JPS60222852A - 多層ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー感光材料に関し、更に
詳しくは発色性が良好であり、色再現性が改善され、か
つ画像保存性の改良され、カラーバランスの崩れない新
規なカプラーの組合せを含有する多層ハロゲン化銀カラ
ー感光材料〔以下、感材と呼ぶ〕に関する。

（背景技術） ハロゲン化銀カラー感材は、青色光、緑色光および赤色
光に感光性を有するように選択的に増感された３種のハ
ロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層構成で支持体上
に塗布されている。例えば、いわゆるカラー印画紙（以
下、カラーイー／Ｒ−と呼ぶ）では、通常露光される側
から順に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層が
塗設されており、さらに各感光層の間等には、混色防止
や紫外線吸収性の中間層、保護層などが設けられる。

又、いわゆるカラーポジフィルムでは、一般に支持体か
ら遠い側すなわち露光される側から、緑感性乳剤層、赤
感性乳剤層、青感性乳剤層が順に塗設されている。カラ
ーネガフィルムでは層配列は多岐にわたり、露光される
側から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の順
に塗設されるのが一般的であるが、同一感色性であり感
度の異なる２層以上の乳剤層を有する感材では、該乳剤
層間に感色性の異った乳剤層が配列された感材も弊見さ
れ、漂白可能な黄色フィルター層、中間層、保護層など
が挿入される。

カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ及びシアン３色の写真用カプラーを感光性層に含有
せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主薬によっ
て発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸化体がカ
プラーとカップリング反応することにより発色々素を膚
えるが、この際のカップリング速度はできるだけ大きく
、限られた現像時間内で高い発色濃度を与えるような、
発色性良好なものが好ましい。さらに発色色素は、いず
れも副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ。

イエロー色素であって良好な色再現性のカラー写真画像
を与えることが要求される。

他方形成されたカラー写真画像は種々の条件下で保存性
が良好であることが要求される。この要求を満すために
は、異った色相の発色々素の褪色あるいは変色速度が遅
いこと、かつ画像濃度全域にわたり退色の速度ができる
だけ揃っていて、残存色素像のカラーバランスが変化し
ないことが重要である。

従来の感材、特にカラーペーパーでは、湿度および熱の
影響による長期暗褪色によってシアン色素像の劣化が大
きくカラーバランスの変動ヲキたし易く、改良が強く望
まれている。従来、暗闇色しにくいと、色相が不良であ
り、光４色・光消色しやすいシアン色素像しか与えない
といった相反傾向が強く、カプラーの新規な組み合せが
要望されている。

このような問題点を部分的に解消するため、従来各カゾ
ラーの特定の組み合せが提案されており、例えばｌ侍公
昭５．２−７３１Ｉ−≠号、特開昭５７−２０００３７
号、同ｊターｊｔ７２３１号および特願昭ｊｇ−３！ｒ
／７１号にその例が記載されている。

しかしながら、これらの組み合せでは、得られる発色性
が不足であったり、発色色素の色相が不良であり、色再
現上弊害をきたしたり、特に光あるいは熱による劣化に
伴い残存色素像のカラーバランスが変動したり、あるい
は光による一時的なシアン消色といった各種不都合を総
合的に解消す、るには至っていない。一時的なシアン消
色の現象は、暗所で可逆的に復色するが、改良が望まれ
る。

（発明の目的） 本発明は、上記の問題点を同時に解消しようとするもの
であり、より具体的に述べると、本発明の第一の目的は
、シ゛ｒン、マゼンタ及ヒイエローのカプラーの新規な
組合せにより、発色性良好で、得られるカラー写真画像
の色再現性が改善され、かつ画像保存性が改良され、特
に、長期間にわた、ｌｔ所および曝光下のいずれでもカ
ラーバランスが変動しない多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。本発明の第λの目的は
、直射日光など強い光照射によって一時的にシアン画像
の濃朋が低下する（以下、消色と呼ぶ）ことのない多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。

（発明の具体的構成） 本発明の上記諸口的は、赤感性、緑感性および青感性の
感光層を支持体上に有する多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、下記一般式（Ｔ）で表わされるカプ
ラー、一般式（ＩＩ）もしくは（Ｉｌｌ）で表わされる
カプラーおよび一般式（ＩＶ）で示されるカプラーがそ
れぞれ互いにｎなった感色性の感光層中に含有せしめら
れることを特徴とする多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって達成された。

一般式（１） 一般式（■） ６ 一般式（０１） 一般式（ＩＶ） ＣＨ３ ＣＨ３−Ｃ−Ｃ０ＣＨＱ １ ＣＨ３Ｙ４ 〔上記一般式（ｔ　）、（ｕ　）、（ＩＩＩ　）および
（ＩＶ）中、ＲよおよびＲ４は置換もしくは無置換の、
脂肪族、芳香族又は複素環基を表わし、Ｒ２は水素原子
、置換もしくは無置換の脂肪族又は芳香族基を表わし、 Ｒ３＆−ｊフェニレン基に置換可能な基を表わし、ｎは
置換基柱、の置換数を表わし、Ｏないし≠の整数であり
、ｎが２以上のときはｎ、　３ａお互いに同じでも異っ
ていてもよく、 Ｒ５は水素原子、ノ・ロゲン原子、置換もしくは無置換
の脂肪族、芳香族、複素環又はアシルアミノ基を表わし
、 几、とＩＬ５とがま員もしくはｔ員の含窒素へテロ環を
形成する非金属原子団であってもよく、Ｒ，およびＲ７
は、置換もしくは無置換のフエニル基を表わし、 ■Ｌ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、
脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 几。け水素原子又は置換基を表わし、 Ｑは置換もしくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基
を表わし、 Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−
又は−ＮＨ−を表わし、 Ｙ１１Ｙ２．Ｙ３およびＹ４は、水素原子又は現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を表わ
し、 ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルギル、アルケニル又はアルキニル基を表わす
。

さらに、Ｒ１１（，３，ＩＬ４又はＹｌ、ｌ（＋６．。

Ｉ′Ｌ７又はＹ２；置換メチンであるＺａ、Ｚｂもしく
はＺｃ　、　Ｒｇ又はＹ３；Ｑ又はＹ４で２量体以上の
多情体を形成してもよい。〕 以下に本発明を更に詳細に説明する。

一般式（１）において、Ｒ１およびＲ４は直鎖状もしく
は環状の好ましくは炭素数／〜３．２の脂肪族基（例え
ば、メチル基、ブチル基、−＼キラデシル基、シクロヘ
キシル基、ソロベニル基、２−オクタデセニル基、プロ
パルギル基など）、芳香族基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基など）、又は複素環基（例えば、コーピリジル
基９．２−イミダゾリル基１．２−フリル基、６−キノ
リル基など）を表わし、これらは嘔らに、脂肪族基、芳
香族基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基
１．２−メトキシエトキシ基）、アリールオギゾ基（例
えば、フェノキシ基、　、２　、、４’−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基など）
、カルボキシル基、アシル基（例えば、アセチル基、ベ
ンゾイル基など）、エステル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベ
ンゾイルオキシ基、フトキシスルホニル基、トルエンス
ルホニルオキシ基など）、アミド基−（例えば、アセチ
ルアミノ基、ベンジルアミノ基など）、シリル基（トリ
メチルシリル基など）、シリルオキシ基、シリルアミノ
基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基（例エバ
、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基など）
、ジアルキルカルバモイル基（例えば、ジメチルカルバ
モイル基）、アリールカル／２モイル基ＩＪｔｔｆ、フ
ェニルカルバモイル基）、脂肪族スルホンアミド基（例
えば、メタンスルホンアミド基）、芳香族スルホンアミ
ド基（例えば、フェニルスルポンアミド基へ３ルフアモ
イル基、アルキルスルファモイル、１５　（例エバ、エ
チルスルファモイル基）、ジアルキルスルファモイルＭ
（例、ｔＪ、ｆ、ジメチルスルファモイル基）、モノも
しくはジアルキルアミノ基、スルファミド基（例えば、
ジプロピルスルファモイルアミノ基など）、イミド基（
例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、
ウレイド基。

