JPS5942541A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカラー写Ｒ感光材料の生成された色素画像の保
存性の改良忙関する。

通常のカラー写真画像は、芳香族第一級アミン系発色現
像主薬が、露光を５けたハロゲン化銀粒子を環元する際
、自らは酸化されて酸化生成物を生じ、該酸化生成物と
色素を形成する３つの異ったカプラーとによって１イエ
ロー、マゼンタ及びシアンの３色を乳剤層中に生成する
ことにより、減色法により形成される。

カラー写真画像を形成した後のカラー写真画像（以後カ
ラー像と略称する）の保存時に於ては、各カプラーから
えられる夫々の色素像の保存性が良好で色素像の劣化が
少く、特に残存色素像のカラーバランスが崩れないこと
が望まれる。

しかし従来のカラー写真感光材料（以後カラー感材と略
称する）特忙カラーペーパー感材では、温度および熱の
影響による長期暗所保存による暗褪色によって、一般に
特にシアン色素像の劣化が著しいなど、耐湿性、耐熱性
が低く、いづれもカラー写真像のカラーバランスが崩れ
てしまうという不都合がある。

特に長期保存に於るシアン色素とマゼンタ色素の褪色バ
ランスは重要な問題であり、今までにも褪色性の少いカ
プラーを用いたり、光褪色を防止する褪色防止剤を用い
るなど種々提案されて来ているが、未だ十分に満足すべ
き状態ではないのが現実である。

現在、シアン色床を形成するために広く使用されている
カプラーは、フェノール類およびナフトール類である。

特にフェノールシＩンカプラーニ於て改良すべき点とし
て望まれることは、第一に形成される色素の分光吸収特
性が良好であること、ＦＢＩも吸収スペクトルの緑色領
域（特に５００〜５５０ｎｍ）の吸収が小さく、且つ最
大吸収波長が長波（６４０〜６６０ｎｍ　）であること
、第二に形成されるシアン色床が、光、熱、湿度に対し
て十分な堅牢度を有していること、及び上記の悪保存条
件下で未発色部に汚染が少いこと、第三に発色性が良好
なこと、即ち十分な発色感バＬと発色濃度を有している
こと、第四にＥＤＴＡ第２鉄塩を主成分とする漂白浴あ
るいは漂白定着浴がランニンダで疲労していても色素の
損失がないこと等である。

これらの点に連台するために現在まで数多くの技術が公
開されている。特に第四の点が優れているために注目さ
れているカプラ・・−は、２，５−ジアシル１ミノフエ
ノールシアンカプラーである。

例えば１米国特許第２，７７２，１６２号、同第　２゜
８９５．８２６号等に記載のフェノールの２位と５位に
７シルアミ７基を有したカプラーである。これらは確か
にシアン色素の耐熱性が１−ぐれ、スペクトル特性もよ
いが・カプラーの発色性が不良であり、更に色素の耐光
性が著しく劣っているという重大な欠点がある。

これらの欠点を改良するために、フェノールの４位に弗
素等を導入したカプラーが、米国特許第３．７５８．３
Ｑ３号に記載されており優れた発色性を示している。し
かしながらこれらのカプラーは光によって黄色汚れが生
じるという好ｌ〜くない性質をもっ′Ｃいる。

マタフェノールの２位にペンタフルオロベンズアミド基
を有する２、５−ジ／シル７ミノフエノールカブラーが
米国特許第３，７５８，３０８号、同３．８８０，６６
１号に記載されている。これらのカプラーは、スペクト
ル特性に関しては満足できるが色素の堅牢性というＭ要
項目に関しては十分なものとは言い難い。

またフェノールの５位にスルホンアミド基を有する２、
５−ジアシルアミノフェノールシアンカプラーが開発さ
れている。例えば特開昭　５３−１０９６３０号、同５
６−２９２３５号、同５５−１６３５３７゜同５６−９
９３４１号、同５６−１１６０３０号、同５６−５５９
４５号、同５６−８００５４号等である。これらのカプ
ラーによる色素は堅牢性は優れているがスペクトル特性
が不充分である。

一方、マゼンタ色素を形成するために広く使用されてい
るカプラーは、１，２−ピラゾロ−５−オン類である。

このカプラー類から形成される色素はｓ５０ｎｍ（ｑ近
の主吸収以外に４５０〜４８０ｎｍの副吸収を有してい
ることが大きな問題である。これを解決するために種々
の研究がなされて来た。特に３　（１’Ｚ　Ｉｃ　ｙニ
リ７基を有する１、２−ピラゾロ−５−オン類は上記副
吸収が小さいため、特にプリントカラー画像を得るため
に有用である。これらの技術については、例えば米国特
許第２，３４３゜７０３　号、英国特許第１，０５９，
９９４号に記載されている。しかしこのマゼンタ色素の
大きな欠点は画像保存性翫特に耐光性が著しく劣ってい
る点である。

