JPH05204107A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色相、堅牢性、色素の会合のしにくさ、カブリ
が改良されている。 【構成】下記式（Ｉ）、（II）又は（III)で表わされる
シアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料。（式中、Ｒ₁₁は、例えば分岐アルコキシ基又は置
換アリールオキシ基を表わし、Ｒ₁₂は例えばアルコキシ
基又はアリールオキシ基を表わす。Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₃₂及
びＲ₄₃はそれぞれ置換基を表わす。ｒ₂ は０〜４の整数
を表わす。Ｒ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ₃₃は、それぞれ水素原子又
は置換基を表わす。但し、Ｒ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ₃₃はそれぞ
れのタフトの置換基定数σ^* の総和が１．５以上であ
る。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料（以下、単に感光材料と言うことあり。）に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】露光されたハロゲン化銀を酸化剤とし
て、酸化された芳香族第１級アミン系カラー現像主薬と
カプラーが反応して、インドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジン及びそれに関する色素ができ、色画像が形成される
ことは良く知られている。その様な写真方式において
は、減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ及び
シアン色素によって色画像が形成される。これらのう
ち、シアン色素画像を形成するためにはフェノール又は
ナフトール系カプラーが一般に使用されている。しかし
ながら、これらのカプラーは、緑色の領域において、好
ましくない吸収を持っているために、色再現性を著しく
低下させるという大きな問題を持っており、これを解決
することが望まれている。

【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、Ｅ
Ｐ２４９，４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合物が提
案されている。しかしながらこれらは、カップリング活
性が低い、生成色素の熱および光に対する堅牢性が悪い
などの致命的な問題を抱えている。これらを克服したカ
プラーとして欧州特許公開第０４５６２２６号に記載の
ピロロピラゾール類が提案されている。これらのカプラ
ーは、カップリング活性、色相、色素の堅牢性という点
で優れており、ヘテロ環シアンカプラーとしては、かな
り改良されたものといえる。しかしながら実用的には、
未だ不充分であり、特にオイルドロプレット中で色素が
会合し、不要な吸収ピークを与えやすいという問題や現
像直後の未露光部のシアン色カブリが大きいという問題
もあった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、カップリング活性が高く、色相、色素の堅牢
性に優れたシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。本発明の第二の
目的は、更に、色素が会合しにくいシアンカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。本発明の第三の目的は、更に、未露光部におけ
る色カブリが少ないシアンカプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上の少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）、（II）又は
（III)で表わされるシアンカプラーを少なくとも一種含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒ₁₁は、分岐若しくは環状アルキ
ル基、分岐若しくは環状アルコキシ基又は置換アリール
基若しくは置換アリールオキシ基を表わし、Ｒ₂₁は、置
換基を表わす。Ｒ₁₂は、脂肪族基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ヘテロ環オキシ基又はヘテロ環アミ
ノ基を表わし、Ｒ₂₂及びＲ₃₂は、それぞれ置換基を表わ
し、ｒ₂ は、０〜４の整数を表わす。但し、ｒ₂ が複数
のとき複数のＲ₃₂は同じでも異なっていてもよい。
Ｒ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ₃₃は、それぞれ水素原子又は置換基を
表わす。但し、Ｒ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ₃₃は、それぞれのタフ
トの置換基定数σ^* の総和が１．５以上である。Ｒ
₄₃は、置換基を表わす。Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ は、それぞ
れ水素原子または芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
酸化体とのカップリング反応により離脱する基を表わ
す。尚、Ｒ₁₁、Ｒ₂₁若しくはＸ₁ の基、Ｒ₁₂、Ｒ₂₂、Ｒ
₃₂若しくはＸ₂ の基又はＲ₁₃、Ｒ₂₃、Ｒ₃₃、Ｒ₄₃若しく
はＸ₃ の基が二価の基になり、二量体以上の多量体や高
分子鎖と結合して単重合体若しくは共重合体を形成して
もよい。）

【０００８】以下に本発明の化合物について詳しく述べ
る。一般式（Ｉ）においてＲ₁₁は、好ましくは炭素数３
ないし３０の分岐若しくは環状アルキル基、分岐若しく
は環状アルコキシ基又は炭素数６ないし３０の置換アリ
ール基もくしは置換アリールオキシ基を表わす。Ｒ₁₁に
おける分岐若しくは環状アルキル基、分岐若しくは環状
アルコキシ基又は置換アリール基若しくは置換アリール
オキシ基は、無置換であっても置換されていてもよく、
置換基としては、後述のＲ₃₁で挙げる置換基が挙げられ
る。Ｒ₁₁が分岐アルコキシ基を表わすとき、一般式（II
I)の規定に含まれる分岐アルコキシ基であってもよい。
Ｒ₁₁が分岐又は環状アルキル基を表わすとき、その代表
例を挙げると、イソプロピル基、イソブチル基、tert−
オクチル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキサデセニ
ル基、７−エチル−２−メチル−４−ウンデカノイル
基、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノイル基、２
−メチルシクロヘキシル基などがある。Ｒ₁₁が分岐又は
環状アルコキシ基を表わすとき、その代表例を挙げる
と、イソブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、２
−ヘキサデセニルオキシ基、７−エチル−２−メチル−
４−ウンデカノイルオキシ基、２−メチルシクロヘキシ
ルオキシ基などがある。

