JPS6114635A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
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- JPS6114635A JPS6114635A JP13588784A JP13588784A JPS6114635A JP S6114635 A JPS6114635 A JP S6114635A JP 13588784 A JP13588784 A JP 13588784A JP 13588784 A JP13588784 A JP 13588784A JP S6114635 A JPS6114635 A JP S6114635A
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- Japan
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- layer
- silver halide
- group
- silver
- emulsion
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3022—Materials with specific emulsion characteristics, e.g. thickness of the layers, silver content, shape of AgX grains
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(1) 発明の目的
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に色+1)現性の改良された撮動用に適する
ハロゲン化銀カラー写共感光材料に関するものである。
であり、特に色+1)現性の改良された撮動用に適する
ハロゲン化銀カラー写共感光材料に関するものである。
(従来の技術)
現在、ハロゲン化銀カラー写真感光材料VC対して増々
高い感光度と画質が望まれている。最近、カラーネガ写
真感光拐料の超感度化がなされているが、超高感度化に
伴い画質は悪くなっており、特に色再現性は充分良いと
は首えない。そこで、超高感度でかっ色再現性の良いカ
シ−ネガ写真感光材料が望まれている。
高い感光度と画質が望まれている。最近、カラーネガ写
真感光拐料の超感度化がなされているが、超高感度化に
伴い画質は悪くなっており、特に色再現性は充分良いと
は首えない。そこで、超高感度でかっ色再現性の良いカ
シ−ネガ写真感光材料が望まれている。
このような要求に対応する主な技術として下記のような
技術が知られている。即ち、高感度を得るためにアスペ
クト比が8:1より大きい平板状のハロゲン化銀粒子を
用いる技術(特開昭58−113934号等)、拡散性
D I j(を用いることによって色再現性の向上を意
図した技術(特開昭57−93344等)、アスペクト
比が8=1より犬きい平板状のハロゲン化銀粒子と拡散
性DIRとを併用する技術(リサーチディスクロージャ
ー腐22534 )等が知られている。
技術が知られている。即ち、高感度を得るためにアスペ
クト比が8:1より大きい平板状のハロゲン化銀粒子を
用いる技術(特開昭58−113934号等)、拡散性
D I j(を用いることによって色再現性の向上を意
図した技術(特開昭57−93344等)、アスペクト
比が8=1より犬きい平板状のハロゲン化銀粒子と拡散
性DIRとを併用する技術(リサーチディスクロージャ
ー腐22534 )等が知られている。
しかしながら、アスペクト比が8:lより大きい平板状
粒子の場合、粒子の比嵌面積が大きいため、単位面積当
たりに反応するDIRの量が少なくなり、I、I、E、
(インターイメージ効果)が小さく、色再現性も好まし
くない。また、I、I、Eを大きくするために多量の拡
散性DIRを使用すると、自層内でのDI)Lの反応量
も多くなり、減感を伴なってしまう。
粒子の場合、粒子の比嵌面積が大きいため、単位面積当
たりに反応するDIRの量が少なくなり、I、I、E、
(インターイメージ効果)が小さく、色再現性も好まし
くない。また、I、I、Eを大きくするために多量の拡
散性DIRを使用すると、自層内でのDI)Lの反応量
も多くなり、減感を伴なってしまう。
すなわち、アスペクト比が8:lより大きい半板状の粒
子では拡散性DIRI使用しても高感度でかっ色再現性
のよい感光材料を得ることは困難である。
子では拡散性DIRI使用しても高感度でかっ色再現性
のよい感光材料を得ることは困難である。
(発明の目的)
本発明の目的は高感度でかっ色再現性の良いノ・ログン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。
化銀カラー写真感光材料を提供することである。
(2)発明の構成
本発明の目的は、支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層にアスペクト比が8:1未満か
つ3:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、上記
ハロゲン化銀を含有する層およびその他のハロゲン化銀
乳剤層の少な(とも1層に拡散性の現像抑制剤またはそ
の前駆体を放出する化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される。
るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも一層にアスペクト比が8:1未満か
つ3:1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、上記
ハロゲン化銀を含有する層およびその他のハロゲン化銀
乳剤層の少な(とも1層に拡散性の現像抑制剤またはそ
の前駆体を放出する化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される。
本発明においては、上記ハロゲン化銀粒子を一層のみ含
有させる場合、その層以外のハロゲン化銀乳剤層の少く
とも1層圧核化合物を含有させることが好ましい。
有させる場合、その層以外のハロゲン化銀乳剤層の少く
とも1層圧核化合物を含有させることが好ましい。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は好ましくはアスペク
ト比が7:l以下3:1以上であり、より好ましくは6
:1以下3:1以上である。アスペクト比とは核子の直
径:厚みの比をいう。
ト比が7:l以下3:1以上であり、より好ましくは6
:1以下3:1以上である。アスペクト比とは核子の直
径:厚みの比をいう。
ここにハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本発明に於て平板状ハロ
ゲン化銀粒子の直径は0.6〜5.0戸、好ましくは1
.0〜4゜0μmである。
等しい面積の円の直径をいう。本発明に於て平板状ハロ
ゲン化銀粒子の直径は0.6〜5.0戸、好ましくは1
.0〜4゜0μmである。
一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、2つの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明に於ける「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子な構成する2つの平行な面の
距離で衣わされる。
有する平板状であり、従って本発明に於ける「厚み」と
は平板状ハロゲン化銀粒子な構成する2つの平行な面の
距離で衣わされる。
平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、臭化
銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に沃化銀含有
量がO〜15モルチである臭化銀であることが好ましい
。
銀及び沃臭化銀であることが好ましく、特に沃化銀含有
量がO〜15モルチである臭化銀であることが好ましい
。
また、平板状沃臭化銀粒子が第1および第2の対向せる
平行な主要面と該2つの主要面間に広がる中心領域を有
し、さらに該2つの主要面間に広がる少なくとも一つの
横方向(主要面に平行な方向)に変位する外領域を有し
ており、該中心領域の沃化物含有率と該外領域の沃化物
含有率とが異なる粒子内部構造を有するものが好ましく
、このうち、更に好ましいのは外領域の沃化物含有率が
中心領域の沃化物含有率よりも低い粒子内部構造を有す
るものである。また、好ましくは外領域が横方向で輪を
作るように中心領域を囲む組成分布をなすものである。
平行な主要面と該2つの主要面間に広がる中心領域を有
し、さらに該2つの主要面間に広がる少なくとも一つの
横方向(主要面に平行な方向)に変位する外領域を有し
ており、該中心領域の沃化物含有率と該外領域の沃化物
含有率とが異なる粒子内部構造を有するものが好ましく
、このうち、更に好ましいのは外領域の沃化物含有率が
中心領域の沃化物含有率よりも低い粒子内部構造を有す
るものである。また、好ましくは外領域が横方向で輪を
作るように中心領域を囲む組成分布をなすものである。
なお、中心領域と外領域の境界層における法度含有率の
移り変りはシャープな境界面を有するものでもよく、境
界の必らずしも明白でない連続して変化するものであっ
てもよい。
移り変りはシャープな境界面を有するものでもよく、境
界の必らずしも明白でない連続して変化するものであっ
てもよい。
本発明に係わる平板状ハロゲン化銀粒子は多分散であっ
ても単分散であってもよいが、単分散性であることがよ
り好ましい。好ましい単分散性は粒径分布(この粒径は
前記と同じく粒子の外接円の直径とする。)の変動係数
が25チ以下である。
ても単分散であってもよいが、単分散性であることがよ
り好ましい。好ましい単分散性は粒径分布(この粒径は
前記と同じく粒子の外接円の直径とする。)の変動係数
が25チ以下である。
単分散性の平板状粒子から成る乳剤を作る方法として特
開昭51−39027号、同54−211143号に記
載された方法を用いることができる。
開昭51−39027号、同54−211143号に記
載された方法を用いることができる。
また、単分散性の平板状粒子から成る乳剤を得る好まし
い方法として、多重双晶からなる核粒子をハロゲン化銀
溶剤の存在下に物理熟成して単分散性の球型粒子からな
る種集1団を作り、しかる後これを成長させる方法が用
いうる。さらに好ましい方法として平板状粒子の成長時
にテトラザインデン化合物を存在させ平板状粒子の比率
を高めるとともに単分散性を向上させることができる。
い方法として、多重双晶からなる核粒子をハロゲン化銀
溶剤の存在下に物理熟成して単分散性の球型粒子からな
る種集1団を作り、しかる後これを成長させる方法が用
いうる。さらに好ましい方法として平板状粒子の成長時
にテトラザインデン化合物を存在させ平板状粒子の比率
を高めるとともに単分散性を向上させることができる。
本発明の半板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には該
平板粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対し重量比で4
0チ以上、特に60チ以上存在することが好ましい。
平板粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対し重量比で4
0チ以上、特に60チ以上存在することが好ましい。
次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。
平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知ら
れた方法を適宜、組合せることKより我し得る。
れた方法を適宜、組合せることKより我し得る。
たとえばpHrl、3以下の比較的高1’pAg値の雰
囲気中で平板状粒子が重量で40チ以上存在する種晶を
形成し、同程度の1″pBr値に保ちつつ銀及びハロゲ
ン清液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより
得られる。
囲気中で平板状粒子が重量で40チ以上存在する種晶を
形成し、同程度の1″pBr値に保ちつつ銀及びハロゲ
ン清液を同時に添加しつつ種晶を成長させることにより
得られる。
この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。
平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
1類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。
1類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及びハロゲ
ン化物の添加速度等をコントロールすることにより調整
できる。
本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、
粒子の形状(アスペクト比など)、粒子のサイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。溶剤の使用量は
反応溶液の10 〜1.0重量%、特に10 〜10
重量%が好ましい。
てハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ、
粒子の形状(アスペクト比など)、粒子のサイズ分布、
粒子の成長速度をコントロールできる。溶剤の使用量は
反応溶液の10 〜1.0重量%、特に10 〜10
重量%が好ましい。
例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。
分散化し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。
しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ原票類を絡げることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許第3,271,1
57号、同第3,790,387号、同第3.574,
628号等を参考にすることが出来る。
ニア、チオエーテル、チオ原票類を絡げることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許第3,271,1
57号、同第3,790,387号、同第3.574,
628号等を参考にすることが出来る。
本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時K。
粒子成長を速める為に添加する銀塩溶液(例えばAgN
03水溶液)とハロゲン化物浴液(例えばKJ(r水溶
液)の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が
好ましく用いられる。
03水溶液)とハロゲン化物浴液(例えばKJ(r水溶
液)の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が
好ましく用いられる。
これらの方法に関しては例えば英国特許第1.335,
925号、米国特許第3,672,900号、同第3.
650,757号、同第4,242,445号、特開昭
55−142329号、同55−158124号等の記
載を参考にすることが出来る。
925号、米国特許第3,672,900号、同第3.
