JPS5850532A - ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発色法カラー現像によるカラー像の作成法に
関する。ｖｊ′Ｖｃ１カラーカプラー’を内Ｒするハロ
ゲン化銀カラー感光材料を処理時間依存性が少なく、し
かも迅速（−見は全処理時間ｙＪＪ００μ分以内処理）
Ｋ処理できる新規な方法ｒ提供することにある。

従来から、カラー塊像葡早くするために種々の対策がと
られてきた。カラー視儂主蘂は、親水性が低いため、感
材中へのカラー現像生薬の浸透がおそく、それｔ早める
ため各−の浸透剤が検討され、例工ばベンジル丁ルコー
ルｒカラー機像液に加えて、カラー視像を早める方法が
広く用いられている。し〃為し、この方法では、３Ｊ　
　ｕＣで３分以上処理しないと、十分にカラー発色しな
７）ｈつだ。

カラー現ＩＪ液のｐＨｔあげる方法も知られているが、
ｐＨがｉｏ、ｓ以上になると、カラー現渾王条の酸化が
着しく早くなることや、適当なる緩伽液がないためにｐ
Ｈの変化紮受は易くなり安定した写真性が得られなくな
ったり、処理時間の依存性が大きくなったりするという
問題点があった。

カラー現像液中のカラー現像主薬ｒ増して活性ｒあげる
方法も仰られているが、カラー規律上条が非常に高価の
ため開隔の処理液になると同時に析出しやすいという不
安定性も生じ、夾用土使用できるものではない。　　□ 一方、カラー現像の迅速化１ｒ達成するために、予めカ
ラー現像生薬を感材中に内蔵させるといり方法が知られ
ている。例えば、カラー現像主薬？金属塩にして内蔵す
るという方法が知られている（米１．！！ｌ特許第３，
７／？、−？−号）が、この方法では感材の生保存性が
悪く、使用する前にカブつたり、さらにカラー現像時に
カブリ易いという欠点があった。

さらに１カラー現像主薬のアミン部分留不活性にするた
め、例えばシッフ塩にしてカラー視像主薬ｒ内蔵すると
いう方法（米国特許第３．３μコ。

ｊｊ？、１（ｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、／　？７６年Ａ／　！／　ｊ？　）も知られているが
、これらの方法では、カラー視像生薬がアルカリ加水分
解した後でないとカラー現像が開始できず、むしるガラ
−現像が遅くなるという欠点があった〇さらにカラー現
儂生薬？直接内蔵する場合、カラー規律主薬が不安定な
ため、保存中の乳剤がカブるという欠１点、さらに乳剤
膜質か弱くなるため、処理上の糧々のトラブルが発生す
るという欠点があった。

史ｋまた、ハイドロキノンのような現像剤ｒ含有した黒
白視像液中［７−ピラゾリドン類を加えて視像促進する
ことは、知られている。（例えば、Ｌ　、　ｋ’　、　
Ａ　、　Ｍａｓｏｎ著、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ）’
ｒｏｃｅｓｓ＋ｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　１０Ｊ
〜１０７負、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り６基年
）仁の化合物を感材中に内蔵するＩＩ実は、英国特許第
７６７゜７０参号に１畝されているが−１しかし前記特
許は黒白感材又を１１反転カラー感材中に内蔵しており
その目的は黒白現像のみ葡促進するととにあり、し〃１
も、本発明の工うに７分以内の現像については考えられ
ていない。

またζ特開昭ｊｔ３−１２弘コλには、活性点にオキシ
型有機スプリットオフ基ｒ有する一当量マゼンタカプラ
ーを含むカラー感光材料の未話元状態での感度低下ｒ防
止する目的＋、３−ピラゾリドン類を感光材料中に含有
させているが、本％許の目的としているカラー埃ｇ１１
ｔｏ秒以内の処理については全く考慮しておらず、更に
は、該当カプラーに使用すると、本特許で示した工うな
効果は侍られなかった。また、上記カプラ、−に用いた
感材の経時ＫＬる写真性の低下という欠点もあった。

更に、発色８Ｉ儂液に％Ｊ−ピラゾリドン類を添加し、
カラー感光材料葡カラー現像する方法は、英し！！ｌ特
ｆｆ第１．０３２　、？λ！で知られているが、通常の
条件で処理すると黒白現像が起こり、カラー像ははとん
ど得られない。

従来カラーペーパーではＪＪ　＠Ｃ’／分３０秒で処理
することが知られているが、該白定着液に関しては、カ
ラー現像液の混入に工り捺白定着液のｐＨが上昇すると
脱鋏不良の発生が起ったり、逆に１ｉ！４白定着液のｐ
Ｈｔ低くしすぎると復色不良が発生しやすく処理時間と
しては短かく設定しすぎており、カラー処理トラブルの
原因であった。さらに−白定７ｉＩｌｉ液は１分３０秒
処理ｒ行うために復色不良の防止等のためにエアレーシ
ョンｗ行うことが必須であり、処理システムとしては満
足すべきものではなかった。

艇ｋ、ハロゲン化銀感材の処理工程において、各処理工
程の処理時間が同じであるプロセッサー設計上好ましい
ことである。黒白感材では、黒白現像、定５ｉ１（おユ
び水洗）工程の各処理時間が同じになっているため、プ
ロセッサーの・搬送部分、タンクなど同一規格のものｒ
使用できるという大きなメリットがある。ところが、従
来のカラーペーパーテハ、一般にカラー現像３分３０秒
、徐白定層１分３０秒となっているため、プロセッサー
の設計が機軸になりまたコストアップとなるなどの間鵬
点があった。

本発明の目的は、上ｉピ欠点ケ起こさずに処理時間依存
性が少なく、し〃１もカラー埃憚を促進することにあり
、特に発色現像時間及び蒙白定階時間を各々１分λｏｌ
シ以内、特に１分以内での迅速処理に有効なハロケン化
鋏カヤー感元材料及び処理方法を提供することである。

本発明者らは種々の検討ン重ねた結果、下記に示したハ
ロゲン化鎮カラー感元材料及び処理方法によって上記の
目的が効果的に達成されることｔ見い出した。すなわち
下記の一般式（１）で表わされる化合物の少な（とも１
つと、下記の一般式（Ｕ）で表わされる化合物の少なく
とも１つとｒ含有させた発色法ハロゲン化鋏カラー感光
材料ｒ。

カルホン酸の鉄塩を含有する徐白定汝液紮用いた境イー
処理方法において、カラー視像工程と側白定着工程との
処理時間が実質的に同一であるか、または、カラー現像
工程、徊白定着工程と水洗工程の処理時間が５Ｊ１！賀
的に同一であり、かつ各処理時間が約４′ｏ秒から約１
０秒で行なうことに工って運ｔＭ　Ｌうることｒ晃い中
した。

処理時間が実質的に同一であるとは、各処理工程間にて
ｌＯ秒程度の差があっても工い。この工うな時間の差は
、処理機のラックの位置の上げ下げによって、必要にエ
リｉｏ秒程度の変更は通常行ないうることである。

−ｆｆ式［１１）で示される化合物は、どのハロゲン化
銀乳剤層に入れ、ても工いが、支持体にエリ近いハロゲ
ン化銀乳剤層に入れた方が好ましい。また、ハロゲン化
銀乳剤層のすべての層に一般式〔…〕で示される化合物
が含まれることは、必ずしも必要ではない。