【０００９】Ｒ₁₁が置換アリール基若しくは置換アリー
ルオキシ基を表わすとき、−COR_1１は下記の一般式（I
V）又は（V)が好ましい。

【００１０】

【化３】

【００１１】ここでＲ₃₁、Ｒ₄₁はそれぞれ同じであって
も異なっていてもよく置換基を表わす。ｒ₁ は０〜４の
整数を表わす。ｒ₁ が複数の時には複数のＲ₄₁は同じで
も異なっていてもよい。Ｒ₃₁若しくはＲ₄₁の置換基とし
ては例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子）、脂肪族基（例えば、炭素数１〜３６の直鎖、また
は分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニ
ルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピ
ル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝
プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチ
ル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル）、アリール基（好ましくは炭素数
６〜３６、例えばフェニル、ナフチル、４−ヘキサデコ
キシフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニ
ル、３−（２，４−tert−アミルフェノキシアセトアミ
ド）フェニル）、複素環基（例えば３−ピリジル、２−
フリル、２−チエニル、２−ピリジル、２−ピリミジニ
ル、２−ベンゾチアゾリル）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシ
ルオキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−tert−ブチルフェノキシ、２，４−ジ−
tert−アミルフェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−
シアノフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブ
チルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカル
バモイルフェノキシ）、複素環オキシ基（例えば、２−
ベンズイミダゾリルオキシ、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ア
ルキル・アリール若しくは複素環チオ基（例えばメチル
チオ、エチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、
２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチ
オ、３−（４−tert−ブチルフェノキシ）プロピルチ
オ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−tert−オクチル
フェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルニオ、４−テトラデカンアミドフェニ
ルチオ、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェ
ノキシ−１，３，４−トリアゾール−６−チオ、２−ピ
リジルチオ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、
ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例
えば、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカ
ルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメ
チルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、ス
ルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキ
シ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−tert−ア
ミルフェノキシアセトアミド、２−〔４−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ）〕デカンアミ
ド、イソペンタデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アル
キルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、
ドデシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メ
チルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例えば、フェ
ニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テ
トラデカンアミドアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２
−クロロ−５−〔α−２−tert−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノキシ）ドデカンアミド〕アニリノ、２−クロロ
−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ）、ウレイド
基（例えば、メチルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，
Ｎ−ジブチルウレイド、ジメチルウレイド）、スルファ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファ
モイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイル
アミノ）、アルケニルオキシ基（例えば２−プロペニル
オキシ）、ホルミル基、アルキル・アリール若しくは複
素環アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、２，４−
ジ−tert−アミルフェニルアセチル、３−フェニルプロ
パノイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アルキル
・アリール若しくは複素環スルホニル基（例えば、メタ
ンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例えば、
オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ドデカ
ンスルフィニル、フェニルスルフィニル、３−ペンタデ
シルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルス
ルフィニル）、アルキル・アリール若しくは複素環オキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシ
ルオキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−
ペンタデシルオキシカルボニル）、アルキル・アリール
若しくは複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカクボニル
アミノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−te
rt−ブチルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホンア
ミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカン
スルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−
メトキシ−５−tert−ブチルベンゼンスルホンアミ
ド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−tert−ア
ミルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル）、スルファ
モイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキ
シエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシル
スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、
ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチ
ルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、スルファ
ミド基（例えばジプロピルスルファモイルアミノ）、イ
ミド基（例えば、Ｎ−サクシンイミド、ヒダントイニ
ル、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイ
ミド）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリ
ル）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ
基、スルホ基、無置換のアミノ基などが挙げられる。

【００１２】Ｒ₃₁、Ｒ₄₁として好ましいものは、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
カルボキシ基である。またＲ₁₁として好ましいものは、
分岐若しくは環状アルコキシ基である。一般式（Ｉ）に
おいてＲ₂₁は、置換基を表わし、置換基の例としては、
Ｒ₃₁に示した基が挙げられる。Ｒ₂₁は、一般式（III)に
含まれる少なくともオルト位に置換基を有するアリール
基であってもよい。Ｒ₂₁として好ましくは、アルキル
基、アリール基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウ
レイド基であり、特に好ましいのはアリール基である。

【００１３】以下、一般式（II）について詳細に述べ
る。Ｒ₁₂は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基、ヘテロ環オキシ基又はヘテロ環アミノ基を
表わし、これらの基は前述のＲ₃₁で挙げた置換基で更に
置換されていてもよい。Ｒ₁₂は一般式（Ｉ）や（II）に
含まれる基であってもよい。

【００１４】Ｒ₁₂はさらに詳しくは、脂肪族基（例え
ば、炭素数１〜３２のアルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ
−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシ
カルバモイル）、アルキルアミノ基（例えば、メチルア
ミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミ
ノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例え
ば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ
−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−
ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニ
リノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、ヘ
テロ環アミノ基（例えばピラニル−２−アミノ）を表わ
す。本発明においてＲ₁₂は、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ルキルアミノ基、アニリノ基が好ましい。更に好ましい
のは、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基である。

【００１５】Ｒ₂₂及びＲ₃₂の置換基としては、前記Ｒ₃₁
で挙げた置換基が挙げられる。

【００１６】一般式（II）においてＲ₂₂は、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリ
ノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルホニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ
基、カルバモイルオキシ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基
が好ましい。Ｒ₂₂としてより好ましいのは、アルキル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、ウレイド基であ
る。

【００１７】一般式（II）においてＲ₃₂は、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミ
ノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミ
ド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル
基が好ましい。

【００１８】次に一般式（III)について説明する。一般
式（III)においてＲ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ₃₃は、それぞれ水素
原子又は置換基を表わす。但し、Ｒ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ₃₃は
それぞれのタフトの置換基定数σ^* の総和が１．５以上
である。タフトの置換基定数σ^* 値（以下、単にσ^* 値
と言う。）は、脂肪族化合物の反応又は平衡に及ぼす置
換基の影響を定量的に示す尺度として広く用いられてい
る。このσ^* 値については例えば、Taft,R.W.,Jr.:"Ste
ric Effects in OrganicChemistry"(M.S.Newman,Ed)Joh
n Wiley,New York(1956),556 〜675 頁に記載されてい
る。代表的な置換基のσ^* 値を以下に挙げる。

