JPS58117546A - カラ−写真画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー写真画像の形成方法、特に新規なマゼン
タ色素形成カプラーを用いるカラー写真画像の形成方法
に関するものである。更に詳しくは、溶解性、分散安定
性、分光吸収特性が良好であり、発色現像処理工程にお
いて発色７！ｓｒ！Ｌが高く、かつ画像保存性の優れた
新規なマゼンタ色素形成カプラーの存在下でカラー写真
１ｉＩｉ像を形成する方法に関するものである。

減色法カラー写真は、周知の如く、芳香族第１２級アミ
ン系発色現像剤が、露光されたハロゲン化銀粒子を還元
することにより生成する発色現像剤の拳化生我物と黄色
、シアン、マゼンタ色素を形成するカプラーをハロゲン
化銀乳剤中で酸化カップリングすることにより色画像が
形成される。これらの場合、黄色色素を形成するための
黄色カプラーとしては、一般に開鎖活性メチレン基を有
する化合物が用いられ、マゼンタ色素を形成するための
！ゼンタカプラーとしては、とラゾ田ン系、ピラゾリノ
ペンツイミダゾール系、ピラゾロトリアゾール系、イン
ダシロン糸等の化合物が使用さｎｌおよびシアン色票を
形成するためのシアンカプラーとしては、フェノールお
よびす７トール性水酸基を有する化合物が用いられてい
る。

各カプラーは、実質的に水不溶性の高沸点有機溶媒に或
いは、これに必要に応じて補助溶媒を併用して溶解し、
ハロゲン化銀乳剤中に添加されるか、又はアルカリ水溶
液に溶解してハロゲン化銀乳剤中に添加される。前者は
油滴分散法であり、後者はアルカリ分散法であるが、一
般に前者の方か後者よりも耐光性、耐熱性、耐湿性、色
の鮮鋭度等において優れているとされている。

各カプラーに要求される基本的性質としては、単に色素
を形成するだけでなく、先ず高沸点有機溶媒あるいはア
ルカリ等に対する溶解性が大きいこと、またハロゲン化
銀写真乳剤への分散性および安定性がよいこと、十〇に
よって形成される色素か光、熱、湿気等に対して堅牢性
を有すること、分光吸収特性が良好であること、透明性
がよいこと、発色濃度が大きいこと、更には得られる画
像が鮮明であること等の種々の緒特性な有することが望
まれている。

しかしながら、本発明者の知る限りでは、従来知られて
いるマゼンタカプラーにおいて上記の必要とされる性質
をすべて満足したものは未だ見出されてはいない。

マゼンタカプラーとしては種々のピラゾロン誘導体が知
られているが、これらのカプラーは発色効率が低く、カ
ップリング活性位が無置換のいわゆる四当量カプラーで
は色素形成に使用されるカプラーの割合が半分位で、残
りは色素形成に役立たない。

この発色効率を改良する方法として、ピラゾロン誘導体
の活性位に、発色現像時にスプリットオフ可能な置換基
（脱離基）を導入したいわゆる二当量マゼンタカプラー
が知られている。これら二当量マゼンタカプラーとして
、例えば、脱離基としてアシルオキシ基を有するカプラ
ーが米国特許第３，３１１，４７６号に、アリールオキ
シ基を有するカプラーが米国特許第３．４１（１）、３
９　’１号に、千オシ了ノ基を有するカプラーが米国特
許第３，２１４，４３７号及び同３，２５３，９２４号
に、２−トリアゾリル基を有するカプラーが米国特許第
３，６１７，２９１号椿こ、アシルチオ鳩又はチオアシ
ルチオ基を有するカプラーか米国特許第４，０３２，３
４６号に記載されている。しかしながらこれらの二当量
マゼンタカプラーを用いた場合には、著しい色カプリの
発生をひき起したり、カップリング活性が低かったり、
カプラーか化学的に不安定であって経時によって発色で
きない物質に変化したり、更には合成上の困峙が多いな
どのいずれかの不都合を伴うものであった。

また以前より、米国特許第３，２２７，５５４号及び同
３．７０１，７８３号に公示されているように、ピラゾ
ロン誘導体の活性位である４位をアリールチオ基又はヘ
テロ環チオ基によって置換した化合物も知らしていた。

しかしこれら公知のチオ置換ピラゾロン化合物の多くの
ものは、いわゆる現像抑制剤放出型カプラー（ＤＩＲカ
プラー）であり、カップリング反応の結果生成するメル
カプタンがハロゲン化銀と相互作用し現像を遅らせる機
能を有するものであった。

メルカプタンの強い写真作用を防ぐ目的で、耐拡散性基
を有するメルカプタン化合物を脱離基として有するチオ
置換ピラゾロンカプラーが特公昭５３−３４０４４号及
び特開昭５４−８０’＋４４号に記載されているが、こ
れらのカプラーはカップリング活性が充分ではなく、生
成するマゼンタ色素の保存性に問題があり、一般のハロ
ゲン化銀写真感光材料への応用には無点がある。

又、特開昭５５−６２４５４号には、ピラゾロン誘導体
の４位がＲ’−３−（Ｒ′は直鎖又は分岐鎖アルキル又
はアラルキルを表わす］で置換されたマゼンタカプラー
が記載されている。これらのカプラーでは、カップリン
グ後脱離するメルカプタン化合物が、実質的に現像抑制
作用を有さないもののなおりプフーのカップリング活性
が低かったり、生試料保存性、特に自然放置による発色
性の低下などの欠点を有していた。

これらの改良すべき間踵点は後記の実施例から明らかに
なるであろう。

そこで本発明の第１の目的は、充分な反応活性をもち、
小必要なカブリやスティンを生じないで高収率で色素を
形成する新規な二当量マゼンタカプラー及びその色票Ｉ
Ｉｉ像形成方法を提供することである。

本発明の第２の目的は、新規な二当社マゼンタカプラー
を使用することにより、これを含む写真乳剤層中のハロ
ゲン化銀量及びカプラー使用量を低減したカラー写真感
光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、新規な二当量マゼンタカプラー
を使用して乳剤層の薄膜化を行い、画像の鮮鋭度及び粒
状性の優れたカラー写真画像の形成方法な提供すること
である。

本発明の第４の目的は、新規な二当量マゼンタカプラー
を使用して耐光性、耐熱性、耐湿性に優れた堅牢な色素
ｍｓをもつカラー写真画像の形成方法を提供することで
ある。

本発明の第５の目的は、発色現像処理後、ハロゲン化銀
に無影響なカラー写真画像の形成方法を提供することで
ある。

本発明の第６の目的は、アルカリ又はａ１沸点有機溶媒
等に対する溶解性、ハロゲン化銀カラー写真乳剤に対す
る分散性及び安定性に優れた新規な二当量マゼンタカプ
ラー及びその色素ｌｌ！Ｉｉ像形成方法を提供すること
である。

本発明の第７の目的は、ホルマリンの存在する場所に現
像前放置しておいても現像処理により異常発色をしない
保存安定性の優れたカラー写真感光材料を提供すること
である。

本発明の第８の目的は、簡単な製造方法により得ること
ができる新規な二当量マゼンタカプラー及びその色素画
像形成方法を提供することである。

本発明者らは、種々の研究の結果、下記の一般式［Ｉコ
で示されるマゼンタカプラーの存在のもとで、画像露光
したハロゲン化銀写真感光材料を処理して色素画像を形
成することによって上述の目的が達成されることを見出
した。

一般式［１］ 式中、Ｗはフェニル基を表わし、ＸＩはハロゲン原子を
表ｔ）　Ｌ／　、Ｘｔは水素京子またはハロゲン原子を
表わし、ｘ、はアシルアミノ基、イミド基、スルホンア
ミド基、ウレタン基、カルバモイル基、エステルｓｔた
はスルファモイル基を表わし、Ｒはカルボキシル基また
はその塩を有するアリール基である。なおＲで表わされ
るアリール基を介してピラゾロンカプラー２分子が活性
点を通じて結合したカプラーも本発明の目的に適合する
カプラーである。

更に「トシ＜は、Ｗはフェニル基または置換フェニル基
を表わし、該フェニル基に？１枳される１１換蟻として
は、例えは、ハロゲン原子（例えば７ツ章、場素、臭素
等）、アルキル基（例えば、メチル、エチル等）、アル
コキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）、アリール
オキシ基（例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ等
）、アシルアミノ基（例えば、ベンズアミド、α−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド等）、
スルホニルアミ７基（例えば、ベンゼンスルホンアミド
、ｎ−ヘキサデカンスルホンアミド等）、スルファモイ
ル憾（例えば、メチルスルファモイル、フェニルスルフ
ァモイル等）、カルノ（モイル基（例えば、ｎ−ブチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、スルホニル
基（例えば、メチルスルホニル、ｎ−ドデシルスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル等］、アシルオキシ基、エステ
ル基、カルボキシル、スルホ、シアノ、ニドｐ等が挙げ
られる。

更にＷの具体的な例としては、フェニル、２゜４６−ト
リクロル７エエル、ペンタクｐル７エエル、°ペンタフ
ルオルフェニル、２，４．６−トリメチルフエニル、２
−クロル−４，６−シメチルフエニル、２．６−ジクロ
ル−４−メチル７エ二ル、２，４−ジクロル−６−メチ
ルフェニル、２．４−ジクロル−６−メトキシフェニル
、２゜６−ジクロル−４−メトキシフェニル、２．６−
ジクロル−４−［α−（２，４−ジーｔ−アミルフェノ
キジノ了セトアミド］フェニル等である。

Ｘ、はハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素等］
を表わし、ｘ、は水素原子またはハロゲン原子（例えば
、フッ素、塩素、臭素等）を表わす。

Ｘ８はアシルアミノ基（例えば、アセドア虎ド、ｎ−テ
トラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド、α−（３−を−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキジノテトラデカン了ミド等）、イミド
基（例えば、マレイミド、サクシンイミド、３−オクタ
デセニルサクシンイミド、３−ｎ−ドデシルサクシンイ
ミド等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホン
アミド、トルエンスルホンアミド、ｎ−ヘキサデカンス
ルホンアミド、ｐ−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド等］、ウレタン基（例えば、エトキシカルボン
アミド、ペンジルオキシヵルボンア考ド、ｎ−ヘキサデ
シルオキシカルボンアミド等）、バモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルバモイル、Ｎ−１−（２，４−ジーを一了之
ルフェノキシ）プロピルカルバモイル等）、エステル基
（例えば、ｎ−ドデシルオキシカルボニル、２．４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキ
シカルボニルメトキシカルボニル等ンまたはスルファモ
イル基（例えば、ｎ−テトラデシルアミノスルホニル、
ジメチルスルホニル、ｐ−ドデシルオキシフェニルアミ
ノスルホニル等〕を表わす。

Ｒで表わされるアリール基としては、それぞれ置換され
たフェニルまたは°ナフチルが好ましい。

該アリール基はカルボキシル基またはその塩を有するこ
とが特徴であり、カルボキシル基またはその塩はアリー
ル基の芳香環に直接置換していても良いし、有機基（連
結基ンを介してアリール基の芳香環に置換していても良
い。Ｒとして好ましい態様は、−０００Ｍ及び−Ｒ，（
−０００ＭＪユで表わされる基のうち少く共１つを置換
して有する、フェニルまたはナフチルである。ここで鷲
は水素原子、アンモニウムイオンまたは金属イオンであ
り、Ｒ１（ま２ないし４価の有機基であり、ｎは１ない
し３の整敦である。Ｒ１はアリール基の芳香環と一〇〇
〇Ｍ］よを連結する基であり、０００Ｍ基が置換可能な
有機基であれば何でも有効に用いられる。

Ｒ３としては例えば、アルキル基（例えば、メチル、エ
チル、シクロヘキシル、アリル、メＦキシメチル、フェ
ノキシメチル、シアンメチル、モルホリノメチル等）、
アリール基（例えば、フェニル、ナフチル等）、Ｉ素環
基（例えば、サクシンイミド、７タルイミド、モルホリ
ニル、ピペリジル、ピラゾリル、テトラゾリル、オキサ
ジアゾリル、トリ了ゾリル、ピリ之ジニル等）、アルコ
キシ捕（例えば、メトキシ、ベンジルオキシ、シアノメ
トキシ、ベンゾイルメトキシ等ン、アリールオキシ基（
例えば、フェノキシ、ナフトキシ等）。

ヘテロ環オキシ基（例えば、テトラヒドロフラニルオキ
シ、ジオキサニルオキシ、モルホリニルオキシ等）、ア
シルオキシ基（例えば、プ四ピオニルオキシ、ベンゾイ
ルオキシＩＩ）、スルホニルオキシ基（例えば、ブタン
スルホニルオキシ、ベンゼンスルホニルオキシ等）、エ
ステル基（例えば、メトキシカルボニル、フェノキシカ
ルボニル等）、カルバモイル基（例えば、メチルアミノ
カルボニル、７エエルアミ７カルボニル等）、アシル基
（例えば、アセチル、ベンゾイル等］、アミノ基（例え
ば、エチルアミノ、ベンジルアミノ等）、アシルアミノ
基（例えば、プロピオン了ミド、ベンズアミド等）、ス
ルホンアミド基（例えば、ブタンスルホンアミド、ベン
ゼンスルホンアミド等）、アルキルチオ基（例えは、メ
チルチオ、ベンジルチオ等）、了り−ルチオ基（例えば
、フェニルチオ、ナフチルチオ等）、ヘテロ環チオ基（
例えは、ピペリジニルチオ、テトラヒドロフラニルチオ
等）、げられ、前記Ｒ８で表わされる基に一０００Ｍ基
が１ないし３個置換するものである。

Ｒで表わされるアリール基は一０００Ｍまたは−Ｒ，（
−０００Ｍ入で表わされる基の他に種々のＷ／Ｉｔ！ｌ
Ｉ基を有しても良く、１了り−ル基に導入される置換基
としては例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルコ
キシ、アリールオキシ、アシルオキシ、ウレタン、エス
テル、カルバモイル、アシル、アミノ、了シルアミノ、
スルホンアミド、ウレイド、スルホニルオキシ、チオ、
スルフィニル、スルホニル、アルキル、アリール、複素
ＰＩ４’４の基が挙げられる。

また、本発明のカプラ一番ま、いわゆる内弐戸式いずれ
のハロゲン化銀写真感光材料にも用いる事ができる。

前記一般式［１］で表わされる本発明のカプラーは、ハ
ロゲン化銀写真感光材料中へ内蔵したいわゆる内式カプ
ラーの場合、ＷあるいはＸ、の部分に現像液等に対して
耐拡散性を有する基をもつことが好ましく、該カプラー
が耐拡散性を有するものが好ましい。一方（−８−Ｒ）
で表わされるメルカプト篭は現像主薬の酸化生成物とカ
プラーのカップリング後、スプリットオフして乳剤層か
ら系外へ流出してゆく。これは東で表わされるアリール
基がカルボキシル基を有する為であり、水ｉｒＪ溶化基
としてのカルボキシル基の性質の為である。

こうして、スプリットオフした（−ｓ−Ｒ）で表わされ
るメルカプタンはカルボキシル基の水可溶化基としての
作用により乳剤層外へ流出し乳剤層中のハロゲン化銀に
与える写真作用（メルカプタンがハロゲン化銀乳剤に作
用して現像を抑制したり、現［４に作用して漂白を抑制
したりするンを防止することができる。本発明は、発色
現像の際に露光されたハロゲン化銀によって酸化された
芳香族−級アミン発色現像主薬が上記ピラゾロンカプラ
ーと反応してアゾメチン色素と拡散性の了り−ルメルカ
ブタンのアニオンとを形成し、生成したアゾメチン色素
は乳剤層中に非拡散性の色素像を与え、生成したメルカ
プタンは乳剤層からすみやかに系外へ流出する為、現像
処理の間にその後の現像に実質的に影響を及ぼさないと
いう知見に基づいている。

米国特許第３，２２７，５５４号には３位にアシルアミ
ノ基を有し、スプリットオフ基としてカルボキシル基を
有するフェニルチオ基かＷｔ換したピラゾロンカプラー
が記載されているが、この種のカプラーは発色性が劣っ
ていた。

また特開昭５５−６２，４５４号の実施例１には３位に
アニリノ基を有し、かつ該アニリノ基にアルコキシ括が
置換しており、スプリットオフ基としてカルボキシル基
を有するフェニルチオ基が置換したピラゾロンカプラー
が記載されているが、実施例のデータから明らかなよう
にこの種のカプラーも発色性が劣っていた。

本発明者らは鋭意研究の結果、驚くべきことに前記一般
式［Ｉ］で表わされるように、３位にアニリノ基を有し
、かつ該アニリノ基にＸ、で表わされるアシルアミノ、
イミド、スルホンアミド、ウレタン、カルバモイル、エ
ステルまたはスルファモイルなとの基が置換しており、
スプリットオフ基としてカルボキシル基またはその塩を
有するアリールチオ基が置換したピラゾロンカプラーを
使用することにより二当量効果の大きい発色効率のすぐ
れたカラー写真感光材料を得ることができた。

実際に３−アニリノ−５−ピラゾロンマゼンタカプラー
のアニリノ基の置換基とスプリットオフ基の組合せによ
りこのように飛躍的に発色効率が向上することは公知文
献からは全く予測できないことであった。

一般式［Ｉ］で表わされる本発明のカプラーは、従来公
知の方法で合成できる。特にピラゾロンの４位に脱離基
のチオ基を導入する合成法としては次のようなものがあ
る。すなわち米国特許第３゜２２７．５５４号、同３，
７０１，７８３号に記載されているアリールチオ基又は
ヘテロ環チオ基を脱離基として有するＤＩＲマゼンタカ
プラーの合成法に準じて、スルフェニルクロライドと活
性メチレン基を有する四当量ピラゾロンカプラーを反応
させる方法、特開昭４９−６２４６４号に記載されてい
るように、ピラゾロンカプラーの４位をジブロム化して
おき約３倍モルのメルカプタンと反応させる方法、リサ
ーチディスクロージャー（Ｒｓｍｅａｒｏｈ　Ｄｉｓ　
−ａｌｏｍｕｒ＠）１３８０ｇ　（１９７＋５　）に記
載されてし）るように、四当量ピラゾロンカプラーとメ
ルカプタンの存在下、臭素を滴下してゆく方法、四当量
ピラゾロンカプラーとチオスルホン酸エステル化合物を
反応さゼる方法などである。

次に一般式［■］で表わされる本発明のカプラーの代表
的以体例を挙げるが本発明に用いられるカプラーはこれ
らに限定されない。

例承カプラー υｉ１ ｌ３ （７） Ｂ ） （８） （９ン リ （１１） Ｉ （４ｄ （１３） １ （１６） （１８） ０／ （１９） （２０） （２υ （２２） ｃｌ 以下に本発明のカプラーの代表的な合成例を示すＯ 合成例（例示カプラー（１）） １−（２，４，６−）リクロルフェニル）−３−［２−
クロル−３−（３−オクタデセニルサクシンイミド）ア
ニリノ］−４−（２−カルボキシフェニルチオ）−５−
ピラゾロンの合成金属ナトリウム０．５０ｇを無水アル
コール１００Ｉ＋ｌｌに溶解し、１−（２，４，６−ト
リクロル７エ二ル）−３−［２−クロル−３−（３−オ
クタデセニルサクシンイミド）アニリノ］−５−ピラゾ
ロン７．４ｇを加えて溶解し室温で撹拌下、２−カルボ
キシフェニルベンゼンチオスルホン酸エステル３．５ｇ
の無水アルコール溶液２０ｍ／を滴下する。

さらに３時間室温で攪拌後、反応混合物を希塩酸中にあ
け酢酸エチルで抽出した。有機前を水洗乾燥後濃縮して
残渣をカラムクフマトグラフイーで精製して目的とする
化合物５．８ｇを得た。

化合物の構造をＭＭＲ及びＦＤ−Ｍ８により確認した。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を製造するためには、
本発明のカプラーを１種だけ単独で使用しても、また２
種以上併用して使用してもよい。

本発明のカプラーはいわゆる内式、外式いずれのが得ら
れる。

これら本発明のカプラーを内式のカラー写真感ツＣ材料
として用いる場合は、これらカプラーの溶液または分散
物をハロゲン化銀乳剤と混合して用いる。その添加時期
は任意であるが、通常は第２熟成終了後、乳剤中に添加
するのが好ましい。

本発明のカプラーは少なくとも１種類ハロゲン化銀乳剤
に含有され、その含有量は通常はハロゲン化銀１モル当
り０．０７〜０．７モル、好ましくは０．１〜０，４モ
ルである。

本発明のカプラーは、ジブチル７タレート、ジオクチル
７タレー１１　トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、ジオクチルブチルホス７エー）、Ｎ、
　Ｎ−ジエチルカプリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウ
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジブチルラウリルアミドなどの高
沸点の水と混和しない有機溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどの低沸点有機溶剤またはメタノール、エタノール
、アセトン、ジオキサン、テトラヒト四７ランなどの水
溶性有機溶剤のいずれかに、または高沸点の水と混和し
ない有機溶剤および／または低沸点および／または水溶
性有機溶剤に溶解することによって有利に写真乳剤に添
加される。

カプラーの溶液または分散物が写頁乳剤に使用する親水
性コロイド中に微細に分散するのを助ける為に、界面活
性剤を使用するのが有利である。

カプラーを適当な有機溶剤に溶解した後、界面活性剤を
含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサ
ーまたはコロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀
乳剤中に直接添加するか、又は前記乳化分散液をセット
した後、細断し、水洗等の手段により低沸点有機溶剤を
除去した後、これをハロゲン化銀乳剤中に添加すればよ
い。またアルカリ溶解性を有するカプラーは所謂フィッ
シャー分散法によって添加することもできる。

本発明に係るマゼンタカプラーを使用するハロゲン化銀
カラー写真感光材料には、必要に応じて他のマゼンタカ
プラー、基体的には、ピラゾロン系、ビラゾ四トリアゾ
ール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダシロ
ン系のカプラーを組合せ使用してもよい。

カラードマゼンタ力・ブラーとしては、カラーレスマゼ
ンタカプラーの活性点にアリールアゾ置換ないしは、ヘ
テロアリールアゾ置換の化合物が用いらｎる。

本発明に適用されるハロゲン化銀写真感光材料には、多
色カラー画像を形成するため本発明のマゼンタカプラー
と共に他のカラーカプラーを含有せしめることができる
が、組合せて使用できる黄色カプラーとしては、ベンゾ
イルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド型黄
色カプラー、史にカップリング位の炭素原子がカップリ
ング反応時に離脱し得る置換基で置換されている２当量
黄色カプラーを組合せて使用してもよい。

シアンカプラーとしては、フェノールまたはす７ト一ル
誘導体が挙げられ、更にカラードシアンカプラーとして
は、アリールアゾ置換したフェノキシ基が直接にまたは
アルコキシ基を介してカラーレスシアンカプラーのカッ
プリング位に置換した化合物な挙げることができる。

史に、色画像の鮮鋭度、粒状性等を改良する目的で所謂
フンビーティングカプラー、現像抑制剤放出型のカプラ
ー（所１ｆｌｌＤ工Ｒ力ブラーノあるいは現像主薬の酸
化体との反応で色素を形成しないところの現像抑制剤放
出型物質を使用することも可能である。これらは単独で
用いてもよいし、２種以上併用して用いてもよい。

また本発明のマゼンタカプラーは、特公昭４９−２６５
８５号公報、米国特許第３，４８６，８９０号、リサー
チディスクロージャー（Ｒｓｓ＠ａｒｏｈ　Ｄｉｓａｌ
ｏｍｕｒ＠）１１２０４４　、同１２８４０等に記載の
色素画像形成方法にも用いることができる。すなわち、
本発明のマゼンタカプラー及び芳香族第１級アミン現像
主薬を共に写真感光材料中に含有させて像様露光後、ア
ルカリ浴、白黒現像液で処理するか、又は加熱処理する
ことにより、発色現像し、階調性の整った色素ＩＩ像を
得ることができる。

本発明に適用されるハｐゲン化銀写真感光材料は、基本
的には支持体と感光乳剤層から構成されるが、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料のＩＩＩｔｌＩＩによっては、
下引層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
カール防止層、バック層、保―層等の補助層が適当に組
合わされて重層されるのが一般的である。また感光層自
体が例えば同一波長域、あるいは異なる波長域に色増感
された比較的高感度のハロゲン化銀を含有する層及び比
較的低感度のハロゲン化銀を含有する層とが重層されて
構成さねていてもよい。

本発１しｊのカプラーを含む乳剤層、その他の乳剤層あ
るいは他の補助層には還元剤または酸化防止剤、例えば
亜硫１１１塩（亜硫酸す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム
等）、重亜硫酸塩（重亜硫醗ナトリウム、重Ｉ＄、硫酸
カリウム等ン、ヒドロキシルアミン類（ヒドロキシルア
ミン、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−フェニルヒ
ドロキシルアミン等）、スルフィン酸１ｉ１（フェニル
スルフィン酸ナトリウム等ン、ヒドラジン類（Ｎ、Ｎ’
−ジメチルヒドラジン等１、レダクトン類（アスコルビ
ン＃等）、ヒドロキシル基を１つ以上有する芳香族炭化
水素類（ｐ−アミノフェノール、没食子裳、カテコール
、ビルガロール、レゾルシン、２，３−ジヒドロキシナ
フタレン等）等を用いることは、本発明の効果を充分に
発揮するのに好ましいことである。

更に形成された色素画像の安定性を増加させる目的で、
本発明のカプラーを含む乳剤層または、その瞬接層内に
アルキル置換ヒドラジン類及びそのアルフキシ誘導体、
ビスヒドロキノン類、ポリマー系ヒドロキノン類等を単
独もしくは２種以上含有せしめることができる。更にｐ
−アルコキシフェノール類、６−クロマノール、６．６
−シヒドロキシー２．２−スピロクロマン及びそれらの
アルコキシまたはアシルオキシ誘導体も同様に用いられ
る。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、その
構成層中（例えば保１１中間層、乳剤層、バック層等ン
に紫外ｌ／１ＡｒＪ＆収剤としてベンゾトリアゾール類
、トリアジン類あるいはベンゾフェノン系化合物あるい
はアクリロニトリル系化合物を含有してもよい。

写真感光材料を形成するために、ハロゲン化銀は適当な
保−コロイド中に分散されて感光層を構成するが、該感
光層及び他の補助層例えば中間層、保ａ　１１　、フィ
ルタ一層等の層構成に用いられる保設コロイドとしては
、アルカリ処理ゼラチンが一般的で、その他酸処理ゼラ
チン、誘導体ゼラチン、コロイド状了ルプミン、セルロ
ース誘導体あるい番」ポリビニルアルコール、ホ゛リビ
ニルピ田リドン等の合成樹脂等があってこれらは単独で
あるいは併用して用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、平面
性が良好で、かつ製造工程中あるいは処理中に寸度変化
の少ない支持体上に塗布することによって製造さｔ；る
。この場合の支持体としてはプラスチックフィルム、プ
ラスチックラミネート紙、バライタ紙、合成紙、更には
ガラス板、金属、０陶器等の硬質のものを用いることが
できる。

そしてこれら支持体は写真乳剤層との接着性を改良する
目的で、種々の親水性処理などの表面処理を行なうこと
ができ、例えばケン化処理、コロナ放電処理、下引処理
、セット化処理等の処理が行なわれる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いら
れるハロゲン化銀乳剤は通常水浴性銀塩（例えば硝酸銀
）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭化カリウム）溶液
とを、ゼラチンのごとき水溶性高分子溶液の存在下で混
合してつくられる。

このハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、ｊ
ＩＸ臭化銀、沃臭化銀、塩汗臭化領等の通常のハロゲン
化銀写嗅感元材料に使用される任意のハロゲン化銀を用
いることができる。

これらのハロゲン化銀乳剤は公知、慣用の方法（例えば
シングル或いはダブルジェット法、コントロールダブル
ジェット法など）に従って作られる。また別々に形成し
た２種以上のハロゲン化銀写真乳剤を混合してもよい。

更にへＱゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで一様なもの
であっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたも
のや、所謂コンバージョン乳剤、リップマン乳剤、カバ
ード・グレイン乳剤あるいは予め光学的もしくは化学的
にカプリを付与されたものであってもよい・また潜像を
主として表面に形成する型のものでも、粒子内部に形成
する内部潜像型のものでも何れでもよい。これらの写真
乳剤は一般に認められているアンモニア法、中性法、酸
性法等、種々の方法で調製し？Ｏる。またハロゲン化銀
の種類、ハロゲン化銀の含有量及び混合比、平均粒子サ
イズ、サイズ分布等は写真感光材料の種類、用途に応じ
て適宜選択される。

上記のハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤により増感する
ことができる。化学増感剤は貴金属増感剤（カリウムオ
ーリチオシアネート、アスモニウムクロロパラデート、
カリウムクロロプラチネート等ン、硫黄増感剤（了りル
チオ力ルバミド、チオ尿素、シスチン等〕、セレン増感
剤（活性及び不活性セレン化合物等）及び還元増感剤（
第１スズ蝙、ポリアミン等〕の４種に大別される。ハロ
ゲン化銀乳剤はこれら増感剤の単独であるいは適宜併用
で化学的に増感されることができる。

更に本発明に係る写真乳剤は必要に応じて、シアニン、
メロシア二ン、カルボシアニン等のシアニン色素類の単
独もしくは組合せ使用、またはそれらとスチリル染料等
との組合せ使用によって衿元増感や強色増感を行うこと
ができる。

これらの色増感技術は古くから知られているところであ
り、その色素類の組合せの選択は増感すべき波長域、感
度等ハロゲン化銀カラー写真感光材料の目的、用途に応
じて任意に定めることが可能である。

上記のハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀カラー写真感
光材料の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下や
カプリの発生の防止のために１−フェニル−６−メルカ
プトテトラゾール、３−メチルベンゾチアゾール、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ｍ、７−チトラザ
インデン等の複素環化合物、メルカプト化合物、金属塩
類等の種々の化合物を添加することができる。

乳剤の硬膜処理は常法に従って実施される。使用される
硬膜剤は通常の写真用硬膜剤、例えばホルムアルデヒド
、グリオキザール、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合特およびそれらのアセタールあるいは重亜硫酸
ソーダ付加物のような誘導体化合物、更にメタンスルホ
ン酸エステル系化合物、ムコクロル酸、ムコハロゲン酸
系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、活
性ハロゲン系化合物、マレイン酸イミド系化合物、活性
ビニル系化合物、カルボンイミド系化合物、イソオキサ
ゾール系化合物、Ｎ−メチロール系化合物１イソシ了ネ
ート系化合物、−あるいはクロム明パン、硫酸ジルコニ
ウム等の無機硬膜剤をあげることができる。

上記のハロゲン化銀乳剤には界面活性剤を単独または混
合して添加してもよい。それらは塗布助剤、乳化分散、
増感、写真特性の改良、帯電防止、接着防止などの為に
適用される。これらの界面活性剤はサポニンなどの天然
界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、
グリシドール系、などの７ニオン界面活性剤、高級アル
キルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン、そ
の他の複素塘類、ホスホニウム、又はスルホニウム類な
どのカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐
酸、硫酸エステル基、燐拳エステル基などの酸性基を含
むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等の
両性界面活性剤にわけられる。

本発明のカラー写真画像の形成は、種々の形態の感光材
料において実現されるが、その１つは、支持体の上に耐
拡散性カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層をもつ感
光材料を芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含むアル
カリ性現像液で処理して水不溶性ないしは耐拡散性の色
素を乳剤層中に残す方式がある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、カラーネ
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー
反転フィルム、カラーヘーハー等あらゆる種類のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を包含する。

本発明に係るハロゲン化銀肉う−写真感光材料の一実施
態様として、本発明のマゼンタカプラーを含有する緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、黄色カプラーを含有する青感性
ハロゲン化銀乳剤層及びシアンカプラーを含有する赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を支持体上に有する多階多色のハ
ロゲン化銀カラー′Ｉメ４感元材料がある。このような
写真感光材料における青感性ハロゲン化銀乳剤、緑感性
ハロゲン化銀乳剤及び赤感性ハロゲン化銀乳剤は公知の
ものが適宜用いられる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料はｆ＃様
！ＩＡ光後、画像を得るために行う処理とは通与えるか
、あるいはカプリ剤を含有する浴で処理か、２つ以上の
工程をそれらの機能をもたせた処理液で１回の処理で行
なう場合もある。例えば発色現像主薬と第２鉄塩原白成
分およびチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴カラー処理
方法、あるいはエチレンジアミンテトラ酢＃ｄ（ａ錯塩
漂白成分とチオ硫酸塩定着成分を含有する一浴漂白定着
方法等がある。

また各工程共必要に応じて２回以上に分けて処理するこ
ともできるし、或は発色現像、第一定着、漂白定着のよ
うな組合せの処理も可能である。尚、現像処理工程には
上記のほか必要に応じて前硬膜浴、中和塔、画像安燵浴
、水洗等の諸工程が組合わされる。処理温度は１８℃未
満の場合もあるが、１８℃以上の場合が多い。特によく
用いられるのが２０℃〜６０℃の範囲である。迅速処理
には約３０℃〜６０℃が適している。なお一連の処理工
程の設定温度が同一である必要はない。

発色現像液は現像主薬を含むｐＨが８以上、好ましくは
９〜１ｇのアルカリ水溶液である。上記現像主薬は芳香
族頂上に、−級アミノ基を持゛鴨μ元されたハｐゲン化
銀を現像する能力のある化合柳ないしは、このような化
合物を形成する前駆体を意味する。好ましくはｐ−）ユ
ニレンジアミン系のものであり、例えば４−了ミノーＭ
、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−夏
。

舅−ジエチルアニリン、番−アミノ−に−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチル了ユニリン３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３
−β−メタンスルホン了ミドエチルー４−アミノ−Ｎ、
　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メトキシ−４−了ミノーＮ−エチルーＮ−β−メトキシ
エチルアニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−［β−（β−メトキシ
エトキシ）エトキシ−１エチル−３−メチル−４−アミ
ノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−［β−メトキシエト
キシ］エチルー３−メチル−４−アミノアニリンや、こ
れらの塩、例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ル
エンスルホン酸塩などである。

発色現像液には必要に応じて種々の添加剤を加える。そ
の主な例にはアルカリ剤（例えばアルカリ金４やアンモ
ニウムの水酸化物、炭１！！塩、燐酸塩など）、ｐＨ調
節あるいはｉｕｍ剤（例えは酢酸、硼酸のような弱酸や
弱塩基、それらの塩など〕、現像促進剤（例えばピリジ
ニウム化合物や、カチ　　゛オン性の化合物類、硝酸カ
リウムや硝酸ナトリウム、ポリエチレングリコール縮金
物やその誘導体類、ポリチオエーテル類などのノニオン
性化合物類、サルファイドエステルをもつポリマー化合
物、その他ピリジン、エタノールアミン等、有機アミン
類、ベンジルアルコール、ヒドラジン類ナト）、カブリ
防止剤（例えば臭化アルカリ、ヨー化アルカリやニトロ
ベンゾイミダゾール類をはじめ、メルカプトベンゾイミ
ダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール、迅速処理液用化合物
類、チオスルホニル化＆物、７エナジンＮオキシド類、
ニトロ安息香醗ベンゾチアゾリウム誘導体など）、ステ
ィン又はスラッジ防止剤、重層効果促進剤、保恒剤（例
えば亜硫酸塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミンｍｍ
ｍ、ホルムサルファイド、アルカノールアミンサルファ
イド付加物など）など力５ある。

本発＋１１−１のカプラーを含むノ・ロゲン化銀カラー
写貞感元材料は、例えばシトラジン酸などの競争カプラ
ーの存在下でも実用性を損なうことなく発色現像処理を
施すことができる。

本発Ｈ１，ｊに係るノ１０ゲン化銀カラー写真感光材料
は発色現像処理後、常法により漂白処理を行なうことか
できる。この処理は定着と同１侍でもまた別個でもよい
。この処理液は必要に応じて定着斉１を加することによ
り漂白定着浴とすることもできる−１内削としては、種
々の化合物カイ用し）られる力ｉその中でも赤血塩類；
重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ）、コバルト（＋ＩＤ　、＠
　（ＩＩ）などの多価金属化合物、とりわけこれらの多
価金属カチオンと有機酸の錯塩、例文ばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリルトリ酢酸、ジアミノプロノぐノール
四酢酸のよりなアミノポリカルボン酸、クエン酸、酒石
酸、９ンコ酸すどの金属錯塩や過酷類、例えばアルキル
過酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酸化水素など、次
亜塩素酸塩、例えば塩票、臭素、サラシ粉などの単独あ
るいは適当な組み合せが一般的である。史にこの処理液
には漂白促進剤をはじめ、種々の添加剤を加えることも
できる。

発色現像の処理後は、通常の写真処理、例えば有機酸を
含む停止液、有機酸とハイポまたはチオ硫酸アンモニウ
ム等の定着成分を含む停止定着液、ハイポまたはチオ硫
酸アンモニウム等の定着成分を含む定着液、アミノポリ
カルボン酸の第２鉄塩とハロゲン化アルカリとを主成分
とする漂白液、アミノポリカルボン酸の第２鉄塩とハイ
ポまたはチオ硫酸アンモニウム等の定着成分を含む漂白
定着液、その他安定化液等の処理液による処理および水
洗乾燥等の処理から選択される各処理を適宜組合わせて
行なえばよい。

本発明に係るカプラーは、通常のノ１０ゲン化銀カラー
写真感光材料の場合に比べて乳剤中のハロゲン化銀の量
が数分の−ないし百分の一位である低銀量のハロゲン化
銀カラー写真感光材料にも用いることができる。

このようにハロゲン化銀量を少くしたカラー感材につい
ては、発色現像によって生じた現像銀をハロゲネーショ
ンブリーチしたのち、再度発色現像して生成色素量を増
加させる現像処理方法、パーオキサイド、コバルト錯塩
あるいは亜塩業酸ソーダを用いるカラー補力を利用した
現像処理方法等を適用して充分な色画像を得ることがで
きる。

次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が何ら限定されるものではない
。

実施例１ 例示カプラー（υ、（η、（４）、（１０）、（１８）
及び下記の比較カプラー［Ａ］　、［Ｂ１、［ａコ、［
１１］、［Ｅ］をそｒｌぞれ０．０１５モルずつとり、
それぞわジプチル７タレー）１０１１１と酢酸エチル３
０ＩＩＬｌとの混合液に溶解させ、この溶液をアルカノ
ールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社
製）の１０％水溶液１ｏｍｊ及びゼラチンフ襲水溶液１
５０ｄと混合し、コロイドミルで乳化分散した。次に、
この乳化分散液を５００ｇの緑感性塩臭化銀（２０モル
％の塩化銀を含む）乳剤に添加シ、ホリエチレン被覆紙
に塗布乾燥した。この層＋７）上ニゼラチン保護層を塗
布してそれぞれカラー写襄感元材料の試料［Ｉ］〜Ｘを
作成した。比較用カプラーとして下記の５種を使用した
。

ｔ （特公昭４Ｂ−２７９３０号公報記載と同種の化合物〕
比較カプラー［Ｂ］ す （米国特許第３．２２が５５４号記載の化合物）比較カ
プラー［０］ （米国特許第３，２２７，５５４号記載の化合物）８ （特公昭５３−３４，０４４号記載の化合物）比較カプ
ラー［Ｅ］ （特開昭５５−６２，４５４号の実施例１の中の比較カ
プラー） イｉｐられた１０種のハロゲン化銀カラー写真感光材料
を常法に従ってウェッジ露光をした後、下記の現像処理
を行った。

処理工程（３３℃）　　処理時間 発色現像　　　　　３分３０秒 漂白定着　　　　　１分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　２分 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

［発色現像液組成コ （てｐＨ１０，３０に調整する。

［ｆｉ白定着液組成］ 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測定した。

その結果を第１表に示す。また、以下に二′シ′ 第　　１　　表 第１表から明らかなように、本発明のカプラーより得ら
れる試料は比較カプラー［Ａ］　、［Ｂコ、［０］、［
Ｄコ、［１コより得られる試料のどれよりも最高濃度が
大きいことがわかる。脱離基としてヘテロ環チオ基を有
する比較カプラー［Ｂ］は脱離基が現像を抑制する為Ｄ
Ｉｌ＆Ｘは低い。

一方比較カプラー［０］及び［］Ｃ］は脱離基とじてカ
ルボキシル基の置換したフェニルチオ基を有するもので
あるが、表から明らかなように最高濃度が低く、比較四
当量カプラー［Ａ］と比較して最高濃度の向上はみられ
ず二当量性があるとはいいがたい。比較カプラー［Ｄ］
　ｉｔ四当量カプラーに比べ発色性か改良された二当量
カプラーであるが、なお最高濃度が十分ではなく発色効
率の向上が求められる。

しかし本発明のピラゾロンカプラーは前述したように３
位にアニリノ基を有する５−ピラゾロンカプラーであり
、一般式［Ｉ］で表わさゎるが、該ピラゾロンカプラー
のＸ、とＲ（前述の定義と同じ）の組合せにより発色性
の大幅な向上がみられたのである。

一方、試料［Ｉ］〜［ＶＤを未露光のまま１１の容器中
にホルマリン１５ｍを加えた雰囲気中に３日間保存後、
前記と同様に露光を与え、現像処理を行ないホルマリン
処理によるマゼンタ発色濃度［最高濃度（Ｄｍａｘ　）
　］を測定しその安定性を調べた。

第２表にその結果を示す。

第２表より明らかなように、本発明に係る試料［Ｉ］〜
［Ｖ］では比較試料［司に比べてホルマリン安定性の向
上が認められる。

又前記と同様にして塗布試料［Ｉ］〜［期を作成した。

一方下記の構造を有する比較カプラー［１］、［Ｇ］を
使って同様に途布試料［ＸＩ］　、［Ｗ］を作成した。

これらの塗布試料を塗布直後、前記と同様の露光現像処
理をしたものと、上記の塗布試料を塗布後、未露光のま
ま自然条件（２５℃６０％相対湿度」で３ケ月保存後上
記と同様の露光現像処理を怖じたものを用意し、経日に
よるマゼンタ発色濃度の低下を調べた。その結果を第３
表に示した。

表中の値はグリーンフィルターによるマゼンタ発色７穆
瓜の最大値を示したものである。

比較カプラー［ＩＦ］ 央 （特開昭５５−６２，４５４号記載の化合物）比較カプ
ラー［Ｇ］ υ！ （米国特許第３．３１１，４７６号記載の化合物］第　
　３　　表 第３表より比較カプラーに用いた［Ｂ］　、［？］、［
Ｇ’Ｊは経口によるカプラーの発色性の低下刃３大きい
が、本発明のカプラーは比較カプラー［Ａ］同様良好な
保存性を有することがわかる。

実施例２ 例示カプラー（１）、（１１）、（２５）及び前記比較
カプラー［０コ、［Ｄコ、［］Ｃコと下記の比較カプラ
ー［ＨコをそれぞれＯ，０１５モルずつとり、それぞれ
トリクレジルホスフェート１０ｄと酢酸エチＡ、３０ｙ
ｕｌとの混合液に溶解させ、この溶液をアルカノールＢ
（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の
１０％水溶液１０ａＪ及びゼラチン？外水溶液１５０ｄ
と混合し、コロイドミルで乳化分数した。次に、この乳
化分散液を５００９のネガ用高感度ゼラチン沃臭化銀（
沃化銀６．０モル％含有）乳剤に添加し、セルロースア
セテートフイルムヘース上に塗布乾燥して、この層の上
にゼラチン保護層を塗布してそれそｎカラー写真感光材
料［Ｘ１０〜因刈を作成した。

比較用カプラーとして下記のカプラーを使用した。

比較カプラー［Ｈコ ｊ （米国特許第２，６００，１８８号記載の化合物）得ら
れた７種のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料を、
常法に従ってウェッジ露光をした後、下記の現像処理を
行った。

処理工程（３８℃）　　処理時間 発色現像　　　　　２分３０秒 漂　　　白　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　３分３０秒 定　　　着　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　３分３０秒 安定化　　　１分 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
あった。

［発色現像液組成コ ［漂白液組成］ ［定着液組成コ ［安定化液組成］ 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測定した。

その結果を第４表に示す。また、以下８は試料［ＸＩＸ
］を１００とした発色相対感度を示す。

第　　４　　表 第４表より明らかなように、本発明のカプラーは比較カ
プラーより感度、最高濃度とも高くカプリも少なく良好
な発色性を示していることがわかる０ 実施例３ 透明なトリアセテートフイルムヅ持体上に次のような脅
構成の高感度カラーネガ感光材料［ＸＸ］、［ＸＸＩ］
、［ＸＸＩＩコを作成した。

第１層、ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μ） 第２層、中間層 ２．５−ジーｔ−オクチルハイド四キノンを含むゼラチ
ン層（乾燥膜厚１Ｉｔ） 第３層、赤感性乳剤層 シアンカプラーとして１−ヒドロキシ−４−［（３−メ
トキシプロピル）アミノカルボニルメトキシ］−Ｎ−［
４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プチルコ
ー２−す７トアミドをハロゲン化銀１モル当り６．８Ｘ
１０モル、カラードカプラーとして１−ヒドロキシ−Ｎ
−［−一（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキジンブチル
］　−４−［４−（１−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ
−８−アセトアミド−２−す７チル了ゾ）フェノキシ〕
−２−す７トアミド　ジナトリウム塩を１．７×１０モ
ル、現像抑制剤放出型物質として２−（１−フェニル−
５−テトラゾリルチオ）−４−（ｇ、４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシアセトアミド）−１−インダノンを４×１
０モル秤量しトリクレジルフォスフェートと酢酸エチル
を用いて溶解し、実施例−１と同様の方法で乳化分散し
、得られた分散液を赤感性沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル
襲臭化銀９２モル−）５００ｇへ添加し塗布乾燥した。