（例えば、フェニルウレイド基、ジメチルウレイド基な
ど）、脂肪族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル
基など）、芳香族スルホニル基（例えば、フェニルスル
ホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば
、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基
、シアノ基、チオシアナト基、ニトロ基及びハロゲン原
子などから選ばれた置換基で置換されていてもよい３．
また２個以上の置換基があるときは同じでも異ってもよ
い。

几２は、水素原子、直鎖状もしくは環状の好ましくは炭
素数／−，２，２の脂肪族基又は芳香族基を表わし、脂
肪族もしくは芳香族の具体例はＲ１に於るこれらの基と
同じであり、かつ、これらの基はさらに几、に於て許容
された置換基で置換されていてもよい。

Ｒ３は具体的には、脂肪族基、芳香族基以下ハロゲン原
子に至る、芳Ｒ族基の■（１、に対して許容された置換
基と同一である。

ｆＬ５は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子
、塩素原子、臭素原子など）、直鎖状もしくは環状の好
ましくは炭素数／〜、２．２の脂肪族基、芳香族基、ア
シルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイル
アミノ基など）を表わし、これらの基の中で置換可能な
基はさらに几、で許容される置換基で置換されていても
よい。

几、ないしＲ５に於る脂肪族基は、アルキル基以外にア
ルケニル基（例えば、プロペニル基、コーオクタデセニ
ル基）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基など）
をも意味し、以下Ｒ６〜Ｒ６８の脂肪族基も同じである
。

前記一般式ＣＩ）、　（ｎ）、　（ＩＩｌ、）または（
ＩＶ）において、”１’　Ｙ２１　Ｙ３又はＹ４がカッ
プリング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わすとき、
該離脱基は酸素、望素、イオウもしくは炭素原子を介し
てカップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素
環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基、脂
肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結合する
ような基、・・ロゲン原子、芳香族アゾ基などであり、
これらの離脱基、に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複
素環基はＪＬｌで許容される置換基で置換されていても
よく、これらの置換基がλつ以上のときは同一でも異っ
ていてもよく、これらの置換基がさらに几□に許容され
る置換基を有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ノ・ロゲン原
子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、ア
ルコキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メ
トキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシプロ
ピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、ア
リールオキシ基（例エハダークロロフエノキシ基、ｔＩ
−メトキシフェノキシ基、≠−カルボキシフェノキシ基
など）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラ
ゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキ７基など）、脂肪
族もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例えハメタンス
ルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）
、アシルアミノ基（例えばジクロルアセチル−１ミノ基
、ヘゾタフルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族もし
くは芳香族スルホンアミド基（例えばメタンスルホンア
ミノ基、ｐ−トルエンスルホニルアミノ基など）、アル
コキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニル
オキ７基、ベンジルオキシカルボニルオキ７基なト）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（例文ばフェノキシ
カルボニルオキシ基など）、ＢＹ１肪族・芳香族もしく
は複素環チオ基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ基
、テトラゾリルチオ基など）、カルバモイルアミノ基（
例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−フェニル
カルバモイルアミノ基など）、ｓＲもしくはｔ員の含窒
素へテロ環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、
トリアゾリル基、テトラゾリル基、／、、２−ジヒドロ
−１−オキソ−７−ピリジル基など）、イミド基（例え
ばスクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族
アゾ基（例えばフェニルアゾ基など）などがあり、これ
らの基はさらにＩｔ□の置換基として許容された基で置
換されていてもよい、、また、炭素原子を介して結合し
た離脱基として、アルデヒド類又はケトン類で四当量カ
プラーを縮合１て得られるビス型カゾラーがある。本発
明の離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写に的有用
基を含んでいてもよい。各一般式における好ましい離脱
基の組み合せについては後述する。

次に一般式（Ｉ）に於る好ましい置換基を述べる。Ｒ□
は好捷しくけ置換もしくは無置換の、ア、ルキル又はア
リール基であり、特に好１しくは、置換もしくは無置換
のアルキル基である。Ｒ２は好ましくは水素原子である
。好ましいＲ３はハロゲン原子、アルキル基又はアルコ
キシ基であり、特に好ましいＲ１３はハロゲン原子であ
り、好ましい置換数ｔＩは０．／、、２であり、特に好
ましくは零である。■Ｌ４と几、が環を形成しない場合
ｅま、■モ、は好ましくは置換もしくは無置換の１．ア
ルキル又はアリール基であり、・持に好ましくｒま置換
アリールオキシ置換のアルキル基であり、ＦＬ５Ｆｉｆ
）−ｆ寸しくは水素原子である。Ｘ工は好ｔＬ＜は水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基
であり、特に好ましくはハロゲン原子であり、さらに好
ましくは塩素原子である。一般式（１）の化合物が二量
体以上の多量体を形成しないときは、好ましくはＲ□、
Ｒ４もしくはＹｌの７つが写真用パラスト基である。

一般式（■）で表わされるマゼンタカプラーは、Ｒ８が
水素原子のときには、下記のケト−エノール形の互変異
性を有することは、当業界で公知である。

一般式（ＩＩ）において、１（６およびＲ、に許容され
る置換基は、几□における芳香族基に対して許容される
置換基と同じであり、λつ以上の置換基があるときは同
一でも異っていてもよい。

一般式（［１）における好ましいＲ８は水素原子脂肪族
のアシル基又は脂肪族スルホニル基であり、特に好まし
いＲ８は水素原子である。好ましいＹ２はイオウ、酸素
もしくは窒素原子のいずれ、かで離脱する型のものであ
り、イオウ原子離脱基は特に好ましい。

一般式（ｌ［）で表わされる化合物は、ｊ員−ｊ員縮合
窒素複素型カゾラー（以下、ｓ、ｓＮヘテロ環カプラー
と呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等電子的
な芳香性を有し、通常アザペンタレンと総称される化学
構造となっている。一般式（ｌ［Ｉ）で表わされるカプ
ラーのうち、好ましい化合物は、ハ（−イミダゾ（／、
１−ｂ）ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロｒ−ｉ、５−ｂ
）ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（、ｔ　、／−ｃ）（
／　、−２゜≠〕ヒトリアゾール類ｔ　Ｈ−ピラゾロ（
／、ｊ−ｂ）（／、ｚ、≠〕ヒトリアゾール類よび／ｉ
（−ビラゾｏ（／、ｊ−ｄ）テトラゾール類であり、そ
れぞれ一般式（Ｖ）、（Ｖｌ）、（■）、（■）および
（ＩＸ）で表わされる。

（Ｖ）　（ＶＪ） ■も１２　Ｂ１２ （■）　ＣＭｌｌ　） （Ｖ）から（ＩＸ）迄の一般式における置換基を詳細に
説明する。Ｂｌｌ　、几１２およびＲ１３は、水素原子
、ハロゲン原子、シアノ基、几、と同義１１１８０−、
Ｊ８０２−、Ｒ１８０２ＮＨ−。