此 式中、Ｘｋ’！水素原子またはアセチル基“を表わす。

）ｔはアリール基ｒ表わす。Ｒ】、ル１ｓｋ’３お工び
ル４は水素原子、アルキル基、またはアリール基葡表わ
し、それぞれ同じでも異なっていてもよい０ 一般式（ｌＪのＸで表わされる７セチル基は置換されて
いてもＬい。例えばアルキル基（メチル基、エチル基な
と）などで置換された了セチル基であってもＬいが、Ｘ
が水ｌＡ腺子の場合が好ましい。

一般式〔１〕のルで表わされるアリール基としては例え
ば゛フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基な
どに挙げることができるが、特にフェニル基の場合が好
ましい。これらの＆は置換されていてもよい。例えばハ
ロゲン原子（墳累原子、臭素原子など）、アルキル基（
メチル基、エチル基、プロピル基など）、アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基など）１、スルホニル基、ア
ミド基（メチルアミド基、メチルアミド基など）などで
置換されたアリール基であっても工い。

一般式〔１〕のＨ・１、＃Ｌ２、Ｈ，ｓお工びル、で表
わされるアルキル基としては炭素数／２）≧ら１０のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プＯビル基、
ブチル基、など）が好ましく、これらのアルキル基は、
ヒドロキシル基−丁ミノ基１丁シルオキ７、ｌ！などに
１って＃侯されても工い。また、丁リール基としては、
フェニル基、ナフチル基、キシリル基、トリル基などｔ
用いることができるが、特にフェニル基の場合が好まし
く１．これらの越はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子
など）、アルキル基（メチ−基、−チに基、プ・ｅ　ｓ
−基＠ど）、アルコキシ基（ヒドロキシ基、メトキシ基
、エトキシ基など）などで置換されても工い。

本発明に対して、ル１、ル２、Ｒ３お工びに４のうち好
ましいものとしては、了リール基やアシルオキシ基で置
換されたアルキル基であり、Ｌす好ましいものとしては
フェニル基である。特に好ましいものは、Ｈ・ｌまたは
ル２がフエ１ニル基である化合物やｌ（・３またはＲ４
がテシルオキシ基で置侠された丁ル゛キル基である化合
物である。

本発明に用いられる一般式（ＩＮＫて示される化合物の
具体例ｒあげる。

ＣＨａ　　　　　　　　　　　　Ｃ）ｉｓ（ＪＣｌ（３ １”　　　　　　　　　ＣＨａ １−／Ｊ　　　　　　　　　　ＣＨａ −１ｚＨ −１６ Ｈａ １−／　タ　　　　　　　　　　１−４０１−２／　　
　　　　　　　　１−λλ凰　−，２Ｊｌ＋、シ；　４
−巳 ｔｔａ Ｈ−＊５ｌ−２６ ｔｔ　　　　　　　　　　　　　　０Ｃ１１３■−２，
７Ｉ−λｔ ■−λ９ｌ−３０ １−Ｊ／Ｉ−３，２ ｌ−ＪＪＩ−３４４ １−Ｊｊ　　　　　　　　　ｌ−３４ １−３７１−４１ １１３ ■−≠ｊ　　　　　　　　　　　　ｌ−参６冨 α　　　　　　　− 上記の代表的な化合物のうち、本発明にとって工り好ま
しいものはｌ−ＩＪ、Ｉ”、Ｉ−／６．１−１７．１−
ｉｉｒ％　１−−３、ｌ−２４Ａ。

１−ＪｊＳ　ｌ−Ｊ、４、！−３ダ、１−３５％　　Ｉ
−ＪＧ、１−３１である。

化合物（１）の添加ｔｌｉｆけ、ハロゲン化＠１モルあ
たりｏ′、ｏｏｉモル〜１モルであり、好ましくはθ、
υυｊモル〜０．ｊモルである。化合物（ＩＨｔ、各乳
剤層（１ｖ感層、緑感層、赤感層）の各々に添加されて
も工く、また、全ての乳剤層に倚加しても工い。さらに
は、乳剤隣接層ＶＣ賂加しても工い。一般的には、下塗
層、下塗層に接する最下層、または、乳剤Ｉ−中の最下
層に添加するのが好ましい。添加方法は、乳剤中に直接
分散するｐ）、あるいは、水又は丁ルコール！１１に溶
解した後にゼラチン中もしくは乳剤中に分散するのが好
ましい。

上記の代表的な化合物のうち、本発明にとってＬシ好ま
しいものは１−ＩＪ、ｌ−／＄％　ｌ−７６，１−／７
、ｌ−／Ｉ、　　ｌ−，２’Ｊ、■−λｑ１１−−２１
％　　Ｉ−λ６、ｌ−Ｊ≠、１−Ｊｊ、１−３６．１−
３ｔである。

本発明の化合物は市販されているものもあるが、米国特
許コｂｔｔｏＪ４Ｉ−号、同２７０４１７ｂλ号お工び
特開昭５６−６≠ＪＪ９号に準じて合成することができ
る。

以下に代表的化合物の合成例を示す。

合成例１（化合物１−／、２の合成） ／　ｔ（ＤＶＭ・顧コＡ／　ヘン中、＄／、、２ｆの参
−ヒドロキシメチル−ｌ−メチル−７−フェニル−３−
ピラゾリドンに３００ｍ１の丁セトニトリルτ加えた。

外温ｒ氷水で冷却しながら、内温１０”（：、に保持し
て音素気流下攪拌しながら３１．Ｏｆのベンゾイルクロ
ライドを徐々に滴下した。３０分間の滴下の後に、外温
１ｒをり除き、室温で３時間攪拌の後、窒素雰囲気下で
一昼夜放置した。反応液ｒｓ縮、乾固した後、酢酸エチ
ルに溶解し、３チＮａＨｃ（Ｊａ水酌液で洗浄し、更に
水洗した後、酢酸エチル相ｒ芒硝にて乾燥し、−縮、乾
固した後・メタノール／水の混合温媒で結晶化し、更に
、ｎ−へキサン／酢酸エチルで貴結晶した。

