JPH0844015A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 最大発色濃度が高く発色性・色相に優れ、か
つ得られた色像の光・熱・湿度に対する堅牢性、特に低
濃度部での堅牢性が改良された感光材料を提供する。 【構成】 式(Ia)のシアンカプラーと、フェニル基とは
異なる炭素−炭素不飽和結合を分子内に少なくとも１つ
有する化合物とを共に親油性微粒子中に含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー感光材料。式
(I)中、Zaは-NH-又は-CH(R₂)-；ZbとZcは各々-C(R₃)=又
は-N=；R₁、R₂は電子吸引性基；R₃は水素又は置換基；X
は水素又は離脱基；R₁₁、R₁₂はメチル基以外の置換基；
R₁₃、R₁₄、R₁₅は水素又は置換基；Zdは飽和環を形成す
る非金属原子群を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー感
光材料（以下、単に感光材料とも言う）に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料において、
露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応し
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに関
する色素ができ、色画像が形成されることは良く知られ
ている。その様な写真方式においては、減色法が用いら
れており、イエロー、マゼンタ及びシアン色素によって
色画像が形成される。これらのうち、シアン色素画像を
形成するためにはフェノール又はナフトール系カプラー
が一般に使用されている。しかしながら、これらのカプ
ラーは、緑色の領域において、好ましくない吸収を持っ
ているために、色再現性を著しく低下させるという大き
な問題を持っており、これを解決することが望まれてい
る。

【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧
州特許第０２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合
物が提案されている。しかしながらこれらのカプラー
は、カップリング活性が低いなどの致命的な問題を抱え
ている。これらの問題点を克服したカプラーとして欧州
特許公開第０４９１１９７Ａ１号に記載のピロロアゾー
ル類が提案されている。これらのカプラーは、カップリ
ング活性、色相という点で優れている。しかしながら、
この特許に示されているピロロアゾール類より生成する
色素は、処理後の色素画像の光堅牢性という点におい
て、比較的低発色濃度を与える部分の堅牢性が高発色濃
度部に対して劣り、実用的には改善が望まれている。ま
た、欧州特許第５４４３１６Ａ号、同５４４３１７Ａ
号、同５４５３０５Ａ号、特開平５−３２３５４１号等
に、色素画像の堅牢性向上の方法が開示されている。し
かしながら、これらの特許に示されているピロロアゾー
ル類を用いた感光材料は、処理後のシアン色素画像の光
堅牢性が劣ることが明らかとなった。特に紫外光の多い
光源下で低発色濃度部の光堅牢性が高発色濃度部に対し
て劣り、実用上改善が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、カップリング活性が高く、発色性・色相に優れ、色
像の光・熱・湿度に対する堅牢性に優れたハロゲン化銀
カラー感光材料を提供することである。また、本発明の
目的は、シアン色素形成カプラーの溶解性に優れた高沸
点有機溶媒を含有するハロゲン化銀カラー感光材料を提
供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（Ｉａ）で示されるシアンカプラーと、フェニル基
とは異なる炭素−炭素不飽和結合を分子内に少なくとも
１つ有する化合物とを共に親油性微粒子中に含有するハ
ロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー感光材料によって達成された。

【０００６】

【化３】

【０００７】一般式（Ｉａ）中、Ｚａは、−ＮＨ−又は
−ＣＨ（Ｒ₂)−を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ−
Ｃ（Ｒ₃)＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ₁及びＲ₂は、それぞ
れハメットの置換基定数σ_p値が０．２０以上１．０以
下の電子吸引性基を表わす。Ｒ₃は、水素原子又は置換
基を表わす。尚、式中に２つのＲ₃が存在する場合に
は、それらは同じてあってもよいし、異なっていてもよ
い。Ｘは、水素原子または芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基
を表わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂はメチル基以外の置換基を表し、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄及びＲ₁₅はそれぞれ水素原子又は置換基を表
す。Ｚｄは飽和環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。尚、Ｚｄを形成する非金属原子群が更に置換基に
よって置換されていてもよい。なお、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅およびＺｄ上の置換基が互いに結合し
て環を形成してもよい。さらに本発明の目的は、一般式
（Ｉａ）で示されるシアンカプラーのＲ₁₁、Ｒ₁₂が共に
分岐アルキル基であるとき、より効果的に達成された。
以下に、本発明に用いられるシアンカプラーについて詳
しく述べる。

【０００８】本発明の一般式（Ｉａ）で表わされるシア
ンカプラーは、具体的には下記一般式（IIａ）〜（IX
ａ）で表される。

【０００９】

【化４】

【００１０】

【化５】

【００１１】式（IIａ）〜（IXａ）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃
及びＸは、一般式（Ｉａ）におけるそれぞれと同義であ
る。本発明において一般式（IIａ）、(IIIａ）、（IV
ａ）又は（IXａ）で表されるシアンカプラーが好まし
く、特に一般式(IIIａ）で表わされるシアンカプラーが
好ましい。

【００１２】Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ、ハメットの置換基定
数σ_p値が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基であ
る。好ましくは、σ_p値が０．３５以上０．８０以下の
電子吸引性基であり、更に好ましくは、σ_p値が０．４
５以上０．７５以下の電子吸引性基である。ハメット則
はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響
を定量的に論ずるために１９３５年にL. P. Hammettに
より提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性
が認められている。ハメット則によりもとめられた置換
基定数にはσ_p値とσ_m値があり、これらの値は多くの一
般的な成書に記載があるが、例えば、J.A.Dean編「Lang
e's Handbook of Chemistry」第１２版、１９７９年（M
cGraw-Hill) や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜
１０３頁、１９７９年（南江堂）に詳しい。本発明にお
いてＲ₁及びＲ₂はハメットの置換基定数σ_p値により規
定されるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある
置換基にのみ限定されるという意味ではなくその値が文
献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合に
その範囲内に含まれる限り包含されることは勿論であ
る。

【００１３】σ_p値が０．２０以上１．０以下の電子吸
引性基であるＲ₁及びＲ₂の具体例としては、アシル基、
アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アルコキシホスホリル基、ジアリールホスフィニル基、
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニ
ルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシ
アネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル
基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキ
シ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキ
ルチオ基、σ_p値が０．２０以上１．０以下の他の電子
吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、ハロゲン
原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
これらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な
基は、後述するＲ₃で挙げるような置換基を更に有して
もよい。

【００１４】本発明の化合物における置換基が脂肪族部
位（アルキル部位、アルケニル部位、アルキニル部位、
アルキレン部位、アルケニレン部位を含む）を含むと
き、特に断りのないかぎり、脂肪族部位は直鎖状でも、
分岐鎖状でも、環状でもよく、飽和であっても、不飽和
であってもよく、置換されていても、無置換でもよい。
また、本発明の化合物における置換基がアリール部位を
含むとき、アリール部位は、置換されていても、無置換
でもよく、単環でも、縮合環でもよい。また、本発明の
化合物における置換基がヘテロ環部位を含むとき、ヘテ
ロ環部位は、置換されていても、無置換でもよく、単環
でも、縮合環でもよい。