ＲｌＣＮＨ−、ＲＩＮＨ−、ｌ（、工Ｓ−。

１ 几　０ＣＮＨ−、シリル基、シリルオヤシ基、シ１ リルアミノ基およびイミド基を表わす。几　。

几１２およびＢ　１３は前記記載の基の外に、カルバモ
イル基、スルファモイル基、ウレイド基及びスルファモ
イル、アミン基であってもよく、これらの基の窒素原子
は、Ｒ工に対して許容された置換基で置換されていても
よい。ＫはＹ３と同義である。またＢ　ｌ’ｌ　’＋　
Ｂ　１２　、　Ｂ　１３　もしくはＸは２価の基となり
コ量体を形成してもよく、又は高分子主鎖とカプラー母
核を連結する基となってもよい。

好ましいＢ　１１　、　Ｒ１２および１（１３は、水素
原子、ハロゲン原子、■、と同義の置換基、Ｒ１０−、
ＲＩＣＯＮＨ−、Ｒ１８０２Ｎｆ（−。

几、Ｎ１（−、■、Ｓ−もしくは几１０ＣＯＮＨ基であ
る。好ましいＸは、ノ・ロゲン原子、アシルアミノ基、
イミド基、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ・ド基、
カップリング活性位に窒素原子で結合するｊ負もしくは
ｔ員の含窒素へテロ環基、アリールオキシ基およびアル
コキシ基である。

一般式（ＩＶ　）において、Ｎ−フェニルカルバモイル
基Ｑのフェニル基の置換基は、前記Ｒ、が芳香族基であ
るときに許容される置換基の群から任意に選択すること
ができ、１つ以上の置換基があるときは同じでも墨って
いてもよい。

好ましいＱは下記一般式（■Ａ）が挙げられる。

〔式中、００はハロゲン原子又は−アルコキシ基を表わ
し、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有して
いてもよいアルコキシ基ｔ［わす。

Ｂ１４は置換基を有していてもよいアルキル基を表わす
。〕 一般式（■Ａ）におけるＧ２およびＢ　１４の置換基と
しては、例えばアルキル基、アルコキシ基、了り−ル基
、アリールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミン基、
ヘテロ環基（例えばＮ−モルホリノ基、Ｎ−ピペリジノ
基、Ｊ−フリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキルスル
ボニル基などが代表的なものとして挙げられる。

好捷しい離脱基Ｙ４は、下記（Ｘ）がら（ＸＶＩ）に至
る一般式で表わされる基を含む。

（−■も２゜　（Ｘ） 几。。は置換されていてもよいアリール基又は複素環基
を表わす。

Ｉｔ２１．几２□は各々水素原子、ハロゲン原子、カル
ボン酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基、アルキルスルボニル基、アルキル
スルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換
もしくは置換の、フェニル基または複素環を表わし、こ
れらの基は同じでも異ってもよい。

員環もしくはｔ員環を形成するのに要する非金属原子を
表わすっ 一般式（Ｘ１ｌｌ　）　ノｙｚかで好−ｔ　Ｌ　＜　ｕ
　０ＧＶ）〜（ｘｖｘ＞が挙げられる。

２４ 式中、＋（２３，■ｔ２４は各々水素原子、アルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基または
ヒドロキシ基を表わし、几２５．几２６およびＲ２７は
各々水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基
、またはアシル基を表わし、Ｗ２は酸素またはイオウ原
子を表わす。

ＣＩ）から（［Ｘ　）ｔでの一般式で表わされるカプラ
ーのその他の例示化合物もしくは合成法を記載した文献
を挙げる。一般式（［）の化合物は特開昭ｊ　４−４０
０≠ｊなどに、一般式（ＩＩ）の化合物はｌ待開昭≠Ｆ
−１／／６３／、同３６−／２ｔ１３３および米国特許
弘、３３／、Ｉり７などに、一般式（ＩＶ）の化合物は
特開昭ｊ≠−≠ざｊ≠／、特公昭３ｇ−１０７３り、米
国特許弘、３２４．０．２ＬＩ−およびリサーチディス
クロージャー／１０３３などに、一般式（Ｖ）の化合物
は特願昭ｊｔｌ−２３１７３≠などに、一般式（■）の
化合物は特願昭５ｒ−ｉｊｉ３ｓａなどに、一般式（■
）の化合物は特公昭４’７−２７１１１１などに、一般
式（■）の化合物は特願昭ｓｒ−弘ｓｓｉ、ｚおよび同
ｊター、２７７弘ｊなどに、また一般式。

（ＩＸ）の化合物は特願昭！Ｉ−／≠２１０／などにそ
れぞれ記載されている。また、特開昭５ｒ−４Ｌ２０１
１４．特願昭５ｒ−ｔｔｒ’ｙｐｏ、同ｊｌ−ｊコタコ
３、同３ｇ−４，２２２≠および同ｊｔ−３．２２２７
などに記載されている高発色性バラスト基は、（Ｉ）か
ら（ＩＸ）までの一般式の化合物のいずれにも連結でき
る。

一般式（［１）で表わされるｊ、３Ｎへテロ環カプラー
は、一般式（ＩＩ）で表わされるＳ−ピラゾロン系のカ
プラーと比較して、カラー現像主薬酸化体とのカップリ
ングにより、黄色の不要副吸収成分の少いマゼンタ色素
を与えるため、色分離と色再現の点でよりすぐれたカラ
ープリントなどを与えることができる。すなわち、黄色
の副吸収が少いのみならず、長波側の吸収のスソびきが
少いマゼンタ色素が望まれていたが、一般式（ＩＩＩ　
）はこのような色素に発色するカプラーである。

前記一般式（Ｖ）〜（ＩＸ）で表わされるＺ、ＳＮへテ
ロ項カプラーの中で、このような好ましい色相の発色色
素を与えるカプラーは一般式（■）。

（■）および（■）に属する。また一般式（■）。

（’ｖｌ）、（■）、（１）（）に属するカプラーは一
般式（■）ツカフラーよりも光堅牢なマゼンタ色素を与
える。′発色マゼンタ色素の吸収スペクトル、光熱両堅
牢性および退色バランスの点で、一般式（■１）に属す
る／Ｈ−ピラゾロＣ−１，５−ｂ）（／、２．４：１）
ＩＪアゾール系カプラーが総合的に秀れている。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、シアン色
素形成カプラーの２位がオルトスルホンアミドベンゾイ
ルアミノ基であることが特徴である。本発明で顕著な効
果が発現する由来の一つはこの構造にある。すなわち、
オルト位にあるスルホンアミド基をメタ位又はパラ位に
変えたものおよび５位にオルトスルホンアミドベンゾイ
ルアミノ基で置換したシアン色素形成カプラーは一般式
（１）で表わされるカプラーに比べ色相が短波すぎ不良
であり、池のカプラーと組み合せても光退色ならびに発
色性が良化する効果はまったく見られない。この組み合
せによる効果は従来の公知９文献等に何ら記載されてお
らず、驚くべき効果である。

また一般式（１）で表わされる化合物においてＲが水素
原子である場合には、前述の効果が特に著しくなる。発
色々素で、この水素原子とオルト位にあるアミド結合の
カルボニルの酸素原子とが水素結合を形成することが顕
著な効果発現の基礎である。これらの総合として実施例
に示すようなすぐれた緒特性が得られるものであること
は明白である。

次に一般式（［）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ　）、お
よび（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例をそれぞれ、
（Ｃ−／　）、　ＣＭ−／’　）および（Ｙ−／）以下
に記すが、本発明はこれらの例示化合物に限定されるも
のではない。