収１　１０．ｊｆ ＮＮｉ■、Ｔル測定及び元素分析の結果、得られた化合
物は、目的の構造を支持した。

合成例−２（化合物Ｉ−コ≠の合成） 参−、メチルフェニルヒドラジンのｍａｌ塩−２−２。

λ２、ｔｅｒｔ−ブチＡ／ハイドロキノン１．ｊ９．２
１％のナトリウムメトキサイド含有メタノール６７、ｊ
−お工びｎ−ブタノール２１０−の混合給液ｖｍ素気流
下に加熱攪拌し、メタノールを留去した後ケイ皮酸エチ
ル２９．６９′Ｉｔ３０分力・けて１−下し、ｎ−ブタ
ノールを常圧で留去しながら２時間加熱攪拌する。反応
液を冷却後塩酸水溶液で中和し、１エチで抽出し、水洗
後無水像酸マグネシウムで乾燥する。温媒菅留去した錬
酢エチで１析し、化合物ｌ−２−１ｔ７．７？得た。融
点１１４〜ｉｓｔ’ｃ 元素分析結果”　１６　Ｈｌ　６　Ｎ２．０　）単位：
悌゛針算値　Ｃニア４．／７　　Ｈ：４．ＪＰ　　Ｎ：
／／、１０実−１値　Ｃニア６、コＯＨ：４．／Ｐ　　
Ｎ：／／、０７合成例Ｊ（化合物１−ｊ−の合成） フェニルヒドラジン／Ｉｆ、ｔεｒｔ−７’チルハイド
ａキ／ン／、Ｏｆ／％−２ｇ優のナトリウムメトキサイ
ド含肩メタノール溶液ｊ１７．Ｊｌｌｌｆｆｉお工びｎ
−ブタノールλｊＱｍｉの混合溶液１１−窒素気流下に
加熱攪拌し、メタ”ノールｔｗ去［、ｍ−ヒドロキシケ
イ皮酸エチル３−２ｆのｎ−ブタノール６０１００ｗｄ
ＬｙＪＯ分かけて滴下する。常圧でｎ−ブタノールｒ＠
去しながら３時間攪拌した後、反応液を冷却［１、塩酸
水溶液で中和し、ｎ−ブタノ−ルで抽出し、飽和食塩水
で水洗する。抽出液ヶ無水ｗ酸マグネシウムで乾燥し、
＃１媒ｒ留去し、メタノール／ｎ−へキチン（Ｊ／／　
）の混ｆ＃媒で再結晶することにＬシ化合＠　ｌ　−ｊ
　Ｊ　ｉ　／≠、Ｉ２得た。融点ｉｔｔ”ｃ〜ｉｖｙ、
ｓ”ｃ元素分析結果（Ｃ１５Ｈ１４Ｎ２０□）率位二饅
計算値　Ｃニア０．Ｉｊ　Ｈ：ｊ、ｊＩ　　Ｎ：／／、
０／実測値　Ｃニア０．Ｉ弘　Ｈ：！、ｄｉ　　Ｎ：ｌ
ｌ、／７合成例≠（化合物！−３！の合成） フェニルヒドラジン／　９　、ｕ９．ｔｅｒｔ−ｉチル
ハイドロキノン／、４ｇ、４８％のナトリウムメトキサ
イド含有メタノール浴液６０．Ｊｌｄｌお工びｎ−ブタ
ノールλ１０ｍＱの混脅浴液葡窒＃気流下に加熱攪拌し
、メタノール會留去後ｍ−メトキンケイ皮酸エチル≠１
．λｔのｎ−ブタノール溶液１００ｄｆＪＯ分かけて滴
下する。常圧でｎ−ブタノールｒ貿留去ながら１時間加
熱撹拌した後、反応液を冷却し、塩酸水溶液で中和する
。これｔｎ−ブタノールで抽出し、飽和食塩水で水洗後
無水硫酸マグネ７ウムで乾燥する。温媒ｒ留去し、得ら
れた固体ｒメタノールで再結晶することに工り化合物１
−ｊ　ｊｆＪ　Ｏｔ＊ｆ、ニー６融、４／６４＜〜ノ　
　ｔ　６　　°Ｃ 元素分析結果（Ｃ１６Ｈ１・６Ｎ２０□）単位：ｑｋ計
算蝋　Ｃニア／ｊコ　ｌ−１：Ｇ、Ｏ／　　Ｎ：＃７．
４４１実測値　Ｃニア／、４／　　）ｌ：ｊ、Ｆｊ　　
Ｎ：１０．１４一般式〔…〕 −Ｙ−４４ ｃｃでＡｉ’ｘイエローカプラー、マゼンタカプラー、
＊ｔ、−ｈ−ｘシ丁ンカブラーのカンカブラ−活性点の
水素原子１個ｒ除去した基、ｋＬは丁リール基、ペテロ
塊基、またはアルキル基を表わしＹ＆を連結原子でイオ
ウ原子、酸素原子、輩素原子ｒ表わす。

また、Ｙ−ｔｔｆｉ分は、離脱基部分と称す。

Ａで表わされるイエロー色画儂形成カプラー残＆とＬ１
２ビバａイル丁セト丁二リド型、ベンゾイル丁セト丁二
リド型、マロンジアミド１型、ベンゾチアゾリルアセト
アミド型、ベンゾチ丁ゾリル丁セテート型、ベンズオキ
サシリル丁セト丁ミド型、ベンズオキサシリ、ルアセテ
ート屋、ベンズイミダゾリルアセト丁ミド型、ベンズイ
ミダゾリルアセテート型のカプラー残基、米国％１ｆｆ
ｉｖｔ弘／、１１１０号に含まれるヘケロ埠置換丁七ド
アミド及びヘテロ環置換アセテートから導〃飄れる残基
などが好ましい。

マゼシタ色画場形成カプラーＩＡ基として４２ｊ−オキ
ソーコーピラゾリンｖｉｆたけピラゾロ−〔ｌ。

ｊ−ａ）ベンズイミダゾール核ｒ有するカプラー残基が
好ましい。

またシ丁ン色ｍ僧形成カプラーｌＡ２１ｆｉとし石１フ
ェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラー残
基が好ましい。

本発明に特に有用なＡであられされる残基は下―ピ一般
式（［１１）、（■）、（Ｖ）、（■）、（■１）又は
（■）に１って表わされるものである。

Ｂ、８ ＜　ｖ　＞　　　　　ｉｔ’−ｃ−ｃＨ−（Ｍ　）　　
　　　　　　　　ｔ））１式中、ル　は脂肪族基、芳香
族基またはへプロ環基ｒ、■　は芳香族基またけ複素環
基を表わす０式中、Ｈｌで表わされる脂肪族基は好まし
くは炭素数／−，２Ｊで、置換もしくは無置換鎖状もし
くは環状、いずれであってもＬい。アルキル基への好ま
しい置換基はアルコキシ基、丁リールオキシ基、丁ミノ
基、７７４丁ミノ基等でこれらはそれ自体更に置換基ｒ
゛もっていても工い。ル５として１用な脂肪族基の風体
的な例は、次の工つなものである：イソプロピル基、イ
ンブチル４％　ｔｅｒｔ−ブチル基、インアミル基、ｔ
ｅｒｔ−アミル基、Ｉ、ｌ−ジメチルブチル基、ｌ、／
−ジメチルブチル基 ル基１ヘキサデシル基、オフタデフル基、シクロヘキシ
ル基、λ−メトキシインプロパル基、−一フエノキシイ
ソプロビル６．２−　ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シイソプロビル基、α−丁ミノイソプロビル基、α二゛
（ジヱチル了ｉ））イソプロピル基、α−（サクシンイ
ミド）イソプロピル基、α−（ブチルイミド）イソプロ
ピル基、α−（ベンセンスルホンアミド）イソプロピル
基などである。

ル５またはル　が芳香族基、特にフェニル基ｔあられす
場合、芳香族基は置換されていでも工い。

フェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキル
基、アルタニル基、アルコキシ基、アルコ゛キシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニル了ミノ基、脂ｖＪ族丁ミ
ド基、プルキルスルファモイル基、アルキルスルホン丁
ミド基、プルキルウレイド基、丁ルキルｔｍサクシンイ
ミド基などでｆＩｔｌｓされてよく、この場合アルキル
基は鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在しても工い。

フェニル基はまた了リールオキシ基、丁リールオキシカ
ルボニル基、了リールカルバモイル基、丁す−ル丁ミド
参、丁す−ルスルフ丁モイル基、丁す−ルスルホン丁ミ
ド晶、アリールウレイド基などで、置換されても工く、
これらのｌｉ１俟基の了リール基の部分はざら″に炭素
数の合計が／、、２．２の一つ以上のアルキル基で置換
されてもよい。

Ｈ５またはル６であられされるフェニル基はさら゛に、
脚累数／〜６の低級アルキル基で置換されたものも含む
了ミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、シ
アノ基、チオシアノ基またはハロケン原子で１１％され
てよい。

またＲ　または量も　は、フェニル基が他の環ｒ組合し
た置換基、例えばナフチル基、キノリン基、イソキノリ
ル基、クロマニル基、クロマニル基、デトラヒドａナフ
チル基等を表わしてもよい。これらのｉｔ置換基それ自
体さらに置換基ＩＩ−有（７てもよい。

