JP3157076B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料（以下、単に感光材料ということあり。）に関
するものであり、さらに詳しくはシアンカプラーを含有
する感光材料に関するものであり新規なシアンカプラー
によって現像処理で得られる色素画像が堅牢化された感
光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感光材料は、一般に赤、緑及び青の３原
色に感光するハロゲン化銀乳剤層を持ち、各乳剤層中の
三種の発色剤（カプラー）をそれぞれの層の感ずる色と
補色の関係に発色させる方法、いわゆる減色法により色
像を再現する。この感光材料を写真処理して得られる色
像は、芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化物とカ
プラーとの反応によって形成されたアゾメチン色素又は
インドアニリン色素からなるものが一般的である。しか
し、このような優れたシステムの感光材料も高度の品質
を求める顧客の要求に応えるには不十分となってきてい
る。最近になり、シアンカプラーとして欧州特許公開第
０，４９１，１９７Ａ１号、同０，５４５，３００Ａ１
号、同０，４８４，９０９Ａ１号、米国特許第５，１６
４，２８９号に記載のピロロアゾール類が提案されてい
る。これらのカプラーは、カップリング活性に優れ、ま
た生成する色素は、吸光係数が高く、吸収がシャープで
優れた色相を与える。しかしながら、実用的観点からみ
た時、画像堅牢性、特に光堅牢性に関して未だ不十分で
あり、さらなる改良が望まれている。

【０００３】一方、画像の堅牢性を改良する方法とし
て、カプラーに対して褪色防止剤や紫外線吸収剤を用い
ることが知られている。このうち褪色防止剤としては、
例えばビスフェノール類、リン化合物、チアン化合物等
が知られており、欧州特許公開第０５４４３１７Ａ１号
にピロロアゾール類とこれら褪色防止剤との併用が開示
されている。しかしながら、これらの化合物は画像の堅
牢性改良に効果を示すものの未だ不十分であり、さらな
る改良が望まれていた。そこで、添加剤（例えば上記の
褪色防止剤や紫外線吸収剤）による性能改良以外に、カ
プラー自体の構造設計によってさらなる性能向上の試み
が行われるようになった。本発明者らは、吸収特性に優
れたピロロアゾール系カプラーについて、鋭意検討した
ところ、分子内に特定の褪色防止剤を内蔵させることに
より、光堅牢性を飛躍的に向上しうることを見出した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、カラー画像が長期間保存でき、特に光にさら
されることによって容易に変退色しないシアンカプラー
を提供することにある。本発明の第２の目的は、色相に
優れ、かつ発色性の優れたシアンカプラーを提供するこ
とにある。本発明の第３の目的は、カブリの発生が少な
く、写真特性に優れ、かつ未露光部のステインの発生の
少ない感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、支持体上の少なくとも一層に下記一般式
（Ｉ）で表わされるカプラーを含有することによって上
記の目的が達成されることを見出した。本発明のカプラ
ーは、画像堅牢性、特に光堅牢性が大幅に改良される。

【０００６】

【化３】

【０００７】一般式（Ｉ）において、Ｚ_ａは−ＮＨ−又
は−ＣＨ（Ｒ_３）−を表わし、Ｚ_ｂ及びＺ_ｃはそれぞれ
−Ｃ（Ｒ_４）＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ
_３は、それぞれハメットの置換基定数σ_ｐ値が０．２０
以上の電子吸引性基を表わし、Ｒ_４は置換基を表わし、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４の基の中で少なくともひとつ
の基は、その基中に、下記式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−VII）
のいずれかで表わされる少なくともひとつの構造を含有
し、Ｘは水素原子又は芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基を表
わす。ただし、式（Ｐ−VI）のＸ _ｂ が−Ｏ−である場
合、Ｒ _１ 及びＲ _２ は、それぞれ、シアノ基、フッ素化ア
ルキル基及び脂肪族オキシカルボニル基からなる群から
選ばれる基である。

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ｘ_ａ１及びＹ_ａ１は同一でも異な
ってもよく、それぞれアルキレン基、アリーレン基、−
ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ_２−を表わす。ｎは０又は
１〜３の整数を表わす。Ｒ_ａ１及びＲ_ａ２は同一でも異
なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、アリール
基、複素環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシ
カルボニル基又は芳香族オキシカルボニル基を表わす。
Ｒ_ａ１とＸ_ａ１、Ｒ_ａ２とＹ_ａ１、Ｒ_ａ１とＲ_ａ２は互
いに結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｒ_ｂ、Ｒ
_ｂ’は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子又は
脂肪族基を表わす。Ｑ_３は５〜６員環状の含窒素複素環
を形成するのに必要な有機残基を表わす。Ｒ_ｃ１は脂肪
族基、アリール基又は複素環基を表わす。Ｒ_ｃ２及びＲ
_ｃ３は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子又は
Ｒ_ｃ１で定義された基を表わす。Ｑ_４はチアン環を形成
するのに必要な有機残基を表わし、ｎ_１は０、１又は２
を表わす。Ｒ_ｃ４は置換基を表わし、ｎ_２は０又は１〜
４の整数を表わす。ｎ_２が２以上の時、複数のＲ_ｃ４は
同一でも異なってもよい。ｎ_３は０又は１を表わす。Ｒ
_ｅ１及びＲ_ｅ２は同一でも異なってもよく、それぞれ置
換基を表わす。ｎ_４及びｎ_５は同一でも異なってもよ
く、それぞれ０、１〜３の整数を表わす。ｎ_４が２又は
３の時、複数のＲ_ｅ１はそれぞれ同一でも異なっていて
もよく、ｎ_５が２又は３の時、複数のＲ_ｅ２はそれぞれ
同一でも異なっていてもよい。Ｘ_ｐは単結合、−Ｏ−、
−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ_ｅ３）（Ｒ_ｅ４ ）−を表わす。Ｒ_ｅ３
及びＲ_ｅ４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。複数のＲ_ｅ１
やＲ_ｅ２が存在する時はＲ_ｅ１同士又はＲ_ｅ２同士が互
いに結合して５〜７員環を形成してもよい。Ｘ_ｂ、Ｘ
_ｂ’は、−Ｏ−もしくは−Ｎ（Ｒ_ｂ７）−を表わし、Ｒ
_ｂ７は置換基を表わす。Ｒ_ｂ１及びＲ_ｂ１’は脂肪族基
又は複素環基を表わす。Ｒ_ｂ２、Ｒ_ｂ２’、Ｒ_ｂ３、Ｒ
_ｂ３’、Ｒ_ｂ５、Ｒ_ｂ５’、Ｒ_ｂ６、Ｒ_ｂ６’は水素原
子、脂肪族基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲ
ン原子、脂肪族もしくはアリールスルホニル基、カルバ
モイル基又はスルファモイル基を表わす。またＲ_ｂ１と
Ｒ_ｂ７、Ｒ_ｂ１とＲ_ｂ２、Ｒ_ｂ２とＲ_ｂ７、Ｒ_ｂ１’と
Ｒ_ｂ６’、Ｒ_ｂ５’とＲ_ｂ６’、Ｒ_ｂ２’とＲ_ｂ３’、
Ｒ_ｂ７とＲ_ｂ６’、Ｒ_ｂ１’とＲ_ｂ７、Ｒ_ｂ５と
Ｒ_ｂ６、Ｒ_ｂ１とＲ_ｂ６、Ｒ_ｂ２とＲ_ｂ３、Ｒ_ｂ３’と
Ｒ_ｂ５’が互いに結合して環を形成してもよい。ここで
一般式（Ｉ）が、その基中に式（Ｐ−Ｉ）、式（Ｐ−I
V）、式（Ｐ−Ｖ）、式（Ｐ−VI）、又は式（Ｐ−VII）
の構造を有する時、それらの構造は一般式（Ｉ）におけ
る基Ｒ_４に含まれる。また、式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−VI
I）が一般式（Ｉ）において基Ｒ_４に含まれる時には有
機連結基を介して含まれる。上記＊は好ましくはピロロ
アゾール環に又はピロロアゾール環側に結合する結合手
を示す。）

