JPH08110621A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色相、低濃度部の画像堅牢性、処理によるシア
ン色カブリに優れ、処理液組成の変動による発色濃度の
変動を改良する。 【構成】式（Ｉ）〜（IV) のカプラーを含有する。（式
中、Ｚａが−Ｎ＝のとき、Ｚｂは−Ｃ（Ｒ₃)＝を、Ｚａ
が−Ｃ（Ｒ₃)＝のとき、Ｚｂは−Ｎ＝を、Ｒ₁ はσ
_p ０．２〜１．０の電子吸引性基を、Ｒ₂ 、Ｒ₂ ′は炭
素数５〜４０の置換基を、Ｒａ、Ｒｃは置換基を、Ｒ
ｂ、Ｒｄは水素又は置換基を、Ｐ、Ｑ、Ｚ₁ 、Ｚ₂ は５
〜８員環を、Ｚ₃ は単結合又は６〜８員環を表す。） 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれ
に関する色素ができ、色画像が形成されることは良く知
られている。その様な写真方式においては、減色法が用
いられており、イエロー、マゼンタ及びシアン色素によ
って色画像が形成される。これらのうち、シアン色素画
像を形成するためにはフェノール又はナフトール系カプ
ラーが一般に使用されている。しかしながら、これらの
カプラーは、緑色の領域において、好ましくない吸収を
持っているために、色再現性を著しく低下させるという
大きな問題を持っており、これを解決することが望まれ
ている。

【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧
州特許第０２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合
物が提案されている。しかしながらこれらのカプラー
は、カップリング活性が低いなどの致命的な問題を抱え
ている。これの問題点らを克服したカプラーとして欧州
特許公開第４９１，１９７Ａ１号、同４８８，２４８
号、同５４５，３００号に記載のピロロアゾール類が提
案されている。これらのカプラーは、色相、カップリン
グ活性という点で優れている。しかしながら、これらの
特許に記載されているカプラーより生成する色素は、処
理液組成の変動により発色濃度が変動するという問題を
有しており、それは、特に連続処理により、処理液中の
チオ硫酸イオンや亜硫酸イオンの濃度が変動した場合に
顕著に現れる現象であった。また、処理後の色素画像の
堅牢性という点においても、比較的低発色濃度を与える
部分の堅牢性が高発色濃度部に対して劣り、実用的に改
善が望まれていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、色相、カップリング活性に優れたピロロトリアゾー
ル系シアンカプラーにおいて、処理液組成の変動により
引き起こされる発色濃度の変動が少なく、低発色濃度部
の堅牢性が改善されたシアンカプラーを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ピロロト
リアゾール系カプラーについて、鋭意検討したところ、
下記の手段により本発明の目的が達成されることを見出
した。即ち、支持体上の少なくとも一層に下記一般式
（Ｉ）、（II) 、(III) 又は(IV)で表わされるカプラー
を少なくとも一種含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー感光材料によって達成された。

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｚａは−Ｃ（Ｒ₃)＝もしくは、−
Ｎ＝を表わし、Ｚａが−Ｎ＝を表わすとき、Ｚｂは−Ｃ
（Ｒ₃)＝を表わし、Ｚａが−Ｃ（Ｒ₃)＝を表わすとき、
Ｚｂは−Ｎ＝を表わす。Ｒ₃ は置換基を表わす。Ｒ₁ は
ハメットの置換基定数σ_p 値が０．２０以上、１．０以
下の電子吸引性基を表わし、Ｒ₂ 及びＲ₂ ′は、各々、
炭素数５以上４０以下の置換基を表わす。Ｒａ及びＲｃ
は各々置換基を表わし、Ｒｂ及びＲｄは各々水素原子も
しくは置換基を表わし、Ｐ、Ｑ、Ｚ₁ 及びＺ₂は各々５
〜８員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
Ｚ₃ は６〜８員環を形成するのに必要な非金属原子群又
は単結合を表わす。Ｘは、水素原子またはカラー現像主
薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基を表
わす。）

【０００８】以下に本発明について詳しく述べる。本発
明の一般式（II) 、(III) 及び(IV)においては、特にＺ
ａが−Ｎ＝でＺｂが−Ｃ（Ｒ₃)−であるカプラーが好ま
しい。

