JPS613142A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規シアン色素形成カプラーを含有するカラー
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと、発色現
像することによシ酸化された芳香族−級アミン現像主薬
と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される。

一般にこの方法においては、減色法による色再現法が使
われ、青、緑、赤を再現するためには、それぞれ補色関
係にあるシアン、マゼ／り、イエローの色画像が形成さ
れる。例えば、シアン色画偉形成カプラーとしてはフェ
ノール類、あるいはナフトール類が多く知られている。

一般に直接目で見るポジ系感材（カラーベー・に−、カ
ラーポジ、カラースライド等）では、色再現上の観点か
らフェノール類がよく使用される。

このフェノール類は色再現性のよいものは色像の堅牢性
が悪いものが多く、この改良が望まれている。一方色像
の堅牢性が良いものについては色再現上、好ましい吸収
特性をもたないことが多い。

この欠点を補うために、後者については色像の堅牢性を
損なうことなく色再現上好ましい吸収特性を示すように
することが必要である。

またシアンカプラーは、酸化力の弱い漂白液あるいは疲
労した漂白液で処理した場合の濃度低下が少ないことも
要求される。

（発明が解決しようとする問題点） 従来知られているコ、！−ジアシルアミノ型フェノール
系シアンカプラーは熱および湿度に対する堅牢性は比較
的高く、また疲労した漂白液での濃度低下も少いが発色
々素の色相が短波である。

また、特公昭ＩＩり＝／　／！７コに記載されたメタ位
にエチル基以上のアルキル基を有するコープシルアミノ
型フェノール系シアンカプラーは、熱および湿度に対す
る堅牢性と発色々素の色相は良好であるが、疲労した漂
白液での濃度低下を示す。

本発明の目的は、発色々累の色相良好であり、かつ疲労
した漂白液での濃度低下を示さない新規なシアンカプラ
ーを含有するカラー写真感光材料を提供することである
。本発明の他の目的は、漂白定着時間を短縮しつるカラ
ー写真感光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少くとも一つの青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を肩する多層ハロゲン化銀カラー
写真感光材料罠おいて、赤感性ハロゲン化銀乳剤層中に
下記一般式ＣＩ）に示すシアンカプラーを少くとも−Ｐ
ｊｉ類含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。

一般式〔（〕 〔式中、ル、はシアノ基、ハロゲン原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、スルホンアミド基、アシルアミノ基、アシルオキシ基
、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、又ハスル
ファモイルアミノ基を表わし、Ｒ２は水素原子、）・ロ
ゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキ
シ基又はアシルアミノ基を表わし、Ｒ３は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ〜ルテ
オ基もしくはアシルアミノ基を表わし、Ｒ４およびＥＬ
５は同一であっても異なっていてもよく、水素原子もし
くは低級アルキル基を表わし、Ｒ３とＲ４とで！ないし
４Ｊｊ項を形成していてもよく、Ｚは水素原子もしくは
現像主薬の酸化カップリング反応時に離脱可能な基を表
わし、ｎは／−ｊの整数を表わし、ｎが１以上の場合、
Ｒｏはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。」本発明
をさらに詳細に説明する。

一般式〔Ｉ〕においてル、は炭素数ｌ〜３コのアルキル
基（例えば、メチル基、ブチル基、テトラデシル基、イ
ンゾロビル基、シクロヘキシル基など）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、ヘキサデシルオキシ基など）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ベン
ゼンスルホンアミド基など）、スルファモイルアミノ基
（例えば、ジエチルスルファミド基、ブチルスルファミ
ド基など）、アシルアミノ基（例えは、アセチルアミノ
基、テトラデカノイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基な
ど）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ベンゾ
イルオキ７基など）、アルキルオキシカルボニル基（例
えば、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカル
ボニル基など）、アリールオキシカルボニル基（例エバ
フェノキシカルボニル基など）、カルバモイル基（例え
ば、ブチルカルバモイル基、フェニルメチルカルバモイ
ル基など）、スルファモイル基（例エバ、メチルスルフ
ァモイル基、ジブチルスルファモイル基など〕、シアノ
基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子など）を表わし、これらは、アルキル基、アリー
ル基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
λ−メトキシエトキシ基、テトラデシルオキ７基などア
リールオキシ基〔例えば、コ１μｍジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ基、コークロロフエノキシ基、μｍシアノ
フェノキシ基、クーブタンスルホンアミドフェノキシ基
など〕、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基
など）、エステル基（例工ば、エトキゾカルメニル基、
コ、　Ｉｔ−シーｔｅｒｔ−アミルフェノキシカルボニ
ル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシス
ルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミ
ド基（例えば、アセチジアミノ基、エチルカルバモイル
基、ジメチルカルバモイル基、ブタンスルホンアミド基
、ブチルスルファモイル基、ドデシルベンゼンスルホン
アミド基など）、スルファミド基（例えば、ジプロピル
スルファモイルアミノ基など）、イミド基（例えは、サ
クシ／イミド基、ヒダントニル基など）、ウレイド基（
例えば、フェニルウレイド基、ジメチルウレイド基など
）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、カル
ボキシメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基なト
）、チオ基（例えば、ブチルチオ基、フェニルチオ基な
ど）、ヒドロキシル基、シアン基、カルボキシル基、ニ
トロ基、スルホ基、ハロゲン原子などのなかから選ばれ
た基で置換されていてもよい。置換基を一個以上もつ場
合には、同じであっても異なっていてもよい。