【００１０】以下本発明についてさらに詳細に説明す
る。なお、本明細書で述べる各基が脂肪族部位を含む場
合、その脂肪族部位は、直鎖状、分岐状又は環状であっ
てもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、無置
換であっても、置換されていてもよく、炭素数としては
１〜５０程度である。例えばアルキル、アルケニル、ア
ルキニル、シクロアルキル、又はシクロアルケニルが挙
げられる。本明細書で述べる各基が芳香族部位を含む場
合、その芳香族部位は、芳香族炭化水素部位（アリー
ル）を表わし、単環であっても縮合環であってもよく、
無置換であっても、置換されていてもよく、炭素数とし
ては６〜５０程度である。本明細書で述べる各基が複素
環部位を含む場合、その複素環部位は、環内にヘテロ原
子として、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン
原子等をもつものであり、飽和環でも不飽和環でもよ
く、単環であっても縮合環であってもよく、無置換であ
っても、置換されていてもよく、炭素数としては１〜５
０程度である。

【００１１】本発明でいう置換基としては、例えば脂肪
族基、芳香族基、複素環基、脂肪族アシル基、芳香族ア
シル基、脂肪族アシルオキシ基、芳香族アシルオキシ
基、脂肪族アシルアミノ基、芳香族アシルアミノ基、脂
肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪
族オキシカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、複
素環オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモ
イル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、脂
肪族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、スルホン
アミド基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ基、複素環ア
ミノ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、複素環チオ基、
スルファモイルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ
基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ウレイド基、ヒ
ドロキシアミノ基、無置換アミノ基、ホルミル基、ハロ
ゲン原子等を挙げることができ、これらの基は同様の基
でさらに置換されていてもよく、例えば、スルファモイ
ル基は、無置換のスルファモイル基の他、Ｎ−脂肪族ス
ルファモイル基、Ｎ−芳香族スルファモイル基、Ｎ−脂
肪族アシルスルファモイル基、Ｎ−脂肪族スルホニルス
ルファモイル基、Ｎ−カルバモイルスルファモイル基等
であってもよい。また、同様にカルバモイル基は、無置
換のカルバモイル基の他、Ｎ−脂肪族カルバモイル基、
Ｎ−芳香族カルバモイル基、Ｎ−脂肪族アシルカルバモ
イル基、Ｎ−脂肪族スルホニルカルバモイル基、Ｎ−ス
ルファモイルカルバモイル基等であってもよい。

【００１２】以下に一般式（Ｉ）で表わされるカプラー
について詳細に説明する。一般式（Ｉ）で表わされるシ
アンカプラーは、具体的には下記一般式（IIａ）〜（IX
ａ）で表わされる。

【００１３】

【化５】

【００１４】式（IIａ）〜（IXａ）中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ 及びＸは、一般式（Ｉ）におけるそれぞれと同
義である。本発明において一般式（IIａ）、（III
ａ）、（IVａ）又は（IXａ）で表わされるシアンカプラ
ーが好ましく、特に一般式（III ａ）で表わされるシア
ンカプラーが好ましい。本発明のシアンカプラーは、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ がいずれも０．２０以上の電子吸引性
基であり、好ましくはＲ₁ とＲ₂ のσ_p 値の和が０．６
５以上である。Ｒ₁ とＲ₂ のσ_p の値の和としてさらに
好ましくは０．７０以上であり、上限としては１．８程
度である。

【００１５】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はそれぞれ、ハメット
の置換基定数σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
る。好ましくは、σ_p 値が０．３５以上の電子吸引性基
であり、さらに好ましくは、σ_p 値が０．４０以上の電
子吸引性基である。上限としては好ましくは、１．０以
下の電子吸引性基である。さらに好ましくは０．７５以
下の電子吸引性基である。ハメット則はベンゼン誘導体
の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずる
ために１９３５年にL. P. Hammett により提唱された経
験則であるが、これは今日広く妥当性が認められてい
る。ハメット則によりもとめられた置換基定数にはσ_p
値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成書に
記載があるが、例えば、J. A. Dean 編「Lange's Hand
book of Chemistry 」第１２版、１９７９年（McGraw-H
ill ）や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３
頁、１９７９年（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ
₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ はハメットの置換基定数σ_p 値により
規定されるが、これらの成書に記載の文献既知の値があ
る置換基にのみ限定されるという意味ではなくその値が
文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合
にその範囲内に含まれる限り包含されることはもちろん
である。

【００１６】σ_p 値が０．２０以上の電子吸引性基であ
るＲ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ の具体例としては、アシル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、
スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、
ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミ
ノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σ_p値が０．２０以
上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環
基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が
挙げられる。これらの置換基のうちさらに置換基を有す
ることが可能な基は、後述するＲ₄ で挙げられるような
置換基をさらに有してもよい。

【００１７】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ をさらに詳しく述べる
と、σ_p 値が０．３５以上の電子吸引性基としては、ア
シル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、ア
シルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、脂肪族オキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｉｓｏ
−プロピルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ
カルボニル、ｉｓｏ−ブチルオキシカルボニル、ブチル
オキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタ
デシルオキシカルボニル、ジエチルカルバモイルエトキ
シカルボニル、パーフルオロヘキシルエトキシカルボニ
ル、２−デシル−ヘキシルオキシカルボニルメトキシカ
ルボニル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−シク
ロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル、２，５−アミ
ルフェノキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジア
ルキルホスホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジア
リールホスホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジ
アルコキシホスホリル基（例えば、ジメトキシホスホリ
ル）、ジアリールホスフィニル基（例えば、ジフェニル
ホスフィニル）、アルキルスルフィニル基（例えば、３
−フェノキシプロピルスルフィニル）、アリールスルフ
ィニル基（例えば、３−ペンタデシルフェニルスルフィ
ニル）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル）、アリールスルホニル基
（例えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ）、アシルチオ基（例えば、
アセチルチオ、ベンゾイルチオ）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、チオシ
アネート基、チオカルボニル基（例えば、メチルチオカ
ルボニル、フェニルチオカルボニル）、ハロゲン化アル
キル基（例えば、トリフロロメチル、ヘプタフロロプロ
ピル）、ハロゲン化アルコキシ基（例えばトリフロロメ
チルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えばペ
ンタフロロフェニルオキシ）、ハロゲン化アルキルアミ
ノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−（トリフロロメチル）アミ
ノ）、ハロゲン化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメ
チルチオ、１，１，２，２−テオラフロロエチルチ
オ）、σ_p ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換され
たアリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、
２，４，６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニ
ル）、複素環基（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２
−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダ
ゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリ
ル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、
アゾ基（例えばフェニルアゾ）またはセレノシアネート
基を表わす。これらの置換基のうちさらに置換基を有す
ることが可能な基は、置換基をさらに有してもよい。

【００１８】Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ として好ましいものと
しては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、シアノ基、ニトロ基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン化アルキ
ル基、ハロゲン化アルキルオキシ基、ハロゲン化アルキ
ルチオ基、ハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσ
_p ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリー
ル基、及び複素環基を挙げることができる。さらに好ま
しくは、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、ニトロ基、シアノ基、スルファモイル基、
アリールスルホニル基、カルバモイル基及びハロゲン化
アルキル基である。