650,757号、同第4,242,445号、特開昭
55−142329号、同55−158124号等の記
載を参考にすることが出来る。
本発明に用いられる拡散性の現像抑制剤又はその前駆体
を放出する化合物(以下本発明のDIR化合物という)
は、好ましくは、下記一般式CI)で表わされる。
を放出する化合物(以下本発明のDIR化合物という)
は、好ましくは、下記一般式CI)で表わされる。
一般式〔I〕
A+Z)n
式中、人は発色現像主薬の酸化体と反応し得るカップリ
ング成分を表わし、Zは前記カップリング成分と結合し
、発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡
散性の現像抑制剤またはその前駆体を放出する化合物を
表わし、nは1または2の整数を表わす。
ング成分を表わし、Zは前記カップリング成分と結合し
、発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する基で拡
散性の現像抑制剤またはその前駆体を放出する化合物を
表わし、nは1または2の整数を表わす。
前記一般式〔1〕のAで示される発色現像主薬の酸化体
と反応し得るカップリング成分としては、発色現像主薬
の酸化体と反応して色素を形成する有機残基と発色現像
主薬の酸化体と反応するが色素を形成しない有機残基と
が含まれる。
と反応し得るカップリング成分としては、発色現像主薬
の酸化体と反応して色素を形成する有機残基と発色現像
主薬の酸化体と反応するが色素を形成しない有機残基と
が含まれる。
Aが発色現像主薬の酸化体との反応により色素を形成す
る有機残基のとき、このものは例えばマゼンタ、イエロ
ーおよびシアンカプラーの各残基であることができる。
る有機残基のとき、このものは例えばマゼンタ、イエロ
ーおよびシアンカプラーの各残基であることができる。
マゼンタカプラー残基として、とくにつぎの一般式(f
l〕;によって表わされるものが有用である。
l〕;によって表わされるものが有用である。
一般式(IJ)
ゝ、′
Rま
ただし、式中、It、は第一、第二および第三級の中か
ら選ばれたアルキル基(たとえばメチル、プロピル、n
−ブチル、 tert−ブチル、ヘキシル、2−ヒド
ロキシエチル、2−フェニルエチルナトχアリール基、
ヘテロ環残基(たとえば、ペテロ原子として9素または
酸素などを含む5および/または6員環残基、更に具体
的にはキノリニル、ピリジル、ベンゾフラニル、オキサ
シリルなど)、アミノ基(たとえば、メゾルアミノ、ジ
エチルアミン、ジブチルアミノ、フェニルブミノ、トリ
ルアミノ、4−(3−スルフオベンザミノ)アニリノ、
2−クロロ−5−アシルアミノアニリノ、2−クロロ−
5−アルコキシカルボニルアニリノ、2−トリルフルオ
ロメチルフェニルアミノなど)、カルボンアミド基(た
とえば、エチルカルボンアミド、アルキルカルボンアミ
ド、アリールカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボ
ンアミドなどχスルホンアミド(たとえば、スルホンア
ミド、ヘテロ環スルホンアミドなど)、ウレイド基(た
とえば、アルキルウレイド、アリールウレイド、ペテロ
環ウレイドなど)、アルコキシ基(たとえば、メトキシ
、エトキシ基など)などを挙げることができる。1ちは
水嵩原子、アリール基(たとえば、ナフチル、フェニル
、2.5−ジクロロフェニル、2.4.6−)ジクロロ
フェニル、2−クロロ−4,6−シメチルフエニル、2
.6−シクロロー4−メトキシフェニル、4−メチルフ
ェニル、4−アシルアミノフェニル、4−アルキルアミ
ノフェニル、4− ) IJジクロロチルフェニル、3
,5−ジブロモフェニルなど)、ヘテロ環基(たとえば
、ヘテロ原子として窒素原子または酸素原子を含む5員
環および/または6員環、更に具体的にはベンゾフラニ
ル、ナフトオキサシリル1、キノリニルなどχアルキル
基(たとえば、エチル、ベンジル基なと)などを表わす
。
ら選ばれたアルキル基(たとえばメチル、プロピル、n
−ブチル、 tert−ブチル、ヘキシル、2−ヒド
ロキシエチル、2−フェニルエチルナトχアリール基、
ヘテロ環残基(たとえば、ペテロ原子として9素または
酸素などを含む5および/または6員環残基、更に具体
的にはキノリニル、ピリジル、ベンゾフラニル、オキサ
シリルなど)、アミノ基(たとえば、メゾルアミノ、ジ
エチルアミン、ジブチルアミノ、フェニルブミノ、トリ
ルアミノ、4−(3−スルフオベンザミノ)アニリノ、
2−クロロ−5−アシルアミノアニリノ、2−クロロ−
5−アルコキシカルボニルアニリノ、2−トリルフルオ
ロメチルフェニルアミノなど)、カルボンアミド基(た
とえば、エチルカルボンアミド、アルキルカルボンアミ
ド、アリールカルボンアミド、ベンゾチアゾリルカルボ
ンアミドなどχスルホンアミド(たとえば、スルホンア
ミド、ヘテロ環スルホンアミドなど)、ウレイド基(た
とえば、アルキルウレイド、アリールウレイド、ペテロ
環ウレイドなど)、アルコキシ基(たとえば、メトキシ
、エトキシ基など)などを挙げることができる。1ちは
水嵩原子、アリール基(たとえば、ナフチル、フェニル
、2.5−ジクロロフェニル、2.4.6−)ジクロロ
フェニル、2−クロロ−4,6−シメチルフエニル、2
.6−シクロロー4−メトキシフェニル、4−メチルフ
ェニル、4−アシルアミノフェニル、4−アルキルアミ
ノフェニル、4− ) IJジクロロチルフェニル、3
,5−ジブロモフェニルなど)、ヘテロ環基(たとえば
、ヘテロ原子として窒素原子または酸素原子を含む5員
環および/または6員環、更に具体的にはベンゾフラニ
ル、ナフトオキサシリル1、キノリニルなどχアルキル
基(たとえば、エチル、ベンジル基なと)などを表わす
。
イエローカプラー残基としてはつぎの一般式(m) K
よって表わされるものが有用である。
よって表わされるものが有用である。
一般式(1)
%式%
ただし、式中、R3は、炭素原子数1〜18の第一級ア
ルキル基、第二級アルキル基、第三級アルキル基(たと
えば、tert−ブチル、1.l−ジメチルプロピルな
ど)又はアリール基(例えはフェニル、ナフチル、アル
コキシフェニル、クロロフェニルとして2−クロロ−5
−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル
アミド〕フェニルなどである。114はアリール基、例
えば2−クロロフェニル、2−クロロ−3−((2,4
−ジー(ert−アミルフェノキシ)アセタミド〕フェ
ニル、2−クロロ−3−(4−メチルフェニルスルホン
アミド)フェニル、2−メトキシフェニルなどを表わす
。
ルキル基、第二級アルキル基、第三級アルキル基(たと
えば、tert−ブチル、1.l−ジメチルプロピルな
ど)又はアリール基(例えはフェニル、ナフチル、アル
コキシフェニル、クロロフェニルとして2−クロロ−5
−〔γ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル
アミド〕フェニルなどである。114はアリール基、例
えば2−クロロフェニル、2−クロロ−3−((2,4
−ジー(ert−アミルフェノキシ)アセタミド〕フェ
ニル、2−クロロ−3−(4−メチルフェニルスルホン
アミド)フェニル、2−メトキシフェニルなどを表わす
。
本発明において人が〔1llE式で表わされるイエロー
カプラー残基の場合、R3は第三級アルキル基またはア
リール基であることが好ましい。
カプラー残基の場合、R3は第三級アルキル基またはア
リール基であることが好ましい。
シアンカプラー残基としては、下記一般式〔IN〕また
は(V)で表わされる残基が有用である。
は(V)で表わされる残基が有用である。
一般式0ν〕 一般式(V)
式中、R・、は、シアンカプラー用に用いられる置換基
、たとえば、カルバミル基(たとえば、アルキルカルバ
ミル、フェニルカルバミル、アリールカルバミル、ベン
ゾチアゾリルカルバミルのようなペテロ環式カルバミル
基など)、スルファミル=13− 基(たとえば、アルキルスルファミル、フェニルスルフ
ァミル、アリールスルファモイルヘデロ環式のスルファ
ミルなど)、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基などを表わす。
、たとえば、カルバミル基(たとえば、アルキルカルバ
ミル、フェニルカルバミル、アリールカルバミル、ベン
ゾチアゾリルカルバミルのようなペテロ環式カルバミル
基など)、スルファミル=13− 基(たとえば、アルキルスルファミル、フェニルスルフ
ァミル、アリールスルファモイルヘデロ環式のスルファ
ミルなど)、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基などを表わす。
Ft6は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環残基、ア
ミノ基(アミン、アルキルアミノ、アリールアミノ基な
と)、カルボンアミド基(たとえば、プルキルカルボン
アミド、アリールカルボンアミドなど)、スルホンアミ
ド基、スルファミル基(アルキルスルファミル、アリー
ルスルファミルなど)、カルバミル基などを衣わす。几
7.几、およびRoは1t6で定義した基と同じ基、ノ
・ロゲン原子またはアルコキシ基などを表わす。
ミノ基(アミン、アルキルアミノ、アリールアミノ基な
と)、カルボンアミド基(たとえば、プルキルカルボン
アミド、アリールカルボンアミドなど)、スルホンアミ
ド基、スルファミル基(アルキルスルファミル、アリー
ルスルファミルなど)、カルバミル基などを衣わす。几
7.几、およびRoは1t6で定義した基と同じ基、ノ
・ロゲン原子またはアルコキシ基などを表わす。
本発明において、Aが(IV)あるいは〔■〕で表わさ
れるシアンカプラー残基の場合、OV)で表わされるシ
アンカプラー残基が好ましく、このとき1モ5はカルバ
ミル基が好ましい。
れるシアンカプラー残基の場合、OV)で表わされるシ
アンカプラー残基が好ましく、このとき1モ5はカルバ
ミル基が好ましい。
また、一般式CI)で表わされるAが発色現像主薬の酸
化体と反応するが色素を形成しない有機残基である場合
は、一般式(I)におけるAは下BC−般式(Vl〕、
■〕または〔1〕で表わされるものが有用である。
化体と反応するが色素を形成しない有機残基である場合
は、一般式(I)におけるAは下BC−般式(Vl〕、
■〕または〔1〕で表わされるものが有用である。
一般弐αl〕 一般式(Vll〕 一般式1〕式
中、Xlは水素原子またはハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子等)を表わす。
中、Xlは水素原子またはハロゲン原子(塩素原子、臭
素原子等)を表わす。
Zは、炭素環または複素環を形成するに要する非金属原
子群を表わし、例えば5員環、6員環の飽和あるいは不
飽和炭素環であり、この炭素環は適当な位置で縮合環を
形成するものも含み、具体的には、例えば、シクロペン
タノン環、シクハヘキサノン環、インダノン環、ペンツ
インダノン環等の単環または縮合環が挙げられ、該炭素
環には少なくとも1つの置換もしくは非置換のアルキル
基、アリール基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルオキシ基
、複素環基等の置換基を有する。これらの具体例として
は、アルキル基の場合は例えば、tert−ブチル基、
オクチル基、ドデシル基など、アリール基の場合は、例
えば、フェニル基、トリル基など、アルコキシ基の場合
は、例えば、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基など
、アリールオキシ基の場合は例えばフェノキシ基、p
−tert−ブチルフェノキシ基、ナフトキシ基など、
アシルアミノ基の場合は、例えは、アセトアミド基、ブ
チルアミド基など、スルホンアミド基の場合は、例えば
、tert−ブチルスルホンアミド基、フェニルスルホ
ンアミトナと、スルファモイル基の場合は例えばブナル
スルファモイル基、フェニルスルファモイル基など、カ
ルバモイル基の場合は、例えば、ドデシルカルバモイル
、オクチルカルバモイルなど、アシルオキシ基の場合ハ
、例えば、ドデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、3
−ペンタデシルフェノキシアセトキシtx、ト、複素環
基の場合は、好ましくは、ペテロ原子として9累原子、
酸素原子、硫黄原子等を含む5細もしくは6員の複素環
、縮合複素環基、例えば、ベンツチアゾール基、コハク
酸イミド基、オキサジアゾール基、チアジアゾール基、
トリアジン基、トリアゾール基、ジアゾール基、ピリミ
ジン基、ナフトチアゾール基等がそれぞれ挙げられ、こ
れらの複素環基は、アルキル基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基等の置換基を1
以上有していてもよい。
子群を表わし、例えば5員環、6員環の飽和あるいは不
飽和炭素環であり、この炭素環は適当な位置で縮合環を
形成するものも含み、具体的には、例えば、シクロペン
タノン環、シクハヘキサノン環、インダノン環、ペンツ
インダノン環等の単環または縮合環が挙げられ、該炭素
環には少なくとも1つの置換もしくは非置換のアルキル
基、アリール基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルオキシ基
、複素環基等の置換基を有する。これらの具体例として
は、アルキル基の場合は例えば、tert−ブチル基、
オクチル基、ドデシル基など、アリール基の場合は、例
えば、フェニル基、トリル基など、アルコキシ基の場合
は、例えば、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基など
、アリールオキシ基の場合は例えばフェノキシ基、p
−tert−ブチルフェノキシ基、ナフトキシ基など、
アシルアミノ基の場合は、例えは、アセトアミド基、ブ
チルアミド基など、スルホンアミド基の場合は、例えば
、tert−ブチルスルホンアミド基、フェニルスルホ
ンアミトナと、スルファモイル基の場合は例えばブナル
スルファモイル基、フェニルスルファモイル基など、カ
ルバモイル基の場合は、例えば、ドデシルカルバモイル
、オクチルカルバモイルなど、アシルオキシ基の場合ハ
、例えば、ドデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、3
−ペンタデシルフェノキシアセトキシtx、ト、複素環
基の場合は、好ましくは、ペテロ原子として9累原子、
酸素原子、硫黄原子等を含む5細もしくは6員の複素環
、縮合複素環基、例えば、ベンツチアゾール基、コハク
酸イミド基、オキサジアゾール基、チアジアゾール基、
トリアジン基、トリアゾール基、ジアゾール基、ピリミ
ジン基、ナフトチアゾール基等がそれぞれ挙げられ、こ
れらの複素環基は、アルキル基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基等の置換基を1
以上有していてもよい。
一般式l〕で表わされるAのX2はノ・ログン原子また
はアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリ
ールオキシ基を衣わし、これらの基は置換基を有してい
【もよい。前記ハロゲン原子としては例えば、フッ素、
塩素、臭素等の各原子であり、前記アルキル基としては
、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基などであり、
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、2−ク
ロロフェニル基、4−ニトロフェニル基などであり、前
記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基などであり、前記アリールオキシ基と
しては、例えば、フェノキシ基、4−ヒドロキシカルボ
ニル基などがそれぞれ挙げられる。
はアルキル基、アリール基、アルコキシ基もしくはアリ
ールオキシ基を衣わし、これらの基は置換基を有してい
【もよい。前記ハロゲン原子としては例えば、フッ素、
塩素、臭素等の各原子であり、前記アルキル基としては
、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基などであり、
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、2−ク
ロロフェニル基、4−ニトロフェニル基などであり、前
記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、ブトキシ基などであり、前記アリールオキシ基と
しては、例えば、フェノキシ基、4−ヒドロキシカルボ
ニル基などがそれぞれ挙げられる。
前記一般式〔司〕およびIJII)のAの几、。はアル
キル基、アリール基等を表わし、それらは置換基を有し
てもよい。アルキル基としては、例えば、オクチル基、
ドデシル基、オクタデシル基、ヒドロキシエチル基など
、アリール基としては、例えば、フェニル基、p−クロ
ロ−フェニル基、p−ドデシルオキシフェニル基などが
挙げられる。
キル基、アリール基等を表わし、それらは置換基を有し
てもよい。アルキル基としては、例えば、オクチル基、
ドデシル基、オクタデシル基、ヒドロキシエチル基など
、アリール基としては、例えば、フェニル基、p−クロ
ロ−フェニル基、p−ドデシルオキシフェニル基などが
挙げられる。
また、前記一般式(1)で表わされるZは、好ましくは
、下記一般式欲〕または〔X)で表わされる。
、下記一般式欲〕または〔X)で表わされる。
一般式α〕 一般式(X)
上記一般式欲〕にお(・て、R,、は水素原子、臭素原