【００１９】

【表１】

【００２０】本発明においてσ^* 値は、上記の表や前述
の成書に記載のある置換基のみに限定されるというもの
ではなく、その値が文献に記載のないものであっても、
その範囲内に含まれる置換基をも含むことは言うまでも
ない。一般式（III)においてＲ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ₃₃は、上
述のようにσ^* 値の総和で規定される範囲においてなら
ば、それぞれのσ^* 値には規定はなく、それぞれは、水
素原子又は置換基を表わす。置換基としては、前述のＲ
₃₁で挙げた置換基を挙げることができる。勿論、−C(Ｒ
₁₃)(Ｒ₂₃)(Ｒ₃₃) で分岐アルキルを形成する場合には、
一般式（Ｉ）に含まれてもよい。Ｒ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ
₃₃は、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
炭素数１〜３６のアルキル基、炭素数６〜３６のアリー
ル基、炭素数１〜３６のアシル基、炭素数２〜３６のア
ルコキシカルボニル基、炭素数１〜３６のカルバモイル
基、炭素数１〜３６のアシルアミノ基、炭素数１〜３６
のスルフィニル基又は炭素数１〜３６のスルホニル基を
挙げることができる。

【００２１】以下に、代表的なＲ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ₃₃の組
合せとそのσ^* 値の総和を挙げるが、本発明のＲ₁₃、Ｒ
₂₃及びＲ₃₃はこれらに限定されるものではない。

【００２２】

【表２】

【００２３】本発明においてより好ましいσ^* 値の総和
は、１．８以上であり、特に好ましいσ^* 値の総和は、
２．０以上である。σ^* 値の総和の上限としては、７．
０程度が好ましく、６．０が更に好ましく、５．０がよ
り好ましい。一般式（III)においてＲ₄₃は置換基を表わ
す。置換基としては、前述のＲ₃₁で挙げた置換基を挙げ
ることができる。Ｒ₄₃は、一般式（III)に含まれる少な
くともオルト位に置換基を有するアリール基であっても
よい。Ｒ₄₃として好ましくは、アルキル基、アリール
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基であ
り、特に好ましいのはアリール基である。

【００２４】一般式（Ｉ）、（II）及び（III)において
Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ は、それぞれ水素原子若しくは該カ
プラーが芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体と
反応したとき、離脱する基（以下、単に「離脱基」と呼
ぶ）を表わし、Ｘが離脱基を表わすとき、該離脱基は、
ハロゲン原子、芳香族アゾ基、酸素・窒素・イオウ若し
くは炭素原子を介してカップリング位を結合するアルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルキル・アリール若し
くは複素環スルホニル基、アルキル・アリール若しくは
複素環スルフィニル基、アルキル・アリール若しくは複
素環カルボニル基と結合するような基又は窒素原子でカ
ップリング位と結合する複素環基であり、例えば、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ
基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリール
オキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしく
はヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、５員もしく
は６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基
などがあり、これらの離脱基に含まれるアルキル基、ア
リール基若しくは複素環基は、Ｒ₃₁で挙げた置換基で置
換されていてもよく、これらの置換基が２つ以上のとき
は同一でも異なっていてもよく、これらの置換基がさら
にＲ₃₁で挙げた置換基を有していてもよい。

【００２５】離脱基はさらに詳しくは、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェ
ノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキ
シフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カ
ルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキ
シ）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニ
ルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチ
ルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキル
もしくはアリールスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミノ、トリフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ
−トルエンスルホニルアミノ）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えば、
エチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、ドデシルチ
オ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリ
ルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミ
ノ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、
イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリ
ル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、
イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニ
ル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メ
トキシフェニルアゾ）などである。もちろんこれらの基
はさらにＲ₃₁の置換基で挙げた基で置換されていてもよ
い。また、炭素原子を介して結合した離脱基として、ア
ルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得
られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像
抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよ
い。好ましいＸは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カッ
プリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員
の含窒素ヘテロ環基である。更に好ましくはアリールチ
オ基である。

【００２６】一般式（Ｉ）、（II）又は（III)で表され
るシアンカプラーは、Ｒ₁₁、Ｒ₂₁若しくはＸ₁ の基、Ｒ
₁₂、Ｒ₂₂、Ｒ₃₂若しくはＸ₂ の基又はＲ₁₃、Ｒ₂₃、
Ｒ₃₃、Ｒ₄₃若しくはＸ₃ の基が二価の基になり、二量体
以上の多量体や高分子鎖と結合して単重合体若しくは共
重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合して単重合体
若しくは共重合体とは一般式（Ｉ）、（II）又は（III)
で表されるシアンカプラー残基を有する付加重合体エチ
レン型不飽和化合物の単独若しくは共重合体が典型例で
ある。この場合、一般式（Ｉ）、（II）又は（III)で表
されるシアンカプラー残基を有するシアン発色繰り返し
単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共
重合成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種又
は１種以上を含む共重合体であってもよい。一般式
（Ｉ）、（II）又は（III)で表されるシアンカプラー残
基を有するシアン発色繰り返し単位は好ましくは下記一
般式（Ｐ）で表される。

【００２７】

【化４】

【００２８】式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアル
キル基又は塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ
Ｏ−又は置換若しくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂ
は置換若しくは無置換のアルキレン基、フェニレン基又
はアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −又は−Ｓ
Ｏ₂ ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、ｃは０又は１を示す。Ｑ
は一般式（Ｉ）、（II）又は（III)で表わされる化合物
のＲ₁₁、Ｒ₂₁若しくはＸ₁ の基、Ｒ₁₂、Ｒ₂₂、Ｒ₃₂若し
くはＸ₂ の基又はＲ₁₃、Ｒ₂₃、Ｒ₃₃、Ｒ₄₃若しくはＸ₃
の基より水素原子が離脱したシアンカプラー残基を示
す。重合体としては一般式（Ｉ）、（II）又は（III)の
カプラーユニットで表わされるシアン発色モノマーと芳
香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしな
い非発色性エチレン様モノマーの共重合体が好ましい。