【０００９】Ｒ₃ はハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（例えば、炭素数
１〜３２の直鎖または分岐鎖アルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基で、詳しくは例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシ
ル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、２−メタンスルホニル
エチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピ
ル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝
プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチ
ル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシプロピル）、炭素数６〜３６のアリール基（例
えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニ
ル、２−メトキシフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、炭素数１〜３２のアルコキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−メト
キシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスル
ホニルエトキシ）、炭素数６〜３６のアリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、炭素数２〜３２のアシルアミノ基（例え
ば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、炭素数
１〜３２のアルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、
ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチ
ルブチルアミノ）、炭素数６〜３６のアニリノ基（例え
ば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ
−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−
ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニ
リノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、
炭素数２〜３２のウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、炭
素数１〜３２のスルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ
−デシルスルファモイルアミノ）、炭素数１〜３２のア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テ
トラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェ
ノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキ
シ）プロピルチオ）、炭素数６〜３６のアリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オク
チルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフ
ェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、炭素数１〜３２のスルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−
５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、炭素数１〜
３６のカルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、炭素数１〜
３６のスルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、炭素数１〜３２のスルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、トルエンスルホニル）、炭素数２〜３２の
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、オクタデシルオキシカルボニル）、炭素数６〜３６
のヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
炭素数６〜３６のアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−
メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニル
アゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、炭素数２〜３２のアシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ）、炭素数１〜３２のカルバモイルオキシ基（例
えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカ
ルバモイルオキシ）、炭素数３〜３６のシリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシ
リルオキシ）、炭素数７〜３６のアリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、炭素数１〜３２のイミド基（例えば、Ｎ−スクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスク
シンイミド）、炭素数６〜３６のヘテロ環チオ基（例え
ば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジ
ルチオ）、炭素数１〜３２のスルフィニル基（例えば、
ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスル
フィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、炭
素数３〜３６のホスホニル基（例えば、フェノキシホス
ホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル）、炭素数２〜３２の
アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、炭
素数１〜３２のアゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリア
ゾリル）を表わす。

【００１０】Ｒ₃ として更に好ましくは、脂肪族基、ア
リール基であり、その中でも分岐アルキル基又はシクロ
アルキル基が特に好ましい。

【００１１】一般式（Ｉ）において、Ｘは、それぞれ水
素原子若しくは、該カプラーが芳香族第一級アミンカラ
ー現像主薬の酸化体と反応したとき、離脱する基を表わ
し、Ｘが離脱基を表わすとき、該離脱基は、ハロゲン原
子、アリールオキシ基、アルキル・若しくは複素環アシ
ルオキシ基、アルキル・アリール若しくは複素環スルホ
ニルオキシ基、ジアルキル若しくはジアリールホスホノ
オキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオ
キシカルボニルオキシ基、複素環オキシカルボニルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、アルキル・アリール若し
くは複素環スルホニル基、アルキル・アリール若しくは
複素環スルフィニル基、アルキル・アリール若しくは複
素環チオ基、イミド基、アゾ基、窒素原子でカップリン
グ位と結合する５員若しくは６員の含窒素複素環基など
が挙げられる。これらの離脱基に含まれるアルキル部位
・アリール部位若しくは複素環部位は、Ｒ₃ で挙げた置
換基で置換されていてもよく、これらの置換基が２つ以
上のときは同一でも異なっていてもよく、これらの置換
基がＲ₃ で挙げた置換基を有していてもよい。

【００１２】離脱基は、詳しくは以下が挙げられる。フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数６〜３０のアリ
ールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−ク
ロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、２−メトキ
シフェノキシ、４−エトキシカルボキシフェノキシ、３
−アセチルアミノフェノキシ）、炭素数２〜３０のアル
キル若しくは複素環アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ、テトラデカノイルオキシ、モルホリノカルボニルオ
キシ）、炭素数１〜３０のアルキル・アリール若しくは
複素環スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニル
オキシ、トルエンスルホニルオキシ）、炭素数２〜３０
のジアルキル若しくはジアリールホスホノオキシ基（例
えば、ジエチルホスホノオキシ・ジフェニルホスホノオ
キシ）、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルオキシ
基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、(i)-ブトキシ
カルボニルオキシ）、炭素数７〜３０のアリールオキシ
カルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオ
キシ）、炭素数１〜３０のカルバモイルオキシ基（例え
ば、ジエチルカルバモイルオキシ）、炭素数１〜３０の
アルキル・アリール若しくは複素環スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニルトルエンスルホニル）、炭素数１
〜３０のアルキル・アリール若しくは複素環スルフィニ
ル基（例えば、フェニルスルフィニル）、炭素数１〜３
０のアルキル・アリール若しくは複素環チオ基（例え
ば、エチルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ、テトラゾリルチオ）、イミダゾリル、ピラゾ
リル、トリアゾリル、２−ジヒドロ−２−オキソ−１−
ピリジル、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾが
挙げられる。本発明の離脱基は、現像抑制剤、現像促進
剤など写真的有用基を含んでいてもよい。好ましいＸ
は、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、複素
環アシルオキシ基、ジアルキルホスホノオキシ基、アリ
ールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ
基又はカルバモイルオキシ基である。