【００１５】Ｒ₁及びＲ₂を更に詳しく述べると、σ_p値
が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基としては、ア
シル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、iso-プ
ロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニ
ル、iso-ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル、ジエチルカルバモイルエトキシカルボニ
ル、パーフルオロヘキシルエトキシカルボニル、２−デ
シル−ヘキシロキシカルボニルメトキシカルボニル）、
アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカル
ボニル、２，５−ジアミルフェノキシカルボニル）、シ
アノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基（例えば、ジ
メチルホスホノ）、ジアリールホスホノ基（例えば、ジ
フェニルホスホノ）、ジアルコキシホスホリル基（例え
ば、ジメトキシホスホリル）、ジアリールホスフィニル
基（例えば、ジフェニルホスフィニル）、アルキルスル
フィニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフィ
ニル）、アリールスルフィニル基（例えば、３−ペンタ
デシルフェニルスルフィニル）、アルキルスルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、
アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基（例えば、
メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキ
シ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイ
ルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイル）、チオシアネート基、チオカルボニル
基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカル
ボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロ
メチル、ヘプタフロロプロピル）、ハロゲン化アルコキ
シ基（例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化
アリールオキシ基（例えばペンタフロロフェニルオキ
シ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アルキ
ルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，２，
２−テトラフロロエチルチオ）、σ_P値が０．２０以上
１．０以下の他の電子吸引性基で置換されたアリール基
（例えば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−ト
リクロロフェニル、ペンタクロロフェニル）、複素環基
（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾ
リル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−ク
ロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アゾ基（例えばフ
ェニルアゾ）またはセレノシアネート基が挙げられる。
これらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な
基は、置換基を更に有してもよい。

【００１６】Ｒ₁及びＲ₂として好ましいものとしては、
アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキル基、ハロ
ゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキルチオ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ_P値０．２
０以上１．０以下の他の電子吸引性基で置換されたアリ
ール基及び複素環基を挙げることができる。更に好まし
くは、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、ニトロ基、シアノ基、スルファモイル基、アリ
ールスルホニル基、カルバモイル基、及びハロゲン化ア
ルキル基である。

【００１７】Ｒ₁としては、より好ましくは、シアノ
基、フッ素化アルキル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニル基であり、特に好ましくは、Ｒ₁はシアノ
基である。

【００１８】Ｒ₃は水素原子又は置換基（原子を含
む。）を表わし、置換基としてはハロゲン原子、脂肪族
炭化水素基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルキル・アリール若しくは複素環チ
オ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルケニルオキシ基、ホルミル基、
アルキル・アリール若しくは複素環アシル基、アルキル
・アリール若しくは複素環スルホニル基、アルキル・ア
リール若しくは複素環スルフィニル基、アルキル・アリ
ール若しくは複素環オキシカルボニル基、アルキル・ア
リール若しくは複素環オキシカルボニルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ホ
スホニル基、スルファミド基、イミド基、ヒドロキシ
基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基、
無置換のアミノ基等を挙げることができる。これらの基
に含まれるアルキル基、アリール基若しくは複素環基
は、Ｒ₃で例示したような置換基で更に置換されていて
もよい。

【００１９】さらに詳しくは、Ｒ₃は水素原子、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族炭化水
素基〔例えば、炭素原子数（以下「Ｃ数」という）１〜
３６の直鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、脂環式炭化水素基（シク
ロアルキル基、シクロアルケニル基）で、詳しくは例え
ばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノキシ］ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル〕、アリール基（好ましくはＣ数６〜３６、例えば
フェニル、ナフチル、４−ヘキサデシルオキシフェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミル
フェニル、４−テトラデカンアミドフェニル、３−
（２，４−ジ−tert−アミルフェノキシアセトアミド）
フェニル、２−メトキシフェニル、２−エトキシフェニ
ル、２−メトキシ−５−（２−オクチルオキシ−５−te
rt−アミルベンゼンスルホンアミド）フェニル）、複素
環基（例えば３−ピリジル、２−フリル、２−チエニ
ル、２−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチア
ゾリル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、
２−メトキシエトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、
２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−tert
−ブチルフェノキシ、２，４−ジ−tert−アミルフェノ
キシ、２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ、
３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモ
イルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキ
シ）、アルキル・アリール若しくは複素環チオ基（例え
ば、メチルチオ、エチルチオ、オクチルチオ、テトラデ
シルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシ
プロピルチオ、３−（４−tert−ブチルフェノキシ）プ
ロピルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−tert−
オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチ
オ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンア
ミドフェニルチオ、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４
−ジ−フェノキシ−１，３，４−トリアゾール−６−チ
オ、２−ピリジルチオ）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ、ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモイルオキ
シ基（例えばＮ−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えばト
リメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキ
シ）、スルホニルオキシ基（例えばドデシルスルホニル
オキシ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベン
ズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−te
rt−アミルフェノキシ）アセトアミド、２−［４−（４
−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ）］デカ
ンアミド、イソペンタデカンアミド、２−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミ
ド）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、ブチル
アミノ、ドデシルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ、メチルブチルアミノ）、アリールアミノ基（例え
ばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−
５−テトラデカンアミドアニリノ、Ｎ−アセチルアニリ
ノ、２−クロロ−５−［α−（２−tert−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド］アニリノ、２
−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ）、
ウレイド基（例えばメチルウレイド、フェニルウレイ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド、ジメチルウレイド）、
スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファ
モイルアミノ）、アルケニルオキシ基（例えば２−プロ
ペニルオキシ）、ホルミル基、アルキル・アリール若し
くは複素環アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、
２，４−ジ−tert−アミルフェニルアセチル、３−フェ
ニルプロパノイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、
アルキル・アリール若しくは複素環スルホニル基（例え
ばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、アルキル・アリール
若しくは複素環スルフィニル基（例えばオクタンスルフ
ィニル、ドデカンスルフィニル、フェニルスルフィニ
ル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェ
ノキシプロピルスルフィニル）、アルキル・アリール若
しくは複素環オキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボ
ニル、オクタデシルオキシカルボニル、フェニルオキシ
カルボニル、２−ペンタデシルオキシカルボニル）、ア
ルキル・アリール若しくは複素環オキシカルボニルアミ
ノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシル
オキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミ
ノ、２，４−ジ−tert−ブチルフェノキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスル
ホンアミド、２−メトキシ−５−tert−ブチルベンゼン
スルホンアミド）、カルバモイル基（例えばＮ−エチル
カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−［３−（２，４−
ジ−tert−アミルフェノキシ）プロピル］カルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイル）、ホスホニル基（例えばフェノキシホスホニ
ル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、スルファミド基（例えばジプロピルスルファモイ
ルアミノ）、イミド基（例えばＮ−サクシンイミド、ヒ
ダントイニル、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニル
スクシンイミド）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキ
シル基、ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基などが
挙げられる。

【００２０】Ｒ₃として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、イミド基、スルフィニル
基、ホスホニル基、アシル基を挙げることができる。更
に好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ま
しくは、少なくとも一つのアルコキシ基、アルキルアミ
ノ基、スルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アシルアミド基又はスルホンアミド基を置換基とし
て有するアルキル基若しくはアリール基である。特に好
ましくは、オルト位にアルコキシ基又はアルキルアミノ
基を有するアリール基である。アルコキシ基において、
酸素原子に連結する部分のアルキル部位としては、直鎖
アルキル、分岐アルキル、環状アルキル、置換アルキル
などを挙げることができる。具体例としては、メチル、
エチル、イソプロピル、ヘキシル、２−エチル−ヘキシ
ル、オクチル、ベンジル、２，６−ジメチルシクロヘキ
シルなどを挙げることができるがこれらには限定されな
い。アルキルアミノ基は、モノアルキルアミノ基でもジ
アルキルアミノ基でもよく、アルキル部位は直鎖でも分
岐でもよくまたさらに置換基を有していてもよい。具体
例としては、モノメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基などを挙げ
ることができるが、これらには限定されない。また、オ
ルト位にアルコキシ基又はアルキルアミノ基を有するア
リール基は更に置換基を有していてもよい。この置換基
の例としては、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
ハロゲン原子などを挙げることができる。