（塗布銀量２．０１１／ｒｌ？　　乾燥膜厚６μン第４
層、中間層 第２層に同じ 第す層、緑感性乳剤層 例示カプラーをハロゲン化銀１モルｆｉ　リ５．８　Ｘ
１０モルとカラードカプラーとして１−（２，４゜６−
トリフルルフェニル）−３−［２−クロル−３−（３−
オフタデ七ニルサクシンイミド）アニリノ］　−４−（
４−ヒドロキシフェニルアゾ］−５−ピラゾロンを１．
７ＸＩＯモル現像抑制剤物質（ＤＩＲ物實物質して２−
（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）−４−（オク
タデセニルサクシンイミド）−１−インダノンを２×１
０モル秤駄しトリクレジルフォスフェートと酢酸エチル
を用いて乳化分散液を作製し緑感性沃臭化銀（沃化銀６
モル％、臭化銀９４モル％）乳剤５００ｇへ添加し塗布
乾燥した。

（塗布銀量２．０９／ｒｒｌ　　乾燥膜厚６μ）第６層
、中１％１層 第２層に同じ 第７層、黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンを含むゼラチン層（乾燥１１１１（厚１μ）第８層
、′ｆｔ感性乳剤層 イエローカプラーとしてハ四ゲン化銀１モル当りα−ピ
バロイル−α−（３，５−ジオキソ−１゜２−ジフェニ
ルトリアシリジン４−イル）　−２−クロロ−３−（ｒ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド
）−アセトアニリド酢酸エチルを用いて乳化分散し、青
感性沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル襲臭化銀９３モル％　
）　５００　（１へ添加し塗布した。

（塗布銀量１．２　ｆｉ／ゼ　乾燥膜厚５μ）第９層、
保護層 ゼラチン水溶液に硬膜剤として１．２−ビス（ビニルス
ルホニル）エタンの２％水溶液を加え乾燥膜厚１μとな
るように塗布した。このようにして得た試料を［ＸＸ］
として第５層の例示カプラー（１）を比較カプラー（幻
および（Ｈ）に変えた以外ハ試料［Ｘｘ］ト同様Ｌ［Ｉ
布Ｌｌ料［ＸＸＩ］、［ＸＸ［Ｉ］を作成した。

このようにして得られた試料をグリーンフィルターを通
してウェッジ露光し、実施例２と同様の現像処理を行っ
た。得られた写真性能の結果を第５表に示した。

以Ｔ″傘・緯 第５表 第５表より本発明のカプラーは重層力ラーネガノ 実施例４ ポリエチレンでレジンコートされた支持体上に以Ｆの１
９＃ｓ成のカラーペーパー材料を作成した。

第１ＰＩ＃、青１み性乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロル−５−［ｒ　　（”＋４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブチルアミド］−アセトアニリドを１．５
　Ｘ　１０モル秤量しジブチル７タレートを用いて通常
の乳化分赦し青感性塩臭化銀乳剤（臭化＠２０モル襲塩
化銀８０モル−）５×１０モルとゼラチン１０ｇを含む
写真乳剤２００ｇに混合し、塗布した。（塗布銀量４０
０ｑ／ｍ”） 第２層、中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを含有するゼ
ラチン層 第３層、縁感性乳剤層 例示カプラー（４）をＩ×１０モルと２．５−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンを５×１０モルと光褪色防止剤
として１．４−ジ−オクチルオキシ−２５−ジ−ｔ−ア
ミルベンゼンを３×１０モル秤量しジブチル７タレート
を用し１て通常の方法で乳化分散した。緑感性塩臭化銀
乳剤（臭化銀８０モル襲塩化銀２０モル％）５ＸＩＯモ
ルとセラチン１０ｇを含む写真乳剤２００　ｆｌに混合
し塗布した。（塗布銀量５ｏｏｍｙ／ｗ？） 第４層、中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンと紫外線吸収
剤として２−（ペンツトリアゾール−８−イル）一番、
６−ジーｔ−ブチルフェノールと２−（ペンツトリアゾ
ール−２−イル）　−４−を−ブチルフェノールを含有
するゼラチン層（塗布膜厚２μ） 第５層、赤感性乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−シーｔ−ア
ミルフェノキシフ−ブチルアミド］　　’＋６−ジクロ
ルー５−メチル−７エノールを１．６×１０モル秤量し
ジプチル７タレートで通常に乳化分散し、赤感性塩臭化
銀乳剤（臭化銀８０モル％場化＠２０モル％）５ＸＩＯ
モルとゼラチンｌｏｇを含む写真乳剤２００ｇに混合し
塗布した（塗布銀Ｈ４ｏｏＩＦ９／ｍ７） ｐｉ２６層、保＠層 ゼラチン水溶液に硬膜剤として１．−２−ビス（ビニル
スルホニル）エタンの２％水溶液を加え塗布しｒｏ（塗
布膜厚１μ） このようにして作成した試料を［ＸＸ［とじた。

さらに第３層の例示カプラー（りを比較カプラー　［Ｉ
）コに変えた以外は上記と全く同様にして試料［ＸＸＩ
Ｖ］を作成した。このようにして得られた試料−１と同
様に現像処理を行ない写真性能を調べた結果を第６表に
示した。

第　　６　　表 第６表より本発明のカプラーは比較カプラーより明らか
に発色性が良好であることがわ力）る。

一方上記の発色現像済試料［ＸＸＩＩＩ］、［ＸＸ［Ｖ
］をキセノンフェードメーターに１週間曝露して耐光性
及び未発色部のイエロースティンを調べた。耐光性色素
残存率はキセノンフェードメーターに曝露前の最高濃度
に対する残存色素の割合（資）で示した。

イエロースティンについては青色フィルターを通して濃
度測定を行った。

第　　７　　表 第７表より本発明の試料は画像の耐光性が良好であり未
発色部のイエロースティンも少いことがオ〕かる。

代理人　　桑原義美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタ色素を形成する
   カプラーの存在のもとで、画像露光したハロゲン化銀写
   −感光材料を処理し、色素画像を形成させることを特徴
   とするカラー写真画像の形成方法。 一般式［Ｉコ ［式中、Ｗはフェニル基を表わし、ｘｔはハロゲン原子
   を表わし、為は水素原子またはハロゲン原子を表わし、
   ｘ、はアシルアミノ基、イミド基、スルホンアミド基、
   ウレタン基、カルバモイル基、エステル基またはスルフ
   ァモイル基を表わし、翼はカルボキシル基またはその塩
   を有するアリール基である。］