【００１３】Ｒ₁ はハメットの置換基定数σ_p 値（以
下、単にσ_p 値という）が、０．２０以上１．０以下の
電子吸引性基である。好ましくは、σ_p 値が０．３０以
上０．８以下の電子吸引性基である。ハメット則はベン
ゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量
的に論ずるために１９３５年に L.P.Hammettにより提唱
された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認めら
れている。ハメット則により求められた置換基定数には
σ_p 値とσ_m 値があり、これらの値は多くの一般的な成
書に記載があるが、例えば、J.A.Dean偏「Lange's Hand
book of Chemistry 」第１２版、１９７９年（Mc Graw-
Hill) や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３
頁、１９７９年（南江堂）、Chemical Reviews, ９１
巻、１６５〜１９５頁、１９９１年に詳しい。本発明に
おいてＲ₁ はハメットの置換基定数σ_p 値により規定さ
れるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換
基にのみ限定されるという意味ではなくその値が文献未
知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその
範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。

【００１４】σ_p 値が０．２０以上１．０以下の電子吸
引性基であるＲ₁ の具体例としては、アシル基、アシル
オキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ
基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジ
アリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、ア
リールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、
スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル
基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたア
ルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子
で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ以上の
ハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少なくと
も２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ
基、σ_p ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換された
アリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ基、
又はセレノシアネート基が挙げられる。これらの置換の
うち更に置換基を有することが可能な基は、後述するＲ
₃で挙げるような置換基を更に有してもよい。尚、脂肪
族オキシカルボニル基は、その脂肪族部位が直鎖状、分
枝鎖状または環状でもよく、飽和でも不飽和結合を含ん
でもよい脂肪族部位であり、脂肪族オキシカルボニル基
は、アルコキシカルボニル、シクロアルコキシカルボニ
ル、アルケニルオキシカルボニル、アルキルオキシカル
ボニル、シクロアルケニルオキシカルボニル等を含むも
のである。代表的なσ_p 値が０．２以上１．０以下の電
子吸引性基のσ_p 値を挙げると、臭素原子（０．２
３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基（０．６６）、
ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５
４）、トリブロモメチル基（０．２９）、トリクロロメ
チル基（０．３３）、カルボキシル基（０．４５）、ア
セチル基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、ア
セチルオキシ基（０．３１）、トリフルオロメタンスル
ホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基（０．７
２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メタンスル
フィニル基（０．４９）、カルバモイル基（０．３
６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカ
ルボニル基（０．４５）、フェノキシカルボニル基
（０．４４）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。

【００１５】Ｒ₁ として好ましくは、シアノ基、脂肪族
オキシカルボニル基（例えば、メキシカルボニル、エト
キシカルボニル、iso-プロピルオキシカルボニル、sec-
ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、
オクタデシルオキシカルボニル）、ジアルキルホスホノ
基（例えば、ジエチルホスホノ）、ジアリールホスホノ
基（例えば、ジフェニルホスホノ）、アルキルスルホニ
ル基（例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニ
ル）、アリールスルホニル基（例えば、トルエンスルホ
ニル）又はフッ素化アルキル基（例えば、トリフロロメ
タン）である。Ｒ₁ の置換基として特に好ましくは、シ
アノ基、脂肪族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル
基であり、シアノ基が最も好ましい。

【００１６】Ｒ₂ 、Ｒ₂ ′としての置換基としてはＲ₃
での置換基が挙げられ、好ましい置換基として脂肪族
基、アリール基、複素環基が挙げられる。但し、炭素数
は５以上４０以下である。詳しくは、脂肪族基は、好ま
しくは炭素数５〜３６の直鎖または分岐鎖アルキル基、
アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロア
ルキニル基、シクロアルケニル基であり、例えば、ヘキ
シル、オクチル、デシル、２−エトキシエチル、２−エ
チル−ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、
シクロヘプチル、シクロオクチルが挙げられる。

【００１７】アリール基は、好ましくは炭素数６〜３６
の置換または無置換の単環もしくは縮合環であり、アリ
ール基の例としては、フェニル、ナフチル、４−ｔ−ブ
チルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、２，
６−ジメチルフェニル、２−テトラデカンアミドフェニ
ル、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）フェニル、２−アセトアミドフェニルが挙げられ
る。

【００１８】複素環基としては、好ましくは環を形成す
るヘテロ原子として、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が
挙げられ、環員数としては５〜８員が好ましい。複素環
の例としては、例えば、２−ピリジル、３−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ピリジル、２
−ピリミジニル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾ
チアゾリル、２−フリル、２−チエニルが挙げられる。