子、炭素原子数1〜4個のアルキル基、ニドロ基、炭素
原子数3〜7個のアルキルアシルアミノ基、炭素原子数
4〜8個のアルキルスルポンアミド基、炭素原子数2〜
5個のアルコキシ基、フェノキシカルボニル基または炭
素原子数2〜6個のアルコキクカルボニル基を表わす。
子、炭素原子数1〜4個のアルキル基、ニドロ基、炭素
原子数3〜7個のアルキルアシルアミノ基、炭素原子数
4〜8個のアルキルスルポンアミド基、炭素原子数2〜
5個のアルコキシ基、フェノキシカルボニル基または炭
素原子数2〜6個のアルコキクカルボニル基を表わす。
ここで上記各アルキル成分又はアルキル基は直鎖でも分
岐でもよく、又置換基を有していてもよい。
岐でもよく、又置換基を有していてもよい。
一般式(X) において、Rは、k!素原子数1〜4個
の直鎖又は分岐のアルキル基(これらのアルキル基はメ
トキシ基、エトキシ基、ヒドロキシル屓、カルボキシ基
で置換されてもよい)、または7エ二ル基を表わし、前
記フェニル基は、置換基を有することができ置換基とし
ては、ヒドロキシ基、7ミ/基、スルファモイル基また
はカルボキシ基を挙げることができる。
の直鎖又は分岐のアルキル基(これらのアルキル基はメ
トキシ基、エトキシ基、ヒドロキシル屓、カルボキシ基
で置換されてもよい)、または7エ二ル基を表わし、前
記フェニル基は、置換基を有することができ置換基とし
ては、ヒドロキシ基、7ミ/基、スルファモイル基また
はカルボキシ基を挙げることができる。
また、繭記一般式〔I〕で表わされるZは、下記一般式
α1〕で表わされるものも好ましい。
α1〕で表わされるものも好ましい。
一般式口〕
−TIME−Z’
式中、TIME基は発色現像主薬の酸化体と反応し得る
前記カップリング成分Aのカップリング位と結合し、発
色現像主薬の酸化体と反応することにより、前記Aから
離脱され、その後前記Zと同義であるZを放出し得るタ
イミング基を表わす。
前記カップリング成分Aのカップリング位と結合し、発
色現像主薬の酸化体と反応することにより、前記Aから
離脱され、その後前記Zと同義であるZを放出し得るタ
イミング基を表わす。
2は前述の如く、紡記一般式〔1〕におけるZと同義の
拡散性の現像抑制剤又はその前駆体を放出する化合物を
表わす。
拡散性の現像抑制剤又はその前駆体を放出する化合物を
表わす。
前記一般式圓〕において、好ましいTIME基は、下記
一般式l〕、〔■〕または[XIV)で示される。
一般式l〕、〔■〕または[XIV)で示される。
一般式鴎〕
式中、Bはベンゼン環またはナフタレン環を完成するの
に必要な原子群を表わし、Yは一〇−11t、+1 −S−または−へ−を表わし、前記一般式CI)のカッ
プリング成分Aの活性点に結合しており、1鮨3、几、
4および”+5は水素原子、アルキル基またはアリール
基を衣わし、また−〇−基はYK対しオル譬 比、4 ト位またはバラ位に置換されており、前記ZK含まれる
ヘテロ原子に結合している。
に必要な原子群を表わし、Yは一〇−11t、+1 −S−または−へ−を表わし、前記一般式CI)のカッ
プリング成分Aの活性点に結合しており、1鮨3、几、
4および”+5は水素原子、アルキル基またはアリール
基を衣わし、また−〇−基はYK対しオル譬 比、4 ト位またはバラ位に置換されており、前記ZK含まれる
ヘテロ原子に結合している。
一般式(XV)
式中、Y、 It、8.1114は各々前記一般式■〕
と同義であり、It、6は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、スルホン基、アルコキシカルボニル
基または複素環残基を表わし、”+7は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、アミ
ノ基、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、
アルコキクカルボニル基、カルバモイル基またはシアノ
基を表わす。
と同義であり、It、6は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、スルホン基、アルコキシカルボニル
基または複素環残基を表わし、”+7は水素原子、アル
キル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、アミ
ノ基、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ基、
アルコキクカルボニル基、カルバモイル基またはシアノ
基を表わす。
また、前記一般式(XV)で表わされるタイミング基は
、前記一般式l〕と同様に、Yが前記カップリング成分
Aの活性点に、−〇−基でもって約貼。
、前記一般式l〕と同様に、Yが前記カップリング成分
Aの活性点に、−〇−基でもって約貼。
記Zに含まれるヘテロ原子に結合している。
次に分子内求核置換反応により前記Zを放出するTIM
B基としては下記一般式(X[V)で示されるものがあ
る。
B基としては下記一般式(X[V)で示されるものがあ
る。
一般式〔X■
−Nu−D−E−Z
式中、Nuは電子の1富な酸素、硫黄または窒素原子等
を有している求核基を光わし、カップリング成分Aのカ
ップリング位に結合しており、Eは電子の不十分なカル
ボニル基、チオカルボニル基、ホスフィニル基またはチ
オホスフィニル基等を有している求電子基を表わし、こ
の求電子基Eは現像抑制基Zのへテロ原子と結合してお
り、DはNuおよびEを立体的に関係ずけていてカップ
リング成分AからNuが放出された後、3員環ないし7
員環の形成を伴なう分子内求核置換を破り、かつそれに
よって前記Zを放出することのできる−22= 結合基を表わす。
を有している求核基を光わし、カップリング成分Aのカ
ップリング位に結合しており、Eは電子の不十分なカル
ボニル基、チオカルボニル基、ホスフィニル基またはチ
オホスフィニル基等を有している求電子基を表わし、こ
の求電子基Eは現像抑制基Zのへテロ原子と結合してお
り、DはNuおよびEを立体的に関係ずけていてカップ
リング成分AからNuが放出された後、3員環ないし7
員環の形成を伴なう分子内求核置換を破り、かつそれに
よって前記Zを放出することのできる−22= 結合基を表わす。
以下に本発明に係る好ましいDIR化合物の具体例を示
すが、本発明はこれらの例示化合物に限定されない。
すが、本発明はこれらの例示化合物に限定されない。
(L)
Cβ
(JH
O2
−る−
(nl
一部一
へ=;へ
一寓一
ヘ=へ
一四一
(乙)
四
(Z3)
−加一
l4
−お−
(、’41−1.(t)
−あ−
rll−1
本発明Kかかるこれらの化合物は特開昭57−1542
34月、特開昭56−114946号、米国特許第3,
227,554号、同第4,234,678号、同第4
.149,886号、同第3,933,500号、同第
4,248゜962号等に記載された方法により合成で
きる。
34月、特開昭56−114946号、米国特許第3,
227,554号、同第4,234,678号、同第4
.149,886号、同第3,933,500号、同第
4,248゜962号等に記載された方法により合成で
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下感光材
料という)は層構成において公知のノ・pゲン化銀多層
カラー写真感光材料(カラーネガ、カラーリバーサルを
包含する。)の層構成を適用できる。即ち、支持体上に
青感性層(通常、イエロー色素形成層)、緑感性層(通
常、マゼンタ色素形成層)、及び赤感性層(通常シアン
色素形成層)を有し、これらの各層は各々2層以上の互
いに感度の異なる層からなっていてもよい層構成を包含
する。
料という)は層構成において公知のノ・pゲン化銀多層
カラー写真感光材料(カラーネガ、カラーリバーサルを
包含する。)の層構成を適用できる。即ち、支持体上に
青感性層(通常、イエロー色素形成層)、緑感性層(通
常、マゼンタ色素形成層)、及び赤感性層(通常シアン
色素形成層)を有し、これらの各層は各々2層以上の互
いに感度の異なる層からなっていてもよい層構成を包含
する。
本発明において、前記平板状粒子と拡散性の現像抑制剤
またはその前駆体を放出する化合物(以下、本発明の化
合物という)とを含有するハロゲン化銀乳剤層(以下、
本発明の乳剤層という)は青感性層、緑感性層及び赤感
性層の何れにも適用できる。
またはその前駆体を放出する化合物(以下、本発明の化
合物という)とを含有するハロゲン化銀乳剤層(以下、
本発明の乳剤層という)は青感性層、緑感性層及び赤感
性層の何れにも適用できる。
本発明の平板状粒子が本発明の感光材料において一層だ
けに含有される場合には、本発明の化合物は、この1層
に含有されるほかに、この1層以外の少なくとも1層の
ハロゲン化銀乳剤層に含有されることが好ましい。
けに含有される場合には、本発明の化合物は、この1層
に含有されるほかに、この1層以外の少なくとも1層の
ハロゲン化銀乳剤層に含有されることが好ましい。
本発明の好ましい実施態様として、緑感性イエロー色素
形成層及び赤感性シアン色素形成層がそれぞれ互いに感
度が異なる2層以上からなり、本発明の平板状粒子がそ
れぞれの高感度層(感度の異なるn箇の層からなるとき
(n≧3)、最も高感度の層をいう)Ic含有され、か
つ本発明のカブ2−がこれらの高感度層の少なくとも1
層に含有される態様が挙げられる。
形成層及び赤感性シアン色素形成層がそれぞれ互いに感
度が異なる2層以上からなり、本発明の平板状粒子がそ
れぞれの高感度層(感度の異なるn箇の層からなるとき
(n≧3)、最も高感度の層をいう)Ic含有され、か
つ本発明のカブ2−がこれらの高感度層の少なくとも1
層に含有される態様が挙げられる。
本発明の感光材料は特開昭59−50439号に記載さ
れたカップリング反応によりかぶらせ作用を現わす化合
物を放出する化合物を含有することが好ましい。
れたカップリング反応によりかぶらせ作用を現わす化合
物を放出する化合物を含有することが好ましい。
本発明の感光材料において、拡散性の現像抑制剤または
その前駆体を放出する化合物は少なくとも1つの高感度
層に含有することが好ましく、少なくとも2つの高感度
層に含有することがより好ましく、3つの高感度層全て
に含有することが特IC’Qましい。
その前駆体を放出する化合物は少なくとも1つの高感度
層に含有することが好ましく、少なくとも2つの高感度
層に含有することがより好ましく、3つの高感度層全て
に含有することが特IC’Qましい。
37一
本発明の感光材料には以下に記載の高沸点有機溶媒を含
ませることができる。たとえばフタール酸アルキルエス
テル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、トリ
フェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート
、ジオクチルブチルフォスフェート)、クエン酸エステ
ル(りとえばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸
エステル(たとえば安息香酸オクチン)、アルキルアミ
ド(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エステ
ル類(たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオク
チルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(たとえば
トリメシン酸トリブチル)など。
ませることができる。たとえばフタール酸アルキルエス
テル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、トリ
フェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート
、ジオクチルブチルフォスフェート)、クエン酸エステ
ル(りとえばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸
エステル(たとえば安息香酸オクチン)、アルキルアミ
ド(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂肪酸エステ
ル類(たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオク
チルアゼレート)、トリメシン酸エステル類(たとえば
トリメシン酸トリブチル)など。
高沸点有機溶媒は、例えば米国特許2,322,027
号、同2,533,514号、同2,835,579号
、特公昭46−23233号、米国特許3,287,1
34号、英国特許958,441号、特開昭47−10
31号、英国特許1,222,753号、米国特許3,
936,303号、特開昭51−26,037号、特開
昭50−82078号、米国一あ− 特許2,353,262号、同2,852,383号、
同3,554゜755号、同3,676.137号、同
3,676.142号、同3.700,454号、同3
,748,141号、同3,837,863号、OL
82,538,889号、特開昭51−27921号、
同51−27922号、同51−26035号、同51
−26036号、同50−62632号、特公昭49−
29461号、米国特許3,936,303号、同3,
748゜141号、特開昭53−1,521号などに記
載されている。
号、同2,533,514号、同2,835,579号
、特公昭46−23233号、米国特許3,287,1
34号、英国特許958,441号、特開昭47−10
31号、英国特許1,222,753号、米国特許3,
936,303号、特開昭51−26,037号、特開
昭50−82078号、米国一あ− 特許2,353,262号、同2,852,383号、
同3,554゜755号、同3,676.137号、同
3,676.142号、同3.700,454号、同3
,748,141号、同3,837,863号、OL
82,538,889号、特開昭51−27921号、
同51−27922号、同51−26035号、同51
−26036号、同50−62632号、特公昭49−
29461号、米国特許3,936,303号、同3,
748゜141号、特開昭53−1,521号などに記
載されている。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも2層のハロ
ゲン化銀乳剤層が設けられているものであればよく、ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に
特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層かも成る感光性層を少なくとも1つ有す
るハロゲン化銀写真感光材料を挙げることができる。上
記感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに
感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の
配列が、支持体側から順に、赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層の拳であり、その逆であっても他の配列をな
すもつであってもよい。上記各感光性層の間には、必要
に応じて各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
ゲン化銀乳剤層が設けられているものであればよく、ハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順に
特に制限はない。典型的な例としては、支持体上に、実
質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロ
ゲン化銀乳剤層かも成る感光性層を少なくとも1つ有す
るハロゲン化銀写真感光材料を挙げることができる。上
記感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに
感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の
配列が、支持体側から順に、赤感光性層、緑感光性層、
青感光性層の拳であり、その逆であっても他の配列をな
すもつであってもよい。上記各感光性層の間には、必要
に応じて各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
また各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤
層は、通常は支持体に対して最も感光度の高い層とし、
支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するの
が好ましく、また各ハロゲン化銀乳剤層の間には非感光
性層が設けられていてもよい。
層は、通常は支持体に対して最も感光度の高い層とし、
支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するの
が好ましく、また各ハロゲン化銀乳剤層の間には非感光
性層が設けられていてもよい。
さらに、本発明の感光材料は以下の如き構成を有するこ
とができる。例えば、同じ感色性の高感度および低感度
ハロゲン化銀乳剤層を、それぞれ上下の層として直接重
層させて構成した赤感光性層、緑感光性層および青感光
性層を支持体側からこの順序で配列した構成を有するも
の、これらそれぞれの感光性層の間、ならびにそれぞれ
の高感度層と低感度層との間に非感光性層に設けたもへ
特公昭49−15495号公報に記載されているように