一般式ＣＩ）においてＲ２は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基を表わし、
置換が可能な基にはＲ□で述べた置換可能な基を置換し
ていてもよい。

一般式〔Ｉ〕においてｎは／からｊの整数を表わす。

一般式〔Ｉ〕においてＲはアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、シクロヘキフル基、テトラデシル基など
）、アリール基（例えば、フェニル基、コーピリジル基
など）、複素環基（例えば、ｌ−モルホリル基など）、
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、ブトキシ基など）
、アリールオキシ基（例えは、フェノキシ基など）、チ
オ基（例えば、ブチルチオ基、ドデシルチオ基、フェニ
ルチオ基、ドデシルチオ基、λ−イミダゾリルチオ基な
ど）もしくはアシルアミノ基（例えば、ブタ／アミド基
など）を表わす。Ｒ４およびＲ５はそれぞれ水素原子も
しくは低級アルキル基を表わし　Ｈ，３とＲ４で！ない
しｔ員環を形成していてもよい。

一般式〔Ｉ〕においてＺは水素原子またはカップリング
離脱基を表わし、その例を挙げると、ノ・ロゲ／ＩＪＫ
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭粱原子など）、
アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基
、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキ７
プロピルオキシ基、メチルスルホニルエト午シ基など）
、アリールオキシ基（例えば、グークロロフェノキ７基
、＋　−メト中７フエノキシ基、ぴ−カルボキシフエノ
キシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基
、テトラデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など
）、スルホニルオ午シ基（例えば、メタンスルホニルオ
キシ基、トルエンスルホニルオキシ基など〕、アミド基
（例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘゾタフルオロ
ブテリルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエ
ンスルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオ
キシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ペンジ
ルオキシカルボニルオΦシ基など）、アリールオキシカ
ルボニルオキ７基（例えば、フェノキシカルボニルオキ
シ基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エ
チルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など
）、イミド基（例えば、スフフンイミド基、ヒダントイ
ニル基など）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基
など）などがある。これらの離脱基は写真的に有用な基
を含んでいてもよい。

一般式ＣＩ）において、好ましいＲ２はハロゲン原子で
特に塩素原子、フッ素原子が好ましい。

一般式〔Ｉ〕において、好ましいＺは水素原子およびハ
ロゲン原子である。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ工としてスルホンアミド基、
アシルアミノ基、ハロゲン原子もしくはスルファモイル
アミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基から選ば
れる基が少なくとも／伽有することが好ましい。

以下に本発明に含まれるシアンカプラーを具体的に挙け
るが本発明はこれらに限定されることはない。

（Ｃ−／） （Ｃ−コ） α （Ｃ−１） （Ｃ−ｊ） （Ｃ−Ａ） Ｆ α （Ｃ−７） ＦＦ’ α （ｃ−ｒ） （Ｃ−２） ＯＣ００Ｃ２Ｈ５ （Ｃ−１０） α （Ｃ−／／） （Ｃ−／λ） ａ （Ｃ−／Ｊ） α （Ｃ−／≠） （Ｃ−／ｊ） α （Ｃ−／、＜） α （Ｃ−／７） （Ｃ−／ｆ） α （Ｃ−／り） α （Ｃ−２０） （Ｃ−−ｌ　） （ＪＣＨ２０Ｈ２８０２０Ｈ３ （Ｃ−２コ） （Ｃ−２３） これらのカプラーは公知の方法、例えば米国特許第３，
７７２，００２番、同第３，７７９，７４３番等に示さ
れた方法で合成できる。