【００１９】Ｒ₂ 、Ｒ₂ ′の置換基として好ましくは、
上述の脂肪族基もしくは芳香族基である。

【００２０】式中、Ｒａは置換基を表わし、Ｒｂ、Ｒｄ
は水素原子若しくは置換基を表わし、置換基としてはＲ
₃ における置換基が挙げられる。中でも炭素数１〜２０
の脂肪族基が好ましく、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ｉ−プロピルブチル、ブチル、sec-ブチル、ｔ−
ブチル、オクチル、シクロヘキシルが特に好ましい。Ｚ
₁ 及びＺ₂ は、５〜８員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わし、非金属原子としては好ましくは、窒素
原子、酸素原子、イオウ原子、炭素原子が挙げられ、更
に好ましくは炭素原子である。Ｚ₁ 及びＺ₂ で形成され
る環としては飽和もしくは不飽和結合を含んでもよい５
員もくしは６員環が好ましい。

【００２１】Ｚ₁ で形成する５〜８員環としては、ピロ
リジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン
環、チアモルホリン環などが挙げられる。Ｚ₂ で形成す
る５〜８員環としては、ベンゼン環、シクロペンタン
環、シクロペンテン環、シクロヘキサン環、シクロヘキ
セン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、ピペリ
ジン環、オキサン環、チアン環、ピリジン環などが挙げ
られる。Ｚ₁ 及びＺ₂ で形成される環は、置換基を有し
ていてもよく、置換基の例としてはＲ₃ の例が挙げられ
る。

【００２２】Ｚ₃ は６〜８員環を形成するのに必要な非
金属原子群又は単結合を表わし、非金属原子としては窒
素原子、酸素原子、イオウ原子、炭素原子が挙げられ
る。Ｚ₃ としては単結合が好ましい。

【００２３】Ｐ、Ｑは５〜８員環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わす。非金属原子としては、窒素原
子、酸素原子、イオウ原子、炭素原子が挙げられる。好
ましくは炭素原子である。Ｐ、Ｑで形成される環として
は、飽和環でも不飽和環でもよく、不飽和炭化水素６員
環が好ましい。Ｐ、Ｑで形成される５〜８員環としては
Ｚ₂ で例示したものが挙げられる。Ｐ及びＱで形成され
る環は、置換基を有していてもよく、置換基の例として
はＲ₃ の例が挙げられる。Ｎ、Ｚ₃ 、Ｐ及びＱで形成さ
れる部位としては、カルバゾール、フェノキサジン、フ
ェノチアジンなどが挙げられる。本発明において好まし
くは、下記式〔Ｉ′〕、〔II′〕、〔III ′〕又は〔I
V′〕で表わされるカプラーでる。

【００２４】

【化３】

【００２５】（式〔Ｉ′〕〜〔IV′〕中、Ｘ、Ｒ₃ は式
〔Ｉ〕〜〔IV〕におけるＸ、Ｒ₃ と同義である。Ｒ₂ 及
びＲ₂ ′はそれぞれ炭素数５以上４０以下の脂肪族基、
アリール基又は複素環基を表わす。Ｒａ及びＲｃはそれ
ぞれ脂肪族基を表わし、Ｒｂ及びＲｄはそれぞれ水素原
子又は脂肪族基を表わし、Ｚ₁ 及びＺ₂ は飽和もしくは
不飽和結合を含んでもよい５員もしくは６員環を形成す
るに必要な炭素原子群を表わし、Ｐ及びＱは不飽和炭化
水素６員環を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｚ₃
は−Ｓ−、−Ｏ−又は単結合を表わす。）

【００２６】尚、一般式（Ｉ）〜（IV) で表されるカプ
ラーは、Ｒ₃ の基が一般式（Ｉ）〜（IV) で表されるカ
プラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成し
ていたり、Ｒ₃ の基が高分子鎖を含有していて単独重合
体若しくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を
含有している単独重合体若しくは共重合体とは一般式
（Ｉ）〜（IV) で表されるカプラー残基を有する付加重
合体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が
典型例である。この場合、一般式（Ｉ）〜（IV)で表さ
れるカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重
合体中に一種類以上含有されていてもよく、共重合成分
としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マ
レイン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸
化生成物とカップリングしない非発色性のエチレン型モ
ノマーの１種または１種以上を含む共重合体であっても
よい。以下に本発明のカプラーの具体例を示すが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】

【化１１】

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】一般式（Ｉ）〜（IV) で表わされる本発明
化合物の中間体の合成方法は、公知の方法によって合成
することができる。J.Chem.Soc., 5149頁（1962年）、
J.Amer.Chem., 81号、2452頁（1959年）及びHeterocycl
ic., 27 号、2301頁（1988年）、IZV.Akad,Nauk SSSR,S
er.Khim., 582 頁（1970年）などに記載の方法、それら
に引用されている文献または類似の方法によって合成す
ることができる。一般式（Ｖ）で表わされるトリアゾー
ル化合物を出発原料として対応するアミン類との脱水縮
合反応にて合成することができる。