“　■５またはル　が複素環基−ｔあられす場合、複素
環基はそれぞれ、埠を形成する炭素原子の一つに介して
アルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカルボ
ニル基の炭素原子父はアミド基の窒ＸＪＱ子と結合する
。この工うな複素環としてはチオフェン、フラン、恢ラ
ン、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリ
ミジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、チ
丁ゾール、オキサゾール、トリ了ジン、オキサジンなど
がその例である。これらはさらに埋土に置換基會有して
屯りい。

一般式（ＩＩｌ）においてル　は、炭素数ｌから参〇、
好ましくは１からココの直鎖ないし分岐鎖のアルキル基
（例えばメチル基、インプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ヘキシル基、ドデシル基など）、アルケニル基（例
えばアリル基など）、環状アルキルｆｉ（例ｊばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）
、アラルキル基（例えばベルジル、β−フェニルエチル
基なト）、環状アルキル基（例えばシクロペンテニル基
、シクロヘキセニル基など）？表わし、これらはノ・ロ
ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、丁リール基、アルコキ
シ基、丁リールオキシ基、カルボキシ基・アルキルチオ
カルボニル基、丁す−ルチオカルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、丁リールオキシカルボニル基、スルホ基
、スルフ丁モイル基、′カルバモイル基、丁シル丁ミノ
基、ジアシル了ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオ
ウレタン基、スルホン丁ミド基、複素環基、アリールス
ルホニル基、アルキルスルホニル基、テリールチオ基、
アルキルチオ基、丁ケキル了ミノ基、ジアルキルアミノ
基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキ
ルアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、
メルカプト基などでｒｉ１換されていても工い。

史にＨは、了リール基（例えばフェニル基、α−ないし
はβ−ナフチル基など）葡表わしてＬい。丁リール基４
１７個以上のｔｔ＊基を有しても工〈−置換基きしてた
とえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、ア
ラルキル基、環状アルキル基、ハロゲン原子基、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、カルボｊｔ　７４％４％アルコキシカルボニル
了リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフ了モイ
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ起、ジアシル了ミ
ノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホン了ミドＮｓ　
、複９４　Ｑ基、了り−ルスルボニル基、アルキルスル
ホニルｉ、ＴＩＪ−ルチオ基、アルキルチオ基、アルキ
ル了ミノ基、ジアルキル了ミノ基、７二＋１ノ晶、Ｎ−
アルキルアニリノＭ、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−ア
シルアニリノ基、ヒドロ′　キシ基など葡有してよい・
ル　としてＬ〕好ましいのは、オルト位の少くとも１個
がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などＫｘっ
て置換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残
存するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用であ
る。

更＜ａ　　は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含むｊ員または６員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基なと）、＠８ピの丁リ
ール基について列挙した置換基によって置換された複素
均基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、プルキルカをパモイル基
、アリールカルバそイル基、アルキルチオカルバモイル
基または了リールチオカルバモイル基を表わしても工い
。

式中１′ｔ　　は水素原子、炭素数ｌからＵＯ，好まし
くは１から−２−の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、ア
ルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル
Ｍ（これらの基は前記ル　について列挙したｌｉｔ換基
を有しても工い）、了リール基お工び複！に環基（これ
らは前ＦＲについて列挙した置換ｍＶ有してもＬい）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、ステチリルオキシカルボニル
基など）、丁す−ルオキシカルボニル晶（例えばフェノ
キシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、ア
ラルキルオキシカルボ゛ニル基（例えばベンジルオキシ
カルボニル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、了リール
オキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）
、アルキルチオ基（例えばエチルチオ基、ト°デシルチ
オ基など）、了リールチオ基（例えはフェニルチオ基、
α−ナフチルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミ
ノ基（例えば、アセチルアミノ１ｊ−（（−２，μ−Ｑ
−１ｅｒｔ−丁Ｚルフエノキシ）アセタミド〕べンズ丁
ミド基など）、レアシルアミノｋ、Ｎ−アルキルアシル
アミノ基（例えばヘーメチルブロビオン了ミド基など）
、Ｎ−アリールアシルアミノ＃（例えばヘーフェニルア
セタミド基など）、ワレイド基（例えばウレイド基、八
−丁リールウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基など）
、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ基（例
えｉ４フェニル了ミノ基、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフ
ェニルアミノ基、Ｎ−７セチルアニリノ基、コークロロ
ーｊ−テトラデカンテミド丁二り）基、−一りロロー了
ニリ７基、−１←−ジクロロアニリノ基、コークロロー
ｊ−（ｊ−ヘキサデセニルサクシンイミド）アニリノ基
など）、アルキル了ミノ基（例えば、ｎ−ブチルアミノ
基、メチルアミノ基、シクロへキシル了ミノ基なト）、
シクロアミ７基（しｌえばピペリジノ、ピロリεンノ荻
など）、複素環アミノ（例えば≠−ピリジル丁ミノ基、
λ−ペンゾオキゾリル丁老）基など）、チルキルカルボ
ニル基（例えばメチルカルボニル基ナト）、アリールカ
ルボニル基（例えばフェニルカルボニル基なト）、スル
ホン丁ミド基（ψ１３えばプルキヘスルホン了ミド基、
アリールスルホン丁ミド基など）、カルバモイル基（例
えば、エチルカルバモイル基、ジメチルカルパイル基、
Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル＆、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル基など）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−
アルキルスルフ丁モイルＭ、Ｎ、Ｎ−ジプルキルスルフ
丁モイル基、Ｎ−丁す−ルスルーフ丁モイル基、Ｎ−プ
ルキルーＮ−丁す−ルスルフ丁モイル基１Ｎ、Ｎ−９了
リ一ルスルフ丁モイル基なトＬ　’ｉ丁）基、ヒドロキ
シ基、お工びノ・ロゲン原子のいず′ＴＬかｒ表わす。

式中凡　は、水嵩原子または炭素数ｌから３２、好まし
くは１２１１）ら−２，２の直鎖ないしは分岐鎗のアル
キル基、アルケニル基、環状プルキル基、丁うルキル基
、もしくは環状アルケニル基を表わし、これらは前記」
Ｌ　について列挙した１１ｔ換基葡有してもＬい。　　
゛ またル　はアリール基もしくは複素環基ｒ表わしても工
く、こ釘らは繭紀ル　について列挙したｔｉｔ、ｙ４赫
ｒ有しても工い。

マフ、：　ｔｔ　９は、シ丁ノ赫、アルコキシ＆、アリ
ールオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、プルコキ
７カルホニル括、丁リールオキシカルボニル基、丁、シ
ルオキ７基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基、ジ丁シルアミノ基、つＶイド基
、ウレタン基、スルホン丁ミド基、丁リールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、丁リールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル丁ミノ基、７二
’Ｊ／＆、Ｎ−丁す−ル丁二すノ基、Ｎ−チルキル１ニ
リノＭ、Ｎ−アシルアニリノ基、もしくはヒドロキシ基
を表わしてもよい。

ｌｔ　１ル　、お工びｌＬ　　は通常のμ当駕紐フェノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用いられ
る基會表わし、具体的には１１　　とじてを１水−Ａ原
子、−・ロゲン原子、廂肋族炭化水≠残基、３ 了ノル丁ミノ＆、−Ｕ−ｔｔ　　、６ｔりｆｌ−ｓ−ｉ
ｔ’　”基２但し１（、はＩＩば肋族炭化水累残基）が
卆げられ、同一分子内に２１１１ｉ１１以上のル　が存
在する場合には２個以上のＩ（・　は異なる基であって
も工く、脂肪族炭化水；ａ残基は置換基ｒ有しているも
のｔ含む。