【００１９】特に好ましくは、シアノ基、フッ素化アル
キル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカルボニル基
である。Ｒ₁ 、Ｒ₂ の組み合わせとして好ましくは、Ｒ
₁ がシアノ基かつＲ₂ がフッ素化アルキル基、もしく
は、脂肪族オキシカルボニル基である。特に好ましく
は、Ｒ₁ がシアノ基かつＲ₂ が脂肪族オキシカルボニル
基である。この時、Ｒ₂ は好ましくは、分岐アルキルオ
キシカルボニル基、もしくは環状のアルキルオキシカル
ボニル基（シクロアルキルオキシカルボニル基）であ
り、特に好ましくは、環状のアルキルオキシカルボニル
基（シクロアルキルオキシカルボニル基）である。

【００２０】Ｒ₄ は置換基（原子を含む。）を表わし、
置換基としてはハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、
複素環基、、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環
オキシ基、アルキル・アリールもしくは複素環チオ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルケニルオキシ基、ホルミル基、アルキ
ル・アリールもしくは複素環アシル基、アルキル・アリ
ールもしくは複素環スルホニル基、アルキル・アリール
もしくは複素環スルフィニル基、アルキル・アリールも
しくは複素環オキシカルボニル基、アルキル・アリール
もしくは複素環オキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ホスホニ
ル基、スルファミド基、イミド基、ヒドロキシ基、シア
ノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基、無置換の
アミノ基等を挙げることができる。これらの基に含まれ
るアルキル基、アリール基もしくは複素環基は、Ｒ₄ で
例示したような置換基でさらに置換されていてもよい。

【００２１】さらに詳しくは、Ｒ_４はハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族炭化水素（例え
ば、炭素数１〜３６の直鎖、または分岐鎖アルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基）、脂環式
炭化水素残基（シクロアルキル基、シクロアルケニル
基）で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスル
ホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プ
ロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニ
ル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロ
メチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル）、アリール基（好ましくは炭
素数６〜３６、例えばフェニル、ナフチル、４−ヘキサ
デシルオキシフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミド
フェニル、３−（２，４−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
アセトアミド）フェニル）、複素環基（例えば３−ピリ
ジル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、２−
ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、
２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタンスルホニルエ
トキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、２−
メチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、２−クロロ
フェノキシ、４−シアノフェノキシ、３−ニトロフェノ
キシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、
３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アルキル・ア
リールもしくは複素環チオ基（例えば、メチルチオ、エ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ、フ
ェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カル
ボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニル
チオ、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノ
キシ−１，３，４−トリアゾール−６−チオ、２−ピリ
ジルチオ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ヘキ
サデカノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモ
イルオキシ）、シリルオキシ基（例えばトリメチルシリ
ルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、スルホニル
オキシ基（例えばドデシルスルホニルオキシ）、アシル
アミノ基（例えばアセトアミド、ベンズアミド、テトラ
デカンアミド、２−（２，４−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
キシ）アセトアミド、２−〔４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ）〕デカンアミド、イソペ
ンタデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキシ）ブタンアミド）、アルキルアミノ
基（例えばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルア
ミノ）、アリールアミノ基（例えばフェニルアミノ、２
−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−
〔α−２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキ
シ）ドデカンアミド〕アニリノ、２−クロロ−５−ドデ
シルオキシカルボニルアニリノ）、ウレイド基（例えば
メチルウレイド、フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチル
ウレイド、ジメチルウレイド）、スルファモイルアミノ
基（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アル
ケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキシ）、ホル
ミル基、アルキル・アリールもしくは複素環アシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル、２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェニルアセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アルキル・アリ
ールもしくは複素環スルホニル基（例えばメタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル）、アルキル・アリールもしくは複素環
スルフィニル基（例えばオクタンスルフィニル、ドデカ
ンスルフィニル、フェニルスルフィニル、３−ペンタデ
シルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルス
ルフィニル）、アルキル・アリールもしくは複素環オキ
シカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシ
ルオキシカルボニル、フェニルオキシカルボニル、２−
ペンタデシルオキシカルボニル）、アルキル・アリール
もしくは複素環オキシカルボニルアミノ基（例えばメト
キシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニル
アミノ、フェノキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ）、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トル
エンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２
−メトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンスルホンア
ミド）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−〔３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）プロピル〕カルバモイル）、スル
ファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）、ホスホニル基（例えばフェノキシホスホニル、オ
クチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、スル
ファミド基（例えばジプロピルスルファモイルアミ
ノ）、イミド基（例えばＮ−サクシンイミド、ヒダント
イニル、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシ
ンイミド）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシル
基、ニトロ基、スルホ基、無置換のアミノ基などが挙げ
られる。

【００２２】Ｒ₄ として好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、アシルアミ
ノ基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環
チオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オ
キシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、イミ
ド基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基、アゾ
リル基を挙げることができる。さらに好ましくはアルキ
ル基、アリール基であり、より好ましくは、少なくとも
一つのアルコキシ基、スルホニル基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミド基又はスルホンアミ
ド基を置換基として有するアルキル基もしくはアリール
基である。特に好ましくは、少なくともオルト位にアル
コキシ基又はアルキルアミノ基を有するアリール基であ
る。アルコキシ基において、酸素原子に連結する部分の
構造としては、直鎖アルキル、分岐アルキル、環状アル
キル、置換アルキルなどを挙げることができる。具体例
としては、メチル、エチル、イソプロピル、ヘキシル、
２−エチル−ヘキシル、オクチル、ベンジル、２，６−
ジメチルシクロヘキシルなどを挙げることができるがこ
れらには限定されない。アルキルアミノ基は、モノアル
キルアミノ基でもジアルキルアミノ基でもよい。アルキ
ルは置換でも分岐でもよくまたさらに置換基を有してい
てもよい。具体例としては、モノメチルアミノ基、ジメ
チルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミ
ノ基などを挙げることができるが、これらには限定され
ない。またオルト位にアルコキシ基又はアルキルアミノ
基を有するアリール基はさらに置換基を有していてもよ
い。この置換基の例としては、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、ハロゲン原子などを挙げることができ
る。

【００２３】一般式（Ｉ）においてＸは、それぞれ水素
原子もしくは該カプラーが芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の酸化体と反応したとき、離脱する基（以下、単
に「離脱基」と呼ぶ）を表わし、Ｘが離脱基を表わすと
き、該離脱基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、複素環オキシ基、アルキル・アリールもし
くは複素環アシルオキシ基、アルキル・アリールもしく
は複素環スルホニルオキシ基、ジアルキルもしくはジア
リールホスホノオキシ基、ジアルキルもしくはジアリー
ルホスフィノオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基、アリールオキシカルボニルオキシ基、複素環オキシ
カルボニルオキシ基、アルキル・アリールもしくは複素
環スルホニル基、アルキル・アリールもしくは複素環ス
ルフィニル基、アルキル・アリールもしくは複素環カル
ボニル基、アルキル・アリールもしくは複素環アシルア
ミノ基、アルキル・アリールもしくは複素環スルホンア
ミド基、カルバモイルアミノ基、アルキル・アリールも
しくは複素環チオ基、イミド基、アリールアゾ基、窒素
原子でカップリング位と結合する５員もしくは６員の含
窒素複素環基などが挙げられ、これらの離脱基に含まれ
るアルキル部位・アリール部位もしくは複素環部位は、
Ｒ₄ で挙げた置換基で置換されていてもよく、これらの
置換基が２つ以上のときは同一でも異なっていてもよ
く、これらの置換基がさらにＲ₄ で挙げた置換基を有し
ていてもよい。

【００２４】離脱基はさらに詳しくは、ハロゲン原子
（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコ
キシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシ
エチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキ
シ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメ
トキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェ
ノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキ
シ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキ
シフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カ
ルボキシフェノキシ）、複素環オキシ基（例えば、５−
フェニルテトラゾリルオキシ、２−ベンゾチアゾリルオ
キシ）、アルキル・アリールもしくは複素環アシルオキ
シ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、
ベンゾイルオキシ）、アルキル・アリールもしくは複素
環スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ）、ジアルキルもしくは
ジアリールホスホノオキシ基（例えば、ジエチルホスホ
ノオキシ、ジフェニルホスホノオキシ）、ジアルキルも
しくはジアリールホスフィノオキシ基（例えば、ジメチ
ルホスフィノオキシ）、アルキル・アリールもしくは複
素環スルホニル基（例えば、トルエンスルホニル、メタ
ンスルホニル、テトラゾリルスルホニル）、アルキル・
アリールもしくは複素環スルフィニル基（例えば、フェ
ニルスルフィニル、ｉ−プロピルスルフィニル、テトラ
ゾリルスルフィニル）、アルキル・アリールもしくは複
素環アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミ
ノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキル・アリ
ールもしくは複素環スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル
オキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジ
ルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、
アルキル・アリールもしくは複素環チオ基（例えば、エ
チルチオ、２−カルボキシエチルチオ、ドデシルチオ、
１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、パーフル
オロフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフ
ェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルアミノ）、窒素原子でカップリング位
と結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例え
ば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラ
ゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジ
ル）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイ
ニル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ）などである。もちろんこれらの
基はさらにＲ₄ の置換基で挙げた置換基で置換されてい
てもよい。また、炭素原子を介して結合した離脱基とし
て、アルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを縮合
して得られるビス型カプラーがある。本発明の離脱基
は、現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んで
いてもよい。好ましいＸは、水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはア
リールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で結合す
る５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基である。さらに
好ましくは水素原子、ハロゲン原子である。特に好まし
くは塩素原子である。

【００２５】次に一般式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−VII ）につ
いて説明する。本発明において、一般式（Ｉ）で表わさ
れるカプラーの基Ｒ₁ 〜Ｒ₄ のいずれかに内蔵させる式
（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−VII)で表わされる構造は、それ自体
は公知の退色防止剤の基本構造である。その構造の個数
は一般式（Ｉ）で表わされるカプラー中少なくとも１個
であり、好ましくは１〜２個である。またこの式（Ｐ−
Ｉ）〜（Ｐ−VII)で表わされる構造の結合手が２つ以上
ある場合は＊印の部分でピロロアゾール環に又はピロロ
アゾール環側に結合するのが好ましく、それ以外の結合
手は水素原子又は置換基となる。一般式（Ｉ）が一般式
（Ｐ−Ｉ）、（Ｐ−IV）、（Ｐ−Ｖ）、（Ｐ−VI）、
（Ｐ−VII ）を部分構造として有する時、一般式（Ｉ）
においてＲ₄ の部分構造として含有し、一般式（Ｐ−I
I）、（Ｐ−III ）を部分構造として有する時、一般式
（Ｉ）において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ のうち少な
くともひとつの基中に含有する。また、一般式（Ｐ−
Ｉ）〜（Ｐ−VII ）が一般式（Ｉ）においてＲ₄の基と
して表わされる時、連結基を介して表わされる。ここで
連結基とは脂肪族基、芳香族基、脂肪族アシル基、脂肪
族アシルオキシ基、芳香族アシルオキシ基、脂肪族アシ
ルアミノ基、芳香族アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、複素環オキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニ
ル基、スルホンアミド基、脂肪族アミノ基、芳香族アミ
ノ基、複素環アミノ基、ウレイド基等が二価以上の基と
なったものを挙げることができる。以下に一般式（Ｐ−
Ｉ）〜（Ｐ−VII ）の部分構造の詳細について説明す
る。

【００２６】Ｘ_a1及びＹ_a1はアルキレン基、アリーレン
基、−ＣＯ−、−ＳＯ−又は−ＳＯ₂ −を表わす。好ま
しくは−ＣＯ−又はアルキレン基である。Ｒ_a1及びＲ_a2
は詳しくは、水素原子、脂肪族基（好ましくは、炭素数
１〜２０、さらに好ましくは１〜１０。例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ベン
ジル、シクロヘキシル、アリル、ｎ−オクチル、ｎ−ヘ
キサデシル）、アリール基（好ましくは、炭素数６〜２
６、さらに好ましくは６〜１６。例えばフェニル、ナフ
チル）、複素環基（好ましくは、炭素数１〜２０、さら
に好ましくは１〜１０。例えばフリル、チエニル、ピロ
リル、イミダゾリル、クロマニル、ピロリニル、ピペリ
ジル、モルホリニル、キサンテニル、１，３，５−トリ
アジン−２−イル、チアン−２−イル）、脂肪族もしく
は芳香族アシル基（好ましくは、炭素数１〜２６、さら
に好ましくは１〜１６。例えばアセチル、ブタノイル、
テトラデカノイル、ベンゾイル）、脂肪族もしくは芳香
族スルホニル基（好ましくは、炭素数１〜２６、さらに
好ましくは１〜１６。例えばメタンスルホニル、ドデカ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、脂肪族もしくは
芳香族スルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜２６、
さらに好ましくは１〜１６。例えば、エタンスルフィニ
ル、オクタンスルフィニル、トルエンスルフィニル）、
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜２６、さらに
好ましくは１〜１６。例えばＮ−エチルカルバモイル、
Ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジオ
クチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、ス
ルファモイル基（好ましくは、炭素数０〜２６、さらに
好ましくは１〜１６。例えばＮ−プロピルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジベンジルスルファモイル、Ｎ−フェニル
スルファモイル）、脂肪族オキシもしくは芳香族オキシ
カルボニル基（好ましくは、炭素数２〜２６、さらに好
ましくは２〜１６。例えばメトキシカルボニル、シクロ
ペンチルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカルボ
ニル、フェニルオキシカルボニル）を表わす。Ｒ_a1及び
Ｒ_a2として特に好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル
基である。

【００２７】Ｒ_b 及びＲ_b'はそれぞれ水素原子又は脂肪
族基（好ましくは、炭素数１〜２４、さらに好ましくは
１〜１０。例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−
ブチル、シクロヘキシル、ベンジル、ｎ−オクチル、ｎ
−ヘキサデシル）を表わす。Ｒ_b 、Ｒ_b'は好ましくは水
素原子である。Ｑ₃ は５〜６員環状の含窒素複素環を形
成するのに必要な有機残基を表わす。Ｑ₃ によって形成
される含窒素複素環としては例えばピロリジン環、イミ
ダゾリン環、ピペラジン環、ピペリジン環、モルホリン
環、イソインドリン環が挙げられる。特に好ましくはピ
ペリジン環である。

【００２８】Ｒ_c1は脂肪族基（好ましくは、炭素数１〜
２４、さらに好ましくは１〜１０。例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、シクロペンチル、ｉ−ブチル、ｔ−
オクチル、ベンジル、ヘキサデシル）、アリール基（好
ましくは、炭素数６〜２６、さらに好ましくは６〜１
６。例えばフェニル、ナフチル）又は複素環基（例えば
チエニル、ピロリル、クロマニル）を表わす。Ｒ_c2及び
Ｒ_c3は水素原子又はＲ_c1で定義した基を表わす。Ｒ_c1と
しては、芳香族基が好ましく、Ｒ_c2及びＲ_c3としては水
素原子が特に好ましい。Ｑ₄ は、６員の飽和環であるチ
アン環を形成するのに必要な有機残基を表わし、ｎ₁ は
０、１又は２を表わす。ｎ₁ は好ましくは０である。Ｒ
_c4は置換基を表わし、より好ましくは脂肪族基、芳香族
基、複素環基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、芳香族
オキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、アシル基、スルホニ
ル基、ヒドロキシル基である。ｎ₂ は０、１〜４の整数
を表わす。ｎ₃ は０又は１を表わす。

【００２９】Ｒ_e1及びＲ_e2は置換基を表わし、より好ま
しくは脂肪族基、アリール基、複素環基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、ヒドロキシル基、脂肪族オキシ
基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂
肪族又は芳香族オキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ウレイド基、アミノ基、ハロゲン原
子、アシルオキシカルボニル基である。ｎ₄ 及びｎ₅ は
それぞれ０、１〜３の整数を表わす。Ｘ_p は単結合、−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ_e3）（Ｒ_e4）−を表わす。Ｘ_p
としては、−Ｓ−、−Ｃ（Ｒ_e3）（Ｒ_e4）−が好まし
い。Ｒ_e3及びＲ_e4はそれぞれ水素原子、脂肪族基（好ま
しくは、炭素数１〜２０、さらに好ましくは１〜１０。
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、シクロヘキシル、ベンジル、ｎ−オクチ
ル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、アリル）又は芳
香族基（好ましくは、炭素数６〜２６、さらに好ましく
は６〜１６。例えばフェニル、ナフチル）を表わす。Ｒ
_e3及びＲ_e4としては、水素原子又は脂肪族基が好まし
い。

【００３０】Ｒ_b1、Ｒ_b1' は置換基を有していてもよい
脂肪族基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換基を有し
ていてもよいアルキル基であって、例えばメチル、ｉ−
プロピル、ベンジル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、
２−フェノキシエチル、２−メタンスルホンアミドエチ
ル）あるいは置換基を有していてもよい複素環基（好ま
しくは、炭素数３〜３０の飽和複素環基であって、例え
ば２−テトラヒドロピラニル）を表わす。Ｒ_b2、Ｒ
_b2' 、Ｒ_b3、Ｒ_b3' 、Ｒ_b5、Ｒ_b5' 、Ｒ_b6、Ｒ_b6'は、
同一であっても異なってもよく、それぞれ水素原子、置
換基を有していてもよい脂肪族基（好ましくは、炭素数
１〜３０の置換基を有していてもよいアルキル基であっ
て、例えばメチル、ｔ−オクチル、ベンジル、シクロヘ
キシル、ｎ−ドデシル、ｓ−ブチル、１，１−ジメチル
−４−メトキシカルボニルブチル）、置換基を有してい
てもよいアシル基（好ましくは、炭素数２〜３６で置換
基を有していてもよく、例えばアセチル、ピバロイル、
ドデカノイル、ベンゾイル、３−ヘキサデシルオキシベ
ンゾイル）、置換基を有していてもよいアシルアミノ基
（好ましくは、炭素数２〜３６で置換基を有していても
よく、例えばアセトアミノ、ピバロイルアミノ、２−エ
チルヘキサノイルアミノ、２−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）オクタノイルアミノ、ドデカノイルアミ
ノ、３−ブトキシベンゾイルアミノ）、置換基を有して
いてもよい脂肪族オキシカルボニル基（好ましくは、炭
素数２〜３６の置換基を有していてもよいアルコキシカ
ルボニル基であって、例えば、メトキシカルボニル、ド
デシルオキシカルボニル、２−ヘキシルオキシエトキシ
カルボニル）、置換基を有していてもよいアリールオキ
シカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜４２で置換基
を有していてもよく、例えば２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシカルボニ
ル）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、置
換基を有していてもよい脂肪族もしくはアリールスルホ
ニル基（好ましくは、炭素数１〜３０で置換基を有して
いてもよく、例えばメタンスルホニル、オクタンスルホ
ニル、４−（４−ｔ−オクチルフェノキシ）ブタンスル
ホニル、４−ドデシルオキシベンゼンスルホニル）、置
換基を有していてもよいカルバモイル基（好ましくは、
炭素数２〜３６で置換基を有していてもよく、例えばメ
チルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルカルバモイル）、置換基を有していても
よいスルファモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０で
置換基を有していてもよく、例えばメチルスルファモイ
ル、ジブチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）を表わす。Ｘ_b 及びＸ_b'は、−Ｏ−あるいは−Ｎ
（Ｒ_b7）−を表わす。Ｒ_b1とＲ_b7、Ｒ_b1とＲ_b6、Ｒ_b2と
Ｒ_b3及びＲ_b3' とＲ_b5' とが互いに結合して５〜７員環
を形成しても良い。Ｒ_b7は、置換基を表わす。

【００３１】本発明の効果の点でＲ_b1、Ｒ_b1' およびＲ
_b7は、アルキル基である場合が好ましい。本発明の効果
の点でＲ_b2〜Ｒ_b6、Ｒ_b2' 〜Ｒ_b6' は、水素原子、アル
キル基、アシルアミノ基である場合が好ましい。一般式
（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−VII ）のうち、好ましいものは、下
記一般式（Ｐ−II−１）、（Ｐ−III −１）、（Ｐ−IV
−１）、（Ｐ−Ｖ−１）、（Ｐ−VI−１）、（Ｐ−VI−
２）、（Ｐ−VII −１）、（Ｐ−VII −２）で表わされ
る。

【００３２】

【化６】

【００３３】本発明のシアンカプラーの使用量は、従来
のシアンカプラーと特に異ならないが感光材料１ｍ² 当
り、好ましくは１．０×１０^-5モル〜２．０×１０^-3モ
ル、さらに好ましくは１．０×１０^-4モル〜１．０×１
０^-3モルである。特に反射支持体上に用いる場合におい
ては１．０×１０^-4モル〜５．０×１０^-4モルが好まし
い。一般式（Ｐ−II−１）において、＞Ｑ_3'−は６員環
を形成するのに必要な有機残基を表わし、炭素原子、窒
素原子、酸素原子又はイオウ原子によって６員環を形成
する有機残基が好ましく、さらに好ましくは炭素原子に
よって６員環を形成する有機残基である。

【００３４】一般式（Ｐ−III −１）においてｎ_2'は
０、１〜５の整数を表わし、＞Ｑ_4'は６員の飽和環であ
るチアン環を形成するのに必要な有機残基を表わす。一
般式（Ｐ−IV−１）においてＲ_d1〜Ｒ_d3は互いに同一で
も異なってもよく、それぞれ２価の脂肪族基、２価の芳
香族基、２価の複素環基、酸素原子、イオウ原子及び−
Ｎ（Ｒ_d0）−を表わす。ここでＲ_d0は水素原子、脂肪族
基、芳香族基及び複素環基を表わす。一般式（Ｐ−Ｖ−
１）において、Ｒ_e1' 及びＲ_e2' は同一でも異なっても
よく、それぞれ脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族
・芳香族もしくは複素環オキシ基、脂肪族・芳香族もし
くは複素環チオ基、脂肪族・芳香族もしくは複素環アシ
ルアミノ基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホンア
ミド基、イミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ウレイド基、脂肪族・芳香族もしくは複素環オキシ
カルボニル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環アシル基
又はハロゲン原子を表わす。一般式（Ｐ−VI−１）にお
いて、Ｒ_b1〜Ｒ_b6は前記で挙げた置換基と同じである。
一般式（Ｐ−VII −１）において、Ｒ₅₉〜Ｒ₆₃は、それ
ぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換基を
有していてもよいアルキル基（好ましくは炭素数１〜２
０で置換基を有していてもよく、例えばメチル、エチ
ル、ｉ−プロピル、オクタデシル、ベンジル）または置
換基を有していてもよいアリール基（好ましくは炭素数
６〜２６の置換基を有していてもよいフェニル基であっ
て、例えばフェニル−４−メチルフェニル）を表わす。

【００３５】一般式（Ｐ−VI−２）、（Ｐ−VII −２）
における置換基Ｒ_b1' 〜Ｒ_b7は前記で挙げた置換基と同
一である。また、（Ｐ−VI−２）においては、置換基Ｒ
_b1とＲ_b7、Ｒ_b1とＲ_b6、Ｒ_b5とＲ_b6、Ｒ_b2とＲ_b3、Ｒ_b2
とＲ_b7とが互いに結合して環を形成してもよく、式（Ｐ
−VII −２）においてはＲ_b1' とＲ_b7、Ｒ_b1' とＲ
_b6' 、Ｒ_b5' とＲ_b6' 、Ｒ_b2'とＲ_b3' Ｒ_b3' とＲ_b5'
とが互いに結合して環を形成してもよい。一般式（Ｐ−
Ｉ）〜（Ｐ−VII ）において好ましくは、（Ｐ−Ｉ）、
（Ｐ−IV−１）、（Ｐ−VI−２）、（Ｐ−VII −２）で
表わされる化合物が好ましく、（Ｐ−IV−１）、（Ｐ−
VI−２）がさらに好ましい。さらに好ましくは次の通り
である。なお特にことわらない限り各符号は前記と同じ
意味をもつ。

【００３６】

【化７】

【００３７】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる
カプラーの化合物例を示すがこれによって本発明の化合
物が限定されるものではない。

【００３８】

【化８】

【００３９】

【化９】

【００４０】

【化１０】

【００４１】

【化１１】

【００４２】

【化１２】

【００４３】

【化１３】

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】

【化２２】

【００５３】

【化２３】

【００５４】

【化２４】

【００５５】

【化２５】

【００５６】

【化２６】

【００５７】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、欧州特許公開第０，４９１，１９７Ａ１号、同０，
５４５，３００Ａ１号、同０，４８４，９０９Ａ１号、
米国特許第５，１６４，２８９号に記載された方法に準
じて合成することができる。以下に合成例を示すが、他
の化合物も同様な方法で合成することができる。

【００５８】合成例１．例示化合物（３）の合成 下記ルートにより例示化合物（３）を合成した。

【００５９】

【化２７】

【００６０】３．０ｇの（Ａ）をジメチルアセトアミド
３０ｍｌに溶解し、１．７５ｇの（Ｂ）、テトラヒドロ
フラン５ｍｌに懸濁した６０％水素化ナトリウム０．５
６ｇを室温下加えた。１時間後、酢酸エチル、水を加え
抽出し、酢酸エチル層を乾燥後留去した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより
（Ｃ）を３．０ｇ得た。（収率８６％） 得られた（Ｃ）、３．０ｇを予め調製しておいた、還元
鉄３．０ｇ、塩化アンモニウム０．３ｇのイソプロパノ
ール６０ｍｌ、水６ｍｌ溶液に、還流下添加した。１時
間後、セライトによるろ過で鉄を除き、ろ液を酢酸エチ
ル、水で抽出した。酢酸エチル層を乾燥後、留去し、得
られた（Ｄ）を精製せずに、ジメチルアセトアミド２０
ｍｌに溶解し、（Ｅ）を２．１ｇ、さらにピリジン０．
５ｍｌを添加した。反応後、酢酸エチル、水を加え、抽
出し、酢酸エチル層を乾燥後、留去した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより
（Ｆ）を３．５ｇ得ることができた。（収率７７％） 得られた（Ｆ）、３．０ｇをテトラヒドロフラン３０ｍ
ｌに溶解し、Ｎ−クロロコハク酸イミド０．４３ｇ、３
６％塩酸水溶液を３滴加えた。反応後、酢酸エチル、水
を加え、抽出し、酢酸エチル層を乾燥後、留去した。残
渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することによ
り、目的の例示化合物（３）を２．８ｇ得た。（収率９
３％）

【００６１】合成例２．例示化合物（２５）の合成 下記ルートに従い例示化合物（２５）を合成を行った。

【００６２】

【化２８】

【００６３】４．３ｇの（Ｈ）をジクロロメタン５０ｍ
ｌに溶解し、オキザリルクロリド１．５ｇを窒素気流
下、滴下し、１時間攪拌した。この反応液を５．４ｇの
（Ｇ）のジメチルアセトアミド２０ｍｌ、酢酸エチル２
０ｍｌ溶液に、ゆっくり滴下した。２時間攪拌した後、
酢酸エチル３００ｍｌ加え、抽出し、硫酸マグネシウム
で乾燥後、減圧下、溶媒を除去した。得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトクラフィーにて精製することに
より、目的の例示化合物（２５）を７．８ｇ得た。（収
率８２．５％）

【００６４】本発明の感光材料は、本発明のシアンカプ
ラーを含有する層を支持体上に少なくとも１層有すれば
よく、本発明のシアンカプラーを含有する層としては、
支持体上の親水性コロイド層であればよい。一般的な感
光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を
少なくとも１層ずつこの順で塗設して構成することがで
きるが、これと異なる順序であっても良い。また、赤外
感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少な
くとも一つの替りに用いることもできる。これらの感光
性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲ
ン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形
成するカラーカプラーを含有させることで減色法の色再
現を行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカ
プラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構
成としても良い。本発明のシアンカプラーを感光材料に
適用する場合には特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用
することが好ましい。本発明のシアンカプラーは、種々
の公知分散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機
溶媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、
ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加
する水中油滴分散法が好ましい。

【００６５】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス
分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、
米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）第２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３０
号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２
９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポ
リマーによる分散についてＰＣＴ国際公開第ＷＯ８８／
００７２３号明細書に記載されている。

【００６６】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタル酸エステル類（例え
ば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタ
レート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−
ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート) 、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド) 、アルコール類又はフェノール類（イソステア
リルアルコール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
ールなど）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブ
トキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テト
ラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、
ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリ
オクチルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン
など）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０
％のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例え
ば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオ
キシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノ
ール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）
フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオ
クタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２
（エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが
挙げられる。また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１
６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミド）を併用してもよい。高沸点有機溶媒はカ
プラーに対して重量比で０〜１０．０倍量、好ましくは
０〜５．０倍量、さらに好ましくは０．５〜４．５倍量
で使用できる。本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が９０モル％以
上、さらには９５モル％以上、特に９８モル％以上の塩
臭化銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００６７】

【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、実施
例により本発明が限定されるものではない。

【００６８】実施例１ 〔試料１０１の作製〕三酢酸セルロースフィルムベース
上に以下に示す層構成の試料１０１を作製した。第１層
塗布液は下記のようにして調製した。 （第１層塗布液の調製）シアンカプラー（２５）１．０
ｇ、及びトリクレジルホスフェート４．０ｇとを１０．
０ｃｃの酢酸エチルに加え完全に溶解した。このカプラ
ーの酢酸エチル溶液を４２ｇの１０％ゼラチン水溶液
（５ｇ／リットルのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含む）に加え、ホモジナイザーで乳化分散を行っ
た。乳化分散後、蒸留水を加え全量を１００ｇとした。
この乳化分散物１００ｇと赤感性高塩化銀乳剤（臭化銀
含量０．６モル％、下記赤感性増感色素をハロゲン化銀
１モル当り１．１×１０^-4モル添加）とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第１層塗布液を調製した。
ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロ
ロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