上層を最も感光度の高いノ・ロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のノ・ロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いノ・ロゲン化銀乳剤層の如
く、支持体から最も遠い側を最も感光度の高い層とし、
支持体に向かって感光度が順次低められた3層のノ・ロ
グン化釧乳剤層を重層して構成された感光性層を有する
もの、あるいは特公昭55−34932号公報に記載さ
れている如く、支持体から最も遠い側から青感光性層、
高感度緑感光性層、高感度赤感光性層、低感度緑感光性
層および低感度赤感光性層のJiilK配列して構成し
たもの停を挙げることができる。
とができる。例えば、同じ感色性の高感度および低感度
ハロゲン化銀乳剤層を、それぞれ上下の層として直接重
層させて構成した赤感光性層、緑感光性層および青感光
性層を支持体側からこの順序で配列した構成を有するも
の、これらそれぞれの感光性層の間、ならびにそれぞれ
の高感度層と低感度層との間に非感光性層に設けたもへ
特公昭49−15495号公報に記載されているように
上層を最も感光度の高いノ・ロゲン化銀乳剤層、中層を
それよりも低い感光度のノ・ロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いノ・ロゲン化銀乳剤層の如
く、支持体から最も遠い側を最も感光度の高い層とし、
支持体に向かって感光度が順次低められた3層のノ・ロ
グン化釧乳剤層を重層して構成された感光性層を有する
もの、あるいは特公昭55−34932号公報に記載さ
れている如く、支持体から最も遠い側から青感光性層、
高感度緑感光性層、高感度赤感光性層、低感度緑感光性
層および低感度赤感光性層のJiilK配列して構成し
たもの停を挙げることができる。
本発明の感光材料には、前記現像抑制剤またはその前駆
体を放出する化合物に加えて、必要に応じて他の公知の
カプラーを用いることができる。
体を放出する化合物に加えて、必要に応じて他の公知の
カプラーを用いることができる。
このようなカプラーには、マゼンタカプラー、黄色カプ
ラーおよびシアンカプラーが挙げられる。
ラーおよびシアンカプラーが挙げられる。
マゼンタカプラーとしては、具体的にはピラゾロン系、
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系のカプラーを挙げることができる
。このようなマゼンタカプラーとしては、米国特許第2
,600,788号、同2,983゜608号、同3,
062,653号、同3.127.269号、同3.3
11,476号、同3,419,391号、同3,51
9,429号、同3,558,319号、同3,582
,322号、同3,615,506号、同3,834,
908号、同3,891,445号、西独特許1.81
0,464号、西独特許出願(OLS) 2,408
゜665号、同2,417,945号、同2,418,
959号、同2.424,467号、特公昭40−60
31号、特開昭51−20826号、同52−5892
2号、同49−129538号、同49−74027号
、同50−159336号、同52−42121号、同
49−74028号、同50−60233号、同51−
26541号、同53−55122号、特願昭55−1
10943などに記載のものが挙げられる。
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系のカプラーを挙げることができる
。このようなマゼンタカプラーとしては、米国特許第2
,600,788号、同2,983゜608号、同3,
062,653号、同3.127.269号、同3.3
11,476号、同3,419,391号、同3,51
9,429号、同3,558,319号、同3,582
,322号、同3,615,506号、同3,834,
908号、同3,891,445号、西独特許1.81
0,464号、西独特許出願(OLS) 2,408
゜665号、同2,417,945号、同2,418,
959号、同2.424,467号、特公昭40−60
31号、特開昭51−20826号、同52−5892
2号、同49−129538号、同49−74027号
、同50−159336号、同52−42121号、同
49−74028号、同50−60233号、同51−
26541号、同53−55122号、特願昭55−1
10943などに記載のものが挙げられる。
このようなiインタカブラーのうちカラードマゼンタカ
プラーとしては、カラーレスマゼンタカプラーの活性点
にアリールアゾ置換ないしは、ヘテロアリールアゾ置換
の化合物が用(・られ、例えば、米国特許第2,983
,608号、第2,455,170号、第2,725,
292号、第3,005,712号、第3,519,4
29号、第2,688,539号、英国特許第800,
262月、第1.044,778号、ベルギー特許第6
76.691号等に記載されている化合物が挙げられる
。また、黄色カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニ
リド型、ピバロイルアセトアニリド型黄色カプラー、更
にカップリング位の炭素原子がカップリング反応時に離
脱し得る置換基で1層換されている2当量黄色カプラー
を挙げることができる。
プラーとしては、カラーレスマゼンタカプラーの活性点
にアリールアゾ置換ないしは、ヘテロアリールアゾ置換
の化合物が用(・られ、例えば、米国特許第2,983
,608号、第2,455,170号、第2,725,
292号、第3,005,712号、第3,519,4
29号、第2,688,539号、英国特許第800,
262月、第1.044,778号、ベルギー特許第6
76.691号等に記載されている化合物が挙げられる
。また、黄色カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニ
リド型、ピバロイルアセトアニリド型黄色カプラー、更
にカップリング位の炭素原子がカップリング反応時に離
脱し得る置換基で1層換されている2当量黄色カプラー
を挙げることができる。
本発明に用い得る黄色カプラーの具体例は米国特許2,
875,057号、同3,265,506号、同3,4
08,194号、同3,551,155号、同3,58
2,322号、同3,725゜072号、同3,891
,445号、西独特許1,547,868号、西独出願
公開2,219,917号、同2,261,361号、
同2.414,006号、英国%詐1,425,020
号、特公昭5l−10783号、特開昭47−2613
3号、同48−73147号、同51−102636号
、同50−6341号、同50−123342号、同5
0−130442刀、同51−21827号、同50−
87650号、同52−82424号、同52−115
219号、同58−95346号などに記載されたもの
である。
875,057号、同3,265,506号、同3,4
08,194号、同3,551,155号、同3,58
2,322号、同3,725゜072号、同3,891
,445号、西独特許1,547,868号、西独出願
公開2,219,917号、同2,261,361号、
同2.414,006号、英国%詐1,425,020
号、特公昭5l−10783号、特開昭47−2613
3号、同48−73147号、同51−102636号
、同50−6341号、同50−123342号、同5
0−130442刀、同51−21827号、同50−
87650号、同52−82424号、同52−115
219号、同58−95346号などに記載されたもの
である。
さらに、シアンカプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール訪導体が挙げられ、更にカラードシアンカプラ
ーとしては、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接
に、またはアルコキシ基を介してカラーレスシアンカプ
ラーのカップリング位に置換した化合物を挙げることが
できる。
フトール訪導体が挙げられ、更にカラードシアンカプラ
ーとしては、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接
に、またはアルコキシ基を介してカラーレスシアンカプ
ラーのカップリング位に置換した化合物を挙げることが
できる。
このようなシアンカプラーとしては、例えば米国特許第
2,423,730号、同第2,474,293号、同
第2.801,171号、同第2.895,826号、
同第3,476゜563号、同第3.737,326号
、同第3,758.308号、同第3,893,044
号明紹曹、特開昭47−37425号、特開昭50−1
0135号、特開昭50−25228号、特開昭50−
112038号、特開昭50−117422号、特開昭
50−130441号公報等圧記載されているものや、
特に特開昭56−65134号、特開昭58−9873
1号、%開昭57−204543号、同204544号
及び同204544号各公報に記載されているカプラー
が女イましい。また、マスキングカプラーとしてのカラ
ード・シアンカプラーとじて例えば、米国特許第2,5
21,908号、同第3,034゜892号、英国鳴許
第1,255,111号、特開昭48−22028号な
どに記載されている化合物が挙げられる。
2,423,730号、同第2,474,293号、同
第2.801,171号、同第2.895,826号、
同第3,476゜563号、同第3.737,326号
、同第3,758.308号、同第3,893,044
号明紹曹、特開昭47−37425号、特開昭50−1
0135号、特開昭50−25228号、特開昭50−
112038号、特開昭50−117422号、特開昭
50−130441号公報等圧記載されているものや、
特に特開昭56−65134号、特開昭58−9873
1号、%開昭57−204543号、同204544号
及び同204544号各公報に記載されているカプラー
が女イましい。また、マスキングカプラーとしてのカラ
ード・シアンカプラーとじて例えば、米国特許第2,5
21,908号、同第3,034゜892号、英国鳴許
第1,255,111号、特開昭48−22028号な
どに記載されている化合物が挙げられる。
更に米国特許第3,476.563号、特開昭50−1
0135号、同50−123341号などに記載されて
いるような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が
処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカブ
2−も用いることができる。
0135号、同50−123341号などに記載されて
いるような発色現像主薬の酸化生成物との反応で色素が
処理浴中に流出していくタイプのカラード・シアンカブ
2−も用いることができる。
また、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して移
動性色素を形成するカプラーを使用してもよい。カプラ
ーとしては通常のカプラーの他に現像時にカップリング
反応により離脱してかぶらせ作用を現わす基をもつカプ
ラー(特開昭59−50439号、特開昭57−150
845号参照)をも含有することが望ましい。該カプラ
ーによりより白層の感度を高めることができる。
動性色素を形成するカプラーを使用してもよい。カプラ
ーとしては通常のカプラーの他に現像時にカップリング
反応により離脱してかぶらせ作用を現わす基をもつカプ
ラー(特開昭59−50439号、特開昭57−150
845号参照)をも含有することが望ましい。該カプラ
ーによりより白層の感度を高めることができる。
本発明に用いられる従来公知のマゼンタカプラー、黄色
カプラー及びシアンカプラーは、これを本発明のI)
T it化合物と共に感光性層に含有せしめるどきは、
・・ロゲン化銀1モル当り0.002モル〜05モル、
好ましくはQ、009モル〜035モルの範囲で用いら
れる。また、これらのカプラーをハロゲン化銀乳剤層に
隣接する非感光性層に含有せし5めるときは、l×10
モル/ dmI〜8×10モル/ d@’、好ましく
は4X]0 モル/dm′〜3 X 10 モル/
d、、Iである。
カプラー及びシアンカプラーは、これを本発明のI)
T it化合物と共に感光性層に含有せしめるどきは、
・・ロゲン化銀1モル当り0.002モル〜05モル、
好ましくはQ、009モル〜035モルの範囲で用いら
れる。また、これらのカプラーをハロゲン化銀乳剤層に
隣接する非感光性層に含有せし5めるときは、l×10
モル/ dmI〜8×10モル/ d@’、好ましく
は4X]0 モル/dm′〜3 X 10 モル/
d、、Iである。
本発明の感光材料は、基本的には支持体と感光乳剤層か
ら構成されるが、・・ロゲン化銀写真感光材料の種類に
よっては、下引層、中間層、フィルタ一層、ハレーショ
ン防止層、カール防止層、ハック層、保護層等の補助層
が適当に組合わされて重層されるのが一般的である。ま
た感光層自体が例えば同一波長域、あるいは異なる波長
域に分光増感された比較的高感度のノ10ゲン化銀を含
有する1m及び比較的低感度のハロゲン化釧を含有する
層とが1層されて構成されていてもよい。
ら構成されるが、・・ロゲン化銀写真感光材料の種類に
よっては、下引層、中間層、フィルタ一層、ハレーショ
ン防止層、カール防止層、ハック層、保護層等の補助層
が適当に組合わされて重層されるのが一般的である。ま
た感光層自体が例えば同一波長域、あるいは異なる波長
域に分光増感された比較的高感度のノ10ゲン化銀を含
有する1m及び比較的低感度のハロゲン化釧を含有する
層とが1層されて構成されていてもよい。
本発明の化合物を含む乳剤層、その他の乳剤層あるいは
他の補助層には還元剤または酸化防止剤、例えば亜硫酸
塩(亜硫酸す) IJウム、亜硫酸カリ46一 ラム等)、斗亜硫酸塩(重亜硫酸ナトリウム、重曲i酸
カリウム等)、ヒドロキシルアミン類(ヒドロキシルア
ミン、ヘーメチルヒドロキシルアミン、N−フェニルヒ
ドロキシルアミン等)、スルフィン酸類(フェニルスル
フィン酸ナトリウム等)、ヒドラジン類(N、N’−ジ
メチルヒドラジン等)、レダクトン類(アスコルビン酸
等)、ヒドロキシル基を1つ以上有する芳香族炭化水素
類(p−アミノフェノール、没食子酸、カテコール、ビ
ロカロール、レゾルシン、2.3−ジヒドロキシナフタ
レン等)等を用いることは、本発明の効果を充分に発挿
するのに好ましいことである。
他の補助層には還元剤または酸化防止剤、例えば亜硫酸
塩(亜硫酸す) IJウム、亜硫酸カリ46一 ラム等)、斗亜硫酸塩(重亜硫酸ナトリウム、重曲i酸
カリウム等)、ヒドロキシルアミン類(ヒドロキシルア
ミン、ヘーメチルヒドロキシルアミン、N−フェニルヒ
ドロキシルアミン等)、スルフィン酸類(フェニルスル
フィン酸ナトリウム等)、ヒドラジン類(N、N’−ジ
メチルヒドラジン等)、レダクトン類(アスコルビン酸
等)、ヒドロキシル基を1つ以上有する芳香族炭化水素
類(p−アミノフェノール、没食子酸、カテコール、ビ
ロカロール、レゾルシン、2.3−ジヒドロキシナフタ
レン等)等を用いることは、本発明の効果を充分に発挿
するのに好ましいことである。
更に形成された色素画像の安定性を増加させる目的で、
本発明の化合物を含む乳剤層または、その隣接層内にア
ルキル置換ヒドロキノン類及びそのアルコキシ肋導体、
ビスヒドロキノン類、ポリマー糸ヒドロキノン類等を単
独もしくは2種以上含有せしめることができる。更にp
−アルコキシフェノール類、6−クロマノール、6.6
’−ジヒドロキシ−2,2;−スピロクロマン及びそれ
らのアルコキシまたはアシルオキシ肋導体も同様に用い
[。
本発明の化合物を含む乳剤層または、その隣接層内にア
ルキル置換ヒドロキノン類及びそのアルコキシ肋導体、
ビスヒドロキノン類、ポリマー糸ヒドロキノン類等を単
独もしくは2種以上含有せしめることができる。更にp
−アルコキシフェノール類、6−クロマノール、6.6
’−ジヒドロキシ−2,2;−スピロクロマン及びそれ
らのアルコキシまたはアシルオキシ肋導体も同様に用い
[。
れる。
本発明の感光材料は、その写真構成層中(例えば保護層
、中間層、乳剤層、バック層等)に紫夕I線吸収剤とし
てベンゾトリアゾール類、l・リアジン類あるいはベン
ゾフェノン系化合物ある〜・はアクリロニトリル系化合
物を含有してもよい。
、中間層、乳剤層、バック層等)に紫夕I線吸収剤とし
てベンゾトリアゾール類、l・リアジン類あるいはベン
ゾフェノン系化合物ある〜・はアクリロニトリル系化合
物を含有してもよい。
感光材料を形成するために、ノ・ロゲン化銀は適当な保
獲コロイド中に分散されて感光層を禍成するが、該感光
層及び他の非感光層例えば中間層、保り層、フィルタ一
層等の写真構成層に用いろ第1る保譲コロイドとしては
、アルカリ処理ゼラチンが一般的で、その他酸処理ゼラ
チン、訪導体ゼラチン、コロイド状アルブミン、セルロ
ースh% 導体あるいはポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピーリドン等の合成樹脂等があってこれらは単独で
あるいは併用して用いられる。
獲コロイド中に分散されて感光層を禍成するが、該感光
層及び他の非感光層例えば中間層、保り層、フィルタ一
層等の写真構成層に用いろ第1る保譲コロイドとしては
、アルカリ処理ゼラチンが一般的で、その他酸処理ゼラ
チン、訪導体ゼラチン、コロイド状アルブミン、セルロ
ースh% 導体あるいはポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピーリドン等の合成樹脂等があってこれらは単独で
あるいは併用して用いられる。
本発明の感光材料は、平面性が良好で、かつン2造工程