このような欠点を除去するために従来より褪色防止剤を
用いる方法が知られている。例えばフエ、ノール性水酸
基或は加水分解してフェノール性水酸基を生成するカラ
ー像褪色防止剤を用いる方法が知られており、例えば特
公昭４８−３１２５６号、同４８−３１６２５号、同５
１−３０４６２号、特開昭４９−１３４３２６号、同４
９−１３４３２７号にはフェノール類、ビスフェノール
類が、米国特許第３，０６９゜２６２　号にはピロガロ
ール類が、米国特許第２゜３６０　、２９０　　号及び
同第４，０１５，９９９号にはトコフェロール類が、特
公昭５２−２７５３４号、特開昭５２−１４７５１号及
び米国特許第２，７３５，７６５号にはハイドロキノン
誘導体が、また米国特許第３．４３２，３００号、同第
３，５７４，６２７号及び特公昭４９−２０９７７号に
は６−ヒドロキシクロマン類が、更に特開昭５３−１７
７２９号、同５３−２０３２７号及び同５４−４８５３
８号にはベンゼン環のバラ位がエーテル結合となった化
合物が提案されている。

これらの化合物は確かにマゼンタ色素の耐光性の向上に
は効果を示すが、ある種の化合物はシアンカラー像の耐
熱性を劣化させたり、また長期間の保存においては褪色
防止効果のバランスが悪く、色ＦｌｉｌＣ変化を来すも
のであった。

以上述べた状況Ｋ［み、本発明の目的は、優れた色素画
像保存性を有し、且つ良好なシアン色素とマゼンタ色素
の褪色バランス性能を有する新規なハロゲン化銀カフ−
写真感光材料を提供すること圧ある。

本発明者らは鋭意検討の結果、反射支持体上に下記一般
式（Ｉ）で示されるシアンカプラーの少くとも一種を含
有する赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層並びに下記一般式
（ｎ）で示されるマゼンタカプラーおよび下記一般式（
ＩＩＩｍ）　、　（ＩＩ［ｂ）もしくは（ｍｅ）で示さ
れる化合物の少くとも一種を含有する緑色感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって目的を達することができた。

？、−”＞。

以′下−余、−白 一般式（ｌＩＩｂ） 一般式（ＩＩＩ　ｃ’） 前記一般式（Ｉ）中、Ｒは置換または非置換の炭素数１
からｍ個のアルキルを表わし、２は水素原子または発色
現像主薬の酸化生成物とのカップリングにより脱Ｎ、　
Ｆｊｌ能な基を表わす。

また前記Ｒで表わされるフルキル基に於る置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、ニスデル基、
スルホアミド基、スルホニル基、フご、ノキシ基、スル
ホニルオキシ基等が挙げられ、好しくは置換または非置
換のフーノキシである。

該置換フェノキシの置換基とし、て、通常該ベンゼン環
に置換可能な基が挙げられる。例えばハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、デル
キル基、アル７Ｊキシ基、エステル基、スルホンアミド
基、スルホニル基、イミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基等カ挙ケられる。

更に前記２で表わされる基は、水嵩または発色現像主薬
の酸化生成物とのカップリング反応時に離脱可能な基で
あり、カプラーの反応性を改質し、また該カプラーを含
有する感材構成層或はその他の層延対し、上記２なる離
脱可能の基がカプラーから離脱するに際し、現像抑制、
漂白抑制、逆に漂白促進或は色補正などの機能を持たせ
ることが可能である。水素原子以外の２で表わされる基
の例として、ハロゲン原子、アルコキシ基、７り−ルオ
キシ基、アリール７ゾ基、チすエーテル並びにオキサゾ
イル、ジアゾイル、テトラゾイルの如き複素環基が挙げ
られ、その中好しいものはハロゲン原子（例えば塩素、
弗素等）である。