【００２１】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂として好ましくは、Ｃ数２〜３
０の脂肪族基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３
０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、
ハロゲン原子、アルキル若しくはアリールオキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、アルキル若しくはアリール置
換シリル基が挙げられる。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂としてさらに好ま
しくは、Ｃ数２〜３０の脂肪族基、Ｃ数６〜３０のアリ
ール基、Ｃ数１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０の
アリールオキシ基であり、特に好ましくはＣ数３〜３０
の分枝アルキル基である。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は同じであっても
異なっていてもよく、これらの置換基がさらにＲ₁₁、Ｒ
₁₂で挙げた置換基を有していてもよい。Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
₁₅として好ましくは、水素原子、Ｃ数１〜３０のアルキ
ル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０のアル
コキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、ハロゲン
原子、またはエステル基、アミド基もしくは珪素原子に
よって結合するＣ数１〜３０の基が挙げられる。Ｒ₁₃、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅としてさらに好ましくは、水素原子、又はＣ
数１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、
Ｃ数１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリール
オキシ基であり、特に好ましくは水素原子である。尚、
Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は同じであっても異なっていてもよ
く、これらの置換基がさらにＲ₁₃〜Ｒ₁₅で挙げた置換基
を有していてもよい。

【００２２】本発明の化合物はＲ₁₁〜Ｒ₁₅の立体につい
て異性体が存在する場合があるが、本発明の化合物を使
用する際にはこれらの異性体の混合物でもよく、また単
一の異性体であってもよい。

【００２３】一般式（Ｉａ）においてＸは、それぞれ水
素原子若しくは該カプラーが芳香族第一級アミンカラー
現像主薬の酸化体と反応したとき、離脱する基（原子も
含む。以下、単に「離脱基」と呼ぶ）を表わし、Ｘが離
脱基を表わすとき、該離脱基はハロゲン原子、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキル・
アリール若しくは複素環アシルオキシ基、アルキル・ア
リール若しくは複素環スルホニルオキシ基、ジアルキル
若しくはジアリールホスホノオキシ基、ジアルキル若し
くはジアリールホスフィノオキシ基、アルコキシカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、複
素環オキシカルボニルオキシ基、アルキル・アリール若
しくは複素環スルホニル基、アルキル・アリール若しく
は複素環スルフィニル基、アルキル・アリール若しくは
複素環カルボニル基、アルキル・アリール若しくは複素
環スルフィニル基、アルキル・アリール若しくは複素環
アシルアミノ基、アルキル・アリール若しくは複素環ス
ルホンアミド基、カルバモイルアミノ基、アルキル・ア
リール若しくは複素環チオ基、イミド基、アリールアゾ
基、窒素原子でカップリング位と結合する５員若しくは
６員の含窒素複素環基などが挙げられ、これらの離脱基
に含まれるアルキル部位・アリール部位若しくは複素環
部位は、Ｒ₄で挙げた置換基で置換されていてもよく、
これらの置換基が２つ以上のときは同一でも異なってい
てもよく、これらの置換基がさらにＲ₄で挙げた置換基
を有していてもよい。

【００２４】離脱基はさらに詳しくは、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェ
ノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキ
シフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カ
ルボキシフェノキシ）、複素環オキシ基（例えば、５−
フェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオ
キシ）、アルキル・アリール若しくは複素環アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、
ベンゾイルオキシ）、アルキル・アリール若しくは複素
環スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、ジアルキル若しくは
ジアリールホスホノオキシ基（例えば、ジエチルホスホ
ノオキシ、ジフェニルホスホノオキシ）、ジアルキル若
しくはジアリールホスフィノオキシ基（例えば、ジメチ
ルホスフィノオキシ）、アルキル・アリール若しくは複
素環スルホニル基（例えば、トルエンスルホニル、メタ
ンスルホニル、テトラゾリルスルホニル）、アルキル・
アリール若しくは複素環スルフィニル基（例えば、フェ
ニルスルフィニル、ｉ−プロピルスルフィニル、テトラ
ゾリルスルフィニル）、アルキル・アリール若しくは複
素環アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミ
ノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキル・アリ
ール若しくは複素環スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、
アルキル・アリール若しくは複素環チオ基（例えば、エ
チルチオ、２−カルボキシエチルチオ、ドデシルチオ、
１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、パーフル
オロフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルアミノ）、窒素原子でカップリング位
と結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例え
ば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラ
ゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジ
ル）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイ
ニル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ）などである。もちろんこれらの
基はさらにＲ₄の置換基で挙げた基で置換されていても
よい。また、炭素原子を介して結合した離脱基として、
アルデヒド類又はケトン類で四当量カプラーを縮合して
得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基は、現
像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいても
よい。好ましいＸは、水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリール
チオ基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員
もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。更に好ましく
は水素原子、ハロゲン原子である。特に好ましくは塩素
原子である。

【００２５】Ｚｄは結合する炭素原子と共に４員環以上
１２員環以下、好ましくは５〜８員の飽和環を形成する
のに必要な原子または原子団を表し、環を形成する２価
の基としては２価のアミノ基、エーテル結合、チオエー
テル結合、アルキレン基、イミノ基、スルホニル基、カ
ルボニル基などを示し、これらのうち複数を組み合わせ
てもよく、これらは置換基を有していてもよい。ここで
置換基とは、前記Ｒ₁₃〜Ｒ₁₅で挙げた置換基が挙げられ
る。環を形成する２価の基として好ましくは２価のアミ
ノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、アルキレン
基、イミノ基であり、更に好ましくはアルキレン基であ
る。Ｚで形成される環としては、飽和炭素６員環が好ま
しい。

【００２６】シアンカプラーが一般式(IIIａ）で表わさ
れ、Ｒ₁がシアノ基、Ｒ₃が置換フェニル基、Ｘが水素原
子または塩素原子であり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂が分岐アルキル基
であり、Ｚｄにより形成される環がシクロヘキサン環で
ある組み合わせが好ましく、その場合において、Ｒ₁₃、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅が水素原子である組み合わせがより好まし
い。さらにＲ₃が少なくともアルコキシ基が１つ置換し
たフェニル基、Ｘが塩素原子、Ｚｄにより形成される環
がシクロヘキサン環で、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂がｔ−ブチル基、Ｒ
₁₃〜Ｒ₁₅は水素原子である組合せが最も好ましい。

【００２７】一般式（Ｉａ）で表されるシアンカプラー
は、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃又はＸの基が一般式（Ｉａ）で表さ
れるシアンカプラー残基を含有していて二量体以上の多
量体を形成していたり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃又はＸの基が高
分子鎖を含有していて単独重合体もしくは共重合体を形
成していてもよい。高分子鎖を含有している単独重合体
若しくは共重合体とは一般式（Ｉａ）で表されるシアン
カプラー残基を有する付加重合性エチレン型不飽和化合
物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、
一般式（Ｉａ）で表わされるシアンカプラー残基を有す
るシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有
されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如
き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性のエチレン型モノマーの１種または１種
以上を含む共重合体であってもよい。以下に本発明のカ
プラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００２８】

