JPS63153546A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラープリントおよびその製造法に関し、更
に詳しくは異なった光源下で画像を観察した時にもカラ
ーバランスの崩れないすなわち観察光源依存性の小さい
カラープリントおよびその製造法に関する。

（背景技術） ハロゲン化銀カラー感光材料（以下、感材という）は、
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に増感された３種のハロゲン化銀乳剤層からなる感
光層が多層構成で支持体上に塗布されたものである。例
えば、いわゆるカラー印画紙（以下、カラーペーパーと
呼ぶ）では、通常露光される側から順に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、青感性乳剤層が塗設されており、さらに
各感光層の間等には、混色防止や紫外線吸収性の中間層
、保護層などが設けられている。

又、いわゆるカラーポジフィルムでは一般に支持体から
遠い側すなわち露光される側から、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層、青感性乳剤層が順に塗設されでいる。カラー
ネガフィルムでは面配列は多岐にわたり、露光される側
から青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層の順に
塗設されるのが一般的であるが、同一感色性であり感度
の異なる２層以」―の乳剤層を有する感材では、該乳剤
層間に感色性の異った乳剤層が配列された感材も散見さ
れ、漂白可能な黄色フィルタ一層、中間層、保護層など
が挿入される。

カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ及びシアン３色の写真用カプラーを感光性層に含有
せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主薬によっ
て発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸化体がカ
プラーとカップリング反応することにより発色色素を与
えるが、この際のカップリング速度はできるだけ大きく
、限られた現像時間内で高い発色濃度を与えるような、
発色性良好なものが好ましい。さらに発色色素は、いず
れも副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ、イエロー色
票であって良好な色再現性のカラー写真画像を与えるこ
とが要求される。

他方形成されたカラー写真画像すなわちカラープリント
は、太陽光、蛍光灯、タングステン光、及びそれらのミ
ックス光など、種々の光源条件下で観察される可能性が
あるために、これらのようないかなる光源下で観察して
もグレイと他の色とのバランスが崩れないような色素の
組み合わせからなる画像にする必要がある（このような
性能を、観察光源依存性とよぶ）。

人間の日日は、例えば太陽光下でグレイであった物を、
タングステン光下で見た時にも、少しの間をおいてグレ
イと認識することができる。これを暗順応とよぶが、シ
アン、マゼンタ、イエローの三原色の組み合わせでグレ
イを含む総べての色を再現する所謂減色法による色再現
においては、暗順応が不可能になるような発色色素の組
み合わせ領域が存在する事が知られている。このような
領域の色素の組み合わせでは、例えば太陽光下でグレイ
に見えるような画像が異なった光源下では赤味や緑味を
帯びたグレイに見えてしまう事が起こる。

このような現象を起こす事は、様々な光源下で観察され
る可能性のあるカラー写真画像として非常に好ましくな
い事であり、このような依存性を小さくする事が常に望
まれている。

また、色再現を良くする事はカラー写真にとっての至上
の命題であり、様々な努力が試みられてきたが、色再現
を良くしようとして発色色素の吸収スペクトルをシャー
プにしていくと、観察光源依存性が悪化する傾向にある
ことも一般に知られており、これらを同時に改良しうる
方法の開発が強く望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的は、太陽光、蛍光灯、タングステン光など
の様々な光源下でもグレイがグレイとして見えるような
観察光源依存性が改良されたカラープリントおよびその
製造日法を提供することにある。

特に赤からマゼンタ及び青に至る領域の色再現の画期的
改良と観察光源依存性を両立させたカラープリントおよ
びその製造法を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の上記諸口的は、少なくとも１種の下記一般式（
１）および／又は（ＩＩ）で表されるカプラー、少なく
とも１種の下記一般式（資）で表されるカプラー及び少
なくとも１種の下記一般式ｔ［Ｌ’）で表されるカプラ
ーとパラフェニレンジアミン現像薬の酸化体とのカップ
リングによって形成された発色色素が、反射支持体上に
塗設されたお互いに異なった親水性コロイド層中に含有
されており、しかも該発色色素は親水性コロイド層中に
分散された誘電率２〜２０（２５℃）且つ屈折率１．３
〜１．７（２５℃）の高沸点有機溶媒および／または水
不溶性高分子化合物の粒子中に存在し、それぞれの発色
色素の分光吸収ピーク波長が以下に示す式（１）の関係
で表される範囲にある事を特徴とするカラープリントに
よって達成された。

２（λｙ−λＣ）≧λｍ≧ｙ２（λγ＋λｃ）　−１０
・・−・・−（Ｉ）λＣ；シアン発色色素の分光吸収ピ
ーク波長（ｎｍ）λｍ；マゼマゼンタ色素の分光吸収ピ
ーク波長（ｎｍ）λｙ；イエロー発色色素の分光吸収ピ
ーク波長（ｎｍ）発色色素の分光吸収スペクトルおよび
その分光吸収ピーク波長は、用いられたカプラーと発色
現像主薬の構造及び色素の分散媒として使用される高沸
点溶媒の物性、特に誘電性と屈折率によってほぼ決定さ
れる（ザ・ジャーナル・オフ・フィジカル・ケミストリ
ー６１巻５６２頁（１９５７年）。

また、高沸点溶媒とカプラーの比率を変える事によって
吸収のシャープさを変える事が成る程度可能である。

色再現性を改良して色の鮮やかさを高めるためには、発
色色素の吸収スペクトルをシャープ化する事が先ず必要
である。特に、色再現域として重要な赤、紫、青といっ
た領域にとっては特にマゼンタ色素のシアン領域、イエ
ロー領域における副吸収をできる限り減少せしめるよ、
うにする事が好ましい。発色色素の分光吸収特性を大き
く支配する因子として３種挙げたが、最も支配的な因子
はカプラーであり、一般式（ＤＩ）で示されるカプラー
を用いることでシアン及びイエロー領域の副吸収が著し
く減少しこれに伴って、赤、紫、青に至る領域の彩度が
向上、色再現可能な領域が大幅に拡大する事が見出され
ている。しかし一般式（ＩＩＩ）で示されるカプラーを
用いる事による色再現性の改良は、同時に観察光源依存
性をも著しく悪化させる事が見い出された。これは発色
色素の分光吸収特性をシャープ化させたために起こると
一般的に予想されたレベルを遥かに越えて悪いものであ
った。

観察光源依存性については、ザ・ジャーナル・オフ・フ
ォトグラフィックサイエンス　２０巻、（１９７２年）
１４９ページに詳しく記載されており、この中でコンベ
ンショナルなカラー写真において使用されている発色色
素を用いて観察光源依存性の最良となるようなそれぞれ
の色素の吸収波長ピークの関係を求めている。以下にそ
こで示されている関係を式（■）、式（ＩＩＩ）として
示す。

λｙ−ｔ−λｍ−９０・・・式（ｎ） λｍΣ３１５λ、　−１４４０・・・式（Ｉ）本発明者
らは、一般式（Ｉ）および／又は（ＩＩ）で表されるカ
プラー、（Ｉ）で表されるカプラー、（Ｎ＞で表わされ
るカプラーを用いて、それらの構造およびそれらの分散
媒として使用する高沸点溶媒の極性、カプラーとの使用
比率など、を変えることによって、式（ＩＩ）及び（Ｉ
）の関係を満たずようにしたカラー写真感光材料を作成
した。しかしそれにもかかわらず観察光源依存性は、著
しく悪い状態であった。本発明者らはこのような発色色
素のピーク波長を変えたサンプルの観察光源依存性をさ
らに調べているうちに、式（ＩＩ）及び式（Ｉ）によっ
て示される領域とは全く異なった所に最適な領域が存在
することを見い出した。それは式（１）で示されるよう
な関係にありンアン、マゼンタ、イエロー各発色色素の
分光吸収ピーク波長と関係づけられる事が分かった。こ
のような発見は全く予想外の事であったが、この発見に
より色再現性を画期的に改良しつつ観察光源依存性をも
同時に改良するという従来の一般概念を越えた発明を可
能にした。

本発明においてシアン発色色素、マセクン発色色素及び
イエロー発色色素のとりうる好ましい分光吸収ピーク波
長はそれぞれ６６５±１５ｎｍ、５４２、５±１５ｎｍ
、４４０±１５ｎｍであり、より好ましくは６６５±ｌ
Ｑｎｍ、５４２．５±Ｉｏｎ…、４４０±ｌＱｎｍであ
る。