本発明では、公知のマゼンタおよびイエローカプラーを
一般式（１）で表わされる少くとも１つのシアンカプラ
ーと組合せてカラー写真感光材料とする。

ここで、カプラーのうちイエローカプラーの代表的な例
は、米国特許λ、１７１，０３７号、同一、ｕ０７．２
１０号、同３．２ｔｊ、ｊＯｊｓ号、同一、２り１　、
　＋ｔ４４３号、同Ｊ、０μｍｌ／り≠号、同Ｊ　、　
４ｔ４’７　、　？コを号等に記載されている。

それらのイエローカプラーのうち、ベンゾイルアセトア
ニリドやピパロイルアセトアニリド等のアシルアセトア
ミド誘導体が好ましい。

したがって、イエローカプラー残基（Ｃｐ）としては次
の一般式Ｃ１１）および（ＩＩＩ）で表わされるものが
好適である。

ル１２ なお、Ｘは水素原子又はカップリング離脱基金表わす。

以下一般式（■）−１で同義とする。

ここで、Ｒ１□ｔｉ総炭素数ｔ〜３コの耐拡散性を表わ
し、ａ□２は水素原子、／またはそれ以上のハロゲン原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基まｆｃは総炭素
数ｒ〜３．２の耐拡散性基を表わす。Ｒ１□が２以上あ
る場合、それらは同一でも異なっていてもよい。

マゼンタカプラーの代表的な例は、米国特許コ。

４ｏｏ、ｙｒｒ号、同２，３４？、ａｔり号、同２．３
ｕ３．７０３号、同一、３／／、０１’、２号、同３．
ｉｊ、２．ｒり６号、同３．ｊ／り、クコタ号、同Ｊ　
、ＯＡ２．４６３号、同一、りｏｒ、ｚ７３号等て記載
されている。それらのマゼ／りカプラーのうち、ピラゾ
ロンあるいはピラゾロアゾール類（ピラゾロピラゾール
、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラ
ゾロテトラゾール等）が好ましい。

したがって、マゼンタカプラー残基ＣＣｐ）としては、
次の一般式（ＩＶ）、〔■〕および（Ｖｌ）で表わされ
るものが好適である。

’１２ 亀 ”１２ ここで、ＲＪｌｌは総炭素数が了〜３λの耐拡散性基を
表わし、ル　　は、／またはそれ以上のハ０ゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、フェニル基、また
は置換フェニル基を表わす。Ｚは、窒素原子をλ〜参個
含むｊ員のアゾール環を形成するのに必要な非金属原子
群を表わし、該アゾール環は置換基（ｉｔ１合壌を含む
）を有していてもよい。

本発明のシアンカプラーあるいは併用するマゼンタ及び
シアンカプラーを乳剤層に導入するＶＣは、たとえばフ
タル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフ
ォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレ
ジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェート
）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミ
ド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアゼレート）、フェノール類（
例えばコ、ゲージ（ｔ）アミルフェノール）などの沸点
ｉｔｏ’ｃ以上の高沸点有機溶媒やたとえば酢酸エチル
、酢酸ブチルノコとき低級アルキルキルアセテート、フ
ロピオン酸エチル、λ級フチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトギシエチルアセテート、メチル
セロソルブアセテートなどの沸点３００Ｃの低沸点有機
溶媒を必要に応じ単独で筐たＦ′ｉ混合して使用し溶解
してから、親水性コロイド水溶液にあらかじめ乳化分散
することが好筐しい。

本発明のシアンカプラーは、感光層を構成するハロゲン
化銀乳剤層中ＶＣ１通常感光性ハロゲン化銀７モルあた
りＱ、００１ないし／、０モル、好ましくは００ｌｊな
いし０，６０モルを使用する。