【化６】

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】本発明の化合物およびその中間体の合成方
法は、公知の方法によって合成することができる。例え
ば、J. Am. Chem. Soc., 80号、5332（1958）、J. Am.
Chem. Soc., 81号、2452（1959）、J. Am. Chem. Soc.,
112号、2465（1990）、Org.Synth., I, 270（1941）、
J. Am. Chem. Soc., 5149（1962）、Heterocycles,27
号、2301（1988）、Rec. Trav. chim., 80, 1075（196
1）、米国特許第５２５６５２６号、同５２７０１５３
号などに記載の方法、それらに引用されている文献又は
類似の方法によって合成することができる。次に具体的
に合成例を示す。 （合成例１）例示化合物（２４）の合成 下記ルートにより例示化合物（２４）を合成した。

【００４２】

【化１９】

【００４３】（２ａ）４２．３ｇのエタノール２５０ml
溶液に、氷冷下、ナトリウムメトキシド（２８％メタノ
ール溶液）４５mlを添加、更に（１ａ）３４．７ｇを加
え、２時間加熱還流した。反応後酢酸エチル５００ml加
え、水洗浄した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾
燥後、酢酸エチルを留去し、酢酸エチル−ヘキサン系に
て再結晶した（収率６２％）。得られた結晶３６．８ｇ
を水４００mlに懸濁し、水酸化ナトリウム８．４ｇを添
加した。内温を８０℃に保ち、約４時間加熱した後、塩
酸水で中和し、結晶化させた（収率８０％）。得られた
結晶（３ａ）２．１ｇをアセトニトリル３０mlに溶解
し、氷冷下、２．５ｇの（４ａ）、トリフルオロ酢酸無
水物１．６mlを添加した。２時間攪拌した後、生成した
結晶をロ過する事により（５ａ）を得た（収率７７
％）。得られた（５ａ）３．１ｇをジメチルホルムアミ
ド２０ml、メタノール５mlに溶解し、２−クロロアセト
ニトリル３．１ｇを添加した。氷冷下、１，１，３，３
−テトラメチルグアニジン０．４ｇを添加し、２時間攪
拌した。反応後、酢酸エチル５０ml添加し、水洗浄し
た。抽出後、有機層を乾燥し、酢酸エチルを留去した。
残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、（６
ａ）２．０ｇを得た（収率５５．０％）。得られた（６
ａ）２．０ｇをテトラヒドロフラン２０mlに溶解し、ピ
リジニウムパーブロミド１．２ｇ添加し、室温下攪拌し
た。反応後酢酸エチル５０ml添加し、水洗浄した。酢酸
エチル層を乾燥した後、酢酸エチルを留去し、得られた
残渣にジメチルホルムアミド２０ml添加した。反応温度
を−１５℃に保ち、１，１，３，３−テトラメチルグア
ニジン１．５ｇをゆっくり滴下した。反応後酢酸エチル
５０ml加え、水洗浄した。酢酸エチル層を乾燥後、酢酸
エチルを留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
で精製することにより、目的の例示化合物（２４）を
０．５６ｇ得た（収率３０％）。融点は、２１０〜２１
２℃であった。本発明のその他の化合物も同様に合成で
きる。

【００４４】次に本発明の、フェニル基とは異なる炭素
−炭素不飽和結合を分子内に少なくとも１つ有する化合
物について詳しく述べる。なお、本発明の含炭素−炭素
不飽和結合化合物が幾何異性体を有するとき（例えばシ
ス−トランス体）、単一成分でも、混合物でもよい。本
発明の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物は、好まし
くは下記一般式（Ａ）〜（Ｈ）にて表わされる。

【００４５】

【化２０】

【００４６】一般式（Ａ）〜（Ｈ）中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₄、Ｒ
₃₂、Ｒ₃₃は、Ｃ数２〜４０のアルケニル基またはアルキ
ニル基を表し、好ましくはＣ数２〜４０のアルケニル基
を表し、より好ましくは以下に示したａ）〜ｖ）のアル
ケニル基であり、

【００４７】

【化２１】

【００４８】さらに好ましくは、ａ），ｂ），ｃ），
ｄ），ｅ），ｇ），ｈ），ｌ），ｏ），ｐ），ｑ），
ｒ），ｓ），ｖ）のアルケニル基である。なかでも、Ｒ
₂₁、Ｒ₂₄、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃は、下記一般式（Ｊ）で表わされ
るアルケニル基であるときより好ましく、下記一般式
（Ｊ−１）で表わされるアルケニル基であるとき特に好
ましい。

【００４９】

【化２２】

【００５０】式（Ｊ）及び（Ｊ−１）中、ＤはＣ数１〜
３０のアルキレン基又はＣ数２〜３０のアルケニレン基
を表す。Ｄ′は単結合、Ｃ数１〜２９のアルキレン基又
はＣ数２〜２９のアルケニレン基を表す。Ｒ₄₂は水素原
子、Ｃ数１〜３０のアルキル基又はＣ数２〜３０のアル
ケニル基を表し、好ましくは水素原子又はメチル基であ
る。Ｒ₄₃、Ｒ₄₄は水素原子、Ｃ数１〜４のアルキル基又
はＣ数２〜４のアルケニル基を表す。Ｒ₂₁、Ｒ₂₄、
Ｒ₃₂、Ｒ₃₃としては、ａ），ｃ），ｄ），ｅ），ｈ），
ｌ），ｐ），ｑ），ｒ）のアルケニル基であることがよ
り好ましく、ａ），ｄ），ｅ）のアルケニル基であるこ
とが特に好ましい。

【００５１】一般式（Ａ）〜（Ｈ）中、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ
₂₅、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、
Ｒ₃₇、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀はそれぞれ独立に水素原子、Ｃ数１〜
４０の脂肪族基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、クロロメチル、トリフルオロメチル、ブトキシ
エチル、アリル、ビニル、オレイル、３−メチル−３−
ブテニル、２，７−オクタジエニル、２−エチルヘキシ
ル、オクチル、ｉ−デシル、３，５，５−トリメチルヘ
キシル、ｉ−トリデシル、ドデシル、２−ヘキシルデシ
ル）、Ｃ数６〜４０のアリール基（例えば、フェニル、
２−ナフチル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェ
ニル、２−クロロフェニル）、またはＣ数１〜４０のヘ
テロ環基（例えば、ピロリジル、ピペリジル、ピリジ
ル、テトラゾリル、イミダゾリル）を表し、好ましく
は、水素原子、脂肪族基、またはアリール基であり、よ
り好ましくは水素原子または脂肪族基である。このう
ち、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₅、Ｒ₃₄、Ｒ₃₅はさらに好ましくは
アルケニル基またはアルキニル基であり、特に好ましく
はアルケニル基である。アルケニル基のなかでさらに好
ましいものとしては、Ｒ₂₁、Ｒ₂₄、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃に示した
ものと同様である。なお、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇のうち少な
くとも１つはＣ数２〜４０のアルケニル基またはアルキ
ニル基である。