次に本発明にふいて組み合わせて使用されるカプラーに
ついて詳しく説明する。

ｔ　ａ　　−＝＝　ｌ　ｂ Ｈ３ 〔ただし一般式（１）から（１’Ｖ）においてＲ１、Ｒ
２およびＲ１は置換もしくは無置換の、脂肪族、芳香族
または複素環基を表わし、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は水素
原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の、脂肪族基
、芳香族基またはアシルアミノ基を表わしＲ３はＲ２と
共に含窒素の５員環もしくは６員環を形成する非金属原
子群を表わしてもよい。Ｒ７は水素原子または置換基を
表わす。このような置換基の例としては、脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、ヘテロ環オキシ基、米国特許第４．５４０．６５４号
明細書２欄４１行〜４欄２９行に記載されている基が挙
げられる。好ましいＲ１の例としては、アルキル基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基が挙
げられ、これらはそれぞれＲ，の置換基として記載した
基で置換されていてもよい。さらに具体的には、Ｒ７に
おけるアルキル基の例としては、好ましくは１〜３２個
の炭素原子を有する直鎮または分岐鎖のアルキル基、ア
ルアルキル基、シクロアルキル基、例えば、メチノベエ
チル、プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、トリフルオロメチル、トリデシル、２−メタンスル
ホニルエチノへ３−（３−ペンクチシルフェノキシ）プ
ロピル、３−　（４−（２−Ｃ４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェノキシ〕　ドデカンアミド）フ
ェニル）プロピル、２−エトキシトリデシル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル基が挙げられる。Ｒ８は置換もしくは無置換のＮ
−フェニルカルバモイル基を表わし、Ｚａおよびｚｂは
、メチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わし、
Ｙ３、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は水素原子又は現像主薬の
酸化体との力・ツブリング反応時に離脱しろる基を表わ
す。〕前記一般式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）または
（ＩＶ）においてＹｌ、Ｙ２、Ｙ３又はＹ、がカップリ
ング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わすとき、該離
脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を介してカ
ップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環基
、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基、脂肪族
・芳香族もしくは複素環カルボ・ニル基とを結合するよ
うな基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基などであり、これ
らの離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基
は、Ｒ３で許容される置換基で置゛換されていてもよく
、これらの置換基が２つ以上のときは同一でも異ってい
てもよく、これらの置換基がさらにＲ１に許容される置
換基を有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキシ基（例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、カルボキシルプロ
ピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）、ア
リールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ基、４−
メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキシ基な
ど）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ基、テトラゾ
カッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など〉、脂肪族
もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタンスル
ホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、
アシルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ基、ヘ
プタフルオロブチリルアミノ基など）、脂肪族もしくは
芳香族スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミノ
基、ｐ−）ルエンスルホニルアミノ基ナト）、アルコキ
シカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキ
シ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など）、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカル
ボニルオキシ基など）、脂肪族・芳香族もしくは複素環
チオ基（例えばエチルチオ基、フェニルチオ基、テトラ
ゾリルチオ基など）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ
−メチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−フェニルカルバモ
イルアミノ基など）、５員もしくは６員の含窒素へテロ
環基（例えばイミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾ
リル基、テトラゾリル基、１．２−ジヒドロ−２−オキ
ソ−１−ピリジル基など）、イミド基（例えばスクシン
イミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（例
えばフェニルアゾ基など）などがあり、これらの基はさ
らにＲ１の置換基として許容された基で置換されていて
もよい。また、炭素原子を介して結合した離脱基として
、アルデヒド類又はケトン類で回当量カプラーを縮合し
て得られるビス型カプラーがある。本発明に使用される
カプラーの離脱基は、現像抑制剤、現像促進剤など写真
的有用基を含んでいてもよい。各一般式における好まし
い離脱基の組み合せについては後述する。

一般式（１）および一般式（Ｉ［）のシアンカプラーに
おいてＲ＋　ＳＲ２およびＲ４の、炭素数１〜３２の脂
肪族基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル
基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリ
ール基としては例えば、フェニル基、ナフチル基などが
挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、
２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基な
どが挙げら″れる。これらの基は、さらにアルキル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ
基（例えば、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキン基
など）、アリールオキシ基（例えば、２−プロペニルオ
キシ基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾ
イル基など）、エステル基（例えば、ブトキシカルボニ
ル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベンゾ
イルオキシ基、フェニルスルホニル基、トルエンスルホ
ニルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチルアミ
ノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピルスルファモ
イルアミノ基など）、カルバモイル基（例えばジメチル
カルバモイル基、エチルカルバモイル基など）、スルフ
ァモイル基（例えば、プチルスルブｒモイル基など）、
イミド基、（例えば、ザクシンイλド基、ヒダントイニ
ル基など）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基
、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フェニルス
ルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例え
ば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ
基、シアン基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハ
ロゲン原子などから選ばれた基で置換されていてもよい
。

一般式（１）においてＲ３及びＲ５が置換可能な置換基
の場合はＲ１で述べた置換してもよい置換基で置換され
ていてもよい。

一般式（ＩＩ）におけるＲ５　としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブクンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。

一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）においてＹｌおよび
Ｙ２はそれぞれ水素原子又はカップリング離脱基（カッ
プリング離脱原子を含む。以下同じ）を表わすが、その
例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、エトキ
シ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバ゛モイ
ルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルス
ルホニルエトキン基など）、アリールオキシ基（例えば
、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基
、４−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（例え
ば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオ
キシ基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセチルア
ミノ基、ヘプクフルオロプチリルアミノ基、メタンスル
ホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、
アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカル
ボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基な
ど）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フ
ェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳
香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、
テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシ
ンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族アゾ基（
例えばフェニルアゾ基など）などがある。これらの離脱
基は写真用に有用な基を含んでいてもよい。

前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされるシアンカ
プラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（１）において好ましいＲ，はアリール基、複素
環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カル
バモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基、シ
アン基で置換されたアリール基であることがさらに好ま
しい。

一般式（Ｉ）においてＲ３とＲ２で環を形成しない場合
、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、
アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキシ
置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原子で
ある。

一般式（Ｉ［）において好ましいＲ４は置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは置
換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（ＩＩ）において好ましいＲ５は炭素数２〜１５
のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有するメチ
ル基であり、置換基としてはアリ−ルチオ基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキル
オキシ基が好ましい。

一般式（Ｉｆ）においてＲ５は炭素数２〜１５のアルキ
ル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４のアル
キル基であることが特に好ましい。

一般式（Ｉ［）において好ましいＲ６は水素原子、ハロ
ゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に好まし
い。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）において好ましいＹ。

およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホ
ンアミド基である。

一般式（ｎ）においてＹ２はハロゲン原子であることが
好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。

一般式（Ｉ）においてｎ＝ｏの場合、Ｙｌはハロゲン原
子であることがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子
が特に好ましい。

一般式（ＩＩＩ）の置換基について説明する。Ｒ７はア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基を表
わし、Ｒ７について詳細に説明すれば、Ｒ７のアルコキ
シ基は、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ヘキシルオキシ基、ｔ−ブトキシ基、ドデシル
オキシ基、２−エチルへキシルオキシ基、ベンジルオキ
シ基、シクロへキシルオキシ基、２−クロロエトキシ基
、２−フェノキシエトキシ基、２−（２，４−ジクロロ
フェノキシ）エトキシ基、アリルオキシ基、等を表わし
、Ｒ７のアリールオキシ基は、例えば、フェノキシ基、
２．４−ジクロロフェノキシ基、４−メチルフェノキシ
基、４−ノニルフェノキシ基、３−ペンタデシルフェノ
キシ基、３−ブタンアミドフェノキシ基、２−ナフトキ
シ基、ｌ−ナフトキシ基、４−メトキシフェノキシ基、
３．５−ジメトキシフェノキシ基、３−シアノフェノキ
シ基、等を表わし、Ｒ７のへテロ環オキシ基は、例えば
、２−ピリジルオキシ基、２−チェニルオキン基、２−
メチルテトラゾール−５−オキシ基、２−ベンゾチアゾ
ールオキシ基、２−ピリミジンオキシ基、等を表わす。

一般式（ＩＩＩ）のＹ３はそれぞれ水素原子またはカッ
プリング離脱基を表わすが、その例を挙げると、ハロゲ
ン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、等）アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ドデシルオキ
シ基、メトキシエチルカルバモイルメトキシ基、メチル
スルホニルエトキシ基、等）アリールチオ基（例えば、
フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシ
フェノキシ基、４′−ｔ−ブチルフェノキシ基、４−カ
ルボエトキシフェノキシ基、４−シアノフェノキシＭ、
’２．４−ジクロロフェノキシ基、等〉、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基
、等）、アミド基（例えば、ジクロロアセトアミド基、
ベンゼンスルホニルアミノ基、トリフルオロアセトアミ
ド基、等）、イミド基（例えば、コハク酸イミド基、フ
タルイミド基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソオ
キサソリジニル基、１−ベンジル−５−エトキシヒタン
トイニル基、等）、窒素へテロ環基（例えば、ピラゾー
ル基、４−クロロピラゾール基、３．５−ジメチル−１
，２，４−）リアゾール−２−イル基、イミダゾール基
、３−クロロ−１，２，４−トリアゾール−２−イル基
、等）、アルキルチオ基（例えば、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基、１−エトキシカルボニルドデシルチオ基、
３−フェノキシプロピルチオ基、２−　（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）エトキシ基、等）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−
５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基、４−ドデシル
オキシフェニルチオ基、２−（２−エトキシエトキシ）
　−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペン
タデシルフェニルチオ基、３−オクチルオキシフェニル
チオ基、３−（Ｎ、Ｎ−ジドデシルカルバモイル〉フェ
ニルチオ基、２−オグチルオキソ−５−クロロ−フェニ
ルチオ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、１−フェニ
ルテトラゾール−５−チオ基、１−エチルテトラゾール
−５−チオ基、１−ドデシル−１，２，４−トリアゾー
ル−５−チオ基、等）を表わす。これらの離脱基のうち
好ましいものは、メルカプト基で離脱する基であり、特
に好ましいものはアリールチオ基である。一般式（ＩＩ
Ｉ）のＺａ　、Ｚｂはメチン、置換メチン−Ｎ−または
−ＮＨ−基を表わす。一般式（Ｉｒｌ）のマゼンタカプ
ラーのうち特に好ましいカプラーは下記一般式（ＩＩＩ
−１）から（■−４）で表わされる。