一般式〔ｌ〕で表わされるカプラーは、従来公知のシア
ンカプラーと併用できる。併用するのに好ましいシアン
カプラーとして、特開昭ｊｊ−４ｏｏａｚに記載された
コ、ｊ−ジアシルアミノフェノール系カプラーの１位ア
シル基が０−スルホンアミド置換されたベンゾイル基で
あるようなカプラー、特公昭≠ター／／１７２に記載さ
れたメター位がエチル基などで置換されたコーアシルア
ミノフェノール系カプラー、特願昭ｊｒ−２０≠３コ、
同ｊｆ−ｕ２１７／又は同ＩＩ−／３３２Ｐ３に記載さ
れているコ、！−ジアシルアミノフェノール系カプラー
がある。

本発明の感材ＶＣは、必要に応じて、前記一般式で表わ
される本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せし
めることができる。たとえば、緑感性乳剤層中には、カ
ラードマゼンタカプラーヲ含有せしめて、マスキング効
果をもたせることができる。また各感色性の乳剤層中、
あるいはその隣接層には現像抑制剤放出カプラー（ＤＩ
Ｉ（カプラー）現像抑制剤放出ハイドロキノンなどを併
用することもできる。これらの化合物から、現像に伴っ
て放出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、画像
の微粒子化あるいは単色彩度の向上などの層間重層効果
をもたらす。

本発明の写真乳剤層あるいけその隣接層中には、銀現倫
に伴って現佛促進剤もしくは造核剤を放出するカプラー
を添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良
、階調の硬調化などの効果を得ムこともできる。

本発明に於て、紫外線吸収剤は任意の層に添加すること
ができる。好ましくは、一般式〔（〕で表わされる化合
物含有層中又は隣接層に紫外線吸収剤を含有せしめる。

本発明に使用しつる紫外線吸収剤は、リサーチディスク
ロージャー／７ｊ≠３の第■の０項に列挙されている化
合物群であるが、好ましくは以下の化合物を７例とする
ベンゾトリアゾール誘導体である。

Ｈ 前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが１０通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒
を０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記のベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤を併用すると、発色々素画像特にシア
ン画像の保存性、特に針元堅牢性を改良することができ
る。この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化しても
よい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素両津に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カッー写真感元材料の朱露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは／Ｘ１０　　’モ
ル／ｍ２〜２×ｌ０−３モル／、　２、特にｊ　Ｘ　／
　０　　’　七に／　ｍ　２〜／　。

ｊＸｌｏ−３モルフ　ｍ２の範囲に設定される。

通常のカラーに一層に−の感材層構成では、シアンカプ
ラー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が膜量されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

発色々素１ｉｌＩＩ曽、特にイエローおよびマゼンタ画
像の保存性を向上させるために、各種の有機系および金
属錯体系の退色防止剤を併用することができる。有機系
の退色防止剤としてはノ１イドロキノン類、没食子酸誘
導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノ
ール類などがあり、色素像安定剤、スティン防止剤もし
くは酸化防止剤は、リサーチ番ディスクロージャー／７
ｔ４Ａ３の第■のＩないしは５項に％許が引用されてい
る。、また金桐錯体系の退色防止剤は、リサーチ・ディ
スクロージャー／ｊ／ぶコなどに記載されている。

黄色＠像の熱および元に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン頌、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテル、シリルエーテルもしくは加
水分解性前駆体窮導体に属する多くの化合物を使用でき
る。

本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各種のハロゲン化銀を使用することができる。例え
ば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀などである。コないし２０モル％のヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀、ＩＯないしょＯモルチの臭化銀を含む
塩臭化銀は好ましい。ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶
構造、粒径、粒径分布等には限定社ない。ハロゲン化銀
の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面体、八面体、
ｌ≠面体のいずれであってもよい。リサーチディスクロ
ージャー２２ｊ３１１に記載ちれたような、厚味が０，
１ミクロン以下、径は少なくとも０．６ミクロンで、平
均アスペクト比が！以上の平板粒子であってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組収で
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるノ１０ゲン化銀が接合
されていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成っ
ていてもよい。また潜像を主として粒子表面に形成する
ものでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が２ミクロンに至る迄の犬サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
より増感できる。さらに本発明に係るハロゲン化銀乳剤
は増感色素を用い′Ｃ所望の感光波長域に感色性を付与
することができる。本発明に有利に用いられる色素類と
しては、後に峰述スルシアニン、ヘミシアニン、ロダシ
アニン、メロシアニン、オキシノール、ヘミオキノノー
ルなどのメチン色素及びスチリル色素があり、／−ある
いは２種以上を組合わせて用いることができる。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれ金剛いてもよい。反射支持体
の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリゾロビレ／不合成紙、反射層を併設した
、あるいは反射体を併用する透明支持体、例えはガラス
仮、ポリエチレンテレフタレート、Ｅ酢酸−４！ルｏ　
−、（％るいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフイルム
、ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使
用目的によって適宜選択できる。