１１　　お工びル　としては脂肪族炭化水Ｓ残基、了リ
ール基またはへテロ１３ｉｌ残Ｍ、〃１ら選択される基
を都けることができ、あるいはこれらの−万に２水素原
子であっても工く、またこれらの基に置換基を有してい
るものｉ含む。また１（・１１とｌ（、’　２ｋｊ共同
して含窒素＼テロ場核ケ形成してもよい。ｔは１〜μの
整数％岨゛オｌ〜３の整数、１１は１〜ｊの整数である
。そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和
のもののいずれでも工く、また１１鎖のもの、分岐のも
の、環状のもののいずれでも工い。そして好まＬ　＜は
アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、゛ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル
、オクタデンル、ツクロブチル、シクロヘキシル等の各
基）、プルケニル誌（例工ばアリル、オクテニル等の各
基）である。了リール基としてはフェニル基、ナフチル
Ｍ等があり、またへテロ埠残基としてはピリジニル、キ
ノリン、チェニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基
が代表的である。これら脂ＭＢ族炭化水３ｇ残基、了リ
ール基おシひヘゲ０坤残基に導入される置換基としては
ハロゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、ア
きノ、置換子ミノ、スルホ、アルキル、チルケニル、丁
リール、ヘテロ環、チルコキシ、アリールオキシ、丁リ
ールチオ、丁す−ル丁ソ、丁シル丁ミノ、カルバモイル
、エステル、丁シル、了シルオキシ、スルホン丁ミド、
スルフ丁モイル、スルホニル、モルホリフ等の各基が挙
けられる。

一般式（ｌｉｔ）から（■）で表わされるカプラー５　
　　　６　　　　・７ の置換基のに、ｉ（％Ｈ１、ル　、ル　、Ｈ。

１１　　　１２ に、Ｒが互いに結合するか、またはいずれη）がコ価基
となって対称または非対称の複合カプラーを形成しても
よい。

Ｈｌは丁リール基、ヘテ０喋基またはアルキル基を表わ
すが、工り具体的Ｋｋ２以下の通りである。。

Ｈで表わされるアリール基は炭素数４〜３６までの了り
−ル基でフェニル基、ナフチル基を衣ゎしこれらは、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、シ丁ノ基、チルコキ７基、丁リ
ールオキ７基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、
了リールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、°ア
リールオキシカルボニル基、了シルオキシ基、スルフ了
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、了ルコキシ力ルポニル丁ミノ基
、アリールオキシカルボニルアミノ基、複累喋基、丁リ
ールスルホニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ着
、アリールチオ基、チルキルチ７オ基、チルキル了ミノ
基、ジチルキルアミノ基、７二すノ基、Ｎ−アシルアニ
リノ基、ヒドロキシ基などの置換基で置換されてもよい
。（これら置換基のアルキル部分の炭素数は好ましくは
７〜−２２であり、丁リール部分の炭素数は好ましくは
６〜ココ社工４ （ｕ−Ｊ） （■−参） ＣＨａ ＣＨ２Ｃ）１２ｃｍυＣｘｚＨ２ｓ 八２ （ｎ−６） へ−ＩＩ−７） （ｌｌ−１） α ＜ｆｉ−１０） ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（Ｊ２ＮＨＣＨ，３ （ＩＩ−／／） （■−／コ） （’１ （ｕ−／Ｊ） （…−７参　） （Ｉｔ−７６） （Ｉｔ−／　７　） α （１−／　タ） （１−，２（７） ｔ’１ （１−２２） α （■−２３） α （１１−コｌ　） （ｎ−Ｊ　タ　） （ｕ−３２） ｔ α （ｉｆ−ｊ−？） α （ＩＩ−７４’） Ｈａ （１−＃ｊ） （ｌ （ｌ］−ｊ６　） α υＣＨ８ （■−弘ｌ　） α （ｎ−４’　？　） ｔ−ｔ （Ｉｆ−ｊコ　） （ｆｉ−ＩＪ） Ｈ （ＩＩ−ｊ４’　） （１１−１１） （１１−ｊ　７　） Ｃ２Ｈ。

（１−Ｊ　Ｐ　） ＼ＣＨ２Ｃ夏］２Ｓ（Ｊ２ＣＨ３ （トＴｏ／＋ ン （ＩＩ−７７） Ｎ−”−Ｎ （ｌ−７２） Ｃ１（３ （［−７ａ’３’ （Ｉｔ−４０） （１−ｒｉ　　） （ＪＣＨ３ （１−１！３　） α （１−Ｊｒ６） ／１７ ＮｔＩＬ；ＵＵｌ、ｎ３１ Ｊ ざ） Ｆ１γ　　し３ｔ′１７ （ｎ−ｆｆ？） （ＩＩ−タ０） Ｌ）Ｃ）１２ｅ）ｌ□８ＣＨ２ＣＯ［ＪＨ＜ｍ４２　） ｕｅｕｕｅ２ｔｔ。

（ＩＩ−１３） （ト？弘） ＵＣｌｊ　２（’１４２８　Ｃ１ｉ　２Ｃ００Ｈ＜ｕ−
ｙｓ　　） （Ｊｌ−２６） （ｌｌ−２７） 一般式（ＩＩ）Ｋ工って示されるカプラーは、一般にカ
ラーカプラーと呼ばれ、通常のカラーカブや−と同僚の
方ｔ１にてカラー感光材料に用いられる。

−Ｆ紀のカラーカプラーの析Σ刀１１ｆｉｉ言、ノ・ロ
グン化Ｑ１モル当り０．　、　／〜λ、Ｑ上２゜あり、
エリ好ましくは０１．２〜／、０モルでおる。

上記のカラーカプラー以外に、色補正の効果ｔもつカラ
ー゛トカプラ・−あるいは、現鑓にともなつ−Ｃ埃ｉｆ
ｆ抑制削？放出するカプラー（いわゆるＤＩ）ｔカプラ
ー）葡使用することができる。またＤＩルカブラーり外
にも、カップリング反応の生成物が無色であって現像抑
制剤ｒ放出する無呈色ＤＩＲカップリング化合物を含ん
でも工い。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３゜４”／
６．Ｓ６（／ｑ、１Ｉｊ１２．！２１．りｔｉ（号、１
司ｊ　、ＯＪ≠、１９−号、特公昭≠ダーーｏｉｉａ号
、同３ｇ−＋２２３３１号、同１ｔ−２−／／３０ｕ号
、同憂４Ａ−３ハら／　４３、特開昭３／−２４０３参
号明細督、同１２−４１−２１２／号明細書、西独特針
山ｆｉ（ｕＬｓ）ｚ、！／＃、ｙｊ？ＱＫ配畝ｃ。

ものｔ使用できる。

Ｄｌｌ−Ｌカプラーとしては、たとえば米国％’ｒｆ３
゜２２７．１１（Ｉｑ、　ＩＷＪＪ、４／７．Ｊ＄’／
４、　同Ｊ　、７０／　、７１ｆＪ号、同Ｊ、７り０，
３１４Ｉ号、同Ｊ、６３−２．３４′１号、西独特許出
願（ｔＪＬ８）コ、４４１＄、００６号、同コ、４Ｉ！
参、３υ１号、同コ、弘１４ｃ、！２９号、英国特許２
３３．参ｊ参号、特開昭ｊＪ−６９６−参号、同≠２−
７−ＪＪＪｊ号、特公昭１１−／６１参１号に記載され
たものが使用できる。