【００３８】

【化１４】

【００３９】ここで、Ａ、Ｂは一般式（Ｉ）〜（IV）に
対応する置換基を表わす。次に具体的に合成例を示す。 合成例１．例示化合物(1) の合成 下記ルートにより例示化合物(1) を合成した。

【００４０】

【化１５】

【００４１】化合物（ｂ）の合成 化合物（ａ）２０．０ｇ、ジフェニルアミン１２．０ｇ
をジメチルホルムアミド１００mlに溶解し、室温下、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド２１．７ｇのジメチルホ
ルムアミド２０ml溶液を添加した。室温で３０分攪拌し
た後、反応温度を５０℃に上げ、更に２時間攪拌した。
反応後、室温まで戻し、セライトを用い、ロ過し、ロ液
に２００mlの酢酸エチルを加え、水洗した。酢酸エチル
層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下酢酸エチル
を留去し、残渣に１００mlのアセトニトリルを加え、再
結晶した。得られた結晶をロ過することにより、化合物
（ｂ）を１６．４ｇ得た。（収率５１％）

【００４２】化合物（ｄ）の合成 鉄３３．５ｇ、塩化アンモニウム２．１ｇのイソプロパ
ノール１６０ml、水１０ml溶液を３０分間加熱還流した
後、還流下、化合物（ｂ）１６ｇをゆっくり添加し、更
に２時間還流した。反応後、ロ過し鉄を除去した後、ロ
液に酢酸エチル２００ml加え、水洗浄した。酢酸エチル
層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下留去し
（ｃ）を得た。得られた（ｃ）にジメチルアセトアミド
７５ml、酢酸エチル７５ml加えた溶液に化合物（Ａ）を
１３．５ｇ添加した。室温で２時間攪拌した後、酢酸エ
チル２００ml添加し水洗浄した。酢酸エチル層を硫酸マ
グネシウムで乾燥した後、減圧下酢酸エチルを留去し、
アセトニトリルで再結晶することにより、化合物（ｄ）
を得た。

【００４３】化合物（ｅ）の合成 粗化合物（ｄ）（１８ｇ）のテトラヒドロフラン２００
ml溶液に、室温にてピリジニウムブロミドペルブロミド
（１２．７ｇ、４０ミリモル）を加え８時間攪拌した。
反応液に亜硫酸ナトリウム２ｇ水溶液２００mlを加えた
後、酢酸エチル３００mlで抽出した。有機相を水及び食
塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を減
圧留去して粗化合物（ｅ）（２０ｇ）を得た。粗化合物
（ｅ）（２０ｇ）は精製することなく次工程に用いた。

【００４４】化合物（ｆ）の合成 シアノ酢酸メチル（９．５ｇ、９６ミリモル）のテトラ
ヒドロフラン５０ml溶液に、０℃にて水素化ナトリウム
（３．２ｇ、８０ミリモル）をゆっくり加え、室温にて
３０分攪拌した（溶液ｓ）。粗化合物（ｅ）（２０ｇ）
のテトラヒドロフラン１００ml溶液に、０℃にて溶液ｓ
を滴下して室温にて１時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸
２００ml及び酢酸エチル２００mlを加え抽出した。有機
相を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥し
た後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をカラムクロ
マトグラフィーにて精製することにより化合物（ｆ）を
１２．５ｇ得た。

【００４５】化合物（ｇ）の合成 化合物（ｇ）（１２．１ｇ、１６．５ミリモル）のメタ
ノール１００ml溶液に水酸化ナトリウム５ｇ、水溶液５
０mlを加え、５０℃にて２時間攪拌した。反応液に１Ｎ
塩酸２００ml及び酢酸エチル２００mlを加え抽出した。
有機相を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾
燥した後、溶媒を減圧留去した。得られたオイルにヘキ
サン１００mlを加えると結晶化した。結晶をろ過、乾燥
することにより化合物（ｇ）（１０．７ｇ、９２％）を
得た。

【００４６】化合物(1) の合成 化合物（ｇ）（１０．０ｇ、１４．２ミリモル）のピリ
ジン１１０ml溶液に０℃にてモルホリ／カルボニルクロ
リド（４．０ｇ、２８．４ミリモル）を添加した。０℃
にて１時間攪拌した後、徐々に室温まで上げた。反応
後、３６％塩酸水溶液１２０ml加え、中和後酢酸エチル
１００ml加えた。有機相を水及び食塩水で洗浄し、硫酸
ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を留去した。得られた
残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することによ
り目的の例示化合物(1) を９．１ｇ得た。（収率８０
％）