前記一般式（ｎ）中、Ｑｌはハロゲン原子または炭素数
１〜２０個のフルキルオキシ基を表わし、Ｑ２は−Ｎ′
Ｑｔ＋　　（但し、Ｑ！いＱｔｔ　は夫々水素原子、ア
ル＼Ｑｔｔ キル基、アシル基、フルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基を表わす。ＱｔｔとＱｕは連結して窒素原子
と共に非金属原子からなる５員環を形成してもよい。尚
Ｑ２１　　及びＱ２２　　が共に水素原子であル、＝ト
ｔｉ’ｒ、、い。）、スルファ千イル基、カルバモイル
基、ウレーｒド基、Ｉルコキシカルボニル基または１リ
ールオキシカルボニル基を表わす。

前記一般式（ＨＩａ）　、　（ＩＩＩｂ）及び（ＴＩＩ
ｃ）中、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ８、Ｒ３′、Ｒ１は夫々水素
原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基また
はスルホニル基を表わす。またＲ、、Ｒ，、Ｒ４ＸＲ，
及びＲ１は夫々水素原ｒ−、ハロゲン原子または一価の
有機基を表わす。

ｌ及びｑは夫々１〜４の整数を、ｍｓｎ及びｐは夫々１
〜３の整数を表わす。ｌｚｍＳｎ−＊ｐ及びｑが夫々２
以上の整数の場合、Ｒ７、Ｒ４、Ｒ４ＸＲ。

及びＲ７は互に同じであっても異っていてもよい。

前記Ｒ１、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ１及びＲ２の表わす脂肪族基
としては、フルギル基、フルケニル基、シクロアルギル
基等が挙げられ、該アルキル基としては炭素数１〜２）
の直鎖または分岐を有するもの、該フルケニル基として
は炭素数２〜２０の直鎖または分岐を有するもの、更に
該シクロアルキル基としては５〜７員のものが好しい。

また前記のＲ１、Ｒ１、Ｒ３％　Ｒ３及びＲ６の表わす
芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙ケら
れ、また上記Ｒ，等５者の表わす狽素渭基とし′（は、
５〜６貝の窒素原子、酸宋原子または硫黄原子を含有す
るものであり、例えば、フリル、ビンニル、）２トラヒ
ドロビフニル、イミダゾリル、ヒ゛ロリル、ピリミジル
、ピラジニル、トリアジニル、チェニル、キノリル、オ
キサゾイルまたはピリジル等が挙げられる。

またＲｉＪ記Ｒ１、Ｒ，、Ｒ，、Ｒｓ及ヒＲ，０表ワス
ｙ　シル基トシては、炭素＆１〜加のフルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基であって、例えばアセチル
、ピバロイル、オレイル、ラウロ−デル、ベンゾイル等
である。またＭｊｌ記Ｒ１等５者の表わすスルホニル基
としては、炭素数１〜２０のフルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基でアリ、例えばメタンスルホニル、
ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル或はトルエンス
ルホニル％’　カ挙Ｌｆ　Ｉ”：）　ｈるＯ 次に前記のＲ２、ＲいＲ４′、Ｒ６及びＲ１で表わされ
ろ−価の有機基とは、一般式（ＴＨａ　）、（ＩＩｌ　
ｂ　）若しくは（ＩＴＩｃ）のベンゼン環に置換可能な
基を意味し、例えば炭車数１〜２０のアルキル基、アル
キルオキシ基、アルキルチオ基、フェニル基、フェノキ
シ基、７シル基、アシルアミノ基、スルホンｊミド基、
アルキル１ミ７基或はアルコキシカルボニル基等を表わ
す。

次に本発明に使用される前記一般式（Ｉ）、（ＴＩ）に
示されるカプラー及び前記一般式σ■ａ）、（ｌｌｌｂ
）及びａｌｌ　ｃ）で示される化分物の具体例を例示す
るが、これらに限定されるものではない。

ニ一般式（Ｉ）で示されるシアンカプラー；（Ｉ）−８ （１）−ｘ２ （Ｉ）　−１３ （Ｉ）−１５ （Ｉ）　　−１６ ニ一般式（ｎ）で示されるマゼンタカプラｍ：ＧＩ）　
−１０ｃ１ し！に ニ一般弐佃ａ）、皿ｂ）及びσｒＩｃ）で示される化合
物二ａ■ａ）−１ ｒ１ ［ａ）−３ すしＩ！ｔｉ！６ 層１．ｌハ 佃ｃ）−１ ＠ｃ）−３ 佃ｃ）−４ ＠ｅ）−５ 本発明に於て前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される
カプラーは乳剤中の銀１モルに対し１０〜３０モル％、
好しくけ１５〜２５モル％、ａ’ｎｔの方法で油滴分散
して添加される。