【００６９】赤感性乳剤用増感色素Ｇ

【００７０】

【化２９】

【００７１】（層構成）以下に各層の層構成を示す。 支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 赤感性高塩化銀乳剤 銀換算で ０．１０ｇ／ｍ² ゼラチン １．８０ｇ／ｍ² シアンカプラー（２５） ０．３０ｇ／ｍ² トリクレジルホスフェート １．２０ｇ／ｍ² 第２層（保護層） ゼラチン １．６０ｇ／ｍ²

【００７２】〔試料１０２〜１１０の作製〕試料１０１
において、第１層の組成を表１のように変更した以外
は、試料１０１と全く同様にして試料１０２〜１１０を
作製した。また、シアンカプラーは等モルになるように
置換した。以上のようにして作製した試料１０２〜１１
０について以下の評価を行った。評価１：かぶり及び最
大発色濃度２５℃５５％ＲＨ下に４日間保存した各試料
に感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ型、光
源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、センシトメトリー
評価用の連続ウエッジで白色露光を与え、下記に示す処
理工程により現像処理を行った。次に赤色フィルターを
通して各試料の濃度測定を行い、センシトメトリー曲線
を作成した。これよりかぶり濃度（Ｄmin)及び最大発色
濃度（Ｄmax)を読み取った。Ｄmin は低い程、Ｄmax は
高い程好ましい。評価２：光堅牢性評価１で得られた試
料をＸｅ光源下（１万ルックス）に７日間保存した後に
再び濃度測定を行った。初期濃度１．０の点の褪色後の
相対残存濃度を１００分率で算出した。

【００７３】以下に処理工程及び処理液組成を示す。 〔処理工程〕 〔温 度〕 〔時 間〕 カラー現像 ３８℃ ３０秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 リンス ３５℃ ３０秒 リンス ３５℃ ３０秒 リンス ３５℃ ３０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒 （リンス→へのタンク向流方式とした。） 各組成液の組成は以下の通りである。

【００７４】 〔カラー現像液〕 水 ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’− テトラメチレンホスホン酸 ３．０ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化カリウム ３．１ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ 炭酸カリウム ２５ｇ ビドラジノ二酢酸 ５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 蛍光増白剤 （ＷＨＩＴＥＸ−４ 住友化学製） ２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（水酸化カリウムを加えて） １０．０５

【００７５】 〔漂白定着液〕 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／リットル）１００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ 臭化アンモニウム ３０ｇ 硝酸（６７％） ２７ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ５．８

【００７６】〔リンス液〕イオン交換水（カルシウム、
マグネシウムは各々３ｐｐｍ）

【００７７】

【表１】

【００７８】

【化３０】

【００７９】表１において、本発明のカプラーを特定の
部分構造をもつ化合物部（添加剤）及びそれ以外のカプ
ラー部（比較用カプラー）に分割し評価を行った。その
結果比較用カプラーに対して添加剤を加えた場合におい
ては、光堅牢性にわずかながら改良が見られるものの、
Ｄmin の上昇やＤmax の低下が見られ好ましくない。一
方、特定の部分構造を有する本発明のカプラーはＤmin
の上昇やＤmax の低下を伴うことなく光堅牢性が改良さ
れ、またその効果も大きいことがわかる。

【００８０】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（試料２０３）を作製した。塗布液は下記のようにし
て調製した。

【００８１】第五層塗布液調製 シアンカプラー（２５）１００ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−
２）３２０ｇを酢酸エチル１００ｃｃに溶解し、この液
をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３０ｇを含む
１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化
分散物Ｃを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、
平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４
０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：１混合物（銀モル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９
と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を、
塩化銀を基本とする粒子表面の一部に局在含有させた）
を調製した。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素
Ｇ，Ｈが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ｃに対しては、そ
れぞれ５．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対して
は８．０×１０^-5モル添加されている。また、この乳剤
の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われ
た。前記の乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合
溶解し、以下に示す組成となるように第五層塗布液を調
製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００８２】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１１とＣ
ｐｄ−１２をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ² と５
０．０ｍｇ／ｍ² となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。

【００８３】青感性乳剤層

【００８４】

【化３１】

【００８５】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々１．４×１０^-4モル、また小サイズ乳
剤に対しては各々１．７×１０^-4モル添加した。）

【００８６】緑感性乳剤層

【化３２】

【００８７】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また増感色素
Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０
×１０^-5モル、また増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、ま
た小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加し
た。）

【００８８】赤感性乳剤層

【化３３】

【００８９】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては各々５．０×１０^-5モル、また小サイズ乳
剤に対しては８．０×１０^-5モル添加した。） さらに、下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり２．
６×１０^-3モル添加した。

【００９０】

【化３４】

【００９１】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり３．５×１０^-4モル、３．０×１０^-3、２．
５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層と緑感性
乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１
モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加し
た。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表わす）を添加した。

【００９２】

【化３５】

【００９３】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表わす。ハロゲン化銀乳剤は銀
換算塗布量を表わす。

【００９４】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ ）と青
味染料（群青）を含む〕

【００９５】 第一層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１３

【００９６】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３

【００９７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと、０ ．３９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０．８ モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１３ ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【００９８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２

【００９９】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと、０ ．４０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：１混合物（Ａｇモル比）。粒子サイズ分布 の変動係数は０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ ０．８モル％を 、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１１ ゼラチン １．４５ シアンカプラー（２５） ０．３１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．９９

【０１００】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０５

【０１０１】 第七層（保護層） ゼラチン １．００ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 上記で用いた化合物を以下に示す。

【０１０２】

【化３６】

【０１０３】

【化３７】

【０１０４】

【化３８】

【０１０５】

【化３９】

【０１０６】

【化４０】

【０１０７】試料２０３において、第五層の組成を表２
及び３のように変更した以外は全く同様の試料２０１〜
２３３を作製した。塗布後の試料を２５℃−５５％相対
湿度で７日間保存した後に、以下の試験を行った。

【０１０８】まず試料２０３を１２７ｍｍ巾のロールに
加工し、富士写真フイルム（株）製プリンタープロセサ
ーＰＰ１８２０Ｖを用いて像様露光、及び下記処理工程
にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処
理（ランニングテスト）を行った。 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ７３ｍｌ 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ６０ｍｌ^** リンス(1) ３５℃ ３０秒 − リンス(2) ３５℃ ３０秒 − リンス(3) ３５℃ ３０秒 ３６０ｍｌ 乾 燥 ８０℃ ６０秒 * 感光材料１ｍ² 当たりの補充量 **上記６０ｍｌに加えて、リンス（１）より感光材料１
ｍ² 当たり１２０ｍｌを流し込んだ。 （リンスは（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た）

【０１０９】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤 （ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） １．０ｇ ３．０ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ２．０ｇ ４．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン ５．０ｇ １０．０ｇ トリイソプロピルナフタレン（β） スルホン酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・ ３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １１．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ (２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．００ １１．００

【０１１０】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 ６００ｍｌ １５０ｍｌ チオ硫酸アンモニウム溶液（７５０ｇ／リットル） ９３ｍｌ ２３０ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ １００ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ １３５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ５ｇ １２．５ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ ６５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） ５．８ ５．６