【００５２】Ｒ₂₆、Ｒ₃₈、Ｒ₄₁は置換基を表し、好まし
くはＣ数１〜３０の脂肪族基（好ましい例は、Ｒ₂₂等と
同じ）、Ｃ数６〜３６のアリール基（好ましい例はＲ₂₂
等と同じ）、Ｃ数１〜３０のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、２−エチルヘキシルオキシ）、Ｃ数６〜３６の
アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、ハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素）、シアノ基、Ｃ数１〜
３０のカルバモイル基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチルカル
バモイル、Ｎ−オクチルカルバモイル）、Ｃ数１〜３０
のアシルアミノ基（例えばアセトアミノ、ベンゾイルア
ミノ）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、ベン
ゾイルオキシ）、脂肪族オキシカルボニル基（例えばメ
トキシカルボニル、アリルオキシカルボニル）であり、
より好ましくは脂肪族基、アリール基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、カルバモイル基、アシルアミノ基、アシ
ルオキシ基、脂肪族オキシカルボニル基である。

【００５３】一般式（Ａ）にて、好ましくはＲ₂₁、
Ｒ₂₂、Ｒ₂₃共にＣ数２〜３０のアルケニル基またはアル
キニル基であり、より好ましくは、Ｃ数３〜２０のアル
ケニル基であり、更に好ましくは前述の一般式（Ｊ）で
表されるアルケニル基であり、特に好ましくは前述の一
般式（Ｊ−１）で表されるアルケニル基である。Ｒ₂₁、
Ｒ₂₂、Ｒ₂₃は同じであることが好ましく、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₃の
総炭素原子数の和は１５〜５４であることが好ましく、
１８〜３３であることがより好ましい。Ｒ₂₁とＲ₂₂、Ｒ
₂₁とＲ₂₃は互いに連結して環を形成してもよいが、形成
しない方が好ましい。

【００５４】一般式（Ｂ）にて、好ましくはＲ₂₄、Ｒ₂₅
共にＣ数２〜３０のアルケニル基またはアルキニル基で
あり、より好ましくはＣ数３〜１１のアルケニル基であ
り、更に好ましくは前述の一般式（Ｊ）で表されるアル
ケニル基であり、特に好ましくは前述の一般式（Ｊ−
１）で表されるアルケニル基である。ｐは０又は１を表
す。ｐが１のとき−ＣＯＯＲ₂₅は−ＣＯＯＲ₂₄のパラ位
又はオルト位が好ましく、オルト位が特に好ましい。Ｒ
₂₆はより好ましくは、脂肪族オキシカルボニル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、カルバモイル基であり、さら
に好ましくは、脂肪族オキシカルボニル基である。ａ
は、０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２であり、よ
り好ましくは０または１であり、特に好ましくは０であ
る。ａが４のときはＲ₂₆はすべてハロゲン原子であるこ
とが好ましく、ａが１，２であるときは、脂肪族オキシ
カルボニル基であることが好ましい。さらに、Ｒ₂₆がア
リルオキシカルボニル基であるとき、ａは１または２が
好ましく、１がより好ましく、そのとき、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅共
アリル基であることが好ましい。Ｒ₂₄とＲ₂₅、Ｒ₂₄とＲ
₂₆、Ｒ₂₆同士は連結して環を形成してもよいが、形成し
ない方が好ましい。

【００５５】一般式（Ｃ）にて、Ｒ₂₈は水素原子である
ことが好ましく、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈が共に水素原子であること
がより好ましい。Ｒ₂₉は水素原子、メチル基または−CH
₂COOＲ₄₅（Ｒ₄₅は脂肪族基）であることが好ましく、メ
チル基であることがより好ましい。Ｒ₃₀は脂肪族基であ
ることが好ましく、アルキル基またはアルケニル基であ
ることが好ましい。Ｒ₂₇、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀の炭素原子
数の総和は８〜３０であることが好ましく、１２〜２０
であることがより好ましい。Ｒ₂₇とＲ₂₈、Ｒ₂₇とＲ₂₉、
Ｒ₂₇とＲ₃₀、Ｒ₂₉とＲ₃₀は互いに連結して環を形成して
もよいが、形成しない方が好ましい。

【００５６】一般式（Ｄ）にて、ｂは１〜４の整数を表
し、好ましくは１または２を表す。ｂが１のときＲ₃₁は
Ｃ数１〜４０の脂肪族基、Ｃ数６〜４０のアリール基、
Ｃ数１〜４０のヘテロ環基を表し（いずれも好ましい例
はＲ₂₂等と同様）、好ましくは脂肪族基またはアリール
基である。ｂが２〜４のとき、Ｒ₃₁はｂ価のＣ数１〜２
０の脂肪族基を表し、好ましくはｂ価の、Ｃ数１〜２０
のアルキレン基、Ｃ数２〜２０のアルケニレン基または
Ｃ数３〜２０のシクロアルキレン基を表し、より好まし
くはｂ価のＣ数１〜２０のアルキレン基である。Ｒ₃₁と
Ｒ₃₂、Ｒ₃₂同士は環を形成してもよいが、形成しない方
が好ましい。一般式（Ｄ）で表わされる化合物の総炭素
原子数は８〜８０であり、好ましくは１２〜６０であ
り、より好ましくは１６〜５０である。

【００５７】一般式（Ｅ）にてＡは酸素原子または硫黄
原子を表し、好ましくは酸素原子である。ｃは０または
１を表す。Ｒ₃₃とＲ₃₄は連結して環を形成してもよく、
フラン環、ジヒドロフラン環、チオフェン環、シクロヘ
キセン環、シクロヘキサジエン環等を形成するのが好ま
しい。Ｒ₃₃とＲ₃₄の炭素原子数の和は８〜８０であり、
好ましくは１２〜６０であり、より好ましくは１６〜５
０である。

【００５８】一般式（Ｆ）にてＲ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇のうち
少なくとも１つはＣ数２〜４０のアルケニル基またはア
ルキニル基であるが、Ｒ₃₅がＣ数２〜４０のアルケニル
基であることが好ましい。Ｒ₃₆、Ｒ₃₇は脂肪族基である
ことが好ましく、アルキル基またはオレイル基、アリル
基であることがより好ましい。Ｒ₃₆、Ｒ₃₇は同じである
ことが好ましい。Ｒ₃₅とＲ₃₆、Ｒ₃₆とＲ₃₇は互いに連結
して環を形成してもよい。Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇の炭素原子
数の総和は９〜５０であり、好ましくは１５〜４０であ
る。

【００５９】一般式（Ｇ）にて、Ｂはベンゼン環と不飽
和環を形成し得る非金属原子群を表し、Ｂとベンゼン環
により形成される環としては好ましくは、ナフタレン
環、アントラセン環、ベンゾイソフラン環、ジヒドロベ
ンゾイソフラン環、ベンゾイソチオフェン環、インドー
ル環等が挙げられる。Ｒ₃₈としては好ましくは脂肪族
基、アリール基、脂肪族オキシ基、アシルオキシ基であ
る。ｄは０〜４の整数を表し、好ましくは０〜２であ
る。Ｒ₃₈同士及びＲ₃₈とＢとで連結して環を形成しても
よい。一般式（Ｇ）で表わされる化合物の炭素原子数の
総和は１０〜６０であり、好ましくは１４〜５０であ
る。

