JPS63298243A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、特に塗布調整液中ての油滴成分の凝集等に起
因すると考えられる塗布故障が改良されたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものであり、さらには保存
性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

［発明の背景］ 最近１色再現上好ましくない４３Ｏｎｍ付近の二次吸収
がないという点や有害ガス耐性、耐光性に優れるという
点から、特にピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラー
の開発、応用が進められている。しかしながら、この系
のカプラーは高沸点有機溶媒に溶解させて分散する方法
で分散した場合、塗布調整液中での油滴成分の安定性に
ついては不安定な性質を持つものが多く、塗布試料の露
光後通常の方法で発色現像した場合、マゼンタ発色をせ
ずに、無色のままのスポットが残るいわゆるピンホール
と呼ばれる塗布故障が発生することがしばしば見られた
。

また、この種の塗布故障の見られるハロゲン化銀カラー
写真感光材料においては高温多湿下での保存性について
、劣化の程度がかなり大きくなることがわかった。

［発明の目的］ 本発明は、塗布故障が著しく改良されたへロゲン化銀力
、ラー写真感光材料を提供することを第、１の目的とし
、さらには保存性が改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することを第２の目的とする。

［発明の構成］ 上記目的は、下記一般式［Ｍ−Ｉ　］で示されるカプラ
ー及びモノメチンシアニン色素を含有する少なくとも１
層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成される
。

本発明に係る一般式［Ｍ−１］ 一般式［Ｍ−Ｉ　］ で表されるマゼンタカプラーにおいて、２は含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱可能な基を表し、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ。

アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキ
シ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イ
ミド、ウレイド、スルファモイル基　　　。

ミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカ
ルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、複素環チオの各基。

ならびにスピロ化合物残基、有Ｓ炭化水素化合物残基等
も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖ても分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、了り−ルカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド甚としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２．特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２．特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等：スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等：カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等： ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等： スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４．Ｓ、６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ基、ｌ
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等： 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等： シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コへり酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等； 有４１！炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２
，１１へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３゜１、
１３・７１デカン−１−イル、７．７−シメチルービシ
クロ［２，’２．１１へブタン−１−イル等が挙げられ
る。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリニルオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド
、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カル
ボキシル。

テ （Ｒ＋”は前記Ｒと同義であり、２′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す、）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′・により形成される含窒素複素環として
は、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

一般式［Ｍ−１］で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式［Ｍ−ｎ］〜一般式［Ｍ−■］により表さ
れる。

゛前記一般式［Ｍ−ＩＩＩ〜一般式［Ｍ−■］において
Ｒ１−Ｒ６及びＸは前記Ｒと同義である。

又、一般式［Ｍ−Ｉ　］の中で好ましいのは、下記一般
式［Ｍ−［］で表されるものである。

一般式［Ｍ−Ｖｌｌ 式中、ＲＩ＋　Ｘ及び２．は一般式［Ｍ−Ｉ　］におけ
るＲ、Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式［Ｍ−ｎｌ−一般式［Ｍ−■］で表されるマ
ゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式［Ｍ−
ＩＩ］で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として・最も好ましい
のは、下記一般式［Ｍ−ＩＫ］で表されるものである。

一般式［Ｍ−ＩＫ］ Ｒｅ　　　ＣＨ＊一 式中、　Ｒｓは前記Ｒと同義である。

Ｒ９として好ましいのは、水素原子又はアルキル基であ
る。

又、一般式［Ｍ−Ｉ　］における２により形成される環
及び一般式［Ｍ−■］におけるｚＩにより形成される環
が有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−ＩＩＩ〜一
般式［Ｍ−Ｖｌｌおけるｈ〜Ｒ６としては一般式［Ｍ−
Ｘ］で表されるものが好ましい。

一般式［Ｍ−Ｘ］ −Ｒ’　−Ｓｏ□−８２ 式中、１１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ′で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。

Ｐて示されるアルキル基としては５〜６員のもつが好ま
しい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

ＣＨ＄ Ｃ＋ａＨ＊＋　　　　　ＣＨコ ２９ＣＨ３ Ｃａ＋ｔ（ｔ） ＣａＨ＊ し・ｎ−フ（ｔ） 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１
号明細書の第６６頁〜第１２２頁に記載されている化合
物の中で、Ｎｏ、　１〜４，６．８〜１７゜１９〜４３
．４５〜５９．６１〜１０４．１０６〜１２１．１２３
〜１６２゜１６４〜２２３で示される化合物を挙げるこ
とができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｓｉ−ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　）　＋パーキン（Ｐｅ
ｒｋｉｎ）　Ｉ　（１９７７）、　２０４７〜２０５２
、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４
３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８
号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、
同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同
６０−１９０７７９号等を参考にして合成することがで
きる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化ＩＲ１モル当りＩ　
Ｘ　１０−’モル−１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−
”モル〜８　Ｘ　１Ｇ−”モルの範囲で用いることがで
きる。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