中あるいは処理中に寸度変化の少ない支持体」二に塗布
することによって製造される。この場合の支持体として
はプラスチックフィルム、プラスチックラミネート紙、
バライタ紙、合成紙、更にはガラス板、金属、陶器等の
硬質のものを用いることができる。
中あるいは処理中に寸度変化の少ない支持体」二に塗布
することによって製造される。この場合の支持体として
はプラスチックフィルム、プラスチックラミネート紙、
バライタ紙、合成紙、更にはガラス板、金属、陶器等の
硬質のものを用いることができる。
本発明の感光材料に使用されるその他のハロゲン化銀乳
剤としては、当業界において使用される任意のハロゲン
化銀乳剤が適用される。例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀、塩沃化銀もしくは塩沃臭化釧の結晶又
はこれらの結晶の混合物を含むことができる。該ハロゲ
ン化銀乳剤は大粒子でも小粒子でもよく、そして単分散
でも多分散でもよい。また、ハロゲン化銀結晶は立方晶
、八面体、エピタキシャル混成結晶等の何れでもよい。
剤としては、当業界において使用される任意のハロゲン
化銀乳剤が適用される。例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭
化銀、塩臭化銀、塩沃化銀もしくは塩沃臭化釧の結晶又
はこれらの結晶の混合物を含むことができる。該ハロゲ
ン化銀乳剤は大粒子でも小粒子でもよく、そして単分散
でも多分散でもよい。また、ハロゲン化銀結晶は立方晶
、八面体、エピタキシャル混成結晶等の何れでもよい。
該乳剤はネガ乳剤もしくは直接ポジ乳剤とすることがで
きる。それらは主としてハロゲン化銀粒子の表面に潜像
を形成する表面潜像型乳剤、ハロゲン化銀粒子の内部に
潜像を形成する内部潜像型乳剤または表面潜像型乳剤と
内部潜像型乳剤との混合物を使用できる。
きる。それらは主としてハロゲン化銀粒子の表面に潜像
を形成する表面潜像型乳剤、ハロゲン化銀粒子の内部に
潜像を形成する内部潜像型乳剤または表面潜像型乳剤と
内部潜像型乳剤との混合物を使用できる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれ
る製法をはじめ、鴇々の製法、例えば特公昭46−77
72号に記載されている如き方法、すなわち溶解度が臭
化銀よりも大きい少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒
子の乳剤を形成し、次いで、この粒子の少な(とも一部
を臭化銀または沃化銀塩に変換するなどの所鯖コンバー
ジョン乳剤の製法、あるいは0.1μm以下の平均粒径
な有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリップマン乳剤
の製法咎あらゆる製法によって作成することかできる。
る製法をはじめ、鴇々の製法、例えば特公昭46−77
72号に記載されている如き方法、すなわち溶解度が臭
化銀よりも大きい少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒
子の乳剤を形成し、次いで、この粒子の少な(とも一部
を臭化銀または沃化銀塩に変換するなどの所鯖コンバー
ジョン乳剤の製法、あるいは0.1μm以下の平均粒径
な有する微粒子状ハロゲン化銀からなるリップマン乳剤
の製法咎あらゆる製法によって作成することかできる。
本発明に用いられるハロゲン化銀が絶対値において高感
度ハロゲン化銀乳剤であることが必要とされるとき、該
ハロゲン化銀としては沃化銀l〜10モルチを含有する
沃臭化銀であることが好ましく、粒径は0.5〜7.0
μmであることが好ましい。
度ハロゲン化銀乳剤であることが必要とされるとき、該
ハロゲン化銀としては沃化銀l〜10モルチを含有する
沃臭化銀であることが好ましく、粒径は0.5〜7.0
μmであることが好ましい。
更に上記高感度乳剤と組合せて低感度ハロゲン化銀乳剤
として用いられるハロゲン化銀は沃化銀l〜12モルチ
を含有する沃臭化銀であることが好ましく粒径は0.1
〜1.0μmであることが好ましい。
として用いられるハロゲン化銀は沃化銀l〜12モルチ
を含有する沃臭化銀であることが好ましく粒径は0.1
〜1.0μmであることが好ましい。
本発明に係る感光性層は、前述した様に感色性−関一
が実質的に同じであるが、感光度の異なる複数のハロゲ
ン化銀乳剤層、具体的には例えば感光度の異なる2層ま
たは3rtIのハロゲン化銀乳剤層から成るときには、
それぞえの感光度の異なるハロゲン化銀乳剤層の感度の
差△log Eは一概には決まらないが、概ねO,1〜
1.0、好ましくは0.2〜07である。
ン化銀乳剤層、具体的には例えば感光度の異なる2層ま
たは3rtIのハロゲン化銀乳剤層から成るときには、
それぞえの感光度の異なるハロゲン化銀乳剤層の感度の
差△log Eは一概には決まらないが、概ねO,1〜
1.0、好ましくは0.2〜07である。
本発明に係る平板状粒子を含むハロゲン化銀乳剤及び本
発明の感光材料に用いられるその他の写真乳剤性、ハロ
ゲン化銀沈澱生成時、粒子成長時あるいは成長終了後に
おいて各種金属塩あるいは金属錯塩によってドーピング
を施してもよい。例えば金、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ロジウム、ビスマス、カドミウム、銅等の金属塩
または錯塩およびそれらの組合わせを適用できる。また
上記の製造方法において、脱塩の手段として一般乳剤に
おいて常用されるターデル水洗法、透析法あるいは凝析
沈澱法を適宜用いることができる。
発明の感光材料に用いられるその他の写真乳剤性、ハロ
ゲン化銀沈澱生成時、粒子成長時あるいは成長終了後に
おいて各種金属塩あるいは金属錯塩によってドーピング
を施してもよい。例えば金、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ロジウム、ビスマス、カドミウム、銅等の金属塩
または錯塩およびそれらの組合わせを適用できる。また
上記の製造方法において、脱塩の手段として一般乳剤に
おいて常用されるターデル水洗法、透析法あるいは凝析
沈澱法を適宜用いることができる。
さらに上記のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えば
アリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また活
性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤、
例えば第1スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例え
ば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート
、カリウムクロロオーレート、2−オーロスルホベンゾ
チアソールメトクロライド等あるいは例えばルテニウム
、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的
にはアンモニウムクロロバラデート、カリウムクロロオ
ーレ−トおよびナトリウムクロルパラダイト等(これら
の成る種のものは量の大小によって増感剤あるいはカブ
リ抑制剤等として作用する。);等により単独であるい
は適宜併用(例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増
感剤とセレン増感剤との併用等。)して化学的に増感さ
れていてもよい。
アリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また活
性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤、
例えば第1スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例え
ば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート
、カリウムクロロオーレート、2−オーロスルホベンゾ
チアソールメトクロライド等あるいは例えばルテニウム
、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的
にはアンモニウムクロロバラデート、カリウムクロロオ
ーレ−トおよびナトリウムクロルパラダイト等(これら
の成る種のものは量の大小によって増感剤あるいはカブ
リ抑制剤等として作用する。);等により単独であるい
は適宜併用(例えば金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増
感剤とセレン増感剤との併用等。)して化学的に増感さ
れていてもよい。
更に本発明に係る写真乳剤は必要に応じて、シアニン、
メロシアニン、カルボシアニン等のシアニン色素類の単
独もしくは組合せ使用、またはそれらとスチリル染料等
との組合せ使用によって分光増感や強色増感を行うこと
ができる。
メロシアニン、カルボシアニン等のシアニン色素類の単
独もしくは組合せ使用、またはそれらとスチリル染料等
との組合せ使用によって分光増感や強色増感を行うこと
ができる。
これらの色増感技術は古くから知られているところであ
り、その色素類の組合せの選択は増感すべき波長域、感
度等ハロゲン化銀写真感光材料の目的、用途に応じて任
意に定めることが可能である。
り、その色素類の組合せの選択は増感すべき波長域、感
度等ハロゲン化銀写真感光材料の目的、用途に応じて任
意に定めることが可能である。
上記のハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀写真感光材料
の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下やカブリ
の発生の防止のために1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール、3−メチルベンゾチアゾール、4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1、3,3a、7−チトラザインデ
ン等の複素環化合物、メルカプト化合物、金属塩類等の
梅々の化合物を添加することができる。
の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下やカブリ
の発生の防止のために1−フェニル−5−メルカプトテ
トラゾール、3−メチルベンゾチアゾール、4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1、3,3a、7−チトラザインデ
ン等の複素環化合物、メルカプト化合物、金属塩類等の
梅々の化合物を添加することができる。
乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。使用される
硬膜剤は通常の写真用硬膜剤、例えばホルムアルデヒド
、グリオキザール、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物およびそれらのアセタールあるいは重亜硫酸
ソーダ付加物のような訪導体化合物、更にメタンスルホ
ン酸エステル系化合物、ムコクロル酸、ムコハロゲン酸
系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、活
性ハロゲン系化合物、マレイン酸イミド系化合物、活性
ビニル系化合物、カルボンイずド系化合物、イソオキサ
ゾール系化合物、ヘーメチロール系化合物、インシアネ
ート系化合物、あるいはクロム明パン、硫酸ジルコニウ
ム等の無機硬膜剤をあげることができる。
硬膜剤は通常の写真用硬膜剤、例えばホルムアルデヒド
、グリオキザール、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物およびそれらのアセタールあるいは重亜硫酸
ソーダ付加物のような訪導体化合物、更にメタンスルホ
ン酸エステル系化合物、ムコクロル酸、ムコハロゲン酸
系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、活
性ハロゲン系化合物、マレイン酸イミド系化合物、活性
ビニル系化合物、カルボンイずド系化合物、イソオキサ
ゾール系化合物、ヘーメチロール系化合物、インシアネ
ート系化合物、あるいはクロム明パン、硫酸ジルコニウ
ム等の無機硬膜剤をあげることができる。
上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。それらは塗布助剤、乳化分散、
増感、写真特性の改良、帯電防止、接着防止などの為に
適用される。これらの界面活性剤はサポニンなどの天然
界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール系、などのノニオン界面活性剤、高級アル
キルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリジン、そ
の他の複素ma、ホスホニウム、又はスルホニウム類な
どのカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の
両性界面活性剤にわけられる。
合して添加してもよい。それらは塗布助剤、乳化分散、
増感、写真特性の改良、帯電防止、接着防止などの為に
適用される。これらの界面活性剤はサポニンなどの天然
界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール系、などのノニオン界面活性剤、高級アル
キルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリジン、そ
の他の複素ma、ホスホニウム、又はスルホニウム類な
どのカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の
両性界面活性剤にわけられる。
本発明の感光材料を用いるカラー写真画像の形成は、種
々の形態の感光材料において実現される。
々の形態の感光材料において実現される。
その1つは、支持体の十に耐拡散性カプラーを含有する
ハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬を含むアルカリ性現像液で処理して水
不溶性ないしは耐拡散性の色素を乳剤層中に残す方式で
ある。他の1つの形態では、支持体上に耐拡散性カプラ
ーと糺合ったハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を芳香
族第1級アミンカラー現像主薬を含むアルカリ性現像液
で処理して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を形成せ
しめ、他の親水性コロイドよりなる受像層に転写せしめ
る。即ち、拡散転写カラ一方式である。
ハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を芳香族第一級アミ
ンカラー現像主薬を含むアルカリ性現像液で処理して水
不溶性ないしは耐拡散性の色素を乳剤層中に残す方式で
ある。他の1つの形態では、支持体上に耐拡散性カプラ
ーと糺合ったハロゲン化銀乳剤層をもつ感光材料を芳香
族第1級アミンカラー現像主薬を含むアルカリ性現像液
で処理して水性媒体に可溶にして拡散性の色素を形成せ
しめ、他の親水性コロイドよりなる受像層に転写せしめ
る。即ち、拡散転写カラ一方式である。
本発明の感光材料は、カラーネガティブフィルム、カラ
ーポジティブフィルム、カラー反転フィルム、カラーペ
ーパー等あらゆる種類のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を包含する。
ーポジティブフィルム、カラー反転フィルム、カラーペ
ーパー等あらゆる種類のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を包含する。
本発明の感光材料の一実施態様として、マゼンタカプラ
ーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色カプラー
を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラ
ーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有
する多層多色のハロゲン化銀写真感光材料がある。この
ような感光材料における青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感
性ハロゲン化銀乳剤及び赤感性ハロゲン化銀乳剤は公知
のものが適宜用いられる。
ーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色カプラー
を含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラ
ーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有
する多層多色のハロゲン化銀写真感光材料がある。この
ような感光材料における青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感
性ハロゲン化銀乳剤及び赤感性ハロゲン化銀乳剤は公知
のものが適宜用いられる。
本発明の感光材料は露光後、通常用いられる発色現像法
で色画像を得ることができる。ネガ−ポジ法での基本工
程は発色現像、漂白、定着工程を含んでいる。また反転
法での基本工程は第1現像液で現像し、次いで白色露光