【０１１１】 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／ｃｍ以下） １０００ｍｌ ｐＨ ６．５

【０１１２】次に、各試料に赤色フィルターを通して、
感光計（富士写真フイルム株式会社製ＦＷＨ型、光源の
色温度３２００°Ｋ）を用い、階調露光を行い、前記の
ランニング処理液を用い処理を行った。これらの試料を
用い以下の評価を行った。 評価１．シアンのかぶり及び最大発色濃度 処理後の試料のシアンのかぶり（Ｄmin)及び最大発色濃
度（Ｄmax)をＸ−Rite３１０濃度計（Ｘ−Rite Company
製）で測定した。 評価２．光堅牢性 処理後の試料を２万ルックスの蛍光灯光源の下で２１日
間光照射した。初濃度（Ｄ₀)２．５を与える点及び初濃
度（Ｄ_o ）０．５を与える点での光照射後の残存濃度を
百分率で算出した。評価１及び２の結果を表２及び３に
合わせて示す。

【０１１３】

【表２】

【０１１４】

【表３】

【０１１５】表１にて、使用した比較用カプラー、比較
用添加剤を以下に示す。

【０１１６】

【化４１】

【０１１７】

【化４２】

【０１１８】

【化４３】

【０１１９】表２及び３において、本発明のカプラーを
特定の部分構造をもつ化合物部（添加剤）及びそれ以外
のカプラー部（比較用カプラー）に分割し評価を行っ
た。その結果、比較用カプラーに対して添加剤を加えた
場合においては、光堅牢製にわずかながら改良が見られ
るものの、Ｄmin の上昇やＤmax の低下が見られ好まし
くない。一方、特定の部分構造を有する本発明のカプラ
ーはＤmin の上昇やＤmax の低下を伴うことなく光堅牢
製が改良され、またその効果も大きいことがわかる。

【０１２０】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は保存性、特に光堅牢性が優れたシアン画像を与え
る。また本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料はカ
ブリの発生が少なく、写真特性に優れ、かつ未露光部の
ステインの発生が少ないという優れた作用効果を奏す
る。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−150423（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−281679（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/38

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）で表わされるカプラーを含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 一般式（Ｉ）において、Ｚ_ａは−ＮＨ−又は−ＣＨ（Ｒ
   _３）−を表わし、Ｚ_ｂ及びＺ_ｃはそれぞれ−Ｃ（Ｒ_４）
   ＝又は−Ｎ＝を表わす。Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は、それぞ
   れハメットの置換基定数σ_ｐ値が０．２０以上の電子吸
   引性基を表わし、Ｒ_４は置換基を表わし、Ｒ_１、Ｒ_２、
   Ｒ_３及びＲ_４の基の中で少なくともひとつの基は、その
   基中に、下記式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−VII）のいずれかで
   表わされる少なくともひとつの構造を含有し、Ｘは水素
   原子又は芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と
   のカップリング反応により離脱する基を表わす。ただ
   し、式（Ｐ−VI）のＸ _ｂ が−Ｏ−である場合、Ｒ _１ 及び
   Ｒ _２ は、それぞれ、シアノ基、フッ素化アルキル基及び
   脂肪族オキシカルボニル基からなる群から選ばれる基で
   ある。 【化２】 （式中、Ｘ_ａ１及びＹ_ａ１は同一でも異なってもよく、
   それぞれアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−Ｓ
   Ｏ−又は−ＳＯ_２−を表わす。ｎは０又は１〜３の整数
   を表わす。Ｒ_ａ１及びＲ_ａ２は同一でも異なってもよ
   く、それぞれ水素原子、脂肪族基、アリール基、複素環
   基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、カルバ
   モイル基、スルファモイル基、脂肪族オキシカルボニル
   基又は芳香族オキシカルボニル基を表わす。Ｒ_ａ１とＸ
   _ａ１、Ｒ_ａ２とＹ_ａ１、Ｒ_ａ１とＲ_ａ２は互いに結合し
   て５〜７員環を形成してもよい。Ｒ_ｂ、Ｒ_ｂ’は同一で
   も異なってもよく、それぞれ水素原子又は脂肪族基を表
   わす。Ｑ_３は５〜６員環状の含窒素複素環を形成するの
   に必要な有機残基を表わす。Ｒ_ｃ１は脂肪族基、アリー
   ル基又は複素環基を表わす。Ｒ_ｃ２及びＲ_ｃ３は同一で
   も異なってもよく、それぞれ水素原子又はＲ_ｃ１で定義
   された基を表わす。Ｑ_４はチアン環を形成するのに必要
   な有機残基を表わし、ｎ_１は０、１又は２を表わす。Ｒ
   _ｃ４は置換基を表わし、ｎ_２は０又は１〜４の整数を表
   わす。ｎ_２が２以上の時、複数のＲ_ｃ４は同一でも異な
   ってもよい。ｎ_３は０又は１を表わす。Ｒ_ｅ１及びＲ
   _ｅ２は同一でも異なってもよく、それぞれ置換基を表わ
   す。ｎ_４及びｎ_５は同一でも異なってもよく、それぞれ
   ０、１〜３の整数を表わす。ｎ_４が２又は３の時、複数
   のＲ_ｅ１はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｎ_５
   が２又は３の時、複数のＲ_ｅ２はそれぞれ同一でも異な
   っていてもよい。Ｘ_ｐは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ
   （Ｒ_ｅ３）（Ｒ_ｅ４ ）−を表わす。Ｒ_ｅ３及びＲ_ｅ４は
   同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、脂肪
   族基又は芳香族基を表わす。複数のＲ_ｅ１やＲ_ｅ２が存
   在する時はＲ_ｅ１同士又はＲ_ｅ２同士が互いに結合して
   ５〜７員環を形成してもよい。Ｘ_ｂ、Ｘ_ｂ’は、−Ｏ−
   もしくは−Ｎ（Ｒ_ｂ７）−を表わし、Ｒ_ｂ７は置換基を
   表わす。Ｒ_ｂ１及びＲ_ｂ１’は脂肪族基又は複素環基を
   表わす。Ｒ_ｂ２、Ｒ_ｂ２’、Ｒ_ｂ３、Ｒ_ｂ３’、
   Ｒ_ｂ５、Ｒ_ｂ５’、Ｒ_ｂ６、Ｒ_ｂ６’は水素原子、脂肪
   族基、アシル基、アシルアミノ基、脂肪族オキシカルボ
   ニル基、アリールオキシカルボニル基、ハロゲン原子、
   脂肪族もしくはアリールスルホニル基、カルバモイル基
   又はスルファモイル基を表わす。またＲ_ｂ１とＲ_ｂ７、
   Ｒ_ｂ１とＲ_ｂ２、Ｒ_ｂ２とＲ_ｂ７、Ｒ_ｂ１’と
   Ｒ_ｂ６’、Ｒ_ｂ５’とＲ_ｂ６’、Ｒ_ｂ２’とＲ_ｂ３’、
   Ｒ_ｂ７とＲ_ｂ６’、Ｒ_ｂ１’とＲ_ｂ７、Ｒ_ｂ５と
   Ｒ_ｂ６、Ｒ_ｂ１とＲ_ｂ６、Ｒ_ｂ２とＲ_ｂ３、Ｒ_ｂ３’と
   Ｒ_ｂ５’が互いに結合して環を形成してもよい。ここで
   一般式（Ｉ）が、その基中に式（Ｐ−Ｉ）、式（Ｐ−I
   V）、式（Ｐ−Ｖ）、式（Ｐ−VI）、又は式（Ｐ−VII）
   の構造を有する時、それらの構造は一般式（Ｉ）におけ
   る基Ｒ_４に含まれる。また、式（Ｐ−Ｉ）〜（Ｐ−VI
   I）が一般式（Ｉ）において基Ｒ_４に含まれる時には有
   機連結基を介して含まれる。）