本発明の育感性、緑感性及び赤感性谷乳剤はメチ／色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色累、およびヘミオキソノール色事が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素であり０本発
明のカラー写真感光材料には上記の構成層の他に下値層
、中間層、保護層などの補助層金膜けることができる。

また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の間に８ｇ、２の紫外線吸収層金膜け
てもよい。この紫外線吸収層には前述した紫外線吸収剤
を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を用
いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン！（’）ｍＥ［
；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルローズ硫酸エステル類等の７口きセルロー
ス誘導体、アルギン酸ノーダ、澱粉誘導体などの糖誘導
体；ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル識、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の率−ある
いは共重合体の如き多軸の合成親水性高分子物質を用い
ることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓａｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　Ａ、Ｊ　Ｏ貞（ｌり４Ａ）にｇ己載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスナルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはタマリ／系などの増白剤を含んでもよ
い。これらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具体例
は米国特許コ。

６３コ、７０／号、同３．２６り、ざ弘θ号、同３．３
ｊり、１０２号、英国特ｆ１：ｔｓλ、０７３号、同／
、３／り、７Ａ３号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈｌＪｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　　／　７　Ａ巻／７１４’ｊ（１５’７ｆ年
ｌ−月発行）の２ｊ頁左欄り〜３を行目のＢｒｉｇｈｔ
ｅｎｅｒｓ　　の記述などに記載されて込る。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン注ポリマーなどによって媒染されてもよい。例えば
、英国特許Ａｆｊ、４’７５号、米国時？ｌｆ２．Ａ７
ｊ、３／Ａ号、同２，１３９、≠Ｏ１号、同一、ｉｔλ
、ｌｉｔ号、同３゜０ｕｒ、＃７’ｊＥｊ、同３．／Ｉ
ＩＩ、３０り号、同Ｊ、１７０１３．２ＪＩ号、西独特
許用ｄ（ＯＬ８　）ｌ、り／昼、ＪＡ−号、特開昭ｊＯ
−≠７乙コ参号、同！０−７／３３２号等に記載されて
いるポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン改ｄ導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国特許２５３ｔＯ１２デＯ号、同２，３３
４．３２７号、同λ。

≠０３．７２／号、同一、ＩＩ／ｒ、Ａ１３号、同２、
ｔ７ｊ、３ｊグ号、同一、７０／、ＩＰ７号、同２．７
０μ、７／３号、ｆａｌｌ、２．ｙ２１，６５２号、同
２１７３コ、３００号、同２，７Ｊｊ、７６５号、％開
開ＳＯ−タコｑｒｒ号、同！０−２ｓｙｒｙ号、凹３０
−９３９２１号、同！０−／／　０３．３７号、同３２
−／弘６２３ｊ号、特公昭ｊＯ−１３８’１３−号等に
記載されている。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジエ−７ヨン防止染料、現像主薬を必要に応じ
て添加することができ、その例はリサーチ・ディスクロ
ージャー１７６４ｔ３Ｉｌｃ記載されている。

さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水
性コロイド層中に実質的に感光性を待たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズＯ０−〇μ以下の
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現像液は、好ましくは
芳香株第−級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。発色現像主系として、グーアミノ
−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−≠−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−／
−ヒドロキシエチルアニリン、Ｊ−メチル−μｍアミノ
−Ｎ−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエテルアニリン、グーアミノ−３−メチル−Ｎ
＝エチル−Ｎ−、ターメトキシエチルアニリンなどが代
表例として挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホク
曖塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩伽剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを宮むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロｊ”ルアミンの如き保恒剤、ベンジ
ルアルコール、ジエチレングリコールの如き有慎溶剤、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類の如き現像促進剤、色票形成カプラ〜、競争カプラー
、ナトリウムボロンハイドライドの如きかぶらせ斉ハ／
−フェニルー３−ピラゾリドンの叩き補助現像薬、粘性
付与剤、米国特許グ、θ１３゜７２３号に記載のポリカ
ルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬ８　）、２　、
ｔａａ　、ｙｊｏ号ｖｃＨｅ、ｍの酸化防止剤などを含
んでもよい。