を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理し、
発色現像、漂白、定着の各工程を含んでいる。
で色画像を得ることができる。ネガ−ポジ法での基本工
程は発色現像、漂白、定着工程を含んでいる。また反転
法での基本工程は第1現像液で現像し、次いで白色露光
を与えるか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理し、
発色現像、漂白、定着の各工程を含んでいる。
これらの各基本工程を独立に行なう場合もあるが、2つ
以上の工程をそれらの機能をもたせた処理液で1回の処
理を行なう場合もある。例えば発色現像主薬と第2鉄塩
漂白成分およびチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴カラ
ー処理方法、あるいはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(
III)錯塩漂白成分とチオ硫FI!塩定着成分を含有
する一浴漂白定着方法等がある。
以上の工程をそれらの機能をもたせた処理液で1回の処
理を行なう場合もある。例えば発色現像主薬と第2鉄塩
漂白成分およびチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴カラ
ー処理方法、あるいはエチレンジアミンテトラ酢酸鉄(
III)錯塩漂白成分とチオ硫FI!塩定着成分を含有
する一浴漂白定着方法等がある。
また各工程共必要に応じて2回以上に分けて処理するこ
ともできるし、或は発色現像、第一定着、漂白定着のよ
うな組合せの処理も可能である。尚、現像処理工程には
上記のほが必要に応じて紡硬膜浴、中和浴、画像安定浴
、水洗等の諸工程が組合わされる。処理温度は18℃未
満の場合もあるが、18℃以上の場合が多い。特によく
用いられるのが加℃〜60℃の範囲である。迅速処理に
は約30〜60℃が適している。なお一連の処理工程の
設定温度が同一である必要はない。
ともできるし、或は発色現像、第一定着、漂白定着のよ
うな組合せの処理も可能である。尚、現像処理工程には
上記のほが必要に応じて紡硬膜浴、中和浴、画像安定浴
、水洗等の諸工程が組合わされる。処理温度は18℃未
満の場合もあるが、18℃以上の場合が多い。特によく
用いられるのが加℃〜60℃の範囲である。迅速処理に
は約30〜60℃が適している。なお一連の処理工程の
設定温度が同一である必要はない。
発色現像液は現像主薬を含むp)iが8以上、好ましく
は9〜12のアルカリ水浴液である。上記現像主薬は芳
香族環上に、−級アミン基を持ち露光されたハロゲン化
銀を現像する能力のある化合物ないしは、このような化
合物を形成する前駆体を意味する。好ましくはp−フ二
二レンジアミン系のものであり、例えば4−アミノ−N
、N−ジェチ5フー ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、4−アミノ−へ−エチルーヘーβ−ヒドロ
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−ヒトpキシエチルアニリン、3−メチ/
l/ −4−アミノ−へ−エテルーN−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチルーヘーβ−メトキシエテルアニリン、3−β
−メタンスルホンアミドエチル−4−アミノ−N、N−
ジエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−へ−エ
チルーへ−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メトキ
シ−4−アミノーヘーエチルーN−β−メトキシエチル
アニリン、3−アセトアミド−4−アミノ−N、N−ジ
エチルアニリン、4−アミノ−N、N−ジメチルアニリ
ン、ヘーエチルーN−β−〔β−(β−メトキシエトキ
ク)工l・キシ〕エチルー3−メチルー4−アミノアニ
リン、N−エチルーヘーβ−〔β−メトキシエトキシ〕
エチルー3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの
塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンス
ルホン酸塩などである。
は9〜12のアルカリ水浴液である。上記現像主薬は芳
香族環上に、−級アミン基を持ち露光されたハロゲン化
銀を現像する能力のある化合物ないしは、このような化
合物を形成する前駆体を意味する。好ましくはp−フ二
二レンジアミン系のものであり、例えば4−アミノ−N
、N−ジェチ5フー ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、4−アミノ−へ−エチルーヘーβ−ヒドロ
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−ヒトpキシエチルアニリン、3−メチ/
l/ −4−アミノ−へ−エテルーN−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチルーヘーβ−メトキシエテルアニリン、3−β
−メタンスルホンアミドエチル−4−アミノ−N、N−
ジエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミノ−へ−エ
チルーへ−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メトキ
シ−4−アミノーヘーエチルーN−β−メトキシエチル
アニリン、3−アセトアミド−4−アミノ−N、N−ジ
エチルアニリン、4−アミノ−N、N−ジメチルアニリ
ン、ヘーエチルーN−β−〔β−(β−メトキシエトキ
ク)工l・キシ〕エチルー3−メチルー4−アミノアニ
リン、N−エチルーヘーβ−〔β−メトキシエトキシ〕
エチルー3−メチル−4−アミノアニリンや、これらの
塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンス
ルホン酸塩などである。
発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加える。そ
の主な例にはアルカリ剤(例えばアルカリ金属やアンモ
ニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩など)、pH調節あ
るいは緩衝剤(例えば酢酸、硼酸のような弱酸や弱塩基
、それらの塩など)、現像促進剤(例えばピリジニウム
化合物や、カチオン性の化合物類、硝酸カリウムや硝酸
ナトリウム、ポリエチレングリコール縮合物やその誘導
体類、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物類、
サルファイドエステルをもつポリマー化合物、その他ピ
リジン、エタノールアミン等、有機アミン類、ベンジル
アルコール、ヒドラジン類など)、カブリ防止剤(例え
ば臭化アルカリ、ヨー化アルカリやニドaベンゾイミダ
ゾール類をはじめ、メルカブトベンゾイイダゾール、5
−メチルベンゾトリアソール、1−フェニル−5−メル
カプトテトラゾール、迅速処理液用化合物類、チオスル
ホニル化合物、フェナジンNオキシド類、ニトロ安息香
酸ベンゾチアゾリウム誘導体など)、スティン又はスラ
ッジ防止剤、電属効果促進剤、保恒剤(例えば亜硫酸塩
、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ホルムサ
ルファイド、アルカノ−ルア(ンサルファイト付加物な
ど)などがある。
の主な例にはアルカリ剤(例えばアルカリ金属やアンモ
ニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩など)、pH調節あ
るいは緩衝剤(例えば酢酸、硼酸のような弱酸や弱塩基
、それらの塩など)、現像促進剤(例えばピリジニウム
化合物や、カチオン性の化合物類、硝酸カリウムや硝酸
ナトリウム、ポリエチレングリコール縮合物やその誘導
体類、ポリチオエーテル類などのノニオン性化合物類、
サルファイドエステルをもつポリマー化合物、その他ピ
リジン、エタノールアミン等、有機アミン類、ベンジル
アルコール、ヒドラジン類など)、カブリ防止剤(例え
ば臭化アルカリ、ヨー化アルカリやニドaベンゾイミダ
ゾール類をはじめ、メルカブトベンゾイイダゾール、5
−メチルベンゾトリアソール、1−フェニル−5−メル
カプトテトラゾール、迅速処理液用化合物類、チオスル
ホニル化合物、フェナジンNオキシド類、ニトロ安息香
酸ベンゾチアゾリウム誘導体など)、スティン又はスラ
ッジ防止剤、電属効果促進剤、保恒剤(例えば亜硫酸塩
、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ホルムサ
ルファイド、アルカノ−ルア(ンサルファイト付加物な
ど)などがある。
本発明の化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料は、例
えばシトラジン酸などの競争カプラーの存在下でも実用
性を損なうことなく発色現像処理を施すことができる。
えばシトラジン酸などの競争カプラーの存在下でも実用
性を損なうことなく発色現像処理を施すことができる。
本発明の感光材料は発色現像処理後、常法により漂白処
理を行なうことができる。この処理は定着と同時でもま
た別個でもよい。この処理液は必要に応じて定着剤を加
えることKより漂白定着浴とすることもできる。
理を行なうことができる。この処理は定着と同時でもま
た別個でもよい。この処理液は必要に応じて定着剤を加
えることKより漂白定着浴とすることもできる。
漂白剤としては、種々の化合物が用いられるがその中で
も赤血塩類;重クロム酸塩;鉄(nl)、コバル) (
III)、銅(II)などの多価金属化合物、とりわけ
、これらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ジアミノグ
ロパノール四酢酸のようなアミノポリカルボン酸、クエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの金屑錯塩や過酸類、例え
ばアルキル過酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水
素など、次亜塩素酸塩、例えば塩素、臭素、サラン粉な
どの単独あるいは適当な組み合せが一般的である。更に
この処理液には漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加
えることもできる。
も赤血塩類;重クロム酸塩;鉄(nl)、コバル) (
III)、銅(II)などの多価金属化合物、とりわけ
、これらの多価金属カチオンと有機酸の錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ジアミノグ
ロパノール四酢酸のようなアミノポリカルボン酸、クエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの金屑錯塩や過酸類、例え
ばアルキル過酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水
素など、次亜塩素酸塩、例えば塩素、臭素、サラン粉な
どの単独あるいは適当な組み合せが一般的である。更に
この処理液には漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加
えることもできる。
発色現像の処理後は、通常の写真処理、例えば有機酸を
含む停止液、有機酸とハイポまたはチオ硫酸アンモニウ
ム等の定着成分を含む停止定着液、ハイポまたはチオ硫
酸アンモニウム等の定着成分を含む定着液、アミノポリ
カルボン酸の第2鉄塩とハロゲン化アルカリとを主成分
とする漂白液、アミノポリカルボン酸の第2鉄塩とハイ
ポまたはチオ硫酸アンモニウム等の定着成分を含む漂白
定着液、その低安定化液等の処理液による処理および水
洗乾燥等の処理から選択される各処理を適宜組合わせて
行なえばよい。
含む停止液、有機酸とハイポまたはチオ硫酸アンモニウ
ム等の定着成分を含む停止定着液、ハイポまたはチオ硫
酸アンモニウム等の定着成分を含む定着液、アミノポリ
カルボン酸の第2鉄塩とハロゲン化アルカリとを主成分
とする漂白液、アミノポリカルボン酸の第2鉄塩とハイ
ポまたはチオ硫酸アンモニウム等の定着成分を含む漂白
定着液、その低安定化液等の処理液による処理および水
洗乾燥等の処理から選択される各処理を適宜組合わせて
行なえばよい。
本発明の感光材料は、親水性コロイド層中K、前記の発
色現像主薬を、発色現像主薬そのものとして、あるいは
、そのプレカーサーとして含有していてもよい。発色現
像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体
プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、リ
ン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーア建ン反応物
プレカ一ヤー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。
色現像主薬を、発色現像主薬そのものとして、あるいは
、そのプレカーサーとして含有していてもよい。発色現
像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色現像主
薬を生成しうる化合物であり、芳香族アルデヒド誘導体
とのシッフベース型プレカーサー、多価金属イオン錯体
プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プレカーサー、リ
ン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガーア建ン反応物
プレカ一ヤー、ウレタン型プレカーサーが挙げられる。
これら芳香族第1級アミン発色現像主薬のプレカーサー
は、例えば米国特許第3,342゜599号、同第2,
507,114号、同第2,695,234号、同第3
,719,492号、英国特許第803,783号明細
書、特開昭53−135628号、同54−79035
号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー誌1515
9号、同12146号、同13924号に記載されてい
る。
は、例えば米国特許第3,342゜599号、同第2,
507,114号、同第2,695,234号、同第3
,719,492号、英国特許第803,783号明細
書、特開昭53−135628号、同54−79035
号の各公報、リサーチ・ディスクロージャー誌1515
9号、同12146号、同13924号に記載されてい
る。
これらの芳香族第1級アミン発色現像主薬又はそのプレ
カーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる量
を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類等
によって大分具なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀1
モル当り0.1モルか55モルの間、好ましくは0,5
モルから3モルの範囲で用いられる。これらの発色現像
主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合わ
せて用いることもできる。前記化合物を写真感光材料中
に内蔵するKは、水、メタノール、エタノール、アセト
ン吟の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、又、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジ
ルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散
液として加えることもでき、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌14850号に記載されているように2テツクス
ポリマーに含浸させて添加することもできる。
カーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる量
を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類等
によって大分具なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀1
モル当り0.1モルか55モルの間、好ましくは0,5
モルから3モルの範囲で用いられる。これらの発色現像
主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合わ
せて用いることもできる。前記化合物を写真感光材料中
に内蔵するKは、水、メタノール、エタノール、アセト
ン吟の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、又、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレジ
ルフォスフェート等の高沸点有機溶媒を用いた乳化分散
液として加えることもでき、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌14850号に記載されているように2テツクス
ポリマーに含浸させて添加することもできる。
(実施例)
次に本発明により具体的に説明するがこれにより本発明