【００２９】芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカ
ップリングしない非発色性エチレン型単量体としては、
アクリル基、α−クロロアクリル酸、α−アルキクアク
リル酸（例えばメタクリル酸など）これらのアクリル酸
類から誘導されるアミド若しくはエステル（例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリル
アミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセチルアクリ
ルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｔ−ブチルアクリレート、iso −ブチルアクリレート、
２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
およびβ−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステ
ル（例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートお
よびビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよ
びその誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イ
タコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロ
ライド、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチル
エーテル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−
ビニルピリジン等がある。

【００３０】特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステル類が好ましい。ここで使用
する非発色性エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使
用することもできる。例えばメチルアクリレートとブチ
ルアクリレート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチ
ルメタクリレートとメタクリル酸、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミドなどが使用できる。

【００３１】ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一
般式（Ｉ）、（II）又は（III)に相当するビニル系単量
体と共重合させるためのエチレン系不飽和単量体は形成
される共重合体の物理的性質および／又は化学的性質、
例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラ
チンとの相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受
けるように選択することができる。

【００３２】本発明のカプラーをハロゲン化銀感光材料
中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させ
るには、いわゆる内型カプラーにすることが好ましく、
そのためには、Ｒ₁₁、Ｒ₂₁若しくはＸ₁ の基、Ｒ₁₂、Ｒ
₂₂、Ｒ₃₂若しくはＸ₂ の基又はＲ₁₃、Ｒ₂₃、Ｒ₃₃、Ｒ₄₃
若しくはＸ₃ の基の少なくとも１つの基が総炭素数１０
〜５０であることが好ましい。以下に本発明のカプラー
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】

【化２１】

【００５０】

【化２２】

【００５１】

【化２３】

【００５２】

【化２４】

【００５３】

【化２５】

【００５４】

【化２６】

【００５５】本発明化合物の中間体の合成方法は、公知
の方法によって合成することができる。例えば、J.Am.C
hem.Soc.,112,2465(1990) 、Org.Synth.,I 270(1941)、
J.Am.Chem.Soc.,80,5332(1958)、Rec.Trav.chim.,80,10
75(1961)などに記載の方法、それらに引用されている文
献又は類似の方法によって合成することができる。次に
具体的に合成例を示す。 合成例１ 例示化合物（I-7)の合成 下記ルートにより例示化合物(I-7) を合成した。

【００５６】

【化２７】

【００５７】２−アミノ−４−シアノ−３−メトキシカ
ルボニルピロール（１ａ）（６６．０ｇ、０．４ｍｏ
ｌ）のジメチルアセトアミド（３００ml）溶液に、室温
にて３，５−ジクロロベンゾイルクロライド（２ａ）
（８３．２ｇ、０．４ｍｏｌ）を加え、３０分間攪拌す
る。水を加え酢酸エチルで２回抽出する。有機層を集
め、水および飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで
乾燥する。減圧下溶媒を留去し、アセトニトリル（３０
０ml）から再結晶すると、化合物（３ａ）（１１３ｇ、
８４％）得た。

【００５８】（３ａ）（１０１．１ｇ、０．３ｍｏｌ）
のジメチルホルムアミド（２００ml）溶液に水酸化カリ
ウム（２５２ｇ、４．５ｍｏｌ）の粉末を室温にて加え
よく攪拌する。水冷下、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スル
ホン酸（２３７ｇ、２．１ｍｏｌ）を、温度が急激に上
がらないように注意し、少しずつ添加し、添加後３０分
攪拌する。０．１Ｎ塩酸水溶液を滴下し、ｐＨ試験紙を
見ながら中和する。酢酸エチルで３回抽出し、有機層を
水および飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥
する。減圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィー
（展開溶媒ヘキサン：酢酸エチル＝２：１）で精製する
と化合物（４ａ）（９．５０ｇ、９％）が得られた。

【００５９】（４ａ）（７．０４ｇ、２０ｍｍｏｌ）の
アセトニトリル（３０ml）溶液に室温にて四塩化炭素
（９cc）を加え、続いてトリフェニルホスフィン（５．
７６ｇ、２２ｍｍｏｌ）を加え８時間加熱還流する。冷
却後、水を加え酢酸エチルで３回抽出する。有機層を水
および飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥す
る。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）
で精製すると（５ａ）（１．１３ｇ、１７％）が得られ
た。

【００６０】得られた（５ａ）１．８ｇと１２．４ｇの
（６ａ）をスルホラン２．０mlに溶解し、更に１．５ｇ
のチタニウムイソプロポキシド１．５ｇを添加した。反
応温度を１１０℃に保ち、１．５時間反応させた後、酢
酸エチルを加え水洗浄した。酢酸エチル層を乾燥後、留
去し、残渣をカラムクロマトグラフィーで精製すること
により目的の例示化合物（Ｉ−７）を１．６ｇ得た。融
点は９７〜９８℃であった。

【００６１】合成例２ 例示化合物（II−１）の合成 下記ルートにより例示化合物（II−１）を合成した。

【００６２】

【化２８】

【００６３】２−アミノ−４−シアノ−３−メトキシカ
ルボニルピロール（１ｂ）（６６．０ｇ、０．４ｍｏ
ｌ）のジメチルアセトアミド（３００ml）溶液に、室温
にてＯ−（２−ヘキシルデシルオキシ）ベンゾイルクロ
ライド（２ｂ）（１４０．８ｇ、０．４ｍｏｌ）を加
え、３０分間攪拌する。水を加え酢酸エチルで２回抽出
する。有機層を集め、水および飽和食塩水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧下溶媒を留去し、アセ
トニトリル（５００ml）から再結晶すると、化合物（３
ｂ）（１５２．３ｇ、７４％）を得た。

【００６４】（３ｂ）（１０３．４ｇ、０．２ｍｏｌ）
のジメチルホルムアミド（２００ml）溶液に水酸化カリ
ウム（１６８．０ｇ、３．０ｍｏｌ）の粉末を室温にて
加えよく攪拌する。水冷下、ヒドロキシルアミン−Ｏ−
スルホン酸（１５８．２ｇ、１．４ｍｏｌ）を、温度が
急激に上がらないように注意し、少しずつ添加し、添加
後３０分攪拌する。０．１Ｎ塩酸水溶液を滴下し、ｐＨ
試験紙を見ながら中和する。酢酸エチルで３回抽出し、
有機層を水および飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。減圧下溶媒を留去し、カラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝１：１）
で精製すると化合物（４ｂ）（６．３８ｇ、６％）が得
られた。