（ＩＩＩ−１）　　　　　　　　　　　　（Ｉ［Ｉ−２
”）（ＩＩＩ−３）　　　　　　　　　　　　（ＩＩＩ
−４）これらのうち特に好ましいカプラーは（Ｉ［−２
）および（Ｉ−３）であり、さらに好ましい化合物は（
Ｉ−２）である。一般式（Ｉ−１＞から（ＩＩＩ−４）
においてＲ７は前述のとおりであり、Ｒｓ、Ｒ＋ｏは互
いに同じでも異っていてもよくそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基を表わす。

Ｒｓ　、Ｒ＋。またはＹ３は２価の基となりビス体を形
成してもよい。

さらに詳しくはＲ３およびＲＩＧはそれぞれ水素原子、
ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等）、アル
キル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基
、トリフルオロメチル基、トリデシル基、３１２．４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、アリル基、２
−ドデシルオキシエチル基、３−フェノキシプロビル基
、２−へキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル
基、ベンジル基、等）、アリール基（例えばフェニル基
、４−ｔ−ブチルフェニル基、２．４−’；−１−アミ
ルフェニル基、４−テトラデカンアミドフ℃ニル基、等
）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル基、２−チェニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等
）、シアン基アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基、２−メトキシエトキシ基、２−ドデシルオキシ
エトキシ基、２−メタンスルホニルエトキシ基、等）ア
リールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフ
ェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテ
ロ環オキシ基（例えば、２−グンズイミダゾリルオキシ
基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘ
キサデカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキシ基
（例えば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシＬ　Ｎ−エ
チルカルバモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基（例
えば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニルオ
キシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等）、
アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズアミ
ド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチルアミド基、ｒ−（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基、α
−（’４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェ
ノキシ）デカンアミド基、等〉、アニリノ基（例えば、
）工ニルアミノ基、２−クロロアニリ７基、２−クロロ
−５−テトラデカンアミドアニリノ基、２−クロロ−５
−ドデシルオキシ力ルポニルアニリ７基、Ｎ−アセチル
アニリノ基、２−クロロ−５−（α−（３−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド）アニリ
ノ基、等）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基
、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド基、等
）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド基、３−ペ
ンジルヒダントイニル基、４−（２−エチルヘキサノイ
ルアミノ）フタルイミド基、等）、スルファモイルアミ
ノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ基
、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、オク
チルチオ基、テトラデシルチオ基、２−フェノキシエチ
ルチオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、□３−（４
−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基、等）、アリ
ールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−ブトキシ−
５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペンタデシルフ
ェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチオ基、４−テ
トラデカンアミドフェニルチオ基、等）、ヘテロ環チオ
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、等）、アルコ
キシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニル
アミノ基、テトラデシルオキシカルボニルアミノ基、等
）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ基、２，４−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルフエノキシ力ルポニルアミノ基、等）、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカ
ンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−
）ルエンスルホンアミド基、オクタデカンスルホンアミ
ド基、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスル
ホンアミド基、等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基
、Ｎ　−（２−Ｆ７’シルオキシエチル）カルバモイル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、Ｎ−（
３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）
アセチル基、ベンゾイル基、等）、スルファモイル基（
例えば、Ｎ−エチルスルファモイルＭ、Ｎ、　Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイル基、Ｉｌ−（２−ドデシルオキシ
エチル）スルファモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル基、ＮｌＮ−ジエチルスルファモイル基
、等）、スルホニル基（例エバ、メタンスルホニル基、
オクタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエ
ンスルホニル基、等）、スルフィニル基、（例えば、オ
クタンスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基、等）、アルコキシカルボニル基（
例えば、メトキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニ
ル基、ドデシルカルボニル基、オククデシルカルボニル
基、等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェ
ニルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カ
ルボニル基、等）を表わす。

一般式（ｒｖ）において、Ｎ−フェニルカルバモイル基
Ｒ８のフェニル基の置換基は、前記Ｒ１に対して許容さ
れる置換基の群から任意に選択することができ、２つ以
上の置換基があるときは同じでも異っていてもよい。

好ましいＲ８としては下記一般式（ｒＶＡ）が挙げられ
る。

一般式（ＩＶＡ　） 〔式中、Ｇ１はハロゲン原子またはアルコキシ基を表わ
し、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有して
いてもよいアルコキシ基を表わす。

ＲＩ４は置換基を有していてもよいアルキル基を表わす
。〕 一般式（■Δ）におけるＧ２およびＲＩ４の置換基とし
ては、例えば°ｒアルキル基アルコキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミン基、
ヘテロ環基（例えばＮ−モルホリノ基、Ｎ−ピペリジノ
基、２−フリル基など）、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒ
ドロキシ基、カルボニル基、スルホ基、アルコキシカル
ボニル基などが代表的なものとして挙げられる。

好ましい離脱基Ｙ、は、下記（Ｘ）から（ＸＶＩ）に至
る一般式で表わされる基を含む。

■ ＯＲ７゜　　　　　　　　　　（Ｘ） Ｒ２０は置換されていてもよいアリール基又は複素環基
を表わす。

Ｒ２＋％　Ｒ２２は各々水素原子、ハロゲン原子、カル
ボン酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチ
オ基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキル
スルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換
もしくは置換の、フェニル基または複素環を表わし、こ
れらの基は同じでも異ってもよい。

「 ”’゛−Ｗ、−・パ ５員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属原子
を表わす。

一般式（ＸＩ）のなかで好ましくは（ＸｒＶ）〜（ＸＶ
Ｉ）が挙げられる。

式中、Ｒ２３、Ｒ２４は各々水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒド
ロキシ基を表わし、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は各々
水素原子、アルキル基、アリール基１、　アラルキル基
、またはアシル基を表わし、〜ｖ２　は酸素またはイオ
ウ原子を表わす。

これらのカプラーの具体例を以下に示す。

（Ｉ−１） （Ｉ−２） （＋−１１’） （１−１ｓ） ＯＣＨ。

（１−＋ｓ＋） 　　　Ｃ１ （＋−２２） ト　　Ｃｔ （＋−２４） （＋−２７） （＋−３２） （＋−３３） （＋＝３７） （■−５ａ） （＋−３９） ＨＣＬ　　　　　　　　　　　　　ＣｔＲｓ（＋−４１
） α （Ｉ−４８＞ （ｔ）Ｕｓ旧、 （■−５０） （ｔ）し５１Ｌ＋ カプラー［［１］ （ロー１） ｔ （ロー２） ｔ （ロー５） ｔ （ＩＩ−４） （ｎ−ｓ） ｔ （ｎ−６） ＯＣＲ，ＯＨ！（！）（、ＣＯＯＨ （ローフ） （■−８） ｔ （Ｕ−９） （Ｉｌ−１０） （Ｉｌ−１１） ｔ （ＩＩ−１２） ｔ （ｎ−１５） （ｕ−１４） （Ｕ−１５） ｔ （１−１／、） ｔ （ｎ−１７） ｔ （■−１８） （■−１９） （Ｉｔ−２０） （■−２１） ｔ （ＩＩ−２２） ｔ （Ｉｔ−２３） Ｃｔ （ｌＩ−２６） （■−２７） （ｎ−２ａ） Ｃｔ （ｎ−２９） Ｃｔ （■−３０） Ｃｔ （ＩＩ−５２） （ＩＩ−３３） ０ＯＨ （ｎ−３４） Ｈ α （ｎ−３５） （Ｉｌｌ−１） （ＩＩＩ−２） （ＩＩＩ−３） （１［＋−４） ＯＲ３ （ｍ−ｓ） （ＩＴｌ−６） （ｌ［ｌ−８） ００８ＨＩ７ （Ｉ［ｌ−９） ＱＱＯＣ１比 （ｎ−１ｏ） ＯＣ４′Ｅ４ （ｆｉｔ−１１） （ｌｉｔ−１２） （呂−１３） （ｌ［ｌ−１４） （ＩＩＩ−１５） （田−１６） （ｉ−１７） （川−１８） （’ｌ１ｌ−１９） ＯＣ，ａ。