【００６０】一般式（Ｈ）にて、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀は共に脂肪
族基であることが好ましく、共にアルキル基またはアル
ケニル基であることがより好ましく、共にアルケニル基
であることがさらに好ましい。Ｒ₃₉とＲ₄₀は同じである
ことが好ましい。Ｒ₄₁は好ましくは脂肪族基またはハロ
ゲン原子であり、より好ましくはメチル基である。ｅは
０〜６の整数を示し、好ましくは０または２であり、よ
り好ましくは０である。Ｒ₃₉とＲ₄₀、Ｒ₄₀とＲ₄₁、Ｒ₄₁
同士は互いに連結して環を形成してもよい。なお、一般
式（Ｈ）で表わされる化合物の炭素原子数の総和は好ま
しくは１２〜６０であり、より好ましくは１４〜５０で
あり、さらに好ましくは１５〜４０である。

【００６１】本発明の炭素−炭素不飽和結合を有する化
合物としては、一般式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），
（Ｄ），（Ｅ），（Ｆ），（Ｈ）で表わされる化合物が
より好ましく、一般式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），
（Ｄ），（Ｈ）で表わされる化合物がさらに好ましく、
一般式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）で表わされる化合物が特
に好ましい。

【００６２】以下に本発明の炭素−炭素不飽和結合を有
する化合物の具体例を示すが、本発明はこれに限定され
るものではない。

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】

【化２５】

【００６６】

【化２６】

【００６７】

【化２７】

【００６８】

【化２８】

【００６９】

【化２９】

【００７０】

【化３０】

【００７１】

【化３１】

【００７２】

【化３２】

【００７３】

【化３３】

【００７４】

【化３４】

【００７５】

【化３５】

【００７６】

【化３６】

【００７７】

【化３７】

【００７８】

【化３８】

【００７９】

【化３９】

【００８０】

【化４０】

【００８１】本発明の感光材料は、本発明のシアンカプ
ラーおよびフェニル基とは異なる炭素−炭素不飽和結合
を有する化合物を同一の親油性微粒子中に含有する。本
発明のシアンカプラーを含有する層としては、支持体上
の親水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料
は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少な
くとも一層ずつこの順で塗設して構成することができる
が、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくと
も一つの替りに用いることもできる。これらの感光性乳
剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化
銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成す
るカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラ
ーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成と
しても良い。本発明のシアンカプラーを感光材料に適用
する場合には特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用する
ことが好ましい。本発明のシアンカプラーの感光材料中
の含有量は、同一層中のハロゲン化銀１モル当り１×１
０^-3モル〜１モルが適当であり、好ましくは、２×１０
^-3モル〜３×１０^-1モルである。

【００８２】本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物は
主として高沸点有機溶媒として機能するものである。こ
こで、高沸点とは常圧で１７５℃以上の沸点をいう。本
発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物の使用量は、目的
に応じて変化させることができ、特に限定されない。使
用量としては、感光材料１m²当たり、０．０００２ｇ〜
２０ｇが好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがより好まし
く、一般式（Ｉａ）で表されるカプラーに対して、重量
比で、０．１〜９の範囲が好ましく、０．２〜８の範囲
がより好ましく、０．３〜７の範囲がさらに好ましい。

【００８３】本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物と
シアンカプラーとからなる親油性微粒子分散物の分散媒
体に対する使用量は、好ましくは重量比で分散媒体１に
対して２〜０．１、更に好ましくは、１．０〜０．２の
範囲である。ここで分散媒体としては、例えばゼラチン
が代表的であり、ポリビニルアルコール等の親水性ポリ
マーが挙げられる。分散物は、本発明のカプラーおよび
含炭素−炭素不飽和結合化合物及び写真有用試薬の他、
目的に応じて種々の化合物を含有することができる。

【００８４】本発明のシアンカプラーと本発明の含炭素
−炭素不飽和結合化合物は同一親油性微粒子中に存在す
るが、本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物を用いて
本発明のシアンカプラーを溶解し、分散媒体と乳化分散
させることで達成される。なお、その時、本発明の含炭
素−炭素不飽和結合化合物は、従来公知の高沸点有機溶
媒と併用しうる。これら公知の高沸点有機溶媒を併用す
る場合、高沸点有機溶媒の全量に対して、本発明の含炭
素−炭素不飽和結合化合物は、重量比で、好ましくは１
０％以上１００％以下、さらに好ましくは３０％以上１
００％以下使用する。併用するのに好ましい高沸点有機
溶媒は誘電率が２．０以上７．０以下、更に好ましくは
３．０以上６．０以下のものである。

【００８５】本発明の含炭素−炭素不飽和結合化合物と
併用しうる高沸点溶媒の例は、米国特許第2,322,027号
等に記載されている。常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
〔例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタ
レート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス（２，４−ジ−tert−アミルフェニル）
フタレート、ビス（２，４−ジ−tert−アミルフェニ
ル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピ
ル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステル類
（例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホ
スフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリキクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘ
キシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチ
ルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリド
ン）、スルホンアミド類（例えば、Ｎ−ブチルベンゼン
スルホンアミド）、アルコール類又はフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導
体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−tert−オク
チルアニリン等）、炭化水素類（例えば、パラフィン、
ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン）、塩素
化パラフィン類等が挙げられる。また補助溶媒として
は、沸点が３０℃以上、好ましくは５０℃以上約１６０
℃以下の有機溶剤等が使用でき、典型例としては、例え
ば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。

【００８６】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、下記の特許公
報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号に記載
されているものが好ましく用いられる。

【００８７】

【表１】

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】

【表４】

【００９１】更には、特開平５−３４８８９号、同４−
３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−２７０
３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４８号、
同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−１５８
４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５３９
号、同２−９３６４１号、欧州特許ＥＰ０５２０４５７
Ａ２号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やそ
の処理方法も好ましい。

【００９２】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上１００モル％以下、更には９５％モル以上１００モル
％以下、特に９８％モル以上１００モル％以下の塩臭化
銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００９３】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許ＥＰ０，３３７，４９０Ａ２号の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を感光材料の６８０nmに於ける光
学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（例え
ばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化チタ
ンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以上）
含有させるのが好ましい。

【００９４】また、本発明に係わる感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。

【００９５】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。

【００９６】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。

【００９７】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３５
〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００９８】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０^-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第４，８８０，７２６号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００９９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。 実施例１ 〔試料１０１の作製〕三酢酸セルロースフィルムベース
上に以下に示す層構成の試料１０１を作製した。第１層
塗布液は下記のようにして調製した。 （第１層塗布液の調製）シアンカプラー（３５）１．０
ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）１．５ｇ及び溶媒（Ｓｏｌｖ
−５）０．５ｇとを１０．０ccの酢酸エチルに加え完全
に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶液を４２ｇの
１０％ゼラチン水溶液（５ｇ／リットルのドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモジナイザー
で乳化分散を行った。乳化分散後、蒸留水を加え全量を
１００ｇとした。この乳化分散物１００ｇと赤感性高塩
化銀乳剤（臭化銀含量０．６モル％、下記赤感性増感色
素をハロゲン化銀１モル当り、１．１×１０^-4モル添
加）とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第１
層塗布液を調製した。ゼラチン硬膜剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

【０１００】

【化４１】

【０１０１】（層構成）以下に各層の組成を示す。 支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 赤感性高塩化銀乳剤 銀換算で ０．１０ｇ／m² ゼラチン １．８０ｇ／m² シアンカプラー（３５） ０．３０ｇ／m² トリクレジルホスフェート ０．６０ｇ／m² 第２層（保護層） ゼラチン １．６０ｇ／m²