Ｄ　Ｉ　）ｔカプラー以外に、現像にともなって現像抑
制剤を放出する化合物ｔ１感元材料中に含んでもよく、
例えば米国特許３．２Ｐ７．≠４’ｊ号、同Ｊ、３７’
／、ｊ−？号、西独特許出願（（Ｊｕ１２．４Ａ／７．
？／≠号、特開昭！λ−ｉｓコア１号、特開昭３３−４
／／４号Ｋ・記載のものが使用できる。

本発明の写真感光材料の写真乳削階には〕・ロケン化鋏
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、堪臭化鋏おＬび
塩化銀のいずれｒ用いても工い。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、Ｇｌａｆｋｊｄｅ
ｓ著Ｃｈｊｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏ　−ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
１社刊、／２６７年）、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕ”ｌ５ｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、１９４
６年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ＋ｋｍａｎｅｔ　　ａ１着Ｍａ
ｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏ
−ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｉｓｉｏｎ　　（Ｔｈｅ
　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　　刊、７９４４４年
）などに８ピ載された方法を用いて１製することができ
る。すなわち、ｅＩＲ性法、中性法、了ンモニ丁法等の
いずれでも工く、また可溶性錯塩と用浴性ハロゲン塩ｒ
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれτ用いてもＬい。

粒子ｔ＠イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）髪用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化録の生成され
る液相中のｉ）Ａｇ’に一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド°・ダブルジェット法を用いること
もできる。

写真乳剤の結合剤または保麹コロイドとしては、セラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえはセラチン誘導体、ゼラチンと他の為分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白＊；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ備酸エステルａＡ＃の如キセルロース！
［１体、チルキン酸ソーダ、誠粉酵導体などの糖酵導体
；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分丁
セタール、ホ１Ｊ−Ｎ　＋ヒニルビロリドン、ポリ丁り
リル師、ポリメタクリル酸、ポリ丁りリル丁ミド、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の門−あ
るいは共重合体の如き多重の合成親水性島分子物質ｒ用
いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの＃ｔ；Ｆｅ１ｌ処
理ゼラチンやＢｕ口、　８ｏｃ、　８ｃｉ、　Ｐｈｏｔ
。

Ｊａｐａｎ、　　Ａ／＋６．３０頁（ｌり４４　）　ニ
ｉ己ｓｃすれた工うなＩ！素処理ゼラチンを用いても工
く、又ゼラチンの加水分解物や酵素分奔物も用いること
ができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえ
ば酸ハライド、酸無水物、インシアナート類、フロモ酢
酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホン了ミド類、マ
レインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等禎々の化合物ｒ反ふ６させて得られる
ものが用いられる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類′その他
に工って分光増感されて工い。これらの増感色Ｓは単独
に用いても工いが、それらの組合せｒ用いても工く、増
感色素の組合せ＆１特に強色増感の目的でしばしば用い
られる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用ｔも
たない色素あるいはΩ工視光を爽質的に吸収しない物質
であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでも工い
。

有用な増感色素、強色増感ケ示す色素の組合せ及び強色
増感ｒ示す物質はリサーチ・ディスグロージャ（Ｉ′ｔ
ｅｓｅａｒｃｈ　　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７
６巻／７６４４３（／り７を年／コ月発行）第−Ｊ頁■
の１項に記載されている。

本発明の感光材料には親水性コロイド°層にフィルター
染料として、あるいは１ラジエーシヨン防止その他極々
の目的で水浴性染料τ打有してよい。

このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシ丁二ン染料、シ丁二ン染
料及び丁ゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料
；ヘミオキソノール染料及びメロシ丁二ン染料が有用で
ある。

本発明の感光材料は色カブリ防止剤として、ノ゛イドロ
キノンー導体、丁ミノフェノールｖｊＳ体、没食子ｍｓ
２に体、丁スコルビン酸誘導体などｒ含有しても工い。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有さハる場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどに工って媒染されてもよい。

本発明の写真感光材料−は、写真乳剤層そ♀他の親水性
コロイド層に無−また＆１機の硬膜剤を含有して工い。

例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）、チ
ルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲル
タールチルデヒト°な、！’）、Ｎ−１チロ一ル化合物
（ｉ；／メチロール尿素、メチａ−ルジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン酵尋体（−２，ｊ−ジヒドロキ
ノジオキサンなど）、活性ビニル化合物（ｉ、３．ｊ−
）り丁クリロイル−へキサヒドロ−８−トリ丁ジン、７
゜３−ビニルスルホニル−λ−プロノ髪ノールナト）、
活性ハロゲン化合物（２，参−ジクロル−６−ヒドロキ
シ−ｂ−）り丁ジンなど）、ムコノ・ａゲン噌類（ムコ
クロル酸、ムコフェノキノクロル酸すど）、などｒ琳独
または組合わせて用いることができる。

本発明ｒ実施するに際して下記の公知の退色防市削ケ併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は華
独また４’ｊ　２　Ｍ以上併用することもできる。公知
の退色防止剤としては、ノ・イドロキノン鱒導体、没食
子醸酵導体、Ｐ−アルコキシフェノール類、Ｐ−オキシ
フェノール誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の鳩ｋ
ｌＥ真感元材料に通常用いられているプラスチックフ１
ルム、紙、布などの＝＋ｍ性支持体またはガラス、陶器
、金属など□の剛性の支持体に塗布される。用焼注支持
体として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、酢＃ＩＭνセルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート
等の半合成または合成島分子から成るフィルム、バライ
タｌ曽またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等
ｒ噌布またはラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料ｒ用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接Ａｎ工くするために下塗
処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、コ
ロナ放電、姑外靭照射、火熔処坤等ｒ施してもよい。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度ｒ
令する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層ｒ各々少４なくとも
一つ有する。これらの層のＩｌｌ　Ｆ）は８髪に応じて
任意にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成力ブラーケ
、緑感性乳剤層にマセンタ形成カプラーｒ、育゛感性乳
剤ｌ−にイエロー形成カプラーｒそれぞれ含むのが通常
であるが、場合により異なる組合せｔとることもできる
。

本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その沖の親
水法コロイド層は公知の種々の塗布法により支持体上ま
たは他の層の上に塗布できる。塗布には、ディツノ塗布
法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法な
ど？用いることができる。米国特許コ、６１１．−タダ
号、同コ、７Ａ／　、７９／号、同３．ｊ２６．ｊλを
号にＨピ載の方法は１利な方法である。

本発明の感光材料の写真処〃ｖには、公知の方法のいず
れ紮用いることができる。処理液には公知、のものｒ用
いることができる。処理温度は普通／Ｊ”ＣＩ、ら！Ｏ
０Ｃの間に選ばれ好ましくは２ｊ−弘ｊ　　’Ｃ，ｘり
好ましくはλｇ〜≠０９Ｃでめるが、ｌｌ″Ｃ工り低い
温間または！０°Ｃｒこえる温度としても工い。目的に
応じ色素像音形成すべきカラー現像処理ならば、いずれ
でも適用できる。一般的には、発色埃葎、俸白定看、水
洗、乾燥の処理工程から成っている。