また一般式佃ａ）　、＠ｂ）もしくは佃Ｃ）で示される
褪色防止剤は、乳剤中の銀１モルに対し５〜加モル％、
好しくは８〜１５モル％、カプラーと混合して或は別個
に、カプラー同様の油滴分散によって添加される。

また一般式〔■〕で示されるシアンカプラーは、例えば
特許出願昭和５７年８月１７日付、発明の名称「ハロゲ
ン化票カラー写真感光材料」に記載の合成方法あるいは
米国特許第３，７５８，３０８号、同第３８８，０６６
　号に記載の方法により合成することができる。

また一般式（１０に示されるマゼンタカプラーは、例え
ば特公昭４８−２７９３０号、英国特許第９５６゜２６
１号、西独特許第２，３０１，７０５号、米国特許第３
，５１９，４２９号または特開昭４９−１１１６３１号
に記載の方法により容易に合成することができる。

更Ｋまた一般式［ＪＩ［ａ：］　、０１ｌｂ）及び［：
ｌｌＩＣ：］に示される化合物は、例えば特公昭４５−
１４０３４号、同４９−８３３８　　号、同４９−２０
９７７号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−１４７
４３４号１同　５３−１７７２９号、同５３−２０３２
７号、同５４−４８５３８号、同５５−８９８３６号、
同４７−１７３８　　号及び同５４−４４５２１号等に
記載の方法に」；り合成することができる。

本発明の目的は、前記した本発明に関るシアンカプラー
、マゼンタカプラー及び前記化合物の三者の併用によっ
てテ゛；９成できる。

尚本発明に於て、カラー感材とする場合には、前記した
シアン及びマゼンタカプラーの外に、ｆエローカプラー
として従来公知の開鎖ケトメチレン系カプラーが用いら
れる。例えば、特公昭４０−６０３０号記載の水可溶化
基をもっα−ベンゾ−ｒルグセト７ミド系カプラー、米
国Ｐｉ−訂第２，４０７゜２１０　号、同第２，８７５
，０５７号、同第３，４０９゜４３９　号、同第３，５
５１，１５５号、同第３，５５１゜１５６　号、同第３
，６４９，２７６号、同第３，６８５゜９９５　号、英
国特許第１，２８６，４１１号記載のα−ベンゾイル１
セトアミド系カプラー、米国特許ｆｆｉ　３　、２６５
　、５０６号記載のα−ピバロｆルアセト１ミド系カプ
ラー等の４当量カプラー、更に米国特許第３，２７７．
１５５号、同第３．４４７，９２８号同第３，４０８，
１９４号、同第３，４１５，６５２号、西独特許公開第
２，２１３，４６１号に記載の２当量カプラー等を乳剤
中の銀１モルに対し、１０〜３０モル％添加して用いる
ことができる。

本発明に於て前記カプラーを乳剤に含有させるには公知
の種々な技術を適用することができる。

例えばトリクレジルホスフェート、ジブ千ルフタレート
等の高沸点有機溶媒または酢酸エチル、プロピオン酸ブ
チル等の低沸点有機溶媒の甲、独または混合溶媒に溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に分散させて
乳剤中に添加する。またアルカリ水溶液を有するものは
フーｒツシャー分散法によって添加することができる。

本発明に使用される乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀または汗臭塩化銀のいづれであってもよい。

該乳剤の調製方法は従来公知の酸性法、中性法あるいは
アンモニア法のいづれを用いてもよ＜、またシングルジ
ェット法、ダブルジェット法によってもよい。若しくは
所謂コンドロールドシダプルジェット法を必要に応じ用
いることができる。この方法は粒子ザ・１１分布の極め
て狭い弔夕〕敗型乳剤を得るに有利である。

／・ｒ１ゲンｆｌＳＭ４粒子の形状は立方体、八面体、
それらの共存による十四面体、もしくは種々の双晶まΔ
−はそれらの混合のいづれであってもよい。更にツｌ＋
　？ＴＩＩは粗大粒子でも微粒子のいづれがら成ってい
〔もよい。

本発明に使用する４ＦＬ剤は、粒子生成中或は生成後、
白金、パラジウム、イリジウノ１、ロジウム、ルデニウ
ム、ビスマス、カドミウム或は銅なトニよってドーピン
グされていてもよい。

更に本発明に閃る乳剤は、粒子生成後不要な可溶性壌類
を除去してもよいし、或は含有させたま−でもよい。該
墳類を除去する場合には古くから知られているターデル
水洗法或は透析法、凝析水洗性等任意に用いることがで
きる。

更に本発明に関る乳剤は化学増感によって増感すること
ができる。具体的にはアリルチオ、カルバミド、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルチオ尿素、チオ硫酸ナトリウム、シスチン
等の硫黄増感剤、テトラメン′セレノ尿素等のセレン増
感剤、金化合物、パラジウム化合物、プラチニウム化合
物１ルテニウム化合物、ロジウム化合物、イリジウム化
合物等）貴金属増感剤、またはこのような増感剤の組合
せを用いて増感することができる。或はまた水素ガス、
塩化第−錫等の還元剤を用いて還元増感することができ
る。

本発明に関る緑色感光性乳剤および赤色感光性乳剤は、
夫々所望の感光波長域に感光性を付与するために、適当
な増感色素をハロゲン化銀１モルに対し５×１０〜３Ｘ
１０　モル添加して光学増感される。増感色素としては
種々のものを用いることができ・また夫々増感色素を１
　種あるいは２種以上組合せて用いることができる。本
発明に於て有利に使用される増感色素としては例えば次
の如きものを挙げることができる。

即ち、緑色感光性乳剤に用いる増感色素としては、例え
ば米国特許第１，９３９，２０１号、同第２゜０７２．
９０８　号、同第２，７３９，１４９号、同第２゜９４
５．７６３　　号、英国特許第５０５，９７９　　号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素をその代表的１よものとして挙
げることができる。また、赤色感光性乳剤に用いる増感
色素としては、例えば米国特許第２．２６９，２３４号
、同ｍ２，２７０，３７８号、同第２．４４２，７１０
号、同第２，４５４，６２９号、同第２．７７６．２８
０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素をその代表的なものとし
て挙げろことができる。

更にまた米国特許第２，２１３．９９５号、四＠２゜４
９３　、７　＝１８　　号、同第２，５１９，００１号
、西独特許第９２９，０８０　　号等に記載さ」してい
る如きシアニン色素、メロシアニン色素斑たけ複合シア
ニン色素を緑色感光性乳剤または赤色感光性乳剤に有利
に用いることができる。

本発明の感材には他に各種写真用添加剤を含有せしめる
ことができる。例えばリリーチ・デ・ｒスクロージ！−
誌１７６４３号に記載されているかぶり防１）、剤、安
定剤、紫外線吸収剤、色画像褪色防止剤、色汚染防止剤
、螢光増白剤、？ｆｆ＊防１Ｆ剤、硬膜剤、界面活性剤
、可塑剤、湿潤剤等を用いることができる。

本発明の感材１′こ於て、ソ］７剤を調製するために用
いられる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラチ
ン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイ：／等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、澱粉！導体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリアクリル７ミド等の単一ある
いは共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含
される。

本発明の感材は、必要に応じて前記の如き種々の写真用
添加剤を含有せしめた本発明に関る乳剤層をその他の構
成層と共に、コロナ放電処理−火炎処理または紫外線照
射処理を施した支持体上に、または下引層、中間層を介
して支持体上に塗設することによって製造される。有利
に用いられる支持体としては、例えばバライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設
した、或は反射体を併用する透明支持体、例えばガラス
板、セルワースアセデート、セルロースナイトレイト或
はポリエチレンプレ７タレート等のポリエステルフィル
ム、ポリ１ミドフイルム、ポリカーボネートフ７ｒルム
、ホ゛リスチレンフィルム等があり＼これらの支持体は
夫々感材の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明に於′Ｃ用いられるツＩＪ剤層及びその他の構成
層の塗設には、デツピング塗布、エアドクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いる
ことができる。また米国特許第２゜７６１．７９１　　
号、同第２，９４１．８９８号に記載の方法による２層
以上の同時塗布を用いることもできる。

本発明に乙於ては各乳剤層の塗ｄ（ヒ位置を任意に定め
ることができるが、例えばカラーの印画用感材の場合に
は、支持体側から順次青色感光性乳剤層、緑色感光性乳
剤層、赤色感光性乳剤層の配列とすることが好しい。

また本発明の感光におしビ〔は、目的に応じて適当な邸
さの中開層を設けることは任意であり、更にフィルタ一
層、カール防止層、保護層１アンチハレ一シヨン層等の
種々の層を構成層として適宜組合せて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤
圧用いることのできる親水性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を同様に含有
せしめることができる。