発色現像液の写真乳化剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい。漂白剤としては、は、例えば鉄（Ｉｌｌ
）、コバルト（ｉｌｌ）、クロム（■）、銅（ｎ）など
の多価金属の化脅物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合
物等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）またはコバルト（ＩＩＩ）の有＠錯塩、例エバ、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１１３−ジア
ミノ−コープロバノールｖｊＡｆｆ［などのアミノポリ
カルボ゛ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロ
ンフェノールなどを用いることができる。これらのうち
フェリシアン化カリ、エチレンジアミノ四酢酸？（Ｉｌ
ｌ）ナトリウム及びエチレンジアミン西酢酸鉄（ｉｌｌ
）アンモニウムは特に有用である。

エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）＊塩は独立の漂白
液においても、−浴漂白定着液においても有用である。

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。

発色現像は１ｒ０ｃとｓ　ｒｏｃの間の任意の温度で実
施できる。好ましくは３０’Ｃ以上、特に好ましくは３
３０Ｃ以上で発色現像を行う。現像所要時間は、約３分
生ないし約７分の範囲で短い方が好ましい。連続現像処
理には液補充が好ましく、処理面積ｌ平方メートルあた
り３３０ｃｃないし／４０ｃｃ、好ましくは１００ｃｃ
以下の液を補充する。現像液中のベンジルアルコールｒ
ｒｌｒｍｌ／ｌ以下が好ましい。

漂白定着は、／Ｊ’Ｃからｊｏ’ｃの任意の温度で実施
できるがｇｏ’Ｃ以上が好ましい。３５０Ｃ以上にする
と、処理時間を１分以下にすることができ、また液補充
童を減少できる。発色現像または漂白定着後の水洗所要
時間は通常３分以内であり、安定浴を用いて実質的に無
水洗にすること４できる。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例は、特開昭ｊ７−／ｊ７２μ
μに記載されているよりなλ−チアゾリルベンツイミダ
ゾール類がある。防カビ剤は感光材料に内蔵させてもよ
く、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理剤
の感光材料に共存すれば任意の工程で付加させることが
できる。

以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例　工。

表１に記載した様に両面ポリエチレンラミネート紙に第
１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗布しカラー写真
感光材料金作製した。（試料λ〜Ｓ） 上記第一層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表Ｉに示したイエローカプラー１００りをジブチル
フタレート（ＤＢＰ　）７ぶ、り舅ｌ及び酢酸エチル２
００−に溶解し、この溶液を／係ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム水溶液ｔｏ露ｌを含む１０％ゼラチン
水溶液ｔｏｏｙに乳化分散させ、次のこの乳化分散物を
背縁性塩臭化銀乳剤（Ｂｒ１０％　）／ｕｒＯｆｃＡｇ
で４／。

ｊｆ含肩）に混合して塗布液をｙ４製した。他の層は同
様の方法により塗布液をＩ、１４製した。各層の硬膜剤
としてはコ、弘−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ　−）
リアジン・ナトリウム塩を用いた。

又各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤＋７；Ｊ、ｊ／−ジー（ｒ−スルホプロピル
）−セレナシアニンナトリ９ ム塩（ハロゲン化銀１モル当りコ Ｘ１０　　’モル） 緑感性乳剤層：３，３’−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−ｓ、ｓ’−ジフェニル− ターエチルオキサカルボシアニン ナトリウム塩（ハロゲン化銀７モ ル当りコ、ｓ×ｉｏ　　’モル） 赤感性乳剤層：３．３’−ジー（ｒ−スルホプロピル）
−ターメチル−チアジカル ボシアニンナトリウム塩（）・ロゲ ン化銀１モル当りλ、！ｒＸ１０　　’モル） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層； 赤感性乳剤層； 表１の中のＢ　−ｓで表わされる化合物の化学構造は下
記の通りである。