【００６５】（４ｂ）（５．３２ｇ、１０ｍｍｏｌ）の
アセトニトリル（５０ml）溶液に室温にて四塩化炭素
（５cc）を加え、続いてトリフェニルホスフィン（２．
８８ｇ、１１ｍｍｏｌ）を加え８時間加熱還流する。冷
却後、水を加え酢酸エチルで３回抽出する。有機層を水
および飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥す
る。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）
で精製すると（５ｂ）（０．５２ｇ、１０％）が得られ
た。

【００６６】（６ｂ）（１．１７ｇ、２．００ｍｍｏ
ｌ）の塩化メチレン（１０ml）溶液に、０℃にて塩化ス
ルフリル（０．３５cc、４．４ｍｍｏｌ）を加え１時間
攪拌する。減圧下、溶媒を留去し、残渣に塩化メチレン
（１０ml）を加える。この溶液を（５ｂ）（２．０６
ｇ、４．４ｍｍｏｌ）のジメチルホルムアミド（２０m
l）溶液に室温にて加え、３０分間攪拌する。水を加
え、酢酸エチルで３回抽出する。有機層を水および食塩
水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧下溶媒
を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒、ヘキサン：酢酸エチル＝３：１）で精製すると例
示化合物（II−１）（２．１９ｇ、６８％）が得られ
た。 合成例３ 例示化合物(III-1) の合成 下記ルートにより例示化合物(III-1) を合成した。

【００６７】

【化２９】

【００６８】3.90 gの(1c)と18.6 gの(2c)と5.72 gのチ
タニウムイソプロポキシドを160 ℃で3 時間20分攪拌し
た。反応液を氷中に注ぎ、酢酸エチルを加えて攪拌した
後、これをセライトで２度濾過した。酢酸エチル層を分
離、乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し、19.9 gの褐色油
状物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製（Hex:EtoAc=2:1)することにより、目的物であ
る化合物(III-1) を2.12g 得た。

【００６９】合成例４ 例示化合物(III-3) の合成 下記ルートにより例示化合物(III-3) を合成した。

【００７０】

【化３０】

【００７１】3.0 g の(1c)と10.2 gの(3c)と0.63 gのチ
タニウムイソプロポキシドを、10mlのスルホランに溶解
させ、150 ℃で6 時間攪拌した。反応液より、(3c)とス
ルホラン減圧留去した後、酢酸エチルで3 回抽出し、こ
れを乾燥後、酢酸エチルを減圧留去した。残渣をカラム
クロマトグラフィーで精製することにより、目的物であ
る化合物(III-3) を0.73 g得た。他の化合物についても
同様な方法で合成することができる。

【００７２】本発明の感光材料は、本発明のシアンカプ
ラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有すれば
よく、本発明のシアンカプラーを含有する層としては、
支持体上の親水性コロイド層であればよい。一般的な感
光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を少なくとも一層ずつこの順で塗設して構成することが
できるが、これと異なる順序であっても良い。また、赤
外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少
なくとも一つの替りに用いることもできる。これらの感
光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロ
ゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を
形成するカラーカプラーを含有させることで減色法の色
再現を行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラー
カプラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない
構成としても良い。本発明のシアンカプラーを感光材料
に適用する場合には特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使
用することが好ましい。本発明のシアンカプラーの感光
材料中の含有量は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-3
モル〜１モルが適当であり、好ましくは、２×１０^-3モ
ル〜３×１０^-1モルである。

【００７３】本発明のシアンカプラーは、種々の公知分
散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必
要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン
水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中
油滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高
沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに
記載されている。また、ポリマー分散法の１つとしての
ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの
具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許
出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４
１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許
公開第０２９１０４号等に記載されており、また有機溶
媒可溶性ポリマーによる分散についてＯＰＣＴ国際公開
番号ＷＯ８８／００７２３号明細書に記載されている。

【００７４】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
−エチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクリレルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステア
リルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール
など）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラ
フィン類）トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシ
ン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−tert
−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノール、
４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−（４−
ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノール）、カ
ルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−tert−アミル
フェノキシ酪酸、２−エトキシオキタンデカン酸）、ア
ルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキシル）リ
ン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。また補助
溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤
（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用
してもよい。

【００７５】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜４．０倍量で使用
できる。

【００７６】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感材を処理するために適用され
る処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公報、特
に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載されて
いるものが好ましく用いられる。

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】

【００８０】

【表６】

【００８１】

【表７】

【００８２】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、更には９５％以上、特に９８％以上の塩臭化銀又は
純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００８３】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。

【００８４】また、本発明に係わる感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【００８５】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

【００８６】たま、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００８７】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００８８】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００８９】

【実施例】以下、実施例をもって本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 〔試料１０１の作製〕三酢酸セルロースフィルムベース
上に以下に示す層構成の試料１０１を作製した。第１層
塗布液は下記のようにして調製した。

【００９０】（第１層塗布液の調製）シアンカプラー
（ＥｘＣ）１．０１ｇ、およびジブチルフタレート１．
０ｇとを１０．０ccの酢酸エチルに加え完全に溶解し
た。このカプラーの酢酸エチル溶液を４２ｇの１０％ゼ
ラチン水溶液（５ｇ／リットルのドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモジナイザーで乳
化分散を行なった。乳化分散後、蒸留水を加え全量を１
００ｇとした。この乳化分散物１００ｇと赤感性高塩化
銀乳剤８．２ｇ（臭化銀含量０．５モル％、下記赤感性
増感色素をハロゲン化銀１モル当り、１．０×１０^-4モ
ル添加）とを混合溶解し、以下に示す組成となるように
第１層塗布液を調製した。ゼラチン硬膜剤としては、１
−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウ
ム塩をもちいた。 シアンカプラー（ＥｘＣ）