本発明の感材は種々の用途に利用され、それぞれの目的
に応じて優れた特性を示すが、例えば一般用ポジ感材、
直接ポジ感材、特殊用（例えば印刷用、Ｘレイ用、高解
像力用）感材に用いることができるが、特にカラー印画
紙用として適切である０ 本発明の感材は、露光後通常のカプラー含有内型カラー
感材に用いられる発色現像法で発色現像するのが有利で
ある。もし反転法で作画する場合には、まづ黒白ネガ現
像液で現像し、次いで白色露光を与えるか、或はかぶり
剤を含有する浴で処理し、更に発色現像主薬を含むアル
カリ現像液で発色現像する０発色現像後）酸化剤と１−
てフエリシｌニド、７ミノボリカルボン酸（例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、Ｎ−ヒドロヤ
シエチルエヂレンジアミンニ酢酸の第ニー鉄塩等）また
はマロン酸、酒石ｍ１りんご酸、ジグリコール酸等の金
属錯塩等を含有する漂白液で漂白処理し、更にチオヤル
フエート等の銀塩溶剤を含有する定着液で定着処理して
ｅ８＠と歿存ノ・【７ゲン化銀を除き染料像を残す。漂
白液と定着液を用いる代りに、アミノポリカルボン酸の
第二鉄塩等の酸化剤とチ］サル７ヱート等の銀塩溶剤を
含有する一浴漂白定着液を用いて漂白定着することもで
きる。また発色現像、漂白、定着または漂白定着に組合
ゼて、水洗、停止、安定等の各処理を施すことができろ
。

、本発明の感材を発色現像するのにイｆ用な発色現像主
ｚは第一級のツー二しンジフーミン類およびその誘導体
で、例えば次の如きものをその代表として挙げろことが
できる。

Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−７イエレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−カルガミ１−
メチルーＮ−メーｆ−ルーｐ−７−ｒニレンジアミン、
Ｎ−カルバミドノー１−ルーＮ−テトラヒドロフルフリ
ル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル
−Ｎ−力ルボキシメチル−２−メチル−ｐ−−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−カルバミド°メチルーＮ−メヂルー２
−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−
テトラヒドロフシフ１１ルー２−メチル−ｐ−７ミノフ
エノール、３−アセチル１ミノ−４−アミノジメチル７
ニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−４−７ミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタ
ンスルホン７ミドエチルー３−メチル−４−アミノアニ
リン１Ｎ−メチル−Ｎ−β−スルホエチル−ｐ−フェニ
レンジアミンのナトリウノ、塩等である。

本発明の感材は、親水性コロ・ｆド層中に、こｈらの発
色現像主薬を、発色現像主薬の形態で、或はそのプレカ
ーサとして含有し、アルカリ性の活性Ｉｔ、浴により処
理することもできる。

発色現住プレカーリ“は、アルカリ性条件下１発色現像
主薬を生成しうる化合物゛ぴ、水、メタノール、エタノ
ール、１七トン等の適当な溶媒に溶解し゛〔力１１える
こともでき、まブこジブモルフタレート、ン１クチルフ
タレート、トリク１．ジルフォスフニー　１等の高沸点
有機溶媒を用いた５１１分散液とし−ＣｊＪＩｌｌえる
こともでき、リナー千・デ・イスクロージヤー誌１４８
３０に記載されていて）ようにラテックスポリマーに含
浸させて添加することもできろ。

以下実施例により本発明を具体的に説明するメツ１、本
発明の実施の態様がこれにより限定されるものではない
。

実施例１ フロナ放ｍ、　ＪＪＩＩ工処理したポリ工チレ＞　ｔｆ
＃　脂７１１１　下紙からなる支持体上に下記の各１ク
クを支持体側より順次塗布して試料！ａを作成した。

層１ニ ジーｎ−プチルフタレー　トに溶解、分散セしめた例示
カプラーＧｌ）　−１のマゼンタカプラーを含む緑色感
光性頃臭化銀ゼラチン乳剤層（マゼンタカプラー１．２
Ｘ１０−３モル／ｍ２、銀０．５１　／　ｍ’、ゼラチ
ン１８　ｇ　／　ｍ”）層２： 中間層（ゼラチン０．５１１／ｍ） 層３ニ トリクレジルホスフェートに溶解、分散せしめた例示カ
プラー（１）　−２のシアンカプラーを含む赤色感光性
塩臭化銀ゼラチン乳剤層（シアンカプラー１．７　Ｘ　
１０　　モル／ｍ、銀０．５＆　／　ｍ　％ゼラチン１
．７　ｇ／ば）層４： 保護層（ゼラチン０．５　／！　／　ｍ）また前記試料
１ａの層２に、例示化合物（ｌｌｒ＠）−５として掲げ
た褪色防止剤をカプラーと共に溶解、分散させて０．４
　Ｘ　１０　　モル／ｍ１添加した以外は試料１ａと同
様にして試料１ｂを作成した。