（Ｃ−／） （Ｃ−１） （ｃ−Ｊ） （Ｃ−μ　） α （Ｃ−、ｔ） ＜Ｃ−ａ＞ （ｃ−！ｒ　） （Ｃ−ＩＯ） ０１＋ （Ｃ−／／） Ｎ （Ｃ−７２） Ｎ （Ｃ−７３） （Ｃ−／＜Ｚ） （Ｃ−／Ａ） （Ｃ−／７） α （Ｃ−／Ｊ’） （Ｃ−λ）　） （（ニー２２） （Ｃ−２３） （Ｃ−，２μ　） （Ｃ−、Ｚｊ　） α （Ｃ−、Ｚａ） （Ｅ （Ｃ−，２７） （Ｃ−，２ｆ） （へ４−ｓ）　（′！ α （Ｍ−＋） α （Ｍ−＝２） ａ α （Ｍ−１０） ＣＭ−１／　）　Ｃ４Ｈ，（ｔ） （ＩＶ＋−／、２） α （Ｍ−／り） α （Ｌｌ−１ｏ） α （：Ｉ！ ”　”　０（−１２）２（）−（ｅｌ１２）２−０に１
１３（Ｍ−コ一　） （Ｍ−３ｔ） （＋Ｍ−３７） Ｆ１３ （Ｍ−ｊｆ） Ｈ３ ＣＭ−３７） ＥＩ３ （Ｉｌｌｌ−ｕＯ） （ｌｉ−４’／） １ ｎ−Ｃ、Ｈ１３ こ 、　ＮＨ （Ｍ−弘３　） （ＣＩＩ３）３Ｃ へ （Ｍ−４ｔｆ） α Ｈ３ （Ｍ−≠？　） （Ｙ−／） （Ｙ−，２） Ｎ （Ｙ−グ　） α Ｃ１（３− （Ｙ−１） （Ｙ−７） Ｈ （Ｙ−１） （Ｙ−タ　） Ｈ ＳＯ□Ｃ１１３ （Ｙ−１０） ｎ （Ｙ−／／） Ｎｆ（ Ｈ３ （Ｙ−／ｒ） ＣＯＯＣｔ（３ （Ｙ−／３） ０ＯＮ （Ｙ−／グ　） （Ｙ−／ｊ　） ｏｏｔｔ （Ｙ−１７） α Ｃｏｏｌ（ （Ｙ−／７） （Ｃ１（□）　３０Ｈ （Ｙ−／に） す ＣＩＩＣＵＯＨ Ｃｌ２Ｉ■２５ （Ｙ−ｔり） コ　Ｏ） ｌ （Ｙ−Ｊ／） 【°１ （Ｙ−，２，２） ｌ ＯＨ （Ｙ−，２４ｔ　） ｔソ ■ ＣＬ（ＯＨＱＣＨ ２２２５ （Ｙ−，２３） （Ｙ−２６） （−１１ （Ｙ−２７） ＣＯ（ＪＣ販１３ （Ｙ−２１） α ＯＯＨ （Ｙ−λタ　） （Ｙ−３０） （Ｙ−３，２） 晶３ （Ｙ−ｊｊ） （Ｙ−３弘　） ０１＋ （Ｙ−３６） α （Ｙ−３７） Ｈ３ （Ｙ−ｊ７） ０１］ （ｙ−３ｔ） α （Ｙ−Ｊ！７） α 上記一般式（１）、（ＩＩ）もしくは（ｌ［ｌ）。

（ｉＶ）で表わされるカプラーは、感光層を構成する・
・ロゲン化銀乳剤層中に通常・・ロゲン化銀１モルあた
りＯ１／〜／、０モル、好ましくけ０．／〜０，３モル
含有される。又、一般式（Ｉ）。

（ＩＩ）もしくは（ｉｌｌ）、（ＩＶ）で表わされる各
カプラー間の量比は、モル比で通常約ｉ：ｏ、３〜１：
０．ｊ〜／、０の範囲になることが多いが、この範囲外
でも感材設削は可能である。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、例えば、ジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなどフタル酸エステルやトリクレ
ジルフォスフェート、トリノニルフォスフェートなどの
リン酸エステルなどの高沸点有機溶媒、又は酢酸エチル
、などの低沸点有機溶媒の単独又は混合溶媒に溶解した
後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる
。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あるい
はゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物
としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、いわ
ゆるフィッシャー分散法によっても分散できる。カプラ
ー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過な
どの方法により、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳
剤と混合してもよい。

本発明のイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシア
ンカプラーを乳剤層に導入するには、たとえばフタル酸
アルキルエステル（ジブチルックレー　ト、ジオクチル
フタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォス
フェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジル
フォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート）、
クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル、
）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド
）、脂肪酸エステル（たとえばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（例え
ばコ、≠−ジ（１）アミルフェノール）などの沸点１６
００Ｃ以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチル、酢
酸ブチルのごとき低級アルギルアセテート、フロピオン
酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソル
ブアセテートなどの沸点３０　’ＣＮ／　１０　’（Ｉ
Ｉ’の低沸点有機溶媒が必要に応じ単独でまたは混合し
て使用できる。

一般式（１）；（ｎ）および（ＩＩＩ）；（ＩＶ）で示
される同一色相カシシ一群から１種以上のカプラーを選
び併用することができる。この場合該カプラーは共乳化
することもまた別個乳化して混合することもでき、さら
に該カプラーに後記の退色防止剤をカプラーと混合して
使用することもできる。

一般式（１）で表わされるカプラーは、その他の公知の
シアンカプラーと混合してもよいが、本発明のシアンカ
プラーの混合モル比が３０％以上好ましくは３０％以上
のときに本発明の効果が著しい。

本発明の目的を達成させる為には高沸点有機溶媒と本発
明のイエローカプラーの重量比を／、Ｏ以下、特にθ、
／〜Ｏ０♂に調製することが好ましい。マゼンタカプラ
ー及びシアンカプラーの高沸点溶媒量はカプラーの溶解
性あるいは感光材料の現像性などの観点も考慮して最適
化することが好ましく、通常は高沸点有機溶媒は本発明
のマゼンタカプラー又はシアンカプラーの重量に対して
１０％〜３００％の範囲に設定される。

本発明の感材には、必要に応じて、前記一般式で表わさ
れる本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せしめ
ることができる。たとえば、緑感性乳剤層中には、カラ
ードマゼンタカプラーを含有せしめて、マスキング効果
をもたせることができる。また各感色性の乳剤層中ある
いはその隣接層圧は現像抑制剤放出カプラー（ＤＩＲカ
ゾラー）現像抑制剤放出ハイドロキノンなどを併用する
こともできる。これらの化合物から、現像に伴って放出
される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、画像の微粒
子化あるいは単色彩度の向上などの層本発明の写真乳剤
層あるいは隣接層中には、銀現像に伴って現像促進剤も
しくは造核剤を放出するカプラーを添加して、写真感度
の向」二、カラー画像の粒状性改良、階調の硬調化など
の効果を得ることもできる。

本発明においては、紫外線吸収剤を任意の層に添加する
ことができる。好捷しくは、一般式（１）で表わされる
化合物含有層の隣接上下層に紫外線吸収剤を含有せしめ
る。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リザーチディ
スクロージャー７７６≠３の第■の０項に列挙されてい
る化合物群であるが、好ましくは以下の一般式（Ｘ’ｔ
ｌｌｌ　）で表わされるベンゾトリアゾール誘導体であ
る。