の実施の態様が何ら限定されるものではない。
の実施の態様が何ら限定されるものではない。
実施例 1
透明なトリアセテートベース上に以下の順序で重層塗布
を行って下記の試料を作成した。
を行って下記の試料を作成した。
第1層:赤感乳剤層
シアンカプラーとしてl−ヒドロキシ−N−(4−(2
,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチル〕−2
−ナフトアミド10.6gをトリクレジルフォスフニー
) 11 m/と酢酸エチル39dに溶解し、これをア
ルカノールB(アルキルナフタレンスルホネート、デュ
ポン社製)の10チ水溶液2IJat及び5%ゼラチン
水溶液20011/と混合し、コロイドミルにて乳化分
散し乳化物(T)を得た。しかるのちこの分散液を平均
粒径が3μmでアスペクト比が4:lの沃臭化銀を含有
する赤感性沃臭化銀乳剤(6モル係沃化銀含有)lkl
[添加し、硬膜剤として1.2−ビス−(ビニルスルホ
ニル)エタンの2%溶液(水;メタノールl : 1
)40+(を加え塗布乾燥した。(塗布銀量加ダ/di
> 第2層:中間層 ゼラチン0.5 & / m’および2,5−ジーte
rt−オクチルハイドロキノンO,l 11 / m’
を含有するゼラチン中間層 第3層;緑感乳剤層 マゼンタカプラーとして、1−(2,4,6−)リクロ
ロフェニル)−3−(3−(2,4−ジーtcrt−ア
ミルフェノキシアセトアミド)ペンツアミドツー5−ピ
ラゾロン15gをトリクレジルフォスフニー)15.9
と酢酸エチル45 mtで溶解し、前記の乳化物(I)
と同様の方法で乳化物(n)を得た。この乳化物を平均
粒径3μmでアスペクト比が4:lの沃臭化銀粒子を含
有する緑感性沃臭化銀乳剤(6モル係沃化銀含有)ty
<添加し、硬膜剤は第1層目と同様に添加し塗布乾燥し
た。(塗布銀量20〜/dゴ) 第4層:保護層 ゼラチン0.5.9 / m’を含有する(ラテン層第
1層及び第3層のオイル成分中へD I R化合物りを
銀1モルに対して9.003モル添加した。
,4−ジーtert−アミルフェノキシ)ブチル〕−2
−ナフトアミド10.6gをトリクレジルフォスフニー
) 11 m/と酢酸エチル39dに溶解し、これをア
ルカノールB(アルキルナフタレンスルホネート、デュ
ポン社製)の10チ水溶液2IJat及び5%ゼラチン
水溶液20011/と混合し、コロイドミルにて乳化分
散し乳化物(T)を得た。しかるのちこの分散液を平均
粒径が3μmでアスペクト比が4:lの沃臭化銀を含有
する赤感性沃臭化銀乳剤(6モル係沃化銀含有)lkl
[添加し、硬膜剤として1.2−ビス−(ビニルスルホ
ニル)エタンの2%溶液(水;メタノールl : 1
)40+(を加え塗布乾燥した。(塗布銀量加ダ/di
> 第2層:中間層 ゼラチン0.5 & / m’および2,5−ジーte
rt−オクチルハイドロキノンO,l 11 / m’
を含有するゼラチン中間層 第3層;緑感乳剤層 マゼンタカプラーとして、1−(2,4,6−)リクロ
ロフェニル)−3−(3−(2,4−ジーtcrt−ア
ミルフェノキシアセトアミド)ペンツアミドツー5−ピ
ラゾロン15gをトリクレジルフォスフニー)15.9
と酢酸エチル45 mtで溶解し、前記の乳化物(I)
と同様の方法で乳化物(n)を得た。この乳化物を平均
粒径3μmでアスペクト比が4:lの沃臭化銀粒子を含
有する緑感性沃臭化銀乳剤(6モル係沃化銀含有)ty
<添加し、硬膜剤は第1層目と同様に添加し塗布乾燥し
た。(塗布銀量20〜/dゴ) 第4層:保護層 ゼラチン0.5.9 / m’を含有する(ラテン層第
1層及び第3層のオイル成分中へD I R化合物りを
銀1モルに対して9.003モル添加した。
DIR化合物
このようにして得られた試料/161を青色光を除くた
めの黄色フィルターを通して段階状に白色露光した。別
に、試料を段階的に緑色光で露光した。
めの黄色フィルターを通して段階状に白色露光した。別
に、試料を段階的に緑色光で露光した。
また別に試料を段階的に赤色光で露光した。その後、以
下の現像処理を行った。
下の現像処理を行った。
〔処理工程〕(38℃) 処理時間
発色現像 3分15秒
漂 白 1分I秒
水 洗 3分15秒定 着
6分閏秒水 洗
3分15秒安定浴 1030秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。
6分閏秒水 洗
3分15秒安定浴 1030秒 処理工程において使用した処理液組成は下記の如くであ
った。
66一
〔漂白液組成〕
〔定着液組成〕
〔安定化液組成〕
比較例 l
実施例1の第2層、第3層の粒子をアスペクト比10:
lの粒子にした以外は実施例1と全く同様に塗布し、同
様Kg光し、現像処理を行った。
lの粒子にした以外は実施例1と全く同様に塗布し、同
様Kg光し、現像処理を行った。
(試料A2)
比較例 2
実施例2の第2層、第3層に上記D IR化合物りを添
加せず、実施例1と全く同様に塗布し、同様に露光し、
現像処理を行った。(試料A3)実施例 2 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る透明支持体上に下記の各層を順次塗設することにより
試料を作成した。(以下、すべての実施例において、感
光材料中への添加量は1m′当たりのものを示し、ハロ
ゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀に換算した値で示す。) 試料1 層t:i色コロイド銀o、3gおよびゼラチン2gを含
有するハレーション防止層。
加せず、実施例1と全く同様に塗布し、同様に露光し、
現像処理を行った。(試料A3)実施例 2 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
る透明支持体上に下記の各層を順次塗設することにより
試料を作成した。(以下、すべての実施例において、感
光材料中への添加量は1m′当たりのものを示し、ハロ
ゲン化銀乳剤とコロイド銀は銀に換算した値で示す。) 試料1 層t:i色コロイド銀o、3gおよびゼラチン2gを含
有するハレーション防止層。
層2:1.Ogのゼラチンを含有する中間層。
層3:7モルチの沃化銀を含む、1.5gの平均粒径0
.6μmの沃臭化銀を含有する低感度赤感光性沃臭化銀
乳剤層(1,5/lのゼラチンならびに0.9.9のシ
アンカプラー(C−1)および0.07,9のカラード
シアンカプラー(ec−HさらKO,021’)DTR
化合物(D−2)を含有する。〕 層4:8モルチの沃化銀を含む、1.5gの平均粒径3
,0μmでアスペクト比4:lの沃臭化銀を含有する高
感度赤感光性沃臭化銀乳剤層(1,5gのゼラチンなら
びに0.17 gのシアンカプラー(C−1)および0
.03pのカラードシアンカプラー(CC−1)さら)
f:o、02gのDIR化合物(1) −2)を含有す
る〕。
.6μmの沃臭化銀を含有する低感度赤感光性沃臭化銀
乳剤層(1,5/lのゼラチンならびに0.9.9のシ
アンカプラー(C−1)および0.07,9のカラード
シアンカプラー(ec−HさらKO,021’)DTR
化合物(D−2)を含有する。〕 層4:8モルチの沃化銀を含む、1.5gの平均粒径3
,0μmでアスペクト比4:lの沃臭化銀を含有する高
感度赤感光性沃臭化銀乳剤層(1,5gのゼラチンなら
びに0.17 gのシアンカプラー(C−1)および0
.03pのカラードシアンカプラー(CC−1)さら)
f:o、02gのDIR化合物(1) −2)を含有す
る〕。
層5:層2と同一の中間層。
層6:7モルチの沃化銀を含む、1.5gの平均粒径0
.6pnの沃臭化銀を含有する低感度緑感光性沃臭化銀
乳剤層(1,5gのゼラチンならびに0.8gのマゼン
タカプラー(M−1)および0.12gのカラードマゼ
ンタカプラー(CM−1)さらlC0,02,9のDI
R化合物(D−1)を含有する〕。
.6pnの沃臭化銀を含有する低感度緑感光性沃臭化銀
乳剤層(1,5gのゼラチンならびに0.8gのマゼン
タカプラー(M−1)および0.12gのカラードマゼ
ンタカプラー(CM−1)さらlC0,02,9のDI
R化合物(D−1)を含有する〕。
層7:8モルチの沃化銀を含む、1.5gの平均粒径3
.0μmでアスペクト比4:1の沃臭化銀を含有する高
感度緑感光性沃臭化銀乳剤層(1,5pのゼラチンなら
びに0.17 gのマゼンタカプラー(M−1)および
0.05gのカラードマゼンタカプラー(CM−1)さ
もに0.02gのDIR化合物(D−1)を含有する〕
。
.0μmでアスペクト比4:1の沃臭化銀を含有する高
感度緑感光性沃臭化銀乳剤層(1,5pのゼラチンなら
びに0.17 gのマゼンタカプラー(M−1)および
0.05gのカラードマゼンタカプラー(CM−1)さ
もに0.02gのDIR化合物(D−1)を含有する〕
。
層8:0.1pの黄色コロイド銀、0.1gの汚染防止
剤(HQ−1)を溶解した0、06gのシフ0− −n−ブチルフタレートおよび1.5Iのゼラチンを含
有するイエローフィルタ一層。
剤(HQ−1)を溶解した0、06gのシフ0− −n−ブチルフタレートおよび1.5Iのゼラチンを含
有するイエローフィルタ一層。
層9ニアモルー〇沃化銀を含む、0.9.9の平均粒径
0.6μmの沃臭化銀を含有する低感度青感光性沃臭化
銀乳剤層(1,0gのゼラチンならびに1.5gのイエ
ローカプラー(Y −1)および0.06,9のDIR
化合物(D−1)を含有する〕。
0.6μmの沃臭化銀を含有する低感度青感光性沃臭化
銀乳剤層(1,0gのゼラチンならびに1.5gのイエ
ローカプラー(Y −1)および0.06,9のDIR
化合物(D−1)を含有する〕。
層10:8モルチの沃化銀を含む、1.0gの平均粒径
3,0μmの沃臭化銀を含有する高感度青感光性沃臭化
銀乳剤層(1,0,9のゼラチンならびに0.317)
イエローカプラ−(y−1)および0.069のDIR
化合物(D−1)を含有する〕。
3,0μmの沃臭化銀を含有する高感度青感光性沃臭化
銀乳剤層(1,0,9のゼラチンならびに0.317)
イエローカプラ−(y−1)および0.069のDIR
化合物(D−1)を含有する〕。
層11 : 1.59のゼラチンを含有する保護層。
(M−1)
gHs
(HQ−1)
このようKして得られた試料ん4を段階的に白色露光し
た。別に、試料を段階的に緑色光で露光した。また別に
試料を段階的に赤色光で露光した。
た。別に、試料を段階的に緑色光で露光した。また別に
試料を段階的に赤色光で露光した。
その後、実施例1と同様に現像処理を行った。
実施例 3
実施例2の緑感性高感度層に下記のマゼンタかふらせカ
プラー(MA)を主カプラーの16モル係赤感性高感度
層に、下記のシアンかぶらせカプラー((、lA)を主
カプラーの10モルチ含有させた以外実施例2と全く同
様にして試料/I65を得た。このようにして得られた
試料腐5を実施例2と同様に露光し、現像処理を行った
。
プラー(MA)を主カプラーの16モル係赤感性高感度
層に、下記のシアンかぶらせカプラー((、lA)を主
カプラーの10モルチ含有させた以外実施例2と全く同
様にして試料/I65を得た。このようにして得られた
試料腐5を実施例2と同様に露光し、現像処理を行った
。
また、試料を実施例2と同様に露光し、漂白及び定着を
下記の漂白定着液による処理に変えたほかは実施例2と
同様に処理を行った。このようにして得られた試料を/
166とする。
下記の漂白定着液による処理に変えたほかは実施例2と
同様に処理を行った。このようにして得られた試料を/
166とする。
処理コニ程 処理温度(°C) 処理時間1、発
色現像 38 3分15秒2、漂白定着
38 8分3 水 洗 3
0〜34 2分4、安 定 3fJ〜34
1分5、 乾 燥 llO〜60〔漂
白定着液〕 ではない。
色現像 38 3分15秒2、漂白定着
38 8分3 水 洗 3
0〜34 2分4、安 定 3fJ〜34
1分5、 乾 燥 llO〜60〔漂
白定着液〕 ではない。
なお、Fr D T A 9Feは、エチレンジアミン
四酢酸鉄(Irl)アン4−ニウノ1、QEI)TA争
Pcはグリコールエーテルジアミン四酢酸鉄(III)
アンモニウム、CCyDi’A@Feは1.2−シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸鉄(III) 7 ンモニウム
、lI Ef) T A eF’eはヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸鉄([)アンモニウム、I)T
PA@Feジエチレン、トリアミン、ペンタ酢酸鉄(I
IT)を表わす。
四酢酸鉄(Irl)アン4−ニウノ1、QEI)TA争
Pcはグリコールエーテルジアミン四酢酸鉄(III)
アンモニウム、CCyDi’A@Feは1.2−シクロ
ヘキサンジアミン四酢酸鉄(III) 7 ンモニウム
、lI Ef) T A eF’eはヒドロキシエチル
エチレンジアミン三酢酸鉄([)アンモニウム、I)T
PA@Feジエチレン、トリアミン、ペンタ酢酸鉄(I
IT)を表わす。
実施例 4
実施例2で青感性高感度層にイエローカプラー(y−i
)の代わりに下記のイエローボカシカプラー(YB)を
用い、緑感性高感度層に中心領域の沃化物含有率が外領
域の沃化物含有率よりも高い平均粒径1.5μmでアス
ペクト比が5=1の沃臭W粒子を含有する沃臭化銀乳剤
を用い、マゼンタカプラー(M−1)及び(CM−1)
の代わりに下記のマゼンタボカシカプラ−(MB)を用
い、赤感性高感度層に中心領域の沃化物含有率が外領域
のそれよりも低い平均粒径が1.5μmでアスペクト比
が5:1の沃臭化銀粒子を含有する沃臭化銀乳剤を用い
、シアンカプラー(C−1)及び(CCC10の代わり
に下記シアンボカシカプラー(C)()を用いること以
外は全(同様に1−て試料/I67を得た。このように
して得られた試料を実施例2と同様に露光し、現像処理
を行った。
)の代わりに下記のイエローボカシカプラー(YB)を
用い、緑感性高感度層に中心領域の沃化物含有率が外領
域の沃化物含有率よりも高い平均粒径1.5μmでアス
ペクト比が5=1の沃臭W粒子を含有する沃臭化銀乳剤
を用い、マゼンタカプラー(M−1)及び(CM−1)
の代わりに下記のマゼンタボカシカプラ−(MB)を用
い、赤感性高感度層に中心領域の沃化物含有率が外領域
のそれよりも低い平均粒径が1.5μmでアスペクト比
が5:1の沃臭化銀粒子を含有する沃臭化銀乳剤を用い
、シアンカプラー(C−1)及び(CCC10の代わり
に下記シアンボカシカプラー(C)()を用いること以
外は全(同様に1−て試料/I67を得た。このように
して得られた試料を実施例2と同様に露光し、現像処理
を行った。
(CB)
比較例 3
緑感性高感度層の粒子をアスペクト比lo:lの粒子に
した以外は実施例2と同4IIVcして試料/I68を
得た。このようにして得られた試料を実施例2と同様に
露光し、現像処理を行なった。
した以外は実施例2と同4IIVcして試料/I68を
得た。このようにして得られた試料を実施例2と同様に
露光し、現像処理を行なった。
比較例 4
赤感性高感度層の粒子をアスペクト比10:1の粒子に
した以外は実施例2と全く同様にして試料/f69を得
た。このようにして得られた試料を実施例2と同様に露
光し、現像処理を行った。
した以外は実施例2と全く同様にして試料/f69を得
た。このようにして得られた試料を実施例2と同様に露
光し、現像処理を行った。
比較例 5
青感性高感度層、緑感性高感度層及び赤感性高感度層に
拡散性D T Rカプラーを含まない以外は実施例2と
全く同様にして試料、M 1(1を得た。このようにし
【得られた試料を実施例2と同様に篇光し、現像処理を
行った。
拡散性D T Rカプラーを含まない以外は実施例2と
全く同様にして試料、M 1(1を得た。このようにし
【得られた試料を実施例2と同様に篇光し、現像処理を
行った。
このようにして現像処理した試料/161〜3の結果を
衣1に示す。
衣1に示す。
ここで81は足元感度(Fos+Q、1の濃度点での感
度度)を示l2、試料1の8を100とした時の相対的
な値で示す。”IN s SIQ、SIKはそれぞれ白
色露光、緑色露光、赤色露光での感度値を示す。γはカ
ブIJ + 0.3の濃度点での階調性を示し、ry、
rqr、はそれぞれ白色露光、緑色露光、赤色露光で
のrを表わす。
度度)を示l2、試料1の8を100とした時の相対的
な値で示す。”IN s SIQ、SIKはそれぞれ白
色露光、緑色露光、赤色露光での感度値を示す。γはカ
ブIJ + 0.3の濃度点での階調性を示し、ry、
rqr、はそれぞれ白色露光、緑色露光、赤色露光で
のrを表わす。
S+9− s、7、SIR−sl、7 、 rJ ry
、γ、/廖ゝ犬きい程、I、I、B、が大きいことを示
し、したがって色再現性のよいことを示す。
、γ、/廖ゝ犬きい程、I、I、B、が大きいことを示
し、したがって色再現性のよいことを示す。
表1から、本発明の試料/161は比較用試料鷹2、/
163よりも感度及び色再現性の点で優れていることが
わかる。
163よりも感度及び色再現性の点で優れていることが
わかる。
表 2
ここで81は足元感度を示し、試料44の81を100
とした時の相対的な値を示す。81Bは青色光露光での
感度値を示す。tは青色光露光でのγを示す。
とした時の相対的な値を示す。81Bは青色光露光での
感度値を示す。tは青色光露光でのγを示す。
表2かられかるように本発明の試料A 4.5.6.7
は比較用試料8.9.10に比べて感度、色再現性の点
で優れている。
は比較用試料8.9.10に比べて感度、色再現性の点
で優れている。
実施例 5
本発明の平板状粒子とじ【下記製造法◎を用いて作った
粒子を使用した以外は実施例2と全く同様にして試料A
llを得た。本発明の平板状粒子として下記製造法■を
用いて作った単分散性の粒子を使用した以外は実施例2