（Ｌ！Ｉ−２０） （ＩＩＩ−２１） （■−２２） （［ｌｌ−２３） （［［ｌ−２４） （ｆｆｌ−２ｓ） ｃ］（＝ （Ｂ−２６） ００４Ｅ。

（Ｉｌｌ−２７） （ｔ）（！＠Ｈ電１ （Ｉｌｌ−３０） （川−３１） （Ｉｉｌ−５２） （ｔ）ＣＩｌ’ｌｌ？　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ＝
に−八℃Ｊ（Ｉ［ｌ−３３） （ＩＩＩ−３４） しａｌｌ＋７（Ｌ） （ＩＩ［−３７） （■ご３８） Ｃ，Ｈ，。

（シー１） （Ｖ−２） （ＩＶ−５） ００Ｅ。

（Ｍ−４） （＃−５） （Ｎ−６） （Ｍ−７） Ｈ Ｏ／−８） （ＩＶ−９） ＪＥ ｓ　ｏ！　ＯＨ３ １ｉ （’ｌ＆−１１） すＨ 看 ＯＨ。

（Ｍ−１２） ｏｏｃｇ３ （■−１３） （Ｆｉ’−１４） ｔ （＃−１５”） ｏｏｎ （■−１６） ００Ｈ （ｒｖｌ−１７） （ｙ−１ａ） ｎｃｏｏｎ ＢＨＢ （■−１ｓ） ＣＯＯＨ （■−１６） ０ＯＨ （ＩＶ−１７） ＨＣＯＯＨ ｌ２Ｈ２Ｓ （■−１９） 、　　（ｙ−２ｏ） ｏｃｚ穐　　　　Ｃｔ　ＢＳ （■−２１） （ＩＶ−２２） （へｔ−２ｓ） （ｙ−２４） ＯＨニーＣ−Ｎ　１う ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ，Ｈ。

（Ｍ−２５） ｃＨ，−ｃｍ月Ｈ Ｃ馬 （Ｍ−２６） ＣＥ、−Ｃ−ＮＨ ＯＨ （シー２７） （＃−２８） ０ＯＨ （シー２９） （■−３０） （ＩＶ−３１） （■−３２） Ｑ　　　　ｆｉ−Ｃ馬 ＣＲ。

（Ｈ−ｓｓ） −−−ＣＨ （Ｗ−５４’） ＣＨ （■−５５） （Ｆ／−３６） ＣＨ。

（ＩＶ−３７） ＣＨ （ｒ？−３８） （ＩＶ−３９＞ Ｃ１ 上記一般式（１）、（ＩＩ）もしくは＜ＩＩＩ）、（１
’Ｖ）で表わされるカプラーは、感光層を構成するハロ
ゲン化銀乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モルあたり０．
１〜１．０モル、好ましくは０．１〜０．５モル含有さ
れる。又、一般式（Ｉ）、（１■）もしくは（ＩＩＩ）
、（ＩＶ）で表わされる各カプラー間の量比は、モル比
で通常的１：０．２〜１．５：０．５〜１．５の範囲に
なることが多いが、この範囲外でも感材設計は可能であ
る。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の氷中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０、屈折率（２５℃）１．３〜１．７の高沸点有
機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用する
。誘電率が大きい方が、また屈折率が大きい方が、発色
色素分光吸収ピーク波長が長波化する。たとえばフクル
酸アルキルエステル（ジブチルツクレート、ジオクチル
アゼレートナど）、リン酸エステル（、ジフェニルフォ
スフェート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジ
ルフォスフエｌ、ジオクチルブチルフォスフェート）、
クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）
、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート、フェノール類（例えば
２゜４−ジ（１）　　アミルフェノール）などの沸点１
６０℃以上の高沸点有機溶媒があげられる。また水不溶
性高分子化合物としては、例えば特公昭６〇−１８９７
８号第１８（開〜２１欄に記載の化合物、アクリルアミ
ド類、メタクリルアミド類をひとつのモノマー成分とす
るビニルポリマー（ホモポリマーもコポリマーも含む）
等を挙（する事ができる。

より具体的には、例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、
ポリシクロへキシルメククリレートやボ１Ｊｊ−ブチル
アクリルアミド等を挙げる事ができる。またこれらの高
沸点有機溶媒°および／または水不溶性高分子化合物と
共に、酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテートなどの沸点３０℃〜
１５０℃の低沸点有機溶媒を必要に応じ単独でまたは混
合して使用することができる。

本発明に用いる高分子化合物の分子量や重合度は、本発
明の効果に対し実質上大きな影響が無いが、高分子量に
なるにつれ、補助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の
問題や、溶液粘度が高いために乳化分散しにくくなり、
粗大粒子を生じ、その結果、発色性が低下したり、塗布
性の不良の原因となる等の問題も起こし易くなる。その
対策のために補助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げる
ことは新たな工程上の問題を引き起こすこととなる。上
記の観点から高分子化合物の粘度は、用いる補助溶剤１
００ｃｃに対し高分子化合物３０ｇを溶解した時の粘度
が５０００ｃｐｓ以下が好ましく、より好ましくは２０
００ｃｐｓ以下である。また本発明に使用しろる高分子
化合物の分子量は好ましくは１５万以下、より好ましく
は８万以下、更に好ましくは３万以下である。

本発明に用いる高分子化合物の補助溶剤に対する比率は
使用される高分子化合物の種類に依り異なり、補助溶剤
に対する溶解度や、重合度等、或いは、カプラーの溶解
度等によって広い範囲に渡って変化する。通常、少なく
ともカプラー、高沸点有機溶媒（カプラー溶剤）及び高
分子化合物の三者または三者が補助溶剤に溶解して成る
溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易に分
散されるために十分低粘度となるのに必要な最の補助溶
剤力で使用される。高分子化合物の重合度が高い程、溶
液の粘度は高くるなるので、高分子化合物の補助溶剤に
対する割合を高分子化合物によらず一律に決めるのは難
しいが、通常、約１コ１から１：５０（重量比）の範囲
が好ましい。本発明に用いる高分子化合物のカプラーに
対する割合（重量比）は、１：２０から２０：ｌが好ま
しく、より好ましくは、１：１０からｌＯ：１である。

一般式（Ｉ）　；　（ｎ）および（２）；■で示される
同一色相カプラ一群から２種以上のカプラーを選び併用
することができる。この場合該カプラーは共乳化するこ
とも別個乳化して爪台することもでき、さらに該カプラ
ーに後記の退色防止剤をカプラーと混合して併用するこ
ともできる。

本発明の感材には、必要に応じて、前記一般式で表され
る本発明のカプラー以外の特殊カプラーを含有せしめる
ことができる。たとえば、緑感性乳剤層中には、カラー
ドマゼンタカプラーを含有せしめて、マスキング効果を
もたせることができる。また各感色性の乳剤層中あるい
はその隣接層には現像抑制剤放出カプラー（Ｄ　Ｉ　Ｒ
カプラー）、現像抑制剤放出ハイドロキノンなどを併用
することもできる。これらの化合物から、現像に伴って
放出される現像抑制剤は、画像の鮮鋭度の向上、画像の
微粒子化あるいは単色彩度の向上などの層間重層効果を
もたらす。

本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、銀現像
に伴って現像促進剤もしくは造核剤を放出するカプラー
を添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改良
、階調の硬調化などの効果を得ることもてきる。

本発明に於て、紫外線吸収剤は任意の層に添加すること
ができる。好ましくは、一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で
表される化合物含有層中又は隣接層に紫外線吸収剤を含
有せしめる。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リサ
ーチディスクロージャー１フ６４３号の第■の０項に列
挙されている化合物であるが、好ましくは以下の一般式
（Ｘ■）で表されるベンゾトリアゾール誘導体である。

式中、Ｒ２ａ、Ｒ２９、Ｒ３０％　Ｒ５を及びＲ３２は
同−又は異なってもよく、水素原子又は芳香族基である
Ｒ１に対して許容された置換基で置換されていてもよく
、Ｒ３１とＲ３２は閉環して炭素原子からなる５員若し
くは６員の芳香族環を形成してもよい。

これらの基のうちで置換基を有しうるものはさらにＲ３
に対して許容された置換基でさらに置換されていてもよ
い。

上記一般式（Ｘ■）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。

前記一般式（Ｘ■）で表わされる化合物の合成法あるい
はその他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、特
開昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３号
、米国特許第３．７６６、２０５号、ＥＰＯＯ５７１６
０号、リサーチディスクロージ＋−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　＞　２２５１９号（１９８３
、Ｎｏ、２２５）などに記載されている。

また、特開昭５８−１１１９４２号、特願昭５７−６１
９３７号、同５７−６３６０２号、同５７−１２９７８
０号および同５’ｌ−１３３３７１号に記載された高分
子量の紫外線吸収剤を使用することもできる。低分子と
高分子の紫外線吸収剤を併用することもできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の最には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

木発肋のカプラーの組み合わせに、前記一般式（Ｘ■）
の紫外線吸収剤を併用すると、発色色素画像特にシアン
画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる
。この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよ
い。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまり多量に用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０−’モル
／　ｍ＋〜２　Ｘ、１０−３モル／　ｍ＋、特に５Ｘ１
０−’モル／　ｍ＋〜１．５Ｘ１０−３モル／ｍ′の範
囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるききは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。

発色色素画像、特にイエローおよびマゼンク画像の保存
性を向上させるために、各種の有機系および金属錯体系
の退色防止剤を併用することができる。有機系の退色防
止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導体、ｐ−
アルコキシフェノール類、ｐ−オキンフェノール類など
があり、色素像安定剤、スティン防止剤もしくは酸化防
止剤は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３号の
第■の■ないしは１項に特許が引用されている。また金
属錯体系の退色防止剤は、リサーチディスクロージャー
１５１６２号などに記載されている。

黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するために
、フェノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロマ
ン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及び
これらのアルキルエーテノペシリルエーテルもしくは加
水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用でき
るが、次の一般式（Ｘ■）および（ＸＩＸ）で表わされ
る化合物が一般式（■）のカプラーから得られる黄色画
像に対する光堅牢性と熱堅牢性を同時に改良するのに有
効である。

（Ｘ■’）　　　　　　　　　　　　　（ＸＩＸ）〔上
記一般式（Ｘ■）又は（ＸＩＸ＞中、Ｒ４０は、水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基又は置Ｒｓｏ、　　
Ｒｓ＋およびＲ６２は同じでも異っていてもよく、それ
ぞれｈ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基又は芳香族
オキシ基を表わし、これらの基はＲ１で許容された置換
基を有していてもよい。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４
４およびＲ４ｓハ同シテモ異ッテいてもよく、それぞれ
、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
ヒドロキシル基、モノもしくはジアルキルアミノ基、イ
ミノ基およびアシルアミノ基を表わす。Ｒ４ｇ、Ｒ４７
、Ｒ４８およびＲ４１１は同じでも異っていてもよく、
それぞれ水素原子およびアルキル基を表わす。Ｘは水素
原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基、脂肪族もしくは芳香族スルフィニル基、オキ
シラジカル基およびヒドロキシル基を表わす。

Ａは、５員、６員もしくは７員環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。〕 一般式（Ｘ■）又は（ＸＩＸ）に該当する化合物の合成
法あるいは上掲以外の化合物例は、英国特許１３２６８
８９号、同１３５４３１３号、同１４１０８４６号、米
国特許３３３６１３５号、同４２６８．５９３号、特公
昭５．１−１４２０号、同５２−６６２３号、特開昭５
８−１１４０３６号、同５９−５２４６号に記載されて
いる。

一般式（Ｘ■）および（ＸＩＸ）で表わされる化合物は
２種以上併用して用いてもよく、さらに従来から知られ
ている退色防止剤と組合せて用いてもよい。

一般式（Ｘ■）および（ＸＸ）で表わされる化合物の使
用量は組み合わせて用いる黄色カプラーの種類により異
なるが、黄色カプラーに対して０．５〜２００重量％、
好ましくは２〜１５０重量％の範囲で使用して所期の目
的を達成できる。好ましくは一般式（ＴＶ）のイエロー
カプラーと共乳化するのが好ましい。

本発明の一般式（ＩＩＩ）で表わされるカプラーのマゼ
ンタ発色色素に対しても、前記の各種色素像安定剤、ス
ティン防止剤もしくは酸化防止剤が保存性改良に有効で
あるが、下記一般式（ＸＸ）、（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ
）、（ＸＸＩ［Ｉ）、（ＸＸＩＶ）および（ＸＸＶ）で
表わされる化合物群は待に耐光堅牢性を大きく改良する
ので、好ましい。

一般式（ＸＸ） 一般式（ＸＸＩ） 一般式（０■） 一般式（ＸＸ１［１） 一般式（ＸＸＦ／） （Ｒｓ　１　）ｍ 一般式（ＸＸＶ） 〔上記の（ＸＸ　）から（ＸＸＶ）までの一般式中、Ｒ
ｓｏは一般式（Ｘ■）のＲ４０と同義であり、Ｒ６１、
ＲＧ２、Ｒ６４およびＲ６Ｏは同じでも異っていてもよ
く、それぞれ、水素原子、脂肪族基、芳香族基、アシル
アミノ基、モノもしくはジアルキルアミン基、脂肪族も
しくは芳香族チオ基、アンルアミノ基、脂肪族もしくは
芳香族オキシカルボニル基又は−ＯＲ，。を表わす。Ｒ
４０とＲｓｌとは互いに結合して５員もしくは６員環を
形成してもよい。また、Ｒ６ＩとＲ６２とで５員もしく
は６員環を形成してもよい。Ｘは２価の連結基を表わず
。Ｒ６６およびＲ６７は同じでも異っていてもよく、そ
れぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基または水酸基を表
わす。

Ｒ６Ｏは水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。

Ｒ２ＯとＲ６７とが一緒に５員もしくは６員環を形成し
てもよい。Ｍは、Ｃｕ、、Ｃｏ、Ｎｉ、　ＰｄまたはＰ
ｔを表わず。Ｒｆｉ　ｌからＲ２Ｏまでの置換基が脂肪
族基又は芳香族基のとき、Ｒ１に許容した置換基で置換
されていてもよい。ｎは零から３までの整数を表わし、
ｍは零から４までの整数を表わし、それぞれＲ６２又は
Ｒ６１の置換数を意味し、これらが２以上のときはＲ６
２又はＲ６１は同じでも異っていても良い。〕 一般式（ＸＸｒＶ）において、好ましいＸは、−〇　ト
１−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−、Ｉ ７０Ｒ７０ −ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−１ などが代表例として挙げられ、ここでＲ７０は水素原子
又はアルキル基を表わす。

一般式（ＸＸＶ）において好ましいＲ８１は水素結合し
ろる基である。Ｒ６□、Ｒ６３およびＲｓ４で表わされ
る基のうち少くとも１つが水素原子、水酸基、アルキル
基またはアルコキシ基であるような化合物は好ましく、
Ｒ６１からＲ６Ｏまでの置換基は、それぞれ含まれる炭
素原子合計が４以上の置換基であることが好ましい。

これらの化合物は米国特許３３３６１３５号、同３４３
２３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６２７号
、３７００４５５号、同３７６４３３７号、同３９３５
０１６号、同３９８２９４／１号、同４２５４２１６号
、同４２１９９９０号、英国特許１３４７５５６号、同
２０６２　’８８８号、同２０６６９７５号、同２０７
７４５５号、特開昭６０−９７３５３号、特開昭５２−
１５２２２５号、同５３−１７７２９号、同５３−２０
３２７号、同５４−１４５５３０号、同５５−６３２１
号、同５５−２１００４号、同５８−２４１４１号、同
５９−１０５３９号、特公昭／１８−３１６２５号およ
び同５４−１２３３７号明細書に合成方法および止揚以
外の化合物も記載されている。

本発明に有利に使用される退色防止剤のうち、（ＸＸ　
）から（ＸＸｒＶ）までの一般式で示される化合物は、
本発明に使用するマゼンクカプラーに対して１０〜２０
０モル％、好ましくは３０〜１００モル％添加される。

一方、一般式（ＸＸＶ）で示される化合物は本発明に使
用するマゼンクカプラーに対して１〜１００モル％、好
ましくは５〜４０モル％添加される。これらの化合物は
マゼンクカプラーと共乳化するのが好ましい。

褪色防止のために、例えば特開昭４９−１１３３０号、
特開昭５０−５７２２３号には酸素透過率の低い物質か
ら成る酵素遮断層で色素画像を囲む技術が、また特開昭
５６−８５７４７号にカラー写真感光材料の色像形成層
の支持体側に酸素透過率が２０ｆｔｌβ／ｍ弓ｈｒ・ａ
ｔｏｍ以下の層を設けることが開示されており、本発明
に適用できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハロゲン化
銀を使用することができる。たとえば、塩化銀、臭化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀などである。

ハロゲン化銀のハロゲン組成については特に制限はなく
、目的により任意に選ぶ事ができる。カラーペーパーの
迅速処理に対しては、特に臭化銀含有量が１０モル％以
下の塩臭化銀が好ましい。

ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径、粒径分布
等には限定はない。しかし、変動係数が０．１５以下、
好ましくは０．ｌＯ以下の単分散乳剤であることが望ま
しい。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双晶でもよく
、六面体、八面体、１４面体のいずれであってもよい。

リサーチディスクローシアー２２５３４号に記載された
ような、厚味が０．５ミクロン以下、径は少くとも０．
６ミクロンで、平均アスペクト比が５以上の平板粒子で
あってもよい。しかし、ハロゲン化銀乳剤層の少くとも
一層中のハロゲン化銀乳剤は、立方体又は１４面体の正
常晶ハロゲン化銀粒子を主として含む乳剤であることが
好ましい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なる／’％ロゲン化銀が接
合されていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成
っていてもよい。また潜像を主として粒子表面に形成す
るものでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造することができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増感即ち
、硫黄増感法、貴金属増感法、あるいはこれらの併用に
より増感できる。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい。反射支持体
の方がより好ましく、例えば、バライク紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した
、或は反射体を併用する透明支持体、例えばガラス板、
ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロースあるい
は硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリア
ミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレ
ンフィルム等があり、これらの支持体は使用目的によっ
て適宜選択できる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異節環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ピリジン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節
環核な適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許２
６８８５４５号、同２９７７２２９号、同３３９７０６
０号、同３５２２０５２号、同３５２７６４１号、同３
６１７２９３号、同３６２８９６４号、同３６６６４８
０号、同３６７２８９８号、同３６７９４２８号、同３
７０３３７７号、同３７６９３０１号、同３８１４６０
９号、同３８３７８６２号、同４０２６７０７号、英国
特許１３４４２８１号、同１５０７８０３号、特公昭４
３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−
１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されて
いる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層の他に下
塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることができ
る。また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の間に第２の紫外線吸収層を設け
てもよい。この紫外線吸収層には前述した紫外線吸収剤
を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を用
いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体：
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理セラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌ　］、　Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、　Ｊ
ａｐａｎ、　Ｎｏ、　１６．３０頁（１９６６）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキザゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。これらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい。蛍光増白剤の具体例
は米国特許２６３２７０１号、同３２６９８．４０号、
同３３５９１０２号、英国特許８５２０７５号、同１３
１９７６３号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　１７５巻１７６４３　（１９７８年１２月発行〉の
２４頁左欄９〜３６行目のＢｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓの記
述などに記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カチ
オン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例えば
、英国特許６８５４７５号、米国特許２６７５３１６号
、同２８３９．１０１号、同２８８２１５６号、同３０
４８４８７号、同３１８４３０９号、同３４４５２３１
号、西独特許出願（○ＬＳ）１９１４３６２号、特開昭
５０−４７６２４号、同５０−７１３３２号等に記載さ
れているポリマーを用いることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国特許２３６０２９０号、同２３３６３２
７号、同２４０３７２１号、同２４１８６１３号、同２
６７５３１４号、同２７０１１９７号、同２７０４７１
３号、同２７２８６５９号、同２７３２３００号、同２
７３５７６５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−
９２９８９号、同５０−９３９２８号、同５０＝１１０
３３７号、同５２−１４６２３５号、特公昭５０−２３
８１３号等に記載されている。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えば安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現像主薬等を必要に応
じて添加することができる。

更に場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性
コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロゲ
ン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０．２０μ以下の塩
化銀、臭化銀、塩臭化銀乳剤）を添加してもよい。

本発明に用いることができる発色現像液は、バラフェニ
レンジアミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性
水溶液である。発色現像主薬として、４−アミノ−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなどが
代表例として挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、ホウ
酸塩、及びリン酸塩の如きｐｌ（緩衝剤、臭化物、沃化
物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ないし、カ
ブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応じて、
硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の如
き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナト
リウムボロハイドライドの如きかぶらせ剤、１−フェニ
ル−３−ピラゾリドンの如き補助現像薬、粘性付与剤、
米国特許４　’０８３７２３号に記載のポリカルボン酸
系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２６２２９５０号に
記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

又、ベンジルアルコールの如きカップ、リング反応を促
進することによってカラー現像を促進するような化合物
を含ませることも可能であるが、これらの、カップリン
グを促進するような化合物は、発色色素の分光吸収スペ
クトルがブロード化して、色再現性を悪化させるように
働くため、本発明の目的に対してあまり好ましいことで
はない。ベンジルアルコールは、好ましくは、発色現像
液１１に対して２０ｃｃ以下、より好ましくは、５ｃｃ
以下の含有量であることがよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄〈■）、
コバルト（■）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が
用いられる。例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩
、鉄（ＩＩＩ）またはコバル）　（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニ
トロソフェノールなどを用いることができる。

これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩ［）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢
酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウムは特に有用である。エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液にお
いても、−浴漂白定着液においても有用である。

発色現像あるいは漂白定着処理の後に水洗してもよい。

発色現像は１８℃と５５℃の間の任意の温度で実施でき
る。好ましくは３０℃以上、特に好ましくは３５℃以上
で発色現像を行う。現像所要時間は約３分半以下で短い
方が好ましい。連続現像処理には液補充が好ましく、処
理面積１平方メートルあたり３３０ｃｃないし１６０ｃ
ｃ、好ましくは１００ｃｃ以下の液を補充する。

漂白定着は、１８℃から５０℃の任意の温度で実施でき
るが３０℃以上が好ましい。３５℃以上にすると、処理
時間を１分以下にすることができ、また液補充量を減少
できる。発色現像又は漂白定着後の水洗所要時間は通常
３分以内であり、特開昭５７−８５４３号記載のような
多段向流安定化処理行程を用いて１分以内の水洗にする
こともできる。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい。防カビ剤の具体例としては、特開昭５７−１５
７２４４に記載されているような２−チアゾリルベンツ
イミダゾール類がある。防カビ剤は感材に内蔵されても
よく、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処理
済の感材中に防カビ剤を存在させることができれば任意
の工程で添加することができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例を以て説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

（実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に（表
１）に示す層構成のカラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第１層塗布液調製； イエローカプラー（ａ＞１０ｇ及び色像安定剤（ｂ）２
３ｇに酢酸エチル１０ｍβ及び溶媒（ｃ）４　ｍｌを加
え溶解しこの溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム５ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液９０ｍ１
に乳化分散させた。

一方、塩臭化銀乳剤（臭化銀比率８０モル％、銀含有量
７０ｇ／ｋｇ）に下記に示す青感性色素を塩臭化銀１モ
ル当り４Ｘ１０−４モル加え青感性乳剤とした。乳化分
散物と乳剤とを混合溶解し表１に示す組成となる様にゼ
ラチンで濃度を調節し第１層用塗布液を調製した。

本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以下
の様にして調製した。

（１液） Ｈ２Ｃ１０００ｍ１ ００Ｏβ　　　　　　　　　　　５．５ｇセラチン　　
　　　　　　　　　２５ｇ（２液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　２０ｍＡ（３液） 下記の化合物　　　　　（１％）２ｍｊ２Ｃ１（。

（４液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　２．８０ｇＮａ
（ｌ　　　　　　　　　　　　　　０．３４ｇＨ２Ｏを
加えて　　　　　　１４０ｍｆｆ（５液） ΔｇＮＯ３５ｇ Ｈ２Ｏを加えて　　　　　　１４０ｍＡ’（６液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　６７．２０ｇＮａ（１８
，＋２６ｇ Ｋ２　Ｔ　ｒＣ１６（０，００１％）０．７ｍＡＨ２０
を加えテ３２０ｆｎｊ２ ＮＨ，ＮＯ３（５ｏ％）　　　　　　２ｍｆ！Ｈ２０を
加えて　　　　　　３２０ｍｆｆ（１液）を７５℃に加
熱し、（２液）と（３液）を添加した。その後、（４液
）と（５液）を９分間費やして同時添加した。さらに１
ｏ分後、（６液）と（７液）を４５分間費やして同時添
加した。

添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散ゼラチン
を加え、ｐＨを６．２に合せて、平均粒子サイズ１，０
１μｍ１変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った
値；Ｓ／ｄ）０．０８、Ａ化銀８０モル％の草分成立方
体塩臭化銀乳剤を得た。この乳剤にチオ硫酸ナトリウム
で最適に化学増感を施した。

本発明の緑感性及び赤感性乳剤層の塩臭化銀乳剤（２）
及び（３）についても同様の方法により、薬品量、温度
、及び時間を変える事によって調製した。

乳剤（２）は、粒子サイズ０．４５μｍ、変動係数０．
０７の臭化銀７５モル％、乳剤（３）は粒子サイズ０．
５１μｍ、変動係数０．０７の臭化銀７０モル％の単分
散立方体塩臭化銀であった。