式中・Ｒ′２８・几２９・几３０・Ｉ（３１及びＲ３□
ｔよ同−又は異なってもよく、水素原子又は芳香族基で
ある几、に対して許容された置換基で置換されていても
よく、Ｒ３□とＲ３□は閉環して炭素原子からなる！若
しくは６１の芳香族環を形成してもよい。これらの基の
うちで置換基を有しうるものはさらにＲ□に対して許容
された置換基でさらに置換されていてもよい。

上記一般式（席）で表わされる化合物は、単独または２
種以上を混合使用できる。以下ＵＶ−／〜ｌりに代表的
な化合物例を記す。

（ＵＶ−／） Ｈ Ｃ４［１９（ｔ） （ＵＶ−２） Ｈ３ （ＵＶ−Ｊ） Ｃ、Ｈ９（ｔ） （ＵＶ−弘　） ｅ　４Ｈ９（ｔ） （ＵＶ−ｊ） Ｃ５１１１□（１） （ＵＶ−１） （ＵＶ−７） （ＵＶ−Ｊ’） Ｃ８Ｈ１７（ｔｓｏ） （ＵＶ−７） （ＵＶ−１０） Ｃ５１１，１（ｔ） （（ＪＶ−／／） （ＵＶ−／　λ　） （Ｕｖ−／３） Ｃ１ｌ□Ｃロ２ＣＯＯＣ６Ｈ□３ （ＵＶ−／　≠　） （ＵＶ　−／ｊ） （ＵＶ−／４） ＣｆＪ　ＣＨＣ００Ｃ８Ｈ□７ 　２ （ＵＶ−／７） ０２ＦＩ５ （ＵＶ’−／ざ） ｅｌｌ　ＣＨＧＯ（ＪＣ８Ｈ□７（ｔ）２ （ＵＶ−／り） Ｃ、Ｈ９（ｔ） （ｇｖ−，２ｏ） 前記一般式（Ｘ■）で表わされる化合物の合成法あるい
はその他の化合物例は、特公昭ｌ≠−コタ６．２０号、
特開昭！０−１３／／４Ａり号、ｌ特開昭ｊμｍり５２
３３号、米国特許ｆＩ￥３，７６に、２ｏｚ号、ＥＰＯ
Ｏ３７／６０号、几ｅｓｅａ　ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ　、２．２　ｊｌりＣ／９１３、Ａ　Ｊ　Ｊｊ）な
どに記載されている。また、特開昭ｓｒ　−／／／Ｙｌ
ｌコ、特願昭７７−７／り３７、同ｊ７−ＩＪＡ１１；
１．２、同ｊ７−／２９７１０および同！７−／ＪＪＪ
７／に記載された高分子量の紫外線吸収剤を使用するこ
ともでき、その具体例をＵＶ−１０に示した。低分子と
高分子の紫外線吸収剤を併用することもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記一般式（ＸＶｎ　）
の紫外線吸収剤を併用すると、発色々素画ＩＩ！特にシ
アン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することがで
きる。

紫外線吸収剤の塗布槽はシアン色素画像に光安定性をイ
１俸するに足る量であればよいが、あまりに多量用（へ
るとカラー写真感光材料の未露光部（白地部）に芭変を
もたらすことがあるので、通常好ましくＩｄ、ｌ×１０
　’モル／ｍ２〜．２×１０−３モル／　ｔｎ　”、特
１１ＣｊｘｌＯ’モル／ｍ２〜／。

５ｘｉｏ　”モル／ｌｙｔ　２の範囲に設定される。

通常のカラーベーノξ−の感材層構成では、シアンカプ
ラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑間層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が股木されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

発色々素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向卜させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、ｐ−
アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノール類など
があり、色素像安定剤、スティン防止剤もしくけ酸化防
止剤は、リサーチ・ディスクロージャー／７ＡＩＩ３の
第■の工ないしは５項に特許が引用されている。また金
属錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロージャー
１ｊ１６２などに記載されている。

黄色画像の熱および光に対する堅牢曲を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルギルエーテル、シルルエーテルもしくは加
水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用でき
るが、次の一般式（ＸＶＩＡ）および（ＸＩＸ）で表わ
される化合物が一般式（ＩＶ）から得られる黄色画像に
対する光堅牢性と熱堅牢性を同時に改良するのに有効で
ある。

Ｑ■）　（ＸｉＸ） 〔上記一般式（Ａシ又は（ＸＩＸ）中い几、。は、水素
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基又は前柱、。、几
、１又はｋＬ５゜は同じでも異っていてもよく、それぞ
れ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基又は芳香族オキ
シ基を表わし、これらの基はＲ１で許容された置換基を
有していてもよい。

Ｒ４□　、ｌ（４□、几　、■（４４および１Ｌ４５ｔ
ま３ 同じでも異っていてもよく、それぞれ、水素原子、アル
キル基、アリール基、アルコヤシ基、ヒドロキシル基、
モノもしくけジアルキルアミン基、イミノ基およびアシ
ルアミノ基を表わす。Ｒ４６、Ｒ４□、Ｒ４８および”
４９は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素原子お
よびアルギル基を表わす。Ｘは水素原子、脂肪族基、ア
フル基、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基、脂肪族も
しくは芳香族スルフィニル基、オキシラジカル基および
ヒドロキシル基を表わす。Ａは、！員、を員もしくは７
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。〕 一般式（ＸＶＩＩＩ　）又は（ＸＩＫ）で表わされる化
合物例を以下に挙げるが、これらに限られるものではな
い。

Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｂ−≠ −ｊ 　−１ Ｃ４１（９（ｔ） Ｂ−７ Ｂ−−ど ｃ　６Ｈ□３（ｔ） ＼ Ｃ６Ｈ□３（ｔ） Ｂ−タ −１０ Ｈ３ Ｂ−ｔ／ Ｂ−／、２ −７３ Ｂ−ｔ　弘 ＣＬ、１ Ｂ−／ｓ ＣＩ］３ Ｂ−／４ Ｂ−／７ Ｂ−／Ｊ’ Ｂ−／り Ｂ−コ０ Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｂ−，２／ 一般式（ＸＶＩＩＩ）又は（ＸｉＸ）に１当する化合物
の合成法あるいは止揚以外の化合物例は、英国特許１３
ｘｔｓ：ｒｙ号、１ｍｌ　／　３　Ｊ　ＩＩ　３　／　
３号、同／　ＩＩ　１０ｆ弘を号、米国特許３３３ｔ／
３６号、同≠！ＡＩ！９３号、特公昭ｊ／−／弘２０号
、同ｊ２−１１２ｊＱ、特開昭！ｇ−／／４ｔ０３を号
、同ｊ９−３２μ６号に記載されている。

一般式（ＸＶａ　）および（ＸＸ）で表わされる化合物
は２種以上併用して用いてもよく、さらに従来から知ら
れている退色防止剤と組合せて用いてもよい。

一般式（ＸＭｌｉ　）および（豆）で表わされる化合物
の使用量は組合せて用いる黄色カプラーの種類により異
なるが、黄色カプラーに対して０．２−１００重睦チ、
好ましくは１〜１６０重量％の範囲で使用して所期の目
的を達成できる。好ましくは一般式（ＩＶ）のイエロー
カプラーと共乳化するのが好ましい。