【００４７】合成例２．例示化合物(2) の合成 化合物（ｈ）までは合成例１と同様な方法で合成した。

【００４８】

【化１６】

【００４９】化合物（ｈ）８．５ｇ、１０．１ミリモ
ル）のピリジン７０ml溶液に０℃にてジエチルアミノカ
ルボニルクロリド（２．７ｇ、２０．２ミリモル）を添
加した。徐々に温度を上げ、室温で２０時間攪拌した。
反応後、３６％塩酸水溶液９０ml加え、中和後、酢酸エ
チル１００ml加えた。有機相を水及び食塩水で洗浄し硫
酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を留去した。得られ
た残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製することに
より、目的の例示化合物(2) を７．４ｇ得た。（収率７
８％）

【００５０】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることもできる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。本発明においては特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層
にシアンカプラーとして使用することが好ましい。本発
明のカプラーの感光材料中の含有量は、同一層中のハロ
ゲン化銀１モル当り１×１０^-3モル〜１モルが適当であ
り、好ましくは、２×１０^-3モル〜３×１０^-1モルであ
る。

【００５１】本発明のカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応
じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液
に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分
散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶
媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載さ
れている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテッ
クス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性
ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公開第ＷＯ８８
／００７２３号明細書に記載されている。

【００５２】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル酸（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
−エチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレシルスホフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステア
リルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール
など）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリドなど）、
塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラ
フィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメ
シン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−te
rt−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン
類）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキ
シル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。
また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ド）を併用してもよい。

【００５３】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜５．０倍量、更に
好ましくは０．５〜４．５倍量で使用できる。

【００５４】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号、特開平５−３４８８９号、
同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−
２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４
８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−
１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５
３９号、同２−９３６４１号、同６−４３６１１号、同
６−３７７９号、同６−２０８１９６号、同６−１１８
５４６号、欧州特許ＥＰ０５２０４５７Ａ２号等に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好
ましい。

【００５５】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などいかなるハロゲン組成のものも用いることができる
が、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含まない
塩化銀含有率が９０モル％以上１００モル％以下、更に
は９５モル％以上１００モル％以下、特に９８％モル以
上１００モル％以下の塩臭化銀又は純塩化銀乳剤の使用
が好ましい。

【００５６】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ 下塗りをしたポリエチレンテレフタレート支持体を用い
て、以下に示す層構成の評価用の単層感光材料１０１を
作製した。 （乳剤層塗布液調製）カプラー１．８５mmol、酢酸エチ
ル１０ml及びジブチルフタレート（溶媒）、トリオクチ
ルホスフェート（溶媒）をカプラーに対してそれぞれ５
０重量％加えて溶解した。この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム３mlを含む１４％ゼラチン
水溶液３３ｇに乳化分散させてた。一方、塩臭化銀乳剤
（立方体、平均粒子サイズ０．８８μm の大サイズ乳剤
と０．７０μm の小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８
と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒
子表面の一部に局在含有）を調製した。この乳剤の化学
熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように乳剤層塗布液を調製した。なお、硬膜剤と
して１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン酸
ナトリウムを用いた。 （層構成）以下に、本実験に用いた試料の層構成を示
す。（数字はm²当たりの塗布量を示す。）

【００５７】 〔支持体〕 ポリエチレンテレフタレート支持体 〔乳剤層〕 塩臭化銀乳剤（前記） ３．０mmol カプラー（表Ａ中に記載したカプラー） １．０mmol トリクレジルホスフェート （カプラーに対して５０重量％） トリオクチルホスフェート （カプラーに対して５０重量％） ゼラチン ５．５ｇ 〔保護層〕 ゼラチン ２．５ｇ ポリビニルアルコールのアクリル変成共重合体（変成度１７％） ０．１５ｇ 流動パラフィン ０．０３ｇ

【００５８】以下に、本実施例で使用した比較用カプラ
ー及び本発明のカプラーの構造を示す。

【００５９】

【化１７】

【００６０】以上のようにして作製した試料１０１に対
してシアンカプラーを表Ａに示したカプラーにて1/2 モ
ル量で置き換え、かつハロゲン化銀量も1/2 に変更した
他は試料１０１と全く同様にして試料１０２〜１１１を
作製した。上記の試料に対して光学ウェッジを使って階
調露光を与えた後、以下の処理工程、処理液を使って処
理を行った。

【００６１】（処理工程） 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 ３５℃ ４０秒 漂白定着 ３５℃ ６０秒 水 洗 ３５℃ １２０秒