と全く同様にして試料412を得た。また、本発明の平
板状粒子として下記製造法■を用いて作った単分散性の
粒子を使用した以外は実施例2と全く同様にして試料4
13を得た。このようKして得られた試料を実施例2と
同様に露光し、現像処理を行った。結果を表3に示す。
粒子を使用した以外は実施例2と全く同様にして試料A
llを得た。本発明の平板状粒子として下記製造法■を
用いて作った単分散性の粒子を使用した以外は実施例2
と全く同様にして試料412を得た。また、本発明の平
板状粒子として下記製造法■を用いて作った単分散性の
粒子を使用した以外は実施例2と全く同様にして試料4
13を得た。このようKして得られた試料を実施例2と
同様に露光し、現像処理を行った。結果を表3に示す。
表3から、多分散性の平板状粒子を用いた試料層11よ
りも単分散性の平板状粒子を用いた試料層12及び41
3の方が感度及び色再現性の点で優れているといえる。
りも単分散性の平板状粒子を用いた試料層12及び41
3の方が感度及び色再現性の点で優れているといえる。
製造法 の
以下に示す溶液を用い、沃化銀を1.4モルチ含む沃臭
化銀から成る単分散性球型種乳剤を作った。
化銀から成る単分散性球型種乳剤を作った。
40℃で、攪拌された溶液Aに溶液Bを加秒間で添加し
、多分散の多重双晶から成る核乳剤を作った。次に溶液
B2を加秒間で添加し、その後1分間の熟成を行なった
。熟成時のpBrは1.2、アンモニア濃度0.63M
、pHは11.0であった。
、多分散の多重双晶から成る核乳剤を作った。次に溶液
B2を加秒間で添加し、その後1分間の熟成を行なった
。熟成時のpBrは1.2、アンモニア濃度0.63M
、pHは11.0であった。
熟成後、pHを6,0に合わせて、常法による脱塩水洗
を行なった。この乳剤粒子を電子顕微鏡により観察した
ところ、平均粒径028 trm粒径分布の変動系数2
3饅の単分散性球型粒子であった。
を行なった。この乳剤粒子を電子顕微鏡により観察した
ところ、平均粒径028 trm粒径分布の変動系数2
3饅の単分散性球型粒子であった。
次にこの種と以下に示す溶液とを用いて本発明の平板状
粒子を成長させた。
粒子を成長させた。
75℃で攪拌された溶液A21Cダブルジエツト法にて
溶液C2と浴液B2とを加え、沃化銀含有率が9モルチ
である沃臭化銀を成長させた。添加は初期速度104
耐/min最終速度250m/minとなるように順次
増大させ、この間のpBrを1.36に保った。
溶液C2と浴液B2とを加え、沃化銀含有率が9モルチ
である沃臭化銀を成長させた。添加は初期速度104
耐/min最終速度250m/minとなるように順次
増大させ、この間のpBrを1.36に保った。
ひき続き、ダブルジェット法にて溶液C3と溶液B、と
を加え、′・純臭化銀を成長させた。添加は初期速度g
1,3 xt / min、最終速度g 1,3 a
t / minとなるように順次増大させ、この間のp
Brを1.0に保った。得られた粒子を電子顕微鏡で観
察したところ、平均粒径1.5μm、平均アスペクト比
5:l、粒径分布の変動系数18チの平板状乳剤が得ら
れた。
を加え、′・純臭化銀を成長させた。添加は初期速度g
1,3 xt / min、最終速度g 1,3 a
t / minとなるように順次増大させ、この間のp
Brを1.0に保った。得られた粒子を電子顕微鏡で観
察したところ、平均粒径1.5μm、平均アスペクト比
5:l、粒径分布の変動系数18チの平板状乳剤が得ら
れた。
製造法 ■
5チオセインゼラチン溶液11を75℃で攪拌し、硝醗
銀水溶液と沃化アンモニウムに4.7M水溶液15Qi
lとダブルジェット法にて40分間かけて添加し、次い
で同じ溶液525111をか分間かけて添加し、沃化銀
乳剤を形成した。このときのpAgは11.5に保った
。次いで、この乳剤230gを75°C86一 で、攪拌した5%オセインゼラチン溶液1−e中に加え
、ダブルジェット法にて、4.7 M iM酸銀水溶液
と臭化アンモニウムの50011/溶液とを10分間で
添加した。このときのpAgは6.OK保った。この乳
剤なpAg 9.5 KN整し、28チアンモニア水1
30m/を加えて15分間熟成を行なった。
銀水溶液と沃化アンモニウムに4.7M水溶液15Qi
lとダブルジェット法にて40分間かけて添加し、次い
で同じ溶液525111をか分間かけて添加し、沃化銀
乳剤を形成した。このときのpAgは11.5に保った
。次いで、この乳剤230gを75°C86一 で、攪拌した5%オセインゼラチン溶液1−e中に加え
、ダブルジェット法にて、4.7 M iM酸銀水溶液
と臭化アンモニウムの50011/溶液とを10分間で
添加した。このときのpAgは6.OK保った。この乳
剤なpAg 9.5 KN整し、28チアンモニア水1
30m/を加えて15分間熟成を行なった。
このようにして得られた乳剤のpHを5.8に合わせ、
硝酸銀水溶液と臭化アンモニウムの4.7M水溶液75
0 mlとをダブルジェット法にて15分間で添加した
。この間、pAgは9,5に保ち、添加速度は初期33
m/min、最終67 ml / min となるよ
う順次増大させた。添加終了後常法により脱塩水洗を行
なった。
硝酸銀水溶液と臭化アンモニウムの4.7M水溶液75
0 mlとをダブルジェット法にて15分間で添加した
。この間、pAgは9,5に保ち、添加速度は初期33
m/min、最終67 ml / min となるよ
う順次増大させた。添加終了後常法により脱塩水洗を行
なった。
このようにして得られた乳剤のコア部の沃化銀含有率は
9モルチ、またコア部の全体に占める体積は42%であ
り、粒径分布の変動係数20%、平均粒径1.40μm
1平均アスペクト比は5:Iであった。
9モルチ、またコア部の全体に占める体積は42%であ
り、粒径分布の変動係数20%、平均粒径1.40μm
1平均アスペクト比は5:Iであった。
製造法 ◎
以下に示す5種の溶液を用い、沃化銀含有率が2.0モ
ルチである多分散の種乳剤を製造した。
ルチである多分散の種乳剤を製造した。
45℃で攪拌された溶液人1にダブルジェット法にて溶
液B1と01を添加した。添加開始時の添加速度は毎分
35−1添加終了時は毎分8Q翼1となるように除々に
変化させた。またこの間のpBrは1.1に保った。添
加終了後りを加え、常法による脱塩水洗を行なった。こ
の乳剤中のハロゲン化銀結晶を電子顕微鏡により観察し
たところ、平均粒径0.30戸、サイズ分布35チの多
重双晶からなる多分散乳剤であった。
液B1と01を添加した。添加開始時の添加速度は毎分
35−1添加終了時は毎分8Q翼1となるように除々に
変化させた。またこの間のpBrは1.1に保った。添
加終了後りを加え、常法による脱塩水洗を行なった。こ
の乳剤中のハロゲン化銀結晶を電子顕微鏡により観察し
たところ、平均粒径0.30戸、サイズ分布35チの多
重双晶からなる多分散乳剤であった。
次に、この種を用い以下に示す溶液を用いて本発明に係
わる平板状粒子を成長させた。
わる平板状粒子を成長させた。
75℃で、攪拌された溶液A2にダブルジェット法にて
溶液qと溶液B2とを加えて沃化銀含有率が9モルチで
ある沃臭化釧を成長された。添加は初期速度104mt
/min、最終速度250 R1/ minとなるよう
に順次増大させ、この間のpBrを1.36に保った。
溶液qと溶液B2とを加えて沃化銀含有率が9モルチで
ある沃臭化釧を成長された。添加は初期速度104mt
/min、最終速度250 R1/ minとなるよう
に順次増大させ、この間のpBrを1.36に保った。
ひき続きダブルジェット法にて溶液Cと溶液Bとを加え
純臭化銀を成長させた。添加は初期速度91、3 wJ
/ mi n、最終速度91.3 xi / n1i
nとなるように順次増大させ、この間のpBrを1.
0に保った。
純臭化銀を成長させた。添加は初期速度91、3 wJ
/ mi n、最終速度91.3 xi / n1i
nとなるように順次増大させ、この間のpBrを1.
0に保った。
得られた粒子を電子顕微鏡で観察したところ、平均粒径
1.5tIrF#、平均アスペクト比5:1、粒径分布
の変動係数32チの平板状乳剤が得られた。
1.5tIrF#、平均アスペクト比5:1、粒径分布
の変動係数32チの平板状乳剤が得られた。
(3)発明の効果
本発明による感光材料は高感度でかっ色再現性が良好で
ある。
ある。
また、上記改良に加えて、更に漂白定着処理した場合に
残留銀量及びスティンの発生が顕著に改善されるという
効果を奏する。
残留銀量及びスティンの発生が顕著に改善されるという
効果を奏する。
なお、本発明は、従来の技術によるよりも良い色再現を
得るためKはI、I、EJCよってニュートラル露光と
分解露光でのr変化とともに足元感度(Fos +
0.1 )変化をもさせればよいことを見い出したこと
に基づくものであり、本発明の粒子及び拡散性1) I
R物質を使うことによって、驚くべきことに白層の感
度は低下させることなく、他層の足元感度を低下させか
つγも小さくし、その結果、高感度でかっ色再現性のよ
いカラーネガを得ることができる。
得るためKはI、I、EJCよってニュートラル露光と
分解露光でのr変化とともに足元感度(Fos +
0.1 )変化をもさせればよいことを見い出したこと
に基づくものであり、本発明の粒子及び拡散性1) I
R物質を使うことによって、驚くべきことに白層の感
度は低下させることなく、他層の足元感度を低下させか
つγも小さくし、その結果、高感度でかっ色再現性のよ
いカラーネガを得ることができる。
代理人 弁理士 野 1)義 親
一9l=
手続補正書
Nl 和60イ119 月3fノ (j昭和59年特許
項第 135887号2 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3 補正をする者 ill (’Iとの関係 特許出願人住所 東京
都新宿区西新宿1丁[126番2号5、 補正の対象 明細書の1発明の詳細な説明」の欄 6、 補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。
項第 135887号2 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3 補正をする者 ill (’Iとの関係 特許出願人住所 東京
都新宿区西新宿1丁[126番2号5、 補正の対象 明細書の1発明の詳細な説明」の欄 6、 補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。
(1)明細書を次表の通り補正する。
(2)明細書第75頁の(MA)の構造式を下記の通り
補正する。
補正する。
(3)同第81頁、表2中の試料7!17の青感層のS
lの値がl 1 o o Jとあるのを1120」に補
正する。
lの値がl 1 o o Jとあるのを1120」に補
正する。
(4)同第90C(、第0行と第10行との間に下記を
挿入する。
挿入する。
実16i例6
以下のような沃臭化銀乳剤A −Kを調製した。
青感性高感度層、緑感性高感度鳴及び赤感性高感度層に
乳剤Aを用いたほかは実施例2と全く同6 一 様にして試料14を得た。試料]4における乳剤Aのか
わりに乳剤B、0.D、E、F、(1,+1゜■、J及
びKをそれぞね用いることにより試ネ↑15.16,1
7,18,19,20,21.。
乳剤Aを用いたほかは実施例2と全く同6 一 様にして試料14を得た。試料]4における乳剤Aのか
わりに乳剤B、0.D、E、F、(1,+1゜■、J及
びKをそれぞね用いることにより試ネ↑15.16,1
7,18,19,20,21.。
22.23及び24を得た。
このようにして得られた試料を実施例2と同様に露光し
、現像処理を行った。このようにして現像部p++ シ
た試料14〜24の結果を表4に示す。
、現像処理を行った。このようにして現像部p++ シ
た試料14〜24の結果を表4に示す。
表 4
表4から、沃化銀含有率が均一である平板状粒子を用い
た試料25よりも全体積における中心領域の体積の割合
が10〜95%でかつ中心領域の沃化銀含有率が3〜4
0モル%でかつ外領域が0〜8モル%である平板状粒子
を含む試料14,16゜18.20及び22の方が色再
現性に優れていることがわかる。また、その中でも試料
14が特に優れている。
た試料25よりも全体積における中心領域の体積の割合
が10〜95%でかつ中心領域の沃化銀含有率が3〜4
0モル%でかつ外領域が0〜8モル%である平板状粒子
を含む試料14,16゜18.20及び22の方が色再
現性に優れていることがわかる。また、その中でも試料
14が特に優れている。
Claims (2)
- (1)支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層にアスペクト比が8:1未満かつ3:1以
上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有し、上記ハロゲン化
銀を含有する層およびその他のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層に拡散性の現像抑制剤またはその前駆体を
放出する化合物を含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 - (2)上記平板状ハロゲン化銀粒子を緑感性高感度層及
び赤感性高感度層に含有し、かつ上記化合物を少なくと
も1つの高感度層に含有することを特徴とする特許請求
の範囲第1項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59135887A JPH0619533B2 (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59135887A JPH0619533B2 (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6114635A true JPS6114635A (ja) | 1986-01-22 |
JPH0619533B2 JPH0619533B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=15162110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59135887A Expired - Fee Related JPH0619533B2 (ja) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0619533B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62103639A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀反転カラ−感光材料 |
JPS6340149A (ja) * | 1986-08-06 | 1988-02-20 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
US5478704A (en) * | 1991-11-22 | 1995-12-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for forming color images |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5955426A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS59129849A (ja) * | 1983-01-15 | 1984-07-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1984
- 1984-06-29 JP JP59135887A patent/JPH0619533B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5955426A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
JPS59129849A (ja) * | 1983-01-15 | 1984-07-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62103639A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-05-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀反転カラ−感光材料 |
JPS6340149A (ja) * | 1986-08-06 | 1988-02-20 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
US5478704A (en) * | 1991-11-22 | 1995-12-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for forming color images |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0619533B2 (ja) | 1994-03-16 |
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Legal Events
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LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |