イルチオ）−５−メトキシ力ルゼニルメ
チルチオハイドロキノン１８．５．＠を得た。

８−（２）　　化合物例ｌ−７８の合成８−＋１）′ｔ
％得られた化合物１）．５１と３−（２゜４−−）−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピルアミン８．７ｇを混ぜ１
５０℃〒３時間副生するメチルアルコールな減圧下留去
した。反応後反応液に酢酸エチル１００ａ＋／、ｎ−ヘ
キサン１ｏａｍｔを加えると結晶が析出した。析出した
結晶をＭ収し、酢酸エチルとｎ−ヘキサンの混合浴媒か
ら再結晶して目的物６．９．？（収率３６％）を得た。

融点１６７〜１３８℃本発明の一般式で表わされる化合
物の使用量は添加する層のハロゲン化銀に対し１０−５
から１０−１モル、好ましくは１０−４から１０−２モ
ルの範囲である。

本発明の一般式で表わされる化合物は単独で用いてもよ
いし、また２種類以上併用してもよい。

一般式で表わされる化合物は、高沸点オイルに溶解高速
攪拌して得られる乳化物として添加してモ良いしアルコ
ール、セロソルブ等の水溶性有機溶剤に溶解ゼラテノ溶
液中に添加攪拌により微細に分散して添加しても良い。

添加する層は平板状乳剤を使用する同一層又は隣接層あ
るいはさらに離れた層に添加しても良い。

次に、本発明に用いる平板状ハロゲン化銀粒子について
述べる。

本発明に用いられる平板状ハロゲン化銀溶剤とは、その
直径／厚みの比が５倍以上のものである。

ここにハロゲノ化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本発明に於て平板状ハロ
ゲン化銀粒子の直径は０．４〜５．０μ、好ましくは０
．８〜４．０μである。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明に於ける「厚み」と
は平板状ノ・ロゲ／化銀粒子を構成する２つの平行な面
の距離で表わされる。

平板状ハロゲン化銀粒子のノ・ロゲ／組成としては、 臭化銀、沃化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩
化銀のいずれであってもよいが、臭化銀及び沃臭化銀で
あることが好ましく、特に沃化銀含量が０〜３０モル％
である沃臭化銀であることが好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることにより成し得る。

たとえばｐＢｒ　　１．３以下の比較的低ｐＢｒ　値の
雰囲気中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶
を形成し、同程度のｐＢｒ　値に保ちつつ銀及びハロゲ
ン溶液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより
得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びノ・ロダン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることによシ調整
できる。

本発明に用いられる子板ノ・ロダン化銀粒子の製造時に
、必要に応じてハロゲン化銀溶剤を用いることに！、９
、粒子サイズ粒子の形状（直径／厚み比など）、粒子の
サイズ分布、粒子の成長速度をコントロールできる。溶
剤の使用量は反応溶液の１０−３〜１，０重量％、特に
１０−２〜１０゛１重量％が好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられる・・ロダン化銀溶剤としては、アン
モニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来
る。チオエーテルに関しては、米国特許第八２７１，１
５７号、同第３７９０．３８７号、同第３５７４．６２
８号等を参考にすることが出来る。

これらのハロゲン化銀溶剤は、本発明における平板状ハ
ロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長な速める為に添加
する。銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）と・・ロダ
ン化物溶液（例えばＫＢｒ　　水溶液）の添加速度、添
加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いられる
。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１，３３５，
９２５号、米国特許第３６７２．９００号、同第３．５
５Ｑ７５７号、同第４２４２４４５号、特開昭５５−１
４２３２９号、同５５−１５８１２４号、同５Ｂ−１）
３９２７号、同５８−１）３９２８号、同５８−１）１
９３４号、同５８−１）１９３６号等の記載を参考にす
ることが出来る。

本発明で用いられる平板状ハロゲン化銀粒子は、必要に
より化学増感をすることが出来る。

化学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感法
（例えば米国特許第２．４４八０６０号、同３３２Ｑ０
６９号）又はイリジウム、白金、ロジウム、パラジウム
等の金属による増感法（例えば米国特許第２，４４８，
０６０号、同２．５６ｆｉ２４５号、同２，５６６．２
６３号）或いは含硫黄化合物を用いる硫黄増感法（例え
ば米国特許第２，２２２，２６４号）、或いは４つ塩類
、ポリアミン等による還元増感法（例えば米国特許第２
．４８７．８５０号、同２．５１ａ６９８号、同２，５
２１，９２５号）、或いはこれらの２つ以上の組あわせ
を用いることができる。

特に高感化の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒
子は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好まし
い。

本発明で用いられる平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
層中には、直径／厚みの比が５以上の平板粒子が、その
層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％
以上含まれることが必要であシ、直径／厚みの比が５以
上で、その層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面
積の５０％以上を占める平板粒子が含まれることが好ま
しい。

さらに好ましいのは、直径／厚みの比が５以上の平板粒
子が、その層に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積
の５０％以上で、直径／厚みの比が８以上の平板粒子が
、全投影面積の５０％未満存在する。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さは０．３〜
６．０μ、特に０．５〜４．０μであることが好ましい
。

従来技術では、大きな粒子直径を有する粒子を含む乳剤
層に於いては、乳剤粒子自体がコーティングされた層か
らはみ出したりする現象な継ける為に、；−ティング層
を厚くする必要があったが、平板状粒子を使用すれば、
平板状粒子の厚さを非常に小さくすることができるので
、コーティング層を薄くして鮮鋭度を一層向上させるこ
とが可能である。

又、平板状ハロゲン化銀粒子の塗布量は０１〜６ｇ／ｍ
２、特に０．３〜３ｇ／ｍ２であることが好ましい。

以下に平板状ハロゲン化銀粒子乳剤（以下、単に平板状
乳剤または平板状ハロゲン化銀乳剤）製造例を示すが本
発明に用いる平板状乳剤はこの製造例に限定されるもの
ではない。

乳剤の製造例 水１！中に保浄コロイドとしてゼラチ／を含む溶液を６
０℃に保ち攪拌しながら硝酸銀水溶液および沃化カリを
含む臭化カリ溶液をｐＡｇ−９，５ｐＨ６，０の雰囲気
下１５秒間で同時に添加した後オストワルド熟成し平板
状ハロゲン化銀粒子からなるハロゲン化銀乳剤を得た。

得られた乳剤の平板状ハロゲン化銀粒子は直径／厚みの
比が５以上の粒子が全粒子の投影方墳の５０％を占めて
おり沃化銀が２．５モル％であった。

この乳剤に金と硫黄を併用して化学増感を行なった。

本発明の平板状乳剤を用いることで高周波領域の鮮鋭度
が向上するか低周波領域での鮮鋭度低下は実際の感材の
画質上大きな欠点となる事を先に述べた。

この欠点は回復するため即ち、低周波領域の鮮鋭度を向
上するためエツジ効果を高めるべく本発明の一般式で示
される化合物を平板状乳剤を使用した感材に用いたとこ
ろ、従来の球状の乳剤粒子を用いた感材に本発明の一般
式で示される化合物を使用した場合にくらべ非常に大き
なエツジ効果が得られ低周波領域での鮮鋭度が著るしく
向上した。この効果は従来の乳剤と本発明一般式の化合
物との組合せで得られると予想される効果よシ非常に大
きいものであった。本発明の化合物と平板乳剤を併用す
ることで低周波領域から高周波領域の全領域で大巾に鮮
鋭度が向上し従来の感材よシ、非常に優れた感材が得ら
れた。

本発明一般式の化合物によるエツジ効果が従来の球状粒
子に使った場合にくらべ著るしく大きいのは現像時に放
出される現像抑制剤が平板状粒子の特に溶解しやすいサ
イトに強く吸着し強力に溶解を防ぐためと考えられる。

本発明のハロゲン化銀カラー反転感光材料は、少なくと
も各１層の赤感性、緑感性、および青感性乳剤層を有す
るがこれらの感光層の順序には、特に制限はなく、目的
に応じて定められる。

また、後に述べるように、本発明のハロゲン化銀カラー
反転感光材料には、色素形成カプラーが用いられ、通常
、赤感性層にはシアン色素形厚カプラーを、緑感性層に
はマゼンタ色素形収カプラ−を、青感性層にはイエロー
色素形成カプラーを用いるが、目的に応じて異なる組合
せをとることもできる。

本発明に用いられる平板状・・ロダン化銀乳剤は、上記
赤感性、緑感性および青感性層のいずれに用いてもよい
。これらの感色性層が、２層以上の感光層からなる場合
には、どの層に用いてもよいが、特に好ましいのは、支
持体に関して最も遠い側の層に用いる場合である。また
その層が同−感色性層中量も感度が高いことが好ましい
。

本発明の効果が最大に発揮されるのは、青感性層（２層
以上からなる場合は特に支持体に関して遠い側の層）に
平板状ハロゲン化銀乳剤を添加し、さらに該青感性層が
、他の感色性層よシも支持体に関して最も遠い位置にあ
る場合である。

本発明のカラー反転感光材料の処理には、前にも述べた
ように、 黒白現像（第１現像）→停止→水洗→反転→水洗→発色
現像→停止→水洗→ｎ＝浴→水洗→漂白→水洗→定着→
水洗→安定→乾燥 のステップが用いられる。この工程には更に前浴、前硬
膜浴、中和塔などを設けてもよい。また、停止、反転、
発色現像、調整浴または漂白の後の水洗は省略してもよ
い。反転はかぶらし浴にて行なってもよく、再露光にて
行なってもよい。またかぶらし剤を発色現像浴に加える
ことにより省略することもできる。更に調整浴を省略す
ることもできる。

本発明の感光材料の処理に用いる第１現像液には、知ら
れている現像主薬を用いることができる。

現像主薬としては、ジヒビロキシベンゼｙ類（＆とえば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリビン類（たとえば１−
フェニル−３−ピラゾリビン）、アミノフェノール類（
たとえばＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール）、１−フ
ェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸、及び米国
特許化０６７．８７２号に記載のＬ２，３．４−テトラ
ヒドロキノリン環とイントレン環とが縮合したような複
素環化合物などを、単独もしくは組合せて用いることが
できる。

本発明に用いる黒白現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫酸塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（
例えば、４１Ｊエチレングリコール類、これらのエステ
ル）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感
剤（例えば、四級アンモニウム塩）、現像促進剤、界面
活性剤、色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含
有させることができる。

本発明に用いる第１現像液には・・ロダン化銀溶剤とし
て作用する化合物を含まぜる必要があるが、通常は上記
の保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果す。

この亜硫酸塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤とし
ては、具体的にはＫＳＣＮ、Ｎａ５ＣＮ１に２ＳＯ３、
Ｎａ２ＳＯ３、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、Ｎａ２Ｓ２Ｏ５、Ｋ２Ｓ
２Ｏ５、Ｎ　ａ　２　Ｓ　２０３などを挙げることがで
きる。

又、現像促進作用を付与するために現岱促進剤が用いら
れるが、特に特開昭５７−６３５８０号明細書に記載さ
れた下記一般式（■）の化合物を単独あるいは２種以上
の併用、さらには下記ノ・ロダン化銀溶剤を併用しても
良い。

一般式〔■〕 Ｒ’＋５−Ｒ）ｄ−８−Ｒ’ これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行が遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にかぶりを生せしめる為、目ら好ましい使用量が存
在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるもの
である。

たとえば５ＣＮ−は現像液１）当シＯ，ＯＯ５〜０．０
２モル、特に０．０１〜０．０１５モルであることが好
ましく、Ｓ○３′−は、０．０５〜１モル、特に０．１
〜０．５モルであることが好ましい。

一般式〔■〕の化合物を、本発明で用いる黒白現像液に
添加して使用する場合の添加量は、好ましくは現像液ｉ
Ｌ当り５　Ｘ　１０−’モル〜５　Ｘ　１０−”モル、
更に好ましくはＩ　Ｘ　１０”モル〜２　Ｘ　１０−１
モルである。

この様にして調整された現像液のｐＨ値は所望の濃度と
コントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、約
８５〜約１）．５の範囲にあることが望ましい。

かかる第１現像液を用いて増感処理を行なうには通常、
標準処理の最大３倍程度迄の時間延長を行なえばよい。

このとき処理温度を上げれば、増感処理のだめの延長時
間を短縮することができる。

本発明の感光材料の処理に用いられるカブラセ浴には公
知のカブラセ剤を含むことができる。すなわち第１スズ
イオン−有機す／酸錯塩（米国特許第３６１７．２８２
号明細書）、第１スズイオン有機ホスホノカルボン酸錯
塩（特公昭５６−３２６１６号公報）、第１スズイオン
−アミノポリカルボン酸錯塩（英国特許第１２０９０５
０号明細書）などの第１スズイオン錯塩水素化ホウ素化
合物（米国特許第２，９８４，５６７号明細書）、複素
環アミンボラン化合物（英国特許 第１，０１），０００号明細書）などのホウ素化合物、
などである。このカブラセ浴（反転浴）のｐＨは、酸性
側からアルカリ性側まで広い範囲に亘っておシ、ｐ！（
２〜１２、好ましくは２．５〜１０、特に好ましくは３
〜９の範囲である。

本発明に用いる発色現像液は、芳香族第一アミン現像主
薬を含有する一般的な発色現像液の組成を有する。芳香
族第一級アミン発色現像主薬の好ましい例は、以下の如
きｐ−フェニレンジアミン誘導体である。ＮＥ−）エチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−５−ジエチ
ルアミノトルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ
−ラウリルアミノ）トルエン、４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリ／、２−メチ
ル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒビロキシエチル〕
アミノ〕アニリ７、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ／スル
ホアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリ／、
Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニルエチル
）メタ／スルホ／アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミ／、米国特許３６５６９５０号明細書、同
３６９８５２５号明細書などに記載の４−アミノ−３−
メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メトキシエチルアニリ／、４
−アミノ−３−メチル−Ｈ−ｘｆルーＮ−β−エトキシ
エチルアニリ／および４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ブトキシエチルアニリ／やこれらの塩（
例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエ／スルホ
ン酸塩など）等が好ましい代表例である。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳１ｉｉ１
層あるいはそれ以外の乳剤層には、平板状ハロゲノ化銀
粒子以外に、通常のハロゲン化銀粒子を含有させること
ができる。

これらの写真乳剤層には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化
銀、塩臭化銀および塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用
いてもよい。好ましい・・ロゲ／化銀は約３０モル％以
下の沃化銀を含む、沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である
。特に好ましいのは約０．５モル％から約１０モル％ま
での沃化銀を含む沃臭化銀である。

これらのハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面
体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュラー
粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶形を
持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるいはそ
れらの複合形でもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

これらの作用ハロゲン化銀の粒径は、約０１ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロ／に至る迄
の犬サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤
でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明で用いる平板粒子乳剤と併用できるハロゲノ化銀
写真乳剤は、公知の方法で製造でき、例えばリサーチ・
ディスクロージャー、１７６巻、魔１７６４３（１９７
８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤裂造（Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　　Ｐｒｅｐａｒａ’１ｉｏｎａｎｄ　Ｔｙ
ｐｅｓ）”および同、１８７巻、／１６１８７１６（１
９７９年１）月）、６４８頁に記載の方法に従うことが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ−ｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ、　　１９６７　）、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｐ。

Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ、　Ｐｒθ
θｓ、１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ　ａｔ　ａｌ、　Ｍｕｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
、　ＦｏｃａＩＰｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等
のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀
イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆混
合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式
としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に
保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジ
ェット法を用いることもできる。この方法によると、結
晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。

また公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第４２７Ｌ１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）の存在下で物理熟成を行う
こともできる。この方法によっても、結晶形が規則的で
、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することによシ得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第
６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル・オ
ブ・フオトグラフイク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）、
　　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許
第３６５５．３９４号オヨび英国特許第１，４１３，７
４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重量％が平均粒子直径の±４０％以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロ
ンであシ、少なくとも９５重量％または（粒子数）で少
なくとも９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

このような乳剤方法は米国特許第３５７４．６２８号、
同第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３
，７４８号に記載されている。また特開昭４８−８６０
０号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、
同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５
４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４
９９３８号などに記載されたような単分散乳剤も本発明
で好ましく使用できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７；１
４６号、米国特許第３５０５．０６８号、同４４４４８
７７号および特願昭５８−２４８４６９号に開示されて
いる。また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第４．
０９４６８４号、同４，１４２，９００号、同４．４５
９，３５３号、英国特許第２，０３８，７９２号、米国
特許第４，３４９６２２号、同４．３９５．４７８号、
同４４３３．５０１号、同化４６３０８７号、同３６５
ｆｉ９６２号、同３８５２．０６７号、特開昭５９−１
６２５４０号等に開示されている。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するためには
、ヌーデル水洗、７０キユレーシヨン沈降法または限外
濃過法などに従う。

本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージャー／％１７６４３（１９７８年１２月
）および同Ａ１８７１６（１９７９年１）月）に記載さ
れておシ、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ，Ｄ、）に記載され
ており、後掲の表に記載個所を示した。

１　化学増感剤　　　　　　２３頁　　　６４８頁右欄
２　感度上昇剤　　　　　　　　　　　　　同上３　分
光増感剤、　　　２３〜２４頁　　　６４８頁右欄強色
増感剤　　　　　　　　　　　　６４９頁ｉ４　増白剤
　　　　　　　２４頁 ５　かぶシ防止剤　　２４〜２５頁　　　　６４９頁右
欄および安定剤 ６　光吸収剤、７　　２５〜２６頁　　　　６４９右欄
〜イルター染料　　　　　　　　　　　６５０左欄紫外
線吸収剤 ７　スティン防止剤　　２５頁右欄　　　　６５０頁左
〜右抱８　色素画像安定剤　　　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　　　２６頁　　　　６５１頁左
欄１０バインダー　　　　　２６頁　　　　同上１）可
塑剤、潤滑剤　　　２７頁　　　　６５０右欄１２塗布
助剤、表面　２６〜２７頁　　　　同上活性剤 １３スタチツク防止　　　２７頁　　　　同上剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体と反応して色素を生成しうる化合物をいう
。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもし
くはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロ
アゾール系化合物および開鎖もしくは異節環のケトメチ
レン化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン
、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ
・ディスクロージャ（ＲＤ）　１７６４３（１９７８年
１２月）■−Ｄ項および同１８７１７（１９７９年１）
月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることによシ耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
轟量カラーカプラーよシも離脱基で置換された二車量カ
ラーカプラーの方が好ましい。発色色素が適度の拡散性
を肩するようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップ
リング反応に伴って現像抑制剤を放出するＤ工Ｒカプラ
ー現像促進剤を放出するカプラー、現像主薬酸化体と酸
化還元反応を行う化合物を放出するカプラーもまた使用
できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．４０
７：２１０号、同第２．８７５１０５７号および同第３
．２６５５０６号などに記載されている。本発明には、
二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許第
３４０８．１９４号、同第３．４４７．９２８号、同第
３．９３３５０１号および同第４，０２２，６２０号な
どに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーある
いは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４．４　Ｏ
Ｌ　７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１８０
５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，０２
０号、西独出願公開筒′２．２１９９１７号、同第２，
２６１，３６１号、同第２３２９．５８７号および同第
２．４３３８１２号などに記載された窒素原子離脱型の
イエローカプラーがその代表例として挙げられる。α−
ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢
性、特に耐光堅牢性が優れておシ、一方α−ベンゾイル
アセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアンルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１），０８２号、同第２．３
４３７０３号、同第２，６０　Ｑ７８８号、同第２．９
０＆５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３１５
２．８９６号および同第３．９３１））０１５号などに
記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーは
少ない塗布銀量で高い発色濃度と高感展が得られるので
好ましく、離脱基として米国特許第４．３１Ｑ６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５
１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好まし
い。また欧州特許第７３６３６号に記載のバラスト基は
５−ピラゾロン系カプラーに対しても発色濃度を高める
効果を有する。ピラゾロアゾール系カプラーとしては、
米国特許第３．３６’Ｊ８９７号記載のピラゾロペンツ
イミダゾール類、好ましくは米国特許第３７２５．０６
７号に記載されたピラゾロ〔５ｌ−ｃ）（：Ｌｚ４）ト
リアゾール類、ＲＤ　２４２２０（１９８４年６月）に
記載のピラゾロテトラゾール類およびＲＤ２４２３０（
１９８４年６月）Ｋ記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。発色色素のイエロー劇吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許第１）　’Ｊ７４１号に記載のイミ
ダゾ（Ｌ２−ｂｌ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許
第１）９，８６０号に記載のピラゾロ（Ｌ５−ｂ）ＣＬ
２．４）トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあシ、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のす
７トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６．３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９４）２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６’Ｊ９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第２，
８９５，８２６号などに記載されている。湿度および温
度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使
用され、その典型例を挙げると、米国特許第３７７２．
００２号に記載されたフェノール系ンア／カプラー、米
国特許第２，７７２，１６２号、同第３７５８．３０８
号、同第４，１２６，３９６号、同第４，３３４，０１
）号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公開筒λ３
２９．７２９号および特願昭５８−４２６７１号などに
記載された２、５−ジアンルアミノ置換フェノール系カ
プラーおよび米国特許第八４４６１６２２号、同第４．
３３３９９９号、同第４４５Ｌ５５９号および同第４４
２７．７６７号などに記載された２−位にフェニルウレ
イド基を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェ
ノール系カプラーなどである。

これらのカラーカプラーは２号体以上の重合体を形成し
てもよい。ポリマー化カプラーの典型例は、米国特許第
３４５１．８２０号および同４．０８（１２１）号に記
載されている。ポリマー化マゼ／タカプラーの具体例は
英国特許 第２，１０２，１７３号および米国特許第４．３６７．
２８２号に記載されている。

また発色々素拡散型カレラーを併用して粒状性を改良す
ることができ、このようなカプラーは米国特許第４，３
６６．２３７および英国特許第２．１２５５７０にマゼ
ンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６，８７３
号および西独特許公開（ＯＬ３１　３，３２４，５３３
）にはイエロー、マゼ／りおよびンア／の具体例が記載
されている。

（実施例） 以下に、本発明を実施例をもって更に説明するが、本発
明はこれらに限定されることはない。

実施例 トリアセテートフィルムベース上に、下記のような組成
の各層を塗布して多層カラー感光材料を作製し試料１と
した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇ／ｍ２
紫外線吸収剤　Ｕ　−１０，０４Ｊ’／ｍ２紫外線吸収
剤　Ｕ　−２０，１ｇ／ｍ２紫外線吸収剤　Ｕ　−３０
，１）７ｍ２高沸点有機溶媒Ｔ５−　Ｉ　　　　　　　
Ｑ、１ｃｃ／ｍ２ゼラｆ　：ｙ　　　　　　　　　　　
２．３１／ｍ２を含むゼラチン層 第２層；中間層 化合物　Ｈ−１０，０５１７ｍ２ 高沸点有機溶媒　万一２　　　　　０．０５ＣＣ／ｍ２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７５ｇ／ｍ２
を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・−・・・・銀量・・・・・・・
・・　０．５ｇ／ｍ２（ヨード含量４モル％、平均粒子
サイズ０．３μ）増感色素　Ｓ−１ 増感色素　Ｓ−２ カプラー　Ｃ−１０，２ｇ／ｍ２ カプラー　Ｃ−２０，０５９７ｍ２ 高沸点有機溶媒　５−２　　　　　　　ｏ、　ｏ　３Ｃ
Ｃ／７７１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．
７９７ｍ２を含む層 第４層；第２赤感乳削層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・銀量・・・・・・・
・・　０．８Ｆｌ／ｍ２（ヨード含量２，５モル％、平
均粒子サイズ０．５５μ）増感色素　Ｓ−１ 増感色素　Ｓ−２ カプラー　Ｃ−１０，５５１）／ｍ２ カプラー　Ｃ−２０，１４１７ｍ２ 高沸点有機溶媒　０−２　　　　　　０．０８ＣＣ／ｍ
２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．４０Ｊ９／
ｍ２を含む層 第５層；中間層 化合物　Ｈ−１−−−−−−−−−−−０，１９／ｍ２
高沸点有機溶媒　て−２・・・・・・・・・　Ｏ，ＩＣ
Ｃ／ｍ２ゼラｆノ　　　　　　　　　　　　　１．２９
／ｍ２を含むゼラチン層 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・銀量　・・・・・・
　０．７１／ｍ２（ヨード含量３モル％、平均粒子サイ
ズ０．３．ａ）増感色素　ｓ−３ 増感色素　Ｓ−４ カプラー　Ｃ−３０，３５１７ｍ２ 高沸点有機溶媒　○−２０，０５ｃｃ／ｍ２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　１．２０．９／ｍ２を含む層 餉７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・　銀量・・・・・・
　０．７ｆｉ／ｍ２（・ヨード含量２．５モル％、平均
粒子サイズ０．８μ）増感色素　Ｓ−３ 増感色素　Ｓ−４ カプラー　Ｃ−４ｏ、２５１／ｍ２ 高沸点有機溶媒　０−２　　　　　　０．０４ＣＣ／ｍ
２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０ｇ／７７Ｌ
２を含む層 第８層；中間層 化合物　Ｈ−１０，０５１７ｍ２ 高沸点有機溶剤　０−２　　　　　　０．１）７ｍ２ゼ
ラチｙｏ、４７９７ｍ２ を含むゼラチン層 第９層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０１９７ｍ２化合
物Ｈ−１０，０２！ｊ／ｍ２ 化合物　Ｈ−２０，０３９７ｍ２ 高沸点有機溶媒　０−２　　　　　　０．０４ｃＣ／ｍ
２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９６１／
ｍ２を含むゼラチン層 第１０層；第１背感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・銀量　・・・・・・
　０．６ｇ／ｍ２（ヨード含量２．５モル％、平均粒子
サイズ０７μ）増感色素　Ｓ−５ カプラー　Ｃ−５０，５１）／ｍ２ 高沸点有機溶媒　○−２０，０５ｃｃ／７ｎ２ゼラチン
０．８９７ｍ２ を含む層 第１）層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤　・・・・・・・・・　銀量中１・　１）
ｇ／ｍ２（ヨード含量２，５モル％、平均粒子サイズ１
．２μ）増感色素　Ｓ−５ カプラー　Ｃ−５１，２，ｌｉ’／ｍ２高沸点有機溶媒
　”−２０，１２ｃｃ／＠２ゼラチン１．７０ｇ／ｍ２ を含む層 第１２層；第１保護層 紫外線吸収１ｒｌＪ　　Ｕ　−１０，０２，９／ｅｙｔ
２１Ｒ外＋１ｉＪＪ吸収’１８Ｊ　　Ｕ−２０，０３１
７ｍ２紫外線吸収削　Ｕ　−３０，０３９７ｍ２紫外線
吸収剤　Ｕ−４０，２９ｇ／ｒｒＬ２高沸点有機溶媒　
万一１　　　　　　０．２８ｃｃ／ｍ２セラチン０．９
ｇ／ｒｒＬ２ を含むゼラチン層 第１３層；第２保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤・・・・・・銀量
・・・・・・０．１ｇ／７１ （ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．０６μ）ポ
リメチルメタクリレート粒子（平均粒径１．５μ）ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９１／
−ｈを含むゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、お
よび界面活性剤を添加した。試料を作るのに用いた化合
物を以下に示す。

Ｈ Ｈ −（−ＣＨ２−Ｃ洩「−一一→四２−ＣＨ石−Ｕ−１ Ｒ Ｔ−１ ｔ　−Ｃ４Ｈ８ Ｈ Ｈ Ｕ？Ｉ 試料ｌにおいて第４層　第２赤感乳削場　第７層第２緑
感乳剤層　第１０層　第１青感層及び第１）層第２青感
層の沃臭化銀乳剤を平板状ハロゲン化銀乳剤（ヨード含
量、銀量、球に換算した時の平均粒子サイズは試料１の
各層と同一、直径／厚みの比が６）に変えて試料２を作
成した。

試料１において第３層　第１赤感乳剤層　第４層第２赤
感乳剤層　第６層　第１緑感乳剤ｒｆｌ　　第７３１第
２緑感乳削層に化合物（１−５）を各層ハロゲン化銀に
対して０．５モル％となるよう高沸点弔機溶剤０−２に
溶解乳化物として添加、試料３を作成した。

試料３において化合物（１−５）を化合物（１−５１）
に変えて試料４を作成した。

試料３．４において試料２と同じ層に平板状ノ・ロダン
化銀乳剤を使用それぞれ試料５．６を作成した。

得られた試料を４８００　°にの光源にて、露光面照度
１０００ルツクスのもとて白色光にて粒状性測定用のパ
ターンあるいは鮮鋭度測定用の・ぐターンを通して露光
し、次いで後記の現像処理を行って色画像を得た。

ここで用いた処理工程及び処理液は以下のとおりである
。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　　温度 第一現像　　　　６分　　　　　３８℃水洗　　　　　
　２分　　　　　“ 反転　　　　　　２分　　　　　“ 発色現像　　　　６分　　　　　　“ 調整　　２分　　　３８℃ 漂　白　　　　６分　　　　　　″ 定着　　４分　　　　″ 水洗　　４分　　　　“ 安定　　　　１分　　　　　常温 乾燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
ｏｏｍｉテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　２！ｊ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　２０Ｆハイド１０キノン・モノスルフオネ−）　　
　　　　３０．！ｉ’炭酸ナトリウム（１水塩）　　　
　　　　　　　３０ｇ１−フェニル−４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−３ピラゾリ）”；ｚ　　　　　　　
　　２．９臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．５ｇチオシア／ｒＲカリウム　　　　　　　
　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０，１％溶液）２
ｍ／水ヲ加エテ１００．０ｒＩＬｌ （ｐＨ１０，１） 反転液 水７００ｒｒＬｌ ＝トｉローＮ　、Ｎ　、Ｎ−トリメチレフホスホ７酸Ｓ
ｆｋ’）つ、□Ｌ３′ 塩化第１スズ（２水酸）１）１ ｐ−アミンフェノール　　　　　　　　　　　　　０．
１）水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１５ｒｎｌ水ヲ加エテ１０００ｒｎ１ 発色現像液 水７００ｒｎｌ テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２
Ｉ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
７ｇ第３リン酸ナトリウム（１２水塩）　　　　　　　
３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　　　
　　９０ｍ／水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル
フオ／アミビニチル）−３−メチル−４−アミノアニリ
ン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　１）ｇエチレン：
）アミン　　　　　　　　　　　　　　　３＆水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
ｏｏｍｔ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　１２ｇエチレ／′）アミン子１・′１側乍ｌ“む（
↑ｈリウへ（２水塩）８ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　　　　　　０．４
ｍｌ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３ｍｌ水ヲ加エテ１０００ｒｎｌ 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｇエチレンジアミ／テトラ酢酸ナトリウム（２水塩
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄叫アノモニウム（２水塩）　
　　　　　　　　　　　　１２０．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　　　１００．０ｇ水ヲ加ｔで
１０００ｔｎｌ 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ｓ　ｏ　ｏｍｔチオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　
　　　　ｓｏ、ｏｙ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　１ｏ　ｏ　ｏｍｔ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍ／ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　
　　　５．Ｑｍ／富士ドライウェル　　　　　　　　　
　　　　　　５．Ｑｍ／水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　　１０００ｒｎｉこれらの処理済試料の画像
の粒状性と画像の鮮鋭度の測定を行った。粒状性（ＲＭ
Ｓ粒状度）は、マイクロデンシトメーターで走査したと
きに生じる濃度変動の標準偏差の１０００倍の値でもっ
て表示した。

また、鮮鋭度についてはＭＴＦ’値で判定した。

第１表に濃度１．０におけるＲＭＳ値および１朋当シ１
０．３０．５０本の周波数におけるＭＴＦ値を示した。

表に示した結果で明らかなように平板乳剤の使用で悪化
した低・周波領域の鮮鋭度は化合物（ｘ−ｒ）ｚ−ｚ（
ｘ−夕θの使用によシ犬巾に改良される。また化合物Ｃ
ニーｔ）、（ｘ−タ１）による改良効果は、従来型球状
乳剤での効果よシずつと大きい。

また鮮鋭度とともに画質に大きな影響を与える粒状性は
、従来量とほぼ同等で鮮鋭度の向上分がそのまま良い画
質を与えた。

実施例２ 実施例１の試料５において化合物（１−５）を化合物（
１−５２）、（１−５４）、（１−５５）、（１−５６
）、（１−６１）ｔ（＋−６７）、（＋−７８）に変え
て高沸点を機溶剤０−３に溶解し、乳化物として添加し
それぞれ試料７〜１３を作成した。

また試料２において第２層中間層に化合物（１−５１）
を第６層と第４層のハロゲン化銀に対して１．０モル％
となるように、さらに第６層第１緑感乳剤層、第７層第
２緑感乳剤層に０．５モル％となるよう高沸点有機溶剤
０−３に溶解し乳化物として添加し、試料１４を作成し
た。

試料１４において化合物（１−５１）を化合物（１−５
４）に変えて試料１５を作成した。

得られた試料を実施例１と同様に露光、現像処理をして
、その画像の粒状性と画像の鮮鋭度を測定した結果を第
２表に示した。

〔発明の効果〕

実施例１と同様に、本発明の化合物は平板乳剤の使用で
悪化した低周波領域の鮮鋭度を大巾に良化させることが
わかる。

また化合物（１−５１）と（１−５４）はハロゲン化銀
乳剤層と隣接する層に添加しても同様の効果を示すこと
がわかる。

また鮮鋭度とともに画質に大きな影響を与える粒状性は
従来型とほぼ同等！あり鮮鋭度の向上分だけよい画質を
与えた。

手続補正書 昭和６１年す月３０日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも各一層の赤感性乳剤層、緑
   感性乳剤層及び青感性乳剤層を有し、その少なくとも１
   層が粒子直径が粒子厚の５倍以上の平板状ハロゲン化銀
   粒子が同一層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投影面
   積の少なとも５０％を占めるハロゲン化銀乳剤および 下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物の少なくとも１
   種を含有することを特徴とするハロゲン化銀反転カラー
   感光材料。 一般式〔 I 〕 Ａ−（Ｔｉｍｅ）＿ｔ−Ｘ 式中Ａは酸化還元母核を意味し、写真現像処理中に酸化
   されることによつてはじめて −（Ｔｉｍｅ）−＿ｔＸが離脱することを可能ならしめ
   る原子団を表わし、 Ｔｉｍｅは硫素原子、窒素原子、酸素原子もしくはセレ
   ン原子でＡに連結するタイミング基を表わし、ｔは０ま
   たは１の整数であり、 Ｘは現像抑制剤を表わす。