カラー現渾ｌ＃！Ｌ＆ｊ、一般にパラミン系発色境揮主
薬ｒ含むチルカリ性水浴液力為ら成る。パラミン系発色
現１１１ｆ条は公知の一級芳香族丁ミン税１纂剤、例え
ばフェニレンジアミン類（例えばグー丁ミノーＮ、Ｎ−
ジエチル丁ニリン、３−メチル−ｌ−了ミノーＮ、Ｎ−
ジエチル了ニリン、ダー了ミノーＮ−エチル−へ一β−
ヒドロキシエチルアニリン、３−メチルーダ−了ミノー
Ｎ−エチルーＮ−β−ヒトａキシエチル了ニリン、３−
メチル−参−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホ丁ミドエチル丁ニリン、ψ−丁ミノー３−メチルーへ
一エチルーヘーβ−メトキシエチル了ニリンなト）ＩＩ
−用いることができる。

この他ＬＪ″、Ａ、ＭａｓｏｎｉＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（）’
ｏｃａｌ　　）’ｒｅｓｓ−Ｆｉｌ、ｌり６６年）のλ
ノロ−２λり貞、米国特許−１ｌり３．θ／ｊ号、同コ
、！タコ、３ｌ参号、特開昭ａｔ−６ｅ２３３号などに
記載のものケ用いて工い。カラー埃ｊ液はそのほかアル
カリ金属の’＝、個ｔｒｌｉ！場、炭酸塩、ホウ酸塩お
工びリン酸塩の類４ｐＨ緩衝剤、臭化物、大化物お工び
有機カヅリ防止剤の如傘現源抑制剤ないしカヅリ防止剤
などｒ含むことができる。また必要に応じて、硬水軟化
〜１、ヒドロキシル”アミンのり１１自保恒剤、ヘンシ
ルチルコール、ジエチレングリコールｃＭｏキｍｆｆ１
浴剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム堪、
チミン類の如き現像促進剤、色素形成カブ”−１ｄ’）
カプラー、ナトリウムホロハイ１゛ライドの如きかぶら
せ削、粘性付与剤、米国特許Ｖ。

υ１３．７２３号に記載のポリカルボン酸系キレ−）　
Ａｌｌ、西独公開（ＯＬ　Ｓ　）コ、６２コ、９３０号
に１［；載の酸化防輩剤などｒ含んでもよい。

発色現塚後の写真乳剤Ｉ―は、蒙白定論処理し、水洗さ
れる。

一白定宥液は、掠白液と定着液ｒ混合して作る事ができ
るがポリカルボン酸の妖塩とチオｍｔＩｋ地・との混合
物が最もよい。

ここでいうポリカルボン酸とは２個以上のカルホキシル
基を有する不機化合物ｒいう。

具体的な化合物としては、シュウ酸、コノ・り酸、Ｗ　
Ｏン酸、ｆ　ルタル酸、丁ジビン酸、フマル酸、マレイ
ン酸、フタル酸、テレフタル酸、エチレンジアミンチト
ラ酢ｅＩ！（ｈＤＴＡ）、ジエチレントリアミンベンタ
酢酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−
Ｎ、Ｎ／　　、Ｎ’−トリ酢酸、プロピレンジアミンチ
トラ酢酸、ニトリＯトリｒｎ酸、シクロヘキサンジ丁ミ
ンチトラ酢醒、イミノジ酢酸、アルキルイミノジ酢酸、
ジヒドロキシエチルグリシン、エチルエーデルジ了ミン
チトラ酢酸、グリコールエーテルジ了ミンチトラ【作喰
、エチレンジ丁ミンチトラプロピオン酸、フェニレンジ
丁ミンチトラ酢ｅｔ、／、３−ジ丁ミノ−コ−プロ・髪
ノールテトラ酢酸、トリエチレンテトラミン六昨酸、ヒ
ドロキシエチルイミノ酸７９、Ｎ−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミントリ酢酸、オキシビス（エチレンオキシ
ニトリロ）テトラ酢飯、リンゴ酸、霞石酸、クエン酸、
グルタル酸、丁ジビン酸、乳ｍ、クロトン酸、アコニッ
ト酸、イタコン酸、ジグリコール酸、シトラコン酸など
お工びこれらのポリカルボン酸のナトリウム塩、カリウ
ム塩である。

これらの化合物のうち、吟に好ましいものとしテハ、エ
チレンジ丁ミンチトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレント
リ丁ミンベンタ酢酸、エチレンジアミン−へ−（β−オ
キシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−トリ！！！ｆ￥酸、プ
ロピレンジチミン１トラ酢酸などの丁ミノポリカルボン
酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩などｒ挙げる
ことができる。

本発明を用いて作られた感光材料は特開昭５１−ｇ≠６
３６号、特開昭ｊλ−ｉｉヂ９３参号、特開昭５３−４
６７３２号、特開昭、を弘−９６２６号、０開昭ｊψ−
１９７参１号、特開昭ｊ≠−３７７３７号、和−昭ｊ弘
−’１ｂｉｓｔｒ号、□鴨昭ｊ≠−７６’ｌｊり号、特
＃Ｉｊｉ昭ｊμ−１ｏ−タ６コ号に記載された方法で補
光父し言維持管理されている現像液で処理されても工い
。

本発明ｒ用いて作られた感光材料に用いられる蒙白足漸
液は特開昭＄４−７１／号、同４Ａｌ−弘？４Ａ！？４
ｊ、同４’Ｊｒ　　１１１９１号、ｐ３ＪＯ−／４Ａｊ
コ３１８、同ｊｉ−ｉｔｓｑ１号、同ｊ／−７？ｊＪＪ
号、同！／−／参、蓼４コ０号、特公昭ｊ／−２Ｊ／７
１号１ｆＣｇピ畝の方法で桝生処理したものでもよい。

水洗処［は、通笥水だけＫＬってなされるが、必要に工
って矢の化合物ｒ含有したものであってよい。すなわち
、ｐＨ緩衝液（例えば、ｐＨＪ〜１０のもの）、ポリカ
ルボン酸などのキレート剤、亜鈍酸塩などの還元剤など
である。

実施例　１ ポリエチレンでラミネートした紙支持体、Ｆに、化合物
１−／のエタノール浴液ｒゼラチンに分散したものに塗
布しくゼラチン／　９７　ｍ　　、化合物２　　ご□ １−／　　３ｏｔｎｙ／ｍ　　）、さらに塩臭化銀乳剤
（臭化修ｌθモルｑｂ）中にジオクチルブチルホスフェ
−）ＫＭｍしたイエローカプラー（ＩＩ−４７）を分散
したものｔ塗布し、（嫁−〇、参１／ｍ　。

カプラー臘１ｘ１０　　　モル／ｍ　　、カプラー用オ
イルｏ、ｉｔ／ｍ　　）、次にゼラチン中間層ｔ４布し
くゼラチンｉ！ｉｔ／ｍ　　）、次に塩臭化銀乳剤（臭
化＠ｉ、ｏモル％）中にトリクレジルホスフェートに＃
ｉ解したマゼンタカプラー（ＩＩ−７４）を乳化混合し
たものｒ塗布しく欽−〇、　Ｊ　Ｊ　９７ｍ２　；カプ
ラー−ｚ、ｔｒｔｉｏ　　　モル／”　　＋カプラー用
オイル０．３７９／’ｍ２　）、次に溶剤ｒ含んだゼラ
チン中間層ｋｍ布しくゼラチン曹／　、　Ｊ　９　／　
ｍ　２．ジブチアｔ、７りｖ　−）　０　、コｊ９／ｍ
２　；コー（＋２−ヒドロキシ−Ｊ−８６Ｃ−ブチル−
ｚ−ｔｅｒｔ−７’チルフエニル）ベンゾトリ丁ゾール
’　９　／　ｍ　　）　、次ににに美化銀乳剤（臭化鋏
ｊＯモル％）中にジブチルフタレートに俗解（−たシア
ンカプラー（■−タＶ）を乳化混合１〜たもの７塗布し
く一社０．３９７ｍ２　：カプラー量１　、１ｘ／　０
　　　モル／ｍ　　、カプラー用オイル０２ｙ／ｍ　　
）、＃Ｈにゼラチン保護層ｒ塗布（１９７ｍ　　）Ｌ、
て感材（Ａ）’ｒ作った。