本発明の一般式（［１）又は（ｉｌｌ　）もしくは（Ｖ
）から（ＩＸ）で表わされるカプラーのマゼンタ発色色
素に対しても、曲記の各種色素像安定剤、スティン防止
剤もしくは酸化防止剤が保存性改良に有効であるが、下
記一般式（ＸＸ）、（ＸＸ［）、（ＸＸＩＩ　）、（Ｘ
ＸＩＩＩ）、（ＸＸ［Ｖ）および（ＸＸＶ）で表わされ
る化合物群は特に耐光堅牢性を大きく改良するので、好
−ましい。

一般式（Ｘ、Ｘ） Ｏ１′Ｌ６゜ 一般式（ＸＸＩ） ６４ 一般式（ＸＸｕ） 一般式（ＸＸＩＩＩ） 一般式（ＸＸＩＶ） （几６１）ｍ 一般式（ＸＸＶ） 〔上記の（ＸＸ）から（ＸＸＶ　）　までの一般式中、
■ｔ６ｏは一般式（ＸＶｌ［）の１も、。と同義であり
、Ｒ６□、Ｒ６□、Ｒ６４およびＩｔ６．は同じでも共
っていてもよく、それぞれ、水素原子、脂肪族基、芳香
族基、アシルアミノ基、モノもしくはジアルキルアミン
基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、アシルアミノ基、脂
肪族もしくは芳香族オキシカルボニル基又は−０几。。

を表わす。ＢＪ４ｏとＲ６□とは互いに結合してｊ負も
しくはＡ員環を形成してもよい。また、几。１とＩｔ　
６□とでｊ負もしくは２員環を形成してもよい。Ｘｉ＃
ｉ、２価の連結基を表わす。１ｔ６６およびＲ６□は同
じでも異っていてもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基
、芳香族基または水酸基を表わす。几。８は水素原子、
脂肪族基又は芳香族基を表わす。几、６と１し。□とが
一緒にｊ負もしくはｔ員環を形成してもよい。Ｍは、Ｃ
ｕ、　Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ’ｌたはＰｔを表わす。几、１
からＲ６８までの１ｋＮ−換基が脂肪族基又は芳香族基
のとき、几、に杵容した置換基で置換されていてもよい
。ｎは零から６までの整数を表わし、ｍは零から弘まで
の整数を表わし、それぞれＲ３又は几２の置換数を意味
し、これらが２以上のときは几、又はＩｔ２は同じでも
異っていてもよい。

一般式（ＸＸ［Ｖ）において、好ましいＸば、”７０　
Ｒ７０ こで几、。は水素原子又はアルキル基を表わす。

一般式（ＸＸＶ）において好ましいＲ６□は水素結合し
うる基である。几。□、Ｒ６３および几。、４で表わさ
れる基のうち少くとも７つが水素原子、水酸基、アルキ
ル基またはアルコキシ基であるような化合物は好ましく
、■Ｌ６１から几、８までの置換基は、それぞれ含まれ
る炭素原子合計が≠以上の置換基である仁とが好ましい
。

以下に（ＸＸ）から（ＸＸＶ）までの一般式で表わされ
る化合物の具体例を記すが、これに限定されるものでは
ない。

Ｑ−／ −２ Ｈ３ Ｇ−Ｊ Ｇ−グ 　−４ −４ −７ Ｇ−タ ー１０ Ｑ−／２ Ｇ−／４（ ＣＨ３　ＣＨ３ Ｇ−ｉｓ Ｇ−／Ａ −７７ ＣＦ（３Ｃ１１３ Ｇ−／１ｒ Ｇ−Ｊ。

Ｇ−２／ −２２ Ｑ−，２Ｊ これらの化合物は米国特許Ｊ　３　Ｊ　７　／　ｊ　ｊ
ｒ号、同３ｔＩ３２３００号、四３！；７３０ｊｔＯ号
、同３５７≠６２７号、３７００１１ｊｊｔ号、同Ｊ７
．！、≠３３７号、同３り３３０／ｌ、号、同３り１２
Ｙ４を弘号、同１１２３１１．２１ｔ号、同４．２７タ
タタＯ号、英国特許／３１１７！！を号、同、２０ｔ２
Ｉｒｌ１号、同、：ｚｏ（，６り７／号、同２０７７１
１−！づ号、特願昭！ｒｒ−、２０ｊ、２７Ｊ号、特開
昭６２−／ｊ、２．２２／号、同６３−１７７２？号、
同ｓ３−λ０３２７号、同ｊ≠−／≠３！３０号、同！
！−１ｊ２１号、同！１ｊ−２／θｏｐ号、同！Ｉ−、
２ｇ／４’／号、同！ター１０！３７号、特公昭≠ｆ−
３／　４．２／号および同ｊグー／、２ＪＪ７号明細書
に合成方法および止揚以外の化合物例が記載されている
。

本願の退色防止剤のうち、（ＸＸ）から（ＸＸＩＶ）ま
での一般式で示される化合物は、本願のマゼンタカプラ
ーに対して、１Ｏ−２００モルチ、好ましくは３０−１
００モルチ添加される。一方、一般式（ＸＸＶ）で示さ
れる化合物は本願のマゼンタカプラーに対し−Ｃ／〜ｌ
θθモル係、好ましくけｓ　−ｌｌ−０−Ｅルチ添加さ
れる。これらの化合物はマゼンタカプラーと共乳化する
のが好ましい。

褪色防止のために、例えば特開昭弘ター／／３３０号、
特開昭３０−４７．２２３号には酸素透過率の低い物質
から成る酸素遮断層で色素画像を囲む技術が、また特開
昭５６−４５７４Ｚ７号にはカラー写真感光材料の色像
形成層の支持体側に酸素透過率がＪｏＨｌ／ｍ　２．ｈ
ｒ、ａｔｏｍ　以下の層を設けることが開示されており
、本発明に適用できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハロゲン化
銀を使用することができる。たとえば、塩化銀、臭化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀などである。

コないし２０モル％の沃化銀を含む沃臭化銀、ＩＯない
し５０モル％の臭化銀を含む塩臭化銀は好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径、粒径分布等に
は限定はない。

ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面
体、八面体、１４を面体のいずれであってもよい。リサ
ーチディスクロージャー２Ｊ、！３’１に記載されたよ
うな、厚味がＯ、Ｓミクロン以下、径は少くとも００６
ミクロンで、平均アスペクト比が５以上の平板粒子であ
ってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、凍たエピタキ
シャル接合によって組成の異なるノ・ロゲン化銀が接合
されていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成っ
ていてもよい。また潜像を主として粒子表面に形成する
ものでも、内部罠形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、Ｏ１７ミクロン以Ｆの微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当栗界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は通常行なわれる化学増感即ち、
硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用によ
り増感できる。さらに本発明に係る・・ロゲン化銀乳剤
は増感色素を用いて所望の感光波長域に感色性を付与す
ることができる。本発明に有利に用いられる色素類とし
ては、シアニン、ヘミンアニン、ロダシアニン、メロシ
アニン、オキソノール、ヘミオキソノールなどのメチン
色素及びスチリル色素があり、１種あるいはコ種以上を
組合せて用いることができる。

本発明に１吏用する支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下
に述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持
体の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチ
レン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設し
た、或は反射１体を併用する透明支持体、例えばガラス
板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあ
るいハ硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポ
リアミドフィルム、ポリカーボ゛ネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用目的
によって適宜選択できる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサジノン核、チアゾリン核、ピＰ
−ル核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インド−ル
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−ｊ−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリンンー１
．≠−ジオン核、チアゾリジンーコ、弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５−６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、ｔｒｓ’、ｚ≠！号、同一。