【００６２】 （処理液組成） 〔発色現像液〕 蒸溜水 ８００ml トリエタノールアミン ８．１ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ 臭化カリウム ０．０５ｇ 塩化ナトリウム ０．５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．９ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１３ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 炭酸カリウム １８．７ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ １０．１５

【００６３】 〔漂白定着液〕 蒸溜水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １５０ml 硫酸ナトリウム １８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．７０

【００６４】次いで、各試料に前記感光計を用い、色分
解フィルターを介して階調露光を与え、前記連続処理後
の液を用いカラー現像処理を行なった。これらの試料に
ついて以下の評価を行なった。

【００６５】評価１．色相（Ｙ／Ｃ）：シアン発色層に
おいて、シアン濃度１．０を与える点のイエロー濃度を
Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０濃度計（Ｘ−Ｒite Company 製）で
測定した。このイエロー濃度が低い程副吸収が少なく色
相的に優れることを表す。 評価２．Blix液組成変動による発色濃度変化：前記連続
処理後の処理液において、漂白定着液を連続処理前のタ
ンク液組成のもの、及びチオ硫酸アンモニウム量と亜硫
酸アンモニウム量を２倍に増した組成のものの２通りで
処理を行った。漂白定着液を変更したことによるシアン
の最大発色濃度低下を百分率で示す。 評価３．画像堅牢性：処理後の試料を１００℃に２日及
び８０℃相対湿度７０％に６日保存し、保存前後での濃
度低下を初期濃度０．６の点について測定した。濃度低
下は百分率で示す。 評価４．色かぶり 未露光部のシアンの反射濃度をＸ−Ｒite ３１０濃測計
で測定した。試料１０１〜１１１についての評価結果を
表Ａに示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】表Ａによれば、本発明に従えば、色相及び
画像堅牢性に優れ、しかもシアンの色かぶりの抑制され
た感光材料が得られることが判る。

【００６８】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（２０１）を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【００６９】第五層 塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）３１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−１）１００ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−５）１００
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）１０ｇ、色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−８）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１００
ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−10）１００ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−２）１００ｇ、溶媒（Ｓolv-２）２５０ｇ、溶
媒（Ｓolv-４）２５０ｇ及び酢酸エチル３６０mlに溶解
し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム６０ml及びクエン酸１０ｇを含む１６％ゼラチン
水溶液２０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製
した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ
０．５０μm の大サイズ乳剤Ｃと０．４１μm の小サイ
ズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分
布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ
乳剤とも臭化銀０．８モル％を粒子表面の一部に局在含
有させ、残りが塩化銀であるハロゲン化銀粒子からな
る）が調製された。この乳剤には下記に示す赤感性増感
色素ＧおよびＨが銀１モル当り大サイズ乳剤Ｃに対して
は、それぞれ１．０×１０^-4、５．０×１０^-5モル、ま
た小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ１．２×１
０^-4、６．０×１０^-5モル添加されている。また、この
乳剤の化学熟成は硫黄増感と金増感が添加して最適に行
なわれた。前記の乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃと
混合溶解し、以下に示す組成となるように第五層塗布液
を調製した。

【００７０】第五層以外の第一層から第七層用の塗布液
も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチ
ン硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−
トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ
−１４とＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg／m²
と５０．０mg／m²となるように添加した。

【００７１】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【表４】

【００７５】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モル
及び２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために乳剤層
に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。

【００７６】

【化１８】

【００７７】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を示す。

【００７８】

【表５】

【００７９】

【表６】

【００８０】

【表７】

【００８１】

【表８】

【００８２】

【化１９】

【００８３】

【化２０】

【００８４】

【化２１】

【００８５】

【化２２】

【００８６】

【化２３】

【００８７】

【化２４】

【００８８】

【化２５】

【００８９】上記試料２０１に対して、シアンカプラー
を1/2 モル量になる様に置き換え、かつハロゲン化銀乳
剤の塗布量を1/2 とした他は試料２０１と全く同様にし
て試料２０２〜２１０を作製した。

【００９０】

【表９】

【００９１】まず、試料２０１に感光計（富士写真フイ
ルム株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）
を使用して塗布銀量の約３５％が現像され、グレイを与
える様な露光を行った。

【００９２】その後、富士写真フイルム（株）製プリン
タープロセサー ＰＰ１８２０Ｖを用いて下記処理工程
にてカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで、連続
処理（ランニングテスト）を行った。 処理工程 温 度 時間 補充量* カラー現像 38.5℃ 45秒 73ミリリットル 漂白定着 35℃ 45秒 60ミリリットル** リンス(1) 35℃ 30秒 − リンス(2) 35℃ 30秒 − リンス(3) 35℃ 30秒 360ミリリットル 乾 燥 80℃ 60秒 * 感光材料１m²当たりの補充量 ** 上記６０ミリリットルに加えて、リンス(1) より感光材料１m²当たり１２０ミリリッ トルを流し込んだ。 （リンスは(3) から(1) への３タンク向流方式とした）