ａ　； ｃ４Ｈ，（ｔ） （紫外線吸収剤） ｂ： Ｃ４Ｈ０（ｔｌ （紫外線吸収剤） Ｃ； Ｃ４Ｈ，（ｔ） （紫外線吸収剤） ｄ　； （溶　媒） α （シアンカプラー） ｆ； α （シアンカプラー） ｇ　ｒ　　　　　　　　　　　　Ｃ３Ｈ１、（ｔ）α （シアンカプラー） α （シアンカプラー） ｌ　薯 α （シアンカプラー） （シアンカプラー） ｌ； （シアンカプラー） ｍ　； α α （マゼンタカプラー） ０　； ＣＨ３０Ｈ （退色防止剤） ｐ； ｑ；　　　　　　　　　　　　　　（退色防止剤）（溶
　　媒） ｒ　； α （イエローカブ２−） Ｓ　； （溶　　媒） これらの試１４Ａ−８を７ジカラーヘツドｔｙ。

引伸し機（富士写真フィルム社製）にて光学楔を通して
グレー露光を与えた後火の処理をした。

処理工４（３３°Ｃ）　　　　処理時間発色現像　　　
　　　　　３／３０／１漂白定着　　　　　　　　１７
３０／／水　　　洗　　　　　　　　　　　３　／　　
３０／／乾　　　燥 発色現１象液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　／ｊｖｔｔジエ
チレングリコール　　　　　　　　１０１！炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　３０９臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　ｏ、ｓｙ炭酸水素ナトリウム　
　　　　　　　　ｏ、ｒｙ亜硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　、２１ヒドロキシルアミン硫Ｍｊｆｉ＋
　　　　　　　　Ｊ　ｆＮ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホ ンアミドエチル−３−メチル−弘 一アミノアニリン硫酸塩　　　　　≠、！２水を加えて
／ｌとし水酸化ナトリウム金剛いてｐＨ／　０、−に調
整する。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１２０？亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　ｉ、ｚｙ亜硫酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　　コＶＥＤＴＡ第コ鉄アンモ
ニウム塩　　　　≠０２Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ−コナトリウム
塩　　　　　　　　４ｔｙ水を加えて／ｌとし炭酸ナト
リウムを用いてｐＨ７，０ＶＣ調整する。

漂白定着液（Ｂ） 漂白定着液（Ａ）の処方で上記発色現像液３００ｗ１ｆ
添加したもの 漂白定着ｉｃ　ｅ　） 漂白定着液（Ａ）をカラーに一、ｏ−用自動現像機を用
いてフジオラーペーパー（富士写真フィルム社製）を連
続処理した液の疲労液 これら処理済試料全マクベス濃度計ステータスＡＡフィ
ルターにて測定した最高濃度の値ＣＤ？ｈａｘ）を表１
に示した。

本発明に従った試料■からＳは、疲労した漂白定着液（
Ｂ）あるいＵ（Ｃ）’に通っても新鮮な液（Ａ）とほぼ
同等のシアン最高濃度を与え、現在この性能の点で最も
優れているとされる公知のカプラーを用いた比較用試料
Ｆ、　ＧあるいはＨと同様の性能を示した。

実施例　２ 実施例１の試料Ａ−８を用いてシャープカットフィルタ
ー５Ｐ−Ｊ（富士写真フィルム社製）を通して一様露光
した。実施例１の処理のうち発色現像液、漂白定着液（
Ａ）を用いて処理をした時にマクベス濃度計でシアン濃
度が／、０になる様露光量を調節した。

処理済試料を分光光度計３参〇型（日立社製）にて反射
スペクトルを測定した。最も高い吸光度を示す波長（λ
ｍａｘ　）　　及びｊｊＯｎｍの吸光度（ＵＤｊｊＯ）
を表組に示した。

表■ 実施例／及び実施例コの結果を総合すると、疲労した漂
白定着液で処理した場合に発生するシアン画像濃度の低
下が抑制され、かつカラーペーパーの色再現ンこ不要０
マゼンタ副吸収を低減させるという目的が、実施例に列
挙した本発明のシアンカプラーにより達成できることが
見い出された。

特許出願人　冨士写真フィルム株式会社手続補正書（１
勾 １、事件の表示　　　　昭和！り年特願第１２２９１ｊ
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀カラー写真感光材料
３゜補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地１、＼、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたします。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少くとも一つの青感性ハロゲン化銀乳剤層、
   緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、赤感性ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般式〔 I
   〕に示すシアンカプラーを少くとも一種類含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