【００９１】

【化３１】

【００９２】赤感性乳剤用増感色素Ｅ

【００９３】

【化３２】

【００９４】（層構成）以下に各層の層構成を示す。 支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 赤感性高塩化銀乳剤 銀換算で ０．８６ｇ／m² ゼラチン ２．５０ｇ／m² シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．４９ｇ／m² トリクレジルホスフェート １．００ｇ／m² 第２層（保護層） ゼラチン １．６０ｇ／m²

【００９５】〔試料１０２〜１１５の作製〕試料１０１
において、シアンカプラー（ＥｘＣ）の替わりに、表Ａ
に記すカプラーをシアンカプラー（ＥｘＣ）と等モル置
き換えた以外、試料１０１と同様に作製した。以上のよ
うに作製した試料１０１〜１１５に、白光で連続ウェッ
ジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により現像処理
を行なった。また、濃度測定を行い各試料について高濃
度部でき吸収スペクトルを測定した。この吸収スペクト
ル上で、非会合状態の吸光度を１．０としたときの会合
状態の吸光度値を求め、その値を表Ａに示した。値が大
きいほど会合状態のスペクトルが支配的となり、色再現
上好ましくない方向である。

【００９６】 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 ３８℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 リンス ３５℃ ３０秒 リンス ３５℃ ３０秒 リンス ３５℃ ３０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （リンス→へのタンク向流方式とした。） 各組成液の組成は以下の通りである。

【００９７】 （カラー現像液） 水 ８００ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸 ３．０ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化カリウム ３．１ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ビドラジノ二酢酸 ５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ−４ 住友化学製） ２．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（水酸化カリウムを加えて） １０．０５

【００９８】 （漂白定着液） 水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸アンモニウム ４５ｇ エチレンジアミン四酢酸（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ 硝酸（６７％） ２７ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ５．８

【００９９】（リンス液） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm)

【０１００】

【表８】

【０１０１】表Ａから、本発明のカプラーは比較カプラ
ーに比べ、不要な会合状態のスペクトルを与えにくく、
色再現上有利であることがわかる。

【０１０２】また、現像処理後の試料１０２〜１０６を
８０℃、７０％中に３日間放置し、強制試験を行なった
ところ、いずれも濃度低下は認められず、堅牢性に優れ
ていることが確認された。

【０１０３】実施例２ 実施例１において第１層の塗布液の調整において、赤感
性高塩化銀乳剤を４．１ｇ（臭化銀含量０．６モル％、
赤感性増感色素をハロゲン化銀１モル当り、１．２×１
０^-4モル添加）に変更し、第１層の構成を下記のように
変更した以外は同様にして試料２０１を作成した。

【０１０４】 第１層（乳剤層） 赤感性高塩化銀乳剤 銀換算で ０．４２ｇ／m² ゼラチン １．８０ｇ／m² シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３０ｇ／m² トリクレジルホスフェート ０．７２ｇ／m²

【０１０５】〔試料２０２〜２１０の作製〕試料１０１
において、シアンカプラー（ＥｘＣ）の替わりに、表Ｂ
に記すカプラーをシアンカプラー（ＥｘＣ）と等モル置
き換えた以外、試料２０１と同様に作製した。尚、シア
ンカプラーＥｘＣ−２は以下のものである。

【０１０６】

【化３３】

【０１０７】以上のように作製した試料２０１〜２１０
に、白光で連続ウェッジ露光を与えた後、実施例１で示
した処理工程においてカラー現像時間を３０秒に短くし
た以外は同じにして短時間現像処理を行なった。これを
赤色フィルターを通して各試料の濃度測定を行い、セン
シトメトリー直線を作成した。これより、カブリ濃度
（Ｄｍｉｎ）、最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を読み取り、
表Ｂに示した。

【０１０８】

【表９】

【０１０９】表Ｂより、本発明のカプラーを使った試料
２０３〜２１０は比較試料２０２に比べて高発色である
ことが判り、また、色が鮮やかで、透明度が高いことが
目視で観察され、スペクトル測定でも色相的に優れてい
ることが確認された。また、色相的には優れている試料
２０１のカブリ濃度が著しく高いのに比べて、本発明の
カプラーはカブリが低く、かつ発色濃度が高いことが判
る。また、現像処理後の試料２０１〜２１０を８０℃、
７０％中に３日間放置し、強制試験を行なったところ、
本発明のカプラーを使った試料２０３〜２１０はいずれ
も濃度低下は認められず、堅牢性に優れていることが確
認された。

【０１１０】実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以外に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料３０１）を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。

【０１１１】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μm の大サイ
ズ乳剤Ａと０．７０μm の小サイズ乳剤Ａとの３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モ
ル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×
１０^-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．
５×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行なわれた。前記
の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、
後述の組成となるように第一層塗布液を調製した。

【０１１２】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−１）３３．０ｇ、紫外線吸収
剤（ＵＶ−２）１８．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）
３０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１５．０ｇ、色
像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−１１）１．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）１．
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１．０ｇ、溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）２２．０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）１．０ｇ
に酢酸エチル６０．０ccを加えて溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％
ゼラチン水溶液５００ccに添加した後、超音波ホモジナ
イザーにて乳化分散させて乳化分散物Ｃを調整した。一
方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０
μm の大サイズ乳剤Ｃと０．４１μm の小サイズ乳剤Ｃ
との１：４混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布の変
動係数はそれぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤と
もＡｇＢｒ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有さ
せた）が調整された。この乳剤Ｃには赤感性増感色素Ｅ
が銀１モル当たり大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．１×１０
^-4モル添加されている。さらに化合物Ｆがハロゲン化銀
１モル当たり２．６×１０^-3モル添加されている。また
この乳剤Ｃの化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加し
て行なわれた。前記の乳化分散物とこの赤感性塩臭化銀
乳剤Ｃとを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
五層塗布液を調整した。