本発明に用いられるモノメチンシアニン色素として好ま
しいものは下記一般式［Ｉ］で示される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｙ３、Ｌは酸素原子、硫黄原子、セレン原子また
はテルル原子を、Ｙ３はＹ□、Ｎｏと共に、又Ｙ４はＹ
、、　Ｎと共に、５員環を形成するに必要な非金属原子
群を、　Ｙｉ、　Ｙａは脂肪族基を表し、Ｙｓ、　Ｙａ
の少なくとも一方はスルホ基又はカルボキシル基を１し
＋　’ｆｔ”は酸アニオンを、ｎは０又はｌを表し、分
子内塩を形成するときは０であり、又上記５員環は更に
別の環を縮合したもの及び置換基を有するものを含む。

Ｙｔ、　Ｙｔの少なくとも一方が酸素原子である場合が
好ましく、Ｙｔ、及びＹ２が共に酸素原子である場合が
特に好ましい。

Ｙ３．　Ｙ、により形成される５員環としては、オキサ
ゾール、チアゾール、セレナゾール、テルラそゾール、
及びこれらにベンゼン環、ナフタレン環か縮合したもの
が挙げられる。

一般式［Ｉ］で示される化合物はモノメチンシアニン色
素としてよく知られた増感色素であるが、これらは英国
特許６６０，４０８号明細書及び米国特許３，１４９，
１０５号明細書等に示された方法により容易に合成する
ことができる。

以下にモノメチンシアニン色素の代表例を示すが、本発
明はこれらにより限定されるものではない。

以下余白 ！−４ （Ｌ；ｔｌ菅ツクｂυ３■　　　　（じれ鵞〕３ｂυ３
（ＣＨｚ）３ｓＯｓ ■−１６ ■−１９ ■−２０ ■−２１ ■−２２ ■−２４ ＬＬ、Ｈ倉ノ自５υ３ ■−２５ ■−２９ 本発明に用いる一般式［１１で示されるモノメチンシア
ニン色素はメタノール、エタノール、アセトン等の水混
和性の有機溶媒に溶解して添加する。また添加する時期
は製造工程中のいつでもよいが、！ｉ＆布直曲直前加す
るのが最も好ましい、添加量は使用する化合物の構造や
、添加する層の構成（特に感度の異なる複数の層から構
成される場合）によって異なるが、好ましくはｌ−１０
００ｍｇ１モルＡｇであり、さらに好ましくは５〜２Ｄ
ＤＩＩｇ１モル＾ｇである。

緑感性ハロゲン化銀乳剤層には緑感性を持たせるための
増感色素としてトリメチンシアニン色素が含有されてい
るのが一般的であるが、本発明の効果に対しては何ら影
響を及ぼさない。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、更に色補正の効果
を有しているカラードカプラー、競合カプラー及び現像
主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂
白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤
、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、
及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出
する化合物が用いることができる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか若しくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後１
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが１本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ″ちりのものを
示す、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に。

下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形成し
て、多層カラー写真要素試料ｌを作成した。

試、＄４１（比較） 第１居：ハレーション防止層（１ｔＣ−１）黒色コロイ
ド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層（１，Ｌ、） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ−１） 平均粒径（ｒ　）　０．４０井飄、 Ａｌｌ　６モル％を含むＡｇＢｒ１からなる。

単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量１．８３／ｒｎ’
増感色素Ｉ・・・銀１モルに対して５．ＯＸ　１０−４
モル増感色素■・・・銀１モルに対して０．８Ｘ　１０
−４モルシアンカプラー（Ｃ−１）・・・ ｔＪ１１モルに対して０．０１１５モルカラードシアン
カプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに対して０．００
５モル ［１１Ｒ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００２モル 第４居：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＨ−１） 平均粒径（ｒ）０．８ル■。

Ａｇｌ　Ｂ、０モル％を含むＡｇＢｒ１からなる単分散
乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量１．３ｇ／ｒｒ１′増感
色素■・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−’モル
増感色素■・・・銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−４
モルシアンカプラー（Ｃ−２）・・・ ｆｉ１モルに対して０．００７モル シアンカプラー（Ｃ−３）・・・ 銀１モルに対して０．０２７モル カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）・・・銀１モルに
対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５層：中間層（■ル、） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度線感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−１） 乳剤＝Ｉ　・・・銀塗ｆＯＩｔ　１．５ｇ／ｒｎ’増感
色素■・・・銀１モルに対して２．ＯＸ　１０−４モル
増感色素■・・・銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−４
モルマゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０９０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＸ−ｔ）・・・銀１モル
に対して０．００４モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（ト３）・・・ ｔＲ１モルに対して０．００３０モル 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ−１） 乳剤−■・・・銀塗布量１．４ｇ／ｒｎ’増感色素■・
・・銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−４モル増感色素
■・・・ｆｉ１モルに対して０．８Ｘ　１０−４モルマ
ゼンタカプラー（Ｍ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０１５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８Ｆｙｊ：イエローフィルタ一層（ＶＣ−１）黄色コ
ロイド銀と２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの
乳化分散物とを含む ゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１） 平均粒径０．４ａｐ腸、　Ａｇｌ　Ｂ、０モル％を含む
ＡｇＢｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．９１／ｍ″増
感色素Ｖ・・・銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−４モ
ルイエローカプラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．２３モル 第１０層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ）Ｉ−
１） 平均粒径０．８終■、　Ａｇｌ　７モル％を含むＡｇＢ
ｒ１からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．５ｇ／ｍ″増
感色素Ｖ・・・Ｍ１モルに対して１．ＯＸ　１０−４モ
ルイエローカプラー（Ｙ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル ［１１Ｒ化合物（Ｉｌ−２）・・・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第１１層：第１保護層（Ｐｒｏ−１） 沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル％、平均 粒径０．０？ＪＬｓ　） ｔＲ塗Ｊ’ｌｔ　０．５ｇ／ｒｒ？ 紫外線吸収剤ＵＶ−１，ＵＶ−２を含むゼラチン層。