り７７．Ｊ、２７号、同３，３り７．０１，０号、同３
．５ココ、０３２号、同３．Ｊ２７．を弘７号、同３，
１．／７．λり３号、同３，６１ｇ、り６ｊ号、四３　
、＆４４　、弘ｔｏ号、同３．４７２　、ｔｙｒ号、同
Ｊ　、Ａ７５’　、’１２１号、同３，７０３゜３７７
号、同３，７６デ、３０１号、同３．ＩＩμ、ｌ、ＯＦ
号、同３　、ｇＪ７　、ざ６２号、同弘。

０２４．７０７号、英国特許／　、３４Ｌ１１、．２ｇ
１号、同／　、３０７．１０３号、特公昭≠３−１１２
３を号、同ｊ３−／コ３７！号、特開昭！λ−／１ｏ４
ｉｒ号、同５２−１０Ｙ９２ｓ号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層の他に下
塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることができ
る。また必要に応じて赤感性・・ロゲン化銀乳剤層と緑
感性ノ・ロゲン化銀乳剤Ｉ−の間に第２の紫外線吸収層
を設けてもよい。この紫外線吸収層には前述した紫外線
吸収剤を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収
剤を用いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ｏｉ白質Ｓ
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリル゛アミド、ポリビニ
ルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるい
は共電合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの１１か、酸処゛理
ゼラチンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、８ｃ（、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　Ａ、ＪＯ頁（／９１．ｔ）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼ
ラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができる
。

本発明の感光月利において、写真乳剤層その池の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。これらは水溶性のものでもよく、マた水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具体例
は米国ｓｉｒ’　＋２　＋１３２．７ｃ１号、同３，２
ｔり、ざ≠Ｏ号、同３．３ｊり、１０コ号、英国特許１
ｊ２．０７！ｒ号、同／、３／？、７１．３号、ＩＬｅ
ｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　／７Ａ７ｊ７１，
４ｔ３（／’？７ｒ年１２月発行）の２ｊ頁左欄７〜３
を行目のＨｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓの記述などに記載され
ている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド）＠に染料
や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カ
チオン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例え
ば、英国特許Ａｆｆｊ、４’７５号、米国特許ｊ　、Ｊ
７ｊ　、３／ｉ号、同２．ｒ３り、４１０／号、同ａ、
ｅｒａ、ｉｓｔ号、同３゜０１ＡＩ　、　４’Ｊ’７号
、四３　、／Ｉ４ｔ、３０？号、同！、１１１１６．２
３／号、西独特！？’ｆ’［［ｔ（ＯＬＳ）ｌ、りｌ≠
、３乙１号、特開昭ｓｏ−≠７６２≠号、同ｓ　Ｏ−７
／　３３４号等に記載されているポリマーを用いること
ができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミンフェノール鰐導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国特許λ、３ｔＯ，，２り０号、同コ、３
３１．．ｊ、２７号、同コ。

弘０３．７．２／号、同コ、４ｔ／Ｉ　、１．１３号、
同ｕ　、　Ａ　７　ｊ　、　ｊ　／　４／、号、同、２
，７０／、／り７号、同１，７０≠、７／３号、同コ、
７２１．１．！？号、同２，７３２，３００号、同２，
７３３．Ｖｔｓ号、特開昭ｊＯ−タ、２９１＃号、同ｊ
′θ−タＪ、９１２号、同３０−？３９．２１号、同、
ｔＯ−／／θ３３７号、同！２−／弘ｔλ３ｊ号、特公
、昭！０−２３１１３号等に記載されている。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカゾラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現像主薬等を必要に応
じて添加することができる。

更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

〈実施例　１〉 表■に記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙に第
１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布しカラー写真
感光材料を作製した。（試料Ａ〜Ｍ） 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表（に示したイエローカゾラーｌθ０７をジブチル
フタレート（１）ＢＰ）／Ａ、４．７ｍｌ及び酢酸エチ
ル、２ｏ　Ｏ露ｉの混合液に溶解し、この溶液を１％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液ざ０ｔｔｌ
を含む１０％ゼラチン水溶液ｔ００ｆに乳化分散させ、
次のこの乳化分散物を青感性塩臭化銀乳剤ＣＢｒ１Ｏ％
）／４１１０り（Ａｇで１．ｔ、７ｆ含有）に混合して
塗布液を調製した。他の層は同様の方法により塗布液を
調製した。各層の硬膜剤としては２，４Ｌ−ジクロロ−
乙−ヒドロギシーＳ　−）リアジン・ナトリウム塩を用
いた。

又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

７ｒ感性乳剤層：、３．３’−ジー（ｒ−スルホゾロピ
ル）−セレナシアニンナトリウ ム哩（ハロゲン化銀１モル当すｄ Ｘ１０　モル） Ｈ，感性乳剤層、３．３／−ジー（ｒ−スルホプロピル
）−ｓ、ｊ’−ジフェニル− ９−ｘチルオキサカルボシアニン ナトリウノ・塩（ハロゲン化銀１モ ル当り２．ｊＸｌｏ　モル） 赤感ｒ［乳剤層、　Ｊ　、　３　／−ジー（γ−スルポ
ゾロビル）−ターメチル−チア・ンカル ボシアニンナトリウム塩（ハロゲ ン化銀１モル当り２，３；ｘｌｏ　’ モ／Ｉ／） 各乳剤層のイラジェーション防１ヒ染料としては次の染
料を用いた。

緑感性乳剤層； ５Ｃ１３Ｋ　ＳＯ３に 赤感性乳剤層； ８０３Ｋ　５（Ｊ３１ぐ ａｌ中、’１’０Ｐｕ）す（ｎ−オクチルフォスフェー
ト）を表わし、ａ〜ｉの化合物の化学構造は下１ｆｆｉ
ｊ２の〕Ｌｔりである。

ａ　； ｂ； α 比軸用シアンカプラ〜 比較用シアンカプラー ｄ； 比較用シアンカプラー α 比較用シアンカゾラー 処理工程 温度　時間 現像液　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着液　３３°Ｃ，を分３０秒 水　洗　２ｇ〜３ｊ　０Ｃ３公 転　燥 この様にして現像処理した各試料を直射太陽光に曝光す
る消退色試験を行なった。イエロー、マゼンタおよびシ
アン濃度はマクベス濃度計ＲＤ−ｊｌｌＩ型を用いて肯
色光、緑色光及び赤色光にて測定し、試料が１時間・６
時間・ｑ週間・を週間曝光された後の初濃度ｉ、ｏの濃
度を表Ｈに示した。１もしくは６時間曝光後の消色の測
定は直後に行い、グもしくはｔ週間曝光による退色の測
定は暗所１日放置後、消色が可逆的に復色した状態で行
った。

表Ｉから次のことがわかる。

比較例の試料は数時間の太陽光曝光によってシアン濃度
が急激に低下する。一方イエロー、マゼンタ＠度は殆ん
ど変化がなく、従ってカラーバランスがくずれ赤味にな
ってしまう。

また長期間太陽光に晒した試料はシアン濃度の低下力、
イエロー、マゼンタ濃度の低Ｆにくらべて大きく、やは
り赤味のカラーバランスになってしまう。

これに対し本発明の試料は短時間、長時間のいずれにお
いてもシアン濃度の低下が少なく、イエロー、マゼンタ
、シアンの３色のバランスが保たれており、視覚的に目
だたない褐色挙動を示している。