また前記試料１ａ及び１ｂを作成するために用いた例示
（１）−２のシアンカプラーに代え−〔、下記以下余白 、゛ご シアンカプラーＡニ ジアンカプラーＡを用い試料１ａ及び１ｂに夫々同様処
して作成し、試料２ａ及び２ｂをえた。

次に前記試料１ａ＼Ｉｂｔ２ｍ　　及び２ｂを感光計（
小西六写真工聚■ｆＡ：ＫＳ−７型）の光楔を通して白
色露光を行い、次いで下記処理工程に従って発色現像処
理を行った。

処理工程：（３３℃） 処理工程の各処理には下記の組成の処理液を用いた。

発色現像液： （ｐＨ１０，０に調整） 漂白定着液： 以上のように処理した試料については、耐光性、耐熱性
及び耐湿性の各テストを行った。テスト条件は下記の通
りである。

耐光テスト： 試料をキセノンフェードメータ中で１５０．２５０時間
曝射。

耐熱テスト： ７７℃に２週間保存。

耐湿性テスト： ６０℃、８０％相対湿度に於て２週間保存。

得られた結果を第１表に掲げる。第１表の数値はテスト
前の色素濃度を１００とした時の相対値である。尚各試
料のシアン濃度は赤色７−（ルタを通し、マゼンタ濃度
については緑色フィルタを通して光電濃度計（小西六写
真工業（（１）■：　ＰＤＡ−６０型）を用いて測定し
た反射濃度である。尚耐熱性、耐湿性についても本発明
に係る試料は良好な結果を示したが、耐光性においては
著しく良好な結果を示したので第１表にそれを示し、た
。

第　　１　　表 ※１　シアンカプラー　　※）　シアン濃度※、マゼン
タカプラー　※；　マゼンタ濃度※３　褪色防止剤 第１表から明かなように、本発明に係る褪色防止剤を含
有した試料１ｂ及び２ｂはマゼンタ色素の長期耐光性テ
ストに良好な結果を示してし）る。

更に本発明に関るシアンカプラーを用Ｇ）た試料１ｂは
シアン色素の長期耐光性テストに於て予想外の優れた結
果を示し、シアン及びマゼンタ色素共々良好な長期耐光
性を有し両者のカラーバランスが崩り、　ｔｘい。一方
試料２ｂ　Ｋ於てはマゼンタ色ｙ　（７）耐光性は良好
であるがシアン色素に褪色が起り、カラーバランスは完
全に潰え夫、つている。

実施例２ 前記実施１０１と同様フ、仁方法によっ゛Ｃ本発明に関
るシアンカプラー、マゼンタカプラー及び褪色防止を用
い、更に褪色防止剤（ＡＯ）の有無によってａ列試料（
ＡＯ無し）３ａ〜７ａ及びｂ列試料（ＡＯ五）３ｂ〜７
ｂを第２表に示す組合せによって作成し、これら試料に
ついて実施例１と全く同様の方法によってｒＦ（ｉｌｌ
をｒＴっだ。その結果を第２表に示す。表中の記号は２
ｎ　Ｉ　Ｆと同鹸である。

第２表から明かなよ５に本発明に関るマゼンタカプラー
とシアンカプラー及びＡＯの組合せによってきわめて優
れた長期耐光ＴＩＥを獲得し、マゼンタ色素及びシアン
色素の両方共耐）Ｙ：性を有し且つ？ｌのカラーバラン
スに優れた結果を示すものである。