【０１０２】〔試料１０２〜１１２の作製〕試料１０１
において、第１層のシアンカプラーおよび含炭素−炭素
不飽和結合化合物を表Ａの様に変更した以外は、試料１
０１と全く同様にして試料１０２〜１１２を作製した。
但し、乳剤およびシアンカプラーは、試料１０２〜１０
８は試料１０１と等モルに、試料１０９〜１１２は試料
１０１の２倍モルになるように置換した。

【０１０３】以上のように作製した試料１０１〜１１２
について以下の評価を行った。 評価１：発色性 ２５℃、５５％ＲＨ下に７日間保存した各試料に感光計
（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温
度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメトリー評価用の
連続ウエッジで赤色露光を与え、下記に示す処理工程に
より現像処理を行った。次に赤色フィルターを通して各
試料の濃度測定を行い、センシトメトリー曲線を作成し
た。これより最大発色濃度（Ｄmax)を読み取った。この
Ｄmax が高い程、発色性が高く好ましいことを示してい
る。 評価２：光堅牢性 評価１で得られた試料を蛍光灯下（１万ルックス）に４
日間保存した後に、再び濃度測定を行った。初期濃度
０．５の点及び２．０の点の褪色後の相対残存濃度を百
分率で算出した。

【０１０４】以下に処理工程及び処理液組成を示す。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 ３８℃ ３０秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 リンス ３５℃ ３０秒 リンス ３５℃ ３０秒 リンス ３５℃ ３０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （リンスは→への３タンク向流方式とした。） 各処理液の組成は以下の通りである。

【０１０５】（カラー現像液） 水 800ml エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′− テトラメチレンホスホン酸 3.0ｇ トリエタノールアミン 8.0ｇ 塩化カリウム 3.1ｇ 臭化カリウム 0.015ｇ 炭酸カリウム 25ｇ ヒドラジノ二酢酸 5.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン硫酸塩 5.0ｇ 蛍光増白剤 (WHITEX-4、住友化学製） 2.0ｇ 水を加えて 1000ml ｐＨ（水酸化カリウムを加えて） 10.05

【０１０６】（漂白定着液） 水 400ml チオ硫酸アンモニウム(700ｇ／リットル） 100ml 亜硫酸アンモニウム 45ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム 55ｇ エチレンジアミン四酢酸 3ｇ 臭化アンモニウム 30ｇ 硝酸（67％） 27ｇ 水を加えて 1000ml ｐＨ 5.8

【０１０７】（リンス液）イオン交換水（カルシウム、
マグネシウムは各々３ ppm）

【０１０８】

【表５】

【０１０９】

【化４２】

【０１１０】表Ａによれば、本発明のシアンカプラーは
特に低濃度部での光堅牢性が悪いが、含炭素−炭素不飽
和結合化合物を共存させることでそれが改良され、比較
用カプラー以上のレベルになっていることが判る。

【０１１１】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料２０２）を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。

【０１１２】第五層塗布液調製 シアンカプラー（３５）１００ｇ、本発明の含炭素−炭
素不飽和結合化合物（Ｓ−１）１４５ｇ、溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）２９０ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−５）１４５ｇを酢
酸エチル１００ccに溶解し、この液をドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム３０ｇを含む１０％ゼラチン水溶
液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製し
た。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ
０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４５μｍの小サイ
ズ乳剤Ｃとの１：１混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイ
ズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を、塩化銀を基体とする
粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳
剤には下記に示す赤感性増感色素Ｇ，Ｈが銀１モル当た
り大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×１０^-5
モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ８．０
×１０^-5モル添加されている。また、この乳剤の化学熟
成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記の
乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第五層塗布液を調製した。乳
剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０１１３】第一層から第七層用の塗布液も第五層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３, ５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１１とＣ
ｐｄ−１２をそれぞれ全量が25.0mg／m²と50.0mg／m²と
なるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤に
は下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１１４】

【化４３】

【０１１５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々 1.4×10^-4モル、また小サイズ乳剤に
対しては各々 1.7×10^-4モル添加した。） 緑感性乳剤層

【０１１６】

【化４４】

【０１１７】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては 3.0×10^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては 3.6×10^-4モル；また増感色素Ｅをハロ
ゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては 4.0×
10^-5モル、小サイズ乳剤に対しては 7.0×10^-5モル；ま
た増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては 2.0×10^-4モル、小サイズ乳剤に対しては
2.8×10^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１１８】

【化４５】

【０１１９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々 5.0×10^-5モル、また小サイズ乳剤に
対しては各々 8.0×10^-5モル添加した。）

【０１２０】更に、下記の化合物をハロゲン化銀１モル
当たり 2.6×10^-3モル添加した。

【０１２１】

【化４６】

【０１２２】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり 3.5×10^-4モル、 3.0×10^-3モル、 2.5×10
^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に
対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当た
り、１×10^-4モルと２×10^-4モル添加した。また、イラ
ジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料（カッ
コ内は塗布量を表す）を添加した。

【０１２３】

【化４７】

【０１２４】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（g/m²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗
布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂)と青味
染料（群青）を含む〕

【０１２５】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍの大サイズ乳剤Ａと、 0.41μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（Ａｇモル比）。 粒子サイズ分布の変動係数は0.08と0.10、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ 0.8 モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた ） 0.27 ゼラチン 1.36 イエローカプラー（ＥｘＹ） 0.79 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 0.08 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.04 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 0.08 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.04 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.13 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 0.13

【０１２６】第二層（混色防止層） ゼラチン 1.00 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.08 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.10 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.15 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.25 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） 0.03

【０１２７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ0.55μｍの大サイズ乳剤Ｂと、 0.39μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。 粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0.08、各サイズ乳剤とも ＡｇＢｒ 0.8モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含 有させた） 0.13 ゼラチン 1.45 マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 0.16 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.16 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 0.03 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.10 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 0.08 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 0.02 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.13 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 0.39 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） 0.26

【０１２８】第四層（混色防止層） ゼラチン 0.70 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 0.06 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 0.07 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.11 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） 0.18 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） 0.02

【０１２９】第五層（赤感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ｃ 0.11 ゼラチン 1.45 シアンカプラー（３５） 0.31 含炭素−炭素不飽和結合化合物（Ｓ−１）0.45 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 0.90 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 0.45

【０１３０】第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 0.60 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.39 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 0.01 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 0.05 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） 0.05

【０１３１】第七層（保護層） ゼラチン 1.00 ポリビニルアルコールのアクリル変性 共重合体（変性度17％） 0.05 流動パラフィン 0.02 界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） 0.01

【０１３２】

【化４８】

【０１３３】

【化４９】

【０１３４】

【化５０】

【０１３５】

【化５１】

【０１３６】

【化５２】

【０１３７】試料２０２において、第五層のシアンカプ
ラーおよび含炭素−炭素不飽和結合化合物を表Ｂのよう
に変更した以外は、全く同様にして試料２０１〜２５６
を作製した。ただし、試料２５６は、乳剤及びシアンカ
プラーを試料２０２の２倍量になるように置換した。塗
布後の試料を２５℃，５５％ＲＨで７日間保存した後
に、以下の試験を行った。

【０１３８】まず、試料２０２を１２７mm巾のロールに
加工し、富士写真フイルム（株）製プリンタープロセサ
ー ＰＰ１８２０Ｖを用いて像様露光、及び下記処理工
程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連
続処理（ランニングテスト）を行った。 処理工程 温 度 時間 補充液* カラー現像 38.5℃ 45秒 73 ml 漂白定着 35 ℃ 45秒 60 ml** リンス(1) 35 ℃ 30秒 ― リンス(2) 35 ℃ 30秒 ― リンス(3) 35 ℃ 30秒 360 ml 乾 燥 80 ℃ 60秒 * 感光材料１m²当たりの補充量 **上記６０mlに加えて、リンス(1) より感光材料１m²当
たり１２０mlを流し込んだ。 （リンスは(3)→(1)への３タンク向流方式とした）