カプラーなど、本実施例に用いた化合物の構造式は、下
記の通りである。

マゼンタカプラー（ａ） Ｉ 色像安定剤 （ａ） ＨＱ （ｂ） ＣＭ、　　　　ＣＨ３ ＯＨ３ＣＨ３ （ｃ） ＯＨＣ，）Ｉ、（ｔ） ｃ＜ｕｓ（ｔ） ＯｆＩ　　　　Ｃ，）１９（ｔ） ｃａ■５（ｔ） （ｂ） ｃ＜Ｈｓ（ｔ） （ｃ） ＣＨｚＣＨａＣＯＯＣａｔＬｔ （ｄ） ＯＨ ＣＪｓ（ｔ） （ｅ） ＯＨＣ＝Ｈｓ　（ｓｅｃ） Ｃ＜ｌｌ５（１） （ｂ） Ｕ目 溶媒 （ｃ） （Ｃｓ　ＨｔｓＯ廿Ｐ＝０　　　　１．４４７０　　４
．４６（ｄ） （Ｃ，Ｈ，７０＋Ｔ−Ｐ＝０’　　　　　１．４４１９
　　４．８０各乳剤層のイラジェーション防止染料とし
ては次の染料を用いた。

緑感性乳剤層 各乳剤層の増感色素としては、次のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化ｍｔモル当り４．０Ｘ１０−”モル添加） （ハロゲン化ｉ１モル当り４．０Ｘ１０−”モル添加） （ハロゲン化銀１モル当＋１）７．ＯＸ　１０−５モル
添加） （ハロゲン化銀１モル当り１．０Ｘ１０−’モル添加） 第１層〜第７層の塗布液を、表面張力、粘度のバランス
を調節してポリエチレンで両面をラミネートした紙支持
体の上に塗布し試Ｉｆ　ｌ　０１を作製した。

次に表２に示す様に変更する以外は全く同様にして試料
１０２〜１１６を作製した。

これらの試料に、５０００’にの色温雇を有する東芝製
色評価用蛍光灯（ＦＬ４０ＳＷ−５０−ＥＤＬ）下で観
察した時にグレイで濃度が１．０になる様に赤、緑、青
の三色夫々の露光量を調節した露光を与えた。更にこの
条件の光量のまま赤、緑、青、各単独露光、（赤十緑）
、（赤＋青）、（緑十青）光の組合わせ露光により、シ
アン、マゼンタ、黄、青、緑、赤く以後Ｃ，Ｍ、Ｙ、Ｂ
、Ｇ、Ｒ，と略す）に発色するような露光サンプルを作
製し、下記の処理工程により現像処理を行った。

濃度の測定は、富士写真フィルム製ＦＳＤ−１０３によ
って行った。

処理工程　　　　温　度　　　　時　　間カラー現像　
　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　３３℃
　　　　１分３０秒水　　　洗　　　２４〜３４℃　　
　　３分乾　　燥　　　　　８０℃　　　　　　１分各
処理液の組成は、下記の通りである。

′　（現像液処方Δ） ニトリロ三酢酸・３Ｎａ　　　　　　　　２．０ｇベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　１５ｍ１ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０ｍβＮａ２ＳＯ３２
，Ｏｇ Ｋ　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．　５　　ｇヒドロキシルアミン
硫酸塩３．０　ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メ
タンスルホンアミド）エチルクーｐ−フェニレンジアミ
ン・硫酸塩 ５．０ｇ Ｎａ２Ｃ○３　（１水塩）　　　　　　　、３０．０ｇ
水を加えて全量で　　　　　　　　１０１００Ｏ！（ｐ
Ｈ１０，１） （漂白定着液処方Δ） チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％）　　　１５０ｍｆ
！。

Ｎａ２Ｓ○３　　　　　　　　　　　　１５ｇＮＨ２ｌ
：Ｆｅ　（ＩＩＩ）（ＥＤＴＡ））　　　　５５ｇＥＤ
ＴΔ−２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　４ｇ水を加え
て全量で　　　　　　　　１０００　ｍｌ（ｐＨ６，９
） こうして得たグレイ、Ｃ，Ｍ、ＹＳＢ、、Ｇ、Ｒに発色
したサンプルを夫々日立製１１３０７型カラーアナライ
ザーで測色を行い、グレイのサンプルについてＣＩＥ１
９６４色差公式によって５０００°ＩりのＦＬ４０ＳＷ
−５０−ＥＤＬと、（ａ）２８５４°１〈のタングステ
ン光、（ｂ）４２００°にの白色蛍光灯（ＦＬ４０ＳＷ
−３）、（Ｃ）６５００°にの昼光色蛍光灯（ＦＬ４Ｏ
３−３）、（ｄ）三波長型蛍光灯（ＦＬ４０Ｓ・ＥＬ）
の各光源下における観察時との平均色差△Ｅをもとめた
。この色差△Ｅが小さいほど観察光源依存性が少ないこ
とを示す。

またＲ、Ｇ、Ｂ、Ｃ，ＭＸＹ、各色のサンプルについて
も測色結果をもとに、ＣＩＥ１９６４均等色空間に対し
てプロットを行い色再現性の良さについての評価を行っ
た。

色再現性の評価については、どこまで鮮かな色を再現で
きるか（彩度）、どこまで忠実に色味を再現出来るかく
色相）の２点について考える必要がある。色の彩度はＣ
ＩＥ１９６４均等色空間における再現領域の広さで表わ
すことが出来るが、この時全ての色の変化を総合的に評
価するためには、各色の重要度を考慮にいれる必要があ
る。この方法については、ジャーナル・オフ・フォトグ
ラフィックサイエンス１４巻８７ページ（１９６６年）
に詳しく記載されており、これに従って各色への重みず
けを行い以下に示すＡ値を定義した。このＡ値が大きい
ほど総合的な色再現域が広いことを示している。

Ａ＝３２ＣＲ”　＋２８ＣＧ”　＋２４Ｃ１１”　＋１
６ＣＹ”＋　１’ＯＣ）＋”　＋　１２Ｃｃ中 ここで　Ｃ１４−１丁ごワコバ１７である。

（ｉ＝Ｒ，Ｇ、Ｂ、Ｃ，Ｍ、Ｙ、） また色相の忠実性についてはマゼンタ色について試料１
０１からのズレをＣＩＥ１９６４均等色空間における色
相角差Δθで代表して示す。

ＣＩＥ１９６４色差についてはＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｚ８７２
９−１９７０に詳しく記載されている。

このようにして求めた△Ｅ１△θ、への値をＣ１Ｍ、Ｙ
、各単独発色時の色素のピーク波長λ□８と共に表３に
示す。

本発明のカラープリントにおいてΔは１０９以上、八〇
は−５〜＋５、八Ｅは２．３以下であることが望ましい
。

表３の結果より本発明の組合わせは、従来より用いられ
ている５−ピラゾロン型マゼンタカプラーを用いた組合
わせの場合より優れた色再現性を示し、且つ、従来の組
合わせで最適であったλ□つと異なった領域に好ましい
色相と観察光源依存性を同時に満足するλｍａｌ値の範
囲があることがわかる。

（実施例２） 実施例１で作製した試料１０１〜１１６に対して使用す
る乳剤を、以下に示すような塩化銀乳剤に変え、更に増
感色素及び染料を変更して試料２０１〜２１６を作製し
た。

続いて本発明の実施例（２）に用いる塩化銀乳剤の調製
法を示す。

青感層用に用いた純塩化銀乳剤を以下の様にして調製し
た。

（８液） Ｎ２０　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！Ｎ　ａ　
ＣＲ５，５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　３２ｇ（９液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　２０ｍ１（１０液
） 下記の化合物　　　　　（５％）１．７ｍ１ＨＯＣＨ２
ＣＨ２Ｓ　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（１１液
） ＮａＣ１８，６０ｇ Ｈ２Ｏを加えて　　　　　　　１３０　ｍβ（１２液） ＡｇＮＯ：＋　　　　　　　　　　　　２５ｇＮ８４　
　ＮＯ３（５０％）　　　　　　０．５ｍＡ１１２０を
加えて　　　　　　　１３０ｍｊ！（１３液） Ｎ　ａ　ＣＲ３４，４ｇ Ｋ２　１　ｒｃＡ６　（０，００１％）０．７ｍＡＨ２
０を加えて　　　　　　　２８５＋ｎｊ！（１４液） ＡｇＮＯ＊　　　　　　　　　　　１００ｇＮＨ＜　　
Ｎ０３　（５０％）　　　　　　　２ｍＡ１（２ｏを加
え”’Ｃ２８５ｎ＋ｊ！ （８液）を・７２℃に加熱し、（９液）と（１，０液）
を添加した。その後、（１１液）と（１２液）を６０分
間費やして同時添加した。さらに１ｏ分後、（１３液）
と（１４液）を２５分間費やして同時添加した。添加５
分後、温度を下げ、脱塩した。水と分散セラテンを加え
、ｐＨを６．２に合せて、平均粒子サイズ０，８μｍ１
変動係数（標準偏差を平均粒子サイズで割った値；Ｓ／
ｄ）０．１の単分散立方体純塩化銀乳剤を得た。この乳
剤に金、イオウ増感を施した。金は、１．０×１０１モ
ルＡｇ添加し、チオ硫酸ナトリウムで最適に化学増感を
施した。