【００９３】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 水 800ミリリットル 800ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ 3.0ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ２ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 12.0ｇ 12.0ｇ 塩化カリウム 6.5ｇ − 臭化カリウム 0.03ｇ − 炭酸カリウム 27.0ｇ 27.0ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４ 住友化学製） 1.0ｇ 3.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 5.0ｇ 10.0ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸ナト リウム 0.1ｇ 0.1ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 5.0ｇ 11.5ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（25℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.00

【００９４】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕〔補充液〕 水 600ミリリットル 150ミリリットル チオ硫酸アンモニウム(750ｇ/リットル) 93ミリリットル 230ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 40ｇ 100ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55ｇ 135ｇ エチレンジアミン四酢酸 5ｇ 12.5ｇ 硝酸（６７％） 30ｇ 65ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル ｐＨ（25℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6

【００９５】 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000ミリリットル ｐＨ 6.5

【００９６】試料２０１〜２１０を用いて、実施例１に
準じて評価を行なったところ、本発明の試料は、色相、
画像堅牢性に優れ、処理によるシアン色かぶりの低いこ
とが確認された。

【００９７】実施例３ 特開平６−３７７９号の実施例１の試料１０１と同じ試
料５０１を作成した。また試料３０１において第４、
５、６層のカプラーＣ−１、Ｃ−２、Ｃ−３を下記表に
記載のカプラーに等モル量で置き換えた他は該試料３０
１を全く同様にして試料５０２〜５１０を作成した。

【００９８】

【表１０】

【００９９】

【化２６】

【０１００】以上のようにして作成した試料を像様露光
し、前述の特開平６−３７７９号の実施例１に記載の現
像処理を行い、評価を行なったところ、本発明の試料
は、色相、画像堅牢性に優れ、処理によるシアン色かぶ
りの低いことが確認された。

【０１０１】実施例４ 特開平６−２０８１９６号実施例１の試料１０１の第２
層、第３層に使用のシアンカプラー

【０１０２】

【化２７】

【０１０３】を本発明のカプラー(1),(2),(3),(15),(1
7) 又は(21)に当モル量で置き換えた以外は、同様にし
て試料４０１〜４０６を作成した。各試料に光学楔を介
して感光計（ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ、富士
写真フイルム（株）製）を用いて、２５０ＣＭＳ、１秒
のセンシトメトリー用露光を与えた後、特開平６−２０
８１９６号実施例１記載の処理を行った。

【０１０４】又、特開平６−１１８５４６号実施例１の
試料１０１の第３層に使用のシアンカプラー

【０１０５】

【化２８】

【０１０６】を本発明のカプラー(1),(2),(3),(15),(1
7) 又は(21)に当モル量で置き換えた以外は、同様にし
て試料４０７〜４１２を作成した。各試料を特開平６−
１１８５４６号の実施例４に記載の方法にて露光、現像
してカラープルーフを作成した。試料４０１〜４１２に
おいても同様に評価を行なったところ、本発明の試料
は、色相、画像堅牢性に優れ、処理によるシアン色かぶ
りの低いことが確認された。

【０１０７】

【発明の効果】本発明により、色相、低濃度部の画像堅
牢性、処理によるシアン色かぶりに優れ、処理液組成の
変動による発色濃度の変動を改良できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
   （Ｉ）、（II) 、(III) 又は(IV)で表わされるカプラー
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
   料。 【化１】 （式中、Ｚａは−Ｃ（Ｒ₃)＝もしくは、−Ｎ＝を表わ
   し、Ｚａが−Ｎ＝を表わすとき、Ｚｂは−Ｃ（Ｒ₃)＝を
   表わし、Ｚａが−Ｃ（Ｒ₃)＝を表わすとき、Ｚｂは−Ｎ
   ＝を表わす。Ｒ₃ は置換基を表わす。Ｒ₁ はハメットの
   置換基定数σ_p 値が０．２０以上、１．０以下の電子吸
   引性基を表わす。Ｒ₂ 及びＲ₂ ′は、各々、炭素数５以
   上４０以下の置換基を表わす。Ｒａ及びＲｃは各々置換
   基を表わし、Ｒｂ及びＲｄは各々水素原子もしくは置換
   基を表わし、Ｐ、Ｑ、Ｚ₁ 及びＺ₂は各々５〜８員環を
   形成するのに必要な非金属原子群を表わす。Ｚ₃ は６〜
   ８員環を形成するのに必要な非金属原子群又は単結合を
   表わす。Ｘは、水素原子またはカラー現像主薬の酸化体
   とのカップリング反応により離脱する基を表わす。）