同様にして、化合物１−／の〃為わりに、ｌ−弘、１−
／　／、　ｌ−／４Ａ、　ｌ−，２Ｊ、ｌ−３１２そ１
Ｎぞれ含む感材ｒ塗布し、そｔ′Ｌイれ６材〔Ｂ〕。

（（ｊ）、（１１）、［Ｅ）、（ル゛〕とした。

同様にして化合物１−／に含まない感材を配孔し、感材
（（ｉ〕とした（比較例）。

１司様にしてイエローカプラー、マゼンタカプラー、Ｖ
ｌ：ｙカブラ　（４１−１７、ｌ−７＆、Ｕ−タｌ）を
離脱基部分子水累にした化合物に代えて頭布して感材（
）４）ｖ作った。

同様にして化合物１−／’に含ますにしかも喧脱基部分
留水素にしたカプラーに代えて塗布して感材〔１車〕會
作った。

上記感材ｉ光学ｉｋ通して妬光後、次の工程で処理した
。

処理工程（３ＪｒｕＣ） 各処理敵の成分は、下記の通りである。

発色現像液 ベンジルチルコール　　　　　　　　　ｌコｍＱＣ・エ
チレングリコール　　　　　　　　　Ｊ　ｒｎＱ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　　コｊ９地化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　０．／９臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．ｊ９無水卯伽酸ナトリウム　　
　　　　　　　　−２２ヒドロキシル丁ミン詭酸堪　　
　　　　　　　コ２Ｎ−エチルーＮ−β−メタンスル ポンプミドエチル−３−メチル 一μ−了ミノ了ニリンｈｔ醸Ｎ　　　　　　　ａｙλ−
メチルイミダゾール　　　　　　　０．２２水ｒ加えて
ｌｔとしＮａ（ＪＨ２加えてｐ　）４　／　０にする。

偉白定看欣 チオ値酸アンモニウム　　　　　ｉｉａ　、ｚｙメタ重
亜４Ｊｐ１解ナトリウム　　　　　ｉ３．３ｇ無水曲値
酸ナトリウム　　　　　　　２．７９Ｎ　ｌ）　Ｔ　Ａ
偽−２鉄丁ンモニウム塩　　　　６３９発色Ｑ（［ｋ（
上ｇｆ）　　　　　　　　　　ｉｏｏｗｐＨ２Ａ　、７
〜Ａ、Ｊ’に合わせ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　／を欠に、マク
ベス砿ｆｉｔでイエロー、マゼンタ、及びシアンの各光
反射ａ１１度’ｒ　ｍ１１定した。

・（昔′、′） 上表〃）らゎかる工すに、一般式（１）で示される化合
物と一般式（ｎ）で示さｔする化合物とが感材中に含ま
れると、十分な発色磯度ｒ示し、脱鱗性お工ひ伽色娃も
良好であるか、どちらで・−力し７Ｑｈ言まＩＬない場
付け、不十分な性能であった。従って、一般式（１）で
示される化合物と一般式〔■〕で７Ｆされる化合物と’
ｋ　１ｍ１時に感材中に含ませることに工す、はじめて
、各工程６０抄処理が明記となる。

実施例　２゜ 実ｂ？ｌ、＋　１　ｉｃ　＆いてシアンカップ−１−９
参の代りに、その岨脱暴の部分が水素であるン丁ンカブ
ラーｒ用いたが実施例１の感材Ａと略同じ写真性能のも
のが併らｎた。

夾紬例　３ 実施汐り１において化合物■−ざ７０代りにｌ−１２代
合物１−７６ｇ）代りに１１−３λに％　ｌ−タ参の代
りにｌｌ　−ｊ　ｊ　２用いても略同等の良好な性能が
侍られた。

特許用１人　　冨士宥真フィルム株式会社手続補正書 昭和３６年１／月λ１１ 特許庁長官　　島　１）春　樹　殿　　　−ｋｌ、事件
の表示　　　　昭１１１６年　Ｎ頭第７≠９０７ｊ壮２
、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー感光材料の処理
方法３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南是柄ｉ′ｌｉ中沼２１０１地連絡先　〒Ｈ１ｆｉ
東鼻；ζ都Ｉ住１メ西麻布２１’［ｌ２ｆｉ番、（０号
４、　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第６頁７行目の「従来、カラーペーパー」の前に
「一方、歯口定着液に関してｔ−ｒ、　Ｊを挿入する、 （２）　　第６頁ｒ？Ｔ目の「漂白定着液に関してａｘ
Ｊを削除する。

（３）第６頁１３行目からｌ参行目の「さらＫ」を「ま
た、」と補正する。

（４）　　第６頁！２行目からコＱ゛行目の「プロセッ
サー設計上好ましいことである。」を「プロセッサーは
設計上好筐しい。たとえば、」と補正する。

（５）第を頁／４（行目から２０行目の記載を削除する
。

（６）第１３頁のｌ−１３の構造式の ［−ＣＨ２ＵＣＣ１□Ｈ２３−ｎ １ ｋ　ｌ　−ＣＨ２（Ｊ　（−（−１２Ｈ２５−ｎ１１ ０　　　　　　　　」 と補正する。

（７）　　第６ｉＪｊの■−５６の構造式と補正する。

（８）第２３′ｔ４２０行目の「６０秒」を削除する。

１、事件の表示　　　昭和ｊ、ｇ年特願第１≠２０７１
号２、発明の名称　　　ハロゲン化銀カラー感光材料の
処理方法 ３、補正をする習 事件との関係　　　　　　　特許出願人柱　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の１発明の
詳細な説明−１の欄 ５、補正の内容 明細誉絹、２コ頁タイ〕目の［収１Ｉｋ１０．！９」の
後に［を得た。融点ｉ！ｔ、ｓ〜ｉｂｏ、ｏ０ｃ］を挿
入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式Ｌｌ）で表わされる化合物の少なくとも１
   つと、Ｆ記の一般式〔口〕で表わされる化合物の少なく
   とも１つとｔ含有させた発色法パログン化録カラー感元
   材料τ、カル庫ン酸の鉄塩を含有する蒙白定着液を用い
   て現像処理する方法において、カラー視像工程と謝白定
   看工程との処理時間が実質的に同一であるか、また目、
   カラー現像工程、橡白定着工程と水洗工程の処理時間が
   実質的に同一であり、〃λつ各処理時間が約ｇｏ秒から
   約１０秒であることを特徴とするノ・ロケン化録カラー
   感元材料の処理方法。 式中、Ｘｌ水素原子または了セチル基【表わす。　・・
   ｋ４−は丁リール基を表わす。ｌ′Ｌ１、Ｒ２、ル３お
   工びＲ４は水素原子、丁ルキル基、またはアリール基ｒ
   表わし、それぞれ同じでも異なっていても工い・ 一般式（ＮＪ Ａ−Ｙ−ル ここでＡはイエローカプラー、マゼンタカプラーまたは
   シアンカプラーのカップリング活性点の水素原子を除去
   した基を表わし、■は丁リール基、ペテロ場基またはア
   ルキル基ｒ表わし、Ｙは連結原子でイオウ原子、酸素原
   子、ｉａｌ累原子を表わす。