第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５１Ｌ腸）及びホルマリン スカベンジャ−（）ＩＳ−１）を含む ゼラチン層。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料ｌの各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ：アンヒドロー５．５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロ キシド 増感色素ＩＩ：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ジ
ー（３−スルホプロピル）−４，５，４’、５’−ジベ
ンゾチ７カルポシアニンヒド ロキシド 増ｓ色素ｍ　：アンヒドロー５．５−ジフェニル−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロビル）オキサ
カルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３″−ジー
（３−スルホプロピル）−５，Ｂ、５’、８’−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒ ドロキシド 増感色素Ｖ：アンヒドロー３．３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′−メトキシチアシア
ニンアンヒドロキシド 以下余白 Ｃ−ｔ 止 ＣＭ−１ ＵＶ−２ υ （（ＣＨｔ＝ＣＨ３Ｏ＊ＣＨｔ）＊ＣＣＨ＊５Ｏｔ（Ｃ
Ｈｔ）＊）ＪＣＣＨｚ）ｘｓＯｓＫ このようにして作成した試料Ｎｏ、１〜２２を、白色光
を用いて露光した後、下記現像処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分！５秒 定　　　着　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　１分３０秒 乾　　　爆 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

［発色現像液コ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル ート（β−ヒドロキシエチル）− アニリンΦ硫酸塩　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシル
アミン自局硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　
　　　　　　　　３７．５゜臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．３８ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム
塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　２・５ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて１又
とする。

［Ｐ：４白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　１００．０ｇ工”チ
レンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍ文水を加えて
１！；Ｌとし、アンモニア水を用いてｐＨ−ａ、Ｏニｍ
Ｎする。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５８メタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１と
し、酢酸を用いてｐＨ−８，０に調整する。

［安定液］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
文コニダックス（小西六写真工業社製）　　？、５ｔａ
ｌ水を加えて１立とする。

試料ｌと同様にして、第６層、第７ＮＩに添加される一
般式［Ｍ−１３で示されるマゼンタカプラー及び一般式
［１１で示されるモノメチンシアニン色素の種類や量を
変えて表１に示される試料を作成した。第６層、第７層
以外の層は試料ｌと全く同一である。

以下余白 表１に示された各試料について、緑感性層に起因する塗
布故障についてまとめた結果が表２である。ここで、塗
布故障の程度は作成した各試料を白色光でベタ露光し、
前記の現像処理を行った３０ｃ＋ａｘ　３０ｃ＠（−９
ＱＱｃｒｎ”　）の試料において顕微１ｍ観察される緑
色に抜けた部分（所謂縁ボチ故障と呼ばれるもの）の数
で表した０個数は同一塗布試料から採取した３枚の現像
法試料における平均値で表した。

以下余白 表　　　　２ 表２の結果から明らかなように１本発明によって緑感性
層に起因する塗布故障数を大幅に減少させることができ
た。

また１表１に示されたサンプルについて、酸素雰囲気下
、４０℃、相対湿度８０％の高温・多湿条件下で７日間
放置した後、この処理をしていない未　　゛処理の試料
の両方に対して白色光によるウェッジ露光を行い、前記
と同一の現像処理を行った。これらの試料につき緑感性
層の感度は、試料１の酸素雰囲気下、高温・多湿条件の
未処理の試料（以下、未処理試料とする）のものを１０
０として相対感度で示した。また経時安定性を示す尺度
として、酸素雰囲気下、４０℃、相対湿度８０％の条件
下で７日間放置したときの緑感性層のかぶり上昇幅（Δ
Ｆｏｇ）と、最高濃度（Ｄ■）の低下率（ΔＤ■）を、
未処理の試料に対して測定した。

その結果を表３にまとめて示した。

表　　　　　３ 表３の結果から１本発明によって、経時安定性の尺度と
なる上記の酸素雰囲気下、高温・多湿条件での保存安定
性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことが可能となった。

また、表２及び表３の結果より１本発明は塗布故障改良
という工程面での改良および経時安定性の尺度となる特
定条件下での保存性改良という２つの異なった面ての改
良が可能となり、これまでの知見では窮うことのてきな
かった効果を持つことが明らかになった。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代　理　人　弁
理士　坂口信昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［Ｍ− I ］で示されるカプラー及びモノメ
   チンシアニン色素を含有する少なくとも１層の緑感性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式［Ｍ− I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
   し、該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱可能な基を表し、Ｒは水素原子又は置換基を表す。