第　　２　　表 代理人　　桑　原　砂　美 手続補正書 ’１．’ｒ＝’・１１１１□）：若杉和夫殿−一°−゛ ：！　発明σ’　ｉ′、ｆｌ・ ハロゲン化銀カラー写真感光材料 １　　１１１ｉ　１１．１　　・、１（１・Ｌ　ｆ′ｌ
　、Ｉ：ｃ′ｌ　ｌｔ’ｌ　１ｆｆｉ　　’ｌ旨′ｌ’
　Ｉｌｌ　ｋｒ１１人１１ｊすｒ　　　、１１１皐都や
白１（゛１メ西新１１・ｉｌｌ’１１２ｆｉ計２−３と
、ｆ！］、　　山２７）小西六′り真１業株ｊ（会？１
代♂、］囚、）峨　　川　　本　信　　彦４イ（押入 〒１０１ 屑　（・１１　　屯７都］］町中びくり町’、ｌｉｌ也
　・ｌｔ’、ｊ・　ｌ・ ６、補正の対称　願書および明細書 ７、補正の内容　願書および明細書の浄書（へ）容に変
更なし）手続補正書 ２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ；）　補１１をずろｒＸ −Ｉｌ（’ｌとの関イｑ　特許出廓１人イｌ　所　　東
京都新宿区内新何１１’　Ｌｌ　２（ｉ　ｉｌ；２シＪ
名　称　（＋２７）小西六写真工業株ヱ（会？１代ｌシ
ＩＭ制′に用本信彦 ４代理人 〒１９１ 居　所　　東ｔｉｃ　ＭＩ　ｌ−ｌ　！ｌｔｆ山す＜　
ｔ’、　町’　Ｉ　計地小西六゛すｌ’１．’、　ｌ：
　、％−株式会ｒ＋内自　　発 ６　補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明１の開 ７　補正の内容 発明の詳細な説明乞次の如く補正する。

手続補正書 ］旧１１５８き１゛１　　　月　　１２１１ｆ冒’ｌ’
Ｉｉ’Ｉ、′自若杉和夫殿 １・ｊ：イ′Ｉσ）ｌく示 昭１１１５７　’ｌ’ｌ旨１’Ｆ　Ｉ）・１１第　１５
２１０９　　ぢ２　発明のと１不イｊ、 ハロゲン化銀カラー写真感光月料 ３１市＋ｌ／％Ｉべ、）に ・１１イ′１との関１．Ｔ、　′［旨’ｐｌｊ願人１１
　　　所　　　屯屯都゛１１１悄゛１＜西′ｉ１１精ｉ
１Ｊ’１１２ｆｉ音２５Ｊ名　ｈ・　（１２７＋小西六
゛す°真１業株式会？１代ＩＩＩ（奸喧′ン用本信彦 ４代理人 〒ＩＣ）１ ｊ−：１・１１　　　東！、Ｉ都ｌ　ｌ　’Ｊ’ｆ　ｌ
＋＼＜　１’、　１ｌ１１’　Ｉ　、：ｉ　、１１１！
・１西・°、゛ｌノ゛Ｉ’１１．　ｌ？−＋ｉ式会ｉ１
内自　　発 ６、補正の対象 明細界の「発明の詳細な説明」の欄 ７　補正の内容 発！９ｊＯ）詳イ（１１な説明を次の如（補正する。

＝２４０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上に、下記一般式（Ｉ）で示されるシアンカ
   プラーの少くとも一種を含有する赤色感光性ハロゲン化
   銀乳剤層並びに下記一般式（ｎ）で示されるマゼンタカ
   プラーおよび下記一般式ωＩｓ）、ＧＴＩｂ）または（
   ｌＩＩｃ）　’？：’示される化合物の少くとも一種を
   含有する緑色！１１？光性ハロゲン化銀乳剤層を有する
   ハｔ７ゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ＩＩＩ　ａ　） 一般式（ＩＩＩｃ） 〔式中、Ｒはフルキル基を表わし、２は水素原子または
   発色現像主薬の酸化生成物とのカンプリングにより、脱
   離可能な基を表わす。 Ｑｌはハロゲン原子または炭紫ｉｉ−・ｍ個のフルキル
   オキシ基を表わ肱Ｑ！は−ＮぐＱ２“基（但しＱｌ、−
   ２２ 連結して窒素原子と共にヘテロ５員環を彫成してもよい
   。尚Ｑ２１及びＱｙｚが共に水素原子であることハナい
   。）、スルファモイル基、カルバモイル基、ウレイド基
   、アルコギシ力ルポニル基マたはアリールオキシカルボ
   ニル基を表わす。 Ｒ１，、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ３およびＲＩ＋は夫々水素原子
   、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基もしくは
   スルホニル基を表わし、Ｒ，、ＲいＲ１’％　Ｒ６およ
   びＲ７は夫々水素原子、ハロゲン原子または一価の有機
   基を表わし、ｌおよびｑは夫々１〜４の整数を表わし、
   ｍ　％　ｎおよびｐは夫々１〜３の整数を表わす。また
   ／Ｓｍｂｎｓｐおよびｑが夫々２以上の場合には、鴎、
   ＲいＲ４ＸＲ６およびＲ７は夫々同一でも異っていても
   よい。〕