【０１１３】第二層から第四層及び第六層、第七層用の
塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層
にＣｐｄ−１４とＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．
０mg／m²と５０mg／m²となるように添加した。各感光性
乳剤層の塩臭化銀乳剤に用いた分光増感色素を以下に示
す。

【０１１４】

【表１０】

【０１１５】

【表１１】

【０１１６】

【表１２】

【０１１７】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０１１８】

【化３４】

【０１１９】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【０１２０】

【表１３】

【０１２１】

【表１４】

【０１２２】

【表１５】

【０１２３】

【表１６】

【０１２４】

【化３５】

【０１２５】

【化３６】

【０１２６】

【化３７】

【０１２７】

【化３８】

【０１２８】

【化３９】

【０１２９】

【化４０】

【０１３０】

【化４１】

【０１３１】

【化４２】

【０１３２】次に試料３０１のシアンカプラー（ＥｘＣ
−１）を本発明のカプラー(I-7),(I-8),(I-12),(I-17),
(I-21),(II-1),(II-4),(II-9),(II-11),(II-14) に等モ
ル量で置き換えた以外、試料３０１と同様に試料３０２
〜３１１を作成した。これらの試料３０１〜３１１に感
光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の
色温度３２００°Ｋ）を使用し、塗布銀量の約３０％現
像されるようなグレイの露光を与えた。露光の終了した
試料を、ペーパー処理機を用いて、下記処理工程および
処理液組成の液を使用して、連続処理を実施し、ランニ
ング平衡状態の現像処理状態を作製した。

【０１３３】

【表１７】

【０１３４】各処理液の組成は以下の通りである。

【０１３５】

【表１８】

【０１３６】

【表１９】

【０１３７】現像処理後の試料３０２〜３１１は、試料
３０１に比べて４００nm付近での副吸収による緑色の再
現に優れていることが確認された。また、現像処理後の
各試料を富士式濃度測定器（F.S.D.) にてシアン反射濃
度を測定した。又、処理後、８０℃、３０％ＲＨ下に１
ケ月放置した後、再びシアン反射濃度を測定し、処理後
の濃度１．５からの濃度差を求めた。本発明の試料３０
２〜３１１は、いずれも処理後の発色性に優れ、また、
処理後の経時でも濃度低下が少ないことが確認された。

【０１３８】実施例４ 実施例３における試料３０１において、第一層塗布液の
調整の乳化分散物Ａは、イエローカプラー（ＥｘＹ）６
０．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）６．０ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−２）３．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
３）６．０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）１０ｇ、溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）１０ｇ及び酢酸エチル１００ccに溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム６０cc及びクエン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン
水溶液５００ｇに乳化分散させて調製した。また、第五
層塗布液の調製の乳化分散物Ｃは、シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−１）２２．０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−２）１
８．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）２０．０ｇ、色像
安定剤（Ｃｐｄ−９）１２．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ
−１０）１２．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）１．
０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）１．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）１．０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）１５．
０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）１．０ｇに酢酸エチル６
０．０ccを加えて溶解し、この溶液をドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム８ccを含む２０％ゼラチン水溶液
５００ccに添加した後、超音波ホモジナイザーにて乳化
分散させて調整した。層構成としては、第一層において
は、イエローカプラー（ＥｘＹ）０．６０ｇ／ｍ² 、色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）０．０６ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−２）０．０３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）０．０
６ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）０．１０ｇ、溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−２）０．１０ｇ、第二層においては、混色防止剤
（Ｃｐｄ−４）０．０７ｇ、第四層においては、混色防
止剤（Ｃｐｄ−４）０．０５ｇ、第五層としては、塩臭
化銀乳剤Ｃ０．１８ｇ、シアンカプラー（ＥｘＣ−１）
０．２２ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）０．２０ｇ、色
像安定剤（Ｃｐｄ−９）０．１２ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１０）０．１２ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）０．１５
ｇ、第六層においては、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）０．
４０ｇに変更した。その他は試料３０１の作成と同様に
して試料４０１を作成した。

【０１３９】試料４０１において、シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−１）を表Ｃに示したカプラーに等モル量で置き換
えた以外は、試料４０１と同様にして、試料４０２〜４
０９を作成した。これらの試料４０１〜４０６に感光計
（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温
度３２００°Ｋ）を使用し、塗布銀量の約３０％現像さ
れるようなグレイの露光を与えた。露光の終了した試料
を、ペーパー処理機を用いて、実施例３の処理工程およ
び処理液組成の液を使用して、連続処理を実施し、ラン
ニング平衡状態の現像処理状態を作製した。

【０１４０】次にセンシトメトリー評価用の光学ウェッ
ジを使って３色分解露光をした試料を上記、ランニング
状態の処理液で処理し、センシトメトリー測定を行なっ
た。シアン発色部を目視で観察することにより本発明の
カプラーを使用した試料４０３〜４１０では比較試料４
０１に比べ明らかに発色濃度が高く、かつ透明度の高い
彩かなシアン色を呈しているのが認められた。センシト
メトリー曲線より読み取ったカブリ濃度（Ｄｍｉｎ）お
よび最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を表Ｃに示した。

【０１４１】

【表２０】

【０１４２】表Ｃより明らかなように、色相が優れてい
ることが知られている公知のカプラーＥｘＣを使用した
感材４０２では比較カプラーＥｘＣ−１を用いた試料４
０１に比べ高発色であるが著しくカブリが大きくなるの
が認められる。これに対し、本発明のカプラーを使用し
た試料４０３〜４０９では試料４０２に対してさらに高
発色で、かつカブリ濃度が低い。このように、本発明の
カプラーは色相、発色性カブリの点で優れたカプラーで
あると言うことができる。

【０１４３】次に、実施例４の試料４０１〜４０９の第
１層（青感性乳剤層）のイエローカプラー（ＥｘＹ）を
ＥｘＹ−２に等モルになるように置き換え、組成を変え
ずにカプラーも含めた第１層の塗布量を８０％に減じた
試料を作成し、実施例４と同様の評価を行った。この場
合にも実施例４で示したものとほぼ同様の結果が得られ
た。