【０１３９】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 水 800 ml 800 ml エチレンジアミン四酢酸 3.0 ｇ 3.0 ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5 ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0 ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 6.5 ｇ ― 臭化カリウム 0.03 ｇ ― 炭酸カリウム 27.0 ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤 (WHITEX 4、住友化学製） 1.0 ｇ 3.0 ｇ ジエチルヒドロキシルアミン 2.0 ｇ 4.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 5.0 ｇ 10.0 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン 酸ナトリウム 0.1 ｇ 0.1 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ ドエチル）−３−メチル−４−アミノアニ リン・３／２硫酸・１水塩 5.0 ｇ 11.5 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.00

【０１４０】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 水 600 ml 150 ml チオ硫酸アンモニウム(750ｇ／リットル） 93 ml 230 ml 亜硫酸アンモニウム 40 ｇ 100 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III）アンモニウム 55 ｇ 135 ｇ エチレンジアミン四酢酸 5 ｇ 12.5 ｇ 硝酸（67％） 30 ｇ 65 ｇ 水を加えて 1000 ml 1000 ml ｐＨ（25℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6

【０１４１】〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000 ml ｐＨ 6.5

【０１４２】次に、各試料２０１〜２５６に赤色フィル
ターを通して感光計（富士写真フイルム株式会社製、Ｆ
ＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を用い階調露光を
行い、前記のランニング処理液を用い処理を行った。

【０１４３】これらの試料を用い以下の評価を行った。 評価１：シアンの最大発色濃度 処理後の試料２０１〜２５６について、シアンの最大発
色濃度（Ｄmax)をＸ−Ｒｉｔｅ３１０濃測計（X-Rite C
ompany製）で測定した。 評価２：光堅牢性 処理後の試料２０１〜２５６を８万ルックスの蛍光灯光
源の下に７日間光照射した。初期濃度（Ｄ₀)２．０を与
える点及び初期濃度（Ｄ₀)０．５を与える点での光照射
後の残存濃度を百分率で算出した。評価１及び２の結果
を表Ｂに合わせて示す。

【０１４４】

【表６】

【０１４５】

【表７】

【０１４６】

【表８】

【０１４７】

【表９】

【０１４８】表Ｂによれば、本発明のシアンカプラーに
対して含炭素−炭素不飽和結合化合物を添加すること
で、Ｄmaxの上昇と光退色の改良（特にＤmin部）がなさ
れることが判る。また、その効果は一般式（Ａ）〜
（Ｄ）、（Ｈ）で表される化合物を用いた時に大きく、
さらに、それらにアルケニル基が含まれるときは一般式
（Ｊ）で表されるアルケニル基であるときに、効果が大
きいことも判る。

【０１４９】

【発明の効果】本発明を実施することにより、最大発色
濃度が高く発色性に優れ、かつ得られた色像の光堅牢性
に優れたハロゲン化銀カラー感光材料が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森垣 政和 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉａ）で示されるシアンカ
   プラーと、フェニル基とは異なる炭素−炭素不飽和結合
   を分子内に少なくとも１つ有する化合物とを共に親油性
   微粒子中に含有するハロゲン化銀乳剤層を有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 【化１】 一般式（Ｉａ）中、Ｚａは、−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ₂)
   −を表わし、Ｚｂ及びＺｃは、それぞれ−Ｃ（Ｒ₃)＝又
   は−Ｎ＝を表わす。Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれハメットの
   置換基定数σ_p値が０．２０以上１．０以下の電子吸引
   性基を表わす。Ｒ₃は、水素原子又は置換基を表わす。
   尚、式中に２つのＲ₃が存在する場合には、それらは同
   じてあってもよいし、異なっていてもよい。Ｘは、水素
   原子または芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体
   とのカップリング反応により離脱する基を表わす。
   Ｒ₁₁、Ｒ₁₂はメチル基以外の置換基を表し、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄
   及びＲ₁₅はそれぞれ水素原子又は置換基を表す。Ｚｄは
   飽和環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。尚、
   Ｚｄを形成する非金属原子群が更に置換基によって置換
   されていてもよい。なお、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ
   ₁₅およびＺｄ上の置換基が互いに結合して環を形成して
   もよい。
2. 【請求項２】 該炭素−炭素不飽和結合を有する化合物
   が、下記一般式（Ａ）〜（Ｈ）で表わされる化合物であ
   ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   感光材料。 【化２】 式（Ａ）〜（Ｈ）中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₄、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃は各々、
   炭素原子数２〜４０のアルケニル基またはアルキニル基
   を表し、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₅、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉、Ｒ₃₀、
   Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇、Ｒ₃₉、Ｒ₄₀は各々、水素原
   子、炭素原子数１〜４０の脂肪族基、炭素原子数６〜４
   ０のアリール基、または炭素原子数１〜４０のヘテロ環
   基のいずれかを表す。ただし、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆、Ｒ₃₇のうち
   少なくともひとつは炭素原子数２〜４０のアルケニル基
   またはアルキニル基である。Ｒ₂₆、Ｒ₃₈、Ｒ₄₁は置換基
   を表し、Ａは酸素原子または硫黄原子のいずれかを表
   し、Ｂは不飽和環を形成する非金属原子群を表す。ａは
   ０〜４の整数を、ｐは０または１を、ｂは１〜４の整数
   を、ｃは０または１を、ｄは０〜４の整数を、ｅは０〜
   ６の整数を表す。ｂが１のときは、Ｒ₃₁は炭素原子数１
   〜４０の脂肪族基、炭素原子数６〜４０のアリール基、
   または炭素原子数１〜４０のヘテロ環基を表し、ｂが２
   〜４のときは、Ｒ₃₁はｂ価の炭素原子数１〜２０の脂肪
   族基を表す。ａ、ｂ、ｄおよびｅがそれぞれ２以上の
   時、複数のＲ₂₆、−ＣＯＯＲ₃₂、Ｒ₃₈、Ｒ₄₁は同一でも
   異なってもよい。一般式（Ａ）におけるＲ₂₁とＲ₂₂、Ｒ
   ₂₁とＲ₂₃、一般式（Ｂ）におけるＲ₂₄とＲ₂₅、Ｒ₂₄とＲ
   ₂₆、Ｒ₂₆同士、一般式（Ｃ）におけるＲ₂₇とＲ₂₈、Ｒ₂₇
   とＲ₂₉、Ｒ₂₇とＲ₃₀、Ｒ₂₉とＲ₃₀、一般式（Ｄ）におけ
   るＲ₃₁とＲ₃₂、Ｒ₃₂同士、一般式（Ｅ）におけるＲ₃₃と
   Ｒ₃₄、一般式（Ｆ）におけるＲ₃₅とＲ₃₆、Ｒ₃₆とＲ₃₇、
   一般式（Ｇ）におけるＲ₃₈同士、Ｒ₃₈とＢ、一般式
   （Ｈ）におけるＲ₃₉とＲ₄₀、Ｒ₄₀とＲ₄₁、Ｒ₄₁同士、は
   それぞれ連結して環を形成してもよい。