次に緑感性層用塩化銀含量９９．５モル％のノ１０ゲン
化銀乳剤を以下の様にして調製した。

（１５液） Ｈ２Ｃ１００１００ Ｏａ　Ｃ１５，５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　３２ｇ（１６液） 硫酸（ＩＮ）　　　　　　　　　　　２４ｍｊ！（１７
液） （１０液）の化合物　　　　　１％）　３　ｍｊ！（１
８液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　０．１１ｇＮａ（Ｊ！
　　　　　　　、　　　１０．９５ｇＨ２Ｏを加えて　
　　　　　　２２０ｍｊ！（１９液） ＡｇＮ０３　　　　　　　　　　　　　　３２ｇＨ２０
を加えて　　　　　　２００ｍｊｌ！（２０液） ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，４５ｇＮａ
Ｃβ　　　　　　　　　　　　４３．８１ｇＫ２　　Ｉ
　ｒＣＣ（０，００１％）４．５ｍｊｌ’Ｈ２０を加え
て　　　　　　６００ｍｊｌ！（２１液） ＡｇＮ０３１２８ｇ Ｈ２Ｃを加えて　　　　　　６００ｍβ（１５液）を４
０℃に加熱し、（１６液）と（１７液）を添加した。そ
の後、（１８液）と（１９液）をｌＯ分分間中して同時
添加した。さらに１０分後、（２０液）と（２１液）を
８分間費やして同時添加した。添加５分後、温度を下げ
、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、ｐＨを６．２に
合せて、平均粒子サイズ０．３μｍ１変動係数０．１、
塩化銀９９．５モル％の単分散立方体塩臭化銀乳剤−を
得た。この乳剤に塩化金酸を４．ｌＸ１０　　モル１モ
ル添加して金増感を施した。

同様にして（１８液）と（２０液）の組成と温度を変え
て平均粒子サイズ０．４μｍ、変動係数０．１、塩化銀
９９モル％の赤感層用単分散立方体塩臭化銀乳剤を得、
この乳剤に、金、イオウ増感を施した。金は、４．１×
１０　モル１モルＡｇ添加し、チオ硫酸−Ｊ−）　ＩＪ
ウムで最適に化学増−を施した。

次に増感色素とイラジェーション防止染料を示す。

青感層用増感色素 （ハロゲン化銀１モル当り？　Ｘ　１０−’モル添加。

） 緑感層用増感色素 〔 （ハロゲン化銀１モル当り４Ｘ１０−’モル添加） 赤感層用増感色素 （ハロゲン化銀１モル当り２Ｘ１０−’モル添加） 緑感性層用イラジェーション染料 （２，Ｉ　Ｘ　１０−５モル／　ｍ’使用）赤感性層用
イラジェーション防止染料 Ｃ１ｌ。

■ （２，０Ｘ１０−５モル／　ｍ’使用）得られた試料２
０１〜２１６を実施例１と同じような露光を与え、次の
各工程からなる処理を行った。

各工程の温度、時間および処方を以下に示す。

（処理工程）　　　　　（温度）　　　　（時間）発色
現像（処方Ｂ）　　３５℃　　　　４５秒漂白定着（処
方Ｂ）　　３５℃　　　　４５秒リンス　　　　　２８
〜３５℃　　１分３０秒（発色現像液処方−Ｂ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｃｃジエチレントリアミン５酢酸・ ５Ｎａ塩　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　０．２ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒド
ロキシル アミン　　　　　　　　　　　　４．２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　０．０１ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．５ｇトリエクノーアミン　　　
　　　　　　　８．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ４．４′−ジ
アミノスチルベン系 蛍光増白剤（住人化学＠ｔｌｌｈｉｔｅｘ４）　　　２
．０　ｇ水を加えて全量で　　　　　　　　１０００ｃ
ｃ（ｐＨ１０，１） （漂白定着液処方−Ｂ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｃｃチオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％）　　　　１
５０ｃｃ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１５
ｇＮＨ４ＣＦｅ（ＩＩＩ）　　（ＥＤＴＡ）　）　　　
　　５５　ｇＥＤＴＡ　＝　２Ｎａ　（２水塩）　　　
　　　　４ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　８．
６１ｇ水を加えて全量で　　　　　　　　１０００ｃｃ
（ｐＨ５，４） （リンス液処方） ＥＤＴＡ　・２Ｎａ　（２水塩）　　　　　　０．４ｇ
水を加えて全量で　　　　　　　　１０００ｃｃ（ｐＨ
７，０） 現像され、グレイ、Ｃ，Ｍ、ＹＳＲ，、Ｇ、Ｂ。

夫々に発色したサンプルを実施例１の方法に従って測色
を行い表４に示す結果をえた。

発色現像液からベンジルアルコールを除去したため、実
施例１における５−ピラゾロン型マゼンクカプラーを用
いた組合わせよりも、本発明の組合わせのほうが彩度の
向上が著しい他は実施例１と同様な結果が得られた。

（発明の効果） 本発明の多層ハロゲン化銀感光材料は、色再現性が画期
的に改良され、且つ異なった光源下で画像を観察した時
にもカラーバランスの崩れが少ない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１種の下記一般式（ I ）および／ま
   たは（II）で表されるカプラー、少なくとも１種の下記
   一般式（III）で表されるカプラー及び少なくとも１種
   の下記一般式（IV）で表されるカプラーとパラフェニレ
   ンジアミン現像薬の酸化体とのカップリングによって形
   成された発色色素が、反射支持体上に塗設されたお互い
   に異った親水性コロイド層中に含有されており、しかも
   該発色色素は親水性コロイド層中に分散された誘電率２
   〜２０（２５℃）且つ屈折率１．３〜１．７（２５℃）
   の高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物
   の粒子中に存在し、それぞれの発色色素の分光吸収ピー
   ク波長が以下に示す式（ I ）の関係で表される範囲に
   ある事を特徴とするカラープリント。 １／２（λｙ＋λｃ）≧λｍ≧１／２（λｙ＋λｃ）−
   １０・・・式（ I ） λｃ；シアン発色色素の分光吸収ピーク波長（ｎｍ）λ
   ｍ；マゼンタ発色色素の分光吸収ピーク波長（ｎｍ）λ
   ｙ；イエロー発色色素の分光吸収ピーク波長（ｎｍ）▲
   数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（IV） 〔ただし一般式（ I ）から（IV）においてＲ＿１、Ｒ
   ＿２およびＲ＿４は置換もしくは無置換の、脂肪族、芳
   香族または複素環基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿５およびＲ
   ＿６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の
   、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ基を表わしＲ
   ＿３はＲ＿２と共に含窒素の５員環もしくは６員環を形
   成する非金属原子群を表わしてもよい。Ｒ＿７は水素原
   子または置換基を表わし、Ｒ＿８は置換もしくは無置換
   のＮ−フェニルカルバモイル基を表わし、ＺａおよびＺ
   ｂは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わ
   し、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３、およびＹ＿４は水素原子
   又は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱し
   うる基を表わす。〕
2. （２）反射支持体上に少なくとも一種の下記一般式（
   I ）及び／又は（II）で表わされるカプラーを含有する
   赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種の下記一般
   式（III）で表されるカプラーを含有する緑感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層及び少なくとも１種の下記一般式（IV）で
   表されるカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層
   を有し且つこれらのカプラーはそれぞれ前記乳剤層中に
   分散された誘電率２〜２０（２５℃）でしかも屈折率１
   ．３〜１．７（２５℃）の高沸点有機溶媒および／また
   は水不溶性高分子化合物中に存在し、パラフェニレンジ
   アミン現像薬酸化体とカップリング反応したときに形成
   される各々の発色色素の分光吸収ピーク波長が下記式（
   I ）の関係で表される範囲にあるハロゲン化銀感光材
   料を、像様露光の後、パラフェニレンジアミン現像薬の
   存在下に発色現像処理する事を特徴とするカラープリン
   トの製造法。 １／２（λｙ＋λｃ）≧λｍ≧１／２（λｙ＋λｃ）−
   １０・・・・・・（ I ）λｃ；シアン発色色素の分光
   吸収ピーク波長（ｎｍ）λｍ；マゼタン発色色素の分光
   吸収ピーク波長（ｎｍ）λｙ；イエロー発色色素の分光
   吸収ピーク波長（ｎｍ）▲数式、化学式、表等がありま
   す▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・（IV） 〔ただし一般式（ I ）から（IV）においてＲ＿１、Ｒ
   ＿２およびＲ＿４は置換もしくは無置換の、脂肪族、芳
   香族または複素環基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿５およびＲ
   ＿６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の
   、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミノ基を表わしＲ
   ＿３はＲ＿２と共に含窒素の５員環もしくは６員環を形
   成する非金属原子群を表わしてもよい。Ｒ＿７は水素原
   子または置換基を表わし、Ｒ＿８は置換もしくは無置換
   のＮ−フェニルカルバモイル基を表わし、ＺａおよびＺ
   ｂは、メチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わ
   し、Ｙ＿１、Ｙ＿２、Ｙ＿３およびＹ＿４は水素原子又
   は現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱しう
   る基を表わす。〕