【０１４４】

【化４３】

【０１４５】実施例５ 特開平２−１３９５４４号の実施例７の試料７０１と同
じ構成の試料を作製した。次に前記試料の第３層および
第４層のシアンカプラー（Ｅｘ−２）を実施例３、４で
示した本発明のカプラーに置き換えた試料を作製し、同
様の評価を行なった。この場合にも実施例３、４とほぼ
同様の結果が得られた。

【０１４６】次に上記試料の第４層に０．０５０ｇ／m²
のＥｘ−１４を第５層に０．０２０ｇ／m²のＥｘ−１５
を、第９層に０．０１５ｇ／m²のＥｘ−２を添加し、さ
らに第９層のＥｘ−１１およびＥｘ−１３をそれぞれ
０．０６５ｇ／m²のＥｘ−１６および０．０２０ｇ／m²
のＥｘ−１７に置き換えた試料を作製し同様の評価を行
なった。この場合にも同様の結果が得られた。

【０１４７】上記試料において、さらに第１１層、第１
２層、第１３層のＥｘ−８およびＥｘ−９をそれぞれＥ
ｘ−１８、Ｅｘ−１９に等モルになるように置き換えた
試料を作製した。これらについても上記と同様の評価を
行なった結果、ほぼ同様の結果が得られた。

【０１４８】

【化４４】

【０１４９】

【化４５】

【０１５０】実施例６ 特開平２−１３９４４号記載の実施例６の試料６０１に
示した感光材料と同じ構成の試料を作製した。次にこの
試料の第４層、第５層および第６層のシアンカプラーＣ
−１、Ｃ−２、Ｃ−３を実施例３、４で示した本発明の
カプラーに置き換えた試料を作製し実施例３、４と同様
の評価を行なった。この場合にも実施例３、４とほぼ同
様の結果が得られた。

【０１５１】さらに上記試料の第１６層、第１７層のＣ
−６を等モルのＣ−１０に、第９層〜第１１層のＣ−
４、Ｃ−７を合わせて８０モル％になるようにＣ−８に
置き換えた試料を作製し同様の評価を行なった。この場
合にもほぼ同様の結果が得られた。

【０１５２】

【化４６】

【０１５３】

【発明の効果】本発明を実施することにより、得られる
色像の色相、堅牢性、カブリ濃度の低減等に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年５月２０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１２】Ｒ_３１、Ｒ_４１として好ましいものは、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アニリノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、カルボキシ基である。
またＲ_１１として好ましいものは、分岐若しくは環状ア
ルコキシ基である。一般式（Ｉ）においてＲ_２１は、置
換基を表わし、置換基の例としては、Ｒ_３１に示した基
が挙げられる。Ｒ_２１は、一般式（ＩＩ）に含まれる少
なくともオルト位に置換基を有するアリール基であって
もよい。Ｒ_２１として好ましくは、アルキル基、アリー
ル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基で
あり、特に好ましいのはアリール基である。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】以下、一般式（ＩＩ）について詳細に述べ
る。Ｒ_１２は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、ヘテロ環オキシ基又はヘテロ環アミノ基
を表わし、これらの基は前述のＲ_３１で挙げた置換基で
更に置換されていてもよい。Ｒ_１２は一般式（Ｉ）や
（ＩＩＩ）に含まれる基であってもよい。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１６】一般式（ＩＩ）においてＲ_２２は、アルキ
ル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、スルホニル基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル
基が好ましい。Ｒ_２２としてより好ましいのは、アルキ
ル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、ウレイド基、アニ
リノ基、カルバモイル基である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２３】本発明においてより好ましいσ^＊値の総和
は、１．８以上であり、特に好ましいσ^＊値の総和は、
２．０以上である。σ^＊値の総和の上限としては、７．
０程度が好ましく、６．０が更に好ましく、５．０がよ
り好ましい。一般式（ＩＩＩ）においてＲ_４３は置換基
を表わす。置換基としては、前述のＲ_３１で挙げた置換
基を挙げることができる。Ｒ_４３は、一般式（ＩＩ）に
含まれる少なくともオルト位に置換基を有するアリール
基であってもよい。Ｒ_４３として好ましくは、アルキル
基、アリール基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウ
レイド基であり、特に好ましいのはアリール基である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 修 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 吉岡 康弘 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）、（II）又は（III)で表わされるシアンカプラー
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁₁は、分岐若しくは環状アルキル基、分岐若
   しくは環状アルコキシ基又は置換アリール基若しくは置
   換アリールオキシ基を表わし、Ｒ₂₁は、置換可能な置換
   基を表わす。Ｒ₁₂は脂肪族基、アリール基、ヘテロ環
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ
   基、アニリノ基、ヘテロ環オキシ基又はヘテロ環アミノ
   基を表わし、Ｒ₂₂及びＲ₃₂は、それぞれ置換基を表わ
   し、ｒ₂ は０〜４の整数を表わす。ただし、ｒ₂ が複数
   のとき複数のＲ₃₂は同じでも異なっていてもよい。
   Ｒ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ₃₃は、それぞれ水素原子又は置換基を
   表わす。但し、Ｒ₁₃、Ｒ₂₃及びＲ₃₃はそれぞれのタフト
   の置換基定数σ^* の総和が１．５以上である。Ｒ₄₃は置
   換基を表わす。Ｘ₁ 、Ｘ₂ 及びＸ₃ は、それぞれ水素原
   子または芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と
   のカップリング反応により離脱する基を表わす。尚、Ｒ
   ₁₁、Ｒ₂₁若しくはＸ₁ の基、Ｒ₁₂、Ｒ₂₂、Ｒ₃₂若しくは
   Ｘ₂ の基又はＲ₁₃、Ｒ₂₃、Ｒ₃₃、Ｒ₄₃若しくはＸ₃ の基
   が二価の基になり、二量体以上の多量体や高分子鎖と結
   合して単重合体若しくは共重合体を形成してもよい。）