また本発明の試料Ｇ−Ｍのイエロー、マゼンタ、シアン
の各色素像は高温高湿下でも殆んど変化がなく、極めて
安定であった。

〈実施例　２〉 三酢セルローズ支持体の上の次の第１層（最下層）〜第
６層（最上層）を塗布して多層カラー感光フィルム（試
料ｌ〜３）を作成した。

ｃ表中ｍｇ／ｍ２は塗布量を表わす。）餐１　増感色素
；トリエチルアンモニウム≠−〔２−クロロ−５−シア
ノ−７−エチル−λ−（Ｊ−（ｊ−フェニル−３−（グ
ースルフオナトブチル）ベンズオキサゾ’）ｙ−−２−
Ａ’）テン〕＝ｉ−プロはニル）ベンズイミダゾリウム
−３〕−ブタンスルフォネート 簀２　マゼンタカプラー；例示化合物Ｍ−／♂＋３　カ
プラー溶媒；リン酸トリクレジルエステル 簀４　増感色素；ポタシウムコーＣｊ−（μ−（６−メ
チル−３−ベンチルベンゾチアゾリンーコーイリデン）
２−メチル−２−ブテニリデン）−３−ロダニン〕アゼ
タート 黄５　シアンカプラー；第２表のフィルム試料７〜３に
従って使用 簀６　紫外線吸収剤；　ＵＶ−，２／ＵＶ−３／ＵＶ−
弘の混合物重量比（Ｊ：Ｊ：≠） ＋７　力ｉ５−溶媒；第コ表のフィルム試料ｌ〜３に従
って使用 簀８　イエローカプラー；例示化合物Ｙ−／チ９　カプ
ラー溶媒；フタル酸ジブチル第３層中には、第２表に示
したカプラーおよびカプラー溶媒を使用して試料／〜３
を作成した。

各試料フィルムに連続ウェッジを通して、冑色光、緑色
光、赤色光の露光を与え、下記の現像処理を施した。

処理後に得られた試料について、それぞれ、赤色光に対
する光学濃度を測定し、第３表のガンマ、最高濃度を得
た。

次に現像済みの各フィルムの色相を評価するため、日立
製作所製３１１０型目記分光光度計を用いて、シアン色
像の分光濃度をめ、最高濃度波長（λｒｎａｘ）と畑波
側吸収半値ｒｊ〕（λｌ／コ）をめ、第３表に示した。

更に、現像済の各フィルムのシアン色像の堅牢性の試験
を行っだっ試料をｌＯＯ０Ｃで暗所に３日間放置した時
の堅牢性、ｔｏ　０ｃで７０％Ｉ−（、Ｈの暗所にｔ週
間放置した時の堅牢性、並びにキセノン試験器（２万ル
クス）で７日間光を当てた時の堅牢性を夫々初濃度／−
０における濃度低下率で表わし、第μ表に示した。シア
ンの低下は光消色が回復した状態での濃度に基づく。

現像処理工程 発色現像　３ｔ　ｃ　Ｊ分 停　止　３ｔ　０Ｃ≠Ｏ秒 第一定着　３Ｉ、。Ｃグθ秒 漂　白　ＪＪ　０Ｃ／分 給二定着　３ｔ　０Ｃ７０秒 水　洗　３００Ｃ３Ｃ秒 亜硫酸ナトリウム　５７ μｍアミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ −ジエチルアニリン　３ｖ 炭酸ナトリウム　２０９ 臭化カリウム　ｊｆ 水を加えて　／ｌ ｐｋ■１０．３ 停止液組成 硫酸（Ａ　Ｎ　）　ｓ　ｏ　、Ｂｔ 水を加えて　／１ ｐｉ−（／、Ｏ 定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　ｔＯｆ 能硫酸ナトリウム　２２ 亜硫酸水素ナトリウム　１０９ 水を加えて　／１ ｐｔ（５，ざ 漂白液組成 フェリシアン化カリウム　３０ｖ 臭化カリウム　ｉｓｙ 水を加えて　／ｌ ｐｔｔｇ、を 第３表の結果か呟本発明によるカプラーの使用により、
公知比較カプラーを使用した場合よりも優れた発色曲（
高いガンマ、高い最高濃度）と同時に優れた色像堅牢性
を示し、なおかつ、色相的にも吸収の半値中を狭くしな
がら色相の調節が可能であることがわかる。

第１表 ＋Ｓ−／　フタル酸ジブチルエステル 釜Ｓ−，！　２．≠−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノール 昭和５７年を月〃ム日 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｊＦ年特願第７りｔ３４′　号２
、発明の名称　多層・・ロゲン化銀カラー写真感光材料
３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富十号簀フィルム株式会社４、補正の対象　明細書 ５、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）１提出いたします。

手続補正書 昭和より年ノ月　７日 １、事件の表示　昭和５２年　特願第７９１３４１号２
、発明の名称　多層・・ロゲン化銀カンー写Ａ感光材料
３、捕ｉＥをする者 事件との関係　特許出願人 ４、補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第ｊコ頁Ｙ−２ｔのｆヒ学構音式をＣＨ３−Ｃ−
ＮＨ 晶３　」 （２）　第ｊ３頁Ｙ−ＪＯの化学構造式ヶ［（Ｙ−３０
） と補正する。

６、補正の内容 明イ（１１岩の「′１ｈ才＋請求の＋シ２囲」の項の記
載ゲ別紙の通り補正する。

明細前の「発明の詳細な説明」の項の記Ｍ耐下記の通り
補正する。

と補正する。

（４）第１０９頁ｆの化学構造式り一 「ｆ； 」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）赤感性、緑感性および宵感性の感光層を支持体上
   に有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
   、下記一般式（１）で表わされるカプラー、一般式（Ｉ
   Ｉ）もしくは（１）で表わされるカプラーおよび一般式
   （■）で表わされるカプラーが、それぞれ異った感色性
   の感光層中に含有せしめられることを特徴とする多層ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料９ 一般式（１） 一般式（ｎ） ６ 一般式（ｌｌ［） 一般式（ＩＶ） Ｉ４３ ０Ｈ３−Ｃ−ＣＯＣＨＱ １ Ｈ３Ｙ４ 〔上記一般式（１）、（ｕ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ
   ）中、几、および几、は置換もしくｄ、無積換の、脂肪
   族、芳香族又は複素環基を表わし、Ｒ２は水素原子、置
   換もしくは無置換の脂肪族又は芳香族基を表わし、 几、はフェニレン基に置換可能な基を表わし、ｎは置換
   基Ｒ３の置換数を表わし、Ｏないし≠の整数であり、ｎ
   が２以上のときは）Ｒ３はお互いに同じでも異っていて
   もよく、 ＩＬ　、は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置
   換の脂肪族、芳香族、複素環又はアシルアミノ基を表わ
   し、 Ｒ４とＲ５とがｊ員もしくはｔ員の含窒素へテロ環を形
   成する非金属原子団であってもよく、［ｔ６およびＲ７
   は、置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、 Ｉ（８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、
   脂肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 几、は水素原子又は置換基を宍ゎし、 Ｑは置換もしくは無置換のＮ−フェニルカルバモイル基
   を表わし、 −Ｚａ、ＺｂおよびＺｃは、メチン、置換メチン、＝Ｎ
   −又は−Ｎ）（−を表わし、 Ｙｌｌ　Ｙ２１　Ｙ８およびＹ４は、水素原子又は現像
   主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可能な基を
   表わし、 ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
   状の、アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わす
   。 さらに、Ｒ，、Ｒ３，Ｒ４又はＹｏ：几、。 Ｒ７又はＹ２；置換メチンであるＺａ、ＺｂもしくはＺ
   　ｃ、几、又はＹ３；Ｑ又はＹ４で１量体以上の多量体
   を形成してもよい。〕